JP2000504067A - 陽イオン、陰イオンおよび非イオン界面活性剤の混合物を含む洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、式Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^-（Ｒ¹は、６個以下の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であり、Ｒ²およびＲ³は各々、Ｃ_1-4アルキルまたはアルケニルから独立して選択され、Ｒ⁴はＣ_5-11アルキルまたはアルケニルであり、そしてＸ^-は対イオンである）の１種以上の陽イオン界面活性剤、ならびに非イオンおよび／または陰イオン界面活性剤を含む洗浄剤組成物またはそれらの成分に関する。本発明の組成物は、布のケア効果を有する粘性の泡を生じる。

Description

【発明の詳細な説明】 陽イオン、陰イオンおよび非イオン界面活性剤の混合物を含む洗浄剤組成物 技術分野 本発明は、第４アンモニウム陽イオン界面活性剤および追加界面活性剤を含有 する洗浄剤組成物またはそれらの成分に関する。本発明の洗浄剤組成物は、容積 が比較的大きくかつ比較的小さな泡サイズの泡を生じる。本発明の洗浄剤組成物 は洗濯および食器洗いに一般に用いられ、脂を含んだ汚れの除去能力が高く、す ぐれたケア効果および良好な計量分配性を有する。 発明の背景 陽イオン界面活性剤を洗浄剤組成物に用いることは公知である。例えば、ＧＢ ２０４０９９０Ａには、陽イオン界面活性剤を含む顆粒状洗浄剤組成物が記載さ れている。例えば、ＥＰ−Ａ−０ １２１ ９４９には、陰イオン界面活性剤と組 み合わせた陽イオン界面活性剤が記載されている。 本発明の陽イオン界面活性剤は、特に脂を含んだ油性汚れに、非常に効果的な 洗浄効果をもたらすことが見いだされた。理論に結び付けることは望まないが、 本発明者は、これは、本発明の洗浄剤組成物に用いた特定の陽イオン界面活性剤 が意外にも良好な溶解性を有し、そして陰イオン成分の存在下で会合して、予想 外の性能効果をもたらす意外にも可溶性の陰イオン／陽イオン錯塩を生じること によるものと考えられ、ここで、陽イオン界面活性剤が脂を含んだしみに素早く 浸透して油性汚れの除去速度を速めることによるものと考える。さらにまた、油 性汚れの分解後、本発明に用いた陽イオン界面活性剤が、脂肪酸および他の負に 荷電した分解生成物と錯塩を形成して、それらの溶解度を高めかつ脂を含んだ油 性汚れの除去および全体洗浄性能を高めることもあると考える。 陽イオン界面活性剤、実際にはこれが形成する陽イオン／陰イオン錯塩の溶解 性は、固体洗浄剤組成物に用いるとき特に有利である。特定の種類の陽イオン界 面活性剤を含有する洗浄剤組成物は、計量分配（洗濯機の引き出しまたは洗濯機 内の計量装置を経ての）(dispensing)および洗浄による分散に改善が見られるこ とが分かった。一般的な洗浄剤組成物、特に陽イオン界面活性剤を含有するもの を用いたときに生じるゲル化問題は、高および低密度洗浄剤組成物の場合は減少 する。 本発明の洗浄剤組成物に用いられる陽イオン界面活性剤の利点はさらに、これ らが色のケアおよび布のケアいずれの点でもケア効果をもたらすことである。 毎日使用されそして繰り返し洗浄されるデリケートな衣服は、退色および繊維 損傷（毛糸玉形成）が生じやすい傾向がある。洗濯サイクル中に布が洗濯機のド ラム側面に対して投げつけられるような反復摩擦作用は、繊維損傷および退色の 原因となる。 本発明は、洗濯サイクル中に生じる泡の全体的な泡の大きさを小さくする洗浄 剤組成物を提供する。泡の大きさを小さくするのは、泡粘度および滞在時間およ び観察される泡のクリーム質の増加、並びに泡表面積に対する洗濯液の比率の増 加によって達成される。本発明の洗浄剤組成物を用いると、生じる粘性の泡が、 洗濯サイクル中に洗濯機のドラム側面に打ちつけられるデリケートな衣服を保護 し、摩擦を減少させ、そして衣服の繊維および色の損傷を減少させる。理論に結 び付けることは望まないが、本発明者は、泡のより大きな安定性は、空気／水界 面にぎっしり詰まる陽イオン界面活性剤の能力によるものと考える。これは、陰 イオン界面活性剤の存在下で特に顕著である。 本明細書の全ての引例は、参照することによってここに記載されたものする。発明の概要 本発明は、下記（ａ）および（ｂ）を含んでなる、計量分配／溶解性が良好な 洗浄剤組成物を提供する。 （ａ） 下記式Ｉの陽イオン界面活性剤、 Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^- （Ｉ） （式中、Ｒ¹は、６個以下の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であり 、Ｒ２^およびＲ³は各々、Ｃ_1-4アルキルまたはアルケニルから独立して選 択され、Ｒ⁴はＣ_5-11アルキルまたはアルケニルであり、そしてＸ^-は対イ オンである）、 （ｂ） 陰イオンおよび／または非イオン界面活性剤。 本発明は、特に、固体洗浄剤組成物、特に密度が４００〜１２００ｇ／リット ルの顆粒状洗浄剤組成物に関する。 本発明はまた、下記（ａ）および（ｂ）を含んでなり、回転シリンダー発泡試 験において泡の高さが少なくとも５０ｍｍとなる、洗浄剤組成物およびその成分 、を提供する。 （ａ） 下記式Ｉの陽イオン界面活性剤、 Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^- （Ｉ） （式中、Ｒ¹は、６個以下の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であり 、Ｒ²およびＲ³は各々、Ｃ_1-4アルキルまたはアルケニルから独立して選 択され、Ｒ⁴はＣ_5-11アルキルまたはアルケニルであり、そしてＸ^-は対イ オンである）、 （ｂ） 陰イオンおよび／または非イオン界面活性剤。 断りがなければ、ここで用いるアルキルまたはアルケニルは、分枝状、線状ま たは置換されたものでもよい。置換基は、例えば、芳香族基、１つ以上のＮ、Ｓ もしくはＯ原子を含む複素環式基、またはハロ置換基でもよい。発明の詳細な説明 回転シリンダー試験 回転シリンダー発泡試験は高さ５０ｃｍ、直径５ｃｍのメスシリンダー内で行 う。８ｇの洗浄剤組成物を、シリンダー内の２０℃の２５０ｃｍ³の脱イオン水 に加える。次に、白無地の綿１００％のテリータオル１０ｃｍ×１０ｃｍの見本 をシリンダー内に置く。シリンダーに蓋をし、１５ｒｐｍの回転速度で２０分間 中心軸のまわりを回転させる。回転が完了した直後に、気泡の高さを測定する。 気泡の高さは少なくとも５０ｃｍ、好ましくは少なくとも６０ｃｍ、より好ま しくは少なくとも７０ｃｍである。好ましくは２分の滞留時間後、好ましくは少 なくとも５ｍｍ、最も好ましくは少なくとも１０ｍｍの気泡が残る。陽イオン界面活性剤 陽イオン界面活性剤は、組成物または成分中に、６０重量％以下、好ましくは １０重量％以下、もっとも好ましくは４．５重量％以下または３重量％以下の量 で一般に存在する。本発明の効果は、式Ｉの陽イオン界面活性剤の量が非常に少 なくても見られる。一般に、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも ０．０５重量％、または少なくとも０．１重量％の陽イオン界面活性剤が本発明 の洗浄剤組成物に存在する。 好ましくは、式ＩのＲ¹は６個以下の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基 であり、好ましくは−ＯＨ基は第４アンモニウム窒素原子から３個以下の炭素原 子によって離されている。好ましくはＲ¹基は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、 −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨおよび −ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＯＨである。−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨおよび −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨが最も好ましく、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨが特に好ましい。好 ましくは、Ｒ²およびＲ³は各々、エチルおよびメチル基から選択され、最も好ま しくはＲ²およびＲ³は共にメチル基である。好ましくはＲ⁴基は少なくとも６個 または少なくとも７個の炭素原子を有する。Ｒ⁴は９個以下、または８個以下も しくは７個以下の炭素原子でもよい。Ｒ⁴基は線状アルキル基であるのが好まし い。８〜１１個、または８〜１０個の炭素原子を有する線状Ｒ⁴基が好ましい。 好ましくはＲ²およびＲ³の各々は、Ｃ_1-4アルキルから選択され、Ｒ⁴はＣ_6-11ア ルキルまたはアルケニルである。 純粋なまたは実質的に純粋な陽イオン化合物が本発明の範囲に入るが、例えば 、Ｒ⁴がＣ₈およびＣ₁₀線状アルキル基、またはＣ₉およびＣ₁₁アルキル基の組み 合わせでもよい、式Ｉの陽イオン界面活性剤の混合物が特に効果的であることが 分かった。本発明の１つの側面では、式Ｉの陽イオン界面活性剤の混合物が組成 物中に存在し、この混合物は式Ｉのより短いアルキル鎖の界面活性剤およびより 長いアルキル鎖の界面活性剤を含む。より長いアルキル鎖の陽イオン界面活性剤 は、Ｒ⁴がｎ個の炭素原子を有するアルキル基（ｎは８〜１１である）である式 Ｉの界面活性剤から選択される。より短いアルキル鎖の界面活性剤は、Ｒ⁴が（ ｎ−２）個の炭素原子を有するアルキル基である式Ｉの界面活性剤から選択され るのが好ましい。そのような陽イオン界面活性剤混合物は一般に、式Ｉの陽イオ ン界面活性剤全体の５〜９５重量％、好ましくは３０〜９５重量％、最も好まし くは少なくとも５０重量％のより長いアルキル鎖の界面活性剤を含む。一般に、 そのような混合物は５〜９５重量％、好ましくは５〜７０重量％、より好ましく は３５〜６５重量％、最も好ましくは少なくとも４０重量％のより短いアルキル 鎖の界面活性剤を含む。 式ＩのＸは電気的に中性な状態をもたらすどのような対イオンでもよいが、好 ましくはハロゲン化物、メチル硫酸塩、硫酸塩および硝酸塩よりなる群から選択 されるのが好ましく、より好ましくはメチル硫酸塩、塩化物、臭化物およびヨウ 化物よりなる群から選択される。ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが最も 好ましい。 本発明の計量分配および溶解に関する利点は、嵩密度が少なくとも４００ｇ／ リットル、好ましくは少なくとも６００ｇ／リットル、好ましくは６５０〜１２ ００ｇ／リットルであるような固体洗浄剤組成物において特に有用である。嵩密 度は、ベースにしっかり固定され、かつ漏斗の内容物が漏斗の下に配置された軸 方向に並んだ円筒形のカップに注がれるように下端にフラップ弁を備えた円錐形 漏斗よりなる、漏斗およびカップの簡単な装置によって測定される。漏斗の高さ は１３０ｍｍであり、内径は上端および下端で各々１３０ｍｍおよび４０ｍｍで ある。下端はベース上面の１４０ｍｍ上にあるように取り付けられている。カッ プは全高が９０ｍｍ、内部の高さが８７ｍｍ、内径が８４ｍｍである。その公称 容積は５００ｍｌである。 測定を行うには、手で注ぐことによって漏斗に粉末を満たし、フラップ弁を開 き、粉末をカップにあふれるほど注ぐ。満たされたカップをフレームから取り出 し、ナイフのような端が真っすぐな用具をカップの上端を通過させることによっ て過剰の粉末をカップから除く。満たされたカップの重量を測定し、粉末の重量 の値を得て、嵩密度（ｇ／リットル）を得る。必要ならば反復測定を行う。 本発明の洗浄剤組成物は比較的低い密度、例えば７００ｇ／リットルより下、 あるいはまた６５０もしくは６００ｇ／リットルより下の密度を有していてもよ い。本発明の洗浄剤組成物は少なくとも７００ｇ／リットルの比較的高い密度を 有していてもよい。 本発明の洗浄剤組成物は非イオンおよび／または陰イオン界面活性剤をさらに 含有する。 本発明の洗浄剤組成物中の陰イオンおよび／または非イオン界面活性剤の量は 一般に、洗浄剤組成物の５〜６０重量％である。陰イオンおよび／または非イオ ン界面活性剤の量は、洗浄剤組成物の好ましくは７〜５５重量％、最も好ましく は１０〜５０重量％である。陰イオン界面活性剤 本発明の特に好ましい態様では、洗浄剤組成物は陰イオン界面活性剤を含む。 洗浄目的に有用ないずれかの陰イオン界面活性剤も適している。これらには、陰 イオン硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩およびサルコシネートの塩（例えば 、ナトリウム、カリウム、アンモニウム塩、およびモノ−、ジ−およびトリ−エ タノールアミン塩のような置換アンモニウム塩を含む）界面活性剤が含まれる。 陰イオン硫酸塩界面活性剤が好ましい。 他の適した陰イオン界面活性剤には、イセチオン酸塩、例えばアシルイセチオ ン酸塩、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウライドの脂肪酸アミド、アルキルコ ハク酸塩およびスルホコハク酸塩、スルホコハク酸のモノエステル（特に、飽和 および不飽和Ｃ_12-18モノエステル）、スルホコハク酸のジエステル（特に、飽 和および不飽和Ｃ_6-14ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネートが含まれる。タ ロウオイル中に存在するまたはこれから誘導されるロジン、水素化ロジン、並び に樹脂酸および水素化樹脂酸のような樹脂酸および水素化樹脂酸も適している。 陰イオン界面活性剤も本発明の組成物に用いるときに得られる性能利点は、炭 素鎖長がＣ₁₂以上、特にＣ_14/15またはＣ_16-18以下の炭素鎖長のようなより長い 炭素鎖長の陰イオン界面活性剤の場合に特に有用である。 陰イオン界面活性剤を含む本発明の洗浄剤組成物の好ましい態様では、陰イオ ン界面活性剤が有意に過剰であり、陰イオン界面活性剤：陽イオン界面活性剤の 重量比は好ましくは５０：１〜２：１、最も好ましくは３０：１〜８：１、また は２０：１〜５：１である。しかしながら、本発明の利点はまた、陽イオン界面 活性剤対陰イオン界面活性剤比が実質的に化学量論的、例えば３：２〜４：３で ある場合にも達成される。 本発明の洗浄剤組成物の好ましい態様では、式Ｉの必須陽イオン界面活性剤を 、他の洗浄剤組成物成分を加える前に、１種以上の陰イオン界面活性剤と均質に 混 合して、易溶性陰イオン／陽イオン錯塩を得る。追加陰イオン界面活性剤を含め た他の洗浄剤成分に加える前に、実質的に化学量論量の陰イオンおよび陽イオン 界面活性剤を均質混合することは有用である。陰イオン硫酸塩界面活性剤 本発明の組成物に用いるのが適している陰イオン硫酸塩界面活性剤には、線状 および分枝状第１および第２アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、脂肪オ レオイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫 酸塩、Ｃ_5-17アシル−Ｎ−（Ｃ_1-4アルキル）および−Ｎ−（Ｃ_1-2ヒドロキシア ルキル）グルカミン硫酸塩、並びにアルキルポリグルコシドの硫酸塩のようなア ルキル多糖類の硫酸塩が含まれる（ここでは非イオン非硫酸化化合物について記 す）。 アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤は、分子当たり０．５〜２０モルのエチレ ンオキシドでエトキシル化されたＣ_9-22アルキル硫酸塩よりなる群から選択され るのが好ましい。エトキシ硫酸塩界面活性剤は、分子当たり０．５〜７モル、好 ましくは１〜５モルのエチレンオキシドでエトキシル化された、Ｃ_11-18アルキ ル硫酸塩がより好ましく、Ｃ_11-15アルキル硫酸塩が最も好ましい。 本発明の特に好ましい一態様では、好ましいアルキル硫酸塩およびアルキルエ トキシ硫酸塩界面活性剤の混合物を用いる。そのような混合物はＰＣＴ特許出願 ＷＯ ９３／１８１２４に開示されている。陰イオンスルホン酸塩界面活性剤 本発明で用いるのに適した陰イオンスルホン酸塩界面活性剤には、Ｃ_5-20線状 アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエステルスルホン酸塩、Ｃ_6-22第１ま たは第２アルカンスルホン酸塩、Ｃ_6-24オレフィンスルホン酸塩、スルホン化ポ リカルボン酸、アルキルグリセロールスルホン酸塩、脂肪アシルグリセロールス ルホン酸塩、脂肪オレイルグリセロールスルホン酸塩、およびこれらの混合物が 含まれる。 本発明の特に好ましい組成物は、各々下式IIおよびIIIのアルキル硫酸塩およ び／またはアルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤から選択される陰イオン界 面活性剤をさらに含む。 Ｒ⁵ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ （II） Ｒ⁶ＳＯ₃ ^-Ｍ’⁺ （III） （式中、Ｒ⁵は、９〜２２個の炭素原子を有する線状または分枝状アルキルまた はアルケニル部分、好ましくはＣ_12-18アルキルであるか、または第２アルキル 硫酸塩中に見られ、Ｒ⁶はＣ_10-16アルキルベンゼン、好ましくはＣ_11-13アルキ ルベンゼンであり、Ｍ⁺およびＭ’⁺は独立して変化でき、アルカリ金属、アルカ リ土類元素、アルカノールアンモニウムおよびアンモニウムから選択される）。 本発明の特に好ましい組成物は、アルキル硫酸塩界面活性剤およびアルキルベ ンゼン界面活性剤の両方を、好ましくは１５：１〜１：２、最も好ましくは１２ ：１〜２：１のII：III比で含む。 好ましい組成物中の一種の界面活性剤または１種より多くの陰イオン界面活性 剤の混合物の量は、１〜５０重量％であるが、組成物の５〜４０重量％の量で陰 イオン界面活性剤が存在するのが好ましい。式IIのアルキル硫酸塩界面活性剤の 好ましい量は洗浄剤組成物の３〜４０重量％、より好ましくは６〜３０重量％で ある。洗浄剤組成物中の式IIIのアルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤の好 ましい量は少なくとも１重量％、あるいはまた少なくとも４重量％である。アル キルベンゼン硫酸塩界面活性剤の好ましい量は２３％以下、より好ましくは２０ ％以下、最も好ましくは１５％以下、あるいはまた１０％以下である。陰イオンカルボン酸塩界面活性剤 適した陰イオンカルボン酸塩界面活性剤には、アルキルエトキシカルボン酸塩 、アルキルポリエトキシポリカルボン酸塩界面活性剤、およびセッケン（「アル キ ルカルボキシル」）、特にここに記載のような特定の第２セッケンが含まれる。 適したアルキルエトキシカルボン酸塩には、式 ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺で表されるものが含まれ、ここで、Ｒは Ｃ_6-18アルキル基、ｘは０〜１０であり、エトキシレート分布は、重量に基づい て、ｘが０の物質の量は２０％未満であり、そしてＭは陽イオンである。適した アルキルポリエトキシポリカルボン酸塩界面活性剤には、式 ＲＯ−（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂−Ｏ−）_x−Ｒ₃で表されるものが含まれ、ここで、Ｒ はＣ_6-18アルキル基、ｘは１〜２５であり、Ｒ₁およびＲ₂は、水素、メチル硫酸 (methyl acid)基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基、およびこれらの混ざっ たものよりなる群から選択され、Ｒ³は、水素、１〜８個の炭素原子を有する置 換または非置換炭化水素、およびこれらの混ざったものよりなる群から選択され る。 適したセッケン界面活性剤には、第２炭素に結合したカルボキシル単位を含む 第２セッケン界面活性剤が含まれる。本発明で用いるのに好ましい第２セッケン 界面活性剤は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２ −プロピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸、および２−ペンチル −１−ヘプタン酸の水溶性塩よりなる群から選択される水溶性のものである。特 定のセッケンを発泡抑制剤として含有させてもよい。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 他の適した陰イオン界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭのアル カリ金属サルコシネートであり、ここで、ＲはＣ_5-17線状または分枝状アルキル またはアルケニル基、Ｒ¹はＣ_1-4アルキル基、Ｍはアルカリ金属イオンである。 好ましい例は、ナトリウム塩の形のミリスチルおよびオレオイルメチルサルコシ ネートである。アルコキシル化非イオン界面活性剤 本発明の洗浄剤組成物が非イオン界面活性剤を含む場合、非イオン界面活性剤 対陽イオン界面活性剤比は一般に１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５： １である。 本質的にどのようなアルコキシル化非イオン界面活性剤も本発明では適してい る。エトキシル化およびプロポキシル化非イオン界面活性剤が好ましい。線状ま た分枝状アルコキシル化基が適している。 好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノールの非イオン縮合物 、非イオンエトキシル化アルコール、非イオンエトキシル化／プロポキシル化脂 肪アルコール、プロピレングリコールとの非イオンエトキシレート／プロポキシ レート縮合物、およびプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との非イオ ンエトキシレート縮合物の種類から選択することができる。非イオンアルコキシル化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールと１〜２５モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシ ドおよび／またはプロピレンオキシドとの縮合生成物は本発明で用いるのに適し ている。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分枝鎖、第１または第２い ずれでもよく、一般に６〜２２個の炭素原子を含む。特に好ましいのは、８〜２ ０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当た り２〜１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。非イオンボリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 本発明で用いるのに適したポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、構造 式Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚを有するものであり、ここで、Ｒ¹はＨ、Ｃ_1-4ヒドロカルビル 、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、ま たはこれらの混ざったもの、好ましくはＣ_1-4アルキル、より好ましくはＣ₁また はＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（すなわち、メチル）であり、Ｒ² はＣ_5-31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ_5-19アルキルまたはアルケニル、よ り 好ましくは直鎖Ｃ_9-17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ_11-17 アルキルまたはアルケニル、またはこれらの混ざったものであり、Ｚは、鎖に直 接結合した少なくとも３つのヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖をもつ ポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくは エトキシル化またはプロポキシル化されたもの）である。Ｚは好ましくは還元ア ミノ化反応において還元糖から誘導され、より好ましくはＺはグリシチルである 。非イオン脂肪酸アミド界面活性剤 適した脂肪酸アミド界面活性剤には式Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂を有するものが含ま れ、ここで、Ｒ⁶は７〜２１個、好ましくは９〜１７個の炭素原子を含むアルキ ル基であり、Ｒ⁷は各々、水素、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4ヒドロキシアルキル、お よび（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（ｘは１〜３である）よりなる群から選択される。非イオンアルキル多糖類界面活性剤 本発明で用いるのに適したアルキル多糖類は、Llenadoの１９８６年１月２１ 日発行のＵＳＰ４，５６５，６４７に開示されており、６〜３０個の炭素原子を 含む疎水性基および１．３〜１０個の糖類単位を含む多糖類、例えばポリグリコ シド親水性基を有する。 好ましいアルキルポリグリコシドは下式を有する。 Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x （式中、Ｒ²は、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキ シアルキルフェニル、およびこれらの混ざったものよりなる群から選択され、こ こで、アルキル基は１０〜１８個の炭素原子を含み、ｎは２または３であり、ｔ は０〜１０であり、そしてｘは１．３〜８である）。 グリコシルはグルコースから誘導するのが好ましい。追加洗浄剤成分 本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分はまた、追加の洗浄剤成分を含有し ていてもよい。これらの追加成分の正確な性質およびそれらの混合量は、組成物 またはその成分の物理的形態、およびこれが用いられる洗浄操作の正確な特徴に よって決まる。 本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分は、好ましくは、追加界面活性剤、 ビルダー、金属イオン封鎖剤、漂白剤、漂白剤先駆体、漂白触媒、有機ポリマー 化合物、追加酵素、発泡抑制剤、石灰セッケン分散剤、追加汚れ懸濁および再付 着剤、汚れ放出剤、香料および腐食防止剤から選択される１種以上の追加洗浄剤 成分を含有する。追加界面活性剤 本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分は、好ましくは、陰イオン、非イオ ン、陽イオン、両性、双性界面活性剤およびそれらの混合物を含有する。 陰イオン、非イオン、両性および双性界面活性剤、並びにこれらの界面活性剤 の成分の一般的なリストは、Laughlin および Heuring の１９７５年１２月３０ 日発行、ＵＳＰ３，９２９，６７８に記載されている。さらなる例は「Surface Active Agents and Detergents」（Schwartz，Perry および Berch によるVol. ＩおよびII）に記載されている。適した陽イオン界面活性剤のリストはMurphyの １９８１年３月３１日発行、ＵＳＰ４，２５９，２１７に記載されている。両性界面活性剤 本発明で用いるのに適した両性界面活性剤には、アミンオキシド界面活性剤お よびアルキル両性カルボン酸が含まれる。 適したアミンオキシドには、式Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮ⁰（Ｒ⁵）₂（Ｒ³は、アルキル 、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基、また はこれらの混ざったものから選択され、８〜２６個の炭素原子を含み、Ｒ⁴は２ 〜３個の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはこれ らの混ざったものであり、ｘは０〜５、好ましくは０〜３であり、そして各Ｒ⁵ は １〜３個の炭素原子を含むアルキルもしくはヒドロキシアルキル基、または１〜 ３個の炭素原子を含むポリエチレンオキシド基である）を有するこれらの化合物 が含まれる。Ｃ_10-18アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ_10-18アシルアミ ドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。 アルキル両性カルボン酸の適した例は、ニュージーランド、デイトンのミラノ ール社製造のMiranol(TM)C2M Conc.である。双性界面活性剤 双性界面活性剤も本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分に混合することが できる。これらの界面活性剤は、第２および第３アミンの誘導体、複素環式第２ および第３アミンの誘導体、または第４アンモニウム、第４ホスホニウム若しく は第３スルホニウム化合物の誘導体として広範に記すことができる。ベタインお よびスルタイン界面活性剤は本発明で用いるための典型的な双性界面活性剤であ る。 適したベタインは、式Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^-（ＲはＣ_6-18ヒドロカルビル 基であり、各Ｒ¹は一般にＣ_1-3アルキルであり、そしてＲ²はＣ_1-5ヒドロカルビ ル基である）を有するこれらの化合物である。好ましいベタインはＣ_12-18ジメ チル−アンモニオヘキサノエートおよびＣ_10-18アシルアミドプロパン（または エタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。複合ベタイン界面活性剤 も本発明で用いるのに適している。追加陽イオン界面活性剤 本発明の組成物は、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³またはＲ⁴の１つがＣ₁₁より長いアルキル鎖 基である式Ｉの第４アンモニウム化合物を実質的に含まないのが好ましい。好ま しくは、１２個以上の炭素原子を有する線状（または分枝状）アルキル基をもつ 式Ｉの化合物は、組成物の重量の１％未満、好ましくは０．１％未満または０． ０５％未満、最も好ましくは０．０１％未満にすべきである。 本発明の洗浄剤組成物に用いうる陽イオン界面活性剤の別の適したグループは 、陽イオンエステル界面活性剤である。陽イオンエステル界面活性剤は、少なく とも１つのエステル（すなわち、−ＣＯＯ−）結合および少なくとも１つの陽イ オン荷電基を含む界面活性を有する化合物である。好ましい陽イオンエステル界 面活性剤は水分散性である。 コリンエステル界面活性剤を含めた適した陽イオンエステル界面活性剤は、例 えば、ＵＳＰ４２２８０４２、４２３９６６０および４２６０５２９に開示され ている。 好ましい陽イオンエステル界面活性剤では、エステル結合および陽イオン荷電 基は、界面活性剤分子の中で、少なくとも３個の原子（すなわち３原子鎖長）、 好ましくは３〜８個、より好ましくは３〜５個、最も好ましくは３個の原子を含 む鎖よりなるスペーサー基によって互いに隔てられている。スペーサー基鎖を形 成する原子は、炭素、窒素および酸素原子、並びにこれらの組み合わせよりなる 群から選択され、ただし、上記鎖の中の窒素および酸素原子はいずれも、鎖の中 の炭素原子とのみ結合している。従って、−Ｏ−Ｏ−（すなわち、過酸化物）、 −Ｎ−Ｎ−および−Ｎ−Ｏ−のような結合を有するスペーサー基は除外され、− ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−および−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−のような結合を有するスペー サー基は含まれる。好ましい側面において、スペーサー基鎖は炭素原子のみを含 み、最も好ましくは鎖はヒドロカルビル鎖である。アルカリ度 本発明の洗浄剤組成物では、好ましくは、最適な陽イオン界面活性剤性能が得 られるようにアルカリ度系が存在する。アルカリ度系は、溶液にアルカリ度成分 を提供しうる成分よりなる。アルカリ度(alkalinity)成分の例は、炭酸塩、炭酸 水素塩、水酸化物、各種珪酸塩陰イオン、過炭酸塩、過硼酸塩、過リン酸塩、過 硫酸塩および過珪酸塩である。そのようなアルカリ度成分は、例えば、アルカリ 金属またはアルカリ土類炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物、または結晶質層状珪酸 塩を含めた珪酸塩、過炭酸塩、過硼酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、過珪酸塩、お よびこれらの混合物から選択されるアルカリ性塩を水に溶解するときに形成され る。 炭酸塩の例は、アルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩であり、炭酸ナトリウ ム、セスキ炭酸塩、およびそれらの混合物が含まれ、そのような超微細炭酸カル シウムは１９７３年１１月１５日発行のドイツ特許出願２，３２１，００１に開 示されている。 適した珪酸塩には、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比率が１．０〜２．８、好ましくは１． ６〜２．０、最も好ましくは２．０の水溶性珪酸ナトリウムが含まれる。珪酸塩 は無水塩または水和塩のいずれの形でもよい。ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比率が２．０の 珪酸ナトリウムが最も好ましい珪酸塩である。 本発明で用いるのが好ましい結晶質層状珪酸塩は下記一般式を有する。 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ （式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数、ｙは０〜２０ の数である）。 この種の結晶質層状珪酸ナトリウムはＥＰ−Ａ−０１６４５１４に開示されてお り、それらの製造法はＤＥ−Ａ−３４１７６４９およびＤＥ−Ａ−３７４２０４ ３に開示されている。ここで、上記一般式中のｘは２、３または４、好ましくは ２の値である。最も好ましい物質はヘキスト社からＮａＳＫＳ−６として入手し うるδ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅である。水溶性ビルダー化合物 本発明の洗浄剤組成物は、一般に組成物の１〜８０重量％、好ましくは１０〜 ７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％の量で洗浄剤組成物中に存在する 水溶性ビルダー化合物を好ましくは含有する。 適した水溶性ビルダー化合物には、水溶性モノマーポリカルボン酸塩またはそ れらの酸形、ホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれらの塩（ここで 、ポリカルボン酸は、２つ以下の炭素原子によって互いに隔てられている少なく とも２つのカルボン酸基を含む）、硼酸塩、リン酸塩、およびこれらの混合物が 含まれる。 カルボン酸塩またはポリカルボン酸塩ビルダーはモノマーまたはオリゴマーの 種類のものでもよいが、モノマーポリカルボン酸塩がコストおよび性能の点で一 般に好ましい。 １つのカルボキシ基を含む適したカルボン酸塩には、乳酸、グリコール酸およ びそれらのエーテル誘導体、の水溶性塩が含まれる。２つのカルボキシ基を含む ポリカルボン酸塩には、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マ レイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、 並びにエーテルカルボン酸塩およびスルフィニルカルボン酸塩が含まれる。３つ のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、特に、水溶性クエン酸塩、アコニ チン酸塩およびシトラコン酸塩、並びに英国特許１，３７９，２４１に記載のカ ルボキシメチルオキシコハク酸塩のようなコハク酸誘導体、英国特許１，３８９ ，７３２に記載のラクトキシコハク酸塩、およびオランダ特許出願７２０５８７ ３に記載のアミノコハク酸塩、および英国特許１，３８７，４４７に記載の２− オキシ−１，１，３−プロパントリカルボン酸塩のようなオキシポリカルボン酸 塩物質が含まれる。 ４つのカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許１，２６１，８２ ９に記載のオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸塩、 １，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩および１，１，２，３−プロパン テトラカルボン酸塩が含まれる。スルホ置換基を含むポリカルボン酸塩には、英 国特許１，３９８，４２１および１，３９８，４２２におよびＵＳＰ３，９３６ ， ４４８に記載のスルホコハク酸誘導体、および英国特許１，４３９，０００に記 載のスルホン化熱分解クエン酸塩が含まれる。好ましいポリカルボン酸塩は、分 子当たり３個以下のカルボキシ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、特に好ましく はクエン酸塩である。 モノマーもしくはオリゴマーポリカルボン酸塩キレート化剤の親の酸、または それらとそれらの塩との混合物、例えばクエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混 合物も有用なビルダー成分として考慮される。 硼酸塩ビルダー、並びに洗浄剤の貯蔵または洗浄条件下で硼酸塩を生じること ができる硼酸塩形成物質を含有するビルダーは、ここでは有用な水溶性ビルダー である。 水溶性リン酸塩ビルダーの適した例は、重合度が約６〜２１のアルカリ金属ト リポリリン酸塩、ピロ燐酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、オルトリ ン酸ナトリウムおよびカリウム、ポリメタ／リン酸ナトリウム、並びにフィチン 酸の塩である。ある程度可溶性のまたは不溶性のビルダー化合物 本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分は、組成物の一般に１〜８０重量％ 、好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％の量で洗浄剤 組成物中に存在するある程度可溶性のまたは不溶性のビルダー化合物を含有しう る。 水に非常に不溶性のビルダーの例はアルミノ珪酸ナトリウムである。 適したアルミノ珪酸塩ゼオライトは単位格子式 Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂)_y］・ｘＨ₂Ｏを有し、ここで、ｚおよびｙは少 なくとも６であり、ｙに対するｚのモル比は１．０〜０．５であり、そしてｘは 少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４である 。アルミノ珪酸塩物質は水和形であり、好ましくは結晶質であり、１０〜２８％ 、より好ましくは１８〜２２％の水を結合した形で含有する。 アルミノ珪酸塩ゼオライトは天然由来物質でもよいが、合成誘導したものが好 ましい。合成結晶質アルミノ珪酸塩イオン交換物質はゼオライトＡ、ゼオライト Ｂ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳ、およびこれらの混合物とし て入手しうる。ゼオライトＡは式： Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは２０〜３０、特に２７である） を有する。ゼオライトＸは式 Ｎａ₈₆［（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆］・２７６Ｈ₂Ｏを有する。 別の好ましいアルミノ珪酸塩ゼオライトはゼオライトＭＡＰビルダーである。 ゼオライトＭＡＰは、組成物の１〜８０重量％、より好ましくは１５〜４０重量 ％の量で存在させることができる。 ゼオライトＭＡＰはＥＰ３８４０７０Ａ（ユニリーバ社）に記載されている。 それは、アルミニウムに対する珪素の比が１．３３を越えない、好ましくは０． ９〜１．３３、より好ましくは０．９〜１．２のゼオライトＰタイプのアルカリ 金属アルミノ珪酸塩として定義される。 特に関心のあるのは、アルミニウムに対する珪素の比が１．１５を越えない、 より好ましくは１．０７を越えないゼオライトＭＡＰである。 好ましい態様では、ゼオライトＭＡＰ洗浄剤ビルダーは、ｄ₅₀値として表して 、１．０〜１０．０μm、より好ましくは２．０〜７．０μm、最も好ましくは２ ．５〜５．０μmの粒子サイズを有する。 ｄ₅₀値は、粒子の５０重量％がその数字よりも小さい直径を有することを示す 。粒子サイズは、走査電子顕微鏡を用いる顕微鏡測定のような一般的な分析技術 によってまたはレーザー粒度計によって特に測定しうる。ｄ₅₀値を測定する他の 方法はＥＰ３８４０７０Ａに開示されている。重金属イオン封鎖剤 本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分は好ましくは、任意成分として重金 属イオン封鎖剤を含有する。重金属イオン封鎖剤とは、重金属イオンを封鎖する （キレート化する）働きをする成分をここでは意味する。これらの成分はまたカ ルシウムおよびマグネシウムキレート化能力を有していてもよいが、優先的にこ れらは鉄、マンガンおよび銅のような重金属イオンを結合する選択性を示す。 重金属イオン封鎖剤は、組成物の０．００５〜２０重量％、好ましくは０．１ 〜１０重量％、より好ましくは０．２５〜７．５重量％、好ましくは０．５〜５ 重量％、の量で一般に存在する。 本発明で用いるのに適した重金属イオン封鎖剤には、有機ホスホン酸塩、例え ばアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホン酸塩）、アルカリ金属エタン１− ヒドロキシジホスホン酸塩およびニトリロトリメチレンホスホン酸塩が含まれる 。 上記成分の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホ ン酸塩）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホン酸塩）、ヘキサメチレンジ アミンテトラ（メチレンホスホン酸塩）、およびヒドロキシ−エチレン１，１− ジホスホン酸塩である。 本発明で用いるのに適した他の重金属イオン封鎖剤には、ニトリロトリ酢酸お よびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレントリ アミンペンタ酢酸、エチレンジアミンジ酢酸、エチレンジアミンジグルタル酸、 ２−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸、またはそれらの塩が含まれる。 特に好ましいのは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、ま たはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムもしくは置換アンモニ ウム塩、またはそれらの混合物である。 本発明で用いるのに適した他の重金属イオン封鎖剤は、ＥＰ−Ａ−３１７，５ ４２およびＥＰ−Ａ−３９９，１３３に記載のイミノジ酢酸誘導体、例えば２− ヒドロキシエチルジ酢酸またはグリセリルイミノジ酢酸である。ＥＰ−Ａ−５１ ６，１０２に記載のイミノジ酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸およ びアスパラギン酸−Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−ス ルホン酸金属イオン封鎖剤もここでは適している。ＥＰ−Ａ−５０９，３８２に 記載のβ−アラニン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、 アスパラギン酸−Ｎ−モノ酢酸およびイミノジコハク酸金属イオン封鎖剤も適し ている。 ＥＰ−Ａ−４７６，２５７には、適したアミノ系金属イオン封鎖剤が記載され ている。ＥＰ−Ａ−５１０，３３１には、コラーゲン、ケラチンまたはカゼイン から誘導された適した金属イオン封鎖剤が記載されている。ＥＰ−Ａ−５２８， ８５９には、適したアルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖剤が記載されている。 ジピコリン酸および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸も適して いる。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ ，Ｎ’−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）および２−ヒドロキシプロピレンジアミン− Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）も適している。有機ペルオキシ酸漂白剤系 本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分の好ましい特徴は、有機ペルオキシ 酸漂白剤系である。１つの好ましい実施態様において、漂白剤系は過酸化水素源 および有機ペルオキシ酸漂白剤先駆体化合物を含有する。有機ペルオキシ酸は、 先駆体と過酸化水素源とのその場での反応によって生成される。好ましい過酸化 水素源には無機過水和物漂白剤が含まれる。別の好ましい実施態様では、予め形 成しておいた有機ペルオキシ酸を組成物に直接混入する。過酸化水素源および有 機ペルオキシ酸先駆体の混合物を、予め形成しておいた有機ペルオキシ酸と組み 合わせて含有する組成物も考えられる。無機過水和物漂白剤 無機過水和物塩は好ましい過酸化水素源である。これらの塩はアルカリ金属、 好ましくはナトリウム塩の形で、組成物の１〜４０重量％、より好ましくは２〜 ３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％の量で通常混合される。 無機過水和物塩の例は、過硼酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、および 過珪酸塩である。無機過水和物塩は通常はアルカリ金属塩である。無機過水和物 塩はさらに保護することなく結晶質固体として加えうる。しかしながら、特定の 過水和物塩の場合、そのような顆粒状組成物の好ましい実施態様では、顆粒状製 品中の過水和物塩の貯蔵安定性を良好にするおよび／または顆粒状製品が水と接 触したときに過水和物塩を徐放出する物質の被覆形態を用いる。適した被覆は、 アルカリ金属珪酸塩、炭酸塩、硼酸塩またはこれらの混合物のような無機塩、あ るいはワックス、オイルまたは脂肪セッケンのような有機物質よりなる。 過硼酸ナトリウムは好ましい過水和物塩であり、表示式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂の１ 水和物またはＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの４水和物の形でもよい。 アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは本発明において好ましい過水 和物である。過炭酸ナトリウムは２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏの式を有する付加化合 物であり、結晶質固体として商業的に入手しうる。 ペルオキシモノ過硫酸カリウムは本洗浄剤組成物に用いられる別の無機過水和 物塩である。ペルオキシ酸漂白剤先駆体 ペルオキシ酸漂白剤先駆体は、過加水分解反応において過酸化水素と反応して ペルオキシ酸を生成する化合物である。一般に、ペルオキシ酸漂白剤先駆体は （式中、Ｌは脱離基であり、Ｘは本質的にどのような官能基でもよい） として表され、過加水分解で生成されるペルオキシ酸の構造は である。 ペルオキシ酸漂白剤先駆体化合物は、洗浄剤組成物の好ましくは０．５〜２０ 重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは１．５〜１０重量％の 量で混合される。 適したペルオキシ酸漂白剤先駆体化合物は、１つ以上のＮ−またはＯ−アシル 基を一般に含み、これらの先駆体は広い範囲の種類から選択することができる。 適した種類には、無水物、エステル、イミド、ラクタム、並びにイミダゾールお よびオキシムのアシル化誘導体が含まれる。これらの種類の中の有用な物質の例 はＧＢ−Ａ−１５８６７８９に開示されている。適したエステルはＧＢ−Ａ−８ ３６９８８、８６４７９８、１１４７８７１、２１４３２３１およびＥＰ−Ａ− ０１７０３８６に開示されている。脱離基 脱離基（以後、Ｌ基とする）は、過加水分解反応に対して、最適な時間枠（例 えば、洗濯サイクル）内で生じるのに十分に反応性でなければならない。しかし ながら、Ｌが反応性でありすぎると、この活性剤は漂白剤組成物に用いるために 安定化するのが難しい。 好ましいＬ基は、次の基およびこれらの混ざったものよりなる群から選択され る。 （式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を含むアルキル、アリールまたはアルカリ ール基であり、Ｒ³は１〜８個の炭素原子を含むアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまた はＲ³であり、Ｒ⁵は１〜８個の炭素原子を含むアルケニル鎖であり、そしてＹは Ｈまたは可溶化基であり、Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁴のいずれも、例えばアルキル、ヒ ドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミド、およびアンモ ニウムまたはアルキルアンモニウム基を含む、本質的にどのような官能基で置換 されていてもよい）。 好ましい可溶化基は−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、 −Ｎ⁺（Ｒ³）₄Ｘ^-およびＯ＜--Ｎ（Ｒ³）₃であり、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（Ｒ³は１〜４個の炭素原子を含むアルキル鎖であり、Ｍは漂 白活性剤を可溶性にする陽イオンであり、Ｘは漂白活性剤を可溶性にする陰イオ ンである）である。好ましくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換ア ンモニウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハ ロゲン化物、水酸化物、メチル硫酸塩または酢酸塩陰イオンである。アルキル過カルボン酸漂白剤先駆体 アルキル過カルボン酸漂白剤先駆体は、過加水分解時に過カルボン酸を形成す る。この種の好ましい先駆体は過加水分解時に過酢酸を提供する。 イミドタイプの好ましいアルキル過カルボン酸先駆体化合物には、アルキレン 基が１〜６個の炭素原子を含むＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチル化アルキレ ンジアミンが含まれ、アルキレン基が１、２および６個の炭素原子を含むこれら の化合物が特に好ましい。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に 好ましい。 他の好ましいアルキル過カルボン酸先駆体には、３，５，５−トリメチルヘキ サノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）、ノナノイル オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセトキシベンゼンスルホ ン酸ナトリウム（ＡＢＳ）およびペンタアセチルグルコースが含まれる。アミドアミド置換アルキルペルオキシ酸先駆体 次の一般式： （式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を含むアルキル基、Ｒ²は１〜１４個の炭素 原子を含むアルキレン基、そしてＲ⁵はＨまたは１〜１０個の炭素原子を含むア ルキル基であり、Ｌは本質的にどのような脱離基でもよい） の化合物を含めたアミド置換アルキルペルオキシ酸先駆体化合物がここでは適し ている。このタイプのアミド置換漂白活性剤化合物はＥＰ−Ａ−０１７０３８６ に記載されている。過安息香酸先駆体 過安息香酸先駆体化合物は、過加水分解時に過安息香酸を提供する。適したＯ −アシル化過安息香酸先駆体化合物には、置換および非置換ベンゾイルオキシベ ンゼンスルホン酸塩、およびソルビトール、グルコースおよび全ての糖類をベン ゾイル化剤でベンゾイル化した生成物、およびＮ−ベンゾイルスクシンイミドを 含めたイミドタイプのこれらのもの、テトラベンゾイルエチレンジアミン、およ びＮ−ベンゾイル置換尿素が含まれる。適したイミダゾールタイプの過安息香酸 先駆体には、Ｎ−ベンゾイルイミダゾールおよびＮ−ベンゾイルベンゾイミダゾ ールが含まれる。他の有用なＮ−アシル基含有過安息香酸先駆体には、Ｎ−ベン ゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミン酸が 含まれる。陽イオンペルオキシ酸先駆体 陽イオンペルオキシ酸先駆体化合物は、過加水分解時に陽イオンペルオキシ酸 を生成する。 一般に、陽イオンペルオキシ酸先駆体は、適当なペルオキシ酸先駆体化合物の ペルオキシ酸部分を正に荷電した官能基、例えばアンモニウムまたはアルキルア ンモニウム基、好ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基で置換することに よって形成される。陽イオンペルオキシ酸先駆体は固体洗浄剤組成物中にハライ ドイオンのような適当な陰イオンとの塩として一般に存在する。 そのように陽イオン置換されるペルオキシ酸先駆体化合物は、過安息香酸、ま たはその置換誘導体、前記のような先駆体化合物でもよい。あるいは、ペルオキ シ酸先駆体化合物は後記のようなアルキル過カルボン酸先駆体化合物またはアミ ド置換アルキルペルオキシ酸先駆体でもよい。 陽イオンペルオキシ酸先駆体についてはＵＳＰ４，９０４，４０６；４，７５ １，０１５；４，９８８，４５１；４，３９７，７５７；５，２６９，９６２； ５，１２７，８５２；５，０９３，０２２；５，１０６，５２８；ＵＫ１，３８ ２，５９４；ＥＰ４７５，５１２；４５８，３９６；２８４，２９２；およびＪ Ｐ８７−３１８，３３２に記載されている。 好ましい陽イオンペルオキシ酸先駆体の例は、ＵＫ特許出願９４０７９４４． ９およびＵＳ特許出願０８／２９８９０３、０８／２９８６５０、０８／２９８ ９０４および０８／２９８９０６に記載されている。 適した陽イオンペルオキシ酸先駆体には、アンモニウムまたはアルキルアンモ ニウム置換アルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ−アシル 化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイル 過酸化物が含まれる。Ｎ−アシル化カプロラクタムの種類の好ましい陽イオンペ ルオキシ酸先駆体には、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラ クタムおよびトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムが含ま れる。ベンゾキサジン有機ペルオキシ酸先駆体 ＥＰ−Ａ−３３２，２９４およびＥＰ−Ａ−４８２，８０７に開示されている ようなベンゾキサジンタイプの先駆体化合物、特に下記式を有するものも適して いる。 （式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリールまたはアリールアルキル である）。予備形成有機ペルオキシ酸 有機ペルオキシ酸漂白剤系は、有機ペルオキシ酸漂白剤先駆体化合物に加えて 、あるいはその代替物として、予備形成有機ペルオキシ酸を、一般に組成物の１ 〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％の量で含有しうる。 好ましい種類の有機ペルオキシ酸化合物は、次の一般式： （式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカ リール基であり、Ｒ²は、１〜１４個の炭素原子を有するアルキレン、アリーレ ンおよびアルカリーレン基であり、Ｒ⁵は、Ｈまたは１〜１０個の炭素原子を有 するアルキル、アリールもしくはアルカリール基である） のアミド置換化合物である。このタイプのアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は ＥＰ−Ａ−０１７０３８６に記載されている。 他の有機ペルオキシ酸には、ジアシルおよびテトラアシル過酸化物、特にジペ ルオキシドデカンジ酸、ジペルオキシテトラデカンジ酸およびジペルオキシヘキ サデカンジ酸が含まれる。モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ−およびジペ ルブラシル酸、並びにＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸もここでは適 している。漂白触媒 本発明の組成物は遷移金属含有漂白触媒を含んでいてもよい。漂白触媒の適し た１つの種類は、銅、鉄またはマンガン陽イオンのような定められた漂白触媒活 性を有する重金属陽イオン、亜鉛またはアルミニウム陽イオンのようなほとんど または全く漂白触媒活性をもたない補助金属陽イオン、並びに触媒および補助金 属陽イオンに対して定められた安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチ レンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およ びそれらの水溶性塩を含む触媒系である。そのような触媒はＵＳＰ４，４３０， ２４３に開示されている。 他の種類の漂白触媒には、ＵＳＰ５，２４６，６２１およびＵＳＰ５，２４４ ，５９４に開示されているマンガン系錯体が含まれる。これらの触媒の好ましい 例は、Mn^IV ₂(u-O)₃(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)₂-(PF₆)₂、 Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)₂-(ClO₄ )₂、Mn^IV ₂(u-O)₆(1,4,7-トリアザシクロノナン)₄-(ClO₄)₂、Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u -OAc)₂(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)₂-(ClO₄)₃、およびこれ らの混合物である。他のものはヨーロッパ特許出願公開５４９，２７２に記載さ れている。本発明で用いるのに適した他の配位子には、１，５，９−トリメチル −１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７−トリアザシ クロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７ −テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、およびこれらの混合物が 含まれる。 適した漂白触媒の例はＵＳＰ４，２４６，６１２およびＵＳＰ５，２２７，０ ８４に記載されている。Ｍｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザ シクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ₆）のような単核マンガン（IV）錯体を教 示しているＵＳＰ５，１９４，４１６も参照すべきである。ＵＳＰ５，１１４， ６０６に開示されているようなさらに別の種類の漂白触媒は、マンガン（III） および／または（IV）と、少なくとも３つの連続Ｃ−ＯＨ基を有する非カルボキ シレートポリヒドロキシル化合物である配位子との水溶性錯体である。他の例は 、テトラ−Ｎ−デンテートおよびビ−Ｎ−デンテート配位子と複合した２核Ｍｎ で あり、Ｎ₄Ｍｎ^m（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および［Bipy₂ Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍ ｎ^IVbipy₂］−（ＣｌＯ₄）₃が含まれる。 さらに適した漂白触媒は、例えば、ヨーロッパ特許出願４０８，１３１（コバ ルト錯体触媒）、ヨーロッパ特許出願公開３８４，５０３および３０６，０８９ （金属−ポルフィリン触媒）、ＵＳ４，７２８，４５５（マンガン／マルチデン テート配位子触媒）、ＵＳ４，７１１，７４８およびヨーロッパ特許出願公開２ ２４，９５２（吸収マンガン担持アルミノ珪酸塩触媒）、ＵＳ４，６０１，８４ ５（マンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩担持アルミノ珪酸塩）、ＵＳ４， ６２６，３７３（マンガン／配位子触媒）、ＵＳ４，１１９，５５７（第２鉄錯 塩触媒）、ドイツ特許明細書２，０５４，０１９（コバルトキレート触媒）、カ ナダ８６６，１９１（遷移金属含有塩）、ＵＳ４，４３０，２４３（マンガン陽 イオンおよび非触媒金属陽イオンとのキレート）、およびＵＳ４，７２８，４５ ５（マンガングルコン酸塩触媒）に記載されている。追加酵素 本発明の組成物は１種以上の追加酵素を含んでいてもよい。 好ましい追加酵素物質には商業的に入手しうる酵素が含まれる。そのような酵 素には、リパーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテア ーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、ホスホリパーゼ、エステ ラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダー ゼ、フェノールオキシダーゼ、リボキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ 、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダ ーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、またはこれらの混 合物がある。 本発明の洗浄剤組成物における追加酵素の好ましい組み合わせは、リパーゼ、 プロテアーゼ、アミラーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような一般 的な適用可能な酵素と、１種以上の植物細胞壁分解酵素との混合物よりなる。適 した酵素はＵＳＰ３，５１９，５７０および３，５３３，１３９に例示されてい る。 適したプロテアーゼは、B．subtilis および B．licheniformis（スブチリシ ンＢＰＮおよびＢＰＮ’）の特定の菌株から得られるスブチリシンである。適し たプロテアーゼの１種は、デンマークのノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（以後、 「ノボ社」と呼ぶ）が開発し、ＥＳＰＥＲＡＳＥ（商標）として販売している、 ｐＨ８〜１２の範囲で最大活性を有するBacillus 菌株から得られるものである 。この酵素および類似酵素の製造についてはノボ社のＧＢ１，２４３，７８４に 記載されている。他の適したプロテアーゼには、ノボ社のＡＬＣＡＬＡＳＥ（商 標）、ＤＵＲＡＺＹＭ（商標）、およびＳＡＶＩＮＡＺＥ（商標）、並びにギス トーブロケード社のＭＡＸＡＴＡＳＥ（商標）、ＭＡＸＡＣＡＬ（商標）、ＰＲ ＯＰＥＲＡＳＥ（商標）、およびＭＡＸＡＰＥＭ（商標）（タンパク処理したＭ ａｘａｃａｌ）が含まれる。タンパク分解性酵素には、１９８７年４月２８日付 のヨーロッパ特許出願８７ ３０３７６１．８（特に第１７、２４および９８頁 ）（ここでは、「プロテアーゼＢ」と呼ぶ）、および変性バクテリアセリンタン パク分解酵素に関する Venegas の１９８６年１０月２９日発行、ヨーロッパ特 許出願１９９，４０４（ここでは、「プロテアーゼＡ」と呼ぶ）に記載のような 変性バクテリアセリンプロテアーゼも包含される。適したものは、ここで、「プ ロテアーゼＣ」と呼ぶものであり、これはBacillusからのアルカリ性セリンプロ テアーゼの変異体であり、ここでは、２７位でリシンがアルギニンにとって代わ り、１０４位でチロシンがバリンにとって代わり、１２３位でセリンがアスパラ ギンにとって代わり、２７４位でアラニンがトレオニンにとって代わっている。 プロテアーゼＣは１９９１年５月１６日発行のＷＯ９１／０６６３７に相当する ＥＰ９０９１５９５８．４に記載されている。特にプロテアーゼＣの、遺伝 学的に変性された変異体もここでは含まれる。 「プロテアーゼＤ」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、ＷＯ９５／１０５９ １におよび C.Ghosh 等の１９９４年１０月１３日付ＵＳ特許出願０８／３２２ ，６７７の「Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes」に記載の ような天然には見られないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体 であり、これは先駆体カルボニルヒドロラーゼから、Bacillus amyloliquefacie ns subtilisin の番号づけに従って＋９９、＋１０１＋１０３、＋１０４、＋１ ０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５ 、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、 ＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／また は＋２７４よりなる群から選択される位置に相当する１つ以上のアミノ酸残基位 置とも好ましくは組み合わせて、＋７６位に相当する上記カルボニルヒドロラー ゼの位置の多数のアミノ酸残基を異なるアミノ酸で置換することによって誘導さ れる。 また本発明に適しているプロテアーゼは、特許出願ＥＰ２５１４４６およびＷ Ｏ９１／０６６３７に記載のプロテーゼ、ＷＯ９１／０２７９２に記載のプロテ アーゼＢＬＡＰ（商標）、およびＷＯ９５／２３２２１に記載のそれらの変異体 である。 ノボ社のＷＯ９３／１８１４０Ａに記載のバシラス菌株ＮＣＩＭＢ４０３３８ からの高ｐＨプロテアーゼも参照すべきである。プロテアーゼ、１種以上の他の 酵素、および可逆性プロテアーゼ阻害剤を含む酵素洗浄剤は、ノボ社のＷＯ９２ ／０３５２９Ａに記載されている。望ましいときは、プロクター・アンド・ギャ ンブル社のＷＯ９５／０７７９１に記載のような低吸着性および高加水分解性の プロテアーゼを用いうる。ここで適した洗浄剤用の組み換えトリプシン様プロテ アーゼはノボ社のＷＯ９４／２５５８３に記載されている。他の適したプロテア ーゼはユニリーバ社のＥＰ５１６２００に記載されている。 タンパク分解酵素の１種または混合物は、本発明の洗浄剤組成物に、一般に組 成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．００１〜０．２重量％、より好 ましくは０．００５〜０．１重量％の純粋な酵素量で混合しうる。 本発明の洗浄剤組成物に脂肪分解酵素成分が存在するならば、これは一般に洗 浄剤組成物の０．００００５〜２重量％、好ましくは０．００１〜１重量％、最 も好ましくは０．０００２〜０．０５重量％の活性酵素量で存在する。 本発明で用いるのに適した脂肪分解酵素には、英国特許１，３７２，０３４に 開示されているようなシュードモナス族の微生物、例えばPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ １９．１５４によって産生されるものが含まれる。適したリパーゼに は、微生物 Pseudomonas Hisorescent ＩＡＭ １０５７によって産生されるリパ ーゼの抗体と正の免疫学的交差部分を示すものが含まれる。このリパーゼはリパ ーゼＰ「アマノ」という商標名（以後、「アマノ−Ｐ」と呼ぶ）で日本の名古屋 の天野製薬株式会社から入手しうる。他の適した商業的リパーゼには、アマノ− ＣＥＳ、リパーゼ ex Chromobacter viscosum、例えば日本の田方の東洋醸造社 から商業的に入手しうる Chromobacter viscosum var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ ３６７３；米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル社およびオランダの Disoynth社のChr omobacter viscosum リパーゼ、並びにリパーゼ ex Pseudomonas gladioliが含 まれる。特に適したリパーゼは、Ｍ１リパーゼ（商標）(M1 Lipase)およびリポ マックス（商標）（Lipomax）（ギストーブロケード社）並びにリポラーゼ（商 標）(Lipolase)およびリポラーゼウルトラ（商標）（Lipolase Ultra）（ノボ社 ）であり、これらは本発明の組成物と組み合わせて用いたとき非常に効果的であ ることが分かった。ノボ社のＥＰ２５８０６８、ＷＯ９２／０５２４９およびＷ Ｏ９５／２２６１５、並びにユニリーバ社のＷＯ９４／０３５７８、ＷＯ９５／ ３５３８１およびＷＯ９６／００２９２に記載の脂肪分解酵素も適している。 特殊な種類のリパーゼとして考えられるクチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］ 、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼも適している。クチナーゼの洗浄 剤組成物への添加は、例えばＷＯ−Ａ−８８／０９３６７（ジェネンコール(Gen encor)社）；ＷＯ９０／０９４４６（プラント・ジェネティック・システム社） およびＷＯ９４／１４９６３およびＷＯ９４／１４９６４（ユニリーバ社）に記 載されている。ノボ社から商業的に入手しうる Humicola lanuginosa から誘導 されるＬＩＰＯＬＡＳＥ酵素（ＥＰＯ３４１，９４７も参照）は、本発明で用い るのに好ましいリパーゼである。 本発明で用いるのに好ましい別のリパーゼは、Humicola lanuginosa から誘導 される本来のリパーゼのＤ９６Ｌ脂肪分解酵素変異体である。Humicola lanugin osa 菌株ＤＳＭ４１０６を用いるのが最も好ましい。 Ｄ９６Ｌ脂肪分解酵素変異体とは、本来のリパーゼ ex Humicola lanuginosa が、ロイシン（Ｌ）に変化する９６位のアスパラギン酸（Ｄ）残基を有する、親 出願ＷＯ９２／０５２４９に記載のようなリパーゼ変異体を意味する。この命名 法によると、９６位におけるアスパラギン酸のロイシンへの上記の置換はＤ９６ Ｌとして示される。酵素Ｄ９６Ｌの活性を測定するために、標準ＬＵ分析を用い うる（分析法、ノボ・ノルディスク内番号ＡＦ９５／６−ＧＢ１９９１．０２． ０７）。ＤＰ９６Ｌのための基質は、アラビアゴムを乳化剤として用いて、グリ セリントリブチレート（メルク社）を乳化することによって製造した。リパーゼ 活性はｐＨ stat.法を用いてｐＨ７で分析した。 本発明の洗浄剤組成物はまた、１種のアミラーゼ酵素または１種より多くのア ミラーゼ酵素（αおよび／またはβ）の混合物も含有しうる。ノボ・ノルディス クＡ／Ｓの１９９４年２月３日発行のＷＯ９４／０２５９７には、突然変異体ア ミラーゼを混合した洗浄用組成物が記載されている。ノボ・ノルディスクＡ／Ｓ の１９９５年４月２０日発行のＷＯ９５／１０６０３も参照すべきである。洗浄 用組成物に用いられることが知られている他のアミラーゼには、α−およびβ− アミラーゼが含まれる。α−アミラーゼは本技術分野で公知であり、ＵＳＰ５， ００３，２５７；ＥＰ２５２，６６６；ＷＯ９１／００３５３；ＦＲ２，６７６ ，４５６；ＥＰ２８５，１２３；ＥＰ５２５，６１０；ＥＰ３６８，３４１；お よび英国特許明細書１，２９６，８３９（ノボ社）に開示されているものが含ま れる。他の適したアミラーゼは、１９９４年８月１８日発行のＷＯ９４／１８３ １４およびジェネンコール社の１９９６年２月２２日発行のＷＯ９６／０５２９ ５に記載の安定性を高めたアミラーゼ、並びに１９９５年４月発行のＷＯ９５／ １０６０３に開示されているノボ・ノルディスクＡ／Ｓから入手しうる親に近い ものをさらに変性したアミラーゼ変異体である。ＥＰ２２７２１６、ＷＯ９５／ ２６３９７およびＷＯ９６／２３８７３（全てノボ社）に記載のアミラーゼも適 している。 商業的なα−アミラーゼ製品の例は、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ Ａｍ（商標）（ ジェネンコール社）およびＴｅｒｍａｍｙｌ（商標）、Ｂａｎ（商標）、Ｆｕｎ ｇａｍｙｌ（商標）およびＤｕｒａｍｙｌ（商標）（全てデンマークのノボ社） である。ＷＯ９５／２６３９７には他の適したアミラーゼが記載されている：Ｐ ｈａｄｅｂａｓ（商標）α−アミラーゼ活性分析により測定して、温度２５〜５ ５℃、ｐＨ８〜１０でＴｅｒｍａｍｙｌ（商標）の比活性よりも少なくとも２５ ％高い比活性を有することを特徴とするα−アミラーゼ。ＷＯ９６／２３８７３ （ノボ・ノルディスク社）に記載の上記酵素の変異体が適している。活性レベル および熱安定性とより高い活性レベルとの組み合わせに関して改善された性質を 有する他の好ましいデンプン分解酵素はＷＯ９５／３５３８２に記載されている 。 デンプン分解酵素が存在するならば、これらは本発明の洗浄剤組成物に、一般 に組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．０００１８〜０．０６重量 ％、より好ましくは０．０００２４〜０．０４８重量％の純粋な酵素量で混合さ れる。 本発明の洗浄剤組成物は１種以上のセルラーゼ酵素をさらに混合していてもよ い。適したセルラーゼにはバクテリアまたは真菌セルラーゼが含まれる。好まし くは、これらは５〜１２のｐＨ最適範囲および５０ＣＥＶＵ（セルロース粘度単 位）を越える活性を有する。適したセルラーゼは、Barbesgoard 等のＵＳＰ４， ４３５，３０７、Ｊ６１０７８３８４およびＷＯ９６／０２６５３に開示されて おり、これらには Humicola insolens、Trichoderma、Thielavia およびSporotr ichumから各々産生される真菌セルラーゼが記載されている。ＥＰ７３９９８２ には、新規な Bacillus種から単離されたセルラーゼが記載されている。適した セルラーゼはまた、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８；ＧＢ−Ａ−２，０９５，２ ７５；ＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２およびＷＯ９５／２６３９８に開示され ている。 そのようなセルラーゼの例は、Humicola insolens（Humicola grisea var.the rmoidea）の菌株、特に Humlcola 菌株ＤＳＭ１８００によって産生されるセル ラーゼである。他の適したセルラーゼは、分子量が約５０ＫＤａ、等電点が５． ５の４１５個のアミノ酸を含む Humicola insolens から生じるセルラーゼ；お よびセルラーゼ活性を示す Humicola insolens、ＤＳＭ１８００から誘導される^- ４３ｋＤエンドグルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は、Ｐ ＣＴ特許出願ＷＯ９１／１７２４３に開示されているアミノ酸配列を有する。ジ ェネンコール社の１９９４年９月２９日発行のＷＯ９４／２１８０１に記載のTr ichoderma longibrachiatum からのＥＧＩＩＩセルラーゼも適したセルラーゼで ある。特に適したセルラーゼは、カラーケア上の利点を有するセルラーゼである 。そのようなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日付のヨーロッパ特許出願 ９１２０２８７９．２（ノボ社）に記載されているセルラーゼである。Ｃａｒｅ ｚｙｍｅおよびＣｅｌｌｕｚｙｍｅ（ノボ・ノルディスクＡ／Ｓ）は特 に有用である。ＷＯ９１／１７２４４およびＷＯ９１／２１８０１も参照すべき である。布のケアおよび／または洗浄性に適した他のセルラーゼは、ＷＯ９６／ ３４０９２、ＷＯ９６／１７９９４およびＷＯ９５／２４４７１に記載されてい る。 ペルオキシダーゼ酵素も本発明の洗浄剤組成物に混合しうる。ペルオキシダー ゼは、酸素源、例えば過炭酸塩、過硼酸塩、過硫酸塩、過酸化水素等と組み合わ せて用いられる。これらは「溶液漂白」のために、すなわち、洗浄操作中に基体 から除かれた染料または顔料が、洗浄溶液中の他の基体に移るのを妨げるために 用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は本技術分野で公知であり、例えばホースラ ディシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロ−およびブロモ−ペル オキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが含まれる。ペルオキシダーゼ含有 洗浄剤組成物は、例えばＰＣＴ国際特許出願ＷＯ８９／０９９８１３、ＷＯ８９ ／０９８１３および１９９１年１１月６日付のヨーロッパ特許出願ＥＰ９１２０ ２８８２．６および１９９６年２月２０日付のＥＰ９６８７００１３．８に開示 されている。ラッカーゼ酵素も適している。 好ましい促進剤は置換フェノチアジンおよびフェノキサジン１０−フェノチア ジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸（ ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０−メチルフ ェノキサジン（ＷＯ９４／１２６２１に記載されている）および置換シリンゲー ト（Ｃ３−Ｃ５置換アルキルシリンゲート）およびフェノール類である。過炭酸 または過硼酸ナトリウムは好ましい過酸化水素源である。 上記のセルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼが存在するならば、これら は洗浄剤組成物中に、洗浄剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素の量で 通常混合される。 上記追加酵素が存在するならば、これらは洗浄剤組成物中に、洗浄剤組成物の ０．０００１〜２重量％の活性酵素の量で通常混合される。追加酵素は別々の単 一成分（１種の酵素を含有するピル、顆粒、安定化液体等）として、あるいは２ 種以上の酵素の混合物（例えば、一緒に顆粒にしたもの）として加えることがで きる。酵素酸化スカベンジャー 加えることができる他の適した洗浄剤成分は、１９９２年１月３１日付同時係 属ヨーロッパ特許出願９２８７００１８．６に記載されている酵素酸化スカベン ジャーである。そのような酵素酸化スカベンジャーの例はエトキシル化テトラエ チレンポリアミンである。酵素物質 酵素物質の種類およびそれらを合成洗浄剤組成物に混合する手段は、ジェネン コール・インターナショナル社のＷＯ９３０７２６３ＡおよびＷＯ９３０７２６ ０Ａ、ノボ社のＷＯ８９０８６９４Ａ、並びに McCarty 等の１９７１年１月５ 日付のＵＳ３，５５３，１３９にも記載されている。酵素については、Place 等 の１９７８年７月１８日付のＵＳ４，１０１，４５７および Hughes の１９８ ５年３月２６日付のＵＳ４，５０７，２１９にさらに開示されている。液体洗浄 剤配合物に有用な酵素物質およびそれらのそのような配合物への混合については 、Hora 等の１９８１年４月１４日付のＵＳ４，２６１，８６８に開示されてい る。洗浄剤に有用な酵素は様々な技術によって安定化することができる。酵素安 定化技術は Gedge 等の１９７１年８月１７日付のＵＳ３，６００，３１９、Ven egas の１９８６年１０月２９日付のＥＰ１９９，４０５およびＥＰ２００，５ ８６に開示および例示されている。酵素安定化系は、例えばＵＳ３，５１９，５ ７０にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼをもた らす有用なバシラス種ＡＣ１３については、ノボ社のＷＯ９４０１５３２Ａに記 載されている。有機高分子化合物 有機高分子化合物は本発明の洗浄剤組成物の好ましい追加成分またはそれらの 成分であり、これらが粒状成分を共に結合するような働きをしうる場合、これら は洗浄剤組成物のいずれかの粒状成分の構成成分として存在するのが好ましい。 有機高分子化合物とは、洗浄剤組成物中に分散剤、再付着防止または汚れ懸濁剤 として一般に用いられるどのような高分子有機化合物をも意味し、ここでは粘土 凝集剤として記載されるどのような高分子量有機高分子化合物も含まれる。 そのような有機高分子化合物は本発明の洗浄剤中に、一般に組成物の０．１〜 ３０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、最も好ましくは１〜１０重量％の 量で混合される。 有機高分子量化合物の例は、ポリカルボン酸が２つ以下の炭素原子によって互 いに隔てられている少なくとも２つのカルボキシル基を含む、水溶性有機ホモ− またはコポリマーポリカルボン酸またはそれらの塩である。後者のタイプのポリ マーはＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６に開示されている。そのような例は、分子 量１０００〜５０００のポリアクリル酸またはポリアクリレート、および無水マ レイン酸とのそれらのコポリマーであり、そのようなコポリマーの分子量は２０ ００〜１００，０００、特に４０，０００〜８０，０００である。ポリマレエー トまたはポリマレイン酸ポリマーおよびそれらの塩も適した例である。 ここで有用なポリアミノ化合物には、ポリアスパラギン酸並びにＥＰ−Ａ−３ ０５２８２、ＥＰ−Ａ−３０５２８３およびＥＰ−Ａ−３５１６２９に記載のも のを含めた、アスパラギン酸から誘導された化合物が含まれる。 マレイン酸、アクリル酸、アスパラギン酸およびビニルアルコールまたはアセ テートから選択されるモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量が１， ０００〜３０，０００、好ましくは３，０００〜１０，０００のものも本発明の 組成物に混合するのに適している。 本発明の洗浄剤組成物に混合するのに適した他の有機高分子化合物には、セル ロース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ キシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびヒド ロキシエチルセルロースが含まれる。 さらに有用な有機高分子化合物はポリエチレングリコール、特に分子量が１０ ００〜１００００、より好ましくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４０ ００のものである。陽イオン汚れ除去／再付着防止化合物 本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分は、粒状汚れ／粘土汚れ除去および ／または再付着防止性を有する水溶性陽イオンエトキシル化アミン化合物を含ん でいてもよい。これらの陽イオン化合物は、ＥＰ−Ｂ−１１１９６５、ＵＳ４６ ５９８０２およびＵＳ４６６４８４８にさらに詳しく記載されている。特に好ま しいこれらの陽イオン化合物は、エトキシル化陽イオンモノアミン、ジアミンま たはトリアミンである。特に好ましいのは、下式のエトキシル化陽イオンモノア ミン、ジアミンまたはトリアミンである。 （式中、ＸはＨ、Ｃ_1-4アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルもしくはエ ーテル基、およびこれらの混ざったものよりなる群から選択され、ａは０〜２０ 、好ましくは０〜４（例えば、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン）であり 、ｂは２、１または０であり（陽イオンモノアミンの場合、ｂ＝０である）、ｎ は 好ましくは少なくとも１６、一般的には２０〜３５であり（陽イオンジアミンま たはトリアミンの場合、ｎは好ましくは少なくとも約１２、一般には約１２〜約 ４２である））。 これらの化合物が組成物中に存在する場合、これらの化合物は一般に０．０１ 〜３０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％の量で存在する。発泡抑制系 本発明の洗浄剤組成物は、高い発泡性が望ましい場合はどのような発泡抑制剤 も実質的に含まないのが好ましい。発泡を抑制する場合には発泡抑制剤を混合す る必要があり、これは組成物の好ましくは０．５重量％以下、最も好ましくは０ ．１重量％以下、またはさらに０．０１重量％以下の量で存在させるべきである 。 本発明で用いるのに適した発泡抑制系は、本質的にどのような公知の発泡防止 剤でもよく、例えばシリコーン発泡防止化合物および２−アルキルアルカノール 発泡防止剤化合物が含まれる。 発泡防止剤化合物とは、ここでは、特に洗浄剤組成物溶液の撹拌があるときに 、この溶液によって生じる発泡を抑制するような働きをするどのような化合物ま たは化合物の混合物をも意味する。 本発明で用いるのに特に好ましい発泡防止剤は、シリコーン成分を含めた発泡 防止剤化合物としてここで定義されるシリコーン発泡防止剤化合物である。その ようなシリコーン発泡防止剤化合物はまたシリカ成分を一般に含有する。ここで および当業界で一般に用いらる「シリコーン」という用語は、シロキサン単位お よび様々なタイプのヒドロカルビル基を含む比較的高分子量の各種ポリマーを包 含する。 好ましいシリーン発泡防止剤化合物はシロキサン、特に、トリメチルシリル末 端ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンである。 他の適した発泡剤化合物には、モノカルボキシル脂肪酸およびそれらの可溶性 塩が含まれる。これらの物質は Wayne St．John の１９６０年９月２７日発行の ＵＳＰ２，９５４，３４７に記載されている。発泡抑制剤として用いるためのモ ノカルボキシル脂肪酸およびそれらの塩は、一般に１０〜２４個の炭素原子、好 ましくは１２〜１８個の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適した塩には、 ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のようなアルカリ金属塩、並びにアンモ ニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が含まれる。 他の適した発泡防止剤化合物には、例えば、高分子量脂肪エステル（例えば、 脂肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ_18-40ケ トン（例えば、ステアロン）、塩化シアヌルと２または３モルの１〜２４個の炭 素原子含有第１または第２アミンとの生成物として形成されるＮ−アルキル化ア ミノトリアミン、例えばトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ−〜テトラ アルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸ア ミドおよびモノステアリン酸ジアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、 リチウム）リン酸塩およびリン酸エステルが含まれる。 好ましい発泡抑制系は次の（ａ）〜（ｃ）を含む。 （ａ） 発泡防止剤化合物、好ましくはシリコーン発泡防止剤化合物、最も好 ましくは次の（ｉ）および（ｉｉ）組み合わせを含むシリコーン発泡防止剤 化合物 （ｉ） シリコーン発泡防止剤化合物の５０〜９９重量％、好ましくは７５ 〜９５重量％の量のポリジメチルシロキサン、および （ｉｉ) シリコーン／シリカ発泡防止剤化合物の１〜５０重量％、好ましく は５〜２５重量％の量のシリカ、 ここで、上記シリカ／シリコーン発泡防止剤化合物は５〜５０重量％、好ま しくは１０〜４０重量％の量で混合される。 （ｂ） 分散剤化合物、最も好ましくは、ポリオキシアルキレン含有率が７２ 〜７８重量％で、エチレンオキシド対プロピレンオキシド比が１：０．９ 〜１：１．１のシリコーングリコールレイクコポリマーを、０．５〜１０ 重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で含むもの；特に好ましいこの種 のシリコーングリコールレイクコポリマーは、ＤＣＯ５４４の商品名でダ ウ・コーニング社から商業的に入手しうる。 （ｃ） 不活性キャリヤー流動性化合物、最も好ましくは、エトキシル化度が ５〜５０、好ましくは８〜１５のＣ_16-18エトキシル化アルコールを、５〜 ８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量で含むもの。 非常に好ましい粒状発泡抑制系はＥＰ−Ａ−０２１０７３１に記載されており 、これはシリコーン発泡防止剤化合物および融点が５０〜８５℃の有機キャリヤ ー物質を含み、有機キャリヤ一物質はグリセロールと１２〜２０個の炭素原子を 含む炭素鎖を有する脂肪酸とのモノエステルよりなる。ＥＰ−Ａ−０２１０７２ １には他の好ましい粒状発泡抑制系が開示されており、ここでは、有機キャリヤ ー物質は１２〜２０個の炭素原子を含む炭素鎖を有する脂肪酸もしくはアルコー ル、またはこれらの混合物であり、融点は４５〜８０℃である。高分子量移染防止剤 本洗浄剤組成物はまた、０．０１〜１０重量、好ましくは０．０５〜０．５重 量％の高分子量移染防止剤を含んでいてもよい。 高分子量移染防止剤は、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリ ドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマ ー、またはこれらの組み合わせから選択されるのが好ましく、これによってこれ らのポリマーは架橋ポリマーとなりうる。ａ） ポリアミンＮ−オキシドポリマー 本発明で用いるのに適したポリアミンＮ−オキシドポリマーは、次の構造式 を有する単位を含む。 （式中、Ｐは重合可能な単位であり、Ａはｘは０または１であり、Ｒ¹はＨまたはＣ_1-6線状または分枝状アルキルであるか 、あるいはＲと共に複素環式基を形成してもよく、Ｒは、Ｎ−Ｏ基の窒素を結合 することができる、あるいはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部である、脂肪酸 、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式もしくは脂環式基、またはこれらの組 み合わせである）。 Ｎ−Ｏ基は次の一般構造によって表すことができる。 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、脂肪族、芳香族、複素環式もしくは脂環式基、 またはこれらの組み合わせであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０ま たは１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素はこれらの基に結合することができるか、あるい はＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部を形成する。Ｎ−Ｏ基は重合可能な単位（ Ｐ）の一部であってもよく、あるいは重合体主鎖に結合していてもよく、あるい はこれらの両方であってもよい）。 Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成する適したポリアミン Ｎ−オキシド は、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるポリアミン Ｎ−オキシドよりなる。これらのポリアミン Ｎ−オキシドの１種は、Ｎ−Ｏ基 の窒素がＲ基の一部を形成するポリアミン Ｎ−オキシドのグループよりなる。 好ましいポリアミン Ｎ−オキシドは、Ｒがピリジン、Ｎ−置換ピロール、イミ ダゾール、Ｎ−置換ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジン、およびこ れらの誘導体のような複素環式基であるものである。 他の適したポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位に結合して いるポリアミンオキシドである。好ましい種類のこれらのポリアミンＮ−オキシ ドは、Ｒが芳香族、複素環式または脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素がＲ基 の一部である、一般式（Ｉ）のポリアミン Ｎ−オキシドよりなる。これらの種 類の例は、Ｒがピリジン、Ｎ−置換ピロール、イミダゾール、およびこれらの誘 導体のような複素環式基であるポリアミンオキシドである。 ポリアミンＮ−オキシドはほとんどどのような重合度でも得ることができる。 その物質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重合度は重要では ない。一般に、平均分子量は５００〜１０００，０００である。ｂ） Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー ここで適しているのは、好ましい平均分子量が５，０００〜１００，０００ま たは５，０００〜５０，０００のＮ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダ ゾールのコポリマーである。好ましいコポリマーのＮ−ビニルピロリドンに対す るＮ−ビニルイミダゾールのモル比は１〜０．２である。ｃ） ポリビニルピロリドン 本洗浄剤組成物にはまた、平均分子量２，５００〜４００，０００のポリビニ ルピロリドン（「ＰＶＰ」）を用いうる。適したポリビニルピロリドンは、製品 名ＰＶＰＫ−１５（粘度分子量１０，０００)、ＰＶＰＫ−３０（平均分子量４ ０，０００）、ＰＶＰＫ−６０（平均分子量１６０，０００）、およびＰＶ Ｐ Ｋ−９０（平均分子量３６０，０００）でニューヨーク州ニューヨークおよ びカナダ、モントリオールのＩＳＰ社から商業的に入手しうる。ＰＶＰＫ−１５ もＩＳＰ社から入手しうる。ＢＡＳＦ社から商業的に入手しうる他の適したポリ ビニルピロリドンには、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ １６５およびＳｏｋａｌａｎ Ｈ Ｐ１２が含まれる。ｄ） ポリビニルオキサゾリドン 本洗浄剤組成物ではまた、ポリビニルオキサゾリドンを移染防止剤として用い うる。これらのポリビニルオキサゾリドンの平均分子量は２，５００〜４００， ００である。ｅ） ポリビニルイミダール 本洗浄剤組成物ではまた、ポリビニルイミダールを高分子量移染防止剤として 用いうる。これらのポリビニルイミダールの平均分子量は２，５００〜４００， ００である。蛍光増白剤 本洗浄剤組成物はまた、約０．００５〜５重量％の特定の種類の親水性蛍光増 白剤を含有していてもよい。 ここで有用な親水性蛍光増白剤には次の構造式のものが含まれる。 （式中、Ｒ₁は、アニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２− ヒドロキシエチルから選択され、Ｒ₂は、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ −２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフイリノ、クロロ、およびア ミノから選択され、Ｍは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウムであ る）。 上記式において、Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、お よびＭがナトリウムのような陽イオンであるとき、増白剤は４，４'−ビス［（ ４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２ −イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。 この特定の増白剤成分は、チバ−ガイギー社からＴｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−Ｇ Ｘの商標名で商業的に販売されている。Ｔｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸは本洗 浄剤組成物に有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。 上記式において、Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノ、およびＭがナトリウムのような陽イオンであるとき、増白剤は４ ，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル アミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスル ホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤成分は、チバ−ガイギー社から Ｔｉｎｏｐａｌ ５ＢＭ−ＧＸの商標名で商業的に販売されている。 上記式において、Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がモルホリノ、およびＭがナトリウムの ような陽イオンであるとき、増白剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−モ ルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスル ホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤成分は、チバ−ガイギー社から Ｔｉｎｏｐａｌ ＡＭＳ−ＧＸの商標名で商業的に販売されている。高分子量汚れ放出剤 公知の高分子量汚れ放出剤（以後、「ＳＲＡ」と呼ぶ）を本洗浄剤組成物に任 意に用いてもよい。用いるのならば、ＳＲＡは組成物の一般に０．０１〜１０． ０重量％、通常は０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３．０重量％よりなる 。 好ましいＳＲＡは、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を 親水性にする親水性セグメント、並びに疎水性繊維に付着し、そして洗浄および すすぎサイクルが完了するまでそこに結合し続けて親水性セグメントのための固 定媒体として働く疎水性セグメントを一般に有する。これによって、ＳＲＡでの 処理後に生じた汚れを、後の洗浄手順でより容易に落とすことが可能となる。 好ましいＳＲＡには、しばしばチタン（IV）アルコキシドのような金属触媒を 用いる少なくとも１つのエステル交換／オリゴマー化を含む方法によって一般に 製造される、オリゴマーテレフタレートエステルが含まれる。そのようなエステ ルは、もちろん密に架橋した全体構造を形成することなく、１、２、３、４また はそれ以上の位置にエステル構造を組み込むことが可能な追加モノマーを用いて 製造しうる。 適したＳＲＡには、J．J．Schelbel および E．P．Gosselink の１９９０年１ １月６日付、ＵＳ４，９６８，４５１に記載されているような、テレフタロイル およびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーまたはポリマーエステル主 鎖、並びに主鎖に共有結合したアリル誘導スルホン化末端部分を含む、実質的に 線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物が含まれる。そのようなエステル オリゴマーは、（ａ）アリルアルコールをエトキシル化すること；（ｂ）２段階 エステル交換／オリゴマー化法での（ａ）の生成物とジメチルテレフタレート（ 「ＤＭＴ」）および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）とを反応させる こと；並びに（ｃ）（ｂ）の生成物とメタ重亜硫酸ナトリウムとを水中で反応さ せること、によって製造することができる。他のＳＲＡには、Gosselink 等の１ ９８７年１２月８日付、ＵＳ４，７１１，７３０の非イオン末端封止１，２−プ ロピレン／ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル、例えば、ポリ（エ チレングリコール）メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコ ール）（「ＰＥＧ」）のエステル交換／オリゴマー化によって生成されるも のが含まれる。ＳＲＡの他の例は、Gosselink の１９８８年１月２６日付、ＵＳ ４，７２１，５８０の部分および完全陰イオン末端封止オリゴマーエステル、例 えば、エチレングリコール（「ＥＧ」）、ＰＧ、ＤＭＴおよび３，６−ジオキサ −８−ヒドロキシオクタンスルホン酸ナトリウムからのオリゴマー；Gosselink の１９８７年１０月２７日付、ＵＳ４，７０２，８５７の非イオン封止ブロック ポリエステルオリゴマー化合物、例えば、ＤＭＴ、メチル（Ｍｅ）封止ＰＥＧお よびＥＧおよび／またはＰＧ、あるいはＤＭＴ、ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍｅ 封止ＰＥＧおよびジメチル−５−スルホイソフタル酸ナトリウムの組み合わせか ら生成されるもの：並びに Maldonado、Gosselink 等の１９８９年１０月３１日 付、ＵＳ４，８７７，８９６の陰イオン、特にスルホアロイル、末端封止テレフ タル酸エステル、後者は洗濯および布コンディショニング製品において有用な一 般的なＳＲＡであり、例はｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭ Ｔ、任意に、しかし好ましくはさらにＰＥＧ３４００のようなＰＥＧから製造さ れるエステル組成物である。 ＳＲＡにはまた、Hay の１９７６年５月２５日付、ＵＳ３，９５９，２３０お よび Basadur の１９７５年７月８日付、ＵＳ３，８９３，９２９のエチレンテ レフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはプ ロピレンオキシドテレフタレートとの簡単なコポリマーブロック；ダウ社からＭ ＥＴＨＯＣＥＬとして入手しうるヒドロキシエーテルセルロースポリマーのよう なセルロース誘導体；Nicol等の１９７６年１２月２８日付、ＵＳ４，０００， ０９３のＣ_1-4アルキルセルロースおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロース；並 びに、アンヒドログルコース単位当たりの平均置換度（メチル）が約１．６〜約 ２．３、および２％水溶液として２０℃で測定した溶液粘度が約８０〜約１２０ センチポイスのメチルセルロースエーテル、が含まれる。そのような物質はＭＥ ＴＯＬＯＳＥ ＳＭ１００およびＭＥＴＯＬＯＳＥ ＳＭ２００として入手するこ とができ、これらは信越化学工業株式会社製造のメチルセルロースエーテルの商 品名である。 ＳＲＡのさらなる種類には、（Ｉ）Violland 等のＵＳ４，２０１，８２４お よび Lagasse 等のＵＳ４，２４０，９１８のポリマーエステル構造を結合する のにジイソシアネートカップリング剤を用いる非イオンテエレフタレート；およ び（II）無水トリメリット酸を公知のＳＲＡに加えて末端ヒドロキシル基をトリ メリット酸エステルに変えることによって製造したカルボキシレート末端基を有 するＳＲＡ、が含まれる。触媒の適当な選択で、無水トリメリット酸は、無水結 合を開くことによるのではなく、無水トリメリット酸の単独カルボン酸のエステ ルによりポリマーの末端へ結合する。非イオンまたは陰イオンＳＲＡは、エステ ル化されうるヒドロキシル末端基を有していさえすれば、いずれも出発物質とし て用いうる。Tung 等のＵＳ４，５２５，５２４を参照。他の種類には、（III） Violland 等のＵＳ４，２０１，８２４のウレタン結合した種類の非イオンテレ フタレートに基づくＳＲＡが含まれる。他の任意成分 本組成物に含めるのに適した他の任意成分には、香料、着色剤および充填剤塩 が含まれる。好ましい充填剤塩は硫酸ナトリウムである。中性に近い洗浄ｐＨの洗浄剤配合物 本発明の洗浄剤組成物は広い範囲の洗浄ｐＨ（例えば、約５〜約１２）で有効 であるが、２０℃の水中で約０．１〜約２重量％の濃度において、中性に近い洗 浄ｐＨ、すなわち約７．０〜約１０．５の初期ｐＨとなるように配合したとき特 に適している。中性に近い洗浄ｐＨの配合物は、酵素の安定性および汚れ固着防 止にとってよりすぐれている。そのような配合物では、洗浄ｐＨは、好ましくは 約７．０〜約１０．５、より好ましくは約８．０〜約１０．５、最も好ましくは ８．０〜９．０である。 好ましい中性に近い洗浄ｐＨの洗浄剤配合物については、J．H．M．Wertz お よび P．C．E．Goffinet の１９８３年５月１６日付、ヨーロッパ特許出願８３ ．２００６８８．６に開示されている。 この種の非常に好ましい組成物はまた好ましくは、約２〜約１０重量％のクエ ン酸、および Barrat 等の１９８１年８月２５日発行、ＵＳＰ４，２８５，８４ １に記載のような少量（例えば、約２０重量％未満）の中和剤、緩衝剤、相調整 剤、ヒドロトロープ、酵素、酵素安定剤、ポリ酸、発泡調整剤、不透明剤、酸化 防止剤、殺菌剤、染料、香料、および増白剤を含有する。 本発明の好ましい態様では、陽イオン界面活性剤は、カルボン酸のような酸性 成分、例えばクエン酸または酒石酸をさらに含有する顆粒状の固体洗浄剤組成物 中に存在する。このような場合、中性に近い状態ないし酸性の状態は、放出およ び洗浄過程の少なくとも一部で陽イオン界面活性剤付近に存在しうる。組成物の形態 本発明の組成物は、顆粒、タブレット、フレーク、小塊、バー、および液体の 形を含めた様々な物理的形態をとることができる。液体は水性でも非水性でもよ く、ゲルの形でもよい。本組成物は前処理組成物でも、あるいは一般的な洗浄用 組成物でもよい。この組成物は特に、汚れた布を入れる機械ドラム内に置かれた 計量分配装置によって洗濯機に加えるのに適合した、いわゆる濃縮顆粒状洗浄剤 組成物である。 本発明のそのような顆粒洗浄剤組成物またはそれらの成分は、噴霧乾燥、乾燥 混合、押し出し、凝集および粒状化を含めた様々な方法によって製造することが できる。陽イオン四級化界面活性剤は、混合、凝集（好ましくはキャリヤー物質 と組み合わせて）、粒状化によって、または噴霧乾燥成分として、他の洗浄剤組 成物に加えることができる。 本発明の組成物はまた、塩素漂白剤を含むような漂白添加剤組成物中に、また はこれと組み合わせて用いることもできる。 本発明の１つの態様では、本発明の顆粒状組成物の成分の平均粒子サイズは、 好ましくは、粒子の１５％以下が直径１．８ｍｍより大きく、粒子の１５％以下 が直径０．２５ｍｍ未満となるようにすべきである。平均粒子サイズは、粒子の １０〜５０％が直径０．２〜０．７ｍｍの粒子サイズとなるようなのが好ましい 。 ここで定義されるように平均粒子サイズは、組成物の試料を一連のふるい、好 ましくはテイラーふるいで、いくつかのフラクション（一般に、５つのフラクシ ョン）にふるい分けすることによって計算される。これによって得た重量分率を 、ふるいの開口サイズに対してプロットする。平均粒子サイズは、５０重量％の 試料が通過した開口サイズであると見なされる。 本発明の別の態様では、組成物の少なくとも８０重量％、好ましくは少なくと も９０重量％は、平均粒子サイズが少なくとも０．８ｍｍ、より好ましくは少な くとも１．０ｍｍ、最も好ましくは１．０または１．５〜２．５ｍｍの粒子より なる。最も好ましくは粒子の少なくとも９５％はそのような平均粒子サイズを有 する。そのような粒子は押し出し法によって製造するのが好ましい。 圧縮固体は、タブレット成形、加圧成形または押し出し成形、好ましくはタブ レット成形のような適したどのような圧縮法を用いて製造してもよい。食器洗い 用のタブレットは、圧縮力５〜１３ＫＮ／ｃｍ²、より好ましくは５〜１１ＫＮ ／ｃｍ²を用いる標準回転タブレット成形機を使用して製造されるのが好ましく 、その結果、圧縮固体は、アイ・オランダ・インスツルメント社によるＣ１００ 硬度試験により測定して、最小硬度１７６Ｎ〜２７５Ｎ、好ましくは１９５Ｎ〜 ２４５Ｎを有する。この方法はどのような大きさもしくは形の均質または層状タ ブレットの製造にも用いうる。タブレットは、タブレットの洗浄溶液中での均一 な溶解を保証するために対称であるのが好ましい。洗濯法 機械洗濯法はここでは一般に、本発明の洗濯機用洗浄剤組成物の有効量を溶解 または計量分配した、洗濯機内の水性洗浄溶液で、汚れた洗濯物を処理すること を含む。洗浄剤組成物の有効量とは、体積５〜６５リットルの洗浄溶液に溶解ま たは分散される製品の１０〜３００ｇを意味し、これは、慣用的な機械洗濯法で 通常用いられる一般的な製品の適量および洗浄溶液の体積と同様である。適量は 、水の硬度および汚れた洗濯物の汚れの度合いのような個々の条件によって変わ る。 洗浄剤組成物は、例えば洗濯機の引き出しディスペンサーから計量分配しても 、あるいは洗濯機に入れた汚れた洗濯物の上にふりかけてもよい。 １つの使用態様では、計量分配装置が洗浄法に用いられる。計量分配装置に洗 浄剤製品を入れ、洗濯サイクル開始前に、この装置を用いて製品を直接洗濯機の ドラムに導入する。その容量は、洗濯法で通常用いられるような十分な洗浄剤製 品を含むことができるものにすべきである。 洗濯機に洗濯物を入れる前、入れると同時に、または入れた後、洗濯サイクル 開始前に、洗浄剤製品を含有する計量分配装置をドラムの内側に入れる。洗濯機 の洗濯サイクル開始時に、水をドラムに導入し、ドラムを周期回転させる。計量 分配装置の設計は、乾燥洗浄剤製品の収容は可能であるが、ドラムの回転につれ ての撹拌に応じて、そしてまた洗浄剤製品の洗濯水との接触の結果、洗濯サイク ルの間にこの製品の放出が可能となるように設計すべきである。 洗濯中の洗浄剤製品の放出を可能にするために、装置は、製品が通り抜ける多 数の開口を有していてもよい。あるいは、装置は、液体は透過しうるが、固体製 品は透過できず、溶解した製品の放出が可能な物質でできていてもよい。洗浄剤 製品が洗濯サイクルの開始時に急速放出されて、洗濯サイクルのこの段階で洗濯 機のドラム内が一時的に製品で局部的に高濃度となるのが好ましい。 好ましい計量分配装置は、再使用可能であり、そして乾燥状態および洗濯サイ クル中のいずれにおいても容器がもとのままの状態で維持されるように設計され ている。本発明の組成物と共に用いるのが特に好ましい計量分配装置は次の特許 に記載されている。すなわち、ＧＢ−Ｂ−２，１５７，７１７、ＧＢ−Ｂ−２， １５７，７１８、ＥＰ−Ａ−０２０１３７６、ＥＰ−Ａ−０２８８３４５および ＥＰ−Ａ−０２８８３４６。Manufactureing Chemist、１９８９年１１月、ｐ． ４１−４６で発表された J．Bland による論文にも、「顆粒」として一般に知ら れている種類の顆粒状洗濯用製品と共に用いるのが特に好ましい計量分配装置が 記載されている。本発明の組成物と共に用いるのが好ましい別の好ましい計量分 配装置は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ９４／１１５６２に開示されている。 特に好ましい計量分配装置はヨーロッパ特許出願公開０３４３０６９および０ ３４３０７０に記載されている。後者の出願には、オリフィスを定める支持リン グから伸びているバッグの形の柔軟な鞘を含む装置が開示されており、オリフィ スは、洗濯工程において１回の洗濯サイクルに十分な製品をバッグに入れるよう になっている。洗濯媒質の一部はオリフィスを通ってバッグに流入し、製品を溶 解し、そして溶液はオリフィスを通って洗濯媒質中に流れ出る。支持リングは、 湿った未溶解製品が出て行くのを妨げるマスキング装置を備えており、この装置 は、スポークを取り付けた車輪形態の中心ボスから放射方向に伸びている壁、あ るいは壁がらせん形の同様な構造を一般に含む。 あるいは、計量分配装置はバックまたはポーチのような柔軟な容器でもよい。 バッグは、ヨーロッパ公開特許出願００１８６７８に開示されているような、内 容物を保持するような水不透過性保護物質で被覆された繊維状構造物のものでも よい。あるいは、これは、ヨーロッパ公開特許出願００１１５００、００１１５ ０１、００１１５０２および００１１９６８に開示されているような、水性媒質 中で破壊するように設計されたエッジシールまたはクロージャーを有する水不溶 性合成高分子物質で形成されていてもよい。好都合な形の水に弱いクロージャー は、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような水不溶性ポリマーフィルムで形 成されたポーチの一端に沿って配置され、そしてこれをシールしている水溶性接 着剤を含む。機械食器洗い法 機械食器洗い、または汚れた食器、特に汚れた銀食器の洗浄に適したどのよう な方法も包含される。 好ましい機械食器洗い法は、陶磁器、ガラス器具、中空器具、銀食器および刃 物類、並びにこれらの混合物から選択される汚れた物品を、有効量の本発明の機 械食器洗い用組成物を溶解または分散した水性液体で処理することを含む。機械 食器洗い用組成物の有効量とは、体積３〜１０リットルの洗浄溶液に溶解または 分散された製品の８〜６０ｇを意味し、これは、慣用的な機械食器洗い法で通常 用いられる一般的な製品の適量および洗浄溶液の体積と同様である。組成物の包装 市販される漂白組成物は、紙、厚紙、プラスチック材料および適当なラミネー トから構成されるものを含めた適当などのような容器に詰めてもよい。好ましい 包装実施態様はヨーロッパ特許出願９４９２１５０５．７に記載されている。例で用いられる省略記号 洗浄剤組成物において、省略成分は次の意味を有する。 ＬＡＳ ： 線状Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＡＳ ： タロウアルキル硫酸ナトリウム Ｃ_xyＡＳ ： Ｃ_1x-1yアルキル硫酸ナトリウム Ｃ₄₆ＡＳ ： Ｃ_14-16第２（２，３）アルキル硫酸ナトリウム Ｃ_xyＥ_zＳ ： ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ_1x-1yア ルキル硫酸ナトリウム Ｃ_xyＥ_z ： 平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合したC_1x-1y の主に線状の第１アルコール ＱＡＳ １ ： Ｒ₂=C_9-11線状アルキルである、R₂N⁺(CH₃)₂(C₂Ｈ ₄OH) ＱＡＳ ２ ： 約５０％のＲ₂がＣ₈線状アルキルであり、約５０ ％のＲ₂がＣ₁₀である、R₂N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH) ＱＡＳ ３ ： 約４０％のＲ₂がＣ₁₁線状アルキルであり、約６ ０％のＲ₂がＣ₉線状アルキルである、R₂N⁺(CH₃)₂ (C₂H₄OH) ＱＡＳ ４ ： Ｒ₂＝Ｃ₆線状アルキルである、R₂N⁺(CH₃)₂(C₂H₄O H) ＱＡＳ ５ ： Ｒ₂＝Ｃ₁₀線状アルキルである、R₂N⁺(CH₃)₂(C₂H₄ OH) セッケン ： タロウおよびココナッツ油の８０／２０混合物か ら誘導した線状アルキルカルボン酸ナトリウム ＣＦＡＡ ： Ｃ_12-14（ココ）アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＦＡＡ ： Ｃ_16-18アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＰＫＦＡ ： Ｃ_12-14トップドホールカット(topped whole cu t)脂肪酸 ＳＴＰＰ ： 無水トリポリリン酸ナトリウム ＴＳＰＰ ： ピロリン酸四ナトリウム ゼオライトＡ ： 主な粒子サイズが０．１〜１０μｍである式Na₁₂ (AlO₂SiO₂)₁₂・27H₂Oの水和アルミノ珪酸ナトリウ ム ゼオライトＭＡＰ ： アルミニウムに対する珪素の比が１．０７の水和 アルミノ珪酸ナトリウムゼオライトＭＡＰ ＮａＳＫＳ−６ ： 式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶質層状珪酸塩 クエン酸 ： 無水クエン酸 硼酸塩 ： 硼酸ナトリウム 炭酸塩 ： 粒子サイズが２００〜９００μmの無水炭酸ナト リウム 炭酸水素塩 ： 粒子サイズ分布が４００〜１２００μmの無水炭 酸水素ナトリウム 珪酸塩 ： 非晶質珪酸ナトリウム(SiO₂:Na₂O=2.0:1) 硫酸ナトリウム ： 無水硫酸ナトリウム クエン酸塩 ： 粒子サイズ分布が４２５〜８５０μmの活性度８ ６．４％のクエン酸三ナトリウム２水和物 ＭＡ／ＡＡ ： 平均分子量約７０，０００の１：４マレイン酸 ／アクリル酸のコポリマー ＡＡ ： 平均分子量４，５００のポリアクリル酸ナトリウ ムポリマー ＣＭＣ ： ナトリウムカルボキシメチルセルロース セルロースエーテル ： 信越化学社から入手しうる重合度６５０のメチル セルロースエーテル プロテアーゼ ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓからサビナーゼ (Savinase)の商品名で販売されている活性度４Ｋ ＮＰＵ／ｇのタンパク分解酵素 アルカラーゼ ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓから販売されてい る活性度３ＡＵ／ｇのタンパク分解酵素 セルラーゼ ： ノボ・インダストリーズＡ／ＳからCarezymeの商 品名で販売されている活性度１０００ＣＥＶＵ／ ｇのセルロース分解酵素 アミラーゼ ： ノボ・インダストリーズＡ／ＳからTermamyl １ ２０Ｔの商品名で販売されている活性度１２０Ｋ ＮＵ／ｇのデンプン分解酵素 リパーゼ ： ノボ・インダストリーズＡ／ＳからLipolaseの商 品名で販売されている活性度１００ＫＬＵ／ｇの 脂肪分解酵素 エンドラーゼ ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓから販売されてい る活性度３０００ＣＥＶＵ／ｇのエンドグルカナ ーゼ酵素 ＰＢ４ ： 表示式NaBO₂・3H₂O・H₂O₂の過硼酸ナトリウム４水 和物 ＰＢＩ ： 表示式NaBO₂・H₂O²の無水過硼酸ナトリウム漂白剤 過炭酸塩 ： 表示式2NaCO₃・3H₂O₂の過炭酸ナトリウム ＮＯＢＳ ： ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンス ルホン酸塩 ＴＡＥＤ ： テトラアセチルエチレンジアミン Mn触媒 ： USP5,246,621および5,244,594に記載のようなMn^{I V} ₂(m-O)₃(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシク ロノナン)₂(PF₆)₂ ＤＴＰＡ ： ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ＤＴＰＭＰ ： モンサント社からデクエスト２０６０の商品名で 販売されているジエチレントリアミンペンタ（メ チレンホスホネート） 光活性漂白剤 ： 漂白デキストリン可溶性ポリマーにカプセル封入 したスルホン化亜鉛フタロシアニン 増白剤１ ： 4,4'-ビス(2-スルホスチリル)ビフェニル二ナト リウム 増白剤２ ： 4,4'-ビス(4-アニリノ-6-モルホリノ-1,3,5-トリ アジン-2-イル）スチルベン-2,2'-ジスルホン酸 二 ナトリウム ＨＥＤＰ ： １，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＥＤＤＳ ： エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ−ジコハク酸 ＱＥＡ ： ビス(C₂H₅O)(C₂H₄O_n)(CH₃)-N⁺-C₆H₁₂-N⁺-(CH₃)ビス(( C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(ｎ＝２０〜３０) ＰＥＧＸ ： 分子量ｘのポリエチレングリコール ＰＥＯ ： 分子量５０，０００のポリエチレンオキシド ＴＥＰＡＥ ： テトラエチレンペンタアミンエトキシレート ＰＶＰ ： ボリビニルピロリドンポリマー ＰＶＮＯ ： ポリビニルピリジンＮ−オキシド ＰＶＰＶＩ ： ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとの コポリマー ＳＲＰ １ ： オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖 を有するスルホベンゾイルおよび封止(capped)エ ステル ＳＲＰ ２ ： ジエトキシル化ポリ（１，２−プロピレンテレフ タレート）ショートブロックポリマー シリコーン消泡剤 ： 発泡調節剤対分散剤比が１０：１〜１００：１で ある、シロキサン−オキシアルキレンコポリマー を分散剤として含む、ポリジメチルシロキサン発 泡調節剤 ワックス ： パラフインワックス 次の諸例において、量は全て組成物の重量％としたものである。例１ ヨーロッパの機械洗浄条件下で特に有用な次の高密度顆粒状洗濯用洗浄剤組成 物Ａ〜Ｆは本発明の例である。 例２ ヨーロッパの機械洗浄条件下で特に有用な次の顆粒状洗濯用洗浄剤組成物Ｇ〜 Ｉは本発明の例である。 例３ ヨーロッパの機械洗浄条件下で特に有用な次の洗浄剤配合物は本発明の例であ る。 例４ 次の顆粒状洗浄剤配合物は本発明の例である。配合物Ｎは日本の機械洗浄条件 下での使用に特に適している。配合物Ｏ〜Ｓは米国の機械洗浄条件下での使用に 特に適している。 例５ 次の顆粒状洗浄剤配合物は本発明の例である。配合物ＷとＸは米国の機械洗浄 条件下で特に有用なものである。Ｙは日本の機械洗浄条件下で特に有用なもので ある。 例６ ヨーロッパの洗浄条件下で特に有用な次の顆粒状洗浄剤組成物は本発明の例で ある。 例７ 次の洗浄剤組成物は本発明の例である。 例８ 次の洗浄剤組成物は本発明の例である。 例９ 次の洗濯用バー洗浄剤組成物は本発明の例である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 1:62 1:14 1:72） (31)優先権主張番号 ９７０５８１５．０ (32)優先日 平成９年３月20日(1997．3．20) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＨＵ，ＪＰ，ＭＸ，ＵＳ (72)発明者 マイケル、アラン、ジョン、モス イギリス国ノーサンバーランド、ストック スフィールド、ペインショーフィールド、 ロード、13 (72)発明者 リチャード、チモシー、ハートショーン イギリス国ノーサンバーランド、ワイラ ム、ディーン、ロード、139

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 下記（ａ）および（ｂ）を含んでなる、洗浄剤組成物。 （ａ） 下記式Ｉの陽イオン界面活性剤、 Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^- （Ｉ） （式中、Ｒ¹は、６個以下の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であり 、Ｒ²およびＲ³は各々、Ｃ_1-4アルキルまたはアルケニルから独立して選択され 、Ｒ⁴はＣ_5-11アルキルまたはアルケニルであり、そしてＸ^-は対イオンである） 、 （ｂ） 陰イオンおよび／または非イオン界面活性剤。 ２． 嵩密度が７００ｇ／リットル未満である、請求項１に記載の顆粒状洗浄剤 組成物。 ３． 嵩密度が７００〜１２００ｇ／リットルである、請求項１に記載の顆粒状 洗浄剤組成物。 ４． 下記（ａ）および（ｂ）を含んでなり、回転シリンダー発泡試験での泡の 高さが少なくとも５０ｍｍとなる、洗浄剤組成物。 （ａ） 下記式Ｉの陽イオン界面活性剤、 Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^- （Ｉ） （式中、Ｒ¹は、６個以下の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であ り、Ｒ²およびＲ³は各々、Ｃ_1-4アルキルまたはアルケニルから独立し て選択され、Ｒ⁴はＣ_5-11アルキルまたはアルケニルであり、そしてＸ^- は対イオンである）、 （ｂ） 陰イオンおよび／または非イオン界面活性剤。 ５． 陽イオン界面活性剤が組成物の０．０１〜２０重量％の量で存在する、請 求項１〜４のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。 ６． 陽イオン界面活性剤が組成物の０．０５〜５重量％の量で存在する、請求 項５に記載の洗浄剤組成物。 ７． 式Ｉの陽イオン化合物において、Ｒ¹が−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨまたは −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨであり、Ｒ²および³が各々メチルであり、Ｒ⁴が Ｃ_6-11アルキルである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。 ８． 式Ｉの陽イオン化合物において、Ｒ⁴がＣ_6-11線状アルキル基である、請 求項１〜７のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。 ９． 式Ｉの陽イオン界面活性剤の混合物の少なくとも１０重量％はＲ⁴がＣ_5-9 の陽イオン化合物である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗浄剤組成 物。 １０． 陽イオン界面活性剤が、Ｒ⁴がｎ個（ｎが８〜１１である）の炭素原子 を有するより高級なアルキル基である式Ｉの化合物、ならびにＲ⁴が（ｎ− ２）個の炭素原子を有するより低級なアルキル基である式Ｉの化合物、を含 む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。 １１． 陽イオン界面活性剤が、５〜９５重量％のより高級なアルキル基を有す る式Ｉの化合物、ならびに５〜９５重量％のより低級なアルキル基を有する 式Ｉの化合物、を含む、請求項１０に記載の洗浄剤組成物。 １２． 回転シリンダー発泡試験において、少なくとも２分の滞留時間を有する 泡の高さが少なくとも１０ｍｍとなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記 載の洗浄剤組成物。 １３． 少なくとも１重量％の陰イオン界面活性剤をさらに含む、請求項１〜１ ２のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。 １４． 陰イオン界面活性剤が、下記式IIまたはIIIの陰イオン界面活性剤から 選択される、請求項１３に記載の洗浄剤組成物。 Ｒ⁵ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ （II） Ｒ⁶ＳＯ₃ ^-Ｍ’⁺ （III） （式中、Ｒ⁵は、９〜２２個の炭素原子を有する線状または分枝状アルキル 部分であり、Ｒ⁶はＣ_10-20アルキルベンゼンであり、Ｍ⁺およびＭ’⁺は各 々、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアンモニウムおよび アンモニウムから選択される）。 １５． 陰イオン界面活性剤が、式IIの陰イオン界面活性剤および式IIIの陰イ オン界面活性剤の両者を、１５：１〜１：２のII：IIIの重量比で含む、請 求項１４に記載の洗浄剤組成物。 １６． 陰イオン界面活性剤IIがＣ_16-18第１または第２線状または分枝状アル キル硫酸塩であり、陰イオン界面活性剤IIIがＣ_11-13アルキルベンゼンスル ホン酸塩である、請求項１４または１５に記載の洗浄剤組成物。 １７． アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、ポリ ヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルポリグルコシド、およびこれらの混合物 よりなる群から選択される非イオン界面活性剤を含む、請求項１〜１６のい ずれか一項に記載の洗浄剤組成物。 １８． 下記（ａ）〜（ｄ）を含んでなる、請求項１４〜１７のいずれか一項に 記載の洗浄剤組成物。 （ａ） 下記式Ｉの陽イオン界面活性剤、０．２５〜３重量％、 Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^- （Ｉ） （式中、Ｒ¹は、置換されていてもよいフェノール、または６個以下の炭 素原子を有するヒドロキシアルキル基であり、 Ｒ²およびＲ³は各々、Ｃ_1-4アルキルまたはアルケニルから独立して選 択され、Ｒ⁴はＣ_6-11アルキルまたはアルケニルであり、そしてＸ^-は対 イオンである）、 （ｂ） 界面活性剤IIとしての直鎖または分枝鎖第１または第２アルキル硫酸 塩、３〜４０重量％、 （ｃ） 界面活性剤IIIとしてのアルキルベンゼンスルホン酸塩、６〜２３重 量％、 （ｄ） 非イオン界面活性剤、０．５〜２０重量％。 １９． 実質的に漂白剤を含まない、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の洗 浄剤組成物。 ２０． 下記式Ｉの陽イオン界面活性剤、ならびに陰イオンおよび／または非イ オン界面活性剤と、１種以上の任意の洗浄剤成分と、を組み合わせることに よって形成される洗浄剤組成物。 Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^- （Ｉ） （式中、Ｒ¹は、置換されていてもよいフェノール、または６個以下の炭素 原子を有するヒドロキシアルキル基であり、Ｒ²およびＲ³は各々、Ｃ_1-4 アルキルまたはアルケニルから独立して選択され、Ｒ⁴はＣ_6-11アルキル またはアルケニルであり、そしてＸ^-は対イオンである） ２１． 有効量の請求項１〜２０のいずれか一項に記載の固体洗浄剤組成物を含 む計量分配装置が、洗濯開始前に洗濯機に導入され、この計量分配装置が、 洗濯の間、洗浄剤組成物を洗濯液へ漸次放出することを可能にする、家庭用 洗濯機で洗濯物を洗濯する方法。