JP2000510090A - フッ化水素の分離法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 化学的混合物からフッ化水素を分離する方法が提供される。本発明の方法では、フッ化水素は、フッ化水素を含有する化学的混合物をフッ化水素用バインダーと接触させることによってその化学的混合物から分離される。分離されたフッ化水素はそのフッ化水素用バインダーから回収することができる。

Description

【発明の詳細な説明】 フッ化水素の分離法 発明の分野 本発明は化学的混合物からフッ化水素を分離する方法に関する。さらに具体的 には、フッ化水素を含有する化学的混合物をフッ化水素用バインダーと接触させ ることにより、その混合物からフッ化水素を分離する方法が提供される。 発明の背景 フッ化水素は、フルオロカーボンやフルオロポリマーの製造、アルキル化反応 及びフッ素の製造を含めて種々の方法において工業的に広く用いられている。こ れら方法では、フッ化水素を他の反応物、生成物及び不純物から分離することが 望ましい。しかし、フッ化水素は分離が困難である。これはフルオロカーボンの 製造において特にそうである。フッ化水素は多くのフルオロカーボン類と共沸混 合物を形成するからである。 化学的混合物からフッ化水素を分離するために多数の方法が開発されている。 公知の方法に、フッ化水素の分離を促進するために、フッ化ナトリウム、アルカ リ土類金属化合物、炭素モレキュラーシーブ、水と混和しないアミン、発煙硫酸 、蒸留、膜および電気透析を用いる方法がある。これらの公知の方法は、各々、 非能率的、非経済的であるか、又は毒性の廃物流れを生成させるという点で不利 である。 さらに、米国特許第５，４５８，６７４号明細書には、フッ素化ポリマー上へ のフッ化水素の吸着又は吸収により、炭化水素とフッ化水素の混合物からフッ化 水素を分離する方法が開示される。この方法は、ポリマーの再生が必要になる前 に、ポリマーの重量を基準として１０〜１５重量％のフッ化水素しか吸収できな いという点で不利である。 米国特許第４，６４０，８３１号明細書には、媒体からフッ化水素酸を含めて プロトン酸を回収する方法が開示される。この方法は、芳香環に１個以上の窒素 原子を有する芳香族化合物、あるいは芳香環に１個以上の窒素原子を有するペン ダントの芳香族化合物を有するポリマーである可逆性の塩基を用いるものである 。開示された方法は、フッ化水素の回収に高温が必要とされるという点で不利で ある。 そこで、従来技術による方法の不利な点を克服しようとするフッ化水素の分離 法に対するニーズが存在する。 発明の説明及び好適な態様 本発明は、フッ化水素を含有する化学的混合物からフッ化水素を分離するため の連続式、間欠式又はバッチ式の方法を提供するものである。本発明の方法によ れば、フッ化水素の分離に便利で、コスト的に効果的な方法が提供される。 本発明の方法は、フッ化水素を含有する第一の化学的混合物からフッ化水素を 分離するのに好適な条件下で、その化学的混合物をフッ化水素用バインダーと接 触させてフッ化水素の量が低下した第二の化学的混合物を生成させる工程を含む 。この方法は、バインダーの再利用と再生のために、バインダーからフッ化水素 を回収するようにすることもできる。 分離は、混合物からフッ化水素を単離することと、そのフッ化水素から不純物 を除去してフッ化水素を精製することの両者を含むと理解されるべきである。さ らに、本発明の目的には、化学的混合物は、無機物質、有機物質あるいはこれら の混合物の液相又は気相混合物である。無機物質の例としては、限定するもので はないが、水素、塩化水素、二酸化硫黄、三酸化硫黄、一酸化炭素、二酸化炭素 、三フッ化ホウ素、六フッ化ウラン、六フッ化硫黄、五フッ化砒素、ハライド塩 、硝酸、硫酸、塩素、金属イオン、非水性無機溶媒及びこれらの混合物がある。 例としての有機物質には、限定するものではないが、クロロフルオロカーボン類 、ヒドロクロロフルオロカーボン類、ヒドロフルオロカーボン類、ペルフルオロ カーボン類のようなハロカーボン類、クロロカーボン類、ヒドロクロロカーボン 類、ヒドロフルオロエーテル類、フルオロエーテル類、炭化水素並びにこれらの 混合物がある。 本発明の方法は好適な任意の耐腐食性容器中で行うことができる。本発明の方 法では、フッ化水素を含有する第一の化学的混合物はフッ化水素用バインダーと 少なくとも約０．１秒間、さらに好ましくは約０．１〜約１００，０００秒間、 さらに好ましくは約１〜約１０，０００秒間、最も好ましくは約２〜約１００秒 間接触せしめられる。本発明のフッ化水素用バインダーは、フッ化水素を可逆的 に結合することができるポリマーであればいかなるものであってもよい。ポリマ ーはフッ化水素に対して不活性であるか、又は実質的に不活性であるものである 。本発明の目的のためには、ポリマーはホモポリマー、コポリマーあるいはこれ らの混合物であることができる。 一般的には、本発明に用いられるポリマーは約５，０００〜約１０，０００, ０００の分子量を持つ。好ましくは、約５，０００〜約１，０００，０００の分 子量を持つポリマーが用いられる。本発明においてバインダーとして有効なポリ マーは水溶性ポリマーである。「水溶性ポリマー」とは、水の添加により室温で 溶解するか、あるいは乾燥体積の約２倍まで膨潤する任意の高分子量化合物を意 味する。 水溶性ポリマーとは、半合性水溶性ポリマー類、合成水溶性ポリマー類及びこ れらの混合物を含むことを意味する。半合成水溶性ポリマーは天然の水溶性ポリ マー誘導体である。合成水溶性ポリマーは天然の水溶性ポリマー誘導体ではなく 、化学反応を通じてのみ形成されるものである。 例としての半合性水溶性ポリマー類には、限定するものではないが、セルロー スエーテル、修飾デンプン、デンプン誘導体、天然ガム誘導体及びこれらの混合 物がある。合成ポリマーの例として、限定するものではないが、アクリルアミド 、アクリル酸、エチレンオキシド、メタクリル酸のポリマー、関連ポリマー及び ポリマー塩、ポリエチレンイミン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド ン及びこれらの混合物が挙げられる。関連ポリマーとは、ポリマーの繰返単位あ るいはそれらの分枝が炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子により延長され ていることを意味する。例えば、アクリル酸の関連ポリマーはビニル基が１個の 炭素により延長されてアリル基を形成したポリマーである。 合成水溶性ポリマーを用いるのが好ましい。ポリアクリル酸又はその塩の１つ を用いるのが更に好ましい。水溶性ポリマーはポリアクリル酸ナトリウムである のが最も好ましい。 ポリマーは、フッ化水素のみを分離するために選択されてもよい。代わりに、 ポリマーを選択して化学的混合物からフッ化水素と他の任意の物質を分離するよ うにしてもよい。 液体又は固体などのバインダーの形態は、化学的混合物を生成させる方法によ り使用するように、要求に合わせて定めることができる。使用されるバインダー の量は化学的混合物を生成させる方法の特定の因子に依存する。このような特定 の因子に、限定されるものではないが、第一化学的混合物から分離されるべきフ ッ化水素の量、バインダー再生の所望頻度、第二化学的混合物中の許容フッ化水 素含有量、第一化学的混合物の流量及びポリマーの吸収特性がある。一般的には 、使用されるバインダーの量は第一化学的混合物からフッ化水素の目的の量を分 離するのに有効な量である。 本発明の１つの態様では、バインダーは粒子、繊維又は造形品若しくは造形品 類の形態を取っており、そのバインダーを容器に入れてバインダーの充填床を形 成する。第一化学的混合物は、フッ化水素をその化学的混合物から分離してフッ 化水素含有量が低下した第二化学的混合物を生成させるために、その第一化学的 混合物をカラムに通し、通過させることによって、バインダーと接触せしめられ る。一般的には、接触は第一化学的混合物が形成される温度で行うことができる 。さらに詳しくは、接触は約２００℃以下、好ましくは約１５０℃以下、さらに 好ましくは約１２０℃以下、最も好ましくは約１００℃以下の温度で行われる。 接触はいかなる圧力でも行うことができるが、大気圧または過圧下で行うのが好 ましい。 バインダーの性能は、バインダーを周期的に再生して第一化学的混合物から分 離したフッ化水素を放出させることにより改善することができる。再生はバイン ダーを真空を含めて減圧に付してフッ化水素蒸気を放出させることにより達成す ることができる。フッ化水素蒸気は、次いで、冷えたトラップのような任意の便 利な手段で回収することができる。別法として、バインダーは、フッ化水素蒸気 の放出速度を増すために、真空と約０〜約２００℃、好ましくは約８０〜約１２ ５℃の温度に付すことができる。さらに別の方法として、バインダーは、フッ化 水素をこの方法の他の部分に運び得るガスまたは溶媒の存在下で加熱することが できる。この態様で有用なガスはフッ化水素とポリマーに対して不活性な任意の ガスであって、それには、限定されるものではないが、空気、窒素、ヘリウム及 びアルゴンがある。バインダーがある化学的プロセスの一部として使用されてい る場合には、そのフッ化水素とガスをそのプロセス又は分離されたフッ化水素に 戻すことができる。 バインダーの機械的一体性を保持するために、バインダーに結合されるフッ化 水素の量は制御されなければならない。バインダーが固体の形態をしている場合 、第一化学的混合物から分離され、バインダーによって結合されるフッ化水素の 量をバインダーが固体からゲル又は液体に変わるレベルにすることは不利である だろう。この相変化が起こるフッ化水素の量は使用バインダーに依存して変わる 。一般的に言えば、分離されたフッ化水素がバインダーと分離フッ化水素との合 計重量に基づいて約８０重量パーセントになると、バインダーは粘稠な液体とな る。フッ化水素が約８０重量パーセント未満であるバインダーはゲル様の固体で ある。フッ化水素の結合は相変化が起こる量以下で行われるのが好ましい。フッ 化水素の分離と結合は、例えば化学的混合物中のフッ化水素の量を測定するとか 、或いはバインダー床の温度をそのポリマーが相変化を受けるほどに十分なフッ 化水素を結合することができない点に保持するなどの任意の便利な手段でモニタ ーすることができる。さらに、第一化学的混合物中の１種又は２種以上の化学物 質がバインダーとゲル又は固体を形成するならば、その固体が液体に相変化する のに必要とされるフッ化水素の吸収を変えることができる。 本発明の方法は分離されたフッ化水素をバインダーから回収する工程を含んで いることができる。フッ化水素は、ストリッピング用ガス又は同溶媒、或いはそ れらの任意の組み合わせを用いて、まず熱を加え、真空を適用することによって バインダーから回収することができる。加熱又は真空によりバインダーから除去 されたフッ化水素は、次に、冷却により凝縮される。一般的には、温度が高けれ ば高いほど、フッ化水素の蒸気圧はバインダーの蒸気圧より高くなり、フッ化水 素を凝縮させるのに必要とされる真空と冷却は小さくなる。当業者であれば、温 度は使用されるバインダーを考慮することによって決定可能である。一般的には 、約０〜約２００℃、好ましくは約８０〜約１２５℃の温度が用いられる。 本発明の方法を連続式で使用し、そしてフッ化水素をバインダーから回収する ことが好ましい場合、少なくとも１つのバインダー床が連続的に有効となり、同 時にフッ化水素が他方のバインダー床から回収されているようにするために、少 なくとも２つのバインダー床を用いるのが好ましい。さらに、第二化学的混合物 中に非常に低レベルのフッ化水素が所望とされる場合は、その混合物を目的フッ 化水素レベルに達するように１つより多いバインダー床で逐次的に処理すること ができる。本発明の方法では、また別に、周知のフッ化水素分離法の１つと共に 使用することができる。 本発明を純粋に例示である次の実施例の考察によりさらに明らかにする。 実施例 実施例１ 分子量１，０００，０００のポリアクリル酸ナトリウム７．０gをＰＦＡシリ ンダーに入れ、そのシリンダーを排気し、そしてＨＦ２７．６ｇを加えた。この シリンダーを１時間振盪した。ＨＦは全てポリアクリル酸ナトリウムにより吸収 された。そのＰＦＡシリンダーを次に１０５℃まで加熱してＨＦを駆出し、それ を液体窒素浴で冷却された付設モネル（Monel）シリンダー中に回収した。２５ ．４ｇのＨＦが回収された。 実施例２ １５０ｃｃのモネルシリンダーであるシリンダーＡに分子量１，０００，００ ０のポリアクリル酸ナトリウム４．０ｇを装填し、排気した。ＨＦ４．０ｇとク ロロジフルオロメタン、即ちＨＣＦＣ−２２７５．５ｇとの混合物をシリンダー Ａの中に蒸留させた。シリンダーＡとその内容物を次に機械的振盪器の上に３０ 分間置き、続いて排気された１，０００ｃｃの氷冷シリンダーのシリンダーＢに ガス抜きした。このガス抜き工程中にシリンダーＡは７２．７ｇの物質をシリン ダーＢに失った。シリンダーＢの内容物を水と混合し、滴定した。シリンダーＢ は０．２６ｇのＨＦと７２．４４ｇのＨＣＦＣ−２２を含んでいた。次いで、シ リンダーＡを約１００℃で加熱し、５．６ｇの物質を発生させた。この物質を集 め、分析すると、ＨＦが２．７６ｇ、ＨＣＦＣ−２２が２．７６ｇであることが 見いだされた。採集されたＨＣＦＣ−２２のガスクロマトグラムは出発物質のそ れと同一で、分解は起こらなかったことを示していた。 実施例２は、ポリアクリル酸ナトリウムはＨＣＦＣ−２２とではなく、ＨＦと 優先的に混合し、従ってＨＦとＨＣＦＣ−２２との混合物をポリアクリル酸ナト リウムと接触させると、その混合物からフッ化水素が分離されることを証明して いる。 実施例３ 分子量１，０００，０００のポリアクリル酸ナトリウム５．０ｇ、ＣＦＣ−１ ２・７８．２ｇ及びＨＦ５．０ｇをそれぞれ実施例２のポリアクリル酸ナトリウ ム、ＨＣＦＣ−２２及びＨＦに代えて用いたこと以外は実施例２の方法を用いた 。シリンダーＡはそのガス抜き時に７５．７ｇを失い、分析でＨＦが３．８ｇ、 ＣＦＣ−１２が７４．９８ｇであることが見いだされた。シリンダーＡを約１０ ０℃まで加熱すると、ＨＦが３．８ｇ、ＣＦＣ−１２が２．４ｇ回収された。 実施例４ １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン、即ちＨＣＣ−２４０・２６．６ｇ とＨＦ１．６ｇとの混合物を分子量１，０００，０００のポリアクリル酸ナトリ ウムが１．８ｇ入っているＰＦＡシリンダーに加えた。この混合物を１時間振盪 し、得られたゲル様固体から２２．１ｇの液体をデカントした。その液体を水で 洗浄し、相分離させ、そして分析すると、それは０．０１ｇのＨＦと２２．０ｇ の有機物を含有していることが証明された。上記ゲル様固体を約１００℃で１時 間加熱すると、２．１ｇの物質が放出され、これを排気されたシリンダーに採集 した。それはＨＦ１．０６ｇ及び有機物１．０４ｇと分析された。 実施例５ 分子量１，０００，０００のポリアクリル酸ナトリウム１．６ｇ、ＨＣＦＣ− １４１ｂ・２４．８ｇ及びＨＦ１．３ｇを実施例４のポリアクリル酸ナトリウム 、ＨＣＣ−２４０及びＨＦに代えて用いたこと以外は実施例４の方法を用いた。 そのゲル様固体から２１．５ｇの液体をデカントした。その液体を分析すると、 ＨＦが０．０１ｇ及び有機物が２１．４ｇであることが見いだされた。そのゲル 様固体を１００℃で加熱すると、そのゲルから３．８ｇの物質が駆出された。こ れを分析すると、ＨＦ０．３３ｇ及びＨＣＦＣ−１４１ｂ３．４７ｇであること が見いだされた。 実施例６ 分子量１，０００，０００のポリアクリル酸ナトリウム１．５ｇ、Ｃ₂Ｃｌ₄２ ５．６ｇ及びＨＦ１．３ｇを実施例４のポリアクリル酸ナトリウム、ＨＣＣ−２ ４０及びＨＦに代えて用いたこと以外は実施例４の方法を用いた。そのゲルから ２１．０gの液体をデカントした。その液体を分析すると、ＨＦが０．００４ｇ 及びＣ₂Ｃｌ₄が２１ｇであることが見いだされた。そのゲルを１００℃で加熱す ると、さらに３．６ｇの物質が回収された。これを分析すると、ＨＦ０．５２ｇ 及び有機物３．０８ｇであることが確認された。 実施例７ 分子量１，０００，０００のポリアクリル酸ナトリウム１．１ｇ、イソブタン ２２．４ｇ及びＨＦ１．０ｇを実施例２のポリアクリル酸ナトリウム、ＨＣＦＣ −２２及びＨＦに代えて用いたこと以外は実施例２の方法を用いた。２２．１ｇ の物質はそのポリマーによって吸収されず、それを振盪１時間後にガス抜きさせ た。この物質を分析すると、ＨＦ０．０７ｇ及び有機物２２．３ｇであることが 見いだされた。残留物質を約１００℃で１時間加熱すると、１．１ｇの物質が放 出された。これを分析すると、ＨＦが０．４７ｇ及び有機物が０．６３ｇである ことが見いだされた。 実施例８ 分子量１，０００，０Ｏ０のポリアクリル酸ナトリウム１．７ｇ、オクタフル オロプロパン、即ちＦＣ−２１８・１６．８ｇ及びＨＦ１．７ｇを実施例２のポ リアクリル酸ナトリウム、ＨＣＦＣ−２２及びＨＦに代えて用いたこと以外は実 施例２の方法を用いた。振盪後に１５．６ｇの物質はそのポリマーによって吸収 されず、シリンダーからガス抜きされた。このガス抜き物質を分析すると、ＨＦ ０．０３ｇ及び有機物１５．５７ｇであると分析された。シリンダーＡ中の物質 を約１００℃で１時間加熱すると、２．２ｇの物質が放出された。これを分析す ると、ＨＦが０．８１ｇ及び有機物が１．４ｇであることが見いだされた。 実施例９ 分子量１，０００，０００のポリアクリル酸ナトリウム７．５ｇ、１，１，１ ，３，３−ペンタフルオロプロパン、即ちＨＦＣ−２４５ｆａ２０．０ｇ及びＨ Ｆ ６．５ｇを実施例２のポリアクリル酸ナトリウム、ＨＣＦＣ−２２及びＨＦに代 えて用いたこと以外は実施例２の方法を用いた。その混合物を振盪した後、その シリンダーをガス抜きさせると、２０．０ｇの物質が失われた。これを分析する と、ＨＦＨＦが０．５ｇ及びＨＦＣ−２４５ｆａが１９．５ｇであることが見い だされた。 実施例１０ 分子量１，０００，０００のポリアクリル酸ナトリウム１．６ｇ、テトラヒド ロフラン１９．４ｇ及びＨＦ１．７ｇを実施例４のポリアクリル酸ナトリウム、 ＨＣＣ−２４０及びＨＦに代えて用いたこと以外は実施例４の方法を用いた。１ 時間の振盪しても、１８．５ｇの物質はゲルを形成せず、それをその容器からデ カントした。この液体を分析すると、ＨＦがやく１．４であることが見いだされ た。そのゲルを約１００℃で１時間加熱したとき、さらに１．２ｇの物質が放出 されたが、それは主としてテトラヒドロフランであることが見いだされた。 実施例１１ 分子量１，０００，０００のポリアクリル酸ナトリウム１．６２ｇ、Ｈ₂・０ ．１ｇ及びＨＦ１．６６ｇを実施例２のポリアクリル酸ナトリウム、ＨＣＦＣ− ２２及びＨＦに代えて用いたこと以外は実施例２の方法を行った。１時間の振盪 後に、そのシリンダーをガス抜きすると、０．１gの物質が失われた。この排出 された物質は０．０１５ｇのＨＦを含んでいた。上記シリンダーを約１００℃で ２．５時間加熱すると、０．３ｇの物質が放出され、それは０．１７ｇＨＦを含 有していた。 実施例１２ 分子量１，０００，０００のポリアクリル酸ナトリウム３０．０ｇを容器に入 れ、そのポリアクリル酸ナトリウムの上にそれを覆って１重量パーセントＨＦ／ ９９重量パーセントＨＣｌ混合物５０．０ｇを１５分間で通した。採集されたガ スはＨＦが出発混合物より３〜５倍少なかった。 実施例１３ ＨＣＦＣ−２２・２７．５ｇ、ＨＣｌ・２１．０ｇ及びＨＦ１．５ｇを分子量 １，０００，０００のポリアクリル酸ナトリウム１．５ｇが装填されたシリンダ ーへと蒸留させたこと以外は実施例２の方法を行った。その混合物を１時間振盪 させた後、そのシリンダーをガス抜きすると、４６．１ｇが失われた。この失わ れた物質を分析すると、ＨＣＦＣ−２２が２６．２ｇ、ＨＦが０．３ｇ及びＨＣ ｌが２２．５ｇであることが見いだされた。残留ゲルを約１００℃で２時間加熱 すると、０．９ｇのＨＦ、1．２ｇＨＣｌ及び０．１ｇのＨＣＦＣ−２２が放出 された。 実施例１４ 分子量１，０００，０００のポリアクリル酸ナトリウム１．６ｇ、ＨＣＦＣ− ２２・２０．４ｇ、ＨＦ１．５ｇ及びＣＯ₂・２１．３ｇをそれぞれ実施例２の ポリアクリル酸ナトリウム、ＨＣＦＣ−２２及びHFに代えて用いたこと以外は実 施例２の方法を行った。その混合物を１時間振盪した後、そのシリンダーをガス 抜きすると、０．１８ｇのＨＦを含んでいる物質が４１．４ｇ失われた。そのゲ ルを約１００℃で加熱すると、０．１ｇＨＦを含有している１．７ｇの物質が放 出された。 実施例１５ 分子量５０，０００のポリ（アクリル酸−コーマレイン酸）ナトリウム塩１． ５ｇ、ＨＦ１．８ｇ及びＣ₂Ｃｌ₄・２５．０ｇを用いたこと以外は実施例６の方 法を用いた。１時間後に、１８．２ｇの液体をデカントすると、ＨＦが０．００ ２ｇ及びＣ₂Ｃｌ₄が１８．２ｇであることが見いだされた。そのゲルを約９０℃ で１時間加熱すると、ほとんどがＨＦである物質やく１．８ｇが駆出された。 実施例１６ ナフィオン（NAFION^TM）ＮＲ５０・１．８ｇ、ＨＦ１．７ｇ及びＨＣＦＣ−２ ２・２２．９ｇを用いたこと以外は実施例２の方法を行った。１時間後にも、そ のポリマーには２４ｇの物質は吸収さらなかった（ＨＦ０．７ｇ及びＨＣＦＣ− ２２０・２３．３ｇ）。そのポリマーを９０℃で１時間加熱すると、０．８ｇの 物質が生成し、それはＨＦが０．６ｇ及びＨＣＦＣ−２２・０．２ｇと分析され た。 実施例１６はナフィオンポリマーは化学的混合物かフッ化水素を分離する能力 が実施例２のバインダーより低いことを証明している。 実施例１７ 分子量１，２５０，０００のポリアクリル酸７．０ｇを実施例２のポリアクリ ル酸ナトリウムに代えて用いること以外は実施例２の方法を使用する。シリンダ ーＡをシリンダーＢにガス抜きすると、シリンダーＢでＨＣＦＣ−２２の全てと 痕跡量のＨＦのみが測定される。シリンダーＡを加熱すると、この実験で用いら れたＨＦの本質的に全てである４．０ｇが遊離する。これはＨＦ及びＨＣＦＣ− ２２とポリアクリル酸との分離を証明するものである。 実施例１８ 分子量５０，０００のアクリルアミド２０重量パーセントと共重合された７． ０ｇのポリアクリル酸を実施例２のポリアクリル酸ナトリウムに代えて用いるこ と以外は実施例２の方法を使用する。シリンダーＡをシリンダーＢにガス抜きす ると、シリンダーＢでＨＣＦＣ−２２の全てと痕跡量のＨＦのみが測定される。 シリンダーＡを加熱すると、この実験で用いられたＨＦの本質的に全てである４ ．０ｇが遊離する。これはＨＦ及びＨＣＦＣ−２２の分離を証明するものである 。 実施例１９ 分子量２００，０００のアクリルアミド１０重量パーセントと共重合された７ ．０ｇのアクリル酸を実施例２のポリアクリル酸ナトリウムに代えて用いること 以外は実施例２の方法を使用する。シリンダーＡをシリンダーＢにガス抜きする と、シリンダーＢでＨＣＦＣ−２２の全てと痕跡量のＨＦのみが測定される。シ リンダーＡを加熱すると、この実験で用いられたＨＦの本質的に全てである４． ０ｇが遊離する。これはＨＦ及びＨＣＦＣ−２２の分離を証明するものである。 実施例２０ 分子量２，１００のポリアクリル酸ナトリウム７．０ｇを実施例２のポリアク リル酸ナトリウムに代えて用いること以外は実施例２の方法を使用する。シリン ダーＡをシリンダーＢにガス抜きすると、シリンダーＢでＨＣＦＣ−２２の全て と痕跡量のＨＦのみが測定される。シリンダーＡを加熱すると、この実験で用い られたＨＦの本質的に全てである４．０ｇが遊離する。 実施例２１ 分子量１５，０００のメチルメタクリレート１０重量パーセントと共重合され た７．０ｇのポリアクリル酸ナトリウムを実施例２のポリアクリル酸ナトリウム に代えて用いること以外は実施例２の方法を使用する。シリンダーＡをシリンダ −Ｂにガス抜きすると、シリンダーＢでＨＣＦＣ−２２の全てと痕跡量のＨＦの みが測定される。シリンダーＡを加熱すると、この実験で用いられたHFの本質的 に全てである４．０ｇが遊離する。これはＨＦ及びＨＣＦＣ−２２と上記ポリマ ーとの分離を証明するものである。 実施例２２ 分子量１０，０００，０００のポリエトレンオキシドを実施例２のポリアクリ ル酸ナトリウムに代えて用いること以外は実施例２の方法を使用する。シリンダ ーＡをシリンダーＢにガス抜きすると、シリンダーＢでＨＣＦＣ−２２の全てと 痕跡量のＨＦのみが測定される。シリンダーＡを加熱すると、この実験で用いら れたＨＦの本質的に全てである４．０ｇが遊離する。これはＨＦ及びＨＣＦＣ− ２２の分離を証明するものである。 実施例２３ 分子量２，５００，０００のポリメタクリル酸７．０ｇを実施例２のポリアク リル酸ナトリウムに代えて用いること以外は実施例２の方法を使用する。シリン ダーＡをシリンダーＢにガス抜きすると、シリンダーＢでＨＣＦＣ−２２の全て と痕跡量のＨＦのみが測定される。シリンダーＡを加熱すると、この実験で用い られたＨＦの本質的に全てである４．０gが遊離する。 実施例２４ 分子量２５０，０００のポリメタククリルアミド７．０ｇを実施例２のポリア クリル酸ナトリウムに代えて用いること以外は実施例２の方法を使用する。シリ ンダーＡをシリンダーＢにガス抜きすると、シリンダーＢでＨＣＦＣ−２２の全 てと痕跡量のＨＦのみが測定される。シリンダーＡを加熱すると、この実験で用 いられたＨＦの本質的に全てである４．０ｇが遊離する。 実施例２５ 分子量５００，０００のポリビニルアルコール７．０ｇを実施例２のポリアク リル酸ナトリウムに代えて用いること以外は実施例２の方法を使用する。シリン ダーＡをシリンダーＢにガス抜きすると、シリンダーＢでＨＣＦＣ−２２の全て と痕跡量のＨＦのみが測定される。シリンダーＡを加熱すると、この実験で用い られたＨＦの本質的に全てである４．０ｇが遊離する。 実施例２６ 分子量５０，０００のポリビニルピロリドン７．０ｇを実施例２のポリアクリ ル酸ナトリウムに代えて用いること以外は実施例２の方法を使用する。シリンダ ーＡをシリンダーＢにガス抜きすると、シリンダーＢでＨＣＦＣ−２２の全てと 痕跡量のＨＦのみが測定される。シリンダーＡを加熱すると、この実験で用いら れたＨＦの本質的に全てである４．０ｇが遊離する。 実施例２７ 分子量７５０，０００のポリエチレンイミン７．０ｇを実施例２のポリアクリ ル酸ナトリウムに代えて用いること以外は実施例２の方法を使用する。シリンダ ーＡをシリンダーＢにガス抜きすると、シリンダーＢでＨＣＦＣ−２２の全てと 痕跡量のＨＦのみが測定される。シリンダーＡを加熱すると、この実験で用いら れたＨＦの本質的に全てである４．０ｇが遊離する。 実施例２８ 分子量１００，０００のポリアクリルアミド７．０ｇを実施例２のポリアクリ ル酸ナトリウムに代えて用いること以外は実施例２の方法を使用する。シリンダ ーＡをシリンダーＢにガス抜きすると、シリンダーＢでＨＣＦＣ−２２の全てと 痕跡量のＨＦのみが測定される。シリンダーＡを加熱すると、この実験で用いら れたＨＦの本質的に全てである４．０ｇが遊離する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ， ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，Ｌ Ｔ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＺ，ＰＬ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 プラット，ロバート アメリカ合衆国ニュージャージー州07869, ランドルフ，ションガム・ロード 51 (72)発明者 シン，ラジブ・ラトナ アメリカ合衆国ニューヨーク州14068，ゲ ッツヴィル，フォックスファイアー・ドラ イブ 18 (72)発明者 クンケル，ポール・フレデリック アメリカ合衆国ニューヨーク州14225，チ ークトワガ，イーマン・ブールバード 178 (72)発明者 レッドモン，チャールズ・ルイス アメリカ合衆国ニューヨーク州14127，オ ーチャード・パーク，カールトン・ドライ ブ 17 (72)発明者 ファム，ハン・タン アメリカ合衆国ニューヨーク州14228，ア ムハースト，サンドリッジ・ドライブ 96，アパートメント １

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．フッ化水素を含有する第一の化学的混合物を該第一化学的混合物からフッ 化水素を分離するフッ化水素用バインダーと接触させてフッ化水素含有量が低下 した第二の化学的混合物を形成する工程を含んで成る、化学的混合物からフッ化 水素を分離する方法。 ２．フッ化水素用バインダーが合成の水溶性ポリマーである、請求の範囲第１ 項に記載の方法。 ３．合成水溶性ポリマーがアクリルアミドポリマー、アクリル酸ポリマー、エ チレンオキシドポリマー、メタクリル酸ポリマー、ポリエチレンイミンポリマー 、ポリビニルアルコールポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー又はそれらの 混合物である、請求の範囲第２項に記載の方法。 ４．フッ化水素用バインダーがポリアクリル酸ナトリウムである、請求の範囲 第１項に記載の方法。 ５．フッ化水素用バインダーを約８０〜約１２５℃の温度で再生して分離した フッ化水素を放出させる工程をさらに含む、請求の範囲第１項に記載の方法。 ６．分離したフッ化水素をバインダーから約８０〜約１２５℃の温度で回収す る工程をさらに含む、請求の範囲第１項に記載の方法。 ７．化学的混合物が無機物質の混合物である請求の範囲第１項に記載の方法。 ８．化学的混合物が有機物質の混合物である請求の範囲第１項に記載の方法。 ９．有機物質がヒドロフルオロカーボン類、ヒドロクロロフルオロカーボン類 、ペルフルオロカーボン類、クロロフルオロカーボン類又はそれらの混合物であ る、請求の範囲第８項に記載の方法。 １０．接触を約１５０℃以下で行う、請求の範囲第１項に記載の方法。