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JP2000507640A - Detergent composition containing alkaline polygalacturonase - Google Patents

Detergent composition containing alkaline polygalacturonase

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JP2000507640A
JP2000507640A JP10509651A JP50965198A JP2000507640A JP 2000507640 A JP2000507640 A JP 2000507640A JP 10509651 A JP10509651 A JP 10509651A JP 50965198 A JP50965198 A JP 50965198A JP 2000507640 A JP2000507640 A JP 2000507640A
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Japan
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enzyme
alkyl
cleaning
cleaning composition
composition according
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Pending
Application number
JP10509651A
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Japanese (ja)
Inventor
イバーン、モーリス、アルフォンス、ジャン、エルボ
アンドレ、セザール、ベック
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Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
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Filing date
Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38636—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing enzymes other than protease, amylase, lipase, cellulase, oxidase or reductase

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、全般的な洗浄性能を改善し、しみ／汚れ除去効果を高めるための、特に植物、乾燥した果物および野菜ジュースの汚れ／しみの除去を改善するための、アルカリポリガラクツロナーゼ酵素を含有する、皿洗い、硬質表面洗浄および洗濯用組成物を含めた、洗浄剤組成物に関する。   (57) [Summary] The present invention relates to an alkaline polygalacturonase enzyme for improving the overall cleaning performance and enhancing the stain / soil removal effect, in particular for improving the stain / stain removal of plant, dried fruit and vegetable juices. , Including dishwashing, hard surface cleaning and laundry compositions.

Description

【発明の詳細な説明】 アルカリポリガラクツロナーゼを含む洗浄剤組成物 発明の分野 本発明は、実質的に他のペクチン酵素を含有しないアルカリポリガラクツロナ ーゼ(alkaline polygalacturonase)を含む、住宅の掃除、皿洗いおよび洗濯用組 成物を含めた洗浄剤組成物に関する。 発明の背景 洗濯または皿洗い方法のような洗濯または洗浄方法に用いられる洗浄剤製品の 全般的な性能は、汚れ除去能力、および洗濯中の物品上への汚れまたは汚れ分解 生成物の再付着防止能力、を含めた多くのファクターによって判断される。 植物、木材、壌土粘土(mould clay)系汚れおよび果物から生じるしみの除去は 、特に、洗濯温度が低くなる傾向があるため、今日最も骨の折れる仕事の一つで ある。これらのしみは、主に炭水化物およびそれらの誘導体に基づく繊維物質の 複合混合物（繊維および細胞壁成分）を一般に含む。植物系の汚れはさらにアミ ロース、糖およびそれらの誘導体を伴う。 食物の汚れは、汚れた基体から効果的に除去するのがしばしば困難である。果 物および／または野菜ジュースによるひどく着色したまたは「乾燥した」汚れは 、特に除去が難しい。そのような汚れの具体例は、オレンジジュース、トマトジ ュース、バナナ、マンゴーまたはブロッコリーの汚れである。基体は布、食器ま たは硬質表面であることができる。 ペクチン物質は、例えばフルーツジュース中に見られる。ペクチン物質は、分 散した粒状物質をそのようなフルーツジュース中に懸濁させる働きをし、これら のジュースは粘性および不透明性となる傾向がある。ペクチン酵素は、フルーツ ／野菜ジュース加工業において、ジュース中のペクチン物質の分解（脱ペクチン 化）によるジュースの透明化に一般に用いられている。 ライオン株式会社の１９８５年４月２３日公開ドイツ特許明細書３，６３５， ４２７は、ペクチナーゼ活性を有する酵素を含む衣類洗濯用のリン酸塩非含有洗 剤に関するものであり、これにはポリガラクツロナーゼ、ペクチンリアーゼおよ び／またはペクチンエステラーゼのような酵素が含まれていると記載されている 。しかしながら、衣類から無機的な汚れを除去するためのこれらのペクチナーゼ 酵素混合物に関する一般的な教示は別として、個々のペクチナーゼ酵素に関する 具体的な教示は例３にあるだけで、ここでは酵素（「酵素Ｄ」と表示されている ）は大量のペクチンリアーゼを含有することを特徴としている。表IIIは、洗剤 配合物中のこの酵素Ｄの評価結果であり、この高ペクチンリアーゼ混合物は最も 高いペクチナーゼ活性率（１０％）を有し、そして水溶性高分子量化合物との組 み合わせで、報告されている他の酵素組成物と比較して、より高い洗浄力値の一 つ（８３％）を有する。 他のペクチン酵素を実質的に含有しないポリガラクツロナーゼ酵素を洗浄剤配 合物、特に洗濯、皿洗いおよび住宅掃除用の洗浄剤配合物、に特に用いる利点は 、同時係属米国特許出願ＵＳ０８／５２９８１６で認められている。 本発明の目的は、洗濯および洗浄に用いたとき、改善された汚れ／しみ除去効 果をもたらす、洗濯、皿洗いおよび住宅用の洗浄剤組成物を提供することである 。 本発明では、ｐＨ７〜１１で最適活性の少なくとも１０％、好ましくは２５％ 、より好ましくは４０％の酵素活性を有する、特にｐＨ７〜１１で最適活性を有 する、ポリガラクツロナーゼ酵素が、広い範囲の植物および果物によるしみの除 去を著しく改善し、洗浄剤組成物の実際の個々の対象についての洗浄特性を高め ることを意外にも見いだした。 事実、アルカリポリガラクツロナーゼ酵素を含有させると、特に、乾燥状態の 果物および野菜ジュースの汚れ／しみの除去が改善される。 さらに、他のペクチン酵素を実質的に含有しないポリガラクツロナーゼ酵素は 、洗浄溶液中で改善された適合性および高い活性を示し、これによって、特に、 重質洗濯または皿洗い用組成物の場合、体、乾燥フルーツおよび野菜ジュースの 汚れ／しみの除去を改善することも見いだされた。また、他のペクチン酵素を実 質的に含有しないポリガラクツロナーゼ酵素は、洗浄剤マトリックスとより良好 な適合性を示す（例えば製品の加工および貯蔵寿命の間）ことも見いだされた。 さらに、分散剤、特に有機ポリマー分散剤を、アルカリポリガラクツロナーゼ 酵素含有洗浄剤組成物に含有させると、非常に有用であることも意外にも見いだ された。分散剤は、酵素による汚れ分解の分解生成物の分散を促し、洗濯時の物 品へのそれらの再付着を妨げる。 洗浄性能の改善は、アルカリポリガラクツロナーゼ酵素を他の洗浄剤酵素と組 み合わせたときにも観察された。酵素漂白系または慣用的な活性漂白系はアルカ リポリガラクツロナーゼ酵素と一緒になって、広い範囲の汚れにおいて高い性能 を提供する。 さらに、染料移行防止ポリマーをアルカリポリガラクツロナーゼ酵素と組み合 わせると、白色度維持性および／または汚れ放出性が改善される。 発明の概要 本発明は、全般的洗浄性能を向上させ、そしてしみ／汚れ除去効果を高めるた めの、特に、植物、乾燥したフルーツおよび野菜ジュースの汚れ／しみの除去を 改善するための、他のペクチン酵素を実質的に含有しないアルカリポリガラクツ ロナーゼ酵素を含む、皿洗い、硬質表面洗浄および洗濯用組成物を含めた洗浄剤 組成物に関する。発明の詳細な説明 アルカリポリガラクツロナーゼ酵素 本発明の洗浄剤組成物の必須成分はアルカリポリガラクツロナーゼ酵素である 。「アルカリ性」という用語は、ｐＨ７〜１１で、その最適活性の少なくとも１ ０％、好ましくは２５％、より好ましくは４０％、の酵素活性を有するポリガラ クツロナーゼ酵素を包含し、そしてｐＨ７〜１１で最適活性を有するポリガラク ツロナーゼ酵素を包含するものである。酵素活性は、Agr．Bio1．Chem.，Vol.36 (2),286のK．Horikoshi記載の「Assay of APGase」により測定することができる 。 ここで用いる「他のペクチン酵素を実質的に含有しない」とは、アルカリポリ ガラクツロナーゼ酵素ではないペクチン酵素を５０％未満、好ましくは約２５％ 未満、より好ましくは約１０％未満、最も好ましくは約５％未満、含有するポリ ガラクツロナーゼ酵素含有組成物を意味する。そのようなペクチン酵素は、例え ば、ペクチンメチルエステル結合を加水分解するペクチンメチルエステラーゼ、 およびペクチン酸に作用してα−１−４グリコシド結合の非加水分解開裂を引き 起こして、ガラクツロン酸の不飽和誘導体を形成するペクチントランスエリミナ ーゼまたはリアーゼである。 アルカリポリガラクツロナーゼ酵素は、本発明の組成物に、全組成物の重量に 基づいて、純粋な酵素０．０００１〜２％、好ましくは０．０００５〜０．５％ 、より好ましくは０．００１〜０．１％、の量で混合するのが好ましい。 アルカリポリガラクツロナーゼ酵素とは、ここでは、ガラクツロン酸分子間の グリコシド結合を開裂することによってペクチン物質を分解する作用をするどの ような酵素も意味する。ペクチン物質は植物組織に見られ、オレンジ、トマトお よびグレープジュースのようなフルーツジュースの一般的な成分である。ペクチ ン物質はガラクツロン酸および／またはそれらの誘導体を含有する。 ペクチン物質にはペクチンおよびペクチン酸が含まれる。ペクチンは一般に、 α−１−４グリコシド結合によって結合したガラクツロン酸の鎖から構成される ポリマーである。一般に、天然ペクチンでは、カルボン酸基の約２／３がメタノ ールでエステル化されている。これらのメチルエステルを部分加水分解すると、 低メトキシルペクチンとなり、これらはカルシウムイオンとゲルを形成する傾向 がある。完全メチルエステル加水分解ではペクチン酸が得られる。 アルカリポリガラクツロナーゼ酵素には、ここでは、天然に誘導されるアルカ リポリガラクツロナーゼ酵素、および例えば一般的な遺伝工学技術によって得ら れる変異体、が含まれる。 アルカリポリガラクツロナーゼ酵素は、親アルカリ性微生物、例えばバクテリ ア、菌およびイースト微生物、例えばバシラス種、によって生成される。好まし い微生物は、ＪＰ ５６１３１３７６およびＪＰ ５６０６８３９３に記載のよう なBacillus firmus、Bacillus circulansおよびBacillus subtilisである。上記 の酵素はErwinia種によって生成することもできる。好ましいのはＪＰ ５９０６ ６５８８、ＪＰ ６３０４２９８８およびWorld J．Microbiol．Microbiotechnol .(8,2,115-120)、1992に記載のようなE．chrysanthemi、E．carotovora、E．amy lovora、E．herbicola、E．dissolvensである。上記のアルカリ性ペクチン分解 酵素はＪＰ ７３００６５５７およびAgr．Biol．Chem.,(1972),36(2),285-93に 記載のようなバシラス種によって生成することもできる。 ペクチン分解酵素は、親アルカリ性微生物、例えばバクテリア、菌およびイー スト微生物、例えばバシラス種、によって生成される。好ましい微生物は、ＪＰ ５６１３１３７６およびＪＰ ５６０６８３９３に記載のようなBacillus firmu s、Bacillus circulansおよびBacillus subtilisである。ペクチン分解酵素には 、ガラクツラン−１，４−α−ガラクツロナーゼ（ＥＣ ３．２．１．６７）、 ポリ−ガラクツロナーゼ活性（ＥＣ ３．２．１．１５）、ペクチンエステラー ゼ（ＥＣ ３．１．１．１１）、ペクテートリアーゼ（ＥＣ ４．２．２．２） およびそれらのイソ酵素が含まれ、これらはErwinia種によって生成することが できる。好ましいのはＪＰ ５９０６６５８８、ＪＰ ６３０４２９８８およびWo rld J．Microbiol．Microbiotechnol．（８，２，１１５−１２０）、１９９２ に記載のようなE．chrysanthemi、E．carotovora、E．amylovora、E．herbicola 、E．dissolvensである。上記のペクチン酵素はＪＰ ７３００６５５７およびAg r．Bio1．Chem.,(1972),36(2),285-93に記載のようなバシラス種によって生成す ることもできる。そのような酵素は続いて精製すると、他のペクチン酵素を実質 的に含有しないポリガラクツロナーゼ酵素を単離しうる。好ましいのは、本質的 にポリガラクツロナーゼ酵素よりなるペクチン酵素組成物である。 今日、本発明の洗浄用組成物において酵素の性能効率を最適なものにするため に様々な種類の酵素をタンパク／遺伝工学技術によって変性することは慣例とな っている。例えば、そのような組成物の一般的な成分に対する酵素の適合性が高 まるように、変異体を設計してもよい。あるいは、酵素変異体の最適なｐＨ、漂 白剤安定性、触媒活性等が特定の洗浄用途に合うように、変異体を設計してもよ い。 特に、漂白剤安定性の場合は酸化に敏感なアミノ酸、そして界面活性剤適合性 の場合は表面電荷に注意を向けるべきである。そのような酵素の等電点は、いく つかの荷電アミノ酸の置換によって調節してもよく、例えば等電点の上昇は陰イ オン界面活性剤との適合性の向上に役立つ。酵素の安定性は、例えば、付加塩ブ リッジを作ったり、カルシウム結合部位を強化して錯塩の安定性を高めることに よってさらに強化してもよい。分散剤 また、分散剤、特に有機ポリマー分散剤、を加えることが、アルカリポリガラ クツロナーゼ酵素含有洗浄剤組成物に非常に有用であることが意外にも見いださ れた。分散剤は、酵素による汚れ分解の分解生成物の分散を促して、洗浄時に物 品上にそれらが再付着するのを妨げる。 適した水溶性有機塩は、ホモ−もしくはコ−ポリマー酸またはそれらの塩であ あり、ポリカルボン酸は互いに２つ以下の炭素原子によって隔てられている少な くとも２つのカルボキシル基を含む。この種のポリマーはＧＢ−Ａ−１，５９６ ，７５６に記載されている。そのような塩の例は、分子量２，０００〜５，００ ０のポリアクリレート、および分子量１，０００〜１００，０００の無水マレイ ン酸とのそれらのコポリマーである。 特に、組成物の０．５〜２０重量％の量の分子量４，０００の４８０Ｎのよう なアクリレートおよびメタクリレートのコポリマーを、本発明の洗浄用組成物に 加えることができる。 本発明の組成物は石灰セッケン解膠剤化合物を含有していてもよく、これは８ 以上、好ましくは７以下、最も好ましくは６以下、の後に定義するような石灰セ ッケン分散力（ＬＳＤＰ）を有する。石灰セッケン解膠剤化合物は０〜２０重量 ％の量で存在するのが好ましい。 石灰セッケン解膠剤の有効性を数字で表す評価は、石灰セッケン分散力（ＬＳ ＤＰ）によって示され、これはJ．Am．0il．Chem．Soc.，Vol.27,p.88-90(1950) のH．C．BorghettyおよびC．A．Bergmanの論文に記載のような石灰セッケン分散 試験を用いて測定される。この石灰セッケン分散試験法は、例えば、次の論文、 W．N．Linfield，Surfactant Science Series，Vol.7，p.３;W．N．Linfield,Te nside surf.det.,Vol.27,p.159-163,(1990)、およびM.K.Nagarajan，W.F．Masle r，Cosmetics and Toiletries，Vol.104,p.71-73,(1989)を参考にして当業者に よって広く用いられている。ＬＳＤＰは、３３３ppmＣａＣＯ3（Ｃａ：Ｍｇ＝３ ：２）に相当する硬度の水３０ｍｌ中の０．０２５ｇのオレイン酸ナトリウムに よって形成される石灰セッケン沈積物を分散させるのに必要な、オレイン酸ナト リウムに対する分散剤の重量％比である。 良好な石灰セッケン解膠剤能力を有する界面活性剤には、特定のアミンオキシ ド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェート、およびエトキ シル化アルコールが含まれる。 本発明で用いるためのＬＳＤＰが８以下の界面活性剤の例は、Ｃ16-18ジメチ ルアミンオキシド、平均エトキシル化度が１〜５のＣ12-18アルキルエトキシサ ルフェート、特にエトキシル化度が３のＣ12-15アルキルエトキシサルフェート 界面活性剤（ＬＳＤＰ＝４）、および各々Lutensol Ａ０１２およびLutensol Ａ ０３０の商品名でＢＡＳＦ ＧｍｂＨから販売されている、平均エトキシル化度 が１２（ＬＳＤＰ＝６）または３０のＣ14-15エトキシル化アルコール、である 。 ここで用いるのに適したポリマー石灰セッケン解膠剤は、M．K．Nagarajan，W .F．Masler，Cosmetics and Toiletries，Vol104，p.71-73,(1989)の論文に記載 されている。 疎水性漂白剤、例えば４−［Ｎ−オクタノイル−６−アミノヘキサノイル］ベ ンゼンスルホネート、４−［Ｎ−ノナノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼ ンスルホネート、４−［Ｎ−デカノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼンス ルホネート、およびこれらの混合物、並びに親水性／疎水性漂白配合物と併せた ノナノイルオキシベンゼンスルホネートも石灰セッケン解膠剤化合物として用い ることができる。洗浄剤酵素 広い範囲の植物および果物によるしみの除去の改善は、アルカリポリガラクツ ロナーゼ酵素と他の洗浄剤酵素との組み合わせで達成される。 相乗効果は、アルカリポリガラクツロナーゼ酵素およびセルラーゼ、キシラナ ーゼおよび／またはプロテアーゼを含む洗浄剤組成物で観察される。 本発明において有用なセルラーゼには、バクテリアもしくは菌セルラーゼが含 まれる。これらは最適ｐＨが５〜９．５であるのが好ましい。適したセルラーゼ はBarbesgoard等のＵＳＰ４，４３５，３０７に開示されており、ここにはHumic ola insolensから生成される菌セルラーゼが開示されている。適したセルラーゼ はＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５およびＤＥ− ＯＳ−２，２４７，８３２にも開示されている。 そのようなセルラーゼの例は、Humicola insolens菌株（Humicola griseav ar．thermoidea）、特にHumicola菌株ＤＳＭ １８００によって生成されるセル ラーゼである。他の適したセルラーゼは、分子量が約５０ＫＤａ、等電点が５． ５の、４１５のアミノ酸を含有するHumicola insolensから生じるセルラーゼで ある。特に適したセルラーゼは、カラーケア効果を有するセルラーゼである。そ のようなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日付けのヨーロッパ特許出願９ １２０２８７９．２（ノボ社）に記載されている。CarezymeおよびCelluzyme（ ノボ・ノルディスクＡ／Ｓ）は特に有用である。ＷＯ９１／１７２４３も参照。 適したキシラナーゼには商業的に入手しうるキシラナーゼ、例えば、Ｐｕｌｐ ｚｙｍｅ ＨＢおよびＳＰ４３１（ノボ・ノルディスク社）、Lyxasan（ギスト− ブロケイデス社）、0ptipulpおよびXylanase（ソルベイ社）、が含まれる。 適したプロテアーゼはB．subtilisおよびB．licheniformis（サブチリシンＢ ＰＮおよびＢＰＮ’）の特定の菌株から得られるサブチリシンである。１つの適 したプロテアーゼは、デンマークのノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（以後、「ノ ボ社」と呼ぶ）によりESPERASE（商標）として開発、販売されている、ｐＨ８〜 １２で最大活性を有するバシラスの菌株から得られる。この酵素および類似酵素 の製造についてはＧＢ１，２４３，７８４（ノボ社）に記載されている。他の適 したプロテアーゼには、ノボ社のALCALASE（商標）、DURAZYM（商標）、およびS AVINASE（商標）、並びにインターナショナル・バイオ−シンセティック ス社）（オランダ）のMAXATASE（商標）、MAXACAL（商標）、PR0PERASE（商標） およびMAXAPEM（商標）（タンパク質処理されたMaxacal）が含まれる。同様に１ ９８５年１月９日のＥＰ １３０，７５６Ａに記載されているようなプロテアー ゼＡおよび１９８７年４月２８日のＥＰ ３０３，７６１Ａおよび１９８５年１ 月９日のＥＰ １３０，７５６Ａに記載されているようなプロテアーゼＢ。ＷＯ ９３／１８１４０Ａ（ノボ社）に記載のバシラス種ＮＣＩＭＢ ４０３３８から の高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素、および可逆 性プロテアーゼ阻害剤、を含む酵素系洗浄剤は、ノボ社のＷＯ ９２／０３５２ ９Ａに記載されている。他の好ましいプロテアーゼには、プロクター・アンド・ ギャンブル社のＷＯ ９５／１０５９１のプロテアーゼが含まれる。望ましいと きは、プロクター・アンド・ギャンブル社のＷＯ ９５／０７７９１に記載のよ うな、吸着性が低く、加水分解性が高いプロテアーゼを用いうる。ここで適した 洗浄剤用の組み換えトリブシン状プロテアーゼはノボ社のＷＯ ９４／２５５８ ３に記載されている。 さらに詳しく説明すると、「プロテアーゼＤ」と呼ばれるプロテアーゼは、天 然には見られないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。 これは、ＷＯ ９５／１０５９１およびC.Ghosh等の１９９４年１０月１３日付け 米国特許出願０８／３２２，６７７号”B1eaching Compositions Comprising Pr otease Enzymes”に記載のように、位置＋７６に相当する上記カルボニルヒドロ ラーゼの位置の多数のアミノ酸残基を、異なるアミノ酸に代えることによって、 先駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導され、Bacillus amyloliquefaciens subtilisinの番号付けに従って＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、 ＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、 ＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、 ＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５およ び／または＋２７４よりなる群から選択される位置に相当する１つ以上のアミノ 酸残基位置と組み合わせて行うのも好ましい。また、特許出願ＥＰ ２５１４４ ６およびＷＯ ９１／０６６３７に記載のプロテアーゼおよびＷＯ ９１／０２７ ９２に記載のプロテアーゼＢＬＡＰ（商標）も本発明に適している。 植物および果物のしみ／汚れの除去の改善は、デンプン、糖およびそれらの誘 導体分解酵素、例えばアミラーゼ、グルコアミラーゼ、デキストラナーゼ、プル ラナーゼ、インベルターゼ、ラッカーゼインスリナーゼ、をさらに含む本発明の 洗浄剤組成物で観察される。 本発明の洗浄剤組成物に含めるのに適したアミラーゼ（αおよび／またはβ） は、変異体アミラーゼを含む洗浄用組成物が記載されている１９９４年２月３日 公開のＷＯ ９４／０２５９７（ノボ社）を参照するとよい。また、Genencorの １９９４年８月１８日公開ＷＯ９４／１８３１４、ノボ社の１９９５年４月２０ 日公開ＷＯ ９５／１０６０３、およびGenencorの１９９６年２月２２日公開Ｗ Ｏ ９６／０５２９５を参照するとよい。洗浄用組成物に用いられることが公知 の他のアミラーゼには、α−およびβ−アミラーゼが含まれる。α−アミラーゼ は当業界で公知であり、ＵＳＰ ５，００３，２５７、ＥＰ ２５２，６６６、Ｗ Ｏ ９１／００３５３、ＦＲ ２，６７６，４５６、ＥＰ ２８５，１２３、ＥＰ ５２５，６１０、ＥＰ３６８，３４１、および英国特許明細書１，２９６，８３ ９（ノボ社）に記載のものが含まれる。他の適したアミラーゼは１９９４年８月 １８日公開のＷＯ ９４／１８３１４に記載のPurafact Ox AmRを含めた安定性強 化アミラーゼ、および１９９５年４月公開のＷＯ ９５／１０６０３に記載のノ ボ社から入手しうる直接の親においてさらに変異がなされているアミラーゼ変異 体である。商業的なα−アミラーゼ製品の例は、いずれもデンマークのノボ社か ら入手しうるTermamyl、Ban、FungamylおよびDuramyl（いずれも登録商標）であ る。ＷＯ ９５／２６３９７には、次のような他の適したアミラーゼが記載さ れている。Phadebas（商標）α−アミラーゼ活性分析によって測定した、温度２ ５〜５５℃、ｐＨ値８〜１０での比活性度がTermamyl（商標）の比活性度よりも 少なくとも２５％高い比活性度を有することを特徴とするα−アミラーゼ。活性 レベル、および熱安定性とより高い活性レベルとの組み合わせの点で改善された 性質を有する他のアミロース分解酵素はＷＯ ９５／３５３８２に記載されてい る。 アルカリポリガラクツロナーゼ酵素と組み合わせた他のカルボヒドラーゼ、例 えばβ−グルカナーゼ（リケナーゼ、ラミナラーゼ）およびエキソ−グルカナー ゼ（リグナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼおよびヘミ−セルラ ーゼ）は相乗性能を示す。 最後に、リパーゼ、クチナーゼおよびろうエステラーゼのような脂肪およびろ うを加水分解する酵素とアルカリポリガラクツロナーゼ酵素との組み合わせは、 植物および果物のしみ／汚れの除去を相乗的に改善する。 洗浄剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許１，３７２，０３４で開示され ているような、Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ １９．１５４のようなシュード モナス属の微生物によって生成されるものが含まれる。適したリパーゼには、微 生物のPseudomonas fluorescent ＩＡＭ １０５７によって生成される、リパー ゼの抗体とプラスの免疫学的架橋反応を示すものが含まれる。このリパーゼはリ パーゼＰ「アマノ」という商品名で日本の名古屋の天野製薬（株）から入手しう る（以後、「アマノ−Ｐ」と呼ぶ）。他の適した商業的なリパーゼには、アマノ −ＣＥＳ、リパーゼex Chromobacter viscosum、例えば日本のタガタの東洋醸造 社からのChromobacter viscosum var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ ３６７６、米国 のＵ．Ｓ．バイオケミカル社およびオランダのDisoynth社からのChromobacter v iscosumリパーゼ、並びにリパーゼex Pseudomonas gladioliが含まれる。特に適 したリパーゼは、Ｍ１ Ｌｉｐａｓｅ（商標）およびＬｉｐｍａｘ（商標） （ギスト−ブロケイデス社）、並びにＬｉｐｏｌａｓｅ（商標）および Ｌｉｐｏｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ（商標）（ノボ社）のようなリパーゼであり、こ れらは本発明の組成物と組み合わせて用いると非常に効果的であることが分かっ た。また、特殊なリパーゼと考えられるクチナーゼ、すなわち、界面活性化を必 要としないリパーゼである、クチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］、も適してい る。クチナーゼを洗浄剤組成物に加えることは、例えばＷＯ−Ａ−８８／０９３ ６７（ジェネンコール社）に記載されている。リパーゼおよび／またはクチナー ゼは、洗浄剤組成物に、洗浄剤組成物の重量に基づいて、活性酵素０．０００１ 〜２％の量で通常混合される。 上記の酵素は植物、動物、バクテリア、菌およびイースト由来のようなどのよ うな由来のものでもよい。上記の酵素は、洗浄剤組成物に、洗浄剤組成物の重量 に基づいて、活性酵素０．０００１〜２％の量で通常混合される。酵素は別々の 単一成分（１種の酵素を含有するプリル、グラニュール、安定化液体等）として 、あるいは２種以上の酵素の混合物（例えば、コグラニュール）として加えても よい。 加えることができる他の適した洗浄剤成分は、１９９２年１月３１日付け同時 係属ヨーロッパ特許出願９２８７００１８．６に記載の酵素酸化スカベンジャー である。そのような酵素酸化スカベンジャーの例はエトキシル化テトラエチレン ポリアミンである。 合成洗浄剤組成物に混合する酵素物質の範囲および手段は、ジェネンコールイ ンターナショナル社のＷＯ ９３０７２６３ ＡおよびＷＯ ９３０７２６０ Ａ、 ノボ社のＷＯ ８９０８６９４ Ａ、およびMcCarty等の１９７１年１月５日付け Ｕ．Ｓ．３，５５３，１３９にも記載されている。酵素についてはPlace等の１ ９７８年７月１８日付けＵ．Ｓ．４，１０１，４５７およびHughesの１９８５年 ３月２６日付けＵ．Ｓ．４，５０７，２１９にさらに開示されている。液体洗浄 剤配合物に有用な酵素物質、およびそのような配合物へのそれらの混合について は、Hora等の１９８１年４月１４日付けＵ．Ｓ．４，２６１，８６８に開示され ている。洗浄剤用の酵素は各種技術によって安定化することができる。酵素安定 化技術はGedge等の１９７１年８月１７日付けＵ．Ｓ．３，６００，３１９、Ven egasの１９８６年１０月２９日付けのＥＰ １９９，４０５およびＥＰ ２００， ５８６に開示および例示されている。酵素安定化システムはまた、例えばU．S. ３，５１９，５７０に記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセル ラーゼを生じる有用なバシラス種ＡＣ１３は、ノボ社のＷＯ ９４０１５３２Ａ に記載されている。漂白剤 広い範囲の植物および／または果物によるしみ／汚れの除去は、アルカリポリ ガラクツロナーゼ酵素の他に、酵素系漂白システムまたは一般的な活性漂白シス テムを含む洗浄剤組成物で達成されることが見いだされた。 過酸化水素、ＰＢ１、ＰＢ４および過炭酸塩のような漂白剤の粒子サイズは４ ００〜８００ミクロンである。これらの漂白剤成分は、１種以上の酸素漂白剤、 および、選択した漂白剤により１種以上の漂白活性剤、を含んでいてもよい。酸 素漂白化合物が存在するとき、これらは約１〜約２５％の量で一般に存在する。 ここで用いるための漂白剤成分は、酸素漂白剤並びに当業界で公知の他の漂白 剤を含めた、洗浄用組成物に有用などのような漂白剤でもよい。本発明に適した 漂白剤は活性漂白剤でも非活性漂白剤でもよい。 用いうる酸素漂白剤の１種は過カルボン酸漂白剤およびそれらの塩である。こ の種の薬剤の適当な例は、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物、メタ −クロロ過安息香酸、４−ノニルアミノ−４-オキソペルオキシ酪酸およびジペ ルオキシドデカン二酸のマグネシウム塩である。そのような漂白剤は、米国特許 ４，４８３，７８１、米国特許出願７４０，４４６、ヨーロッパ特許出願０，１ ３３，３５４および米国特許４，４１２，９３４に開示されている。非常に好ま しい漂白剤には、米国特許４，６３４，５５１に記載の６−ノニルアミノ−６− オキソペルオキシカプロン酸も含まれる。 用いうる酸素漂白剤の別の種類はハロゲン漂白剤である。次亜ハロゲン酸塩漂 白剤の例は、トリクロロイソシアヌル酸、並びにジクロロイソシアヌル酸のナト リウムおよびカリウム塩、並びにＮ−クロロおよびＮ−ブロモアルカンスルホン アミドである。そのような物質は、最終製品の０．５〜１０重量％、好ましくは １〜５重量％で加える。 過酸化水素放出剤を、漂白活性剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン（ ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）ＵＳ ４，４ １２，９３４に記載されている）、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベン ゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ、ＥＰ １２０，５９１に記載されている） またはペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）またはＮ−ノナノイル−６−アミノ カプロン酸のフェノールスルホネートエステル（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ、ＷＯ ９４ ／２８１０６に記載されている）、と組み合わせて用いてもよく、これらは過加 水分解して活性漂白成分としての過酸を形成し、漂白効果を向上させる。また適 した活性剤は、同時係属ヨーロッパ特許出願９１８７０２０７．７に開示されて いるようなアシル化クエン酸エステルである。 本発明の洗浄剤組成物に用いるための、ペルオキシ酸、並びに漂白活性剤およ び過酸素漂白化合物を含む漂白システムを含めた有用な漂白剤は、本出願人の同 時係属出願ＵＳＳＮ０８／１３６，６２６、ＰＣＴ／ＵＳ９５／０７８２３、Ｗ Ｏ９５／２７７７２、ＷＯ９５／２７７７３、ＷＯ９５／２７７７４およびＷ０ ９５／２７７７５に記載されている。 過酸化水素は、洗浄および／またはすすぎ工程の開始時またはこれらの間に過 酸化水素を生じうる酵素系（すなわち、酵素およびその基質）を加えることによ って存在させてもよい。そのような酵素系は１９９１年１０月９日付けＥＰ特許 出願９１２０２６５５．６に開示されている。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば過炭酸塩、過硼酸塩、パーサルフェ ート、過酸化水素等、と組み合わせて用いられる。これらは「しみおよび溶液漂 白」のために、すなわち、洗浄操作の間に基体から洗浄溶液中の他の基体へ染料 または顔料が移行するのを妨げるために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当 業界で公知であり、これらの例は、西洋わさびペルオキシダーゼ、リグニナーゼ 、並びにクロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダー ゼである。ペルオキシダーゼ含有洗浄剤組成物は、例えば、ＰＣＴ国際出願ＷＯ ８９／０９９８１３並びに１９９１年１１月６日付けヨーロッパ特許出願ＥＰ ９１２０２８８２．６および１９９６年２月２０日付けＥＰ ９６８７００１３ ．８に開示されている。 好ましい促進剤は、置換フェノチアジンおよびフェノキサジン、１０−フェノ チアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン 酸（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０−メチ ルフェノキサジン（ＷＯ９４／１２６２１に記載されている）および置換シリン ゲート（Ｃ3-5置換アルキルシリンゲート）およびフェノールである。過炭酸ま たは過硼酸ナトリウムは好ましい過酸化水素源である。 上記ペルオキシダーゼは、洗浄剤組成物に、洗浄剤組成物の重量に基づいて、 活性酵素０．０００１〜２％の量で通常混合される。 漂白組成物に用いるための金属含有触媒には、コバルト含有触媒、例えばペン タアミン酢酸コバルト（III）塩およびマンガン含有触媒、例えばＥＰＡ ５４９ ２７１、ＥＰＡ ５４９２７２、ＥＰＡ ４５８，３９７、ＵＳ ５，２４６，６ ２１、ＥＰＡ ４５８３９８、ＵＳ ５，１９４，４１６およびＵＳ ５，１１４ ，６１１に記載されているものが含まれる。ペルオキシ化合物、マンガン含有 漂白触媒およびキレート化剤を含む漂白組成物は特許出願９４８７０２０６．３ に記載されている。 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で公知であり、ここで用いうる。特に興味深 い非酸素漂白剤の１種には、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロ シアニンのような光活性漂白剤が含まれる。これらの物質は洗浄工程中に基体上 に付着することができる。例えば日光の中で乾燥するために衣類を戸外でつるこ とにより、酸素の存在下で光を照射すると、スルホン化亜鉛フタロシアニンは活 性化され、その結果、基体は漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光 活性漂白法についてはＵＳＰ ４，０３３，７１８に記載されている。一般に、 洗浄剤組成物は約０．０２５〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシアニ ンを含有する。染料の移行防止 白色度維持および／または汚れ放出性の促進は、本発明の洗浄剤組成物に、着 色された布を含めた布の洗濯操作中に可溶化および懸濁された染料が一方の布か ら他方の布へ移行するのを妨げるための化合物が含まれているときに観察された 。ポリマー状染料移行防止剤 本発明の洗浄剤組成物はまた、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１ 〜２重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％のポリマー状染料移行防止剤を 含む。上記ポリマー状染料移行防止剤は、着色された布からそれと一緒に洗濯す る布へ染料が移行するのを妨げるために洗浄用組成物に通常混合される。これら のポリマーは、染色された布から洗い出された不堅牢染料が洗浄液中の他の物品 に付着する機会をもつ前に、これらの染料をキレート化または吸収する能力を有 する。特に適したポリマー状染料移行防止剤は、ポリアミンＮ−オキシドポリマ ー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニ ルピロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダ ゾール、またはこれらの混合物である。そのようなポリマーを加えると、本発明 による酵素の性能も高まる。 ａ） ポリアミンＮ−オキシドポリマー 用いるのに適したポリアミンＮ−オキシドポリマーは、次の構造式をもつ単位 を含む： （式中、 Ｐは重合可能な単位であり、Ｒ−Ｎ−Ｏ基はこれに結合していても、またはＲ −Ｎ−Ｏ基は重合可能な単位の一部を形成していても、あるいはこれらの組み合 わせであってもよく、 であり、 Ｒは、脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式もしくは脂環式基、ま たはこれらの組み合わせであり、Ｎ−Ｏ基の窒素はこれらに結合していても、ま たはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部であってもよい）。 Ｎ−Ｏ基は次の一般構造式で表すことができる：（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、脂肪族基、芳香族、複素環式もしくは脂環式基 、またはこれらの組み合わせであり、ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは０ ま たは１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素はこれらの基に結合していても、またはＮ−Ｏ基 の窒素はこれらの基の一部を形成していてもよい）。 Ｎ−Ｏ基は、重合可能な単位（Ｐ）の一部であっても、またはポリマー主鎖に 結合していても、あるいはこれらの組み合わせであってもよい。 Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位（Ｐ）の一部を形成している適したポリアミンＮ− オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるポリ アミンＮ−オキシドよりなる。 ポリアミンＮ−オキシドの１種は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成するポ リアミンＮ−オキシドのグループよりなる。好ましいポリアミンＮ−オキシドは 、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン 、アクリジンおよびこれらの誘導体のような複素環式基であるものである。 別の種類の上記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合して いるポリアミンＮ−オキシドのグループよりなる。 他の適したポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位に結合して いるポリアミンオキシドである。 好ましい種類のこれらのポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが芳香族、複素環式ま たは脂環式基であり、このとき、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基の一部である、 一般式（Ｉ）を有するポリアミンＮ−オキシドである。 これらの種類の例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびこれらの 誘導体のような複素環式化合物であるポリアミンオキシドである。 他の好ましい種類のポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが芳香族、複素環式または 脂環式基であり、このとき、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基に結合している、一 般式（Ｉ）を有するポリアミンＮ−オキシドである。 これらの種類の例は、Ｒ基がフェニルのような芳香族であるポリアミンオキシ ドである。 形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、そして染料の移行を妨げ る性質を有している限り、どのようなポリマー主鎖を用いてもよい。適したポリ マー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、 ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびこれらの混合物である。 本発明のアミンＮ−オキシドポリマーのアミン対アミンＮ−オキシドの比は１ ０：１〜１：１００００００である。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマ ー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合によってまたは適切なＮ −酸化度によって変えることができる。アミン対アミンＮ−オキシドの比は２： ３〜１：１００００００であるのが好ましい。より好ましくは１：４〜１：１０ ０００００、最も好ましくは１：７〜１：１００００００、である。本発明のポ リマーは、一方のモノマータイプがアミンＮ−オキシドであり、他方のモノマー タイプがアミンＮ−オキシドまたはそうではない、ランダムまたはブロックコポ リマーを実際に包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位はＰＫ ａ＜１０、好ましくはＰＫａ＜７、最も好ましくはＰＫａ＜６を有する。ポリア ミンオキシドはほとんどどのような重合度でも得ることができる。物質が望まし い水溶性および染料懸濁力を有していれば、重合度は重要ではない。 一般に、平均分子量は５００〜１０００，０００、好ましくは１，０００〜 ５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは ３，０００〜２０，０００、である。 ｂ） Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー 本発明で用いられるＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンポリマーの 平均分子量は５，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜 ２００，０００、である。 本発明の洗浄剤組成物で用いるのに非常に好ましいポリマーは、平均分子量が ５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好 ましくは１０，０００〜２０，０００のＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロ リドンコポリマーである。平均分子量は、Barth H．G.およびMays J．W.， Chemical Analysis Vol113,"Modern Method of Polymer Characterization"に記 載のような光散乱によって測定した。 非常に好ましいＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーは、 平均分子量が５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０ ００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００、である。 上記の平均分子量の範囲で特徴づけられるＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニル ピロリドンコポリマーは、すぐれた染料移行防止性を提供するが、これを配合し た洗浄剤組成物の洗浄性能には悪影響を及ぼさない。 本発明のＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーのＮ−ビニ ルピロリドンに対するＮ−ビニルイミダゾールのモル比は、１〜０．２、より好 ましくは０．８〜０．３、最も好ましくは０．６〜０．４、である。 ｃ） ポリビニルピロリドン 本発明の洗浄剤組成物はまた、平均分子量が約２，５００〜約４００，０００ 、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜 約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００のポリビニルピ ロリドン（「ＰＶＰ」）を用いうる。適したポリビニルピロリドンは製品名ＰＶ ＰＫ−１５（粘度分子量１０，０００）、ＰＶＰＫ−３０（平均分子量４０，０ ００）、ＰＶＰＫ−６０（平均分子量１６０，０００）、およびＰＶＰＫ−９０ （平均分子量３６０，０００）でニューヨーク州ニューヨークおよびカナダモン トリオールのＩＳＰ社から商業的に入手しうる。ＢＡＳＦ社から商業的に入手し うる他の適したポリビニルピロリドンには、Sokalan ＨＰ １６５および Sokalan ＨＰ １２、洗浄剤業者に公知のポリビニルピロリドン（例えば、ＥＰ −Ａ−２６２，８９７およびＥＰ−Ａ−２５６，６９６参照）、が含まれる。 ｄ） ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗浄剤組成物はまた、ポリマー状染料移行防止剤としてポリビニルオ キサゾリドンを用いうる。そのようなポリビニルオキサゾリドンの平均分子量は 、約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，００ ０、より好ましくは約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，００ ０〜約１５，０００、である。 ｅ） ポリビニルイミダゾール 本発明の洗浄剤組成物はまた、ポリマー状染料移行防止剤としてポリビニルイ ミダゾールを用いうる。そのようなポリビニルイミダゾールの平均分子量は、約 ２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、 より好ましくは約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜 約１５，０００、である。 ｆ） 架橋ポリマー 架橋ポリマーは、主鎖がある程度互いに結合しているポリマーである。これら の結合は化学的または物理的性質のものであり、主鎖または枝に活性基を有する 場合もある。架橋ポリマーについてはJournal of Polymer Science,Vol 22,p． １０３５−１０３９に記載がある。 １つの態様では、架橋ポリマーは、３次元剛構造を形成するように製造され、 これらは３次元構造によって形成された細孔に染料を捕捉することができる。別 の態様では、架橋ポリマーは膨潤によって染料を捕捉する。 そのような架橋ポリマーについては、同時係属特許出願９４８７０２１３．９ に記載されている。洗浄剤成分 本発明の洗浄用組成物はまた、追加の洗浄剤成分を含有していてもよい。これ らの追加成分の正確な性質および混合量は、組成物の物理的形態およびそれが用 いられる洗浄操作の特徴によって変わる。 本発明の洗浄用組成物は、液体、ペースト、ゲル、バー、錠剤、粉末または顆 粒形態となりうる。顆粒組成物はまた、「コンパクト」形態でもよく、液体組成 物は「濃縮」形態でもよい。 本発明の組成物は、例えば、手および機械による皿洗い用組成物、洗濯用添加 組成物および汚れた布地の浸漬および／または前処理に適した組成物を含めた手 および機械による洗濯用洗浄剤組成物、リンス剤添加布地用柔軟剤組成物、並び に一般住宅の硬質表面洗浄作業に用いるための組成物、として配合しうる。 アルカリポリガラクツロナーゼ酵素を含有するそのような組成物は、洗濯用洗 浄剤組成物として配合すると、布の洗浄、しみの除去、白色度維持、柔軟性、色 の明白化、染料移行防止をもたらす。 手による皿洗い用組成物として配合するとき、本発明の組成物は、界面活性剤 、並びに好ましくは有機ポリマー状化合物、発泡促進剤、II族金属イオン、溶媒 、ヒドロトロープおよび追加酵素から選択される他の洗浄剤成分、を含有するの が好ましい。 洗濯機による洗濯に用いるのに適した組成物として配合するとき、本発明の組 成物は、界面活性剤およびビルダー化合物の両者、さらに、好ましくは有機ポリ マー化合物、漂白剤、追加酵素、発泡抑制剤、分散剤、石灰セッケン分散剤、汚 れ懸濁および抗再付着剤、並びに腐食防止剤から選択される１種以上の洗浄剤成 分、を含有するのが好ましい。洗濯用組成物はまた、追加洗浄剤成分として柔軟 剤を含有していてもよい。 本発明の組成物はまた、洗浄剤添加製品として用いることもできる。そのよう な添加製品は、一般的な洗浄剤組成物の性能を補助または促進するためのもので ある。 必要に応じて、本発明の洗濯用洗浄剤組成物の密度は、２０℃で測定して、４ ００〜１２００ｇ／リットル、好ましくは６００〜９５０ｇ／リットルである。 本組成物の「コンパクト」形態は、密度によって、そして組成の点からは、無 機充填剤塩の量によって、表すのが最良である。無機充填剤塩は粉末形態の洗浄 剤組成物に一般的な成分である。一般的な洗浄剤組成物では、充填剤塩はかなり の量、一般には全組成物の１７〜３５重量％の量、で存在する。 コンパクト組成物では、充填剤塩は全組成物の１５％を越えない量、好ましく は組成物の１０％を越えない量、最も好ましくは５％を越えない量、で存在する 。 本組成物において意味するような無機充填剤塩は、アルカリ金属およびアルカ リ土類金属のサルフェートおよび塩化物から選択される。 好ましい充填剤塩は硫酸ナトリウムである。 本発明の液体洗浄剤組成物は「濃縮形態」であってもよく、そのような場合、 本発明の液体洗浄剤組成物の水含有量は、一般的な液体洗浄剤に比べてより少な い。 一般に、濃縮液体洗浄剤の水含有率は、洗浄剤組成物の、好ましくは４０重量 ％未満、より好ましくは３０重量％未満、最も好ましくは２０重量％未満、であ る。界面活性剤系 本発明の洗浄用組成物は、界面活性剤が非イオンおよび／または陰イオンおよ び／または陽イオンおよび／または両性および／または双性イオンおよび／また は半極性界面活性剤から選択することができる、界面活性剤系を含む。 界面活性剤は一般に、本発明の洗浄用組成物の０．１〜６０重量％、より好ま しくは１〜３５重量％、最も好ましくは１〜３０重量％、の量で存在する。 界面活性剤は、組成物中に存在する酵素成分と適合性のものを配合するのが好 ましい。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、これらの組成物中の酵素の 安定性を促進させるように、または少なくとも損なわないように、配合するのが 最も好ましい。 本発明により用いられる好ましい界面活性剤系は、界面活性剤として１種以上 の上記の非イオンおよび／または陰イオン界面活性剤を含む。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ シド縮合物は、本発明の界面活性剤系の非イオン界面活性剤として用いるのに適 しており、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、約６ 〜約１４、好ましくは約８〜約１４の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキ ルフェノールの縮合生成物が含まれ、これらはアルキレンオキシドを含む直鎖ま たは分枝鎖形態のいずれかの形態である。好ましい態様では、エチレンオキシド は、アルキルフェノール１モル当たり、約２〜約２５モル、より好ましくは約３ 〜約１５モルの量で存在する。この種の商業的に入手しうる非イオン界面活性剤 には、ＧＡＦ社販売のイゲパール(Igepal)（商標）ＣＯ−６３０、およびローム ・アンド・ハース社販売のトリトン(Triton)（商標）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ −１００およびＸ−１０２が含まれる。これらの界面活性剤はアルキルフェノー ルアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と商業的に 呼ばれている。 第１および第２脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの 縮合生成物は、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン界面活性剤として用い るのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖でも分枝鎖でも、第１ でも第２でもよく、約８〜約２２の炭素原子を一般に含む。好ましいのは、約８ 〜約２０、より好ましくは約１０〜約１８の炭素原子を含むアルキル基を有する アルコールと、アルコール１モル当たり約２〜約１０モルのエチレンオキシドと の縮合生成物である。アルコール１モル当たり、約２〜約７モルのエチレンオキ シド、最も好ましくは２〜５モルのエチレンオキシドが上記縮合生成物中に存在 する。この種の商業的に入手しうる非イオン界面活性剤には、いずれもユニオン ・カーバイド社販売のタージトール(Tergitol)（商標）１５−Ｓ−９（Ｃ11-15 線状アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、タージトール（ 商標）２４−Ｌ−６ＮＭＷ（分子量分布が狭いＣ12-14第１アルコールと６モル のエチレンオキシドとの縮合生成物）、シェル・ケミカル社販売のネオドール(N eodol)（商標）４５−９（Ｃ14-15線状アルコールと９モルのエチレンオキシド との縮合生成物）、ネオドール（商標）２３−３（Ｃ12-13線状アルコールと３ ．０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、ネオドール（商標）４５−７（ Ｃ14-15線状アルコールと７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、ネオド ール（商標）４５−５（Ｃ14-15線状アルコールと５モルのエチレンオキシドと の縮合生成物）、プロクター・アンド・ギャンブル社販売のキロ(Kyro)（商標） ＥＯＢ（Ｃ13-15アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、お よびヘキスト社販売のゲナポール(Genapol)ＬＡ ０３０または０５０（Ｃ12-14 アルコールと３または５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）が含まれる。 これらの製品の好ましいＨＬＢ範囲は８〜１１、最も好ましいのは８〜１０、で ある。 本発明の界面活性剤系の非イオン界面活性剤として有用なものはまた、Llenad oの１９８６年１月２１日発行ＵＳＰ４，５６５，６４７に開示されている、約 ６〜約３０、好ましくは約１０〜約１６の炭素原子を含む疎水性基を有するアル キル多糖類、および約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好まし くは約１．３〜約２．７、の糖類単位を含む親水性基を有する多糖類、例えばポ リグリコシド、である。５〜６の炭素原子を含むどのような還元糖、例えばグル コース、ガラクトース、も用いることができ、ガラクトシル部分をグルコシル部 分の代わりにしてもよい（疎水性基は２−、３−、４−等の位置に結合していて もよく、従って、グルコースまたはガラクトースはグルコシドまたはガラクトシ ドに対するものとなる）。糖類間結合は、例えば追加糖類単位の１つの位置と先 の糖類単位の２−、３−、４−および／または６−位置との間で可能である。 好ましいアルキルポリグリコシドは式： Ｒ2Ｏ（ＣnＨ2nＯ）t（グリコシル）x （式中、Ｒ2は、アルキル基が約１０〜約１８、好ましくは約１２〜１４の炭素 原子を含む、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシア ルキルフェニル、およびこれらの混合物であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０ 、であり、そしてｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３であり、最 も好ましくは約１．３〜約２．７、である） を有する。グリコシルはグルコースから誘導するのが好ましい。これらの化合物 を製造するには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールをまず形成 させ、そしてグルコースまたはグルコース源と反応させて、グリコシド（１−位 置での結合）を形成させる。追加グリコシル単位は、それらの１−位置と先のグ リコシル単位の２−、３−、４−および／または６−位置、好ましくは主に２− 位置、との間で結合することができる。 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびプロピレングリコールの縮合 によって形成された疎水性ベースと、の縮合生成物も、本発明の追加非イオン界 面活性剤系として用いるのに適している。これらの化合物の疎水性部分は好まし くは約１５００〜約１８００の分子量を有しており、水不溶性を示す。ポリオキ シエチレン部分をこの疎水性部分に追加すると、全体としての分子の水溶性を高 める傾向となり、生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含有率が縮合生成物 の全重量の約５０％のところまで維持され、これは約４０モル％までのエチレン オキシドとの縮合に相当する。この種の化合物の例は、ＢＡＳＦ社販売の商業的 に入手しうるプルラファック(Plurafac)（商標）ＬＦ４０４およびプルロニック (Pluronic)（商標）界面活性剤のうちいくつかのものである。 また、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン界面活性剤として用いるのに 適しているのは、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびエチレンジア ミンの反応から得られる生成物と、の縮合生成物である。これらの生成物の疎水 性部分は、エチレンジアミンおよび過剰のプロピレンオキシドの反応生成物より なり、一般に、約２５００〜約３０００の分子量を有する。この疎水性部分は、 縮合生成物が約４０〜約８０重量％のポリオキシエチレンを含む程度にまで、エ チレンオキシドと縮合し、約５，０００〜約１１，０００の分子量を有する。こ の種の非イオン界面活性剤の例はＢＡＳＦ社販売の商業的に入手しうるテトロニ ック(Tetronic)（商標）化合物の特定のものである。 本発明の界面活性剤系の非イオン界面活性剤として用いるのが好ましいものは 、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第１および第２脂肪族ア ルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキル多糖 類、およびこれらの混合物、である。最も好ましいのは、３〜１５のエトキシ基 を有するＣ8-14アルキルフェノールエトキシレート、および２〜１０のエトキシ 基を有するＣ8-18（好ましくは平均Ｃ10）アルコールエトキシレート、並びにこ れらの混合物、である。 非常に好ましい非イオン界面活性剤は式：（式中、Ｒ1はＨであるか、あるいはＲ1はＣ1-4ヒドロカルビル、２−ヒドロキ シエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはこれらの混合物であり、Ｒ2はＣ5-31 ヒドロカルビルであり、そしてＺは、鎖に直接結合した少なくとも３つのヒドロ キシルを有する線状ヒドロカルビル鎖をもつポリヒドロキシヒドロカルビル、ま たはそのアルコキシル化誘導体、である） のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。好ましくは、Ｒ1はメチルで あり、Ｒ2は、直鎖Ｃ11-15アルキルもしくはＣ16-18アルキル、またはココナッ ツアルキルのようなアルケニル鎖、あるいはこれらの混合物であり、そしてＺは 、還元アミノ化反応でグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースのよ うな還元糖から誘導される。 用いるのに適した陰イオン界面活性剤は、"The Joumal of the American Oil Chemists Society"、５２（１９７５）、ｐｐ．３２３−３２９に従って気体Ｓ ０3でスルホン化した線状アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ8-20カルボン酸（ すなわち、脂肪酸）の線状エステルを含めたアルキルエステルスルホネート界面 活性剤である。適した出発物質には、タロウ、パーム油等から誘導されるような 天然脂肪物質が含まれる。 特に洗濯用の、好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式 ： （式中、Ｒ3はＣ8-20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはこれらの組 み合わせであり、Ｒ4はＣ1-6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはこれ らの組み合わせであり、Ｍは、アルキルエステルスルホネートと水溶性の塩を形 成する陽イオンである） のアルキルエステルスルホネート界面活性剤よりなる。適した塩形成陽イオンに は、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのような金属、および置換または非置 換アンモニウム陽イオン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミンお よびトリエタノールアミン、が含まれる。好ましくは、Ｒ3はＣ10-16アルキルで あり、Ｒ4はメチル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいのは、Ｒ3 がＣ10-16アルキルであるメチルエステルスルホネートである。 他の適した陰イオン界面活性剤には、式ＲＯＳＯ3Ｍ水溶性塩または酸である アルキルサルフェート界面活性剤が含まれる。式中、Ｒは、好ましくはＣ10-24 ヒドロカルビル、好ましくはＣ10-20アルキル成分を有するアルキルまたはヒド ロキシアルキル、より好ましくはＣ12-18アルキルまたはヒドロキシアルキルで あり、そしてＭは、Ｈまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（例えば、 ナトリウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニウムもしくは置換アンモニ ウム（例えば、メチル−、ジメチル−およびトリメチルアンモニウム陽イオン、 並びに第４アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジ メチルピペリジニウム陽イオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエ チルアミン、およびこれらの混合物のようなアルキルアミンから誘導される第４ アンモニウム陽イオン等）である。一般には、より低い洗浄温度（例えば、約５ ０℃より下）にはＣ12-16のアルキル鎖が、より高い洗浄温度（例えば、約５０ ℃より上）にはＣ16-18アルキル鎖が、好ましい。 洗浄目的に有用な他の陰イオン界面活性剤も、本発明の洗浄用組成物に加える ことができる。これらにはセッケンの塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アン モニウム、および置換アンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノー ルアミン塩を含む）、Ｃ8-22第１または第２アルカンスルホネート、Ｃ8-24オレ フィンスルホネート、英国特許明細書１，０８２，１７９に記載のようなクエン 酸のアルカリ土類金属塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホ ン化ポリカルボン酸、Ｃ8-24アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（１ ０モル以下のエチレンオキシドを含有する）、アルキルグリセロールスルホネー ト、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェ ート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィン スルホネート、アルキルリン酸塩、アシルイセチオン酸塩のようなイセチオン酸 塩、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシンアミド酸塩およびスルホコハク酸 塩、スルホコハク酸塩のモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ12-18モノエス テル）およびスルホコハク酸塩のジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ6-12ジエ ステル）、アシルサルコシネート、アルキルポリグルコシドのサルフェートのよ うなアルキル多糖類のサルフェート（非イオン非硫酸化化合物は以下に記載する ）、式ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−ＣＨ2ＣＯＯ−Ｍ+（ＲはＣ8-22アルキル、ｋは １〜１０の整数、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである）のようなアルキルポリエト キシカルボン酸塩、が含まれる。トール油中に存在するあるいはこれから誘導さ れる、ロジン、水素添加ロジン、樹脂酸および水素添加樹脂酸のような、樹脂酸 および水素添加樹脂酸も適している。 別の例は"Surface Active Agents and Detergents"(Schwarts，PerryおよびBe rchによるVol．IおよびII)に記載されている。様々なそのような界面活性剤はＬ ａｕｇｈｌｉｎ等の１９７５年１２月３０日発行ＵＳＰ３，９２９，６７８、第 ２３欄、５８行〜第２９欄２３行（参照することによってここに記載されたもの とする）にも一般に開示されている。そのような陰イオン界面活性剤を加えると き、本発明の洗濯用洗浄剤組成物は、一般に約１〜約４０重量％、好ましくは約 ３〜約２０重量％、のそのような陰イオン界面活性剤を含む。 非常に好ましい陰イオン界面活性剤にはアルキルアルコキシル化サルフェート 界面活性剤が含まれ、これらは式ＲＯ（Ａ）mＳＯ3Ｍの水溶性塩または酸である 。ここで、式中、Ｒは、非置換Ｃ10-24アルキル、またはＣ10-24アルキル成分を 有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ12-20アルキルまたはヒドロキシア ルキル基、より好ましくはＣ12-18アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり 、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍはｏより大きく、一般に約０． ５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、そしてＭはＨ、または陽イオ ン、例えば金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウ ム、マグネシウム等）、アンモニウムもしくは置換アンモニウム陽イオンである 。ア ルキルエトキシル化サルフェート並びにアルキルプロポキシル化サルフェートが ここでは考えられる。置換アンモニウム陽イオンの具体例は、メチル−、ジメチ ル−、トリメチル−アンモニウム陽イオン、および第４アンモニウム陽イオン、 例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジン陽イオン、並びに エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、これらの混ざったようなア ルキルアミンから誘導されるもの等である。好ましい界面活性剤はＣ12-18アル キルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ12-18Ｅ（１．０）Ｍ）、 Ｃ12-18アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ12-18Ｅ（２ ．２５）Ｍ）、Ｃ12-18アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（ Ｃ12-18Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ12-18アルキルポリエトキシレート（４．０ ）サルフェート（Ｃ12-18Ｅ（４．０）Ｍ）であり、ここで、Ｍはナトリウムお よびカリウムから選択されるのが好都合である。 本発明の洗浄用組成物はまた、ここですでに記載されている以外の陽イオン、 両性、双性イオンおよび半極性界面活性剤、並びに非イオンおよび／または陰イ オン界面活性剤を含有していてもよい。 本発明の洗浄用組成物に用いるのに適した陽イオン洗浄用界面活性剤は、１つ の長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。そのような陽イオン界面活性剤の 例は、アルキルトリメチルアンモニウムハロゲニドのようなアンモニウム界面活 性剤、および式： ［Ｒ2（ＯＲ3）y］［Ｒ4（ＯＲ3）y］2Ｒ5Ｎ+Ｘ- （式中、Ｒ2は、約８〜約１８の炭素原子をアルキル鎖に有するアルキルまたは アルキルベンジル基であり、各Ｒ3は、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3） −、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、およびこれらの混合 物よりなる群から選択され、各Ｒ4は、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ヒドロキシアルキ ル、２つのＲ4基が結合することによって形成されるベンジル環構造、−ＣＨ2Ｃ ＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ6ＣＨＯＨＣＨ2ＯＨ（Ｒ6はヘキソース、または分子量 が約１０００未満のヘキソースポリマーである）よりなる群から選択され、そし てｙが０でないときは水素であり、Ｒ5はＲ4と同じであるか、あるいはＲ2とＲ5 の炭素原子数の合計が約１８以下のアルキル鎖であり、各ｙは０〜約１０であっ て、ｙ値の合計は０〜約１５であり、ｘは適合した陰イオンである） を有するこれらの界面活性剤である。 本発明に適した第４アンモニウム界面活性剤は式（Ｉ）： 式Ｉ ［式中、 Ｒ1は、短鎖アルキル（Ｃ6-10）または式（II）： 式II （式中、ｙは２〜４、好ましくは３である） のアルキルアミドアルキルであり、 Ｒ2は、ＨまたはＣ1-3アルキルであり、 ｘは、０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０、であり、 Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同じでも異なっていてもよく、短鎖アルキル（Ｃ1-3） または式III： 式III のアルコキシル化アルキルであり、 Ｘ-は対イオン、好ましくはクロリドのようなハライド、またはメチルサルフ ェートであり， Ｒ6はＣ1-4であり、そして ｚは１または２である］ を有する。 好ましい第４アンモニウム界面活性剤は、Ｒ1がＣ8、Ｃ10またはこれらの混合 物であり、ｘ＝０、Ｒ3、Ｒ4＝ＣＨ3、そしてＲ5＝ＣＨ2ＣＨ2ＯＨである式Ｉで 定義される化合物である。 非常に好ましい陽イオン界面活性剤は式： Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ+Ｘ- （ｉ） （式中、Ｒ1はＣ8-16アルキルであり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は各々独立してＣ1-4 アルキルＣ1-4ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび−（Ｃ2Ｈ4）xＨ（ｘは２〜 ５である）であり、そしてＸは陰イオンである） を有する本発明で有用な水溶性第４アンモニウム化合物である。Ｒ2、Ｒ3または Ｒ4の２つ以上はベンジルであってはいけない。特に、アルキル基が、ココナッ ツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合物であるか、あるいはオレフィ ン組み込みまたはオキソアルコール合成によって合成的に誘導される場合、Ｒ1 の好ましいアルキル鎖長はＣ12-15である。Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の好ましい基はメ チルおよびヒドロキシエチル基であり、陰イオンＸは、ハライド、メトサルフェ ート、酢酸塩およびリン酸塩イオンから選択しうる。ここで用いるのに適した式 （ｉ）の第４アンモニウム化合物の例は次の化合物である。 ココナッツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ココナッツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 デシルトリエチルアンモニウムクロリド、 デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 Ｃ12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ココナッツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、 ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ラウリルジメチル（エテノキシ）4アンモニウムクロリドまたはブロミド、 コリンエステル（Ｒ1がＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ12-14アルキルであり 、 そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4がメチルである式（ｉ）の化合物） ジアルキルイミダゾリン（式（ｉ）の化合物）。 ここで有用な他の陽イオン界面活性剤は、Cambreの１９８０年１０月１４日発 行ＵＳＰ ４，２２８，０４４およびヨーロッパ特許出願ＥＰ ０００，２２４に も記載されている。 一般的な陽イオン布地柔軟化成分には水不溶性第４アンモニウム布地柔軟化活 性剤が含まれ、最も一般的に用いられるものは、２つの長いアルキル鎖のアンモ ニウムクロリドまたはメチルサルフェートである。これらの中で好ましい陽イオ ン柔軟剤には次のものが含まれる。 １） ジタロウジメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ）、 ２） ジ水素化ジタロウジメチルアンモニウムクロリド、 ３） ジ水素化ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、 ４） ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、 ５） ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド、 ６） ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド、 ７） ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、 ８） タロウトリメチルアンモニウムクロリド、 ９） 水素化タロウトリメチルアンモニウムクロリド、 １０） Ｃ12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、 １１） Ｃ12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド、 １２） ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド（Ｄ ＳＯＥＤＭＡＣ）、 １３） ジ（タロウオイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド １４） ジタロウイミダゾリニウムメチルサルフェート、 １５） １−（２−タロウイルアミドエチル）−２−タロウイルイミダゾリニ ウムメチルサルフェート。 生分解性第４アンモニウム化合物は、伝統的に用いられている２つの長いアル キル鎖のアンモニウムクロリドおよびメチルサルフェートに代わるものとして提 示されてきた。そのような第４アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官 能基で中断された長鎖アルキル（アルケニル）基を含む。上記物質およびこれら を含有する布地柔軟化組成物は、ＥＰ−Ａ−０，０４０，５６２およびＥＰ−Ａ −０，２３９，９１０のような多くの出版物に開示されている。 ここにおける第４アンモニウム化合物およびアミン前駆体は以下の式（Ｉ）ま たは（II）を有する。 （式中、Ｑは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、 −ＮＲ4−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ4−から選択され、 Ｒ1は（ＣＨ2）n−Ｑ−Ｔ2またはＴ3であり、 Ｒ2は（ＣＨ2）m−Ｑ−Ｔ4またはＴ5またはＲ3であり、 Ｒ3はＣ1-4アルキルまたはＣ1-4ヒドロキシアルキルまたはＨであり、 Ｒ4はＨまたはＣ1-4アルキルまたはＣ1-4ヒドロキシアルキルであり、 Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5は独立してＣ11-22アルキルまたはアルケニルであり 、 ｎおよびｍは１〜４の整数であり、そして Ｘ-は柔軟剤適合陰イオンである）。 柔軟剤適合陰イオンの例は、クロリドまたはメチルサルフェートであるが、こ れらに限定されない。 アルキルまたはアルケニル、鎖Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5は、少なくとも１１ 、好ましくは少なくとも１６、の炭素原子を含んでいなければならない。鎖は直 鎖でも分枝鎖でもよい。 タロウは、好都合なかつ安価な長鎖アルキルおよびアルケニル物質源である。 Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5がタロウに一般的な長鎖物質の混合物である化合物が 、特に好ましい。 ここにおける水性布地柔軟化組成物に適した第４アンモニウム化合物の具体例 を以下に記す。 １） Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモ ニウムクロリド、 ２） Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２− ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、 ３） Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイル−オキシ−２−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ −ジメチルアンモニウムクロリド、 ４） Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイル−オキシ−エチルカルボニル−オキシ−エ チル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、 ５） Ｎ−（２−タロウイル−オキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タロウイル −オキシ−２−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、 ６） N，N，Ｎ−トリ（タロウイルーオキシ一エチル）−Ｎ−メチルアンモニ ウムクロリド、 ７） Ｎ−（２−タロウイル−オキシ−２−オキシ−エチル）−Ｎ−（タロウ イル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、および ８） １，２−ジタロウイル−オキシ−３−トリメチルアンモニオプロパンク ロリド、並びに 上記物質のいずれかの混合物。 そのような陽イオン界面活性剤を存在させるとき、本発明の洗浄用組成物は一 般には０．２〜約２５重量％、好ましくは約１〜約８重量％のそのような陽イオ ン界面活性剤を含む。 両性界面活性剤も本発明の洗浄用組成物に用いるのに適している。これらの界 面活性剤は、第２もしくは第３アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第２もし くは第３アミンの脂肪族誘導体として広く記すことができ、ここで、脂肪族基は 直鎖でも分枝鎖でもよい。脂肪族置換基の１つは少なくとも約８、一般には約８ 〜約１８の炭素原子を含み、少なくとも１つは陰イオン水溶性基、例えばカルボ キシ、スルホネート、サルフェート、を含む。両性界面活性剤の例については、 Laughlin等の１９７５年１２月３０日発行ＵＳＰ３，９２９，６７８、第１９欄 、１８−３５行を参照。 そのような両性界面活性剤を存在させるとき、本発明の洗浄用組成物は一般に は０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％のそのような両性界面 活性剤を含む。 双性イオン界面活性剤も洗浄用組成物に用いるのに適している。これらの界面 活性剤は、第２もしくは第３アミンの誘導体、または複素環式第２もしくは第３ アミンの誘導体、または第４アンモニウム、第４ホスホニウムもしくは第３スル ホニウム化合物の誘導体として広く記すことができる。双性イオン界面活性剤の 例については、Laughlin等の１９７５年１２月３０日発行ＵＳＰ３，９２９，６ ７８、第１９欄、３８行から第２２欄４８行を参照。 そのような双性イオン界面活性剤を存在させるとき、本発明の洗浄用組成物は 一般には０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％のそのような双 性イオン界面活性剤を含む。 半極性非イオン界面活性剤は、約１０〜約１８の炭素原子の１つのアルキル部 分、そして約１〜約３の炭素原子を有するアルキル基およびヒドロキシアルキル 基よりなる群から選択される２つの部分を含む水溶性アミンオキシド、約１０〜 約１８の炭素原子の１つのアルキル部分、そして約１〜約３の炭素原子を有する アルキル基およびヒドロキシアルキル基よりなる群から選択される２つの部分を 含む水溶性ホスフィンオキシド、並びに約１０〜約１８の炭素原子の１つのアル キル部分、および約１〜約３の炭素原子を有するアルキル基およびヒドロキシア ルキル基、よりなる群から選択される部分を含む水溶性スルホキシドを含む特殊 な種類の非イオン界面活性剤である。半極性非イオン界面活性剤には式：（式中、Ｒ3は、約８〜約２２の炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシアルキル もしくはアルキルフェニル基、またはこれらの混合物であり、Ｒ4は、約２〜約 ３の炭素原子を含むアルキレンもしくはヒドロキシアルキレン基、またはこれら の混合物でありであり、ｘは０〜約３であり、そして各Ｒ5は、約１〜約３の炭 素原子を含むアルキルもしくはヒドロキシアルキル基、または約１〜約３のエチ レンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基であり、Ｒ5基は、酸素または窒 素原子によって互いに結合して環構造を形成してもよい） を有するアミンオキシド界面活性剤が含まれる。 これらのアミンオキシド界面活性剤には特に、Ｃ10-18アルキルジメチルアミ ンオキシドおよびＣ8-12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが 含まれる。 そのような半極性非イオン界面活性剤を存在させるとき、本発明の洗浄用組成 物は一般には０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％のそのよう な半極性非イオン界面活性剤を含む。 本発明の洗浄用組成物は、第１または第３アミンよりなる群から選択される補 助界面活性剤をさらに含んでいてもよい。ここで用いるのに適した第１アミンに は、Ｒ1がＣ6-12、好ましくはＣ6-10、アルキル鎖である式Ｒ1ＮＨ2のアミン、 またはｘが−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−もしくは−ＮＨ−であり、Ｒ4がＣ6-12ア ルキル鎖であり、ｎが１〜５、好ましくは３、である式Ｒ4Ｘ（ＣＨ2）nのアミ ン、が含まれる。Ｒ1アルキル鎖は直鎖でも分枝鎖でもよく、１２以下、好まし くは５未満、のエチレンオキシド部分て中断されていてもよい。上記式の好まし いアミンはｎ−アルキルアミンである。ここで用いるのに適したアミンは、１− ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、１−デシルアミン、およびラウリルアミ ンから選択しうる。他の好ましい第１アミンには、Ｃ8-10オキシプロピルアミン 、オクチルオキシプロピルアミン、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、 ラ ウリルアミドプロピルアミンおよびアミドプロピルアミンが含まれる。 ここで用いるのに適した第３アミンには、式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎを有する第３アミン が含まれ、ここで、Ｒ1およびＲ2はＣ1-8アルキル鎖または であり、Ｒ3、はＣ6-12、好ましくはＣ6-10アルキル鎖、であるか、あるいはＲ4 Ｘ（ＣＨ2）nであり、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−または−ＮＨ−であり、Ｒ4 はＣ4-12であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜３、であり、Ｒ5はＨまたはＣ1- 2 アルキルであり、ｘは１〜６であり、Ｒ3およびＲ4は直鎖でも分枝鎖でもよく 、Ｒ3アルキル鎖は１２以下、好ましくは５未満のエチレンオキシド部分で中断 されていてもよい。 好ましい第３アミンは、Ｒ1がＣ6-12アルキル鎖であり、Ｒ2およびＲ3がＣ1-3 アルキルまたは （式中、Ｒ5はＨまたはＣＨ3、そしてｘ＝１〜２である） である、式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎを有する第３アミンである。また好ましいのは、式： （式中、Ｒ1はＣ6-12アルキルであり、ｎは２〜４、好ましくは３、であり、Ｒ2 およびＲ3はＣ1-4である） のアミドアミンである。 本発明の最も好ましいアミンには、１−オクチルアミン、１−ヘキシルアミン 、１−デシルアミン、１−ドデシルアミン、Ｃ8-10オキシプロピルアミン、Ｎコ コ１−３ジアミノプロパン、ココナッツアルキルジメチルアミン、ラウリルジメ チルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒドロキシ エチル）アミン、２モルプロポキシル化されたラウリルアミン、２モルプロポキ シル化されたオクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、 Ｃ8-10アミドプロピルジメチルアミン、およびＣ10アミドプロピルジメチルアミ ンが含まれる。本組成物に用いるのに最も好ましいアミンは、１−ヘキシルアミ ン、１−オクチルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミンである。特に 望ましいのは、ｎ−ドデシルジメチルアミンおよびビスヒドロキシエチルココナ ッツアルキルアミンおよび７回エトキシル化されたオレイルアミン、ラウリルア ミドプロピルアミンおよびココアミドプロピルアミンである。色ものの取り扱い上の利点 色ものを取り扱う上で利点となる技術も含めることができる。これらの技術の 例は、色を維持するための金属触媒である。そのような金属触媒は同時係属ヨー ロッパ特許出願９２８７０１８１．２に記載されている。ビルダー系 本発明の組成物にビルダー系をさら含めてもよい。アルミノ珪酸塩物質、珪酸 塩、ポリカルボン酸塩、アルキル−もしくはアルケニル−コハク酸および脂肪酸 、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、ジエチレントリアミンペンタメチレン酢酸塩 のような物質、アミノポリホスホン酸塩、特にエチレンジアミンテトラメチレン ホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸のような金属 イオン封鎖剤、を含めたどのような一般的なビルダーもここで用いるのに適して いる。リン酸塩ビルダーもここで用いることができる。 適したビルダーは、無機イオン交換物質、一般には無機水和アルミノ珪酸塩物 質、より具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｈ ＳまたはＭＡＰ、である。 別の適した無機ビルダー物質は、層状珪酸塩、例えばＳＫＳ−６（ヘキスト社 ）、である。ＳＫＳ−６は、珪酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）よりなる結晶質 層状珪酸塩である。 １つのカルボキシ基を含む適したポリカルボン酸塩には、乳酸、グリコール酸 、およびベルギー特許８３１，３６８、８２１，３６９および８２１，３７０に 開示されているようなそれらのエーテル誘導体が含まれる。２つのカルボキシ基 を含むポリカルボン酸塩には、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢 酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶 性塩、並びにドイツ公開明細書２，４４６，６８６および２，４４６，６８７、 ＵＳＰ３，９３５，２５７に記載のエーテルカルボン酸塩、並びにベルギー特許 ８４０，６２３に記載のスルフィニルカルボン酸塩が含まれる。３つのカルボキ シ基を含むポリカルボン酸塩には、特に、水溶性クエン酸塩、アコニチン酸塩お よびシトラコン酸塩、並びにコハク酸誘導体、例えば英国特許１，３７９，２４ １に記載のカルボキシメチルオキシコハク酸塩、オランダ出願７２０５８７３に 記載のラクトキシコハク酸塩、並びに英国特許１，３８７，４４７に記載の２− オキサ−１，１，３−プロパントリカルボン酸塩のようなオキシポリカルボン酸 塩物質が含まれる。 ４つのカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許１，２６１，８２ ９に記載のオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸塩、 １，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩および１，１，２，３−プロパン テトラカルボン酸塩が含まれる。スルホ置換基を含むポリカルボン酸塩には、英 国特許１，３９８，４２１および１，３９８，４２２、ＵＳＰ３，９３６，４４ ８に記載のスルホコハク酸塩誘導体、並びに英国特許１，０８２，１７９に記載 のスルホン化熱分解クエン酸塩が含まれ、ホスホン置換基を含むポリカルボン酸 塩については英国特許１，４３９，０００に記載がある。 脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩には、シクロペンタン−シス，シス， シス−テトラカルボン酸塩、シクロペンタジエニドペンタカルボン酸塩、２，３ ，４，５−テトラヒドロフラン−シス，シス，シス−テトラカルボン酸塩、２， ５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボン酸塩、２，２，５，５−テトラヒド ロフラン−テトラカルン酸塩、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカル ボン酸塩、並びに多価アルコールのカルボキシメチル誘導体、例えばソルビトー ル、マンニトールおよびキシリトールが含まれる。芳香族ポリカルボン酸塩には 、メリット酸、ピロメリット酸、および英国特許１，４２５，３４３に記載のフ タル酸誘導体が含まれる。 上記の中で、好ましいポリカルボン酸塩は、分子当たり３つ以下のカルボキシ 基を含むヒドロキシカルボン酸塩、特にクエン酸塩、である。 本組成物で用いるのが好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような水不溶 性アルミノ珪酸塩ビルダーの混合物または層状珪酸塩（ＳＫＳ−６）の混合物、 およびクエン酸のような水溶性カルボン酸塩キレート化剤が含まれる。本発明の 液体洗浄剤組成物に好ましいビルダー系はセッケンおよびポリカルボン酸塩であ る。 本発明の洗浄剤組成物に含有させるのに適したキレート化剤は、エチレンジア ミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、またはそれらのアルカリ金属、アル カリ土類金属、アンモニウムもしくは置換アンモニウム塩、またはそれらの混合 物である。好ましいＥＤＤＳ化合物はそれらの遊離酸形およびナトリウムまたは マグネシウム塩である。そのような好ましいＥＤＤＳのナトリウム塩の例は、Ｎ ａ2ＥＤＤＳおよびＮａ4ＥＤＤＳである。そのような好ましいＥＤＤＳのマグネ シウム塩の例は、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ2ＥＤＤＳである。マグネシウム塩は 本発明の組成物に含有させるのに最も好ましい。 好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような水不溶性アルミノ珪酸塩ビル ダーおよびクエン酸のような水溶性カルボン酸塩キレート化剤の混合物含まれる 。本発明の液体洗浄剤組成物に用いるのが好ましいビルダー系は、セッケンおよ びポリカルボン酸塩である。 顆粒組成物に用いるためのビルダー系の一部を形成させることができる他のビ ルダー物質には、アルカリ金属炭酸塩、炭酸水素塩、珪酸塩のような無機物質、 並びに有機ホスホン酸塩、アミノポリアルキレンホスホン酸塩およびアミノポリ カルボン酸塩のような有機物質が含まれる。 他の適した水溶性有機塩は、ホモ−もしくはコーポリマー酸またはそれらの塩 であり、ここで、ポリカルボン酸は２つ以下の炭素原子で互いに隔てられている 少なくとも２つのカルボキシル基を含む。この種のポリマーはＧＢ−Ａ−１，５ ９６，７５６に開示されている。そのような塩の例は、分子量が２，０００〜５ ，０００のポリアクリレートおよびそれらの無水マレイン酸とのコポリマー、分 子量が２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００、のそのようなコポリ マーである。 洗浄性ビルダー塩は、組成物の５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％ 、最も好ましくは３０〜６０重量％の量で通常含有させる。発泡抑制剤 別の任意成分は、発泡抑制剤、例えばシリコーン、およびシリカ−シリコーン 混合物、である。シリコーンは一般にアルキル化ポリシロキサン物質で一般に表 すことができ、シリカは微粉砕形で通常用いられ、例えばシリカエーロゲルおよ びキセロゲルおよび各種疎水性シリカがある。これらの物質は粒状物として混和 することができ、これらの粒状物の中で、発泡抑制剤は、有利に放出されるよう に、水溶性または水分散性の実質的に非表面活性の洗浄剤不浸透性担体中に混和 されている。あるいは、発泡抑制剤を液体担体に溶解または分散し、１種以上の 他の成分上に噴霧することによって塗布してもよい。 好ましいシリコーン発泡調節剤は、Bartollota等のＵＳＰ３，９３３，６７２ に開示されている。他の特に有用な発泡抑制剤は、１９７７年４月２８日公開の ドイツ特許出願ＤＴＯＳ ２，６４６，１２６に記載されている自己乳化性シリ コーン発泡抑制剤である。そのような化合物の例はダウ・コーニング社から商業 的に入手しうるＤＣ−５４４であり、これはシロキサン−グリコールコポリマー である。特に好ましい発泡調節剤は、シリコーン油および２−アルキル−アルカ ノールの混合物を含む発泡抑制剤系である。適した２−アルキル−アルカノール は、イソフォル(Isofol)１２Ｒの商品名で商業的に入手しうる２−ブチル−オク タノールである。そのような発泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０日付け同時 係属ヨーロッパ特許出願９２８７０１７４．７に記載されている。 特に好ましいシリコーン発泡調節剤は、同時係属ヨーロッパ特許出願９２２０ １６４９．８に記載されている。上記組成物は、エーロシル（Aerosil）（商標 ）のようなヒュームド非孔質シリカと組み合わせたシリコーン／シリカ混合物を 含むことができる。 上記の発泡抑制剤は、組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜 １重量％、の量で通常用いる。その他 洗浄用組成物に用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、光学的 増白剤、研磨剤、殺菌剤、曇り防止剤、着色剤、および／またはカプセルに封入 したもしくは封入していない香料、を用いてもよい。 特に適したカプセル物質は、ＧＢ１，４６４，６１６に記載のような多糖類お よびポリヒドロキシ化合物のマトリックスよりなる水溶性カプセルである。 他の適した水溶性カプセル物質は、ＵＳ ３，４５５，８３８に記載のような 置換ジカルボン酸の非ゲル化デンプン酸−エステルから誘導されるデキストリン よりなる。これらの酸−エステルデキストリンは、好ましくは蝋状トウモロコシ 、蝋状モロコシ、サゴ、タピオカ、およびジャガイモのようなデンプンから製造 される。そのようなカプセル物質の適した例は、ナショナル・スターチ社製造の Ｎ−Ｌｏｋである。Ｎ−Ｌｏｋカプセル物質は加工トウモロコシデンプンおよび グルコースからなる。デンプンは、無水オクテニルコハク酸のような単一官能置 換基を加えることによって加工される。 ここで適した再付着防止および汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボキ シメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導 体、並びにホモ−またはコーポリマーポリカルボン酸もしくはそれらの塩が含ま れる。この種のポリマーには、ビルダーとして前に記載のポリアクリレートおよ び無水マレイン酸−アクリル酸コポリマー、並びに無水マレイン酸がコポリマー の少なくとも２０モル％を構成する無水マレイン酸と、エチレン、メチルビニル エーテルまたはメタクリル酸と、のコポリマー、が含まれる。これらの物質は組 成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましく は１〜６重量％、の量で通常用いられる。 好ましい光学的増白剤は陽イオン性であり、それらの例は、４，４’−ビス− （２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ） スチルベン−２，２’−ジスルホン酸ジナトリウム、４，４’−ビス−（２−モ ルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２， ２’−ジスルホン酸ジナトリウム、４，４’−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ −トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸ジナトリ ウム、４’，４”−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルア ミノ）スチルベン−２−スルホン酸モノナトリウム、４，４’−ビス−（２−ア ニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジ ン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸ジナトリウム、４， ４’−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）−スチル ベン−２，２’−ジスルホン酸ジナトリウム、４，４’−ビス−（２−アニリノ −４−（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イ ルアミノ）−スチルベン−２，２’−ジスルホン酸ジナトリウム、２−（スチル ビル−４”−（ナフト−１’，２’，４，５）−１，２，３−トリアゾール−２ ”−スルホン酸ナトリウム、および４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）ビ フェニルである。非常に好ましい増白剤は、同時係属ヨーロッパ特許出願９５２ ０１９４３．８の特定の増白剤である。 他の有用なポリマー物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量が1，００ ０〜１０，０００、より好ましくは２，０００〜８，０００、特に好ましくは約 ４，０００、のもの、である。これらは０．２０〜５重量％、より好ましくは０ ．２５〜２．５重量％の量で用いられる。これらのポリマーおよび先に述べたホ モ−もしくはコーポリマーポリカルボン酸塩は、白色度の維持、布の灰分付着、 および遷移金属不純物の存在下でのクレー、タンパク質および酸化性の汚れにお ける洗浄性能の改善に有用である。 本発明の組成物において有用な汚れ放出剤は、一般には、様々な配置状態のテ レフタル酸とエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール単位との コポリマーまたはターポリマーである。そのようなポリマーの例はＵＳＰ ４１ １６８８５および４７１１７３０並びにヨーロッパ公開特許出願０ ２７２ ０３ ３に記載のポリマーである。ＥＰ−Ａ−０ ２７２ ０３３による特に好ましいポ リマーは式： （ＣＨ3（ＰＥＧ）43）0.75（ＰＯＨ）0.25［（Ｔ−ＰＯ）2.8− （Ｔ−ＰＥＧ）0.4］Ｔ（ＰＯＨ）0.25（（ＰＥＧ）43ＣＨ3）0.75 を有し、ここで、ＰＥＧは−（ＯＣ2Ｈ4）Ｏ−、ＰＯは（ＯＣ3Ｈ6Ｏ）、そして Ｔは（ＰＣＯＣ6Ｈ4ＣＯ）である。 また非常に有用なものは、ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタ レート、エチレングリコールおよび１，２−プロパンジオールのランダムコポリ マーのような修飾されたポリエステルであり、末端基は第１にスルホベンゾエー ト、第２にエチレングリコールおよび／またはプロパン−ジオールのモノエステ ルよりなる。目標は、スルホベンゾエート基で両端がキャップされたポリマーを 得ることであり、「第１に」、上記コポリマーのほとんどはスルホベンゾエート 基で末端がキャッピングされている。しかしながら、いくつかのコポリマーは十 分にキャッピングされておらず、従って、それらの末端基はエチレングリコール および／またはプロパン−１，２−ジオールのモノエステルよりなり、「第２に 」はそのような成分よりなる。 ここで選択されたポリエステルは、約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約 １６重量％のプロパン−１，２−ジオール、約１０重量％のエチレングリコール 、約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸、および約１５重量％のスルホイソフ タル酸を含み、分子量は約３，０００である。ポリエステルおよびそれらの製造 法はＥＰＡ ３１１ ３４２に記載されている。 水道水中の遊離塩素が洗浄剤組成物中に含まれる酵素を急速に不活性化するこ とは当業者に周知のことである。従って、過硼酸塩、硫酸アンモニウム、亜硫酸 ナトリウムまたはポリエチレンイミンのような塩素スカベンジャーを全組成物の ０．１重量％より多い量で用いると、ペクチン酵素の洗浄安定性が改善される。 塩素スカベンジャーを含む組成物は１９９２年１月３１日付けヨーロッパ特許出 願９２８７００１８．６に記載されている。 ポリアクリレートから製造されるようなアルコキシル化ポリカルボキシレート は、さらにグリース除去性能をもたらすのに有用である。そのような物質はＷＯ ９１／０８２８１並びにＰＣＴ ９０／０１８１５、ｐ．４および次の頁に記載 されている（参照することによってここに記載されたものとする）。化学的には 、これらの物質は、７〜８のアクリレート単位当たり１つのエトキシ側鎖を有す るポリアクリレートよりなる。側鎖は式−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m（ＣＨ2）nＣＨ3（ ｍは２〜３、ｎは６〜１２である）で表される。側鎖はポリアクリレート「主鎖 」にエステル結合して、「櫛型」ポリマータイプ構造となる。分子量は様々であ るが、一般に約２，０００〜約５０，０００である。そのようなアルコキシル化 ポリカルボキシレートは、本組成物の約０．０５〜約１０重量％よりなることが できる。柔軟剤 布地柔軟剤も本発明の洗濯用洗浄剤組成物に混和させることができる。これら の薬剤は、無機タイプのものでも有機タイプのものでもよい。無機柔軟剤は、例 えばＧＢ−Ａ−１ ４００ ８９８およびＵＳＰ ５，０１９，２９２に記載のス メクタイトクレーである。有機布地柔軟剤には、ＧＢ−Ａ−１ ５１４ ２７６お よびＥＰ−Ｂ−０ ０１１ ３４０に記載のような水不溶性第３アミン、ＥＰ−Ｂ −０ ０２６ ５２７およびＥＰ−Ｂ−０ ０２６ ５２８に記載のそれらとモノＣ12-14 第４アンモニウム塩との組み合わせ、およびＥＰ−Ｂ−０ ２４２ ９１ ９に記載のような２長鎖アミドが含まれる。布地柔軟化系の他の有用な有機成分 には、ＥＰ−Ａ−０ ２９９ ５７５および０ ３１３ １４６に記載のような高分 子量ポリエチレンオキシド物質が含まれる。 スメクタイトクレーの量は通常は２〜２０重量％、より好ましくは５〜１５重 量％、であり、これは乾燥混合成分として残りの配合に加える。水不溶性第３ア ミンまたは２長鎖アミド物質のような有機布地柔軟剤は、０．５〜５重量％、通 常は１〜３重量％、の量で配合し、高分子量ポリエチレンオキシド物質および水 溶性陽イオン物質は０．１〜２重量％、通常は０．１５〜１．５重量％、の量で 加える。これらの物質は通常は組成物の噴霧乾燥部分に加えるが、場合によって は、それらを乾燥混合粒状物として加えたり、あるいはそれらを溶融液体として 組成物の他の固体成分上に噴霧するとより好都合である。洗浄法 本発明の組成物は、浸漬法、前処理法、および別のすすぎ促進組成物を加えて もよいすすぎ工程を有する方法を含めた、本質的にはどのような洗濯または洗浄 法にも用いうる。 ここに記載の方法は、以下に例示する通常の方法で布地を洗濯溶液と接触させ ることを含む。 本発明の方法は、洗浄作業中に実施すると好都合である。洗浄法は好ましくは ５〜９５℃、特に１０〜６０℃、で行う。処理溶液のｐＨは７〜１１であるのが 好ましい。 好ましい機械皿洗い法は、汚れた物品を、有効量の機械皿洗いまたはすすぎ用 組成物を溶解または分散した水性液体で処理することを含む。機械皿洗い用組成 物の一般的な有効量は、３〜１０リットルの洗浄体積に溶解または分散させた８ 〜６０ｇを意味する。 手による皿洗い法では、汚れた皿を有効量の皿洗い用組成物、一般には０．５ 〜２０ｇ（洗浄する皿２５枚当たり）と接触させる。好ましい手による皿洗い方 法には、濃縮溶液を皿の表面に塗るか、あるいは洗浄剤組成物の大量の希釈溶液 に浸すことが含まれる。 次の諸例は、本発明の組成物を例示するものであり、必ずしも本発明の範囲を 限定または制限するものではない。 洗浄剤組成物において、酵素量は全組成物の重量に基づく純粋な酵素の量で表 し、特に断りがなければ、洗浄剤成分は全組成物の重量に基づいて表す。略記し た成分は次の意味を有する。 ＬＡＳ：線状Ｃ12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＡＳ：タロウアルキル硫酸ナトリウム ＣＸＹＡＳ：Ｃ1X−1Yアルキル硫酸ナトリウム ２５ＥＹ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合したＣ12-15の主に線状の第 １アルコール ＣＸＹＥＺ：平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ1X−1Yの主に線状の 第１アルコール ＸＹＥＺＳ：１モル当たり平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ1X−1Y アルキル硫酸ナトリウム ＱＡＳ：Ｒ2・Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）、Ｒ2＝Ｃ12-14 セッケン：タロウとココナッツ油との８０／２０混合物から誘導した線状アル キルカルボン酸ナトリウム 非イオン界面活性剤：プルラファックＬＦ４０４の商品名でＢＡＳＦ Ｇｍｂ ｈから販売されている、平均エトキシル化度が３．８および平均プロポキシル化 度が４．５のＣ13-15混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール ＣＦＡＡ：Ｃ12-14アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＦＡＡ：Ｃ16-18アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＰＫＦＡ：Ｃ12-14トップドホールカット脂肪酸 ＤＥＱＡ：ジ−（タロウ−オキシ−エチル）ジメチルアンモニウムクロリド ＳＤＡＳＡ：比率１：２のステアリルジメチルアミン：トリプル−プレスドス テアリン酸 ネオドール４５−１３：シェル・ケミカル社販売のＣ14-15線状第１アルコー ルエトキシレート 珪酸塩：非晶質珪酸ナトリウム（ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ＝２．０） ＮａＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5の結晶質層状珪酸塩 炭酸塩:粒子サイズ２００〜９００μmの無水炭酸ナトリウム 炭酸水素塩：粒子サイズ４００〜１２００μｍの無水炭酸水素ナトリウム ＳＴＰＰ：無水トリポリリン酸ナトリウム ＭＡ／ＡＡ：平均分子量約８０，０００の１：４マレイン酸／アクリル酸のコ ポリマー ＰＡ３０：平均分子量約８，０００のポリアクリル酸 ターポリマー：重量比６０：２０：２０のアクリル酸：マレイン酸：エチルア クリル酸モノマー単位を含む平均分子量７，０００のターポリマー ４８０Ｎ：平均分子量約３，５００の３：７アクリル酸／メタクリル酸のラン ダムコポリマー ポリアクリレート：ＰＡ３０の商品名でＢＡＳＦ ＧｍｂＨから販売されてい る平均分子量８，０００のポリアクリレートホモポリマー ゼオライトＡ：主な粒子サイズが０．１〜１０μｍである式Ｎａ12（ＡｌＯ2 ＳｉＯ2）12・２７Ｈ2Ｏの水和アルミノ珪酸ナトリウム クエン酸塩：粒子サイズ分布が４２５〜８５０μｍの活性８６．４％のクエン 酸トリナトリウム２水和物 クエン酸：無水クエン酸 ＰＢ１：実験式ＮａＢＯ2・Ｈ2Ｏ2の無水過硼酸ナトリウム１水和物漂白剤 ＰＢ４：無水過硼酸ナトリウム４水和物 過炭酸塩：実験式２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2の無水過炭酸ナトリウム漂白剤 ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン ＮＯＢＳ：ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート 光活性漂白剤：デキストリン可溶性ポリマー中にカプセル封入されたスルホン 化亜鉛フタロシアニン ＰＡＡＣ：ペンタアミン酢酸コバルト（III）塩 パラフィン：Winog70の商品名でウインターシャール社から販売されている パラフィン油 ＢｚＰ：過酸化ベンゾイル ポリガラクツロナーゼ：Agr．Biol．Chem．（１９７２）、３６（２）、２８ ５−９３に記載のようなアルカリポリガラクツロナーゼ プロテアーゼ：ノボ・ノルディスクＡ／Ｓからサビナーゼ、アルカラーゼ、ジ ュラザイムの商品名で、ギスト−ブロケイデス社からMaxacal、Maxapemの商品名 で販売されているタンパク分解酵素、および特許ＷＯ ９１／０６６３７および ／またはＷＯ ９５／１０５９１および／またはＥＰ ２５１ ４４６に記載のプ ロテアーゼ アミラーゼ：ＷＯ ９５／１８３１４に記載のプラファクトＯｘ Ａｍ（商標） の商品名でゲネンコール社から販売されているデンプン分解酵素、ノボ・ノルデ ィスクＡ／Ｓから入手しうるＷＯ ９５／２６３９７に記載のTermamyl（商標） 、Fungamyl（商標）およびDuramyl（商標） リパーゼ：ノボ・ノルディスクＡ／Ｓからリポラーゼ、リポラーゼウルトラの 商品名で販売されている脂肪分解酵素 セルラーゼ：ノボ・ノルディスクＡ／ＳからCarezyme、Celluzymeおよび／ま たはEndolaseの商品名で販売されているセルロース分解酵素。 ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース ＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＤＥＴＰＭＰ：モンサント社からデクエスト２０６０の商品名で市販されてい るジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸） ＰＶＮＯ：ポリ（４−ビニルピリジン）−Ｎ−オキシド ＰＶＰＶＩ：ポリ（４−ビニルピリジン）−Ｎ−オキシド／ビニルイミダゾー ルとビニルピロリドンとのコポリマー 増白剤１：４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルニナトリウム 増白剤２：４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−ト リアジン−２−イル）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム シリコーン消泡剤：発泡調節剤対分散剤比が１０：１〜１００：１である、シ ロキサン−オキシアルキレンコポリマーを分散剤として含む、ポリジメチルシロ キサン発泡調節剤 顆粒発泡抑制剤：顆粒状の１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアル コール、７０％デンプン ＳＲＰ １：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホ ベンゾイル末端キャッピングされたエステル ＳＲＰ ２：ジエトキシル化ポリ（１，２−プロピレンテレフタレート）ショ ートブロックポリマー サルフェート：無水硫酸ナトリウム ＨＭＷＰＥＯ：高分子量ポリエチレンオキシド ＰＥＧ：ポリエチレングリコール ＢＴＡ：ベンゾトリアゾール 硝酸ビスマス：硝酸ビスマス塩 ＮａＤＣＣ：ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム カプセル封入香料粒子：ゼオライト１３ｘ、香料およびデキストロース／グリ セリン凝集性結合剤を用いる不溶性芳香放出技術 ＫＯＨ：水酸化カリウムの１００％活性溶液 ｐＨ：２０℃の蒸留水中の１％溶液として測定例１ 次の洗濯用洗浄剤組成物を本発明により製造した。 例２ 嵩密度７５０g/リットルの次の顆粒洗濯用洗浄剤組成物を本発明により製造し た。 例３ 本発明により次の洗浄剤配合物を製造した。Ｉはリン含有洗浄剤組成物であり 、IIはゼオライト含有洗浄剤組成物であり、そしてIIIはコンパクト洗浄剤組成 物である。 例４ 色もの衣類の洗濯に特に用いる次の漂白剤非含有洗浄剤配合物を本発明により 製造した。 例５ 本発明による次の洗浄剤配合物を製造した。 例６ 本発明による次の洗浄剤配合物を製造した。 例７ 本発明による次の高密度漂白剤含有洗浄剤配合物を製造した。 例８ 本発明による次の高密度洗浄剤配合物を製造した。 例９ 本発明による次の顆粒洗浄剤配合物を製造した。 例１０ 本発明による次の液体洗浄剤配合物を製造した。 例１１ 「洗濯中の柔軟化」をもたらす顆粒布洗浄用組成物を本発明により製造した。 例１２ 本発明により次のすすぎ添加布地柔軟剤組成物を製造した。 例１３ 次の布地柔軟剤組成物を本発明により製造した。 例１４ バ-状合成洗剤の布洗浄用組成物を本発明により製造した。 ＊ ＣａＣＯ3、タルク、クレー（カオリナイト、スメクタイト）、珪酸塩等 のような一般的な物質から選択することができる。例１５ 次のコンパクト高密度（０．９６Kg／l）皿洗い用洗浄剤組成物Ｉ〜VIを本発 明により製造した。 例１６ 嵩密度１．０２Kg/lの次の顆粒皿洗い用洗浄剤組成物例Ｉ〜VIを本発明により 製造した。 例１７ 標準１２ヘッドロータリープレスを用いて、圧力１３ＫＮ／cm2で顆粒皿洗い 用洗浄剤組成物を圧縮することによって、重量２５ｇの次の洗浄用組成物の錠剤 を本発明により製造した。 例１８ 密度１．４０Kg/lの次の液体皿洗い用洗浄剤組成物Ｉ〜IIを本発明により製造 した。 例１９ 次の液体硬質表面洗浄用組成物を本発明により製造した。 ＊ Ｎａ４ エチレンジアミンジ酢酸 ＊＊ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ＊＊＊ 全配合物はｐＨ７に調整した。例２０ 硬質表面洗浄および住宅のかび除去用の次の噴霧組成物を本発明により製造し た。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION             Detergent composition containing alkaline polygalacturonase                                 Field of the invention   The present invention relates to an alkaline polygalacturona substantially free of other pectin enzymes. House cleaning, dishwashing and laundry kits containing alkaline polygalacturonase The present invention relates to a detergent composition including a composition.                                 Background of the Invention   Of detergent products used in washing or washing methods such as washing or dish washing methods Overall performance is the ability to remove dirt, and dirt or dirt decomposition on articles during washing It is determined by a number of factors, including the ability of the product to prevent redeposition.   Removal of stains from plants, wood, mould clay stains and fruits One of the most challenging tasks today, especially since the washing temperature tends to be lower is there. These stains are mainly due to fiber materials based on carbohydrates and their derivatives. It generally contains a complex mixture (fiber and cell wall components). Plant-based stains With loin, sugar and their derivatives.   Food soils are often difficult to effectively remove from soiled substrates. Fruit Badly colored or "dry" stains with object and / or vegetable juices , Especially difficult to remove. Specific examples of such stains are orange juice, tomato Soil, banana, mango or broccoli. Substrate is cloth, tableware Or a hard surface.   Pectin substances are found, for example, in fruit juices. Pectin substance It works by suspending dispersed particulate matter in such fruit juices, Juice tends to be viscous and opaque. Pectin enzyme, fruit / In the vegetable juice processing industry, decomposition of pectin substances in juice (depectinization) Is generally used for clarifying juice.   German Patent Specification 3,635, published April 23, 1985 by Lion Corporation 427 is a phosphate-free wash for washing clothes containing an enzyme having pectinase activity. Drugs, including polygalacturonase, pectin lyase and And / or contain enzymes such as pectinesterase . However, these pectinases for removing inorganic stains from clothing Apart from the general teachings on enzyme mixtures, it concerns individual pectinase enzymes. The specific teaching is only in Example 3, where the enzyme (labeled "Enzyme D") ) Are characterized by containing large amounts of pectin lyase. Table III shows detergents The results of the evaluation of this enzyme D in the formulation, where the high pectin lyase mixture is the most High pectinase activity (10%) and combination with water-soluble high molecular weight compounds In combination, one of the higher detergency values compared to other reported enzyme compositions (83%).   A detergent containing polygalacturonase enzyme substantially free of other pectin enzymes. The advantages of particular use for compounds, especially laundry, dishwashing and household cleaning detergent formulations, are: And co-pending U.S. patent application US08 / 529816.   It is an object of the present invention to provide improved soil / stain removal when used in laundry and washing. To provide laundry, dishwashing and residential cleaning compositions that yield fruit. .   In the present invention, at pH 7-11, at least 10% of the optimal activity, preferably 25% More preferably has an enzyme activity of 40%, especially has an optimal activity at pH 7-11. Polygalacturonase enzyme is effective in removing stains from a wide range of plants and fruits. Significantly improve the cleaning properties of the cleaning composition for the actual individual subject. Surprisingly found that.   In fact, the inclusion of alkaline polygalacturonase enzyme, especially in the dry state Improved removal of soil / stain from fruit and vegetable juices.   In addition, polygalacturonase enzymes that are substantially free of other pectin enzymes are Exhibit improved compatibility and high activity in the washing solution, In the case of heavy laundry or dishwashing compositions, the body, dried fruit and vegetable juices It has also been found to improve soil / stain removal. In addition, other pectin enzymes Qualitatively free polygalacturonase enzyme is better with detergent matrix (Eg, during product processing and shelf life).   Furthermore, a dispersant, especially an organic polymer dispersant, is added to an alkali polygalacturonase. Surprisingly found to be very useful when contained in an enzyme-containing cleaning composition Was done. The dispersing agent promotes the dispersal of decomposition products of soil decomposition by enzymes, Hinders their reattachment to goods.   Improved cleaning performance is achieved by combining alkaline polygalacturonase enzyme with other detergent enzymes. It was also observed when combined. Enzyme bleaching or conventional active bleaching High performance in a wide range of soils, combined with the lipopolygalacturonase enzyme I will provide a.   In addition, dye transfer prevention polymers are combined with alkaline polygalacturonase enzymes. In this case, the whiteness maintenance property and / or the soil release property are improved.                                 Summary of the Invention   The present invention improves overall cleaning performance and enhances spot / stain removal effects. Removal of stains / stains, especially on plant, dried fruit and vegetable juices Alkaline polygalacts substantially free of other pectin enzymes to improve Detergents including lonase enzymes, including dishwashing, hard surface cleaning and laundry compositions Composition.Detailed description of the invention Alkali polygalacturonase enzyme   An essential component of the cleaning composition of the present invention is an alkaline polygalacturonase enzyme. . The term "alkaline" means that at pH 7-11, at least one of its optimal activities Polygala having an enzymatic activity of 0%, preferably 25%, more preferably 40% Polygalacte, which contains a cuturonase enzyme and has optimal activity at pH 7-11 It includes tulonase enzymes. Enzyme activity was determined using Agr. Bio1. Chem., Vol.36 (2) K of 286. Can be measured by "Assay of APGase" described in Horikoshi .   As used herein, "substantially free of other pectin enzymes" Less than 50%, preferably about 25%, of pectin enzymes that are not galacturonase enzymes Less than about 10%, most preferably less than about 5%, A galacturonase enzyme-containing composition is meant. Such pectin enzymes, for example, For example, pectin methyl esterase that hydrolyzes pectin methyl ester bond, And acts on pectic acid to cause non-hydrolytic cleavage of the α-1-4 glycosidic bond. Pectin trans-eliminator to wake up to form unsaturated derivatives of galacturonic acid Or lyase.   Alkaline polygalacturonase enzyme is added to the composition of the present invention by weight of the total composition. 0.0001-2% pure enzyme, preferably 0.0005-0.5% based on , More preferably 0.001 to 0.1%.   Alkali polygalacturonase enzyme, here, is between galacturonic acid molecules Which acts to degrade pectin substances by cleaving glycosidic bonds Such enzymes are also meant. Pectin substances are found in plant tissues, such as oranges, tomatoes and And a common ingredient in fruit juices such as grape juice. Pectic The substance contains galacturonic acid and / or derivatives thereof.   Pectin substances include pectin and pectic acid. Pectin is generally Consists of galacturonic acid chains linked by α-1-4 glycosidic bonds It is a polymer. Generally, in natural pectin, about 2/3 of the carboxylic acid groups are methanoic Is esterified with When these methyl esters are partially hydrolyzed, Low methoxyl pectins, which tend to form gels with calcium ions There is. Complete methyl ester hydrolysis gives pectic acid.   Alkali polygalacturonase enzymes include herein naturally derived alkali Lipopolygalacturonase enzyme, and obtained, for example, by common genetic engineering techniques Variants.   Alkaline polygalacturonase enzymes are alkaline-philic microorganisms, such as bacteria. A, fungi and yeast microorganisms, such as Bacillus sp. Preferred Microorganisms can be used as described in JP 56131376 and JP 56068393. Bacillus firmus, Bacillus circulans and Bacillus subtilis. the above The enzyme can also be produced by Erwinia species. Preferred is JP 5906 6588, JP63042988 and World J.C. Microbiol. Microbiotechnol (8, 2, 115-120), 1992. chrysanthemi, E.C. carotovora, E. amy lovora, E .; herbicola, E. dissolvens. Alkaline pectin degradation described above The enzymes are described in JP 73006557 and Agr. Biol. Chem., (1972), 36 (2), 285-93 It can also be produced by Bacillus species as described.   Pectinolytic enzymes are alkalophilic microorganisms, such as bacteria, fungi and yeast. Produced by strike microorganisms, such as Bacillus species. Preferred microorganisms are JP  Bacillus firmu as described in 56131376 and JP 56068393 s, Bacillus circulans and Bacillus subtilis. Pectinolytic enzymes include , Galactulan-1,4-α-galacturonase (EC 3.2.1.67), Poly-galacturonase activity (EC 3.2.1.15), pectin esterer Ze (EC 3.1.1.11), pectate lyase (EC 4.2.2.2) And their isoenzymes, which can be produced by Erwinia species it can. Preferred are JP 59066588, JP 6304288 and Wo rld J. Microbiol. Microbiotechnol. (8,2,115-120), 1992 E. as described in chrysanthemi, E.C. carotovora, E. amylovora, E.A. herbicola , E. dissolvens. The above pectin enzymes are JP 73006557 and Ag r. Bio1. Chem., (1972), 36 (2), 285-93. You can also. Such enzymes can subsequently be purified to substantially reduce other pectin enzymes. Can be isolated. Preferred is essential A pectin enzyme composition comprising a polygalacturonase enzyme.   Today, in order to optimize the performance efficiency of the enzymes in the cleaning compositions of the invention It is customary to denature various types of enzymes by protein / genetic engineering techniques. ing. For example, the compatibility of enzymes with the common components of such compositions is high. Mutants may be designed as if they were. Alternatively, the optimal pH, drift, Mutants may be designed to match whitening agent stability, catalytic activity, etc. to a particular cleaning application. No.   In particular, in the case of bleach stability, oxidation-sensitive amino acids, and surfactant compatibility Attention should be paid to the surface charge. The isoelectric point of such an enzyme is It may be adjusted by substituting some charged amino acids, for example, increasing the isoelectric point Helps improve compatibility with on-surfactants. Enzyme stability, for example, Creating ridges and strengthening calcium binding sites to increase complex salt stability Therefore, it may be further strengthened.Dispersant   It is also possible to add a dispersant, especially an organic polymer dispersant, Surprisingly found to be very useful for detergent compositions containing cutulonase enzymes Was. The dispersant promotes the dispersal of decomposition products of enzymatic soil decomposition, Prevents them from redepositing on goods.   Suitable water-soluble organic salts are homo- or co-polymeric acids or their salts. There are few polycarboxylic acids separated from each other by no more than two carbon atoms. Contains at least two carboxyl groups. This type of polymer is GB-A-1,596. , 756. Examples of such salts have a molecular weight of 2,000 to 5,000. 0 polyacrylate and anhydrous maleic having a molecular weight of 1,000 to 100,000 And their copolymers with acid.   In particular, such as 480N with a molecular weight of 4,000 in an amount of 0.5-20% by weight of the composition. Acrylate and methacrylate copolymers in the cleaning compositions of the present invention Can be added.   The composition of the present invention may contain a lime soap deflocculant compound, Or more, preferably 7 or less, most preferably 6 or less, as defined below. It has a stock dispersion power (LSDP). Lime soap peptizer compound 0-20 weight % Is preferably present.   The numerical evaluation of the effectiveness of the lime soap peptizer is based on the lime soap dispersing power (LS DP), which is described in J. Am. 0il. Chem. Soc., Vol.27, p.88-90 (1950) H. C. Borghetty and C.I. A. Lime soap dispersion as described in Bergman's paper It is measured using a test. This lime soap dispersion test method, for example, the following paper, W. N. Linfield, Surfactant Science Series, Vol. 7, p. 3; N. Linfield, Te nside surf.det., Vol. 27, p. 159-163, (1990), and M.K. Nagarajan, W.F. Masle r, Cosmetics and Toiletries, Vol. 104, p. 71-73, (1989) Therefore, it is widely used. LSDP is 333 ppm CaCOThree(Ca: Mg = 3 : 0.025 g of sodium oleate in 30 ml of water having a hardness corresponding to 2) The sodium oleate required to disperse the lime soap deposits thus formed It is the weight percent ratio of dispersant to lium.   Surfactants with good lime soap deflocculant capabilities include certain amine oxy , Betaine, sulfobetaine, alkyl ethoxy sulfate, and ethoxy Includes silylated alcohol.   Examples of surfactants having an LSDP of 8 or less for use in the present invention include C16-18Dimethi Amine having an average ethoxylation degree of 1 to 512-18Alkyl ethoxysa Rufate, especially C with an ethoxylation degree of 312-15Alkyl ethoxy sulfate Surfactant (LSDP = 4), and Lutensol A012 and Lutensol A, respectively Average ethoxylation degree sold by BASF GmbH under the trade name 030 Is 12 (LSDP = 6) or 30 C14-15Ethoxylated alcohol, .   Polymeric lime soap peptizers suitable for use herein are described in K. Nagarajan, W .F. Masler, Cosmetics and Toiletries, Vol 104, pp. 71-73, (1989) Have been.   Hydrophobic bleach, for example 4- [N-octanoyl-6-aminohexanoyl] be Benzenesulfonate, 4- [N-nonanoyl-6-aminohexanoyl] benze Sulfonate, 4- [N-decanoyl-6-aminohexanoyl] benzenes Rufonate, and mixtures thereof, as well as hydrophilic / hydrophobic bleaching formulations Nonanoyloxybenzene sulfonate is also used as a lime soap peptizer Can beDetergent enzyme   Improved stain removal by a wide range of plants and fruits Achieved in combination with the lonase enzyme and other detergent enzymes.   The synergistic effect is that of alkaline polygalacturonase enzyme and cellulase, xylan Observed in detergent compositions containing proteases and / or proteases.   Cellulases useful in the present invention include bacterial or fungal cellulases. I will. These preferably have an optimum pH of 5 to 9.5. Suitable cellulase Are disclosed in US Pat. No. 4,435,307 to Barbesgoard et al. Bacterial cellulases produced from ola insolens are disclosed. Suitable cellulase Are GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,275 and DE- Also disclosed in OS-2,247,832.   Examples of such cellulases include the Humicola insolens strain (Humicola griseav) ar. thermoidea), especially cells produced by Humicola strain DSM 1800 Rase. Other suitable cellulases have a molecular weight of about 50 KDa and an isoelectric point of 5. 5, a cellulase derived from Humicola insolens containing 415 amino acids is there. Particularly suitable cellulases are those having a color care effect. So Examples of cellulases such as are described in European Patent Application 9 / November 6, 1991. 1202879.2 (Novo Corporation). Carezyme and Celluzyme ( Novo Nordisk A / S) is particularly useful. See also WO 91/17243.   Suitable xylanases include commercially available xylanases such as Pulp zyme HB and SP431 (Novo Nordisk), Lyxasan (Gist- Brocades), 0ptipulp and Xylanase (Solvay).   Suitable proteases are described in subtilis and B. licheniformis (subtilisin B PN and BPN '). One fit Protease was purchased from Novo Industries A / S in Denmark PH8 ~, developed and sold as ESPERASE (TM) by 12 and is obtained from the strain of Bacillus with the highest activity. This enzyme and similar enzymes Is described in GB 1,243,784 (Novo Corporation). Other suitable Nova's ALCALASE ™, DURAZYM ™, and S AVINASE ™ and International Bio-Synthetic MAXATASE (TM), MAXACAL (TM), PR0PERASE (TM) And MAXAPEM ™ (protein-treated Maxacal). Similarly 1 Protears as described in EP 130,756A on Jan. 9, 985 Ze A and EP 303,761A on April 28, 1987 and January 1985. Protease B as described in EP 130,756A on May 9. WO From Bacillus sp. NCIMB 40338 as described in 93 / 18140A (Novo) See also high pH protease. Protease, one or more other enzymes, and reversible Enzyme-based detergents containing a neutral protease inhibitor are available from Novo WO 92/0352. 9A. Other preferred proteases include Procter & Gambling's WO 95/10591 protease is included. Desirable It is described in WO 95/07791 of Procter & Gamble. Such a protease having low adsorptivity and high hydrolyzability can be used. Suitable here Recombinant trypsin-like protease for detergents is available from Novo WO 94/2558. 3.   More specifically, a protease called "protease D" It is a carbonyl hydrolase mutant having an amino acid sequence not found. This is described in WO 95/10591 and C. Ghosh et al. U.S. Patent Application 08 / 322,677 "B1eaching Compositions Comprising Pr. otease Enzymes ”, the carbonyl hydrochloride corresponding to position +76. By replacing many amino acid residues at the position of the lase with different amino acids, Bacillus amyloliquefaciens, derived from precursor carbonyl hydrolase +99, +101, +103, +104, according to subtilisin numbering +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 and And / or one or more amino acids corresponding to a position selected from the group consisting of +274 It is also preferable to carry out the treatment in combination with the acid residue position. Patent application EP 25144 6 and WO 91/06637 and WO 91/027 The protease BLAP ™ described in 92 is also suitable for the present invention.   Improved removal of plant / fruit stains / soils is due to starch, sugar and their attraction. Conductor degrading enzymes such as amylase, glucoamylase, dextranase, pull Lanase, invertase, laccase insulinase, of the present invention further comprising Observed in detergent compositions.   Amylase (α and / or β) suitable for inclusion in the cleaning composition of the present invention Describes a cleaning composition comprising a mutant amylase on Feb. 3, 1994 See published WO 94/02597 (Novo). Also, Genencor Published on August 18, 1994 WO 94/18314, Novo's April 20, 1995 Published WO 95/10603 and Genencor's W published February 22, 1996. See O 96/05295. Known to be used in cleaning compositions Other amylases include α- and β-amylases. α-amylase Are known in the art and are disclosed in USP 5,003,257, EP 252,666, W O 91/00353, FR 2,676,456, EP 285,123, EP 525,610, EP 368,341 and British Patent Specification 1,296,83. 9 (Novo Corporation). Another suitable amylase is August 1994 Purafact Ox Am described in WO 94/18314 published on the 18thRHigh stability including Amylase, and a compound described in WO 95/10603 published in April 1995. Amylase mutations that have been further mutated in the immediate parent available from Bo Body. Examples of commercial α-amylase products are from Novo, Denmark. Termamyl, Ban, Fungamyl and Duramyl (all are registered trademarks) You. WO 95/26397 describes other suitable amylases, such as: Have been. Temperature 2 as measured by Phadebas ™ α-amylase activity assay The specific activity at 5-55 ° C. and a pH value of 8-10 is higher than the specific activity of Termamyl ™. An α-amylase having at least 25% higher specific activity. Activity Improved in terms of levels and thermal stability combined with higher activity levels Other amylose-degrading enzymes having properties are described in WO 95/35382. You.   Other carbohydrases in combination with alkaline polygalacturonase enzymes, eg For example, β-glucanase (lichenase, laminarase) and exo-glucaner Ze (lignase, tannase, pentosanase, malanase and hemi-cellular (Se) indicates synergistic performance.   Finally, fats and filters such as lipases, cutinases and wax esterases Combination of an enzyme that hydrolyzes an enzyme and an alkaline polygalacturonase enzyme, Synergistically improves plant / fruit stain / stain removal.   Lipase enzymes suitable for detergents are disclosed in British Patent 1,372,034. Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 Includes those produced by microorganisms of the genus Monas. Suitable lipases include fine Lipper produced by the organism Pseudomonas fluorescent IAM 1057 And those exhibiting a positive immunological cross-linking reaction with an antibody of ze. This lipase Obtain it from Amano Pharmaceutical Co., Ltd. in Nagoya, Japan under the trade name of Pase P "Amano" (Hereinafter, referred to as “Amano-P”). Other suitable commercial lipases include Amano -CES, lipase ex Chromobacter viscosum, for example, Toyo brewing of Japanese Tagata Viscosum var. lipolyticum NRRLB 3676, USA U. S. Chromobacter v from Biochemicals and Disoiynth in the Netherlands iscosum lipase, as well as the lipase ex Pseudomonas gladioli. Especially suitable Lipase was obtained from M1 Lipase ™ and Lipmax ™ (Gist-Brocades), and Lipolase ™ and A lipase such as Lipolase Ultra ™ (Novo), They have been found to be very effective when used in combination with the compositions of the present invention. Was. In addition, cutinase, which is considered a special lipase, that is, surface activation is required. Cutinase [EC 3.1.1.50], a lipase not required, is also suitable. You. Adding cutinase to a detergent composition is, for example, described in WO-A-88 / 093. 67 (Genencor). Lipase and / or cutiner Ze presents in the cleaning composition 0.0001 of active enzyme based on the weight of the cleaning composition. It is usually mixed in an amount of ~ 2%.   The above enzymes can be used in plants, animals, bacteria, fungi and yeasts. It may be of an una source. The above enzyme is added to the detergent composition by weight of the detergent composition. Based on the active enzyme is usually mixed in an amount of 0.0001 to 2%. Enzymes are separate As a single component (prills, granules, stabilizing liquids, etc. containing one enzyme) Or as a mixture of two or more enzymes (eg, cogranules) Good.   Other suitable cleaning ingredients that may be added are those dated Jan. 31, 1992 Enzymatic oxidation scavenger as described in pending European patent application 928700188.6 It is. An example of such an enzymatic oxidation scavenger is ethoxylated tetraethylene It is a polyamine.   The range and means of the enzyme substance to be mixed with the synthetic detergent composition is determined by Genencoy. International Corporation's WO 9307263 A and WO 9307260 A, Novo's WO 8908694 A, and McCarty et al., January 5, 1971 U. S. 3,553,139. For enzymes, place 1 U.S.A. dated July 18, 978. S. 4,101,457 and Hughes 1985 March 26, U.S.A. S. No. 4,507,219. Liquid washing Substances useful in agent formulations and their mixing into such formulations U.S.A., Hora et al., U.S.A. S. 4,261,868. ing. Enzymes for detergents can be stabilized by various techniques. Enzyme stability Gedge et al., U.S.A., dated August 17, 1971. S. 3,600,319, Ven egas EP 199,405 and EP 200, Oct. 29, 1986, 586. Enzyme stabilization systems are also described, for example, in U.S. Pat. S. 3,519,570. Proteases, xylanases and cells Useful Bacillus sp. AC13 to produce the lase is available from Novo WO9401532A. It is described in.bleach   Removal of stains / stains by a wide range of plants and / or fruits is achieved by alkaline poly In addition to galacturonase enzymes, enzyme-based bleaching systems or general active bleaching systems It has been found that this is achieved with a cleaning composition comprising the system.   Bleach particles such as hydrogen peroxide, PB1, PB4 and percarbonate have a particle size of 4 00 to 800 microns. These bleach components include one or more oxygen bleaches, And, depending on the bleaching agent selected, it may contain one or more bleach activators. acid When the elementary bleaching compounds are present, they are generally present in an amount from about 1 to about 25%.   Bleach components for use herein include oxygen bleaches as well as other bleaches known in the art. Bleaching agents such as those useful in cleaning compositions, including agents, may be used. Suitable for the present invention The bleach may be an active bleach or an inactive bleach.   One type of oxygen bleach that may be used is percarboxylic acid bleach and salts thereof. This Suitable examples of this class of drugs are magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, meta -Chloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid and dipe It is a magnesium salt of peroxide decanedioic acid. Such bleaches are disclosed in U.S. Pat. 4,483,781, U.S. Patent Application 740,446, European Patent Application 0,1 33,354 and U.S. Pat. No. 4,412,934. Very liked New bleaching agents include 6-nonylamino-6-type as described in U.S. Pat. No. 4,634,551. Oxoperoxycaproic acid is also included.   Another type of oxygen bleach that can be used is the halogen bleach. Hypohalite drift Examples of whitening agents are trichloroisocyanuric acid and dichloroisocyanuric acid nato. Lium and potassium salts, and N-chloro and N-bromoalkane sulfones Amides. Such a material may comprise from 0.5 to 10% by weight of the final product, preferably Add at 1-5% by weight.   A hydrogen peroxide releasing agent is used as a bleaching activator such as tetraacetylethylenediamine ( TAED), nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS) US 4,4 12,934), 3,5-trimethylhexanoloxyben Zensulfonate (described in ISONOBS, EP 120,591) Or pentaacetylglucose (PAG) or N-nonanoyl-6-amino Phenol sulfonate ester of caproic acid (NACA-OBS, WO 94 / 28106), which can be used in combination with It hydrolyzes to form peracid as an active bleaching component, improving the bleaching effect. Also suitable Activators have been disclosed in co-pending European Patent Application 91870207.7. Acylated citrate.   A peroxy acid, and a bleaching activator and a bleach activator for use in the cleaning composition of the present invention. Useful bleaching agents, including bleaching systems containing peroxygen and peroxygen bleaching compounds, are commonly owned by Applicants. Time pending applications USSN 08 / 136,626, PCT / US95 / 07823, W O95 / 27772, WO95 / 27773, WO95 / 27774 and WO 95/27775.   Hydrogen peroxide is added at the beginning of or during the cleaning and / or rinsing step. By adding an enzyme system that can generate hydrogen oxide (ie, the enzyme and its substrate) May be present. Such an enzyme system is described in the EP patent dated October 9, 1991. It is disclosed in application 91202655.6.   Peroxidase enzymes are sources of oxygen such as percarbonate, perborate, persulfate. , Hydrogen peroxide and the like. These are "stains and solution drifts. Dye "for" white ", i.e. from the substrate to another substrate in the cleaning solution during the cleaning operation Alternatively, it is used to prevent migration of the pigment. Peroxidase enzyme Known in the art, these examples include horseradish peroxidase, ligninase And haloperoxidases such as chloro- and bromo-peroxidase It is Ze. Peroxidase-containing cleaning compositions are described, for example, in PCT International Application WO  89/0999813 and European Patent Application EP dated 6 November 1991 91202882.6 and EP 96870013 dated February 20, 1996. . 8 is disclosed.   Preferred accelerators are substituted phenothiazines and phenoxazines, 10-pheno. Thiazinepropionic acid (PPT), 10-ethylphenothiazine-4-carboxylic acid Acid (EPC), 10-phenoxazine propionic acid (POP) and 10-methyl Lufenoxazine (described in WO 94/12621) and substituted cylins Gate (C3-5Substituted phylloyl gates) and phenol. Percarbonate Or sodium perborate is a preferred source of hydrogen peroxide.   The peroxidase is added to the detergent composition based on the weight of the detergent composition. The active enzyme is usually mixed in an amount of 0.0001 to 2%.   Metal-containing catalysts for use in the bleaching compositions include cobalt-containing catalysts, such as pen Taamine cobalt (III) acetate and manganese containing catalysts, such as EPA 549 271, EPA 549272, EPA 458,397, US 5,246,6 21, EPA 458398, US 5,194,416 and US 5,114 , 611. Peroxy compound, containing manganese A bleaching composition comprising a bleaching catalyst and a chelating agent is disclosed in patent application 94870206.3. It is described in.   Bleaches other than oxygen bleaches are known in the art and may be used herein. Especially interesting One non-oxygen bleach is zinc sulfonate and / or aluminum phthaloate. Photoactive bleaches such as cyanine are included. These substances are deposited on the substrate during the cleaning process. Can be adhered to. For example, hang clothes outdoors to dry in sunlight. When irradiated with light in the presence of oxygen, the sulfonated zinc phthalocyanine becomes active And the substrate is bleached as a result. Preferred zinc phthalocyanine and light The active bleaching method is described in US Pat. No. 4,033,718. In general, The cleaning composition comprises from about 0.025 to about 1.25% by weight of a sulfonated zinc phthalocyanine. ContainsPrevent dye migration   The maintenance of whiteness and / or the promotion of soil release can be imparted to the cleaning composition of the present invention. If the dye solubilized and suspended during the washing operation of the cloth, including the colored cloth, Observed when it contains compounds to prevent migration from one to the other fabric .Polymeric dye transfer inhibitor   The cleaning composition of the present invention also comprises 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01% by weight. To 2% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight of a polymeric dye transfer inhibitor. Including. The polymeric dye transfer inhibitor is washed from a colored cloth with it. To prevent transfer of the dye to the fabric. these The polymer is a non-fast dye that has been washed out of the dyed cloth and the other Have the ability to chelate or absorb these dyes before they have a chance to adhere to I do. Particularly suitable polymeric dye transfer inhibitors are polyamine N-oxide polymers. , A copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, Rupyrrolidone polymer, polyvinyl oxazolidone and polyvinyl imida Sol, or a mixture thereof. When such polymers are added, the present invention Enzyme performance also increases. a) Polyamine N-oxide polymer   Polyamine N-oxide polymers suitable for use include units having the following structural formula: including: (Where   P is a polymerizable unit, and the R—N—O group may be bonded to it, or The —NO group may form part of a polymerizable unit or may be a combination thereof. May be And   R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group; Or a combination of these, wherein the nitrogen of the NO group is Or the nitrogen of the NO group may be part of these groups).   The NO group can be represented by the following general formula:(Where R1, RTwoAnd RThreeIs an aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group Or a combination thereof, wherein x and / or y and / or z are 0 Ma Or 1 and the nitrogen of the NO group is bonded to these groups or May form part of these groups).   The N-O group may be part of the polymerizable unit (P) or in the polymer backbone. They may be bonded or a combination thereof.   Suitable polyamines N- in which the N-O groups form part of the polymerizable units (P) The oxide is a poly with R selected from aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic groups. Consists of amine N-oxide.   One type of polyamine N-oxide is a polyamine in which the nitrogen of the NO group forms part of the R group. The group of lamine N-oxides. Preferred polyamine N-oxides are , R is pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, quinoline , Acridine and derivatives thereof.   Another class of polyamine N-oxides is the nitrogen of the NO group bonded to the R group. Of polyamine N-oxides.   Other suitable polyamine N-oxides are those in which the NO group is attached to a polymerizable unit. Polyamine oxide.   A preferred class of these polyamine N-oxides is where R is aromatic, heterocyclic or heterocyclic. Or an alicyclic group, wherein the nitrogen of the NO functional group is a part of the R group, It is a polyamine N-oxide having the general formula (I).   Examples of these types are those in which R is pyridine, pyrrole, imidazole and their Polyamine oxide, which is a heterocyclic compound such as a derivative.   Another preferred class of polyamine N-oxides is where R is aromatic, heterocyclic or An alicyclic group, wherein the nitrogen of the NO functional group is bonded to the R group, It is a polyamine N-oxide having the general formula (I).   Examples of these types are polyamineoxy where the R group is aromatic, such as phenyl. Is.   The amine oxide polymer formed is water soluble and prevents dye transfer Any polymer backbone may be used as long as it has the following properties. Suitable poly Examples of mer backbones are polyvinyl, polyalkylene, polyester, polyether, Polyamides, polyimides, polyacrylates and mixtures thereof.   The amine to amine N-oxide ratio of the amine N-oxide polymer of the present invention is 1 0: 1 to 1: 1,000,000. However, polyamine oxide polymers The amount of amine oxide groups present in the It can be varied by the degree of oxidation; The amine to amine N-oxide ratio is 2: It is preferably from 3 to 1: 1,000,000. More preferably 1: 4 to 1:10 00000, most preferably 1: 7 to 1: 1,000,000. The present invention A rimer is one in which one monomer type is an amine N-oxide and the other monomer is Amine N-oxide or not, random or block copolymer Includes limers in practice. The amine oxide unit of the polyamine N-oxide is PK It has a <10, preferably PKa <7, most preferably PKa <6. Polia Minoxide can be obtained at almost any degree of polymerization. The substance is desired The degree of polymerization is not critical as long as it has good water solubility and dye suspending power.   Generally, the average molecular weight is between 500 and 1,000,000, preferably between 1,000 and 50,000, more preferably 2,000-30,000, most preferably 3,000 to 20,000. b) copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole   The N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone polymer used in the present invention The average molecular weight is from 5,000 to 1,000,000, preferably from 5,000 to 200,000.   Highly preferred polymers for use in the cleaning compositions of the present invention have an average molecular weight 5,000 to 50,000, more preferably 8,000 to 30,000, most preferably Preferably 10,000 to 20,000 N-vinylimidazole N-vinylpyro It is a lidone copolymer. Average molecular weights are described in Barth H. et al. G. and Mays J. W., Chemical Analysis Vol 113, "Modern Method of Polymer Characterization" Measured by light scattering as described.   Highly preferred N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymers are Average molecular weight of 5,000 to 50,000, more preferably 8,000 to 30,0 00, most preferably 10,000 to 20,000.   N-vinylimidazole N-vinyl characterized by the above average molecular weight range Pyrrolidone copolymers provide excellent dye transfer resistance, Does not adversely affect the cleaning performance of the cleaning composition.   N-vinylaniline of N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymer of the present invention The molar ratio of N-vinylimidazole to lupyrrolidone is from 1 to 0.2, more preferably Preferably it is 0.8-0.3, most preferably 0.6-0.4. c) Polyvinylpyrrolidone   The cleaning composition of the present invention also has an average molecular weight of about 2,500 to about 400,000. , Preferably about 5,000 to about 200,000, more preferably about 5,000 to About 50,000, most preferably about 5,000 to about 15,000 polyvinyl Loridone ("PVP") may be used. Suitable polyvinylpyrrolidone is the product name PV PK-15 (viscosity molecular weight 10,000), PVPK-30 (average molecular weight 40,0 00), PVPK-60 (average molecular weight 160,000), and PVPK-90 (Average molecular weight 360,000) in New York, New York and Canada Mon It is commercially available from ISP of Triol. Commercially available from BASF Other suitable polyvinylpyrrolidones include Sokalan HP 165 and Sokalan HP 12, a polyvinylpyrrolidone (eg, EP -A-262,897 and EP-A-256,696). d) Polyvinyl oxazolidone   The cleaning composition of the present invention also comprises polyvinyl alcohol as a polymeric dye transfer inhibitor. Xazolidone may be used. The average molecular weight of such polyvinyl oxazolidone is , 2,500 to about 400,000, preferably about 5,000 to about 200,000. 0, more preferably from about 5,000 to about 50,000, most preferably about 5,000 0 to about 15,000. e) Polyvinyl imidazole   The cleaning composition of the present invention also comprises polyvinyl alcohol as a polymeric dye transfer inhibitor. Midazole may be used. The average molecular weight of such a polyvinyl imidazole is about 2,500 to about 400,000, preferably about 5,000 to about 200,000, More preferably from about 5,000 to about 50,000, most preferably from about 5,000 to About 15,000. f) Crosslinked polymer   A crosslinked polymer is a polymer in which the backbone is linked to some extent. these Is of a chemical or physical nature and has an active group in the main chain or branch In some cases. For details on crosslinked polymers, see Journal of Polymer Science, Vol 22, p. 1035-1039.   In one aspect, the crosslinked polymer is made to form a three-dimensional rigid structure, These can capture the dye in the pores formed by the three-dimensional structure. Another In embodiments, the crosslinked polymer captures the dye by swelling.   For such crosslinked polymers, see co-pending patent application 94870213.9. It is described in.Detergent ingredients   The cleaning composition of the present invention may also contain additional cleaning components. this The exact nature and amount of these additional ingredients depends on the physical form of the composition and its use. It depends on the characteristics of the washing operation.   The cleaning composition of the present invention may be a liquid, paste, gel, bar, tablet, powder or condyle. It can be in the form of grains. Granular compositions may also be in “compact” form, with liquid compositions The object may be in "concentrated" form.   The compositions of the present invention include, for example, hand and machine dishwashing compositions, laundry additives. Hand containing the composition and a composition suitable for dipping and / or pre-treating soiled fabrics Detergent composition for washing by machine and machine, fabric softener composition with rinse agent added, and For use in cleaning hard surfaces of ordinary houses.   Such a composition containing an alkaline polygalacturonase enzyme may be used for laundry washing. When formulated as a cleaning composition, it can wash cloth, remove stains, maintain whiteness, flexibility, and color. Clarification and prevention of dye transfer.   When formulated as a dishwashing composition by hand, the composition of the present invention may comprise a surfactant. , And preferably an organic polymeric compound, a foaming accelerator, a Group II metal ion, a solvent , A hydrotrope and other detergent components selected from additional enzymes. Is preferred.   When formulated as a composition suitable for use in washing in a washing machine, the composition of the invention The composition comprises both a surfactant and a builder compound, more preferably an organic poly Mer compound, bleach, additional enzyme, foam inhibitor, dispersant, lime soap dispersant, soil One or more cleaning agents selected from suspended and anti-redeposition agents, and corrosion inhibitors. Is preferably contained. Laundry compositions are also flexible as additional detergent components An agent may be contained.   The compositions of the present invention can also be used as detergent additive products. Like that Additive products are intended to assist or promote the performance of common cleaning compositions. is there.   Optionally, the density of the laundry detergent composition of the present invention may be 4 It is 00 to 1200 g / l, preferably 600 to 950 g / l.   The "compact" form of the composition depends on the density and, in terms of composition, It is best represented by the amount of filler salt. Inorganic filler salts are washed in powder form It is a common component in the agent composition. In a typical cleaning composition, the filler salt is quite significant , Generally 17-35% by weight of the total composition.   In compact compositions, the filler salt is present in an amount not exceeding 15% of the total composition, preferably Is present in an amount not exceeding 10% of the composition, most preferably not exceeding 5%. .   Inorganic filler salts as meant in the present compositions include alkali metals and alkali metals. It is selected from sulfates and chlorides of lithium earth metals.   A preferred filler salt is sodium sulfate.   The liquid detergent composition of the present invention may be in "concentrated form", in which case, The water content of the liquid detergent composition of the present invention is lower than that of a general liquid detergent. No.   Generally, the water content of the concentrated liquid detergent is preferably 40% by weight of the detergent composition. %, More preferably less than 30% by weight, most preferably less than 20% by weight. You.Surfactant system   The cleaning composition of the present invention is characterized in that the surfactant is a nonionic and / or anionic and And / or cations and / or zwitterions and / or zwitterions and / or Include surfactant systems, which can be selected from semi-polar surfactants.   Surfactants generally comprise 0.1-60% by weight of the cleaning compositions of the present invention, more preferably. Or 1 to 35% by weight, most preferably 1 to 30% by weight.   Surfactants are preferably formulated to be compatible with the enzyme components present in the composition. Good. In liquid or gel compositions, surfactants are responsible for the enzymatic activity in these compositions. It should be formulated to promote, or at least not impair, stability. Most preferred.   Preferred surfactant systems used according to the present invention include one or more surfactants. Of the above nonionic and / or anionic surfactants.   Alkylphenol polyethylene, polypropylene and polybutylene oxy The side condensate is suitable for use as a nonionic surfactant in the surfactant system of the present invention. And a polyethylene oxide condensate is preferred. These compounds have about 6 Alkyl having an alkyl group containing from about 14 to about 14, preferably from about 8 to about 14, carbon atoms Phenolic condensation products, which contain linear or alkylene oxide-containing linear products. Or any of the branched forms. In a preferred embodiment, ethylene oxide Is about 2 to about 25 moles, more preferably about 3 moles, per mole of alkylphenol. It is present in an amount of up to about 15 moles. Commercially available nonionic surfactants of this kind Include Igepal ™ CO-630 from GAF, and ROHM Triton® X-45, X-114, X sold by And Haas Company -100 and X-102. These surfactants are alkylphenols Commercially with alkoxylates (eg, alkylphenol ethoxylates) being called.   Primary and secondary aliphatic alcohols and about 1 to about 25 moles of ethylene oxide The condensation product is used as a nonionic surfactant in the nonionic surfactant system of the present invention. Suitable for The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be straight or branched, Or second, and generally contains from about 8 to about 22 carbon atoms. Preferred is about 8 Having an alkyl group containing from about 20 to about 20, more preferably from about 10 to about 18, carbon atoms Alcohol and about 2 to about 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol Is a condensation product of About 2 to about 7 moles of ethylene oxide per mole of alcohol Sid, most preferably 2 to 5 moles of ethylene oxide, is present in the condensation product I do. All commercially available nonionic surfactants of this type include Union ・ Tergitol (trademark) 15-S-9 (C11-15 Condensation product of linear alcohol and 9 moles of ethylene oxide), tertitol ( Trademark) 24-L-6NMW (C with narrow molecular weight distribution)12-14Primary alcohol and 6 mol Condensation product with ethylene oxide), Neodol (N eodol) (trademark) 45-9 (C14-15Linear alcohol and 9 moles of ethylene oxide With Neodol ™ 23-3 (C12-13Linear alcohol and 3 . Condensation product with 0 moles of ethylene oxide), Neodol ™ 45-7 ( C14-15Condensation product of linear alcohol with 7 moles of ethylene oxide), neod (Trademark) 45-5 (C14-15Linear alcohol and 5 moles of ethylene oxide Condensation product), sold by Procter & Gamble, Inc., Kyro ™ EOB (C13-15Condensation products of alcohols with 9 moles of ethylene oxide), And Genapol LA 030 or 050 (C12-14 Condensation products of alcohols with 3 or 5 moles of ethylene oxide). The preferred HLB range for these products is 8-11, most preferred 8-10. is there.   Those useful as nonionic surfactants in the surfactant systems of the present invention are also Llenad o disclosed in US Pat. No. 4,565,647 issued Jan. 21, 1986, Al having a hydrophobic group containing from 6 to about 30, preferably from about 10 to about 16, carbon atoms. Kill polysaccharides, and about 1.3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3, most preferred Or a polysaccharide having a hydrophilic group containing from about 1.3 to about 2.7 saccharide units, such as polysaccharides. Liglycoside. Any reducing sugar containing 5 to 6 carbon atoms, such as glue Course, galactose can also be used, and the galactosyl moiety is replaced by the glucosyl moiety. (The hydrophobic group is bonded at 2-, 3-, 4-, etc. Therefore, glucose or galactose may be replaced by glucoside or galactosyl. To the world). The inter-sugar linkage is, for example, one position of the additional saccharide unit and Between the 2-, 3-, 4- and / or 6-positions of the saccharide unit.   Preferred alkyl polyglycosides have the formula:                 RTwoO (CnH2nO)t(Glycosyl)x (Where RTwoHas about 10 to about 18, preferably about 12 to 14 carbon atoms Containing atoms, alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxya Alkylphenyl, and mixtures thereof, wherein t ranges from 0 to about 10, preferably 0 And x is from about 1.3 to about 10, preferably from about 1.3 to about 3, and And preferably about 1.3 to about 2.7). Having. Glycosyl is preferably derived from glucose. These compounds To produce an alcohol or an alkyl polyethoxy alcohol first And reacting with glucose or a glucose source to form the glycoside (1-position At the position). Additional glycosyl units are located at their 1-position and the preceding group. 2-, 3-, 4- and / or 6-position of the lycosyl unit, preferably mainly 2- Position, and can be combined.   Condensation of ethylene oxide with propylene oxide and propylene glycol Condensation products with the hydrophobic base formed by Suitable for use as a surfactant system. The hydrophobic portion of these compounds is preferred Or about 1500 to about 1800, and is water-insoluble. Polio Adding a ethylene moiety to this hydrophobic moiety increases the overall water solubility of the molecule. The liquid properties of the product are determined by the polyoxyethylene content of the condensation product. Up to about 50% of the total weight of This corresponds to condensation with an oxide. Examples of such compounds are commercially available from BASF. Plurafac ™ LF404 and Pluronic available at (Pluronic) ™ surfactants.   In addition, the nonionic surfactant of the present invention is used as a nonionic surfactant. Suitable are ethylene oxide and propylene oxide and ethylene dia. It is a condensation product of a product obtained from the reaction of min. The hydrophobic nature of these products The reactive part is derived from the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide. And generally has a molecular weight of about 2500 to about 3000. This hydrophobic part is To the extent that the condensation product contains about 40 to about 80% by weight polyoxyethylene, Condensed with tylene oxide and has a molecular weight of about 5,000 to about 11,000. This Examples of nonionic surfactants of the class are commercially available tetroni sold by BASF. A specific type of Tetronic ™ compound.   What is preferably used as the nonionic surfactant of the surfactant system of the present invention is , Polyethylene oxide condensates of alkylphenols, primary and secondary aliphatic alcohols Alkyl polysaccharide, condensation product of alcohol with about 1 to about 25 moles of ethylene oxide And mixtures thereof. Most preferred is 3 to 15 ethoxy groups C with8-14Alkylphenol ethoxylates, and 2 to 10 ethoxy C having a group8-18(Preferably average CTen) Alcohol ethoxylate and this These are mixtures.   Highly preferred nonionic surfactants have the formula:(Where R1Is H or R1Is C1-4Hydrocarbyl, 2-hydroxy Cycloethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof;TwoIs C5-31 A hydrocarbyl, and Z is at least three hydrocarbyls directly attached to the chain. Polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain with xyl, or Or its alkoxylated derivative) Is a polyhydroxy fatty acid amide surfactant. Preferably, R1Is methyl Yes, RTwoIs a linear C11-15Alkyl or C16-18Alkyl or coconut An alkenyl chain such as a tualkyl, or a mixture thereof, and Z is Glucose, fructose, maltose and lactose in reductive amination Derived from such reducing sugars.   Anionic surfactants suitable for use are "The Joumal of the American Oil Chemists Society ", 52 (1975), pp. 323-329. Linear alkylbenzene sulfonate sulfonated at 03, C8-20carboxylic acid( That is, the alkyl ester sulfonate interface including the linear ester of fatty acid) Activator. Suitable starting materials include those derived from tallow, palm oil, etc. Contains natural fatty substances.   Preferred alkyl ester sulfonate surfactants, especially for laundry, have the structural formula : (Where RThreeIs C8-20Hydrocarbyl, preferably alkyl, or a combination thereof It is a combination and RFourIs C1-6Hydrocarbyl, preferably alkyl, or And M is a combination of an alkyl ester sulfonate and a water-soluble salt. Is a cation that forms) Consisting of an alkyl ester sulfonate surfactant. Suitable salt forming cation Are metals such as sodium, potassium and lithium, and substituted or unsubstituted Exchanged ammonium cations such as monoethanolamine, diethanolamine and And triethanolamine. Preferably, RThreeIs C10-16With alkyl Yes, RFourIs methyl, ethyl or isopropyl. Particularly preferred is RThree Is C10-16Methyl ester sulfonate which is alkyl.   Other suitable anionic surfactants include those of the formula ROSOThreeM is a water-soluble salt or acid Alkyl sulfate surfactants are included. Wherein R is preferably C10-24 Hydrocarbyl, preferably C10-20Alkyl or hydride having an alkyl component Loxyalkyl, more preferably C12-18With alkyl or hydroxyalkyl And M is H or a cation, such as an alkali metal cation (eg, Sodium, potassium, lithium), or ammonium or substituted ammonium (Eg, methyl-, dimethyl- and trimethylammonium cations, And quaternary ammonium cations such as tetramethyl-ammonium and di Methylpiperidinium cation, and ethylamine, diethylamine, triet Quaternary derivatives derived from alkylamines such as tylamine, and mixtures thereof. Ammonium cation). Generally, lower cleaning temperatures (eg, about 5 Below 0 ° C)12-16Alkyl chains at higher wash temperatures (eg, about 50 C above)16-18Alkyl chains are preferred.   Other anionic surfactants useful for cleaning purposes are also added to the cleaning compositions of the present invention. be able to. These include soap salts (eg, sodium, potassium, Monium and substituted ammonium salts such as mono-, di- and triethanol Luamine salts), C8-22First or second alkane sulfonate, C8-24me Finsulfonate, a quench as described in British Patent Specification 1,082,179. Sulfo produced by the sulfonation of the pyrolysis products of alkaline earth metal salts of acids Polycarboxylic acid, C8-24Alkyl polyglycol ether sulfate (1 0 mol or less of ethylene oxide), alkyl glycerol sulfonate Fatty glycerol sulfonate, fatty oleyl glycerol sulfate Salt, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfate, paraffin Isethionic acids such as sulfonates, alkyl phosphates, acyl isethionates Salts, N-acyl taurates, alkyl succinamidates and sulfosuccinic acids Salts, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C12-18Monoes Diesters) and sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C6-12Jie Stele), acyl sarcosinate, sulfate of alkyl polyglucoside Sulfates of such alkyl polysaccharides (non-ionic non-sulfated compounds are listed below) ), The formula RO (CHTwoCHTwoO)k-CHTwoCOO-M+(R is C8-22Alkyl, k is An integer from 1 to 10, where M is a soluble salt-forming cation) Xycarboxylates. Present in or derived from tall oil Resin acids, such as rosin, hydrogenated rosin, resin acids and hydrogenated resin acids And hydrogenated resin acids are also suitable.   Another example is "Surface Active Agents and Detergents" (Schwarts, Perry and Be Vol. by rch. I and II). Various such surfactants are known as L U.S. Pat. No. 3,929,678, issued Dec. 30, 1975 to Aughlin et al. Column 23, line 58 to column 29, line 23 (described herein by reference ) Are also generally disclosed. When you add such an anionic surfactant, In general, the laundry detergent composition of the present invention generally contains about 1 to about 40% by weight, preferably about 3 to about 20% by weight of such anionic surfactants.   Highly preferred anionic surfactants include alkyl alkoxylated sulfates Surfactants, which have the formula RO (A)mSOThreeIs a water-soluble salt or acid of M . Wherein R is an unsubstituted C10-24Alkyl, or C10-24Alkyl component A hydroxyalkyl group, preferably C12-20Alkyl or hydroxya Alkyl group, more preferably C12-18An alkyl or hydroxyalkyl group , A is an ethoxy or propoxy unit and m is greater than o, generally about 0,1. 5 to about 6, more preferably about 0.5 to about 3, and M is H, or cation. Such as metal cations (eg, sodium, potassium, lithium, calcium) , Magnesium, etc.), ammonium or substituted ammonium cations . A Lucyl ethoxylated sulfate and alkyl propoxylated sulfate Here you can. Specific examples of substituted ammonium cations include methyl, dimethyl Ru-, trimethyl-ammonium cations, and quaternary ammonium cations; For example, tetramethyl-ammonium and dimethylpiperidine cations, and Ethylamine, diethylamine, triethylamine, and mixtures of these And those derived from alkylamine. Preferred surfactants are C12-18Al Kill polyethoxylate (1.0) sulfate (C12-18E (1.0) M), C12-18Alkyl polyethoxylate (2.25) sulfate (C12-18E (2 . 25) M), C12-18Alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate ( C12-18E (3.0) M), and C12-18Alkyl polyethoxylate (4.0 ) Sulfate (C12-18E (4.0) M), where M is sodium or And potassium.   The cleaning compositions of the present invention also include cations other than those already described herein, Amphoteric, zwitterionic and semipolar surfactants, and nonionic and / or anionic An on-surfactant may be contained.   One cationic cleaning surfactant suitable for use in the cleaning compositions of the present invention is one. Having a long-chain hydrocarbyl group. Of such cationic surfactants Examples are ammonium surfactants such as alkyltrimethylammonium halides. Sex agent, and formula:             [RTwo(ORThree)y] [RFour(ORThree)y]TwoRFiveN+X- (Where RTwoIs an alkyl having about 8 to about 18 carbon atoms in the alkyl chain or An alkylbenzyl group, each RThreeIs -CHTwoCHTwo-, -CHTwoCH (CHThree) -, -CHTwoCH (CHTwoOH)-, -CHTwoCHTwoCHTwo-And their mixtures Selected from the group consisting ofFourIs C1-4Alkyl, C1-4Hydroxyalkyl R, two RFourA benzyl ring structure formed by the attachment ofTwoC HOH-CHOHCOR6CHOHCHTwoOH (R6Is hexose, or molecular weight Is a hexose polymer of less than about 1000). And when y is not 0, it is hydrogen and RFiveIs RFourIs the same as or RTwoAnd RFive Is an alkyl chain having a total number of carbon atoms of about 18 or less, and each y is 0 to about 10. Where the sum of the y values is from 0 to about 15 and x is a compatible anion) These surfactants have   Quaternary ammonium surfactants suitable for the present invention are of formula (I):                           Formula I [Where,   R1Is a short-chain alkyl (C6-10) Or formula (II):                             Formula II (Wherein y is 2 to 4, preferably 3.) Is an alkylamidoalkyl of   RTwoIs H or C1-3Alkyl,   x is 0-4, preferably 0-2, most preferably 0,   RThree, RFourAnd RFiveMay be the same or different and may be a short-chain alkyl (C1-3) Or formula III:                             Formula III Is an alkoxylated alkyl of   X-Is a counter ion, preferably a halide such as chloride, or methylsulfur And   R6Is C1-4And   z is 1 or 2] Having.   A preferred quaternary ammonium surfactant is R1Is C8, CTenOr a mixture of these X = 0, RThree, RFour= CHThreeAnd RFive= CHTwoCHTwoIn formula I which is OH Is a defined compound.   Highly preferred cationic surfactants have the formula:                   R1RTwoRThreeRFourN+X-    (I) (Where R1Is C8-16Alkyl, RTwo, RThreeAnd RFourAre each independently C1-4 Alkyl C1-4Hydroxyalkyl, benzyl and-(CTwoHFour)xH (x is 2 5) and X is an anion) Is a water-soluble quaternary ammonium compound useful in the present invention. RTwo, RThreeOr RFourMust not be benzyl. In particular, when the alkyl group Or a mixture of chain lengths derived from plant kernel or palm kernel fat, or When synthetically derived by incorporation or oxo alcohol synthesis, R1 Preferred alkyl chain length is C12-15It is. RTwo, RThreeAnd RFourPreferred groups are Thio and hydroxyethyl groups, and the anion X is a halide, metsulfate And acetate, phosphate and phosphate ions. Formula suitable for use here Examples of the quaternary ammonium compound of (i) are the following compounds.   Coconut trimethylammonium chloride or bromide,   Coconut methyldihydroxyethylammonium chloride or bromide,   Decyltriethylammonium chloride,   Decyldimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide,   C12-15Dimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide,   Coconut dimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide,   Myristyltrimethylammonium methyl sulfate,   Lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride or bromide,   Lauryl dimethyl (ethenoxy) 4-ammonium chloride or bromide,   Choline ester (R1Is CHTwo-CHTwo-OC (O) -C12-14Alkyl , And RTwo, RThreeAnd RFourIs a compound of formula (i) wherein is   Dialkylimidazolines (compounds of formula (i)).   Other cationic surfactants useful herein are described in Cambre, Oct. 14, 1980. In line USP 4,228,044 and European patent application EP 000,224 Are also described.   Common cationic fabric softening components include water-insoluble quaternary ammonium fabric softening actives. The most commonly used, which includes sexual agents, is the two long alkyl chain ammonia. Numium chloride or methyl sulfate. Preferred cations among these The softeners include the following:   1) ditallow dimethyl ammonium chloride (DTDMAC),   2) dihydrogenated ditallow dimethyl ammonium chloride,   3) dihydrogenated ditallow dimethyl ammonium methyl sulfate,   4) distearyl dimethyl ammonium chloride,   5) Dioleyldimethylammonium chloride,   6) dipalmityl hydroxyethyl methyl ammonium chloride,   7) stearylbenzyldimethylammonium chloride,   8) Tallow trimethyl ammonium chloride,   9) hydrogenated tallow trimethylammonium chloride,   10) C12-14Alkyl hydroxyethyl dimethyl ammonium chloride,   11) C12-18Alkyl dihydroxyethyl methyl ammonium chloride,   12) Di (stearoyloxyethyl) dimethylammonium chloride (D SOEDMAC),   13) Di (tallow oil oxyethyl) dimethyl ammonium chloride   14) ditallow imidazolinium methyl sulfate,   15) 1- (2-tallowylamidoethyl) -2-tallowylimidazolini Um methyl sulfate.   The biodegradable quaternary ammonium compound is composed of two traditionally used long alkaloids. Proposed as an alternative to ammonium chloride and methyl sulfate in the kill chain Has been shown. Such quaternary ammonium compounds include those such as carboxy groups. Contains long-chain alkyl (alkenyl) groups interrupted by functional groups. The above substances and these Fabric softening compositions containing EP-A-0,040,562 and EP-A -0,239,910.   Here, the quaternary ammonium compound and the amine precursor are represented by the following formula (I). Or (II). (Wherein Q is -OC (O)-, -C (O) -O-, -OC (O) -O-, -NRFour-C (O)-, -C (O) -NRFour-Selected from   R1Is (CHTwo)n-QTTwoOr TThreeAnd   RTwoIs (CHTwo)m-QTFourOr TFiveOr RThreeAnd   RThreeIs C1-4Alkyl or C1-4Hydroxyalkyl or H,   RFourIs H or C1-4Alkyl or C1-4Hydroxyalkyl,   T1, TTwo, TThree, TFour, TFiveIs independently C11-22Alkyl or alkenyl ,   n and m are integers from 1 to 4, and   X-Is a softener compatible anion).   Examples of softener compatible anions are chloride or methyl sulphate. It is not limited to these.   Alkyl or alkenyl, chain T1, TTwo, TThree, TFour, TFiveIs at least 11 , Preferably at least 16 carbon atoms. Chain is straight It may be a chain or a branched chain.   Tallow is a convenient and inexpensive source of long-chain alkyl and alkenyl materials. T1, TTwo, TThree, TFour, TFiveIs a mixture of long chain substances common to tallows Are particularly preferred.   Specific examples of quaternary ammonium compounds suitable for aqueous fabric softening compositions herein Is described below.   1) N, N-di (tallowyl-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium Num chloride,   2) N, N-di (tallowyl-oxy-ethyl) -N-methyl, N- (2- Hydroxyethyl) ammonium methyl sulfate,   3) N, N-di (2-tallowyl-oxy-2-oxy-ethyl) -N, N -Dimethyl ammonium chloride,   4) N, N-di (2-tallowyl-oxy-ethylcarbonyl-oxy-e Tyl) -N, N-dimethylammonium chloride,   5) N- (2-tallowyl-oxy-2-ethyl) -N- (2-tallowyl -Oxy-2-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride,   6) N, N, N-tri (tallowyl-oxymonoethyl) -N-methylammonium Umchloride,   7) N- (2-tallowyl-oxy-2-oxy-ethyl) -N- (tallow Yl-N, N-dimethylammonium chloride, and   8) 1,2-Ditarouyl-oxy-3-trimethylammoniopropane Lorido, and A mixture of any of the above substances.   When such a cationic surfactant is present, the cleaning composition of the present invention will Generally, from 0.2 to about 25%, preferably from about 1 to about 8%, by weight of such cations Surfactants.   Amphoteric surfactants are also suitable for use in the cleaning compositions of the present invention. These worlds The surfactant may be an aliphatic derivative of a secondary or tertiary amine, or a heterocyclic secondary or Or as an aliphatic derivative of a tertiary amine, wherein the aliphatic group is It may be straight or branched. One of the aliphatic substituents is at least about 8, generally about 8 From about 18 to about 18 carbon atoms, at least one of which is an anionic water-soluble group, e.g. Xylates, sulfonates, and sulfates. For examples of amphoteric surfactants, see Laughlin et al., US Pat. No. 3,929,678, Dec. 30, 1975, column 19. , Lines 18-35.   When such an amphoteric surfactant is present, the cleaning composition of the present invention generally comprises Is from 0.2 to about 15% by weight, preferably from about 1 to about 10% by weight of such an amphoteric interface Contains activator.   Zwitterionic surfactants are also suitable for use in the cleaning composition. These interfaces The activator may be a derivative of a secondary or tertiary amine, or a heterocyclic secondary or tertiary amine. Amine derivatives, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulf It can be widely described as a derivative of a honium compound. Of zwitterionic surfactants For examples, see US Pat. No. 3,929,6, issued Dec. 30, 1975, by Laughlin et al. See 78, column 19, line 38 through column 22, line 48.   When such a zwitterionic surfactant is present, the cleaning composition of the present invention Generally, from 0.2 to about 15% by weight, preferably from about 1 to about 10% by weight of such a twin Contains a zwitterionic surfactant.   Semipolar nonionic surfactants comprise one alkyl moiety of from about 10 to about 18 carbon atoms. And alkyl and hydroxyalkyl having from about 1 to about 3 carbon atoms A water-soluble amine oxide comprising two moieties selected from the group consisting of Having one alkyl moiety of about 18 carbon atoms and about 1 to about 3 carbon atoms Two moieties selected from the group consisting of an alkyl group and a hydroxyalkyl group Water-soluble phosphine oxides, and one alkyl of about 10 to about 18 carbon atoms. A alkyl moiety having about 1 to about 3 carbon atoms and a hydroxy group. Specialty including water-soluble sulfoxides containing moieties selected from the group consisting of alkyl groups It is a kind of nonionic surfactant. For semipolar nonionic surfactants, the formula:(Where RThreeIs an alkyl, hydroxyalkyl containing from about 8 to about 22 carbon atoms Or an alkylphenyl group, or a mixture thereof;FourIs about 2 to about Alkylene or hydroxyalkylene groups containing 3 carbon atoms, or Where x is 0 to about 3 and each RFiveIs about 1 to about 3 charcoal An alkyl or hydroxyalkyl group containing a nitrogen atom, or about 1 to about 3 A polyethylene oxide group containing a lenoxide group;FiveThe group can be oxygen or nitrogen May combine with each other by elementary atoms to form a ring structure) And an amine oxide surfactant having the formula:   These amine oxide surfactants include, in particular, C10-18Alkyl dimethylamine Oxide and C8-12Alkoxyethyl dihydroxyethylamine oxide included.   When such a semipolar nonionic surfactant is present, the cleaning composition of the present invention The material generally comprises from 0.2 to about 15% by weight, preferably from about 1 to about 10% by weight of such A semi-polar nonionic surfactant.   The cleaning composition of the present invention comprises a supplement selected from the group consisting of primary or tertiary amines. A co-surfactant may be further included. Primary amines suitable for use herein Is R1Is C6-12, Preferably C6-10, An alkyl chain of the formula R1NHTwoThe amine, Or x is -O-, -C (O) NH- or -NH-, and R isFourIs C6-12A R of the formula RFourX (CHTwo)nAmi , Is included. R1The alkyl chain may be straight or branched, and is preferably 12 or less. Or less than 5 ethylene oxide moieties. Preferred of the above formula The amine is an n-alkylamine. Amines suitable for use herein are 1- Hexylamine, 1-octylamine, 1-decylamine, and laurylamine You can choose from Other preferred primary amines include C8-10Oxypropylamine Octyloxypropylamine, 2-ethylhexyloxypropylamine, La Includes uramidopropylamine and amidopropylamine.   Tertiary amines suitable for use herein include those of formula R1RTwoRThreeTertiary amine with N Where R1And RTwoIs C1-8Alkyl chain or And RThree, Is C6-12, Preferably C6-10An alkyl chain, or RFour X (CHTwo)nAnd X is -O-, -C (O) NH- or -NH-, and R isFour Is C4-12And n is 1-5, preferably 2-3, and RFiveIs H or C1- Two Alkyl is 1-6, RThreeAnd RFourMay be linear or branched , RThreeAlkyl chains interrupted by no more than 12, preferably no more than 5, ethylene oxide moieties It may be.   Preferred tertiary amines are R1Is C6-12An alkyl chain;TwoAnd RThreeIs C1-3 Alkyl or         (Where RFiveIs H or CHThree, And x = 1 to 2) The formula R1RTwoRThreeIt is a tertiary amine having N. Also preferred is the formula: (Where R1Is C6-12Alkyl, n is 2-4, preferably 3,Two And RThreeIs C1-4Is) Is an amidoamine.   Most preferred amines of the present invention include 1-octylamine, 1-hexylamine , 1-decylamine, 1-dodecylamine, C8-10Oxypropylamine, N-co Ko 1-3 diaminopropane, coconut alkyl dimethylamine, lauryl dime Tylamine, laurylbis (hydroxyethyl) amine, cocobis (hydroxy Ethyl) amine, 2 mol propoxylated laurylamine, 2 mol propoxy Silylated octylamine, lauramidopropyldimethylamine, C8-10Amidopropyldimethylamine, and CTenAmidopropyldimethylamido Included. The most preferred amine for use in the composition is 1-hexylamino. , 1-octylamine, 1-decylamine and 1-dodecylamine. In particular Desirable are n-dodecyldimethylamine and bishydroxyethyl cocoa. Alkylamines and oleylamines 7 times ethoxylated, laurylua Midopropylamine and cocoamidopropylamine.Benefits of handling color objects   Techniques that are advantageous in handling color objects can also be included. Of these technologies Examples are metal catalysts for maintaining color. Such metal catalysts are co-pending yaw It is described in Ropper patent application 92870181.2.Builder type   The compositions of the present invention may further include a builder system. Aluminosilicate material, silicic acid Salts, polycarboxylates, alkyl- or alkenyl-succinic acids and fatty acids , Ethylenediaminetetraacetate, diethylenetriaminepentamethyleneacetate Substances such as aminopolyphosphonates, especially ethylenediaminetetramethylene Metals such as phosphonic acid and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid Any common builder, including ion sequestrants, is suitable for use herein. I have. Phosphate builders can also be used here.   Suitable builders are inorganic ion exchange materials, generally inorganic hydrated aluminosilicates Quality, more specifically hydrated synthetic zeolites, such as hydrated zeolites A, X, B, H S or MAP.   Another suitable inorganic builder material is a layered silicate, such as SKS-6 (Hoechst) ). SKS-6 is sodium silicate (NaTwoSiTwoOFive) Consisting of crystalline It is a layered silicate.   Suitable polycarboxylates containing one carboxy group include lactic acid, glycolic acid And Belgian patents 831,368,821,369 and 821,370. Included are those ether derivatives as disclosed. Two carboxy groups Polycarboxylates containing succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) divinegar Aqueous solution of acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid and fumaric acid , And German published specifications 2,446,686 and 2,446,687, US Pat. No. 3,935,257 ether carboxylate and Belgian patent 840, 623. Three carboki Among the polycarboxylates containing a silyl group are, in particular, water-soluble citrate, aconitate and the like. And citraconic acid salts, and succinic acid derivatives, for example, British Patent 1,379,24 1. Carboxymethyloxysuccinate according to No. 1 according to Dutch application 72050873 Lactoxysuccinate described in British Patent 1,387,447. Oxypolycarboxylic acids such as oxa-1,1,3-propanetricarboxylate Contains salt substances.   Polycarboxylates containing four carboxy groups include British Patent 1,261,82. The oxysuccinate, 1,1,2,2-ethanetetracarboxylate according to 9, 1,1,3,3-propanetetracarboxylate and 1,1,2,3-propane Tetracarboxylates are included. Polycarboxylates containing sulfo substituents include National patents 1,398,421 and 1,398,422, USP 3,936,44 8, the sulfosuccinate derivative described in British Patent 1,082,179. Polycarboxylic acids containing sulfonated pyrolytic citrates and containing phosphon substituents Salts are described in British Patent 1,439,000.   Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis, cis, Cis-tetracarboxylate, cyclopentadienidepentacarboxylate, 2,3 , 4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxylate, 2, 5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2,5,5-tetrahydrido Lofran-tetracarnate, 1,2,3,4,5,6-hexane-hexacar Boronates, as well as carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols, such as sorbitol Mannitol and xylitol. For aromatic polycarboxylates , Melitic acid, pyromellitic acid, and fluorinated acid described in British Patent 1,425,343. Talic acid derivatives are included.   Of the above, preferred polycarboxylates have no more than three carboxylate molecules per molecule. Hydroxycarboxylates, in particular citrates, containing groups.   Builder systems that are preferably used in the present composition include water-insoluble materials such as zeolite A. Mixtures of crystalline aluminosilicate builders or mixtures of layered silicates (SKS-6), And water-soluble carboxylate chelating agents such as citric acid. Of the present invention Preferred builder systems for liquid detergent compositions are soaps and polycarboxylates. You.   Chelating agents suitable for inclusion in the cleaning compositions of the present invention are ethylene dia Min-N, N'-disuccinic acid (EDDS) or their alkali metals, Potassium earth metal, ammonium or substituted ammonium salt, or a mixture thereof Things. Preferred EDDS compounds are their free acid forms and sodium or It is a magnesium salt. An example of such a preferred sodium salt of EDDS is N 2 aTwoEDDS and NaFourEDDS. Magneto of such preferred EDDS Examples of the salt are MgEDDS and Mg.TwoEDDS. Magnesium salt Most preferred for inclusion in the compositions of the present invention.   Preferred builder systems include water-insoluble aluminosilicate buildings such as zeolite A And mixtures of water-soluble carboxylate chelating agents such as citric acid . Builder systems that are preferably used in the liquid detergent compositions of the present invention include soaps and soaps. And polycarboxylates.   Other binders that can form part of the builder system for use in the granule composition Ruder substances include inorganic substances such as alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates, And organic phosphonates, aminopolyalkylenephosphonates and aminopoly Organic substances such as carboxylates are included.   Other suitable water-soluble organic salts are homo- or copolymeric acids or salts thereof. Wherein the polycarboxylic acids are separated from each other by no more than two carbon atoms Contains at least two carboxyl groups. This type of polymer is known as GB-A-1,5. 96,756. Examples of such salts are those having a molecular weight of 2,000 to 5 000 polyacrylates and their copolymers with maleic anhydride, Such copolyesters having a molecular weight of 20,000 to 70,000, especially about 40,000 Is a ma.   The detergency builder salt comprises 5-80%, preferably 10-70%, by weight of the composition. , Most preferably from 30 to 60% by weight.Foaming inhibitor   Another optional ingredient is a foam inhibitor such as silicone, and silica-silicone. Mixture. Silicones are commonly referred to as alkylated polysiloxane materials. Silica is commonly used in finely divided form, such as silica airgel and And xerogels and various hydrophobic silicas. These substances are mixed as granules Among these granules, foam inhibitors can be advantageously released Mixed with a water-soluble or water-dispersible, substantially non-surfactant, detergent-impermeable carrier Have been. Alternatively, the foam inhibitor is dissolved or dispersed in a liquid carrier, and one or more It may be applied by spraying on other components.   Preferred silicone foam control agents are described in US Pat. No. 3,933,672 to Bartollota et al. Is disclosed. Other particularly useful foam control agents are disclosed on April 28, 1977. The self-emulsifying silicones described in German patent application DTOS 2,646,126 It is a corn foam inhibitor. Examples of such compounds are commercially available from Dow Corning Commercially available DC-544, which is a siloxane-glycol copolymer It is. Particularly preferred foam control agents are silicone oils and 2-alkyl-alk A foam inhibitor system comprising a mixture of knols. Suitable 2-alkyl-alkanols Is 2-butyl-octyl which is commercially available under the trade name Isofol 12R. Tanol. Such foam suppressant systems are available from Nov. 10, 1992, It is described in pending European patent application 92870174.7.   Particularly preferred silicone foam control agents are described in co-pending European Patent Application 9220 1649.8. The composition is an Aerosil (trademark) A) a silicone / silica mixture in combination with a fumed non-porous silica such as Can be included.   The above foam inhibitor is used in an amount of 0.001 to 2% by weight of the composition, preferably 0.01 to 2%. Usually used in an amount of 1% by weight.Other   Other ingredients used in cleaning compositions, such as soil suspending agents, soil releasing agents, optical Whitening agents, abrasives, germicides, anti-fog agents, colorants, and / or encapsulated Perfumes that have been added or not enclosed may be used.   Particularly suitable capsule materials are polysaccharides as described in GB 1,464,616. And a water-soluble capsule comprising a matrix of a polyhydroxy compound.   Other suitable water-soluble capsule materials are as described in US 3,455,838. Dextrin derived from ungelled starch-esters of substituted dicarboxylic acids Consisting of These acid-ester dextrins are preferably waxy corn Manufactured from starch such as waxy sorghum, sago, tapioca, and potato Is done. A suitable example of such a capsule material is that manufactured by National Starch. N-Lok. The N-Lok capsule material comprises processed corn starch and Consists of glucose. Starch is a monofunctional reagent such as octenyl succinic anhydride Processed by adding a substituent.   Suitable anti-redeposition and soil suspending agents here include methylcellulose, carboxyl Cellulose derivatives such as cimethylcellulose and hydroxyethylcellulose Including homo- or copolymeric polycarboxylic acids or their salts It is. Such polymers include the polyacrylates and builder described above as builders. And maleic anhydride-acrylic acid copolymer, and maleic anhydride copolymer Maleic anhydride comprising at least 20 mol% of ethylene, methyl vinyl And copolymers with ether or methacrylic acid. These substances are 0.5-10% by weight of the composition, more preferably 0.75-8% by weight, most preferably Is usually used in an amount of 1 to 6% by weight.   Preferred optical brighteners are cationic, examples of which are 4,4'-bis- (2-diethanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) Disodium stilbene-2,2'-disulfonate, 4,4'-bis- (2-mo Ruphorino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2, Disodium 2'-disulfonate, 4,4'-bis- (2,4-dianilino-s -Triazin-6-ylamino) stilbene-2,2'-disulfonic acid dinatri Um, 4 ', 4 "-bis- (2,4-dianilino-s-triazin-6-yla Mino) stilbene-2-sodium monosulfonate, 4,4'-bis- (2-a Nilino-4- (N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -s-triazi Dis-6-ylamino) stilbene-2,2'-disulfonate disodium, 4, 4'-bis- (4-phenyl-2,1,3-triazol-2-yl) -still Disodium ben-2,2'-disulfonate, 4,4'-bis- (2-anilino -4- (1-Methyl-2-hydroxyethylamino) -s-triazine-6-i Ruamino) -stilbene-2,2'-disulfonate disodium, 2- (stil Bill-4 "-(naphth-1 ', 2', 4,5) -1,2,3-triazole-2 "-Sodium sulfonate, and 4,4'-bis- (2-sulfostyryl) bi Phenyl. Highly preferred brighteners are described in co-pending European Patent Application 952 No. 01943.8.   Other useful polymeric substances are polyethylene glycols, especially those having a molecular weight of 1,000. 0 to 10,000, more preferably 2,000 to 8,000, particularly preferably about 4,000. These are 0.20-5% by weight, more preferably 0% by weight. . It is used in an amount of 25-2.5% by weight. These polymers and the previously mentioned Mo- or co-polymeric polycarboxylates maintain whiteness, adhere to fabric ash, Clay, protein and oxidative soils in the presence of It is useful for improving the cleaning performance of   Soil release agents useful in the compositions of the present invention generally include various configurations of the texture. Of phthalic acid with ethylene glycol and / or propylene glycol units It is a copolymer or terpolymer. An example of such a polymer is USP 41 16885 and 4711730 and European Published Patent Application 0 272 03 3. The polymer according to item 3. Particularly preferred PO according to EP-A-0 272 033 Rimmer has the formula:   (CHThree(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8−           (T-PEG)0.4] T (POH)0.25((PEG)43CHThree)0.75 Where PEG is-(OCTwoHFour) O- and PO are (OCThreeH6O), and T is (PCOC6HFourCO).   Very useful are dimethyl terephthalate and dimethyl sulfoisophthalate. Copolymer of ethylene glycol, ethylene glycol and 1,2-propanediol A modified polyester such as a mer, wherein the end groups are primarily sulfobenzoate And secondly, monoesters of ethylene glycol and / or propane-diol. Consisting of The goal is a polymer capped at both ends with sulfobenzoate groups. "First", most of the above copolymers are sulfobenzoates The end is capped with a group. However, some copolymers are not Min-capped, so their end groups are ethylene glycol And / or a monoester of propane-1,2-diol, wherein "secondarily "Is composed of such components.   The polyester selected here has about 46% by weight of dimethyl terephthalic acid, about 16% by weight of propane-1,2-diol, about 10% by weight of ethylene glycol About 13% by weight of dimethylsulfobenzoic acid, and about 15% by weight of Contains tallic acid and has a molecular weight of about 3,000. Polyesters and their manufacture The method is described in EPA 311 342.   Free chlorine in tap water can rapidly inactivate enzymes in detergent compositions. Is well known to those skilled in the art. Therefore, perborate, ammonium sulfate, sulfurous acid Chlorine scavengers such as sodium or polyethyleneimine may be used in all compositions. When used in amounts greater than 0.1% by weight, the washing stability of the pectin enzyme is improved. Compositions containing chlorine scavengers are published in European Patent on January 31, 1992 No. 92870018.6.   Alkoxylated polycarboxylates as prepared from polyacrylates Is useful for further providing grease removal performance. Such substances are WO  91/08281 and PCT 90/01815, p. 4 and on the next page (Herein incorporated by reference). Chemically , These materials have one ethoxy side chain per 7 to 8 acrylate units Made of polyacrylate. The side chain has the formula-(CHTwoCHTwoO)m(CHTwo)nCHThree( m is 2-3 and n is 6-12). The side chain is polyacrylate "backbone" To form a “comb” polymer type structure. The molecular weight varies But generally from about 2,000 to about 50,000. Such alkoxylation The polycarboxylate may comprise from about 0.05% to about 10% by weight of the composition. it can.Softener   Fabric softeners can also be incorporated into the laundry detergent compositions of the present invention. these May be of inorganic type or organic type. Examples of inorganic softeners For example, a scan described in GB-A-1 400 898 and USP 5,019,292. It is a mectite clay. Organic fabric softeners include GB-A-1 514 276 and And water-insoluble tertiary amines as described in EP-B-00111 340, EP-B -O 026 527 and those described in EP-B-0 026 528 and mono-C12-14 Combination with quaternary ammonium salts, and EP-B-0 242 91 9 includes two long-chain amides. Other useful organic ingredients in fabric softening systems Include high molecular weight as described in EP-A-0 299 575 and 0 313 146. Molecular weight polyethylene oxide material.   The amount of smectite clay is usually 2 to 20% by weight, more preferably 5 to 15 weight%. %, Which is added to the rest of the formulation as a dry mix component. Water-insoluble 3rd Organic fabric softeners, such as min or two long chain amide materials, may be 0.5 to 5 wt. Usually, it is blended in an amount of 1 to 3% by weight, and a high molecular weight polyethylene oxide substance and water The soluble cationic material is present in an amount of 0.1 to 2% by weight, usually 0.15 to 1.5% by weight. Add. These substances are usually added to the spray-dried part of the composition, but sometimes Can add them as dry mixed granules or they can be It is more convenient to spray onto the other solid components of the composition.Cleaning method   The composition of the present invention is obtained by adding a dipping method, a pre-treatment method, and another rinse promoting composition. Essentially any washing or washing, including methods with a good rinsing step It can also be used in law.   The method described herein involves contacting the fabric with a washing solution in the usual manner as exemplified below. Including   The method of the invention is advantageously performed during a cleaning operation. The washing method is preferably It is carried out at 5 to 95C, especially at 10 to 60C. The pH of the treatment solution should be 7-11 preferable.   A preferred machine dishwashing method is to clean dirty articles for an effective amount of machine dishwashing or rinsing. Treating the composition with a dissolved or dispersed aqueous liquid. Composition for washing machine dishes A typical effective amount of the product is 8 dissolved or dispersed in a wash volume of 3-10 liters. Means ~ 60 g.   In the manual dishwashing method, a dirty dish is treated with an effective amount of a dishwashing composition, typically 0.5. Contact with ~ 20 g (per 25 dishes to be washed). How to wash dishes by hand The method involves applying a concentrated solution to the surface of a dish or using a large dilution of the detergent composition. Immersion is included.   The following examples illustrate the compositions of the present invention and do not necessarily delimit the scope of the present invention. It is not limiting or limiting.   In detergent compositions, the amount of enzyme is expressed as the amount of pure enzyme based on the weight of the total composition. Unless otherwise noted, detergent components are expressed on a weight basis of the total composition. Abbreviation The components have the following meanings.   LAS: Linear C12Sodium alkylbenzene sulfonate   TAS: sodium tallow alkyl sulfate   CXYAS: C1X−1YSodium alkyl sulfate   25EY: C condensed with an average Y mole of ethylene oxide12-15Mainly linear 1 alcohol   CXYEZ: C condensed with an average Z mole of ethylene oxide1X−1YMainly linear Primary alcohol   XYEZS: C condensed with an average of Z moles of ethylene oxide per mole1X−1Y Sodium alkyl sulfate   QS: RTwo・ N+(CHThree)Two(CTwoHFourOH), RTwo= C12-14   Soap: a linear alcohol derived from an 80/20 mixture of tallow and coconut oil Sodium carboxylate   Non-ionic surfactant: BASF GmbH under the trade name of Pullrafak LF404 h., having an average degree of ethoxylation of 3.8 and an average propoxylation 4.5 degrees C13-15Mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohol   CFAA: C12-14Alkyl N-methylglucamide   TFAA: C16-18Alkyl N-methylglucamide   TPKFA: C12-14Topped whole cut fatty acids   DEQA: di- (tallow-oxy-ethyl) dimethylammonium chloride   SDASA: Stearyl dimethylamine in a ratio of 1: 2: Triple-pressed Thearic acid   Neo Doll 45-13: C sold by Shell Chemical Company14-15Linear first alcohol Ruethoxylate   Silicate: amorphous sodium silicate (SiOTwo: NaTwoO = 2.0)   NaSKS-6: Formula δ-NaTwoSiTwoOFiveCrystalline layered silicate   Carbonate: anhydrous sodium carbonate with a particle size of 200 to 900 μm   Bicarbonate: anhydrous sodium bicarbonate having a particle size of 400 to 1200 μm   STPP: anhydrous sodium tripolyphosphate   MA / AA: a 1: 4 maleic / acrylic acid copolymer having an average molecular weight of about 80,000 polymer   PA30: polyacrylic acid having an average molecular weight of about 8,000   Terpolymer: 60:20:20 weight ratio of acrylic acid: maleic acid: ethyl acetate Terpolymer having an average molecular weight of 7,000 and containing crylic acid monomer units   480N: 3: 7 acrylic acid / methacrylic acid run having an average molecular weight of about 3,500 Dam copolymer   Polyacrylate: sold by BASF GmbH under the trade name PA30 Polyacrylate homopolymer having an average molecular weight of 8,000   Zeolite A: Formula Na having a main particle size of 0.1 to 10 μm12(AlOTwo SiOTwo)12・ 27HTwoO hydrated sodium aluminosilicate   Citrate: 86.4% active citrate with a particle size distribution of 425-850 μm Trisodium acid dihydrate   Citric acid: Citric anhydride   PB1: Experimental NaBOTwo・ HTwoOTwoAnhydrous sodium perborate monohydrate bleach   PB4: anhydrous sodium perborate tetrahydrate   Percarbonate: empirical formula 2NaTwoCOThree・ 3HTwoOTwoAnhydrous sodium percarbonate bleach   TAED: Tetraacetylethylenediamine   NOBS: Nonanoyloxybenzenesulfonate in the form of its sodium salt   Photoactive bleach: sulfone encapsulated in dextrin soluble polymer Zinc phthalocyanine   PAAC: Pentaamine cobalt acetate (III) salt   Paraffin: Sold by Winterchar under the trade name Winog70 Paraffin oil   BzP: benzoyl peroxide   Polygalacturonase: Agr. Biol. Chem. (1972), 36 (2), 28 Alkaline polygalacturonase as described in 5-93   Proteases: from Novo Nordisk A / S to Savinase, Alcalase, Di Gurazyme is a trade name of Maxacal and Maxapem from Gist-Brocades Proteolytic enzymes sold under the trade names WO 91/06637 and And / or the probes described in WO 95/10591 and / or EP 251 446. Rotase   Amylase: Practact Ox Am ™ as described in WO 95/18314 Novo Norde, an amylolytic enzyme sold by Genencol under the brand name Termamyl ™ as described in WO 95/26397, available from Disc A / S , Fungamyl ™ and Duramyl ™   Lipase: from Novo Nordisk A / S to Lipolase, Lipolase Ultra Lipolytic enzymes sold under the trade name   Cellulases: Novo Nordisk A / S to Carezyme, Celluzyme and / or Or cellulolytic enzyme sold under the trade name Endolase.   CMC: Sodium carboxymethyl cellulose   HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid   DETPMP: commercially available from Monsanto under the trade name Dequest 2060 Diethylene triamine penta (methylene phosphonic acid)   PVNO: poly (4-vinylpyridine) -N-oxide   PVPVI: poly (4-vinylpyridine) -N-oxide / vinylimidazo And vinylpyrrolidone copolymers   Brightener 1: 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl disodium   Brightener 2: 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-1,3,5-to Liazin-2-yl) stilbene-2,2'-disulfonate disodium   A silicone defoamer: foam control agent to dispersant ratio of 10: 1 to 100: 1, Polydimethylsilyl containing a loxane-oxyalkylene copolymer as a dispersant Xan foam regulator   Granule foaming inhibitor: Granular 12% silicone / silica, 18% stearyl alcohol Cole, 70% starch   SRP 1: Sulfo having oxyethyleneoxy and terephthaloyl backbone Benzoyl end-capped esters   SRP 2: Diethoxylated poly (1,2-propylene terephthalate) Block polymer   Sulfate: anhydrous sodium sulfate   HMWPEO: High molecular weight polyethylene oxide   PEG: polyethylene glycol   BTA: benzotriazole   Bismuth nitrate: bismuth nitrate salt   NaDCC: sodium dichloroisocyanurate   Encapsulated perfume particles: zeolite 13x, perfume and dextrose / grease Insoluble fragrance release technology using serine flocculant binder   KOH: 100% active solution of potassium hydroxide   pH: Measured as a 1% solution in distilled water at 20 ° CExample 1   The following laundry detergent compositions were prepared according to the present invention. Example 2   The following granular laundry detergent composition having a bulk density of 750 g / l was prepared according to the present invention. Was. Example 3   The following detergent formulations were prepared according to the present invention. I is a phosphorus-containing cleaning composition , II is a zeolite containing detergent composition and III is a compact detergent composition Things. Example 4   According to the invention, the following bleach-free detergent formulations especially used for the washing of colored clothing: Manufactured. Example 5   The following detergent formulations according to the invention were prepared. Example 6   The following detergent formulations according to the invention were prepared. Example 7   The following high-density bleach-containing detergent formulations according to the present invention were prepared. Example 8   The following high-density detergent formulations according to the invention were prepared. Example 9   The following granule detergent formulations according to the invention were prepared. Example 10   The following liquid detergent formulations according to the present invention were prepared. Example 11   Granular fabric cleaning compositions that provide "softening during washing" were produced according to the present invention. Example 12   The following rinse-added fabric softener compositions were prepared according to the present invention. Example 13   The following fabric softener compositions were prepared according to the present invention. Example 14   A bar detergent composition for fabric washing was prepared according to the present invention.   * CaCOThree, Talc, clay (kaolinite, smectite), silicate, etc. Can be selected from common substances such asExample 15   The next compact high-density (0.96 kg / l) dishwashing detergent compositions I-VI Manufactured by Ming. Example 16   The following detergent compositions for washing granules having a bulk density of 1.02 kg / l, Examples I to VI, were prepared according to the invention. Manufactured. Example 17   13 KN / cm pressure using a standard 12-head rotary pressTwoWith granule dish Tablets of the following cleaning composition weighing 25 g by compressing the cleaning composition for cleaning Was produced according to the invention. Example 18   The following liquid dishwashing detergent compositions I-II having a density of 1.40 kg / l are produced according to the invention. did. Example 19   The following liquid hard surface cleaning compositions were prepared according to the present invention.  * Na4 ethylenediaminediacetic acid   ** Diethylene glycol monohexyl ether   *** All formulations were adjusted to pH 7.Example 20   The following spray compositions for hard surface cleaning and house mold removal were prepared according to the present invention. Was.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，Ｈ Ｕ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, LS, MW, SD, S Z, UG), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD , RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ , BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE, H U, IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ , LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, R O, RU, SD, SE, SG, SI, SK, TJ, TM , TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． ｐＨ７〜１１で、最適活性の少なくとも１０％、好ましくは２５％、よ り好ましくは４０％、の酵素活性を有する、他のペクチン酵素を実質的に含有し ないポリガラクツロナーゼ酵素を含む洗浄剤組成物。 ２． ポリガラクツロナーゼ酵素が、ｐＨ７〜１１で最適活性を有する、請求 項１に記載の洗浄剤組成物。 ３． ポリガラクツロナーゼ酵素が、全組成物の重量に基づいて、純粋な酵素 ０．０００１〜２％、好ましくは０．０００５〜０．5％、より好ましくは０． ００１〜０．１％、の量で存在する、請求項１または２に記載の洗浄剤組成物。 ４． ポリガラクツロナーゼ酵素の重量に基づいて、２５％未満、好ましくは １０％未満、より好ましくは５％未満、の他のペクチン酵素を含む、請求項１〜 ３のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。 ５． 分散剤をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗浄剤組成 物。 ６． 別の洗浄剤酵素をさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗 浄剤組成物。 ７． 洗浄剤酵素が、セルラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼおよび／またはア ミラーゼから選択される、請求項６に記載の洗浄剤組成物。 ８． 酵素漂白剤系をさらに含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗浄 剤組成物。 ９． Ｍｎに基づく漂白触媒を含む一般的な活性漂白剤系をさらに含む、請求 項１〜８のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。 １０． 染料移行防止ポリマーをさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に 記載の洗浄剤組成物。 １１． 組成物が液体、ペースト、ゲル、バー、錠剤、粉末または顆粒状であ ることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。 １２． ｐＨ７〜１１で、最適活性の少なくとも１０％、好ましくは２５％ 、より好ましくは４０％、の酵素活性を有する、他のペクチン酵素を実質的に含 有しないポリガラクツロナーゼ酵素を含む洗浄剤添加剤。 １３． 布地の洗浄および／または汚れ除去および／または白色度維持および ／または柔軟化および／または色の明白化および／または染料移行防止のための 、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物の使用。 １４． 床、壁、浴室タイル等のような硬質表面洗浄のための、請求項１〜１ ２のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物の使用。 １５． 手または機械による皿洗いのための、請求項１〜１２のいずれか一項 に記載の洗浄剤組成物の使用。[Claims]   1. At pH 7-11, at least 10% of the optimal activity, preferably 25%, More preferably 40%, substantially containing other pectin enzymes having an enzymatic activity. A detergent composition comprising a polygalacturonase enzyme.   2. The polygalacturonase enzyme has optimal activity at pH 7-11. Item 7. The cleaning composition according to Item 1.   3. Polygalacturonase enzyme is a pure enzyme, based on the weight of the total composition. 0.0001 to 2%, preferably 0.0005 to 0.5%, more preferably 0.1 to 0.5%. The cleaning composition according to claim 1 or 2, wherein the cleaning composition is present in an amount of from 001 to 0.1%.   4. Based on the weight of the polygalacturonase enzyme, less than 25%, preferably 5. The composition of claim 1, comprising less than 10%, more preferably less than 5%, of other pectin enzymes. The cleaning composition according to any one of claims 3 to 7.   5. The cleaning composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising a dispersant. object.   6. The wash according to any one of claims 1 to 5, further comprising another detergent enzyme. Purifier composition.   7. The detergent enzyme is a cellulase, protease, lipase and / or 7. The cleaning composition according to claim 6, which is selected from mirase.   8. The wash of any one of claims 1 to 7, further comprising an enzyme bleach system. Composition.   9. Further comprising a general active bleach system comprising a Mn-based bleach catalyst. Item 9. The cleaning composition according to any one of Items 1 to 8.   10. The dye transfer prevention polymer according to any one of claims 1 to 9, further comprising: The cleaning composition according to the above.   11. The composition is in the form of a liquid, paste, gel, bar, tablet, powder or granule; The cleaning composition according to any one of claims 1 to 10, characterized in that:   12. At pH 7-11, at least 10% of optimal activity, preferably 25% , More preferably 40%, substantially containing other pectin enzymes. Detergent additive containing polygalacturonase enzyme without.   13. Cleaning and / or soil removal and / or maintaining whiteness of the fabric; For softening and / or clarifying color and / or preventing dye transfer Use of the cleaning composition according to any one of claims 1 to 12.   14． 2. The method for cleaning hard surfaces such as floors, walls, bathroom tiles and the like. Use of the cleaning composition according to any one of claims 2 to 4.   15. 13. The method according to claim 1, wherein the dishes are washed by hand or machine. Use of the cleaning composition according to the above.
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