JP2000508294A

JP2000508294A - 液状農薬組成物

Info

Publication number: JP2000508294A
Application number: JP9518072A
Authority: JP
Inventors: 哲也岡野; 恵子長谷部; 忠幸鈴木; 祐一日置; 達雄佐藤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-11-07
Filing date: 1996-11-07
Publication date: 2000-07-04
Also published as: CN1130121C; DE69622283T2; ES2176506T3; DE69622283D1; EP0874547A1; AR004705A1; AU705249B2; WO1997016969A1; US6030923A; NZ321672A; CN1201368A; AU7506096A; BR9611389A; EP0874547B1

Abstract

(57)【要約】農薬を高濃度で含有する場合でも、液体安定性に優れた液状の農薬組成物は、（ａ）水溶性農薬、（ｂ）式（Ｉ）で表されるカチオン性界面活性剤及び（ｃ）式（ＩＩ）で表される化合物の酸塩からなる：式中、R¹は、炭素数６〜30のアルキル又はアルケニル基を表し、R²は、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、各AOは、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基を表し、ｐ及びｑは、ｐとｑの合計が２〜25であるという条件下、それぞれ１〜15の数であり、かつ、X^-は、対イオンを表す、及び式中、R³は、炭素数４〜18のアルキル又はアルケニル基を表し、かつ、R⁴及びR⁵は、それぞれ水素原子、メチル基又はエチル基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】液状農薬組成物発明の背景発明の分野本発明は、新規な液体農薬組成物及び新規な農薬用効力増強剤組成物に関する。関連技術の記述殺虫剤、殺菌剤（または殺菌剤）、除草剤、殺ダニ剤（または殺ダニ剤）、植物成長調節剤をはじめとする農薬は、様々な剤型にて使用されており、その一例として、水溶性農薬からなる液剤が挙げられる。このような液剤では、農薬の濃度は可能な限り高いことが望ましい。しかしながら、現在市販されている農薬液剤の農薬濃度は、十分高いとはいえない。農薬液剤の成分として、農薬の活性を増強させる目的で、界面活性剤等と共に無機塩を用いることが試みられている。しかしながら、このような農薬液剤においては、農薬又は界面活性剤と無機塩との間に化学的相互作用が生じ、農薬又は界面活性剤が塩析されることがある。このように、無機塩を含有する均一で安定な液剤を調製するのは困難であった。この問題が解決された、換言すれば、塩析のない安定な、水性除草剤配合物が、特公平７−２６０８号公報（１９９５年１月１８日発行）及びそれに対応する欧州特許公開第２７４３６９号（１９８８年７月１３日発行）に開示されている。当該特許公報は、農薬としての水溶性グリホセート塩、界面活性剤としての第四級アンモニウム塩、及び無機塩としての硫酸アンモニウムからなる組成物を記載し、かつ、この組み合わせの配合物は安定であると記載している。しかし、この配合物は、農薬の濃度の点では未だ充分ではなく、かつ、このような組み合わせとしても、無機塩と農薬の両者が多量に含有されている場合は、塩析が生じる。発明の開示発明の概要本発明の目的は、農薬を高濃度で含有し、かつ、安定性に優れる液状農薬組成物の提供にある。本発明の他の目的は、ある種の農薬組成物を安定な液体とする方法の提供にある。本発明のさらに他の目的は、液状農薬組成物の調製に有用な、農薬用効力増強剤組成物の提供にある。本発明者らは、上記目的を達成すべく、鋭意研究を行った。その研究の結果、彼らは、農薬、農薬に対して優れた効力増強効果を示す特定のカチオン性界面活性剤、及び特定のアミンの酸塩を用いることにより、農薬を高濃度で含有し、しかも安定性に優れた液状の農薬組成物が調製されうることを見出した。また、彼らは、このような農薬組成物が水溶性無機塩をも含有する場合でさえもまた、その安定性は維持され得ることを見出した。本発明は、これらの知見を基に完成された。すなわち本発明第一の態様は、（ａ）水溶性農薬、（ｂ）式（Ｉ）で表されるカチオン性界面活性剤及び（ｃ）式（ＩＩ）で表される化合物の酸塩からなる液状農薬組成物（ｉ）である：式中、R¹は、炭素数６〜30の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、 R²は、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、AOは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれオキシエチレン基又はオキシプロピレン基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ平均値を示し、ｐとｑの合計が２〜25であるという条件下、それぞれ１〜15の数であり、かつ、X^-は、対イオンを表す、及び式中、R³は、炭素数４〜18の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、かつ、R⁴及びR⁵は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、メチル基又はエチル基を表す。この農薬組成物（ｉ）は、好ましくは、組成物全重量を基準にして35〜85重量％の量で、成分（ａ）を含有する。また、本発明第二の態様は、（ａ）水溶性農薬、（ｂ’）式（Ｉ−ａ）で表されるカチオン性界面活性剤、（ｃ）式（ＩＩ）で表される化合物の酸塩及び（ｄ）水溶性無機塩からなる液状農薬組成物（ｉｉ）に向けられている：式中、R¹は、炭素数６〜30の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、 R²は、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、AOは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれオキシエチレン基又はオキシプロピレン基を表し、ａ及びｂは、それぞれ平均値を示し、ａとｂの合計が２〜15であるという条件下、それぞれ１〜10の数であり、かつ、X^-は、対イオンを表す、及び式中、R³は、炭素数４〜18の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、かつ、R⁴及びR⁵は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、メチル基又はエチル基を表す。農薬組成物（ｉｉ）は、好ましくは、組成物全重量を基準にして35〜70重量％の量で、成分（ａ）を含有する。本明細書及びクレームにおいて、「液状」という用語は、水系流体であることを意味する。より具体的には、透明な水溶液のみならず、乳化物やにごっているもの等でも、分離及び沈殿が見られず、且つ、流動性が保持されている限りは、本発明における「液状」の概念に包含される。つまり、本発明の農薬組成物は、水も含有する。上記の液状農薬組成物（ｉ）及び（ｉｉ）において、成分（ｃ）に対する成分（ｂ）又は（ｂ’）の重量比［（ｂ）又は（ｂ’）／（ｃ）］は、９／１〜１／９であることが好ましい。農薬は、除草剤であるのが望ましい。更に、本発明第三の態様は、（ａ）水溶性農薬及び（ｂ）上記式（Ｉ）で表されるカチオン性界面活性剤からなる組成物（１）を安定な液体にする方法であって、組成物（１）に、（ｃ）上記式（ＩＩ）で表される化合物の酸塩を添加することからなる方法に関する。加えて、本発明第四の態様は、（ａ）水溶性農薬、（ｂ’）上記式（Ｉ−ａ）で表されるカチオン性界面活性剤及び（ｄ）水溶性無機塩からなる組成物（２）を安定な液体にする方法であって、組成物（２）に、（ｃ）上記式（ＩＩ）で表される化合物の酸塩を添加することからなる方法に関する。本発明第五の態様は、（ｂ）上記式（Ｉ）で表されるカチオン性界面活性剤及び（ｃ）上記式（ＩＩ）で表される化合物の酸塩からなる農薬用効力増強剤組成物である。また、本発明第六の態様は、（ｂ’）上記式（Ｉ−ａ）で表されるカチオン性界面活性剤、（ｃ）上記式（ＩＩ）で表される化合物の酸塩及び（ｄ）水溶性無機塩からなる農薬用効力増強剤組成物である。さらに、本発明の範囲及び適用は、以下の詳細な説明及び実施例から明らかとなろう。しかし、この詳細な説明及びこれらの実施例から、当業者であれば、本発明の意図および範囲内において様々な変更や加減ができるのは明らかであろうから、詳細な説明と具体例は、本発明の好適な態様を示しているが、説明のために示されるにすぎないことを理解すべきである。発明の詳細な説明まず、本発明の各成分について説明する。成分（ａ）この明細書及びクレームにおいて使用される、「農薬」という用語は、通常の農薬組成物あるいは農薬製剤において、有効成分として用いられている化合物をいう。その例には、殺菌剤（又は殺菌剤）、殺虫剤、殺ダニ剤（又は殺ダニ剤）、除草剤、植物成長調節剤がある。本発明に用いられる農薬は、水溶性である。「水溶性」とは、25℃において、水に対する溶解度が５％以上であることをいう。また、一般にその製剤が液剤の形態で市販されている農薬（農薬ハンドブック1994年版、日本植物防疫協会発行参照）も、本発明の水溶性農薬の範囲に包含される。次に、本発明の農薬組成物に用いられる水溶性農薬の具体例を挙げる。但し、本発明における水溶性農薬は、これらに限定されるものではない。殺菌剤の例としては、アンバム［エチレンビス（ジチオカルバミン酸）二アンモニウム］、チアベンダゾール［２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール］、イミノクタジン酢酸塩［１，１’−イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジニウムトリアセテート］、ジメチリモール（５−ブチル−２−ジメチルアミノ− ６−メチルピリミジン−４−オール）、プロパモカルブ塩酸塩［プロピル３−（ジメチルアミノ）プロピルカルバマート塩酸塩］及びヒドロキシイソキサゾール（３−ヒドロキシ−５−メチルイソキサゾール）が挙げられる。除草剤の例としては、ジピリジル系除草剤、ダイアジン系除草剤、安息香酸系除草剤、フェノキシ系除草剤、有機リン系除草剤及び脂肪族系除草剤が挙げられる。ジピリジル系除草剤の具体例としては、パラコート（１，１’−ジメチル− ４，４’−ビピリジニウムジクロライド）、ジクワット(6，７−ジヒドロジピリド［１，２−ａ：２’，１’−ｃ］ピラジンディイウムジブロマイド）が挙げられる。ダイアジン系除草剤の具体例としては、ベンタゾン（３−イソプロピル− ３Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４−オン−２，２−ジオキシド）及びその塩類（例えばそのナトリウム塩）が挙げられる。安息香酸系除草剤の具体例としては、ＭＤＢＡ（ジカンバ）（３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸ジメチルアミン塩）及びイマザピル［イソプロピルアンモニウム（ＲＳ）−２ −（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチナート］が挙げられる。フェノキシ系除草剤の具体例としては、２，４ −Ｄナトリウム塩（ソディウム２，４−ジクロロフェノキシアセテート）、ＭＣＰ（２−メチル−４−クロルフェノキシ酢酸）及びその塩類（例えばそのナトリウム塩）、ＭＣＰＰ［d,l−２−（４−クロロ−ｏ−トリルオキシ）プロピオン酸］及びその塩類（例えばそのカリウム塩）、及びトリクロピル（３，５，６− トリクロロ−２−ピリジルオキシ酢酸）及びその塩類（例えばそのトリエチルアミン塩）が挙げられる。有機リン系除草剤の具体例としては、グリホセート［Ｎ −（ホスホノメチル）グリシン］及びその水溶性塩類、ビアラホス［Ｌ−２−アミノ−４−〔（ヒドロキシ）（メチル）ホスフィノイル〕ブチリル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニンナトリウム塩］及びグルホシネート［アンモニウムＤＬ−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィネート］が挙げられる。また、脂肪族系除草剤の具体例としては、テトラピオン（２，２，３，３−テトラフルオルプロピオン酸ナトリウム）が挙げられる。更に、植物成長調節剤の例としては、ＭＨ（マレイン酸ヒドラジット）、エスレル（２−クロルエチルホスホン酸）、ＵＡＳＴＡ及びビアラホスが挙げられる。本発明の農薬組成物に用いる農薬としては、除草剤が好ましい。前記した除草剤の中では、有機リン系除草剤が、中でも、グリホセート［Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン］及びその水溶性塩類、ビアラホス［Ｌ−２−アミノ−４−〔（ヒドロキシ）（メチル）ホスフィノイル〕ブチリル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニンナトリウム塩］及びグルホシネート［アンモニウムＤＬ−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィネート］が好ましい。成分（ｂ）及び（ｂ’）本発明の農薬組成物及び農薬用効力増強剤組成物は、前記式（Ｉ）で表されたカチオン性界面活性剤［即ち成分（ｂ）］を含有する。このようなカチオン性界面活性剤は、優れた農薬の効力増強効果を示す。本発明に係る式（Ｉ）で表された化合物の中では、式（Ｉ）で表され、式中、 R¹が炭素数８〜24、特には炭素数８〜20の、直鎖又は分岐アルキル又はアルケニル基である化合物が好ましい。（ポリ）オキシアルキレン基［即ち（ＡＯ）_p及び（ＡＯ）_q］は、それぞれ、少なくとも１のオキシエチレン基及び／又は少なくとも１のオキシプロピレン基からなる。オキシアルキレン基の平均数を示すｐ及びｑは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ１〜12の数であることが好ましく、ｐとｑの合計（即ち、一分子あたりのオキシアルキレン基の平均数）は、２〜20の数であることが好ましい。後述するように、本発明の農薬組成物及び農薬の効力増強用組成物が成分（ｄ）を含有する場合は、成分（ｂ）に代わり、前記式（Ｉ−ａ）で表されたカチオン性界面活性剤［即ち成分（ｂ’）］が使用される。本発明に係る式（Ｉ−ａ）で表された化合物の中で、式（Ｉ−ａ）で表され、式中、R¹が、炭素数８〜24、特には炭素数８〜20の、直鎖又は分岐アルキル又はアルケニル基である化合物が好ましい。（ポリ）オキシアルキレン基［即ち（ＡＯ）_a及び（ＡＯ）_b］は、それぞれ、少なくとも１のオキシエチレン基及び／又は少なくとも１のオキシプロピレン基からなる。オキシアルキレン基の平均数を示すａ及びｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ、１〜８、特には１〜５の数であることが好ましく、ａとｂの合計（即ち、一分子あたりのオキシアルキレン基の平均数）は、２〜10の数であることが好ましい。また、式（Ｉ）及び（Ｉ−ａ）中の対イオン、X^-の例としては、Cl^-、Br^-、I^- 等のハライドアニオン、及びアルキル硫酸エステルアニオンが挙げられる。本発明に係る前記式（Ｉ）及び（Ｉ−ａ）で表されるカチオン性界面活性剤は、農薬に併用された場合、農薬の効力を増強させることができる。成分（ｃ）本発明の農薬組成物は、上記した成分（ａ）及び成分（ｂ）又は（ｂ’）に加え、更に、（ｃ）前記式（ＩＩ）で表されたアミン化合物の酸塩を含有する。また、本発明の農薬用効力増強剤組成物は、上記した成分（ｂ）又は（ｂ’）に加え、更に、（ｃ）前記式（ＩＩ）で表された化合物の酸塩を含有する。このようなアミンのこのような酸塩を用いることにより、農薬の量を高めることができる。前記式（ＩＩ）で表される化合物の酸塩の中で、式（ＩＩ）で表され、R³が炭素数６〜18、特には６〜14の、アルキル又はアルケニル基であるものの酸塩が好ましい。式（ＩＩ）で表され、R⁴及びR⁵がそれぞれ水素原子又はメチル基であるものの酸塩も好ましい。本発明においては、式（ＩＩ）で表されたアミン化合物は、その取り扱いの観点から、その酸塩の形で用いられる。このような酸塩は、式（ＩＩ）で表されたアミン化合物を、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸又は酢酸等の有機酸で処理する事により、調製され得る。成分（ｄ）本発明の液状農薬組成物の中、成分（ｂ’）を含有するものは、更に、（ｄ）水溶性無機塩を含有する。また、本発明の農薬用効力増強剤組成物の中、成分（ｂ’）を含有するものは、更に、（ｄ）水溶性無機塩を含有する。水溶性無機塩の例としては、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、塩化アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム等の無機アンモニウム塩、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム及び炭酸ナトリウムが挙げられ、それらの中で、無機アンモニウム塩類が好ましい。農薬組成物が水溶性無機塩（ｄ）をも含有すると、農薬の効力が一層増強され得る。本発明第一の態様の液状農薬組成物（ｉ）は、上記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からなる。この農薬組成物は、通常は水をも含有し、例えば、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を水に溶解させることにより、調製されうる。本発明第一の態様に係る液状農薬組成物の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）及び水の量は、特に限定されないが、当該組成物全重量を基準にして、それぞれ下記の通りの量で添加されることが好ましい：成分（ａ）：好ましくは35〜85重量％、更に好ましくは45〜75重量％、成分（ｂ）：好ましくは0.35〜30重量％、更に好ましくは0.7〜20重量％、成分（ｃ）：重量比、（ｂ）／（ｃ）、が、好ましくは９／１〜１／９、更に好ましくは８／２〜２／８の範囲内となる量、及び水：残部。本発明第二の態様の液状農薬組成物（ｉｉ）は、上記成分（ａ）、（ｂ’）、（ｃ）及び（ｄ）からなる。この農薬組成物は、通常は水をも含有し、例えば、成分（ａ）、（ｂ’）、（ｃ）及び（ｄ）を水に溶解させることにより、調製され得る。本発明第二の態様に係る液状農薬組成物の成分（ａ）、（ｂ’）、（ｃ）及び（ｄ）及び水の量は、特に限定されないが、当該組成物全重量を基準にして、それぞれ下記の通りの量で添加されることが好ましい：成分（ａ）：好ましくは35〜70重量％、更に好ましくは35〜60重量％、成分（ｂ’）：好ましくは0.5〜5重量％、更に好ましくは0.7〜3.5重量％、成分（ｃ）：重量比、（ｂ’）／（ｃ）、が、好ましくは９／１〜１／９、更に好ましくは８／２〜２／８の範囲内となる量、成分（ｄ）：好ましくは５〜40重量％、更に好ましくは８〜20重量％、及び水：残部。このように、本発明によれば、成分（ａ）、即ち農薬の濃度を、従来の液状農薬組成物のそれに比べて高くすることが可能である。また、成分（ｄ）、即ち無機塩をも含む液状農薬組成物（ＩＩ）においては、成分（ｄ）の濃度をも、従来の無機塩含有組成物に比べて高くすることが可能である。しかし、本発明に係る農薬組成物の概念には、そのまま農作物に適用することが可能な、農薬濃度が低い農薬組成物も包含される。本発明の農薬組成物は、更に、成分（ｂ）及び（ｂ’）以外の界面活性剤を含有していてもよい。成分（ｂ）又は（ｂ’）と共に用いることができる界面活性剤の例として、非イオン性界面活性剤が挙げられる。非イオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル／ホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルキルソルビトールエステル、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリオキシアルキレンアルキルグリセロールエステル、ポリオキシアルキレンブロック共重合体、ポリオキシアルキレンブロック共重合体／アルキルグリセロールエステル、ポリオキシアルキレンアルキルスルホンアミド、ポリオキシアルキレンロジンエステル、ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド及びポリオキシアルキレンアルキルポリグリコシドが挙げられ、これらのうちの１種、又は２種以上の混合物が、本発明において用いられる。これらの非イオン性界面活性剤をも用いる場合、その量は、非イオン性界面活性剤に対する成分（ｂ）又は（ｂ’）の重量比が、好ましくは9.1／0.9〜0.9／9 .1、更に好ましくは8.3／1.7〜５／５の範囲内である。本発明の農薬組成物は、その安定性が悪化しない範囲内で、必要に応じ、キレート剤、pH調節剤及び／又は増粘剤をも含んでいてもよい。本発明の農薬組成物に使用し得るキレート剤の例としては、アミノポリカルボン酸系；芳香族及び脂肪族カルボン酸系；アミノ酸系；エーテルポリカルボン酸系；イミノジメチルホスホン酸（ＩＤＰ）、アルキルジホスホン酸（ＡＤＰＡ）のようなホスホン酸系；ヒドロキシカルボン酸系及び高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤；及びジメチルグリオキシム（ＤＧ）が挙げられる。これらのキレート剤は、それぞれ、そのまま、即ちフリーの酸の形態、或いはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の塩の形態である。アミノボリカルボン酸系キレート剤の具体例としては、ａ）化学式ＲＮＸ₂で表される化合物、ｂ）化学式ＮＸ₃で表される化合物、ｃ）化学式Ｒ−ＮＸ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＸ−Ｒで表される化合物、ｄ）化学式Ｒ−ＮＸ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＸ₂で表される化合物、ｅ）化学式Ｘ₂Ｎ−Ｒ’−ＮＸ₂で表される化合物、及び、ｆ）化合物（ｅ）に類似する化合物で、Ｘを４以上含む化合物、例えば式表される化合物、が挙げられる。上記式中、Ｘは−ＣＨ₂ＣＯＯＨ又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨを表し、Ｒは、水素原子、アルキル基、水酸基、ヒドロキシアルキル基等のこの種の公知のキレート剤を構成する基を表し、Ｒ’は、アルキレン基、シクロアルキレン基等のこの種の公知のキレート剤を構成する基を表す。アミノポリカルボン酸系キレート剤の代表例としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸（ＨＩＭＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸（ＥＤＴＡ−ＯＨ）及びグリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）並びにこれらの塩類が挙げられる。本発明で使用される芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート剤の例としては、シュウ酸、コハク酸、ピルビン酸及びアントラニル酸及びこれらの塩が挙げられる。また、本発明で使用されるアミノ酸系キレート剤の例としては、グリシン、セリン、アラニン、リジン、シスチン、システイン、エチオニン、チロシン及びメチオニン、及びこれらの塩類及び誘導体が挙げられる。更に、本発明に使用されるエーテルポリカルボン酸系キレート剤の例としては、次式で表される化合物、次式で表される化合物の類似化合物及びその塩（例えばナトリウム塩）類が挙げられる：式中、Ｙ¹は、水素原子、−ＣＨ₂ＣＯＯＨまたは−ＣＯＯＨを表し、Ｚ¹は、本発明で使用されるヒドロキシカルボン酸系キレート剤の例としては、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、ヘプトン酸及び酒石酸、及びこれらの塩類が挙げられる。本発明で使用される高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤の例としては、アクリル酸重合体、無水マレイン酸重合体、α−ヒドロキシアクリル酸重合体、イタコン酸重合体、これらの重合体の構成モノマー二種以上からなる共重合体及びエポキシコハク酸重合体が挙げられる。本発明で使用されるpH調節剤の例としては、クエン酸、リン酸（例えばピロリン酸）、グルコン酸およびこれらの塩類が挙げられる。本発明で使用される増粘剤の例としては、天然、半合成及び合成の水溶性増粘剤類が挙げられる。天然増粘剤として使用できる天然粘液質の具体例としては、微生物由来のキサンタンガム及びザンフロー、及び植物由来のペクチン、アラビアゴム及びグアーゴムが挙げられる。半合成増粘剤の具体例としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどのセルロースのメチル化物、カルボキシアルキル化物及びヒドロキシアルキル化物、でんぷん誘導体のメチル化物、カルボキシアルキル化物及びヒドロキシアルキル化物、及びソルビトールが挙げられる。また、合成増粘剤の具体例としては、ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、ポリビニルピロリドン、ペンタエリスリトール／エチレンオキシド付加物が挙げられる。本発明の農薬組成物は、更に、成分（ａ）についての説明で、植物成長調節剤の具体例として示されたもの以外の植物成長調節剤、肥料及び防腐剤からなる群から選ばれた１種以上を含有していても良い。本発明の農薬組成物は、水で希釈した後、或いはそのままで、用いられる。本発明の農薬組成物は、菌（又はバクテリア）、虫、ダニ（又はダニ）および草をコントロールするために、あるいは、植物の成長を調節するために用いられる。本発明第三の態様は、成分（ａ）及び（ｂ）を含有する組成物（１）を安定な液体にする方法であって、組成物（１）に成分（ｃ）を添加することからなっており、本発明第四の態様は、成分（ａ）、（ｂ’）及び（ｄ）からなる組成物（２）を安定な液体にする方法であって、組成物（２）に成分（ｃ）を添加することからなっている。成分（ｃ）の添加による組成物（１）又は（２）の安定化の概念には、所望の組成物を調製する際に、（ｉ）所望の組成物の一成分として、成分（ｃ）を、他の成分と共に水に添加することからなる方法、（ｉｉ）予め調製された成分（ｂ）又は（ｂ’）と成分（ｃ）との混合物を用いて、所望の組成物を調製することからなる方法、及び（ｉｉｉ）調製された組成物（１）又は（２）に、成分（ｃ）を添加することからなる方法が含まれる。成分（ｃ）を添加することにより、成分（ａ）及び（ｂ）を含む組成物（１）の安定性が向上する。成分（ｃ）による液体の安定性向上効果は、水溶性無機塩［成分（ｄ）］のような、液体、例えば溶液の安定性を悪化させる成分がその組成物に添加されている場合［例えば組成物（２）を用いる場合］でも、十分に発揮される。ここで、「液体の安定性向上」とは、例えば、液体が二つ以上の層（又は相）に分離することや、液体から沈殿物が生じるのを予防し得ることをいう。層分離や沈殿が生じないことにより、農薬組成物輸送時の分離及び／又は沈殿が防止されることや、当該農薬組成物の希釈が容易となる等、本発明により、多くのメリットが得られる。本発明はまた、成分（ｂ）及び（ｃ）からなる農薬用効力増強剤組成物、及び、成分（ｂ’）、（ｃ）及び（ｄ）からなる農薬用効力増強剤組成物に関する。成分（ｂ）、（ｂ’）及び（ｄ）は、それぞれ、農薬の効力を増強させ得る。成分（ｃ）は、農薬と成分（ｂ）又は（ｂ’）の両者が存在する系、又は、成分（ｂ’）及び（ｄ）が存在する他の系の、安定性の向上に寄与する。本発明に係る農薬用効力増強剤組成物の形態は限定されず、当該組成物は、液体、固体（例えば粉体）、懸濁液等であってよい。本発明の農薬用効力増強剤組成物は、その処方や形態に応じて、他の添加剤、例えば溶剤、乳化剤、分散剤、担体を含有してもよい。本発明に係る農薬用効力増強剤組成物は、通常は製剤の形で市販されている農薬組成物と共に使用される。例えば、１）農薬組成物と農薬用効力増強剤組成物とを混合し、得られた混合物を適宜水で希釈することからなる方法、２）水で希釈してある農薬組成物に、農薬用効力増強剤組成物を添加することからなる方法、及び、３）農薬の効力増強用組成物を水で希釈し、希釈物を得、次いで、得られた希釈物を用いて農薬組成物を希釈することからなる方法、のうちのいずれかにより、農薬と、本発明に係る農薬用効力増強剤組成物の有効成分を含有する液剤が調製される。前記した本発明の農薬組成物、当該農薬組成物の希釈物、及び農薬と本発明に係る農薬の効力増強用組成物の有効成分を含有する液剤は、例えば、植物、穀物、野菜、果物、木、果樹、牧草、雑草及び種子に、そして同時に、菌類、バクテリア、昆虫、ダニ及びダニに、噴霧等の方法で適用される。換言すれば、それらは、農場、田畑、プランテーション、果樹園、果実園、花園、芝生、林および森等の場所に適用される。本発明によれば、その液体が農薬を高濃度で含んでいるにも関わらず、液体安定性、特に、その液体が温度変化にさらされた場合の安定性、に優れた液状の農薬組成物が得られる。また、本発明の方法に従えば、農薬を多量に含有しているにもかかわらず、安定な液状農薬組成物を調製することが可能となる。更には、農薬及び無機塩を多量に含有しているにもかかわらず、塩析を起こさない安定な液状農薬組成物を調製することが可能となる。加えて、本発明の農薬の効力増強用組成物を使用すれば、農薬の効力増強と、農薬及び本発明に係る農薬の効力増強用組成物の有効成分を含有する液剤の安定化が、同時に達成されうる。実施例以下の実施例を参照に、本発明をより詳細に説明していくが、それらは本発明の範囲を限定するものではない。実施例１グリホセート酸（Ｎ−ホスホノメチルグリシン）を、既知の方法で合成した。次いで、それを水溶性の塩にするために、イソプルピルアミン、アンモニア、モノメチルアミン及びジメチルアミンのそれぞれを用いて、グリホセート酸を中和した。このようにして調製されたグリホセートの塩類を用いて、表１に示す組成の各種液状除草剤組成物を調製した。このようにして調製された液状除草剤組成物の各々について、組成物の状態（調製直後の室温での状態）を目視観察した。次いで、調製直後に一液状態で透明であった組成物のみを、安定性試験に供した。安定性試験は、組成物を−５℃又は60℃の恒温室に１ヵ月間保存し、恒温室から取り出し、組成物が室温となるまで室温状態に放置し、その後、組成物の状態を目視にして観察することによって行った。その結果を表１に示す。表１に示すとおり、本発明の液状除草剤組成物は、比較品と比べ、調製直後の状態がよく、且つ、高温及び低温における保存安定性にも優れることがわかる。一方、比較品は、何れも、その調製直後において二相に分離していたため、安定性試験に供する事ができなかった。また、表１に示す本発明の液状除草剤組成物及び市販品を用いて、下記の方法で除草試験を行った。具体的には、グリホセート酸に換算した活性成分（即ちグリホセート塩）の濃度が一定の濃度となるようなやり方で、本発明の液状除草剤組成物及び市販のグリホセート系除草剤を、各々水で希釈した。そのように調製された希釈物の各々を用い、メヒシバとキャベツに対する除草試験を行った。その結果、本発明の除草剤組成物は、市販品のそれと同等もしくはそれ以上の除草効果を示した。注：表１において、ＰＯＥはポリオキシエチレンの略であり、( )内の数字は、一分子当たりのオキシエチレン基の平均数を示す。従って、成分（ｂ）の欄に記載された化合物については、( )内の数字は、式（Ｉ）中のｐとｑの合計を意味する。また、成分（ｂ）の欄以外の欄に記載された化合物については、( )内の数字は、エチレンオキサイドの平均付加モル数と同じである。実施例２グリホセート酸（Ｎ−ホスホノメチルグリシン）を、既知の方法で合成した。次いで、それを水溶性の塩にするために、イソプルピルアミン、アンモニア及びモノメチルアミンのそれぞれを用いて、グリホセート酸を中和した。このようにして調製されたグリホセートの塩類と、市販の２，４−Ｄナトリウム塩、ジクワットジブロマイド及びグルホシネートアンモニウム塩とを用いて、表２〜５に示す組成の各種液状除草剤組成物を調製した。このようにして調製された液状除草剤組成物の各々を、実施例１と同様の試験に供した。その結果を表２〜５に示す。表２〜５に示すとおり、本発明の液状除草剤組成物は、比較品と比べ、調製直後の状態がよく、且つ、高温及び低温における保存安定性にも優れることがわかる。一方、比較品は、何れも、その調製直後において二相に分離したため、安定性試験に供する事ができなかった。また、表２〜５に示す本発明の液状除草剤組成物及び市販品を用いて、下記の方法で除草試験を行った。具体的には、活性成分（即ち農薬）の濃度が一定の濃度となるようなやり方で、本発明の液状除草剤組成物及び、市販品であるグリホセート系除草剤、２，４−Ｄ系除草剤、ジクワット系除草剤及びグルホシネート系除草剤の各々を、水で希釈した。そのように調製された希釈物の各々を、ワグナールポットにて育成されたメヒシバとキャベツの各々に付与し、除草効果を評価した。その結果、本発明の除草剤組成物は、市販品のそれと同等もしくはそれ以上の除草効果を示した。注：表２〜５において、ＰＯＥはポリオキシエチレンの略であり、( )内の数字は、一分子当たりのオキシエチレン基の平均数を示す。従って、成分（ｂ’）の欄に記載された化合物については、( )内の数字は、式（Ｉ−ａ）中のａとｂの合計を意味する。また、成分（ｂ’）の欄以外の欄に記載された化合物については、( )内の数字は、エチレンオキサイドの平均付加モル数と同じである。本発明はこのように説明されたが、もちろん、他にも様々に説明することができる。そのように説明の方法が変わったとしても、発明の意図及び範囲から離れるものであるとは看做されない。そして、そのような当業者にとっては明白な加減は、全て、以下のクレームの範囲に含まれると考えられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鈴木忠幸和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (72)発明者日置祐一和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (72)発明者佐藤達雄茨城県土浦市荒川沖東１−５−１日本モンサント株式会社アジアパシフィック生物化学研究室内

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）水溶性農薬、（ｂ）式（Ｉ）で表されるカチオン性界面活性剤及び（ｃ）式（ＩＩ）で表される化合物の酸塩からなる液状農薬組成物：式中、R¹は、炭素数６〜30の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、 R²は、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、AOは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれオキシエチレン基又はオキシプロピレン基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ平均値を示し、ｐとｑの合計が２〜25であるという条件下、それぞれ１〜15の数であり、かつ、X^-は、対イオンを表す、及び式中、R³は、炭素数４〜18の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、かつ、R⁴及びR⁵は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、メチル基又はエチル基を表す。２．成分（ｃ）に対する成分（ｂ）の重量比［（ｂ）／（ｃ）］が９／１〜１／９である請求項１記載の液状農薬組成物。３．農薬が除草剤である請求項１記載の液状農薬組成物。４．水溶性農薬（ａ）を、組成物全重量を基準にして35〜85重量％の量で含有する請求項１記載の液状農薬組成物。５．（ａ）水溶性農薬、（ｂ’）式（Ｉ−ａ）で表されるカチオン性界面活性剤、（ｃ）式（ＩＩ）で表される化合物の酸塩及び（ｄ）水溶性無機塩からなる液状農薬組成物：式中、R¹は、炭素数６〜30の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、 R²は、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、AOは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれオキシエチレン基又はオキシプロピレン基を表し、ａ及びｂは、それぞれ平均値を示し、ａとｂの合計が２〜15であるという条件下、それぞれ１〜10の数であり、かつ、X^-は、対イオンを表す、及び式中、R³は、炭素数４〜18の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、かつ、R⁴及びR⁵は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、メチル基又はエチル基を表す。６．成分（ｃ）に対する成分（ｂ’）の重量比［（ｂ’）／（ｃ）］が９／１〜１／９である請求項５記載の液状農薬組成物。７．農薬が除草剤である請求項５記載の液状農薬組成物。８．水溶性農薬（ａ）を、組成物全重量を基準にして35〜70重量％の量で含有する請求項５記載の液状農薬組成物。９．（ａ）水溶性農薬及び（ｂ）式（Ｉ）で表されるカチオン性界面活性剤からなる組成物（１）を安定な液体にする方法であって、組成物（１）に、（ｃ）式（ＩＩ）で表される化合物の酸塩を添加することからなる方法：式中、R¹は、炭素数６〜30の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、 R²は、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、AOは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれオキシエチレン基又はオキシプロピレン基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ平均値を示し、ｐとｑの合計が２〜25であるという条件下、それぞれ１〜15の数であり、かつ、X^-は、対イオンを表す、及び式中、R³は、炭素数４〜18の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、かつ、R⁴及びR⁵は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、メチル基又はエチル基を表す。１０．（ａ）水溶性農薬、（ｂ’）式（Ｉ−ａ）で表されるカチオン性界面活性剤及び(d)水溶性無機塩からなる組成物(2)を安定な液体にする方法であって、組成物（２）に、（ｃ）式（ＩＩ）で表される化合物の酸塩を添加することからなる方法：式中、R¹は、炭素数６〜30の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、 R²は、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、AOは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれオキシエチレン基又はオキシプロピレン基を表し、ａ及びｂは、それぞれ平均値を示し、ａとｂの合計が２〜15であるという条件下、それぞれ１〜10の数であり、かつ、X^-は、対イオンを表す、及び式中、R³は、炭素数４〜18の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、かつ、R⁴及びＲ⁵は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、メチル基又はエチル基を表す。１１．（ｂ）式（Ｉ）で表されるカチオン性界面活性剤及び（ｃ）式（ＩＩ）で表される化合物の酸塩からなる農薬用効力増強剤組成物：式中、R¹は、炭素数６〜30の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、 R²は、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、AOは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれオキシエチレン基又はオキシプロピレン基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ平均値を示し、ｐとｑの合計が２〜25であるという条件下、それぞれ１〜15の数であり、かつ、X^-は、対イオンを表す、及び式中、R³は、炭素数４〜18の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、かつ、R⁴及びR³は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、メチル基又はエチル基を表す。１２．（ｂ’）式（Ｉ−ａ）で表されるカチオン性界面活性剤、（ｃ）式（ＩＩ）で表される化合物の酸塩及び（ｄ）水溶性無機塩からなる農薬用効力増強剤組成物：式中、R¹は、炭素数６〜30の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、 R²は、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、AOは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれオキシエチレン基又はオキシプロピレン基を表し、ａ及びｂは、それぞれ平均値を示し、ａとｂの合計が２〜15であるという条件下、それぞれ１〜10の数であり、かつ、X^-は、対イオンを表す、及び式中、R³は、炭素数４〜18の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基を表し、かつ、R⁴及びR⁵は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、メチル基又はエチル基を表す。