JP2000502744A - ブルーミング香料を含有するトイレットボール洗浄剤系 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 トイレットボール洗浄剤組成物、好ましくは「タンク内」または「リム−ブロック」タイプのブロックは、沸点が約２６０℃未満、そしてClog Ｐが少なくとも約３の成分よりなる群から選択される少なくとも５種の異なるブルーミング香料成分を含むブルーミング香料組成物を約０．１〜約１０％、そして洗浄剤界面活性剤、好ましくは両性タイプ、より好ましくは両性イオン、さらにより好ましくはカルボキシレート基および陽イオン基を含むもの、さらに好ましくは脂肪酸アミドアルキレンベタインの洗浄剤界面活性剤、および洗浄剤ビルダー、好ましくはポリカルボキシレートキレート化剤、より好ましくはクエン酸または類似のポリカルボン酸を含む洗浄系を含み、これらはトイレットボールの水の中の洗浄系の濃度を望ましいものにするいくつかの手段と組み合わせ、好ましくは、溶解遅延系、好ましくは水溶性セルロース系ポリマー、より好ましくはヒドロキシエチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースとポリエチレングリコール含有ポリマーとの組み合わせよりなる溶解遅延系を含むブロックによって組み合わせ、存在する香料は保護キャリヤー中に含まれていてもよい。組成物の使用時のｐＨは約２〜約１１であり、ブロックは極めて均質性であるのが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】 ブルーミング香料を含有するトイレットボール洗浄剤系発明の分野 本発明は、トイレットボール洗浄剤、特に、一般に貯水槽（「タンク」）内に 置いたり、または吊り下げて、あるいはトイレットボールのリムに吊り下げ、「 フラッシュ」からの水を頼りにして、ブロックの一部を溶解させ、成分をボール 内に溜められた水に洗い流すブロックタイプのものに関する。この種の組成物は 絶えず改良が求められている。発明の背景 固体放出系は、望ましい洗浄成分を含有する徐溶解性ブロックを使用すること による、トイレットボールの水の効果的かつ便利な処理を提供する。固体ブロッ クは極めて原価効率がよく、そして溶解調整材料を一般に含有する。様々な対処 法が放出の調整に用いられてきた。活性成分はメンケらの米国特許第４，８２０ ，４４９号明細書のように所望の限定された溶解度を有するように選択すること ができたり、あるいは活性成分はイソルディの米国特許第４，２５２，７８５号 のように、微孔質樹脂に組み込むことができる。 長鎖セルロースポリマーは、溜められた水への活性成分の溶解および放出を調 整する主要固体成分として用いられてきた。例えば、バーフォードらの米国特許 第４，２６９，７２３号明細書には、溶解を遅らせるのに水溶性、水分散性クレ ーおよびセルロースの使用が教示されている。バーフォードは化学的に修飾され たセルロース、例えばエチルセルロース、メチルセルロース、ナトリウムカルボ キシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、およびその他を挙 げている。バーフォードらは、重量に基づいて、界面活性成分５〜９０％、並び にクレーおよび水溶性もしくは水分散性ゲル形成有機ポリマー物質から選択され る１種またはそれより多いバインダ−０．５〜７５％より本質的になるさらさら した粒状混合物を錠剤化することによって洗面所用洗浄ブロックを製造する方法 を記載している。バーフォードは様々な任意成分、すなわち染料、香料、水溶性 充填剤、硬水軟化もしくはキレート化剤、固体水溶性酸、不活性水不溶性無機も しくは有機充填剤、錠剤循環剤、および消毒もしくは殺菌活性を有する薬剤、に ついても述べている。 バーフォードらの米国特許第４，４６０，４９０号明細書には、界面活性剤を 含有する徐溶解性洗浄組成物から形成された成形体、および成形体に埋め込んだ または付着させた漂白剤を含む錠剤を含む、自立性の洗面所用洗浄ブロックが記 載されている。’４９０号特許明細書の成形体は、成形体の形状により、メルト キャスト、錠剤化、または押し出し成形しうる。成形体は好ましくは、上記界面 活性剤および溶解度調整剤、例えば化学修飾セルロースのような水溶性または水 分散性ゲル形成ポリマー、を含んでなる。 ジークらの米国特許第４，７２２，８０２号明細書にはまた、溶解を遅らせる 水和セルロース系材料が記載されている。ジークらの特許明細書では、得られる ブロックを硬化する利点も議論されている。同様に、ブンツァークらの米国特許 第４，９１１，８５８号および第４，９１１，８５９号各明細書には、固体系の 溶解を遅らせるゼラチンマトリックスを形成するグアーゴムおよびカルシウム塩 を加えた非常に高い分子量のポリエチレンオキシドポリマーが記載されている。 メンケらの米国特許第４，８２０，４４９号明細書と同様に、ジェフリーらの 米国特許第４，０４３，９３１号明細書では、特に指示されていないモノマー比 のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤を加え ながら、各種脂肪族鎖長のモノ−またはジ−アルカノールアミドの使用により溶 解を遅らせることを試みている。ジェフリーらの特許明細書には、一方は水に比 較的不溶性であり、他方は比較的水溶性である２種以上の非イオン界面活性剤の 混合物である、固体キャリヤ基剤を含む、洗面所用洗浄ブロックが記載されてい る。ジェフリーの洗面所用ブロックは香料、染料、殺菌剤および充填剤を含んで いてもよく、後者は例えばアルカリ金属ポリリン酸塩のような硬水軟化剤である 。ジェフリーのブロックは錠剤化によって製造される。 固体ブロック組成物に用いるための１種またはそれより多い充填剤またはバイ ンダーを加えた、分子量が約８０００のポリエチレングリコールはバークらの米 国特許第５，３４２，５５０号明細書で教示されている。許容されるバインダー の例には、水溶性アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩が含まれる。組成物は また好ましくは、１種またはそれより多い追加成分、例えば洗浄剤、脱臭剤もし くは香料、殺菌剤、制菌剤、硬水フィルム抑制剤、汚染防止剤および染料、を含 んでなる。 ハーバーの米国特許第４，４３８，０１５号には、固体キャリヤ基剤として、 過半割合の非イオン界面活性化合物およびより少ない割合のビニルメチルエーテ ルと無水マレイン酸との部分エステル化コポリマー（ＰＶＭ／ＭＡ）よりなる混 合物を含む洗面所用の洗浄ブロックが記載されている。ハーバーのブロックはメ ルトキャストされている。 コスティの米国特許第４，２２９，４１０号明細書には、感水性、水溶性また は膨潤性バインダーおよび制菌および／または脱臭および／または着色剤を含む 制菌性トイレエレメントが記載されている。コスティのエレメントはメルトキャ ストまたは押し出ししうる。 上で論じたように、界面活性剤洗浄ブロックは、例えば、米国特許第４，０４ ３，９３１号、第４，２６９，７２３号、第４，４６０，４９０号、第４，４３ ８，０１５号、第４，７２２，８０２号、第４，７３８，７２８号、および第４ ,０８２，４４９号各明細書に記載されているような、錠剤形成法、キャスティ ン グまたは押し出しによって製造することができる。これらの洗浄ブロック中の界 面活性剤は、長期間にわたって徐々に放出されて、トイレットの磁器表面を洗浄 する。 ブロックではないトイレットボール洗浄組成物を用いて、洗浄剤溶液を形成す ることもできる。放出を調整する様々なディスペンサーがある。例えば、ブエケ ラーの米国特許第４，８１３，０８４号明細書には、顆粒組成物を使用しうるリ ム−ブロックホルダーが記載されている。同様に、液体または固体組成物を用い て洗浄溶液をトイレットタンク内に形成することができる、ダーキングらの米国 特許第４，４６２，１２１号明細書のような多数の「受動的」ディスペンサーが ある。 上記特許明細書の全ては、参照することによってここに記載されたものとする 。発明の概要 本発明は、下記の成分を含んでなる、トイレットボールを清浄に保つためのブ ロック洗浄剤組成物。 （１） 約０．１〜約１０％の、沸点が約２６０℃未満、好ましくは約２５５℃ 未満、より好ましくは約２５０℃未満、であり、そしてClogPが少なくとも約３ 、好ましくは約３．１より上、より好ましくは約３．２より上である成分よりな る群から選択されるブルーミング香料成分を、少なくとも約５０％、好ましくは 少なくとも約６０重量％、より好ましくは約７０重量％含んでなる、ブルーミン グ香料組成物（ここで上記香料組成物は少なくとも５種、好ましくは少なくとも ６種、より好ましくは少なくとも７種、さらにより好ましくは少なくとも８種の 異なるブルーミング香料成分を含んでいる）、 （２） 好ましくは両性タイプの、洗浄剤界面活性剤、および洗浄剤ビルダー、 好ましくはポリカルボキシレートキレート化剤を含んでなる洗浄系（上記界面活 性剤対ビルダー／キレート化剤の比は約１：１００〜約１００：１である）、並 びに （３） トイレットボールの水の中の洗浄剤界面活性剤およびビルダー／キレー ト化剤の濃度を約１〜約１０００ｐｐｍにするための系（上記トイレットボール の中の水のｐＨは約２〜約１１、好ましくは約４〜約９、である） 本発明は、ブルーミング香料組成物を含むトイレットボールのための改良され た洗浄系に関するものである。香料のブルーミング性は消費者に明確な香りの信 号を提供する働きをする。これらの洗浄系は「タンク」または「リム−ブロック 」タイプのトイレットボールブロック洗浄剤組成物に特に有用である。そのよう なブロック洗浄剤組成物は、好ましくは両性タイプ、好ましくは両性イオン性の 洗浄剤界面活性剤、より好ましくはカルボキシレート基および陽イオン基を含む もの、さらにより好ましくは脂肪酸アミドアルキレンベタイン、およびポリカル ボキシレートキレート化剤、好ましくはクエン酸、または類似のポリカルボン酸 を含む洗浄系、並びに溶解遅延系を含有している。リム−ブロックタイプの場合 、組成物は好ましくは、Union CarbideにCellosize^Rによって定められる粘度グ レードが約４０〜約１００，０００の水溶性セルロースポリマー、より好ましく はヒドロキシエチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロース、および分 子量が約１，０００〜２０，０００のポリマーを含有するポリエチレングリコー ルの組み合わせを含み、存在する香料は主として疎水性のものを選択する。タン ク内ブロックの場合、以下に記すようにより高い分子量を必要とする。 本組成物の使用時のｐＨは約２〜約１１、好ましくは約４〜約９、より好まし くは約６〜約８、である。ブロック組成物は非常に均質であるのが好ましい。均 質性は例えば、成分を一緒に混練して、本質的に大きな粒子のどの成分も含まな いマトリックスを提供することによって達成することができる。特に剪断による 、同様な機械的エネルギーを提供する他の方法も用いうる。均質性は、カット後 のブロックの断面を含めた表面の滑らかさによって判定される。 本方法は、トイレットボールの清浄さを維持し、汚れの蓄積を妨げ、そしてブ ロックの有効寿命にわたって明確な香りの信号を提供する、通常はトイレットボ ールにおける洗浄系に関する。 ここで用いる百分率および比は全て、断りがなければ、全組成物の重量に基づ く。特に表示がなければ、全ての測定は周囲温度（約２５℃）で行った。本発明 は、必須成分並びに任意成分およびここに記載の成分を含んでなるか、それらか らなるか、あるいはそれらから本質的になる。発明の詳細な説明 本発明は、下記の成分を含んでなるトイレットボールを清浄に保つためのブロ ック洗浄剤組成物を含んでなる。 （１） 約０．１〜約１０％、好ましくは約１〜約８％、より好ましくは約１〜 ７％の、沸点が約２６０℃未満、好ましくは約２５５℃未満、より好ましくは約 ２５０℃未満であり、そしてClogPが少なくとも約３、好ましくは約３．１より 上、より好ましくは約３．２より上である成分よりなる群から選択されるブルー ミング香料成分を、少なくとも約５０％、好ましくは少なくとも約６０重量％、 より好ましくは約７０重量％含む、ブルーミング香料組成物（ここで上記香料組 成物は少なくとも５種、好ましくは少なくとも６種、より好ましくは少なくとも ７種、さらにより好ましくは少なくとも８種の異なるブルーミング香料成分を含 んでいる）、 （２） 好ましくは両性タイプの、洗浄剤界面活性剤、および洗浄剤ビルダー、 好ましくはポリカルボキシレートキレート化剤を含む洗浄系（上記界面活性剤対 ビルダー／キレート化剤の比は約１：１００〜約１００：１である）、並びに （３） トイレットボールの水の中の洗浄剤界面活性剤およびビルダー／キレー ト化剤の濃度を約１〜１０００ｐｐｍにするための系（上記トイレットボールの 中の水のｐＨは約２〜約１１、好ましくは約４〜約９、である） を含むブロック洗浄剤組成物よりなる。 本発明の組成物は、任意の成分を含めて、下記のような特性を高めるためるこ ともできる。 Ａ． ブルーミング香料組成物 ここに記載のようなブルーミング香料成分はトイレットボール洗浄剤組成物に 配合することができ、そして相当量のブルーミング香料成分を含有しない非ブル ーミング香料組成物よりも、かなりすぐれたものとして消費者の目を引く。 ブルーミング香料は、その沸点（B.P.）およびそのオクタノール／水分配係数 （Ｐ）によって特徴づけられる。香料成分のオクタノール／水分配係数は、オク タノール中のおよび水中の平衡濃度の比である。本発明の好ましい香料成分のB. P.は約７６０mmHgの標準圧で約２６０℃以下、好ましくは約２５５℃未満、より 好ましくは約２５０℃未満、であり、オクタノール／水分配係数Ｐは約１，００ ０以上である。本発明の好ましい香料成分の分配係数は高い値であるので、１０ に基づく対数の形、logＰにすると好都合である。したがって、本発明の好まし い成分は約３以上のlogＰ、好ましくは約３．１より上の、より好ましくは約３. ２より上の、logＰを有する。 多くの香料成分の沸点は、例えば、"Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Ch emicals)"、ステフェン・アークタンダー、著者発行、１９６９（参照すること によってここに記載されたものとする）に示されている。 多くの香料成分のlogＰは、例えば、米国カリフォルニア州アービンのDay1igh t Chemical Information Systems，Inc (Daylight CIS)から入手しうるPomona92 データベースにおいて、原典と共に報告されている。しかしながら、logＰ値は 、やはりデイライトＣＩＳから入手しうる”ClogP”プログラムによって計算す るのが最も好都合である。このプログラムは、それらがPomona92データベースに おいて入手しうるとき、実験logＰ値も載せている。「計算されたlogＰ」（Clog P） は、ハンシュおよびレオのフラグメント法によって決定される（エー・レオ、Co mprehensive Medicinal Chemiustry、第４巻、シー・ハンシュ、ピー・ジー・セ イメンス、ジェイ・ビー・テイラーおよびシー・エー・ラムスデン著、ｐ．２９ ５、プログラム・プレス、１９９０（参照することによってここに記載されたも のとする）参照）。フラグメント法は各香料成分の化学構造に基づくものであり 、原子の数および種類、原子結合性、並びに化学結合を考慮している。最も信頼 がおけるかつ広く用いられているこの物理化学的性質に対する推定値であるClog P値は、本発明における有用な香料成分の選択において、実験logＰ値の代わりに 用いるのが好ましい。 従って、B.P.が約２６０℃以下およびClogPまたは実験logＰが約３以上の成分 からなる香料組成物をトイレットボール洗浄剤組成物に用いると、製品を使用し たときに、香料は非常に発散性でありかつ非常に顕著である。 表１に、これらに限定されないが、本発明のトイレットボール洗浄剤組成物に 有用なブルーミング香料成分のいくつかの例を示す。本発明のトイレットボール 洗浄剤組成物は約０．１〜約１０％、好ましくは約１〜約８％、より好ましくは 約１〜約７％、のブルーミング香料組成物を含有する。本発明のブルーミング香 料組成物は少なくとも５種の異なるブルーミング香料成分、好ましくは少なくと も６種の異なるブルーミング香料成分、より好ましくは少なくとも７種の異なる ブルーミング香料成分、さらにより好ましくは少なくとも８種の異なるブルーミ ング香料成分、を含有する。さらに、本発明のブルーミング香料組成物は少なく とも約５０重量％のブルーミング香料成分、好ましくは少なくとも約５５重量％ のブルーミング香料成分、より好ましくは少なくとも約６０重量％のブルーミン グ香料成分、さらにより好ましくは少なくとも約７０重量％のブルーミング香料 成分、を含有する。ここにおけるブルーミング香料組成物は、単一成分を組成物 の約５重量％以下、好ましくは組成物の約４重量％以下、より好ましくは組成物 の約２．５重量％以下のレベルで含有させるべきではない。天然源から誘導され る最も一般的な香料成分は多数の成分からなる。例えば、オレンジテルペンは約 ９０〜約９５％のｄ−リモネンを含有するが、多くの他のより少量の成分も含有 する。そのような各物質を本発明のブルーミング香料組成物の配合に用いるとき 、本発明を定義する場合にそれは１成分として数える。そのような天然香料成分 の合成模造品も多数の成分からなり、本発明を定義する場合には１成分として数 える。 本発明のブルーミング香料成分のいくつかを、「遅延ブルーミング」香料成分 に代えてもよい。本発明の任意の遅延ブルーミング香料成分は、標準圧で測定し たB.P.が約２６０℃以下、好ましくは約２５５℃以下、より好ましくは約２５０ ℃以下、であり、logＰまたはClogPが約３未満である。従って、香料組成物がい くつかの好ましいブルーミング成分およびいくつかの遅延ブルーミング成分から なるとき、香料の効果は製品を使用したときより長く持続する。表２に、これら に限定されないが、本発明のトイレットボール洗浄剤組成物に有用な任意の遅延 ブルーミング香料成分のいくつかの例を示す。遅延ブルーミング香料成分は、水 が蒸発する、従って香料を遊離する場合に主に用いられる。 遅延ブルーミング香料成分を本発明のブルーミング香料組成物においてブルー ミング香料成分と組み合わせて用いるとき、ブルーミング香料成分対遅延ブルー ミング香料成分の重量比は一般に少なくとも約１、好ましくは少なくとも約１. ３、より好ましくは約１．５、さらにより好ましくは約２である。ブルーミング 香料組成物は少なくとも約５０重量％のブルーミング香料成分および遅延ブルー ミン、好ましくは少なくとも約５５重量％の組み合わされた香料成分、より好ま しくは少なくとも約６０重量％の組み合わされた香料成分、さらにより好ましく は少なくとも約７０重量％の組み合わされた香料成分、を含有する。いくつかの 任意の遅延ブルーミング香料成分をブルーミング香料成分と組み合わせてブルー ミング香料組成物で用いるとき、本発明のブルーミング香料組成物は少なくとも ４種の異なるブルーミング香料成分および２種の異なる遅延ブルーミング香料成 分、好ましくは少なくとも５種の異なるブルーミング香料成分および３種の異な る遅延ブルーミング香料成分、より好ましくは少なくとも６種の異なるブルーミ ング香料成分および４種の異なる遅延ブルーミング香料成分、を含有する。 香料分野では、香りのないまたは少ないいくつかの補助物質を、例えば、溶媒 、希釈剤、増量剤または固着剤として、用いる。これらの物質の例は、エチルア ルコール、カルビノール、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、クエン 酸トリエチル、ミリスチン酸イソプロピル、および安息香酸ベンジルであるが、 これらに限定されない。これらの物質は、例えば、いくつかの固体または粘性香 料成分を可溶化また希釈して、取り扱いおよび／または配合を改善するために用 いられる。これらの物質はブルーミング香料組成物に有用であるが、本発明のブ ルーミング香料組成物の限定／配合のための範囲の計算に入れない。 本発明のトイレットボール洗浄剤組成物において最少限にすべき非ブルーミン グ香料成分は、B.P.が約２６０℃を越えるものである。表３にいくつかの非ブル ーミング香料成分の例を示すが、これらに限定されない。いくつかの特定のトイ レットボール洗浄剤組成物では、いくつかの非ブルーミング香料成分を少量用い て、例えば、製品の香りを改善することができる。 表１ 「ブルーミング」香料成分の例 おおよその およその 香料成分 B.P. （℃） C1ogP アロオシメン １９２ ４．３６２ ヘプタン酸アリル ２１０ ３．３０１ アネトール ２３６ ３．３１４ 酪酸ベンジル ２４０ ３．６９８ カンフェン １５９ ４．１９２ カルバクロール ２３８ ３．４０１ β−カリオフィレン ２５６ ６．３３３ シス−チグリン酸３−ヘキセニル １０１ ３．７００ シトラール（ネラール） ２２８ ３．１２０ シトロネロール ２２５ ３．１９３ 酢酸シトロネリル ２２９ ３．６７０ イソ酪酸シトロネリル ２４９ ４．９３７ シトロネリルニトリル ２２５ ３．０９４ プロピオン酸シトロネリル ２４２ ４．６２８ 酢酸シクロヘキシルエチル １８７ ３．３２１ デシルアルデヒド ２０９ ４．００８ ジヒドロミルセノール ２０８ ３．０３０ 酢酸ジヒドロミルセニル ２２５ ３．８７９ ジメチルオクタノール ２１３ ３．７３７ ジフェニルオキシド ２５２ ４．２４０ ドデカラクトン ２５８ ４．３５９ グリシド酸エチルメチルフェニル ２６０ ３．１６５ 酢酸フェンチル ２２０ ３．４８５ γ−メチルヨノン ２３０ ４．０８９ γ−ｎ−メチルヨノン ２５２ ４．３０９ γ−ノナラクトン ２４３ ３．１４０ 酢酸ゲラニル ２４５ ３．７１５ ギ酸ゲラニル ２１６ ３．２６９ イソ酪酸ゲラニル ２４５ ４．３９３ ゲラニルニトリル ２２２ ３．１３９ イソ酪酸ヘキセニル １８２ ３．１８１ ネオペンタン酸ヘキシル ２２４ ４．３７４ チグリン酸ヘキシル ２３１ ３．８００ α−ヨノン ２３７ ３．３８１ β−ヨノン ２３９ ３．９６０ γ−ヨノン ２４０ ３．７８０ α−イロン ２５０ ３．８２０ 酢酸イソボルニル ２２７ ３．４８５ 安息香酸イソブチル ２４２ ３．０２８ 酢酸イソノニル ２００ ３．９８４ イソノニルアルコール １９４ ３．０７８ イソブチルキノリン ２５２ ４．１９３ イソメントール ２１９ ３．０３０ パラ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド ２４３ ３．２１１ イソプレゴール ２１２ ３．３３０ ラウリンアルデヒド（ドデカナール） ２４９ ５．０６６ リリアル（ｐ−ｔ−ブシナール） ２５８ ３．８５８ ｄ−リモネン １７７ ４．２３２ 酢酸リナリル ２２０ ３．５００ 酢酸メンチル ２２７ ３．２１０ メチルカビコール ２１６ ３．０７４ α−イソ”γ”メチルヨノン ２３０ ４．２０９ メチルノニルアセトアルデヒド ２３２ ４．８４６ メチルオクチルアセトアルデヒド ２２８ ４．３１７ ミルセン １６７ ４．２７２ ネラール ２２８ ３．１２０ 酢酸ネラール ２３１ ３．５５５ 酢酸ノニル ２１２ ４．３７４ ノニルアルデヒド ２１２ ３．４７９ オクチルアルデヒド ２２３ ３．８４５ オレンジテルペン（ｄ−リモネン） １７７ ４．２３２ パラーシメン １７９ ４．０６８ フェニルヘプタノール ２６１ ３．４７８ フェニルヘキサノール ２５８ ３．２９９ α−ピネン １５７ ４．１２２ β−ピネン １６６ ４．１８２ α−テルペン １７６ ４．４１２ γ−テルペン １８３ ４．２３２ テルピノレン １８４ ４．２３２ 酢酸テルピニル ２２０ ３．４７５ テトラヒドロリナロール １９１ ３．５１７ テトラヒドロミルセノール ２０８ ３．５１７ トナリド ２４６ ６．２４７ ウンデセナール ２２３ ４．０５３ ベラトロール ２０６ ３．１４０ ベルドックス ２２１ ４．０５９ ベルテネックス ２３２ ４．０６０表２ 「遅延ブルーミング」香料成分の例 おおよその およその 香料成分 B.P ．（℃） ClogP カプロン酸アリル １８５ ２．７７２ 酢酸アミル １４２ ２．２５８ プロピオン酸アミル １６１ ２．６５７ アニス酸アルデヒド ２４８ １．７７９ アニソール １５４ ２．０６１ ベンズアルデヒド １７９ １．４８０ 酢酸ベンジル ２１５ １．９６０ ベンジルアセトン ２３５ １．７３９ ベンジルアルコール ２０５ １．１００ ギ酸ベンジル ２０２ １．４１４ イソ吉草酸ベンジル ２４６ ２．８８７ プロピオン酸ベンジル ２２２ ２．４８９ β，γ−ヘキセノール １５７ １．３３７ カンファーガム ２０８ ２．１１７ レボーカルベオール ２２７ ２．２６５ ｄ−カルボン ２３１ ２．０１０ レボ−カルボン ２３０ ２．２０３ シンナミルアルコール ２５８ １．９５０ ギ酸シンナミル ２５０ １．９０８ シスージャスモン ２４８ ２．７１２ シス−３−酢酸ヘキセニル １６９ ２．２４３ クミンアルコール ２４８ ２．５３１ クミンアルデヒド ２３６ ２．７８０ シクラールＣ １８０ ２．３０１ ジメチルベンジルカルビノール ２１５ １．８９１ 酢酸ジメチルベンジルカルビニル ２５０ ２．７９７ 酢酸エチル ７７ ０．７３０ アセト酢酸エチル １８１ ０．３３３ エチルアミルケトン １６７ ２．３０７ 安息香酸エチル ２１２ ２．６４０ 酪酸エチル １２１ １．７２９ エチルヘキシルケトン １９０ ２．９１６ 酢酸エチルフェニル ２２９ ２．４８９ ユーカリプトール １７６ ２．７５６ オイゲノール ２５３ ２．３０７ フェンチルアルコール ２００ ２．５７９ 酢酸フロール（酢酸トリシクロデセニル） １７５ ２．３５７ フルテン（プロピオン酸トリシクロデセニル） ２００ ２．２６０ ゲラニオール ２３０ ２．６４９ ヘキセノール １５９ １．３９７ 酢酸ヘキセニル １６８ ２．３４３ 酢酸ヘキシル １７２ ２．７８７ ギ酸ヘキシル １５５ ２．３８１ ヒドロアトロパアルコール ２１９ １．５８２ ヒドロキシシトロネラール ２４１ １．５４１ インドール ２５４ ２．１３２ イソアミルアルコール １３２ １．２２２ イソメントン ２１０ ２．８３１ 酢酸イソプレギル ２３９ ２．１００ イソキノリン ２４３ ２．０８０ リグストラール １７７ ２．３０１ リナロール １９８ ２．４２９ リナロールオキシド １８８ １．５７５ ギ酸リナリル ２０２ ２，９２９ メントン ２０７ ２．６５０ メチルアセトフェノン ２２８ ２．０８０ メチルアミルケトン １５２ １．８４８ アントラニル酸メチル ２３７ ２．０２４ 安息香酸メチル ２００ ２．１１１ 酢酸メチルベンジル ２１３ ２．３００ メチルオイゲノール ２４９ ２．７８３ メチルヘプテノン １７４ １．７０３ 炭酸メチルヘプチン ２１７ ２．５２８ メチルヘプチルケトン １９４ １．８２３ メチルヘキシルケトン １７３ ２．３７７ 酢酸メチルフェニルカルビニル ２１４ ２．２６９ サリチル酸メチル ２２３ １．９６０ アントラニル酸メチル−Ｎ−メチル ２５６ ２．７９１ ネロール ２２７ ２．６４９ オクタラクトン ２３０ ２．２０３ オクチルアルコール（オクタノール−２） １７９ ２．７１９ パラークレゾール ２０２ １．０００ パラ−クレジルメチルエーテル １７６ ２．５６０ パラ−メトキシアセトフェノン ２６０ １．８０１ パラ−メチルアセトフェノン ２２８ ２．０８０ フェノキシエタノール ２４５ １．１８８ フェニルアセトアルデヒド １９５ １．７８０ 酢酸フェニルエチル ２３２ ２．１２９ フェニルエチルアルコール ２２０ １．１８３ フェニルエチルジメチルカルビノール ２３８ ２．４２０ 酢酸プレニル １５５ １．６８４ 酪酸プロピル １４３ ２．２１０ プレゴン ２２４ ２．３５０ ロゼオキシド １８２ ２．８９６ サフロール ２３４ １．８７０ ４−テルピネノール ２１２ ２．７４９ α−テルピネオール ２１９ ２．５６９ ビリジン ２２１ １．２９３ 表３ 非ブルーミング香料成分の例 おおよその およその 香料成分 B.P. （℃） ClogP プロピオン酸アリルシクロヘキサン ２６７ ３．９３５ アンブレトリド ３００ ６．２６１ 安息香酸アミル ２６２ ３．４１７ 桂皮酸アミル ３１０ ３．７７１ アミルシンナムアルデヒド ２８５ ４．３２４ アミルシンナムアルデヒドジメチルアセタール ３００ ４．０３３ サリチル酸イソ−アミル ２７７ ４．６０１ オーランチオール ４５０ ４．２１６ ベンゾフェノン ３０６ ３．１２０ サリチル酸ベンジル ３００ ４．３８３ カジネン ２７５ ７．３４６ セドロール ２９１ ４．５３０ 酢酸セドリル ３０３ ５．４３６ 桂皮酸シンナミル ３７０ ５．４８０ クマリン ２９１ １．４１２ サリチル酸シクロヘキシル ３０４ ５．２６５ シクラメンアルデヒド ２７０ ３．６８０ ジヒドロイソジャスモネート ＋３００ ３．００９ ジフェニルメタン ２６２ ４．０５９ ブラシル酸エチレン ３３２ ４．５５４ ウンデシレン酸エチル ２６４ ４．８８８ イソオイゲノール ２６６ ２．５４７ エキサルトリド ２８０ ５．３４６ ガラクソリド ＋２６０ ５．４８２ アントラニル酸ゲラニル ３１２ ４．２１６ ヘキサデカノリド ２９４ ６．８０５ サリチル酸ヘキセニル ２７１ ４．７１６ ヘキシルシンナミルアルデヒド ３０５ ５．４７３ サリチル酸ヘキシル ２９０ ５．２６０ 安息香酸リナリル ２６３ ５．２３３ ２−メトキシナフタレン ２７４ ３．２３５ 桂皮酸メチル ２６３ ２．６２０ メチルジヒドロジャスモネート ＋３００ ２．２７５ β−メチルナフチルケトン ３００ ２．２７５ ムスクインダノン ＋２５０ ５．４５８ ムスクケトン MP=１３７℃ ３．０１４ ムスクチベチン MP=１３６℃ ３．８３１ ミリスチシン ２７６ ３．２００ δ−ノナラクトン ２８０ ２．７６０ オキサヘキサデカノリド−１０ ＋３００ ４．３３６ オキサヘキサデカノリド−１１ MP=３５℃ ４．３３６ パッチュリアルコール ２８５ ４．５３０ ファントリド ２８８ ５．９７７ 安息香酸フェニルエチル ３００ ４．０５８ 酢酸フェニルエチルフェニル ３２５ ３．７６７ α−サンタロール ３０１ ３．８００ チベトリド ２８０ ６．２４６ δ−ウンデカラクトン ２９０ ３．８３０ γ−ウンデカラクトン ２９７ ４．１４０ バニリン ２８５ １．５８０ 酢酸ベチベリル ２８５ ４．８８２ ヤラ−ヤラ ２７４ ３．２３５ （ａ） M.P.は融点であり、これらの成分のB.P.は約２６０℃より上である 。トイレットボール洗浄剤組成物に用いるのに適した香料は、公知の芳香成分か ら配合することができ、そして環境適合性を高めるために、香料はハロゲン化芳 香物質およびニトロジャコウを実質的に含んでいないのが好ましい。 １． 任意の保護香料キャリヤー 本発明の組成物および物品は、有効量の、水分で活性化される各種封入香料粒 子を、任意成分として含有する。封入粒子は保護キャリヤーとして作用し、使用 前の香料の損失を減じる。そのような物質には、例えば、シクロデキストリン／ 香料混入複合体、多糖類気泡マトリックス香料マイクロカプセル等がある。香料 の封入は揮発性ブルーミング香料成分の拡散および損失を最少限にする。香料は 物質を湿らせたとき放出されて、使用時に快い香りの信号を提供する。特に好ま しいのはシクロデキストリン混入複合体である。 水で活性化される任意の保護香料キャリヤーは、本発明において非常に有用で ある。これらは、製造および使用時の香料損失を減じるので、洗浄剤ブロック中 の香料の使用量をより少なくすることができる。さらに、保護香料は液体ではな く乾燥粉末の形で用いられるので、トイレットボール洗浄剤組成物の構造はより 堅いものとなる。特に洗浄剤組成物を錠剤化法で製造すると、より堅い構造は使 用の間、より長く持続する。 水で活性化される保護香料キャリヤーによりブルーミング香料組成物の揮発性 成分の損失が極めて少ないため、これらに組み込まれる香料組成物は、フリーな 非封入形で用いられるものよりも、ブルーミング香料成分の含有量を少なくする ことができる。封入および／または複合香料組成物は一般に、少なくとも約２０ ％、好ましくは少なくとも約３０％、より好ましくは少なくとも約４０％、のブ ルーミング香料成分を含有する。任意に、しかし好ましくは、封入および／また は複合香料を含有する組成物は、組成物を使用する前に積極的な香りの信号を消 費者に提供するために、フリーな香料も含む。 ａ． シクロデキストリン ここで用いるように、「シクロデキストリン」という用語には公知のシクロデ キストリン、例えば、６〜１２個のグルコース単位を含む非置換シクロデキスト リン、特に、α−、β−およびγ−シクロデキストリン、および／またはそれら の誘導体、および／またはそれらの混合物が含まれる。α−シクロデキストリン は６個、β−デキストリンは７個、およびγ−デキストリンは８個の、ドーナツ 形の環内に配置されたグルコース単位からなる。グルコース単位の特殊なカップ リングおよび構造は、シクロデキストリンを、内部が中空の比体積の硬い円錐形 の分子構造にする。内部キャビティの「ライニング」は水素原子およびグリコシ ドブリッジング酸素原子によって形成され、従って、この表面はかなり疎水性で ある。これらのキャビティはその全てまたは一部を、「混入複合体」を形成する のに適した大きさの有機分子で満たすことができる。α−、β−およびγ−シク ロデキストリンは、中でも、米国インジアナ州ハモンドのAmerican Maize-Produ cts Company（Amaizo）から得ることができる。 シクロデキストリン誘導体は、パーマーターらの１９６９年２月４日発行米国 特許第３，４２６，０１１号、パーマーターらの１９６９年７月１日発行米国特 許第３，４５３，２５７号、第３，４５３，２５８号、第３，４５３，２５９号 および第３，４５３，２６０号、グラメラらの１９６９年８月５日発行第３，４ ５９，７３１号、パーマーターらの１９７年１月５日発行第３，５５３，１９１ 号、パーマーターらの１９７１年２月２３日発行第３，５６５，８８７号、セッ ジトリー（Szejtli）らの１９８５年８月１３日発行第４，５３５，１５２号、 ヒラリらの１９８６年１０月７日発行第４，６１６，００８号、ブラントらの１ ９８７年１月２０日発行第４，６３８，０５８号、ツチヤマらの１９８８年５月 ２４日発行第４，７４６，７３４号、およびオギノらの１９８７年７月７日発行 第４，６７８，５９８号各明細書（上記特許明細書の全ては参照することによっ てここに記載されたものとする）に記載されている。ここで用いるのに適したシ クロデキストリン誘導体の例は、Amaizo、Wacker Chemical (USA)Inc.、およびA ldrich Chemical Companyから入手しうる様々な置換度 (D.S.)のメチル−β−シ クロデキストリン、ヒドロキシエチル−β−シクロデキストリン、およびヒドロ キシプロピル−β−シクロデキストリンである。水溶性誘導体も非常に望ましい 。 個々のシクロデキストリンを、例えば多機能剤を用いて、一緒に結合させて 、オリゴマー、ポリマー、およびその他を形成させることもできる。そのような 物質の例はAmaizoおよびAldrich Chemical Companyから商業的に入手しうる（β −シクロデキストリン／エピクロロヒドリンコポリマー）。 好ましいシクロデキストリンはβ−シクロデキストリンである。シクロデキス トリンの混合物を用いるのも望ましい。好ましくは少なくとも過半割合のシクロ デキストリンがα−、β−および／またはγ−シクロデキストリン、より好まし くはα−およびβ−シクロデキストリンである。いくつかのシクロデキストリン 混合物は、例えば日本の横浜のEnsuiko Sugar Refining Companyから商業的に入 手しうる。 ｂ． シクロデキストリン／香料混入複合体の形成 本発明のシクロデキストリン／香料混入複合体は当業界で公知のどのような方 法でも形成される。一般に、複合体は香料およびシクロデキストリンを一緒に適 当な溶媒、例えば水に混合することによって、あるいは、好ましくは、成分を一 緒に適当な量、好ましくは最少限の量の溶媒、好ましくは水の存在下で混練／ス ラリー化することによって形成される。混練／スラリー化法は、より小さい複合 体粒子が生成し、必要な溶媒がより少量であって、さらに、粒子サイズを小さく したり、過剰の溶媒を分離する必要がなくなるかあるいは少なくなるので、特に 望ましい。複合体形成についての記載は、Atwood，J．L.，J．E．D．Davies & D . D．MacNichol，(Ed)：Inclusion Compounds ，Vol.III，Academic Press(1984)、 特にChapterll、Atwood，J．L．and J．E．D．Davies(Ed)：Proceedings of tha Second International Symposium of Cyclodextrins Tokyo，Japan，（July，1 984）、および J．Szejtli，Cyclodextrin Teclmology，Kluwer Academic Publi shers(1988)（これらは参照することによってここに記載されたものとする）に 見ることができる。 一般に、香料／シクロデキストリン複合体の、香料対シクロデキストリンのモ ル比は約１：１である。しかしながら、香料化合物の大きさおよびシクロデキス トリン化合物の種類によって、モル比はこれより高くても低くてもよい。モル比 は、シクロデキストリンの飽和溶液を形成し、香料を加えて複合体を形成するこ とによって決定することができる。一般に、複合体はすぐに沈殿する。そうでな ければ、電解質の添加、ｐＨの変更、冷却等によって、複合体を通常沈殿させる ことができる。次に複合体を分析して香料対シクロデキストリン比を決定するこ とができる。 上述のように、実際の複合体はシクロデキストリン内のキャビティの大きさお よび香料分子の大きさによって判定される。香料は通常は大きさが非常に様々な 物質の混合物であるので、望ましい複合体はシクロデキストリンの混合物を用い て形成させることができる。少なくとも過半量の物質がα−、β−および／また はγ−シクロデキストリン、より好ましくはβ−シクロデキストリンであるのが 通常は望ましい。β−シクロデキストリン複合体中の香料の含有量は、一般に約 ５〜約１５％、より一般には約７〜約１２％、である。 連続複合体化操作には通常、過飽和溶液の使用、混練／スラリー化法、および ／または温度調節、例えば加熱し、その後、冷却、凍結乾燥等することが含まれ る。複合体は乾燥粉末に乾燥して、所望の組成物にする。一般に、香料の損失を 避けるために、操作工程はできるだけ少ないのが好ましい。 ｃ． マトリックス香料マイクロカプセル 水溶性気泡マトリックス香料マイクロカプセルは、気泡内に安定に保持された 香料を含有する固体粒子である。水溶性マトリックス物質は主に多糖類およびポ リヒドロキシ化合物よりなる。多糖類は好ましくは、甘くないコロイド状に可溶 性の種類の高級多糖類、例えばアラビアゴムのような天然ゴム、デンプン誘導体 、デキストリン化および加水分解デンプン、およびその他である。ポリヒドロキ シ化合物は好ましくはアルコール、植物タイプの糖、ラクトン、モノエーテルお よびアセタールである。本発明において有用な気泡マトリックスマイクロカプセ ルは、例えば、（１）必要または望ましいならば乳化剤を加えて、適当な割合の 多糖類およびポリヒドロキシ化合物の水性相を形成させること、（２）水性相中 の香料を乳化させること、そして（３）例えばエマルジョンの滴を噴霧乾燥する ことにより、塑性または流動性にしながら、水分を除去することによって、製造 される。マトリックス物質および操作の詳細は、例えばブレーナーらの１９７６ 年７月２７日発行米国特許第３，９７１，８５２号明細書（参照することによっ てここに記載されたものとする）に記載されている。 本発明は非封入表面香料ができるだけ少ないのが好ましく、約１％未満である のが好ましい。 水分で活性化される香料マイクロカプセルは、例えば米国ニューヨーク州ミド ルタウンのPolak's Frutal Works，Inc.からのIN-CAP^Rとして、および米国ニュ ーヨーク州ニアックのEncapusulated Technology，Inc.からの0ptilok System^R として、商業的に得ることができる。 水溶性マトリックス香料マイクロカプセルの大きさは、好ましくは約０．５〜 約３００ミクロン、より好ましくは約1〜約２００ミクロン、最も好ましくは約 ２〜約１００ミクロン、である。 Ｂ． 洗浄系 洗浄剤界面活性剤は陰イオン、非イオン、陽イオンおよび両性洗浄剤界面活性 剤よりなる。適した界面活性剤は上記参照特許明細書、特に米国特許第４，４８ ０，４９０号および米国特許第４，７２２，８０２号各明細書に記載されている 。しかしながら、好ましいのは両性界面活性剤である。 両性、例えば両性イオン洗浄剤界面活性剤 両性イオン洗浄剤界面活性剤は、比較的広いｐＨ範囲で、同じ分子上に陽イオ ンおよび陰イオン親水性基を含む。一般的な陽イオン基は第４アンモニウム基で あるが、スルホニウムおよびホスホニウム基のような他の正電荷基も用いること ができる。一般的な陰イオン親水性基はカルボキシレートおよびスルホネートで あるが、スルフェート、ホスフェート等のような他の基も用いることができる。 いくつかの好ましい両性イオン洗浄剤界面活性剤の一般式は次の通りである： R-N(⁺)(R²)(R³)R⁴X(^-) （式中、Ｒは疎水性基であり、Ｒ²およびＲ³は各々Ｃ_1-4アルキル、ヒドロキシ アルキル、または結合してＮと共に環構造を形成することができる他の置換アル キル基であり、Ｒ⁴は陽イオン窒素原子を親水性基に結合する部分であり、一般 に約１〜約４個の炭素原子を含むアルキレン、ヒドロキシアルキレン、またはポ リアルコキシ基であり、そしてＸは、好ましくはカルボキシレートまたはスルホ ネート基である親水性基である）。 好ましい疎水性基Ｒは、約８〜約２２個、好ましくは約１８個未満、より好ま しくは約１６個未満、の炭素原子を含むアルキル基である。疎水性基は不飽和お よび／または置換基および／または結合基、例えばアリール基、アミド基、エス テル基、およびその他を含んでいてもよい。一般に、脂肪族アシルアミドアルキ レン基が好ましい。 特定の「単純な」両極性イオン洗浄剤界面活性剤は、”Varion HC”の登録商 標 名でSherex Companyから入手しうる３−（Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル）− ２−ヒドロキシ−プロパン−１−スルホネートである。 他の特定の両極性イオン洗浄剤界面活性剤は次の一般式を有する。 R-C(0)-N(R²)−(CR³ ₂)_n-N(R²)₂ ⁽⁺⁾-(CR³ ₂)_n-SO₃ ^(-) （式中、各Ｒは炭化水素、例えば約８〜約２０個、好ましくは約１８個以下、よ り好ましくは約１６個以下、の炭素原子を含むアルキル基であり、各（Ｒ²）は 水素（アミド窒素に結合しているとき）、１〜約４個の炭素原子を含む短鎖アル キルまたは置換アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシ置 換エチルもしくはプロピル、およびこれらの混ざったものよりなる群から選択さ れる基、好ましくはメチルであり、各（Ｒ³）は、水素およびヒドロキシ基より なる群から選択され、そして各ｎは１〜約４、好ましくは２〜約３、より好まし くは約３の数であり、どの（ＣＲ³ ₂）部分においてもヒドロキシ基は１以下であ る）。 Ｒ基は枝分かれおよび／または不飽和であってもよく、そのような構造は、直鎖 アルキルＲ基と混ざった一部として用いたときでも、スポッティング／フィルミ ングの利点を提供することができる。Ｒ²基はつながって環構造を形成してもよ い。この種の洗浄剤界面活性剤は、"Varion CAS Sulfobetaine" という登録商 標名でSherex Company社から入手しうるＣ_10-14脂肪族アシルアミドプロピレン （ヒドロキシプロピレン）スルホベタインである。 ここで有用なかつ意外にも好ましい他の両性イオン洗浄剤界面活性剤には、ヒ ドロカルビル、例えば脂肪族アシルアミドアルキレンベタインが含まれる。本組 成物のｐＨでより陽イオン性であるこれらの洗浄剤界面活性剤は次の一般式を有 する。 R-C(0)-N(R²)-(CR³ ₂)_n-N(R²)₂ ⁽⁺⁾-(CR³ ₂)_n-C(0)0^(-) （式中、各Ｒは炭化水素、例えば約８〜約２０個、好ましくは約１８個以下、よ り好ましくは約１６個以下、の炭素原子を含むアルキル基であり、各（Ｒ²）は 水素（アミド窒素に結合しているとき）、１〜約４個の炭素原子を含む短鎖アル キルまたは置換アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシ置 換エチルもしくはプロピル、およびこれらの混ざったものよりなる群から選択さ れる基、好ましくはメチルであり、各（Ｒ³）は、水素およびヒドロキシ基より なる群から選択され、そして各ｎは１〜約４、好ましくは２〜約３、より好まし くは約３、の数であり、どの（CＲ³ ₂）部分においてもヒドロキシ基は１以下で ある）。Ｒ基は枝分かれおよび／または不飽和であってもよく、そのような構造 は、直鎖アルキルＲ基と混ざった一部として用いたときでも、スポット形成／フ ィルム形成の利点を提供することができる。 そのような洗浄剤界面活性剤の例は、"Tego Betaine D"の登録商標名でGoldsc hmidtから好ましい粉末の形で入手しうるＣ_12-16脂肪族アシルアミドプロピルベ タインである。 界面活性剤の量は約１０〜約９０重量％、好ましくは約１５〜約５０重量％、 最も好ましくは約２０〜約３５重量％、である。本組成物の使用時のｐＨで、カ ルボキシル基は実質的に非イオン性であるが、いくらかの部分はイオン化して負 の電荷を生じる。 洗浄系はまた、使用ｐＨでカルシウムに対して強力なキレート化性を有するポ リカルボン酸、例えばクエン酸またはその塩、好ましくはナトリウムもしくはカ リウム塩、あるいは同等のポリカルボン酸またはその塩を含む。同等のポリカル ボン酸は類似のカルシウム結合定数を有しており、そして例えばコハク酸、グル タル酸、アジピン酸、マレイン酸がある。ポリカルボン酸、例えばクエン酸の量 は、好ましくは約１０〜約９０重量％、より好ましくは約１５〜約５０重量％、 最も好ましくは約２０〜約４０重量％、である。 両性／べタイン洗浄剤界面活性剤とポリカルボン酸／クエン酸タイプのキレー ト化剤との組み合わせは、機械的な洗浄努力を必要とすることなく、ボールを清 浄に維持する時間を長くする、効果的な洗浄効果を通常提供する。 洗浄系は好ましくは固体漂白剤、特に塩素系漂白剤またはリン酸含有洗浄成分 を含有しない。本組成物中の物質はできるだけ生分解性であるのが好ましく、使 用に安全であるのが好ましい。そのような組成物はペットにとって脅威でないの が望ましい。 溶解遅延系 ブロック洗浄剤組成物のための溶解遅延系は、上記または後記の参考文献に記 載されているどのような系であってもよい。溶解系は水溶性セルロース物質より なるのが好ましい。第１の溶解遅延剤は好ましくはヒドロキシプロピルセルロー スまたはヒドロキシエチルセルロースである。第２の溶解遅延剤は好ましくはポ リエチレングリコール、または過半百分率のポリエチレングリコールを含み、そ の結果、ポリマーがポリエチレングリコールの特性を有するポリマーである。こ れらの薬剤の混合物はブロック中に、約５〜約６０重量％、特に「タンク内」ブ ロックの場合は好ましくは約１０〜約５０重量％、最も好ましくは約２０〜約４ ０重量％、の量で存在するのが好ましい。タンク内ブロックは最も長い時間、水 中にあるので、より多量の溶解遅延剤が必要である。これらの薬剤のいずれも非 イオン性で水溶性の安定なポリマーであり、溶解遅延剤として作用する能力を有 する。 リム−ブロックタイプの場合、好ましくは、ヒドロキシエチルおよび／または ヒドロキシプロピルセルロースのユニオン・カーバイド発行セロサイズで定めら れる粘度グレードは約４０〜約１００，０００、好ましくは約１０，０００〜約 ３０，０００、であり、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル置換度は約 ０．５〜約２．５、好ましくは約０．８５〜約１．５５、より好ましくは約０． ９〜約１、である。ポリエチレングリコールの分子量は約１，０００〜約 ２０，０００、好ましくは約２，０００〜約８，０００、である。 タンク内ブロックタイプの場合、より高い分子量が好ましい。一般に、セルロ ースポリマーは、２５℃および１％水中濃度でのブルックフィールド粘度が約１ ，０００〜約５，０００のもの、例えばHercules，Inc.から入手しうるＭＨ〜Ｈ ＨのNatrosol^Rブランドグレードである。同様に、他のポリマーは、分子量が約 ２×１０⁵〜約５×１０⁶、好ましくは約１×１０⁶〜約５×１０⁶のポリ（エチエ レンオキシド）、例えばUnion CarbideからのPo1yox^RWSR-301またはPolyoxCoagu 1antである。 セルロース物質対ポリエチレングリコール（またはそれらの同等物）比は約０ ．１〜約∞、好ましくは約０．５〜約３０、より好ましくは約１〜約１０、であ る。 他の溶解遅延剤を存在させてもよい。他の溶解遅延剤調節剤には、分子当 たり約２〜約８、好ましくは約４〜約６、のアルキレンオキシ単位を含み、そし て分子量が約３６０〜６５０の、水分散性で酸に安定なポリアルコキシ化セチル アルコールもしくはステアリルアルコール、またはこれらの混合物が含まれる。 アルキレンオキシ単位は好ましくはエチレンオキシである。溶解レベルを調整し て、トイレットボールの水の中の洗浄活性剤レベルを約１〜約１０００ｐｐｍ、 好ましくは約５〜約５０ｐｐｍ、より好ましくは約１０〜約３０ｐｐｍ、にし、 洗浄剤界面活性剤対ポリカルボン酸比は約１：１００〜約１００：１、好ましく は約１：１０〜約１０：１、より好ましくは約１：３〜約３：１、である。 ブロック洗浄剤組成物の溶解速度は、より多量のまたはより少量の各種溶解遅 延剤を混合して、溶解速度をより遅くまたはより速くすることによって調整する ことができる。例えば、ブロックを保持する定められたハンガーの場合、および 定められた水量の定められたタイプのトイレットの場合、最適な溶解速度がある 。一般に、セルロース物質は溶解に対して最も大きな抵抗を提供する。ポリエチ レングリコールの抵抗はそれより小さく、香料の選択および均質性は溶解速度に 影 響を及ぼす。前記範囲内において、洗浄系活性剤の量、ハンガーによって水流に さらされるブロックの表面積、存在する香料の種類および量、並びにボールの水 の中の洗浄成分の所望レベルに基づいて、溶解系を調整することができる。侵食 速度調節剤の量および種類を調整することによって、溶解速度を調整して、ボー ルの中の洗浄成分を所望レベルに容易にすることができる。ブロックの寿命は、 ブロックの大きさを調整することによって約１〜約５カ月に変えることができる 。 任意成分 本発明の洗浄剤組成物は、組成物の重量に基づいて約０．００３〜約４％、好 ましくは約０．０１〜約２％、より好ましくは約０．０５〜約１％、さらにより 好ましくは約０．１〜約０．５％、の利用可能な塩素を提供する塩素系漂白物質 を含んでいてもよい。 塩素系漂白物質を含む組成物の「利用可能な塩素」の測定法は当業界で周知で ある。利用可能な塩素は、次亜塩素酸塩イオン（または水溶液中で次亜塩素酸塩 を成形しうる物質）および少なくともモル当量の塩化物イオンの水溶液の酸性化 によって遊離することができる塩素である。利用可能な塩素をもたらす多くの物 質は公知である。 利用可能な塩素を測定するための慣用的な分析法は、過剰のヨウ化物塩を添加 し、そしてチオ硫酸ナトリウムのような還元剤で遊離ヨウ化物を滴定することに よるものである。洗浄剤組成物の試料を水−クロロホルム混合物に一般に溶解し て、妨害有機物質を抽出し、その後、利用可能な塩素を分析する。約１％の本組 成物を含有する水溶液を用いて、組成物の利用可能な塩素を測定する。 例えば、Mizuno，W．G.．"Dishwashing"，Detergency: Theory and TestMetho ds 、Surfactant Science Serirs，Volume5，Part III，p.872-878のような多く の塩素系漂白物質が公知である。本発明の組成物に有用な塩素系漂白物質には、 アルカリ金属次亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩付加生成物、および通常は有機 基を含むＮ−クロロ化合物が含まれる。Ｎ−クロロ化合物は、３価窒素に隣接す る原子上の二重結合，およびＨ⁺またはＭ⁺（Ｍ⁺は一般的な金属イオン、例えば Ｎａ⁺、Ｋ⁺等である）と容易に交換して、加水分解時にＨＯＣｌ^-またはＯＣｌ^- を放出する、窒素に結合した塩素（Ｃｌ^-）を通常特徴とする。 本洗浄剤に有用な好ましいアルカリ金属次亜塩素酸塩化合物には、次亜塩素酸 ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、および次亜塩素酸リチウムが含まれる。塩素 系漂白物質としてアルカリ土類金属次亜塩素酸塩、例えば次亜塩素酸カルシウム および次亜塩素酸マグネシウムが公知であるが、アルカリ土類金属陽イオンと陰 イオン界面活性剤との適合性が乏しいため、本組成物には好ましくない。 本発明の洗浄剤組成物に有用な好ましい次亜塩素酸塩付加生成物は、塩素化リ ン酸三ナトリウムであり、これはリン酸三ナトリウムおよび次亜塩素酸ナトリウ ムの結晶質水和複塩であり、これは次亜塩素酸ナトリウム、苛性ソーダ、リン酸 三ナトリウム、およびリン酸二ナトリウムの水性ブレンドから結晶化することに よって製造する。塩素化リン酸三ナトリウムは塩素化リン酸三ナトリウム１２水 和物として一般に商業的に入手しうる。 本組成物の塩素系漂白物質として有用なＮ−クロロ化合物の例には、トリクロ ロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、モノクロロイソシアヌル酸、１， ３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１−クロロ−５，５−ジメチル ヒダントイン、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−クロロスルファメート、Ｎ−ク ロロ−ｐ−ニトロアセトアニリド、Ｎ−クロロ−ｏ−ニトロアセトアニリド、Ｎ −クロロ−ｍ−ニトロアセトアニリド、Ｎ−ｍ−ジクロロアセトアニリド、Ｎ− ｐ−ジクロロアセトアニリド、ジクロロアミン−Ｔ，Ｎ−クロロ−プロピオンア ニリド、Ｎ−クロロブチルアニリド、Ｎ−クロロアセトアニリド、Ｎ−ｏ−ジク ロロアセトアニリド、Ｎ−クロロ−ｐ−アセトトルイド、Ｎ−クロロ−ｍ−アセ トトルイド、Ｎ−クロロホルムアニリド、Ｎ−クロロ−ｏ−アセトトルイド、ク ロロアミン−Ｔ、アンモニアモノクロラミン、アルブミノイドクロラミン、Ｎ− クロロスルファミド、クロラミンＢ、ジクロラミンＢ、ジ−ハロ（ブロモクロロ ジメチルヒダントイン）、Ｎ，Ｎ−ジクロロベンゾイレン尿素、ｐ−トルエンス ルホジクロロアミド、トリクロロメラミン、Ｎ−クロロアメリン、Ｎ，Ｎ′−ジ クロロアゾジカルボンアミド、Ｎ−クロロアセチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジクロロビ ューレット、塩素化ジシアンジアミド、並びに上記酸のアルカリ金属塩、および 上記化合物の安定な水和物が含まれる。 ここでの洗浄剤組成物において有用な特に好ましい塩素系漂白物質は、クロロ イソシアヌル酸およびそのアルカリ金属塩、好ましくはそのカリウム塩、特にそ のナトリウム塩である。そのような化合物の例には、トリクロロイソシアヌル酸 、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソ シアヌル酸カリウム、およびトリクロロ−ジクロロイソシアヌル酸カリウム複合 体が含まれる。最も好ましい塩素系漂白物質はジクロロイソシアヌル酸ナトリウ ムであり、この物質の二水和物は、そのすぐれた安定性のために特に好ましい。 本発明の組成物はまた、好ましくは１種またはそれより多い追加成分、例えば 、殺菌剤、制菌剤、硬水膜防止剤、汚染防止剤および染料を含有していてもよい 。これらの追加成分は、組成物中に、組成物の約０．１〜約２０重量％、好まし くは約１〜約１５重量％、最も好ましくは約３〜約１０重量％、の合計量で存在 させることができる。 殺菌剤および制菌剤は、細菌および他の望ましくない有機生物を抑制および殺 す薬剤である。これらには、例えば、第４アンモニウム物質、モノ過硫酸塩のよ うな酸素系漂白剤（一般にカリウム塩）等、並びに当業者に公知の他の物質が含 まれる。しかしながら、-般に、これらは本発明で必要ない。 硬水膜防止剤および汚染防止剤には、ポリアクリル酸ナトリウムまたはマレイ ン酸とアクリル酸とのコポリマーのようなポリマーが含まれる。 染料は、組成物に快い色を一般に付与する成分であり、そして公知のブルー、 グリーンまたはバイオレット染料が含まれる。 製造法 ここでの固体ブロック調整放出組成物は、キャスト、成形または錠剤圧縮のよ うなどのような方法でも製造することができるが、組成物に機械エネルギーおよ び剪断力を加えることによって、例えば各種成分を混練して高度に均質性の物質 にし、そしてその物質を押し出すことによるように製造するのが好ましい。その 後、押し出し成形体を慣用的な大きさにカットし、必要ならばスタンプし、好ま しくは、水がブロックを侵食しそして洗浄系を放出させる位置にブロックを保つ 「ハンガー」と共に包装する。好ましくは、ブロック中の水溶性成分の表面は大 きくすべきではない。前述のように、所望の均質度は、表面および切断面の滑ら かな様子によって得られる。本発明のブロックは様々な形および大きさに成形す ることができるが、ブロックの重量は約４０〜約１２０ｇにして、約４週〜約４ カ月の寿命にするのが好ましい。 ここでの百分率、部および比は全て、断りがなければ「重量に基準」であり、 全ての数は測定における正規変動による近似値である。 本発明を下記の諸例で説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない 。香料Ａ 柑橘フローラル 香料成分 重量％ ブルーミング成分 シトラール ４ シトロネロール ５ シトロネリルニトリル ３ パラシメン ２ デシルアルデヒド １ ジヒドロミルセノール １５ ゲラニルニトリル ３ α−ヨノン ２ 酢酸リナリル ５ γ−メチルヨノン ３ ミルセン １．５ オレンジテルペン １５ β−ピネン ３ 遅延ブルーミング成分 アニス酸アルデヒド １ β，γ−ヘキセノール ０．３ シス−酢酸３−ヘキセニル ０．２ シスージャスモン １ リナロール ８ ネロール ３ α−テルピネオール ４ 他の成分 サリチル酸アミル １ ヘキシルシンナムアルデヒド ５ サリチル酸ヘキシル ３ Ｐ．Ｔ．ブシナール ５ パッチュリ １ フェニルヘキサノール ５ 合計 １００香料Ｂ ローズフローラル 香料成分 重量％ ブルーミング成分 シトロネロール １５ シトロネリルニトリル ３ デシルアルデヒド １ ジヒドロミルセノール ５ ジメチルオクタノール ５ ジフェニルオキシド １ 酢酸ゲラニル ３ ギ酸ゲラニル ３ α−ヨノン ３ 酢酸イソボルニル ４ γ−メチルヨノン ４ Ｐ．Ｔ．ブシナール １０ 遅延ブルーミング成分 ゲラニオール ７ フェニルエチルアルコール １５ テルピネオール ５ 他の成分 オーランチオール ３ ベンゾフェノン ３ ヘキシルシンナムアルデヒド １０ 合計 １００香料Ｃ 木質フローラル、粉末状 香料成分 重量％ ブルーミング成分 カルバクロール １ シトロネロール ５ 酢酸イソボルニル ５ イソブチルキノリン １ γ−メチルヨノン １０ ミルセン １ Ｐ．Ｔ．ブシナール ５ α−ピネン ２ β−ピネン ２ テトラヒドロニルセノール ４ トナリド ６ ベルドックス １．２ ベルテネックス ７ 遅延ブルーミング成分 アニス酸アルデヒド ３ カンファーガム ２ シンナムアルデヒド ２ パラ−クレジルメチルエーテル ０．１ インドール ０．２ シス−ジャスモン ０．５ ベリジン ５他の成分 セドロール ３ 酢酸セドリル ２ クマリン ５ エチルバニリン ０．５ ＩＰＭ中５０％のガラキソリド ５ ヘキシルシンナムアルデヒド ５ イソオイゲノール ２ メチルイソブチルテトラヒドロピラン ０．５ メチルセドリロン ６ 桂皮酸メチル ２ パッチュリ ３ 酢酸ベチベルト ３ 合計 １００香料Ｄ 果実系フローラル 香料成分 重量％ ブルーミング成分 ヘプタン酸アリル ２ シトラール ２ シトロネリルニトリル ３ ジヒドロミルセノール ５ フルクトン １０ ゲラニルニトリル ２ α−ヨノン ４ β−ヨノン ３ 酢酸リナリル ５ メチルカビコール ０．５ オレンジテルペン １５ ベルドックス ２ 遅延ブルーミング成分 アニス酸アルデヒド ２ 酢酸エチル １ 安息香酸エチル １ リナロール ３ アントラニル酸メチル ５ 他の成分 オーランチオール ２ ブラシル酸エチレン ２ ガラクソリド ５０ ＩＰＭ １０ サリチル酸ヘキシル ５ イソ Ｅ スーパー ５ ノナラクトン １ イソ酪酸フェノキシエチル ９．５ 合計 １００ 香料Ｅは、漂白剤を含有する組成物の場合、特に安定している。香料Ｅ 果実系レモン 香料成分 重量％ ブルーミング成分 ジヒドロミルセノール １ ジヒドロテルピネオール ２．５ パラーシメン ０．５ イソノニルアルコール ０．５ テトラヒドロリナロール ４５ テトラヒドロミルセノール ４４ ベルドックス １ 遅延ブルーミング成分 カンファーガム ０．５ ジメチルベンジルカルビノール １ ユーカリプトール １ フェンチルアルコール １．５ ジメトール １．５ 合計 １００香料Ｆ 柑橘系ライム 香料成分 重量％ ブルーミング成分 シトラール ３ シトロネルニトリル ２ デシルアルデヒド ０．５ ジヒドロミルシノール １０ フルテン ５ ゲラニルニトリル ３ 酢酸リナリル ５ オクチルアルデヒド ０．５ オレンジテルペン ３０ パラ−シメン １．５ フェニルヘキサノール ５ α−ピネン ２．５ 酢酸テルピニル ２ テトラヒドロリナロール ３ ベルドックス １ 遅延ブルーミング成分 プロピオン酸ベンジル ２ ユーカリプトール ２ フェンチルアルコール ０．５ 酢酸フロール ７ β，γ−ヘキセノール ０．５ リナロール ７ α−テルピネオール ２ 他の成分 メチルジヒドロジャスモネート ５ 合計 １００ 以下は水分で活性化される封入香料、例えば、本発明の組成物中に組み込むこ とができるシクロデキストリン／香料混入複合体およびマトリックス香料マイク ロカプセルの例であるが、これらに限定されない。シクロデキストリン／香料複合体 流動性スラリーは、約１kgのβ−シクロデキストリンおよび約１リッターの水 を、プラスチック被覆強力混合ブレードを使用するKitchenAid^TMミキサーのステ ンレス鋼混合ボール中で混合することによって製造する。約１７５ｇの香料をゆ っくり加えながら、混合を続ける。液状スラリーは直ちに粘稠になり始め、クリ ーム状のペーストになる。撹拌は約３０分間続ける。次に、約０．５リットルの 水をペーストに加え、十分にブレンドする。さらに約３０分間撹拌する。この間 、複合体は再び粘稠になるが、追加の水を加える前と同程度ではない。得られる クリーム状複合体をトレー上で薄い層に広げ、空気乾燥させる。これで約１．１ kgの顆粒状固体が得られ、これを粉砕して微粉末にする。シクロデキストリン／ 香料複合体は、トイレットボール洗浄剤ブロックを製造する混練および／または 錠剤化工程で香料の放出／損失がなくそのままであるので、水分で活性化される 封入香料として非常に好ましい。マトリックス香料マイクロカプセル 水分で活性化されるマトリックス香料マイクロカプセルの例は、６０部のブル ーミング香料組成物を１２０部のオレンジオイルの代わりに用いる以外は、米国 特許第３，９７１，８５２号明細書の実施例１により製造される。米国特許第３ ，９７１，８５２号明細書に記載の最大値より少ない香料添加量、好ましくは約 ４０％以下、より好ましくは約３０％以下、を用いて、トイレットボール洗浄剤 ブロックを製造する混練および／または錠剤化工程でのカプセルの圧潰および割 れをできるだけ少なくする。 ＊ GoldschmidtのＣ_12-16脂肪族アシルアミドプロピルベタイン（Tego Bet aine D）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パトリシア、アン、ブロンディン―クック アメリカ合衆国オハイオ州、ミドルタウ ン、ストニントン、ドライブ、6259 (72)発明者 アレックス、ハイジュン、チュン アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、エッジリッジ、ドライブ、8854 (72)発明者 リッキー、アーマン、ウー アメリカ合衆国オハイオ州、ハミルトン、 バン、ゴードン、ロード、6940

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １. 下記の成分を含んでなる、トイレットボールを清浄に保つためのブロッ ク洗浄剤組成物。 （１） ０．１〜約１０％の、沸点が約２６０℃未満、そしてClogPが少なくと も約３の成分よりなる群から選択されるブルーミング香料成分を含んでなる、ブ ルーミング香料組成物（ここで上記香料組成物は少なくとも５種の異なるブルー ミング香料成分を含んでなる）、 （２） 洗浄剤界面活性剤および洗浄剤ビルダーを含む洗浄系（上記洗浄剤界面 活性剤対ビルダー比は約１：１００〜約１００：１である）、並びに （３） トイレットボールの水の中の洗浄剤界面活性剤および洗浄剤ビルダーの 濃度を約１〜１０００ｐｐｍにするための系（上記トイレットボールの中の水の ｐＨは約２〜約１１である） ２. ブルーミング香料組成物が、沸点が約２６０℃未満、そしてClogPが少な くとも約３の香料成分よりなる群から選択される遅延ブルーミング香料成分をも 含み、ブルーミング香料成分対遅延ブルーミング成分の比が少なくとも１：１で ある、請求項１に記載の組成物。 ３. 組成物が、好ましくはシクロデキストリン／香料混入複合体および水溶 性マトリックス香料マイクロカプセルよりなる群から選択される、水分で活性化 される封入香料粒子をさらに含み、ブルーミング香料組成物が少なくとも２０％ のブルーミング香料成分を含んでなる、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組 成物。 ４. ブルーミング香料成分が、アローオシメン、ヘプタン酸アリル、アネト ール、酪酸ベンジル、カンフェン、カルバクロール、β−カリオフィレン、シス −チグリン酸３−ヘキセニル、シトラール（ネラール）、シトロネロール、酢 酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、シトロネリルニトリル、プロピオン酸 シトロネリル、酢酸シクロヘキシルエチル、デシルアルデヒド、ジヒドロミルセ ノール、酢酸ジヒドロミルセニル、ジメチルオクタノール、ジフェニルオキシド 、ドデカラクトン、グリシド酸エチルメチルフェニル、酢酸フェンチル、γ−メ チルヨノン、γ−ｎ−メチルヨノン、γ−ノナラクトン、酢酸ゲラニル、ギ酸ゲ ラニル、イソ酪酸ゲラニル、ゲラニルニトリル、イソ酪酸ヘキセニル、ネオペン タン酸ヘキシル、チグリン酸ヘキシル、α−ヨノン、β−ヨノン、γ−ヨノン、 α−イロン、酢酸イソボルニル、安息香酸イソブチル、酢酸イソノニル、イソノ ニルアルコール、イソブチルキノリン、イソメントール、パラーイソプロピルフ ェニルアセトアルデヒド、イソプレゴール、ラウリンアルデヒド（ドデカナール ）、リリアル（ｐ−ｔ−ブシナール）、ｄ−リモネン、酢酸リナリル、酢酸メン チル、メンチルカビコール、α−イソ”ガンマ”メチルヨノン、メチルノニルア セトアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、ミルセン、ネーラル、酢酸 ネリル、酢酸ノニル、ノニルアルデヒド、オクチルアルデヒド、オレンジテルペ ン（ｄ−リモネン）、パラーシメン、フェニルヘプタノール、フェニルヘキサノ ール、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレ ン、酢酸テルピニル、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、ト ナリド、ウンデセナール、ベラトロール、ベルドックス、およびベルテネックス よりなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。 ５． 遅延ブルーミング香料成分が、カプロン酸アリル、酢酸アミル、プロピ オン酸アミル、アニス酸アルデヒド、アニソール、ベンズアルデヒド、酢酸ベン ジル、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、ギ酸ベンジル、イソ吉草酸ベン ジル、プロピオン酸ベンジル、β，γ−ヘキセノール、カンファーガム、レボ− カルベオール、ｄ−カルボン、レボ−カルボン、シンナムアルコール、ギ酸シン ナミル、シス−ジャスモン、シス−酢酸３−ヘキセニル、シンナムアルコール、 クミンアルデヒド、シクラールＣ、ジメチルベンジルカルビノール、酢酸ジメチ ルベンジルカルビニル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、エチルアミルケトン、 安息香酸エチル、酪酸エチル、エチルヘキシルケトン、酢酸エチルフェニル、オ イカリプトール、オイゲノール、フェンチルアルコール、酢酸フロール（酢酸ト リシクロデセニル）、フルテン（プロピオン酸トリシクロデセニル）、ゲラニオ ール、ヘキセノール、酢酸ヘキセニル、酢酸ヘキシル、ギ酸ヘキシル、ヒドロア トロパアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドール、イソアミルアルコ ール、イソメントン、酢酸イソプレギル、イソキノリン、リグストラル、リナロ ール、リナロールオキシド、ギ酸リナリル、メントン、メチルアセトフェノン、 メチルアミルケトン、アントラニル酸メチル、安息香酸メチル、酢酸メチルベン ジル、メチルオイゲノール、メチルヘプテノン、炭酸メチルヘプチン、メチルヘ プチルケトン、メチルヘキシルケトン、酢酸メチルフェニルカルビニル、サリチ ル酸メチル、アントラニル酸メチル−Ｎ−メチル、ネロール、オクタラクトン、 オクチルアルコール（オクタノール−２）、パラ−クレゾール、パラ−クレジル メチルエーテル、パラ−メトキシアセトフェノン、パラ−メチルアセトフェノン 、フェノキシエタノール、フェニルアセトアルデヒド、酢酸フェニルエチル、フ ェニルエチルアルコール、フェニルエチルジメチルカルビノール、酢酸プレニル 、酪酸プロピル、プレゴン、ロゼオキシド、サフロール、４−テルピネノール、 α−テルピネオール、およびビリジンよりなる群から選択される、請求項１〜４ のいずれか一項に記載の組成物。 ６. 洗浄剤界面活性剤が、好ましくは下式を有する、両性イオン界面活性剤 であり、洗浄剤ビルダーがポリカルボキシレートキレート化剤である、請求項１ 〜５のいずれか一項に記載の組成物。 R-N(⁺)(R²)(R³)R⁴X(^-) （式中、Ｒは疎水性基であり、Ｒ²およびR³は各々Ｃ_1-4アルキル、ヒドロキシ アルキル、あるいはまた結合してＮと共に環構造を形成することができる他の置 換アルキル基であり、Ｒ⁴は陽イオン窒素原子を親水性基Ｘに結合する部分であ る） ７. 洗浄剤界面活性剤が下式を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載 の組成物。 R-C(0)-N(R²)-(CR³ ₂)_n-N(R²)₂ ⁽⁺⁾-(CR³ ₂)_n-C(0)0^(-) （式中、各Ｒは８〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基であり、各（Ｒ²）は、( Ｒ²)がアミド窒素に結合しているときは水素、あるいは１〜約４個の炭素原子を 含む短鎖アルキルまたは置換アルキルであり、各（Ｒ³）は、水素およびヒドロ キシ基よりなる群から選択され、そして各ｎは１〜４の数であり、どの（ＣＲ³ ₂ ）部分においてもヒドロキシ基は１以下である） ８. ブルーミング香料組成物が少なくとも５０％、好ましくは少なくとも５ ５％、より好ましくは少なくとも６０％、さらにより好ましくは少なくとも７０ ％、のブルーミング香料成分を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組 成物。 ９. ポリカルボン酸キレート化剤がクエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ ピン酸、マレイン酸、これらの混合物、またはこれらの塩よりなる群から選択さ れる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。 １０． （１）ヒドロキシプロピルセルロースまたはヒドロキシエチルセルロ ースのいずれかであるセルロース物質と、（２）ポリエチレングリコールまたは ポリ（エチレンオキシド）、または過半百分率のポリエチレングリコールまたは ポリ（エチレンオキシド）を含み、その結果、ポリマーがポリエチレングリコー ルまたはポリ（エチレンオキシド）の特性を有するポリマーとの混合物を含む溶 解遅延系を含んでなり、混合物が組成物の５〜６０重量％の量である、請求項１ 〜９のいずれか一項に記載の組成物。 １１. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物を含むリム−ブロック 洗浄剤ブロック組成物のためのハンガーを含む物品。