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JP2001040180A - エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 - Google Patents

エポキシ樹脂組成物及び半導体装置

Info

Publication number
JP2001040180A
JP2001040180A JP11175964A JP17596499A JP2001040180A JP 2001040180 A JP2001040180 A JP 2001040180A JP 11175964 A JP11175964 A JP 11175964A JP 17596499 A JP17596499 A JP 17596499A JP 2001040180 A JP2001040180 A JP 2001040180A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
epoxy resin
dihydroxy
phenol
butyl
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11175964A
Other languages
English (en)
Inventor
Norihisa Hoshika
典久 星加
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Bakelite Co Ltd filed Critical Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority to JP11175964A priority Critical patent/JP2001040180A/ja
Publication of JP2001040180A publication Critical patent/JP2001040180A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 エリア実装型半導体装置での半田処理時の反
りが小さく、低弾性率、高密着性で、耐半田クラック性
に優れ、且つ成形性に優れるエポキシ樹脂組成物を提供
すること。 【解決手段】 式(12)で示される多官能フェノール
樹脂(a)と、3−ターシャリブチル−4,4’−ジヒ
ドロキシ−3’,5’,6−トリメチルスチルベンとを
混合しグリシジルエーテル化したエポキシ樹脂(A)、
式(14)で示されるフェノール樹脂硬化剤、無機充填
材、及び硬化促進剤を必須成分とするエポキシ樹脂組成
物において、(a)と(b)との重量比(a/b)が1
〜19であり、エポキシ樹脂(A)の軟化点が70〜1
20℃であり、全エポキシ樹脂のエポキシ基に対する全
フェノール樹脂硬化剤のフェノール性水酸基の当量比が
0.5〜2.0であり、無機充填材の含有量が全エポキ
シ樹脂と全フェノール樹脂硬化剤の合計量100重量部
当たり250〜1400重量部である半導体封止用エポ
キシ樹脂組成物。 【化1】 (kは平均値で、1〜10の正数) 【化2】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、エリア実装型半導
体装置での半田処理時の反りが小さく、低弾性率、高密
着性で、耐半田クラック性に優れ、且つ成形性に優れる
半導体封止用エポキシ樹脂組成物、及びこれを用いた半
導体装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年の電子機器の小型化、軽量化、高機
能化の市場動向において、半導体素子の高集積化が年々
進み、又、半導体装置の表面実装化が促進される中で、
新規にエリア実装型半導体装置が開発され、従来構造の
半導体装置から移行し始めている。エリア実装型半導体
装置としては、ボールグリッドアレイ(以下、BGAと
いう)、或いは、更に小型化を追求したチップサイズパ
ッケージ(以下、CSPという)が代表的であるが、こ
れらは、従来のQFP、SOPに代表される表面実装型
半導体装置では限界に近づいている多ピン化・高速化へ
の要求に対応するために開発されたものである。構造と
しては、ビスマレイミド・トリアジン(以下、BTとい
う)樹脂/銅箔回路基板に代表される硬質回路基板、或
いはポリイミド樹脂フィルム/銅箔回路基板に代表され
るフレキシブル回路基板の片面上に、半導体素子を搭載
し、その素子搭載面、即ち基板の片面のみが樹脂組成物
等で成形・封止されている。又、基板の素子搭載面の反
対面には半田ボールを2次元的に並列して形成し、半導
体装置を実装する基板との接合を行う特徴を有してい
る。更に、半導体素子を搭載する基板としては、上記有
機基板以外にもリードフレーム等の金属基板を用いる構
造も考案されている。
【0003】これらエリア実装型半導体装置の構造は、
基板の素子搭載面のみをエポキシ樹脂組成物で封止し、
半田ボール形成面側は封止しないという片面封止の形態
が多い。中にはボードオンチップ(以下、BOCとい
う)に見られるように半田ボール形成面でも封止樹脂層
が形成されることもあるが、この封止樹脂層は素子搭載
面の封止樹脂層より薄い。このため、有機基板や金属基
板と樹脂組成物の硬化物との間での熱膨張・熱収縮の不
整合、或いは樹脂組成物の成形・硬化時の硬化収縮によ
る影響により、これらの半導体装置では成形直後から反
りが発生しやすい。又、これらの半導体装置を実装する
基板上に半田接合を行う場合、200℃以上の加熱工程
を経るが、この際に半導体装置の反りが発生し、多数の
半田ボールが平坦とならず、半導体装置を実装する基板
から浮き上がってしまい、電気的接合信頼性が低下する
問題も起こる。これらエリア実装型半導体装置におい
て、反りを低減するには、基板の線膨張係数と樹脂組成
物の硬化物の線膨張係数を近づけること、及び樹脂組成
物の硬化収縮を小さくすることの二つの方法が重要であ
る。基板としては、有機基板では、BT樹脂やポリイミ
ド樹脂のようなガラス転移温度(以下、Tgという)の
高い樹脂が広く用いられており、これらは樹脂組成物の
成形温度である170℃近辺よりも高いTgを有する。
従って、成形温度から室温までの冷却過程では有機基板
のα1の領域のみで収縮する。従って、樹脂組成物の硬
化物もTgが高く、且つα1が基板と同じであり、更に
硬化収縮がゼロであれば反りはほぼゼロであると考えら
れる。このため、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂
とトリフェノールメタン型フェノール樹脂との組合せに
よりTgを高くし、無機充填材の配合量でα1を合わせ
る手法が既に提案されている。
【0004】又、赤外線リフロー、ベーパーフェイズソ
ルダリング、半田浸漬等の手段で半田処理を行う場合、
樹脂組成物の硬化物並びに有機基板からの吸湿により、
半導体装置内部に存在する水分が高温で急激に気化する
ことによる応力で半導体装置にクラックが発生したり、
基板の素子搭載面と樹脂組成物の硬化物との界面で剥離
が発生することもあり、硬化物の高強度化、低応力化、
低吸湿化とともに、基板との高密着性も求められる。従
来のBGAやCSP等のエリア実装型半導体装置には、
反りの低減のためにトリフェノールメタン型エポキシ樹
脂とトリフェノールメタン型フェノール樹脂を樹脂成分
とする樹脂組成物が用いられてきた。この樹脂組成物の
硬化物は、Tgが高く、硬化性、熱時曲げ強度に優れた
特性を有しているが、硬化物の吸湿率が高く、又、樹脂
組成物の溶融粘度が比較的高いため、無機充填材の高充
填化には限界があり、低吸湿化が不十分で、耐半田クラ
ック性には問題があった。一方、従来のQFPやSOP
等の表面実装型半導体装置では、半田実装時のクラック
や各素材界面での剥離防止のために、ビフェニル型エポ
キシ樹脂に代表されるような結晶性エポキシ樹脂を使用
しているが、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂を用
いた樹脂組成物の硬化物と比較すると熱時曲げ強度が低
く、且つ硬化が遅いのが問題であった。そこで、反りが
小さく、硬化性、熱時曲げ強度に優れ、且つ低吸湿性、
低弾性率、高密着性で、耐半田クラック性に優れる樹脂
組成物を得るため、トリフェノールメタン型エポキシ樹
脂と結晶性エポキシ樹脂の特徴を生かすべく、樹脂組成
物の製造時に両方のエポキシ樹脂を適正量併用したり、
予め両方のエポキシ樹脂を溶融混合したものを用いて
も、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂を用いた時の
反りが小さく、硬化性、熱時曲げ強度に優れるという特
徴と、結晶性エポキシ樹脂を用いた時の低吸湿性、低弾
性率、高密着性で、耐半田クラック性に優れるという特
徴を両立することはできておらず、不十分であった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、エリア実装
型半導体装置での半田処理時の反りが小さく、低弾性
率、高密着性で、耐半田クラック性に優れ、且つ成形性
に優れる半導体封止用エポキシ樹脂組成物、及びこれを
用いた半導体装置を提供するところにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、[1](A)
一般式(1)及び/又は一般式(2)で示される多官能
フェノール樹脂(a)と、結晶性エポキシ樹脂の前駆体
であるフェノール類(b)とを混合しグリシジルエーテ
ル化したエポキシ樹脂、(B)一般式(3)で示される
フェノール樹脂硬化剤、(C)無機充填材、及び(D)
硬化促進剤を必須成分とし、(a)と(b)との重量比
(a/b)が1〜19であり、エポキシ樹脂(A)の軟
化点が70〜120℃であり、全エポキシ樹脂のエポキ
シ基に対する全フェノール樹脂硬化剤のフェノール性水
酸基の当量比が0.5〜2.0であり、無機充填材の含
有量が全エポキシ樹脂と全フェノール樹脂硬化剤の合計
量100重量部当たり250〜1400重量部であるこ
とを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物、
【化7】 (ただし、式中のRは炭素数1〜5の炭化水素、ハロゲ
ンの中から選択される基又は原子であり、それらは互い
に同一であっても異なっていてもよい。m=0〜4、n
=0〜3、kは平均値で、1〜10の正数)
【0007】
【化8】 (ただし、式中のRは炭素数1〜5の炭化水素、ハロゲ
ンの中から選択される基又は原子であり、それらは互い
に同一であっても異なっていてもよい。m=0〜4)
【化9】 (kは平均値で、1〜10の正数) [2]一般式(1)及び/又は一般式(2)で示される
多官能フェノール樹脂(a)と、結晶性エポキシ樹脂の
前駆体であるフェノール類(b)とを混合し、グリシジ
ルエーテル化したエポキシ樹脂(A)において、融解熱
量が5〜35mJ/mgである第[1]項記載の半導体
封止用エポキシ樹脂組成物、[3]結晶性エポキシ樹脂
の前駆体であるフェノール類(b)が、一般式(4)、
一般式(5)、又は一般式(6)から選ばれる一種以上
である第[1]、又は[2]項記載の半導体封止用エポ
キシ樹脂組成物、
【0008】
【化10】 (ただし、式中のRは炭素数1〜5の炭化水素、ハロゲ
ンの中から選択される基又は原子であり、それらは互い
に同一であっても異なっていてもよい。m=0〜4)
【0009】
【化11】
【0010】
【化12】 (ただし、式中のRは炭素数1〜5の炭化水素、ハロゲ
ンの中から選択される基又は原子であり、それらは互い
に同一であっても異なっていてもよい。m=0〜4、R
2は水素、炭素数1〜5の炭化水素、ハロゲンの中から
選択される基又は原子であり、それらは互いに同一であ
っても異なっていてもよい。 ) [4]結晶性エポキシ樹脂の前駆体であるフェノール類
(b)が、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラメチ
ルビフェニル、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)メタン、2,2−ビス(3’,5’−ジメ
チル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(2
−ターシャリブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)スルフィド、又は、3−ターシャリブチル−2,
4’−ジヒドロキシ−3’,5’,6−トリメチルスチ
ルベン、3−ターシャリブチル−4,4’−ジヒドロキ
シ−3’,5’,6−トリメチルスチルベン、3−ター
シャリブチル−4,4’−ジヒドロキシ−3’,5,
5’−トリメチルスチルベンの3種から選ばれる1種以
上と4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テ
トラメチルスチルベン、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’−ジターシャリブチル−6,6’−ジメチルスチル
ベン、2,2’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャ
リブチル−6,6’−ジメチルスチルベン、2,4’−
ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−6,
6’−ジメチルスチルベン、2,2’−ジヒドロキシ−
3,3’,5,5’−テトラメチルスチルベン、4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−
5,5’−ジメチルスチルベンの6種から選ばれる1種
以上との混合物である第[1]、[2]、又は[3]項
記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物、[5]第
[1]、[2]、[3]、又は[4]項記載の半導体封
止用エポキシ樹脂組成物を用いて半導体素子を封止して
なることを特徴とする半導体装置、を提供するものであ
り、エリア実装型半導体装置での半田処理時の反りが小
さく、耐半田クラック性に優れ、且つ成形性に優れる。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明に用いる一般式(1)及び
/又は一般式(2)で示される多官能フェノール樹脂
(a)と結晶性エポキシ樹脂の前駆体であるフェノール
類(b)との重量比(a/b)を1〜19とした混合物
(以下、混合多価フェノールという)をグリシジルエー
テル化したエポキシ樹脂(A)は、結晶性エポキシ樹脂
に由来する低粘度化が図られており、これにより無機充
填材の高充填化、ひいては樹脂組成物の硬化物の低吸湿
化が可能となり樹脂組成物の硬化物のTgが殆ど低下せ
ず、又、多官能エポキシ樹脂を用いた樹脂組成物の硬化
物の熱時曲げ強度と較べても遜色なく、且つ低弾性率
で、硬化性も同等の特性を有している。この方法で得ら
れたエポキシ樹脂(A)は、多官能エポキシ樹脂と結晶
性エポキシ樹脂がより均一化されることにより、結晶性
エポキシ樹脂を使用する場合の問題点である硬化反応性
も向上するものと考えられる。従って、本発明の樹脂組
成物を用いた半導体装置は、実装時の半田処理下でも高
い信頼性を得ることができる。
【0012】一般式(1)、一般式(2)で示される多
官能フェノール樹脂としては、例えば式(7)、式
(8)、式(9)、式(10)、式(11)等が挙げら
れるが、入手のし易さ、性能、原料価格等の点から式
(7)、式(10)の多官能フェノール樹脂が好まし
い。
【化13】 (kは平均値で、1〜10の正数)
【0013】
【化14】 (kは平均値で、1〜10の正数)
【0014】
【化15】 (kは平均値で、1〜10の正数)
【0015】
【化16】
【0016】
【化17】
【0017】本発明に用いる結晶性エポキシ樹脂の前駆
体であるフェノール類(b)としては、例えば、一般式
(4)のビフェニル型、一般式(5)のビスフェノール
型、一般式(6)のスチルベン型等が挙げられる。
【0018】一般式(4)のビフェニル型フェノール類
としては、例えば、4,4’−ジヒドロキシビフェニ
ル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テ
トラメチルビフェニル、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’−ジターシャリブチル−6,6’−ジメチルビフェ
ニル、2,2’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャ
リブチル−6,6’−ジメチルビフェニル、4,4’−
ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−5,
5’−ジメチルビフェニル、4,4’−ジヒドロキシ−
3,3’,5,5’−テトラターシャリブチルビフェニ
ル等(置換位置の異なる異性体を含む)が挙げられる。
一般式(5)のビスフェノール型フェノール類として
は、例えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、
ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メ
タン、ビス(2,3,5−トリメチル−4−ヒドロキシ
フェニル)メタン、1,1−ビス(3’,5’−ジメチ
ル−4’−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス
(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3’−メチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3’,5’−ジメチル−4’−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3’−ター
シャリブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、
ビス(2−ターシャリブチル−5−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)スルフィド等が挙げられる。
【0019】一般式(6)のスチルベン型フェノール類
としては、例えば、3−ターシャリブチル−4,4’−
ジヒドロキシ−5,3’−ジメチルスチルベン、3−タ
ーシャリブチル−4,4’−ジヒドロキシ−3’,6−
ジメチルスチルベン、3−ターシャリブチル−2,4’
−ジヒドロキシ−3’,5’,6−トリメチルスチルベ
ン、3−ターシャリブチル−4,4’−ジヒドロキシ−
3’,5’,6−トリメチルスチルベン、3−ターシャ
リブチル−4,4’−ジヒドロキシ−3’,5,5’−
トリメチルスチルベン、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’−ジメチルスチルベン、4,4’−ジヒドロキシ−
3,3’,5,5’−テトラメチルスチルベン、4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチルス
チルベン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジター
シャリブチル−6,6’−ジメチルスチルベン、2,
2’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−
6,6’−ジメチルスチルベン、2,4’−ジヒドロキ
シ−3,3’−ジターシャリブチル−6,6’−ジメチ
ルスチルベン、2,2’−ジヒドロキシ−3,3’,
5,5’−テトラメチルスチルベン、4,4’−ジヒド
ロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−5,5’−ジ
メチルスチルベン、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’,5,5’−テトラターシャリブチルスチルベン等
(置換位置の異なる異性体を含む)が挙げられる。
【0020】これらの内では、入手のし易さ、性能、原
料価格等の点から、4,4’−ジヒドロキシビフェニ
ル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テ
トラメチルビフェニル、ビス(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(2,3,5−トリ
メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビ
ス(3’−メチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3’,5’−ジメチル−4’−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、ビス(2−ターシャリブチ
ル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド
(以上7種のフェノール類を、以下a群という)、3−
ターシャリブチル−2,4’−ジヒドロキシ−3’,
5’,6−トリメチルスチルベン、3−ターシャリブチ
ル−4,4’−ジヒドロキシ−3’,5’,6−トリメ
チルスチルベン、3−ターシャリブチル−4,4’−ジ
ヒドロキシ−3’,5,5’−トリメチルスチルベン
(以上3種のフェノール類を、以下b群という)、4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラメチ
ルスチルベン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジ
ターシャリブチル−6,6’−ジメチルスチルベン、
2,2’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチ
ル−6,6’−ジメチルスチルベン、2,4’−ジヒド
ロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−6,6’−ジ
メチルスチルベン、2,2’−ジヒドロキシ−3,
3’,5,5’−テトラメチルスチルベン、又は4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−
5,5’−ジメチルスチルベン(以上6種のフェノール
類を、以下c群という)から選択される1種以上が好ま
しい。
【0021】a群の内、ビフェニル型フェノール類で
は、低粘度化効果が大きく、且つ反応性に富む4,4’
−ジヒドロキシビフェニルが含まれているものが特に好
ましい。その他のa群では、ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス
(3’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキシフェニル)
プロパン、ビス(2−ターシャリブチル−5−メチル−
4−ヒドロキシフェニル)スルフィドが特に好ましい。
又、スチルベン型フェノール類では、b群から選ばれる
1種以上と、c群から選ばれる1種以上との混合物が、
軟化点が低くなるため好ましい。これらの混合比、混合
方法等は特に限定しない。
【0022】本発明の多官能フェノール樹脂(a)と結
晶性エポキシ樹脂の前駆体のフェノール類(b)の重量
比(a/b)としては、1〜19が好ましく、特に、
1.5〜9が好ましい。重量比が1未満だと、グリシジ
ルエーテル化したときに生成した多官能エポキシ樹脂に
由来する高いTg、熱時曲げ強度を十分に発現できない
ので好ましくない。又、重量比が19を越えると、グリ
シジルエーテル化したときに生成した結晶性エポキシ樹
脂に由来する低粘度、低弾性率、高密着性、耐半田クラ
ック性に優れるという特性を十分に発現できないので好
ましくない。本発明のエポキシ樹脂(A)の合成方法に
ついては特に限定しないが、例えば、混合多価フェノー
ルを過剰のエピクロルヒドリンに溶解した後、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物の
存在下で50〜150℃、好ましくは60〜120℃で
1〜10時間反応させる方法等が挙げられる。反応終了
後、過剰のエピクロルヒドリンを留去し、残留物をトル
エン、メチルイソブチルケトン等の溶剤に溶解し、濾過
し、水洗して無機塩を除去し、次いで溶剤を留去するこ
とにより得ることができる。生成したエポキシ樹脂
(A)の塩素イオン、ナトリウムイオン、その他フリー
のイオンは極力少ないことが望ましい。本発明のエポキ
シ樹脂(A)の軟化点としては、70〜120℃の範囲
にあることが好ましく、特に、80〜110℃が好まし
い。70℃未満だと、常温で液状又は半固形状であり、
グリシジルエーテル化処理後の作業性の問題や、これを
用いた樹脂組成物の常温保存性の低下、或いはその硬化
物のTg及び熱時曲げ強度の低下のおそれがあるので好
ましくない。120℃を越えると、グリシジルエーテル
化したときに生成した多官能エポキシ樹脂自体の粘度が
高くなり、同時に生成した結晶性エポキシ樹脂成分の低
粘度化の効果が薄くなるので好ましくない。エポキシ樹
脂(A)の軟化点の測定方法は、JIS K 7234
に準じた。
【0023】本発明のエポキシ樹脂(A)としては、特
に融解熱量が5〜35mJ/mgであるものが好まし
い。この融解熱量は、使用するフェノール類(b)のグ
リシジルエーテル化により生成する結晶性エポキシ樹脂
に由来している。5mJ/mg未満だと、エポキシ樹脂
(A)は低軟化点となり作業性が著しく低下するので好
ましくない。35mJ/mgを越えると、結晶性エポキ
シ樹脂のような挙動を示し、多官能エポキシ樹脂に由来
する高いTgや硬化反応性を維持することができなくな
るため好ましくない。本発明での融解熱量は、示差走査
熱量計(セイコー電子工業(株)・製)を用いて、常温
から昇温速度5℃/分で昇温したときの吸熱ピークの熱
量を示す。又、本発明のエポキシ樹脂(A)の特性を損
なわない範囲で、他のエポキシ樹脂を併用できる。併用
できるエポキシ樹脂としては、例えば、ノボラック型エ
ポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペン
タジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等が挙げられ、
これらは単独でも混合して用いても良い。
【0024】又、本発明に用いるフェノール樹脂硬化剤
は、一般式(3)で示されるものであり、メチレン−ビ
フェニル骨格−メチレン構造を有しており、これを用い
た樹脂組成物の硬化物は低弾性率を示し、又、吸湿量が
抑えられるので、リードフレーム等の金属類、及びシリ
コンチップ等の半導体素子との密着性に優れる。又、本
発明のフェノール樹脂硬化剤の特性を損なわない範囲
で、他のフェノール樹脂硬化剤を併用できる。併用でき
るフェノール樹脂硬化剤としては、例えば、フェノール
ノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ジシクロ
ペンタジエン変性フェノール樹脂、ナフトールアラルキ
ル樹脂、テルペン変性フェノール樹脂等が挙げられ、こ
れらは単独でも混合して用いても良い。更に、半導体装
置の長期信頼性の点から、不純物として含有される塩素
イオン、ナトリウムイオン、その他フリーのイオンは極
力少ないことが望ましい。全エポキシ樹脂のエポキシ基
数と全フェノール樹脂硬化剤のフェノール性水酸基数と
の当量比は、0.5〜2.0が好ましく、この範囲を外
れると、樹脂組成物の硬化性の低下、或いは硬化物のT
gの低下等のおそれがあるので好ましくない。
【0025】本発明に用いる無機充填材の種類について
は特に制限はなく、一般に封止材料に用いられているも
のを使用することができる。例えば、溶融破砕シリカ、
溶融球状シリカ、結晶シリカ、2次凝集シリカ、アルミ
ナ、チタンホワイト、水酸化アルミニウム、タルク、ク
レー、ガラス繊維等が挙げられ、特に溶融球状シリカが
好ましい。球状シリカの形状としては、流動性改善のた
めに限りなく真球状であり、且つ粒度分布がブロードで
あることが好ましい。この無機充填材の配合量として
は、全エポキシ樹脂と全フェノール樹脂硬化剤との合計
量100重量部当たり250〜1400重量部が好まし
い。250重量部未満だと、低熱膨張化、低吸湿性が得
られず、耐半田クラック性が不十分となり、1400重
量部を越えると、流動性が低下し、成形時に充填不良等
が生じたり、高粘度化による半導体装置内の金線変形等
の不都合が生じるおそれがあるので好ましくない。これ
らの無機充填材は、予め十分に混合しておくことが好ま
しい。又、必要に応じて無機充填材をカップリング剤や
エポキシ樹脂或いはフェノール樹脂硬化剤で予め処理し
て用いても良く、処理の方法としては、溶剤を用いて混
合した後に溶媒を除去する方法や直接無機充填材に添加
し、混合機を用いて処理する方法等がある。
【0026】本発明に用いる硬化促進剤としては、エポ
キシ樹脂とフェノール樹脂硬化剤との架橋反応を促進す
るものであれば良く、例えば、1,8−ジアザビシクロ
(5,4,0)ウンデセン−7等のアミジン系化合物、
トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスフォニウ
ム・テトラフェニルボレート塩等の有機リン系化合物、
2−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。これら
の硬化促進剤は単独でも混合して用いても良い。
【0027】本発明の樹脂組成物は、(A)〜(D)成
分の他、必要に応じて臭素化エポキシ樹脂、酸化アンチ
モン、リン化合物等の難燃剤、酸化ビスマス水和物等の
無機イオン交換体、γ-グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン等のカップリング剤、カーボンブラック、ベ
ンガラ等の着色剤、シリコーンオイル、シリコーンゴム
等の低応力化成分、天然ワックス、合成ワックス、高級
脂肪酸及びその金属塩類もしくはパラフィン等の離型
剤、酸化防止剤等の各種添加剤を適宜配合しても差し支
えない。本発明の樹脂組成物は、(A)〜(D)成分、
及びその他の添加剤等をミキサーを用いて常温混合し、
ロール、ニーダー、押出機等の混練機で溶融混練し、冷
却後粉砕して得られる。本発明の樹脂組成物を用いて、
半導体素子等の電子部品を封止し、半導体装置を製造す
るには、トランスファーモールド、コンプレッションモ
ールド、インジェクションモールド等の成形方法で硬化
成形すればよい。
【0028】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定
されるものではない。配合割合は重量部とする。実施例
及び比較例のエポキシ樹脂A〜Eの合成に使用した式
(12)のフェノール樹脂(水酸基当量98g/e
q)、式(13)のフェノール樹脂の構造を以下に示
す。
【化18】
【0029】又、結晶性エポキシ樹脂の前駆体であるフ
ェノール類として4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,
5,5’−テトラメチルビフェニル、3−ターシャリブ
チル−4,4’−ジヒドロキシ−3’,5’,6−トリ
メチルスチルベン、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’,5,5’−テトラメチルスチルベンを用いた。実
施例及び比較例で使用したエポキシ樹脂A〜Eについ
て、その特性を表1に示す。エポキシ樹脂A〜Eは、表
1の配合で、常法に従いグリシジルエーテル化して得
た。配合割合は重量部とする。軟化点、融解熱量は、前
述した方法で測定した。
【表1】
【0030】 実施例1 エポキシ樹脂A 40.6重量部 式(14)のフェノール樹脂硬化剤(水酸基当量204g/eq) 59.4重量部
【化19】 溶融球状シリカ(平均粒径15μm) 910.5重量部 1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7(以下、DBUという ) 4.2重量部 臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ当量275g/eq) 10.5重量部 三酸化アンチモン 10.5重量部 無機イオン交換体 5.3重量部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 3.2重量部 カーボンブラック 3.2重量部 カルナバワックス 5.3重量部 を、常温でミキサーを用いて混合し、70〜120℃で
2軸ロールを用いて混練し、冷却後粉砕して樹脂組成物
を得た。得られた樹脂組成物を以下の方法で評価した。
結果を表2に示す。
【0031】・スパイラルフロー:EMMI−I−66
に準じたスパイラルフロー測定用の金型を用い、金型温
度175℃、注入圧力70kg/cm2、硬化時間2分
で測定した。単位はcm。 ・硬化トルク:キュラストメータ((株)オリエンテッ
ク・製、JSRキュラストメータIVPS型)を用い、
金型温度175℃、加熱開始90秒後のトルクを求め
た。キュラストメータにおけるトルクは硬化性のパラメ
ータであり、数値の大きい方が硬化性が良好である。単
位はkgf・cm。 ・吸湿率:トランスファー成形機を用いて、金型温度1
75℃、注入圧力75kg/cm2、硬化時間2分で直
径50mm、厚さ3mmの成形品を成形し、ポストキュ
アーとして175℃、8時間処理した後、得られた成形
品を30℃、相対湿度60%の環境下で696時間放置
し、重量変化を測定して吸湿率を求めた。単位は重量
%。 ・熱時強度、熱時弾性率:熱時曲げ強度、熱時曲げ弾性
率をJIS K 6911に準じて(240℃で)測定
した。単位はいずれもN/mm2。 ・パッケージ反り量:トランスファー成形機を用いて、
金型温度175℃、注入圧力75kg/cm2、硬化時
間2分で225pBGA(基板は厚さ0.36mm、ビ
スマレイミド・トリアジン樹脂/ガラスクロス基板、パ
ッケージサイズは24×24mm、厚さ1.17mm、
シリコンチップはサイズ9×9mm、厚さ0.35m
m、チップと回路基板のボンディングパッドとを25μ
m径の金線でボンディングしている。)を成形した。更
にポストキュアとして175℃で8時間処理した。室温
に冷却後パッケージのゲートから対角線方向に、表面粗
さ計を用いて高さ方向の変位を測定し、変位差の最も大
きい値を反り量とした。単位はμm。 ・基材密着性:トランスファー成形機を用いて、金型温
度175℃、注入圧力75kg/cm2、硬化時間2分
で成形品を成形した。この成形品をポストキュアとして
175℃で8時間処理した後、引っ張り試験器を用いて
成形品部と基材部を治具で挟み、成形品部を固定し、雰
囲気温度240℃中で基材部を上方に引っ張り基材密着
性を測定した。対象となる基材は、42合金フレーム及
び42合金フレームの表面にポリメチルメタクリレート
・ソルダーレジスト(PMMAという)を塗布したも
の。単位はN/mm2。 ・耐半田クラック性:トランスファー成形機を用いて、
金型温度175℃、注入圧力75kg/cm2、硬化時
間2分で225pBGA(基板は厚さ0.36mm、ビ
スマレイミド・トリアジン樹脂/ガラスクロス基板、パ
ッケージサイズは24×24mm、厚さ1.17mm、
シリコンチップはサイズ9×9mm、厚さ0.35m
m、チップと回路基板のボンディングパッドとを25μ
m径の金線でボンディングしている。)を成形した。ポ
ストキュアとして175℃で8時間処理したパッケージ
8個を、30℃、相対湿度60%で696時間処理した
後、IRリフロー処理(240℃)を行った。処理後の
内部の剥離、及びクラックの有無を超音波探傷機で観察
し、不良パッケージの個数を数えた。不良パッケージの
個数がn個であるとき、n/8と表示する。
【0032】実施例2〜3、比較例1〜5 表2、表3の配合に従い、実施例1と同様にして樹脂組
成物を得て、実施例1と同様にして評価した。結果を表
2、表3に示す。比較例1、5ではフェノールノボラッ
ク樹脂硬化剤(水酸基当量104g/eq)を用いた。
比較例4、5では式(15)のエポキシ樹脂(エポキシ
当量154g/eq)を用いた。比較例4では4,4’
−ビス(2,3−エポキシプロポキシ)−3,3’,
5,5’−テトラメチルビフェニルを主成分とするエポ
キシ樹脂(エポキシ当量197g/eq。以下、エポキ
シ樹脂(E−1)という)を用いた。
【0033】
【化20】
【0034】
【表2】
【0035】
【表3】
【0036】
【発明の効果】本発明に従うと、成形性に優れるエポキ
シ樹脂組成物が得られ、これを用いたエリア実装型半導
体装置は半田処理時の反りが小さく、低弾性率、高密着
性で、耐半田クラック性に優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01L 23/29 H01L 23/30 R 23/31 Fターム(参考) 4J002 CC042 CC052 CC072 CD051 CD071 CD111 CE002 DE136 DE146 DJ016 DJ036 DJ046 DL006 FA046 FD016 GQ05 4J036 AA04 AC02 AC06 AD04 AD05 AD07 AD08 AD09 AD10 AD15 AD20 AF06 AF08 AF10 AF36 DC40 DC46 DD07 FA03 FA05 FB08 GA04 GA06 JA07 4M109 AA01 BA01 CA21 EA04 EB03 EB04 EB06 EB07 EB08 EB09 EB12 EB19 EC01 EC03 EC04 EC09

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)一般式(1)及び/又は一般式
    (2)で示される多官能フェノール樹脂(a)と、結晶
    性エポキシ樹脂の前駆体であるフェノール類(b)とを
    混合しグリシジルエーテル化したエポキシ樹脂、(B)
    一般式(3)で示されるフェノール樹脂硬化剤、(C)
    無機充填材、及び(D)硬化促進剤を必須成分とし、
    (a)と(b)との重量比(a/b)が1〜19で、エ
    ポキシ樹脂(A)の軟化点が70〜120℃であり、全
    エポキシ樹脂のエポキシ基に対する全フェノール樹脂硬
    化剤のフェノール性水酸基の当量比が0.5〜2.0で
    あり、無機充填材の含有量が全エポキシ樹脂と全フェノ
    ール樹脂硬化剤の合計量100重量部当たり250〜1
    400重量部であることを特徴とする半導体封止用エポ
    キシ樹脂組成物。 【化1】 (ただし、式中のRは、炭素数1〜5の炭化水素、ハロ
    ゲンの中から選択される基又は原子であり、それらは互
    いに同一であっても異なっていてもよい。m=0〜4、
    n=0〜3、kは平均値で、1〜10の正数) 【化2】 (ただし、式中のRは炭素数1〜5の炭化水素、ハロゲ
    ンの中から選択される基又は原子であり、それらは互い
    に同一であっても異なっていてもよい。m=0〜4) 【化3】 (kは平均値で、1〜10の正数)
  2. 【請求項2】 一般式(1)及び/又は一般式(2)で
    示されるフェノール樹脂(a)と、結晶性エポキシ樹脂
    の前駆体であるフェノール類(b)とを混合し、グリシ
    ジルエーテル化したエポキシ樹脂(A)において、融解
    熱量が5〜35mJ/mgである請求項1記載の半導体
    封止用エポキシ樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 結晶性エポキシ樹脂の前駆体であるフェ
    ノール類(b)が、一般式(4)、一般式(5)、又は
    一般式(6)から選ばれる一種以上である請求項1、又
    は2記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。 【化4】 (ただし、式中のRは炭素数1〜5の炭化水素、ハロゲ
    ンの中から選択される基又は原子であり、それらは互い
    に同一であっても異なっていてもよい。m=0〜4) 【化5】 【化6】 (ただし、式中のRは炭素数1〜5の炭化水素、ハロゲ
    ンの中から選択される基又は原子であり、それらは互い
    に同一であっても異なっていてもよい。m=0〜4、R
    2は水素、炭素数1〜5の炭化水素、ハロゲンの中から
    選択される基又は原子であり、それらは互いに同一であ
    っても異なっていてもよい。 )
  4. 【請求項4】 結晶性エポキシ樹脂の前駆体であるフェ
    ノール類(b)が、4,4’−ジヒドロキシビフェニ
    ル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テ
    トラメチルビフェニル、ビス(3,5−ジメチル−4−
    ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(3’,
    5’−ジメチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパ
    ン、ビス(2−ターシャリブチル−5−メチル−4−ヒ
    ドロキシフェニル)スルフィド、又は、3−ターシャリ
    ブチル−2,4’−ジヒドロキシ−3’,5’,6−ト
    リメチルスチルベン、3−ターシャリブチル−4,4’
    −ジヒドロキシ−3’,5’,6−トリメチルスチルベ
    ン、3−ターシャリブチル−4,4’−ジヒドロキシ−
    3’,5,5’−トリメチルスチルベンの3種から選ば
    れる1種以上と4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,
    5,5’−テトラメチルスチルベン、4,4’−ジヒド
    ロキシ−3,3’−ジターシャリブチル−6,6’−ジ
    メチルスチルベン、2,2’−ジヒドロキシ−3,3’
    −ジターシャリブチル−6,6’−ジメチルスチルベ
    ン、2,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャリ
    ブチル−6,6’−ジメチルスチルベン、2,2’−ジ
    ヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラメチルスチル
    ベン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジターシャ
    リブチル−5,5’−ジメチルスチルベンの6種から選
    ばれる1種以上との混合物である請求項1、2、又は3
    記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 請求項1、2、3、又は4記載の半導体
    封止用エポキシ樹脂組成物を用いて半導体素子を封止し
    てなることを特徴とする半導体装置。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001192532A (ja) * 2000-01-11 2001-07-17 Sumitomo Bakelite Co Ltd エポキシ樹脂組成物及び半導体装置
JP2001226451A (ja) * 2000-02-14 2001-08-21 Sumitomo Bakelite Co Ltd エポキシ樹脂組成物及び半導体装置
JP2002348356A (ja) * 2001-05-28 2002-12-04 Sumitomo Bakelite Co Ltd エポキシ樹脂組成物及び半導体装置
CN115141331A (zh) * 2021-03-29 2022-10-04 长春人造树脂厂股份有限公司 多元酚树脂、多元酚树脂的缩水甘油醚及其应用

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