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JP2000327720A - Side chain type liquid crystal polymer, retardation plate and elliptically polarizing plate - Google Patents

Side chain type liquid crystal polymer, retardation plate and elliptically polarizing plate

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JP2000327720A
JP2000327720A JP11144582A JP14458299A JP2000327720A JP 2000327720 A JP2000327720 A JP 2000327720A JP 11144582 A JP11144582 A JP 11144582A JP 14458299 A JP14458299 A JP 14458299A JP 2000327720 A JP2000327720 A JP 2000327720A
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JP
Japan
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liquid crystal
side chain
crystal polymer
monomer unit
chain type
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Japanese (ja)
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Shusaku Nakano
秀作 中野
Sadahiro Nakanishi
貞裕 中西
Kiyouko Izumi
今日子 泉
Masahiro Yoshioka
昌宏 吉岡
Shu Mochizuki
周 望月
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 フィルム形成時にフィルム面に対し傾斜配向
させることができる新たな側鎖型液晶ポリマー、当該側
鎖型液晶ポリマーで形成したフィルムからなる位相差
板、およびそれを用いた楕円偏光板を提供する。 【解決手段】 液晶性側鎖を有するモノマーユニットで
構成される側鎖型液晶ポリマーにおいて、前記モノマー
ユニットとして、(a)末端に水酸基を有するモノマー
ユニットを含むことを特徴とする。
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new side chain type liquid crystal polymer which can be inclinedly oriented with respect to a film surface when forming a film, a retardation plate comprising a film formed of the side chain type liquid crystal polymer, and a use thereof. Elliptically polarizing plates are provided. SOLUTION: In the side chain type liquid crystal polymer composed of a monomer unit having a liquid crystal side chain, (a) a monomer unit having a hydroxyl group at a terminal is included as the monomer unit.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、傾斜配向性を有す
る側鎖型液晶ポリマー、当該側鎖型液晶ポリマーで形成
したフィルムからなる位相差板、およびそれを用いた楕
円偏光板に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a side chain type liquid crystal polymer having a tilt alignment property, a retardation plate comprising a film formed of the side chain type liquid crystal polymer, and an elliptically polarizing plate using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶ディスプレイは表示性能の向上とと
もに電卓、時計といった小型モノクロ表示からノートパ
ソコン、テレビ、モニター等の大型カラー表示へと応用
商品領域を拡大してきた。最近では一部の特性、例えば
精細度ではCRTを超えるものも現れている。
2. Description of the Related Art As liquid crystal displays have been improved in display performance, the range of applied products has been expanded from small monochrome displays such as calculators and clocks to large color displays such as notebook computers, televisions and monitors. Recently, some characteristics, for example, those exceeding the CRT in definition have appeared.

【0003】しかしながら、液晶ディスプレイにはCR
Tに比べて視野角が狭いという短所がある。このため液
晶ディスプレイの広視野角化技術として、これまでにい
くつかの方式が提案されている。たとえば、配向分割
法、ハーフトーン方式などの画素を液晶分子の配向方向
が異なる複数の領域に分けて平均化する方法、IPS、
MVA、OCBといった液晶動作モードの改良する方
法、集光レンズや拡散レンズを用いる方法、視野角補償
フィルムとなる位相差板を用いる方法などが提案されて
いる。
[0003] However, CR displays are used in liquid crystal displays.
There is a disadvantage that the viewing angle is narrower than T. For this reason, several techniques have been proposed as techniques for increasing the viewing angle of a liquid crystal display. For example, a method in which pixels are divided into a plurality of regions having different alignment directions of liquid crystal molecules and averaged, such as an alignment division method and a halftone method, IPS,
A method for improving a liquid crystal operation mode such as MVA and OCB, a method using a condenser lens or a diffusion lens, a method using a retardation plate serving as a viewing angle compensation film, and the like have been proposed.

【0004】これらの方法の中で液晶動作モードを改良
する方法と位相差板を用いる方法が実用化されている。
特に、位相差板を用いる方法は、液晶パネルには変更を
加えずに、液晶パネルに偏光板と位相差板を一体化した
ものを貼り合わせるだけで広視野角化が可能なため、液
晶ディスプレイの製造ラインを変更する必要がなく、液
晶モードを改良する方法に比べて、低コストである。
[0004] Among these methods, a method for improving the liquid crystal operation mode and a method using a phase difference plate have been put to practical use.
In particular, the method using a retardation plate can increase the viewing angle by simply bonding a liquid crystal panel with an integrated polarizing plate and retardation plate without changing the liquid crystal panel. It is not necessary to change the production line, and the cost is lower than the method of improving the liquid crystal mode.

【0005】このような位相差板としてはディスコチッ
ク液晶を傾斜させたものや棒状ネマチック液晶を傾斜さ
せたものが知られており、いずれの場合にも液晶ポリマ
ーを傾斜配向させたものが使用されている。傾斜配向さ
せた液晶ポリマーよりなる位相差板に関しては、特開平
8−5838号公報、特開平7−20434号公報など
に種々の液晶ポリマーが開示されており、前者には主に
側鎖型液晶ポリマーが、後者には主に主鎖型液晶ポリマ
ーが開示されている。
As such a retardation plate, those in which a discotic liquid crystal is tilted and those in which a rod-shaped nematic liquid crystal is tilted are known. In each case, a liquid crystal polymer in which a liquid crystal polymer is tilted is used. ing. Various types of liquid crystal polymers are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 8-5838 and 7-20434 regarding a retardation plate composed of a liquid crystal polymer that is tilted and aligned. The polymer is disclosed, and the latter mainly discloses a main chain type liquid crystal polymer.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フィ
ルム形成時にフィルム面に対し傾斜配向させることがで
きる新たな側鎖型液晶ポリマー、当該側鎖型液晶ポリマ
ーで形成したフィルムからなる位相差板、およびそれを
用いた楕円偏光板を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel side-chain type liquid crystal polymer which can be inclinedly oriented with respect to the film surface during film formation, and a retardation comprising a film formed of the side-chain type liquid crystal polymer. A plate and an elliptically polarizing plate using the same.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題解
決のため鋭意検討を重ねた結果、以下に示す特定のモノ
マーユニットを含有する側鎖型液晶ポリマーから得られ
るフィルムが、フィルム面に対し傾斜配向することを見
出し本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a film obtained from a side chain type liquid crystal polymer containing a specific monomer unit shown below is formed on the film surface. On the other hand, they have found that they are tilted, and completed the present invention.

【0008】すなわち、本発明の側鎖型液晶ポリマー
は、液晶性側鎖を有するモノマーユニットで構成される
側鎖型液晶ポリマーにおいて、前記モノマーユニットと
して、(a)末端に水酸基を有するモノマーユニットを
含むことを特徴とする。
That is, the side chain type liquid crystal polymer of the present invention is a side chain type liquid crystal polymer composed of a monomer unit having a liquid crystal side chain, wherein (a) a monomer unit having a hydroxyl group at a terminal is used as the monomer unit. It is characterized by including.

【0009】上記において、前記(a)末端に水酸基を
有するモノマーユニットが、後記の一般式(a1)で表
されるモノマーユニットであることが好ましい。
In the above, it is preferable that the (a) monomer unit having a hydroxyl group at the terminal is a monomer unit represented by the following general formula (a1).

【0010】また、前記(a)末端に水酸基を有するモ
ノマーユニットを、前記液晶性側鎖を有するモノマーユ
ニットの20〜50モル%含むことが好ましい。
It is preferable that (a) the monomer unit having a hydroxyl group at the terminal contains 20 to 50 mol% of the monomer unit having a liquid crystal side chain.

【0011】更に、前記液晶性の側鎖を有するモノマー
ユニットとして、後記の一般式(b1)で表される
(b)末端にシアノ基を有するモノマーユニットを含有
してなることが好ましい。
Further, the monomer unit having a liquid crystal side chain preferably contains a monomer unit having a cyano group at a terminal (b) represented by the following general formula (b1).

【0012】また、本発明の側鎖型液晶ポリマーは、重
量平均分子量が2千〜10万であることが好ましい。
The side chain type liquid crystal polymer of the present invention preferably has a weight average molecular weight of 2,000 to 100,000.

【0013】一方、本発明の位相差板は、上記いずれか
に記載の側鎖型液晶ポリマーからなるフィルムであっ
て、当該フィルムのフィルム面に対し、側鎖型液晶ポリ
マーの配向方向が傾斜しているフィルムを用いたもので
ある。
On the other hand, a retardation plate of the present invention is a film comprising the side chain type liquid crystal polymer described in any of the above, wherein the orientation direction of the side chain type liquid crystal polymer is inclined with respect to the film surface of the film. The film used is

【0014】他方、本発明の楕円偏光板は上記位相差板
を偏光板と積層一体化してなるものである。
On the other hand, the elliptically polarizing plate of the present invention is obtained by laminating and integrating the above retardation plate with a polarizing plate.

【0015】〔作用効果〕本発明の側鎖型液晶ポリマー
によると、実施例の結果が示すように、(a)末端に水
酸基を有するモノマーユニットを含むため、フィルム形
成時にフィルム面に対し傾斜配向させることができる。
従って、かかる液晶ポリマーを用いることにより、視野
角補償に有効な、光軸が傾斜した位相差板および楕円偏
光板を得ることができる。なお、本発明の側鎖型液晶ポ
リマーが傾斜配向性を有する理由の詳細は明らかでない
が、製膜時に液晶性側鎖の末端水酸基が空気側界面に局
在することで傾斜配向が生じると推測される。
[Effects] According to the side chain type liquid crystal polymer of the present invention, as shown in the results of the examples, (a) a monomer unit having a hydroxyl group at a terminal is included, so that the film is tilted with respect to the film surface during film formation. Can be done.
Therefore, by using such a liquid crystal polymer, it is possible to obtain a retardation plate and an elliptically polarizing plate having an inclined optical axis, which are effective in compensating for a viewing angle. The details of the reason why the side-chain type liquid crystal polymer of the present invention has the tilt orientation are not clear, but it is assumed that the terminal hydroxyl groups of the liquid crystal side chains are localized at the air-side interface during film formation, thereby causing the tilt alignment. Is done.

【0016】前記(a)末端に水酸基を有するモノマー
ユニットが、後記の一般式(a1)で表されるモノマー
ユニットである場合、側鎖型液晶ポリマーが傾斜配向性
をより示し易くなる。
When the (a) monomer unit having a hydroxyl group at the terminal is a monomer unit represented by the following general formula (a1), the side chain type liquid crystal polymer tends to exhibit a tilt alignment property.

【0017】前記(a)末端に水酸基を有するモノマー
ユニットを、前記液晶性側鎖を有するモノマーユニット
の20〜50モル%含む場合、側鎖型液晶ポリマーの配
向の均一性を維持しつつ、好適な傾斜配向性を得ること
ができる。
When (a) the monomer unit having a hydroxyl group at the terminal is contained in an amount of 20 to 50 mol% of the monomer unit having a liquid crystalline side chain, it is preferable to maintain the uniformity of orientation of the side chain type liquid crystal polymer. It is possible to obtain a proper tilt orientation.

【0018】前記液晶性の側鎖を有するモノマーユニッ
トとして、後記の一般式(b1)で表される(b)末端
にシアノ基を有するモノマーユニットを含有してなる場
合、(a)末端に水酸基を有するモノマーユニットに類
似する化学構造を有するため、上記の如き傾斜配向性を
より確実に得ることができる。
When the monomer unit having a liquid crystal side chain contains a monomer unit having a cyano group at the terminal (b) represented by the following general formula (b1), (a) a hydroxyl group at the terminal Since the compound has a chemical structure similar to that of the monomer unit having the formula (1), the above-described inclined orientation can be obtained more reliably.

【0019】本発明の側鎖型液晶ポリマーの重量平均分
子量が2千〜10万である場合、フィルムの成膜性を良
好に維持しつつ、均一な配向を得ることができる。
When the weight average molecular weight of the side chain type liquid crystal polymer of the present invention is from 2,000 to 100,000, uniform alignment can be obtained while maintaining good film formability.

【0020】一方、本発明の位相差板は、上記の如き側
鎖型液晶ポリマーからなるため、視野角補償に有効な、
光軸が傾斜した位相差板とすることができる。
On the other hand, since the retardation plate of the present invention is composed of the side chain type liquid crystal polymer as described above, it is effective for viewing angle compensation.
A retardation plate having an inclined optical axis can be used.

【0021】他方、本発明の楕円偏光板によると、上記
の位相差板を偏光板に積層してなるため、液晶パネルに
貼り合わせるだけで、好適に視野角補償を行うことがで
きる。
On the other hand, according to the elliptically polarizing plate of the present invention, since the above-mentioned retardation plate is laminated on the polarizing plate, the viewing angle can be suitably compensated only by sticking to the liquid crystal panel.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】本発明の側鎖型液晶ポリマーは、
液晶性側鎖を有するモノマーユニットで構成される側鎖
型液晶ポリマーであって、前記モノマーユニットとし
て、(a)末端に水酸基を有するモノマーユニットを含
むものを特に制限なく使用できる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The side chain type liquid crystal polymer of the present invention comprises
A side chain type liquid crystal polymer composed of a monomer unit having a liquid crystal side chain, and as the monomer unit, (a) a monomer containing a monomer unit having a hydroxyl group at a terminal can be used without particular limitation.

【0023】(a)末端に水酸基を有するモノマーユニ
ットとしては、たとえば、一般式(a1):
(A) Examples of the monomer unit having a hydroxyl group at the terminal include a compound represented by the following general formula (a1):

【化3】 (式中、R1 は水素原子またはメチル基を、X1 は−C
OO−基または−OCO−基を、mは1〜6の整数を、
pとqはそれぞれ独立に1または2(ただし、p+q=
≦3を満足する。)を示す。)で表されるモノマーユニ
ットがあげられる。上記の一般式(a1)で表される
(a)末端に水酸基を有するモノマーユニットは、R1
が水素原子、X1 が−COO−基、mが2〜6の整数、
pが1、qが2のものが好ましい。
Embedded image (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and X 1 represents —C
An OO- group or an -OCO- group, m is an integer of 1 to 6,
p and q are each independently 1 or 2 (provided that p + q =
Satisfies ≦ 3. ). )). The (a) monomer unit having a hydroxyl group at the terminal represented by the general formula (a1) is represented by R 1
Is a hydrogen atom, X 1 is a —COO— group, m is an integer of 2 to 6,
It is preferable that p is 1 and q is 2.

【0024】本発明の側鎖型液晶ポリマー中の(a)末
端に水酸基を有するモノマーユニットの割合は、側鎖型
液晶ポリマーを構成する液晶性の側鎖を有するモノマー
ユニットの20〜50モル%である。(a)末端に水酸
基を有するモノマーユニットの割合が少なくなると側鎖
型液晶ポリマーが傾斜配向を取り難くなる傾向があるこ
とから、(a)末端に水酸基を有するモノマーユニット
の割合は、35モル%以上とするのがより好ましい。一
方、(a)末端に水酸基を有するモノマーユニットの割
合が多くなると側鎖型液晶ポリマーの配向性が低下し均
一性を維持できなくなる傾向があることから、(a)末
端に水酸基を有するモノマーユニットの割合は、45モ
ル%以下とするのがより好ましい。
The proportion of (a) the monomer unit having a hydroxyl group at the terminal in the side chain type liquid crystal polymer of the present invention is 20 to 50 mol% of the monomer unit having a liquid crystal side chain constituting the side chain type liquid crystal polymer. It is. (A) Since the side-chain type liquid crystal polymer tends to be difficult to take a tilted alignment when the proportion of the monomer unit having a hydroxyl group at the end is reduced, the proportion of the monomer unit having the hydroxyl group at the end is 35 mol%. It is more preferable to make the above. On the other hand, when the proportion of (a) the monomer unit having a hydroxyl group at the terminal increases, the orientation of the side chain type liquid crystal polymer tends to decrease and uniformity cannot be maintained. Is more preferably not more than 45 mol%.

【0025】前記(a)末端に水酸基を有するモノマー
ユニットとともに側鎖型液晶ポリマーを構成する液晶性
の側鎖を有するモノマーユニットは、特に制限されない
が、本発明の側鎖型液晶ポリマーは、正の誘電異方性を
有するネマチック液晶性を示すことが好ましいため、液
晶性の側鎖を有するモノマーユニットとしては、ネマチ
ック液晶性を示すモノマーユニットが好ましい。ネマチ
ック液晶性を示すモノマーユニットは、側鎖型液晶ポリ
マーを構成する液晶性の側鎖を有するモノマーユニット
の50〜80モル%であり、(a)末端に水酸基を有す
るモノマーユニット以外のモノマーユニットを構成す
る。。ネマチック液晶性を示すモノマーユニットとして
は、特に、(b)末端にシアノ基を有するモノマーユニ
ットが好ましい。なお、(b)末端にシアノ基を有する
モノマーユニット以外のネマチック液晶性を示すモノマ
ーユニットとしては、(c)光学活性基を有するモノマ
ーユニットや(d)末端架橋基を有するモノマーユニツ
トがあげられ、これらのモノマーユニツトは、必要に応
じて、側鎖型液晶ポリマーのモノマーユニツトの50モ
ル%以下の範囲で使用するのが好ましい。
The monomer unit having a liquid crystal side chain constituting the side chain type liquid crystal polymer together with the monomer unit having a hydroxyl group at the terminal (a) is not particularly limited. Since it is preferable to exhibit a nematic liquid crystal property having a dielectric anisotropy of, the monomer unit having a liquid crystal side chain is preferably a monomer unit having a nematic liquid crystal property. The monomer unit exhibiting nematic liquid crystallinity is 50 to 80 mol% of the monomer unit having a liquid crystal side chain constituting the side chain type liquid crystal polymer, and (a) a monomer unit other than a monomer unit having a hydroxyl group at a terminal is used. Constitute. . As the monomer unit exhibiting nematic liquid crystallinity, (b) a monomer unit having a cyano group at the terminal is particularly preferable. In addition, (b) a monomer unit having a nematic liquid crystal property other than a monomer unit having a cyano group at the terminal includes (c) a monomer unit having an optically active group and (d) a monomer unit having a terminal crosslinking group, These monomer units are preferably used, if necessary, in a range of 50 mol% or less of the monomer units of the side chain type liquid crystal polymer.

【0026】前記(b)末端にシアノ基を有するモノマ
ーユニットとしては、たとえば、一般式(b1):
Examples of the monomer unit (b) having a cyano group at the terminal include those represented by the following general formula (b1):

【化4】 (式中、R2 は水素原子またはメチル基を、X2 は−C
OO−基または−OCO−基を、j は1〜6の整数を、
sおよびtはそれぞれ独立に1または2(ただし、s+
t≦3を満足する。)を示す)で表されるモノマーユニ
ットがあげられる。
Embedded image (Wherein, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and X 2 represents —C
An OO- group or an -OCO- group, j is an integer of 1 to 6,
s and t are each independently 1 or 2 (provided that s +
It satisfies t ≦ 3. ))).

【0027】また、(c)光学活性基を有するモノマー
ユニットとしては、たとえば、一般式(c1):
The monomer unit (c) having an optically active group includes, for example, a compound represented by the following general formula (c1):

【化5】 (式中、R3 は水素原子またはメチル基を、R4Embedded image (Wherein, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 4 represents

【化6】 (式中、R5Embedded image (Where R 5 is

【化7】 を示す)を、X3 は−COO−基または−OCO−基
を、kは1〜6の正の整数、を示す)で表されるモノマ
ーユニットがあげられる。
Embedded image X 3 represents a —COO— group or —OCO— group, and k represents a positive integer of 1 to 6).

【0028】また、(d)末端架橋基を有するモノマー
ユニツトとしては、モノマーユニットの側鎖の末端にア
クリロイル基やシクロヘキセン環等の不飽和二重結合を
有するものがあげられる。
Examples of the monomer unit (d) having a terminal cross-linking group include those having an unsaturated double bond such as an acryloyl group or a cyclohexene ring at the terminal of the side chain of the monomer unit.

【0029】側鎖型液晶ポリマーの調製は、前記各モノ
マーユニットに対応する各種アクリル系またはメタクリ
ル系液晶モノマー(以下、これらを単に(メタ)アクリ
ル系液晶モノマーという)を、例えばラジカル重合方
式、カチオン重合方式、アニオン重合方式などの通例の
(メタ)アクリル系液晶モノマーの重合方式に準じて共
重合することにより行うことができる。ただし、(a)
末端に水酸基を有するモノマーユニットに対応する(メ
タ)アクリル系液晶モノマーの調製段階で、末端水酸基
を保護する必要があるときは、水酸基を保護した形態の
(メタ)アクリル系液晶モノマーを共重合して側鎖型液
晶ポリマーを製造した後に、当該保護基の脱離をするこ
とにより、(a)末端に水酸基を有するモノマーユニッ
トを側鎖型液晶ポリマーに導入することもできる。ま
た、前記(d)末端架橋基を有するモノマーユニツト
は、対応する(メタ)アクリル系液晶モノマーを重合す
ると末端架橋基も同時に重合するため、(メタ)アクリ
ル系液晶モノマーを共重合して側鎖型液晶ポリマーを製
造した後に、(a)末端に水酸基を有するモノマーユニ
ットの水酸基に塩化アクリロイル等を反応させることに
より、側鎖型液晶ポリマー中に(d)末端架橋基を有す
るモノマーユニツトを導入するのが好ましい。
The side-chain type liquid crystal polymer is prepared by preparing various acrylic or methacrylic liquid crystal monomers corresponding to each of the above monomer units (hereinafter simply referred to as (meth) acrylic liquid crystal monomers) by, for example, a radical polymerization method or a cationic polymerization method. It can be carried out by copolymerizing according to a polymerization method of a usual (meth) acrylic liquid crystal monomer such as a polymerization method and an anion polymerization method. However, (a)
When it is necessary to protect the terminal hydroxyl group at the stage of preparing the (meth) acrylic liquid crystal monomer corresponding to the monomer unit having a hydroxyl group at the terminal, a (meth) acrylic liquid crystal monomer having a protected hydroxyl group is copolymerized. By removing the protective group after producing the side chain type liquid crystal polymer by the above method, (a) a monomer unit having a hydroxyl group at a terminal can be introduced into the side chain type liquid crystal polymer. In the monomer unit (d) having a terminal cross-linking group, the terminal cross-linking group is simultaneously polymerized when the corresponding (meth) acrylic liquid crystal monomer is polymerized. After the liquid crystal polymer is produced, (a) a monomer unit having a terminal cross-linking group is introduced into the side chain type liquid crystal polymer by reacting acryloyl chloride or the like with a hydroxyl group of a monomer unit having a hydroxyl group at a terminal. Is preferred.

【0030】なお、ラジカル重合方式を適用する場合、
各種の重合開始剤を用いうるが、そのうちアゾビスイソ
ブチロニトリルや過酸化ベンゾイルなどの分解温度が高
くもなく、かつ低くもない中間的温度で分解するものが
好ましい。
When the radical polymerization method is applied,
Various polymerization initiators can be used, and among them, azobisisobutyronitrile and benzoyl peroxide, which decompose at an intermediate temperature that is neither high nor low, are preferable.

【0031】側鎖型液晶ポリマーの分子量は、通常、重
量平均分子量に基づき2千〜10万程度とされる。ま
た、重量平均分子量が過少では、位相差板を調製する際
に基板上に形成される側鎖型液晶ポリマーからなるフィ
ルムの成膜性が乏しくなることから、重量平均分子量は
2.5千以上とするのが好ましい。一方、重量平均分子
量が過多では液晶としての配向性、特にラビング配向膜
等を介したモノドメイン化に乏しくなって均一な配向状
態を形成しにくくなることから、重量平均分子量は5万
以下とするのが好ましい。
The molecular weight of the side chain type liquid crystal polymer is usually set to about 2,000 to 100,000 based on the weight average molecular weight. Further, when the weight average molecular weight is too small, the film forming property of the side chain type liquid crystal polymer film formed on the substrate when preparing the retardation plate becomes poor, so that the weight average molecular weight is not less than 2,500. It is preferred that On the other hand, if the weight-average molecular weight is excessive, the alignment as a liquid crystal, in particular, monodomain formation via a rubbing alignment film or the like is poor, and it is difficult to form a uniform alignment state. Is preferred.

【0032】本発明の側鎖型液晶ポリマーから、得られ
るフィルム面に対し液晶ポリマーの配向方向が傾斜して
いるフィルムを形成する方法は、従来の配向処理に準じ
た方法を採用できる。
As a method for forming a film in which the orientation direction of the liquid crystal polymer is inclined with respect to the obtained film surface from the side chain type liquid crystal polymer of the present invention, a method according to a conventional orientation treatment can be employed.

【0033】かかる方法としては、たとえば、基板上に
ポリイミドやポリビニルアルコール等からなる配向膜を
形成してそれをレーヨン布等でラビング処理した後、そ
の上に液晶ポリマーを展開し、次いで液晶ポリマーのガ
ラス転移温度以上、等方相転移温度未満に加熱して液晶
ポリマーの分子を傾斜配向させた後、その傾斜配向した
状態でガラス転移温度未満に冷却してガラス状態とし、
当該液晶ポリマーの配向を固定化してフィルムを形成す
る方法等が挙げられる。かかる方法において配向処理効
率の点から配向処理温度は、液晶ポリマーのガラス転移
温度よりも30〜70℃、就中、約50℃高い温度に加
熱してするのが好ましい。
As such a method, for example, an alignment film made of polyimide, polyvinyl alcohol, or the like is formed on a substrate, rubbed with a rayon cloth or the like, and then a liquid crystal polymer is spread thereon. After the glass transition temperature or more, heating to less than the isotropic phase transition temperature to tilt-align the molecules of the liquid crystal polymer, and then cooled to less than the glass transition temperature in the tilted state to a glass state,
A method of fixing the orientation of the liquid crystal polymer to form a film and the like can be given. In this method, from the viewpoint of the efficiency of the alignment treatment, it is preferable to heat the alignment treatment to a temperature that is 30 to 70 ° C., particularly about 50 ° C. higher than the glass transition temperature of the liquid crystal polymer.

【0034】なお、前記基板としてはガラス板等の無機
質材料や、プラスチックフィルム等の高分子材料を使用
できる。プラスチック基板としては、トリアセチルセル
ロース、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリエチレンテレフタレートなどが好まし
い。
As the substrate, an inorganic material such as a glass plate or a polymer material such as a plastic film can be used. As the plastic substrate, triacetyl cellulose, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyethylene terephthalate and the like are preferable.

【0035】また、液晶ポリマーの配向処理方法として
は、上記配向膜をラビングする方法の代わりに、延伸フ
ィルムを配向膜として用いる方法や、シンナメートやア
ゾベンゼンを有するポリマーまたはポリイミドに偏光紫
外線を照射して配向膜として用いる方法を採用すること
もできる。
As a method of aligning the liquid crystal polymer, a method using a stretched film as an alignment film instead of the above-described method of rubbing the alignment film, or a method of irradiating a polymer or polyimide containing cinnamate or azobenzene with polarized ultraviolet light is used. A method used as an alignment film can also be adopted.

【0036】液晶ポリマーの基板上への展開は、加熱溶
融方式によってもよいし、溶剤に溶解した溶液として展
開することもできる。当該溶剤としては、例えば塩化メ
チレンやシクロヘキサノン、トリクロロエチレンやテト
ラクロロエタン、N−メチルピロリドンやテトラヒドロ
フラン,ジメチルホルムアミドなどを適宜に選択して使
用できる。展開にあたっては、ノアーコーターやスピナ
ー、ロールコーターなどの塗工機を適宜に使用すること
ができる。
The liquid crystal polymer can be spread on the substrate by a heating and melting method, or can be developed as a solution dissolved in a solvent. As the solvent, for example, methylene chloride, cyclohexanone, trichloroethylene, tetrachloroethane, N-methylpyrrolidone, tetrahydrofuran, dimethylformamide and the like can be appropriately selected and used. In the development, a coating machine such as a Noah coater, a spinner, or a roll coater can be appropriately used.

【0037】なお、側鎖型液晶ポリマーをフィルム化
し、次いで配向させたのち、必要に応じて、(d)末端
架橋基を有するモノマーユニツトの末端架橋基を架橋さ
せて、側鎖型液晶ポリマーの配向をさらに固定化するこ
ともできる。架橋させるにはUV、電子線などの電磁波
が使用できる。特に電子線照射による架橋は、液晶ポリ
マーの配向性低下を招きやすい開始剤を必要としないの
で有利である。
After the side-chain type liquid crystal polymer is formed into a film and then oriented, if necessary, (d) the terminal cross-linking group of the monomer unit having a terminal cross-linking group is cross-linked to form a side-chain type liquid crystal polymer. The orientation can be further fixed. Electromagnetic waves such as UV and electron beams can be used for crosslinking. In particular, cross-linking by electron beam irradiation is advantageous because it does not require an initiator that tends to lower the orientation of the liquid crystal polymer.

【0038】基板上に形成する液晶ポリマーからなるフ
ィルムの厚さは、補償すべき液晶セルの特性によって適
宜に調整すればよいが、通常0.1〜10μm程度、就
中0.2〜3μmが好ましい。
The thickness of the liquid crystal polymer film formed on the substrate may be appropriately adjusted depending on the characteristics of the liquid crystal cell to be compensated, and is usually about 0.1 to 10 μm, especially 0.2 to 3 μm. preferable.

【0039】このように配向処理して基板上に形成した
液晶ポリマー組成物からなるフィルムは、液晶ポリマー
組成物の配向方向がフィルム面に対し傾斜しており、液
晶セルの視野角を補償するための位相差板として使用さ
れる。位相差板は液晶セルの片側または両側に配置され
る。また、複数の位相差板を積層した構造としてもよ
く、その場合、板面の遅相軸の方向をずらして積層して
もよい(例えば2枚の位相差板を直交させる)。
In the film made of the liquid crystal polymer composition formed on the substrate by performing the alignment treatment as described above, the alignment direction of the liquid crystal polymer composition is inclined with respect to the film surface, and the film is used to compensate for the viewing angle of the liquid crystal cell. Used as a phase difference plate. The retardation plate is arranged on one side or both sides of the liquid crystal cell. Further, a structure in which a plurality of retardation plates are stacked may be employed. In this case, the retardation may be stacked with the direction of the slow axis of the plate surface shifted (for example, two retardation plates are orthogonalized).

【0040】かかる位相差板は、単独で液晶セルに適用
することもできるが、偏光板と貼り合わせ積層体とした
楕円偏光板として使用することもできる。楕円偏光板の
液晶セルに対する配置位置は特に制限されないが、位相
差板が偏光板と液晶セルの間になるように配置するのが
一般的である。
Such a retardation plate can be used alone for a liquid crystal cell, but can also be used as an elliptically polarizing plate which is laminated with a polarizing plate. Although the position of the elliptically polarizing plate with respect to the liquid crystal cell is not particularly limited, it is general that the retardation plate is disposed between the polarizing plate and the liquid crystal cell.

【0041】偏光板としては、偏光機能を有するものを
特に制限なく使用できる。具体的には、ポリビニルアル
コール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコ
ール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分
ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や
二色性染料等を吸収させ延伸したもの、ポリビニルアル
コールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等
のポリエン配向フィルム等にトリアセチルセルロース等
の保護フィルム層を設けたものがあげられ、これらを適
宜に選択して使用できる。偏光板の厚さは、特に制限さ
れないが、通常100〜250μm程度とするのが好ま
しい。
As the polarizing plate, those having a polarizing function can be used without particular limitation. Specifically, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, an ethylene-vinyl acetate copolymer-based partially saponified film, and the like were stretched by absorbing iodine and a dichroic dye. And a protective film layer of triacetyl cellulose or the like provided on a polyene oriented film such as a dehydrated product of polyvinyl alcohol or a dehydrochlorinated product of polyvinyl chloride. These can be appropriately selected and used. The thickness of the polarizing plate is not particularly limited, but is usually preferably about 100 to 250 μm.

【0042】位相差板と偏光板と貼り合わせは、通常、
当該位相差板を形成した配向膜に複屈折が生じている場
合には、転写により、位相差板を偏光板に貼り合わせ
る。一方、位相差板を形成した配向膜がトリアセチルセ
ルロース等のように複屈折が小さい基材の場合には、基
材上に形成したフィルムをそのまま位相差板として、偏
光板に貼り合わせて用いることもできる。位相差板とと
もに偏光板に貼り合わされたトリアセチルセルロース等
の基板は偏光板の保護フィルムとして使用される。な
お、楕円偏光板の作製にあたっての、偏光板と位相差板
との貼り合わせ角度は任意に選ぶことができる。また、
位相差板と偏光板との貼り合わせには、必要に応じて接
着剤を使用できる。
The phase difference plate and the polarizing plate are usually bonded together.
When birefringence occurs in the alignment film on which the phase difference plate is formed, the phase difference plate is bonded to the polarizing plate by transfer. On the other hand, when the alignment film on which the retardation film is formed is a substrate having a small birefringence such as triacetyl cellulose, the film formed on the substrate is directly used as a retardation film and used by bonding to a polarizing plate. You can also. A substrate such as triacetyl cellulose bonded to a polarizing plate together with a retardation plate is used as a protective film for the polarizing plate. In addition, the bonding angle of the polarizing plate and the retardation plate in producing the elliptically polarizing plate can be arbitrarily selected. Also,
For bonding the retardation plate and the polarizing plate, an adhesive can be used as necessary.

【0043】また、楕円偏光板は、偏光板に、直接、位
相差板(傾斜配向したフィルム)を形成することにより
作製することもできる。
The elliptically polarizing plate can also be manufactured by directly forming a retardation plate (a film with a tilt orientation) on the polarizing plate.

【0044】[0044]

【実施例】以下に、合成例および実施例をあげて本発明
を詳細に説明するが、本発明はこれら各例に制限される
ものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to synthesis examples and examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0045】合成例 (1):(a)末端に水酸基を有するモノマーの合成Synthesis Example (1): (a) Synthesis of Monomer Having Hydroxyl Group at Terminal

【化8】 3リットル容の3つ口フラスコ中で、4,4' −ビフェ
ノール(200g,1.08モル)をテトラヒドロフラ
ン(以下、THFという)2リットルに溶解させ、室温
で攪拌しているところへ、12N塩酸を10滴加えた。
そこへ、3,4−ジヒドロー2Hピラン(90.3g,
1.08モル,式中のDHP)を45分かけて滴下し終
夜攪拌した。次いで、反応溶液にトリエチルアミンを加
えて、pH8程度に調製してから溶媒のTHFを4/5
ほど留去した後、塩化メチレン2リットルを加えた。さ
らに、2N水酸化ナトリウム水溶液2リットルを加えて
攪拌すると光沢のある白い沈殿が生じた。この沈殿を濾
別し、再び塩化メチレンに分散させた後、酢酸30ml
を加えて塩を中和させpH4にした。完全に溶解するよ
うに更に塩化メチレンとTHFを加えた後、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液、飽和食塩水(各1リットル)で洗
浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留
去し、4−(4' −ヒドロキシビフェニル)テトラヒド
ロピラニルエーテル(式中、THPはテトラヒドロピラ
ニル基を示す)の白色粉末を得た(収量290.4g,
収率58%,純度92%)。
Embedded image In a 3 liter three-necked flask, 4,4′-biphenol (200 g, 1.08 mol) was dissolved in 2 liters of tetrahydrofuran (hereinafter referred to as THF), and 12N hydrochloric acid was added while stirring at room temperature. Was added in 10 drops.
There, 3,4-dihydro-2H pyran (90.3 g,
1.08 mol, DHP in the formula) was added dropwise over 45 minutes and stirred overnight. Next, triethylamine was added to the reaction solution to adjust the pH to about 8, and the solvent THF was reduced to 4/5.
After distilling off, 2 liters of methylene chloride was added. Further, when 2 L of a 2N aqueous sodium hydroxide solution was added and stirred, a glossy white precipitate was formed. This precipitate was separated by filtration, and dispersed again in methylene chloride.
Was added to neutralize the salt to pH4. After further adding methylene chloride and THF so as to completely dissolve, the extract was washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and a saturated saline solution (1 liter each), and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off to obtain a white powder of 4- (4′-hydroxybiphenyl) tetrahydropyranyl ether (where THP represents a tetrahydropyranyl group) (yield 290.4 g,
Yield 58%, purity 92%).

【0046】次いで、3リットル容のナスフラスコに、
4−(4' −ヒドロキシビフェニル)テトラヒドロピラ
ニルエーテル(170.7g,631ミリモル)、4−
(2−プロペノイルオキシエトキシ)安息香酸(15
8.1g,669ミリモル)、ジメチルアミノピリジン
(8.07g,66ミリモル,式中DMAP)、少量の
重合禁止剤としてブチルヒドロキシトルエンおよび塩化
メチレン2.5リットルを仕込んで溶液とした後、塩化
メチレン150mlで希釈したジシクロヘキシルカルボ
ジイミド(138.0g,669ミリモル、式中DC
C)を少量ずつ加え終夜攪拌した。析出したDCウレア
をろ別した後、塩化メチレンを加えて全量を1リットル
にしてから、ろ液を0.5N塩酸、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を留去した。粗生成物をイソプロピル
アルコール2.5リットルとトルエン250mlからな
る加熱した混合溶媒に溶解し、セライトろ過した後、室
温に冷却させることで再結晶させて、化8に示す、末端
水酸基をTHPで保護したモノマーの沈殿を得た(収量
186.3g,収率57%,純度96%) (2):(b)末端にシアノ基を有するモノマーの合成
Next, in a 3-liter eggplant flask,
4- (4'-hydroxybiphenyl) tetrahydropyranyl ether (170.7 g, 631 mmol),
(2-propenoyloxyethoxy) benzoic acid (15
8.1 g, 669 mmol), dimethylaminopyridine (8.07 g, 66 mmol, DMAP in the formula), butylhydroxytoluene as a small amount of a polymerization inhibitor and 2.5 l of methylene chloride were charged into a solution. Dicyclohexylcarbodiimide (138.0 g, 669 mmol, DC
C) was added little by little and stirred overnight. After the precipitated DC urea was separated by filtration, methylene chloride was added to make the total volume 1 liter, and the filtrate was washed with 0.5N hydrochloric acid, a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate, and a saturated saline solution, and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off. The crude product was dissolved in a heated mixed solvent consisting of 2.5 liters of isopropyl alcohol and 250 ml of toluene, filtered through celite, cooled to room temperature, and recrystallized to protect the terminal hydroxyl group shown in Chemical formula 8 with THP. (186.3 g, 57%, 96% purity) (2): (b) Synthesis of a monomer having a cyano group at the terminal

【化9】 水酸化カリウムアルコール性水溶液(水酸化カリウム3
00g,エタノール700ml,水300ml)に、4
−ヒドロキシ安息香酸(276g,2モル)と触媒量の
沃化カリウムを加えて溶解した。加温状態でエチレンク
ロロヒドリン(177g,2.2モル)をゆっくり加え
て、約15時間還流した。反応とともに塩化カリウムが
析出した。反応終了後、エタノールを留去し、水2リッ
トル中に反応溶液を加えた。この反応水溶液をジエチル
エーテルで2回洗浄後、水層を4N塩酸で酸性とした。
得られた沈殿物をろ過、乾燥後、エタノールで再結晶
し、4−(2−ヒドロキシエトキシ)安息香酸(収量2
90g,収率82%,純度98%)を得た。
Embedded image Potassium hydroxide alcoholic aqueous solution (potassium hydroxide 3
00g, ethanol 700ml, water 300ml)
-Hydroxybenzoic acid (276 g, 2 mol) and a catalytic amount of potassium iodide were added and dissolved. Ethylene chlorohydrin (177 g, 2.2 mol) was slowly added while heating, and the mixture was refluxed for about 15 hours. Potassium chloride was precipitated with the reaction. After completion of the reaction, ethanol was distilled off, and the reaction solution was added to 2 liters of water. After washing the reaction aqueous solution twice with diethyl ether, the aqueous layer was acidified with 4N hydrochloric acid.
The obtained precipitate was filtered, dried and then recrystallized from ethanol to give 4- (2-hydroxyethoxy) benzoic acid (yield 2).
90 g, yield 82%, purity 98%).

【0047】次いで、4−(2−ヒドロキシエトキシ)
安息香酸(182g,1モル)、ヒドロキノン(40
g)、p−トルエンスルホン酸(40g)およびアクリ
ル酸(600ml)をベンゼン/トルエンの1/1混合
溶媒(600ml)に溶解した溶液を、Dean−St
ark管を用いて理論量の水が分離されるまで還流(約
15時間)した。反応溶液をジエチルエーテル4リット
ルに入れ、温水洗浄を行なった。さらに飽和食塩水で洗
浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、
得られた固体をアセトン/ヘキサンで再結晶し、4−
(2−プロペノイルオキシエトキシ)安息香酸(収量1
53g,収率65%,純度97%)を得た。
Next, 4- (2-hydroxyethoxy)
Benzoic acid (182 g, 1 mol), hydroquinone (40
g), a solution of p-toluenesulfonic acid (40 g) and acrylic acid (600 ml) dissolved in a 1/1 mixed solvent of benzene / toluene (600 ml) was added to Dean-St.
The mixture was refluxed (about 15 hours) until the theoretical amount of water was separated using an ark tube. The reaction solution was placed in 4 liters of diethyl ether and washed with warm water. After washing with a saturated saline solution, the mixture was dried over anhydrous sodium sulfate. Evaporate the solvent,
The obtained solid was recrystallized from acetone / hexane to give 4-
(2-propenoyloxyethoxy) benzoic acid (yield 1
53 g, yield 65%, purity 97%).

【0048】次いで、4−(2−プロペノイルオキシエ
トキシ)安息香酸(23.6g,0.1モル)にアセト
ン400mlに加えて溶解した後、さらにトリフルオロ
酢酸無水物(20.8ml,0.15モル)を加えて攪
拌した。当該反応溶液に、4−シアノ−4' −ヒドロキ
シビフェニル(19.5g,0.1モル)を加え室温で
6時間反応させた。反応溶液からアセトンを留去し、ジ
エチルエーテルを加えて溶解した後、水、炭酸水素ナト
リウム飽和水溶液及び飽和食塩水で洗浄してから、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、得られた固
体をアセトニトリル600mlで再結晶し、化9に示
す、末端にシアノ基を有するモノマー(収量29.3
g,収率71%,純度99%)を得た。
Then, the mixture was dissolved in 4- (2-propenoyloxyethoxy) benzoic acid (23.6 g, 0.1 mol) in 400 ml of acetone, and further dissolved in trifluoroacetic anhydride (20.8 ml, 0.1 mol). 15 mol) and stirred. To the reaction solution was added 4-cyano-4'-hydroxybiphenyl (19.5 g, 0.1 mol), and the mixture was reacted at room temperature for 6 hours. Acetone was distilled off from the reaction solution, and the mixture was dissolved by adding diethyl ether, washed with water, a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and saturated saline, and then dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off, and the obtained solid was recrystallized from 600 ml of acetonitrile to obtain a monomer having a cyano group at the terminal shown in Chemical formula 9 (yield 29.3).
g, yield 71%, purity 99%).

【0049】実施例 (1)側鎖型液晶ポリマーの合成Example (1) Synthesis of side chain type liquid crystal polymer

【化10】 合成例(1)で得られた末端水酸基をTHPで保護した
モノマー(21.9g,43ミリモル)と合成例(2)
で得られた末端にシアノ基を有するモノマー(26.7
g,62ミリモル)をTHF900mlに加え、窒素気
流下で還流攪拌して各モノマーをTHFに完全に溶解し
た。そこへ、少量のTHFに溶解したアゾビスイソブチ
ロニトリル(1.76g,式中AIBN)を滴下した。
4時間還流した後、p−トルエンスルホン酸一水和物
(10g,式中p−TsOH)を加え、さらに1時間還流
した。加熱を止め反応溶液を室温に戻した後、メタノー
ル3.6リットル中へ、反応溶液を滴下してポリマーを
再沈殿させた。ポリマーをろ別し、メタノール/THF
=3/2(重量比)の混合溶媒250mlで2回洗浄し
た後、乾燥して、化10(なお、化10は便宜的にブロ
ック体として記載したものである)に示す、目的とする
側鎖型液晶ポリマーを得た(収量37.5g,収率77
%,重量平均分子量4300)。
Embedded image Monomer (21.9 g, 43 mmol) in which the terminal hydroxyl group obtained in Synthesis Example (1) was protected with THP and Synthesis Example (2)
The monomer having a cyano group at the terminal obtained in (26.7)
g, 62 mmol) was added to 900 ml of THF, and the mixture was stirred under reflux under a nitrogen stream to completely dissolve each monomer in THF. Thereto, azobisisobutyronitrile (1.76 g, AIBN in the formula) dissolved in a small amount of THF was added dropwise.
After refluxing for 4 hours, p-toluenesulfonic acid monohydrate (10 g, p-TsOH in the formula) was added, and the mixture was further refluxed for 1 hour. After stopping the heating and returning the reaction solution to room temperature, the reaction solution was dropped into 3.6 liters of methanol to reprecipitate the polymer. The polymer is separated by filtration and methanol / THF
= 3/2 (weight ratio), washed twice with 250 ml of a mixed solvent, dried and dried, and the target side shown in Chemical formula 10 (the chemical formula 10 is described as a block body for convenience) A chain type liquid crystal polymer was obtained (yield 37.5 g, yield 77).
%, Weight average molecular weight 4300).

【0050】(2)傾斜配向位相差板の調製 ガラス基板上に、ポリビニルアルコール(日本合成化学
(株)製,商品名:NH−18)の5%水溶液を200
0rpm、20秒の条件でスピンコートし、150℃で
30分加熱した後、ラビングして配向膜を形成した。前
記(1)で得られて液晶ポリマーのテトラクロロエタン
溶液(20重量%)を、配向膜上にスピンコートし、1
60℃で5分加熱して、液晶ポリマーを配向させたフィ
ルムを得た。液晶ポリマーを配向させたフィルムの膜厚
は2.2μmであった。
(2) Preparation of Tilt Oriented Retardation Film A 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name: NH-18, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) was placed on a glass substrate in a 200% solution.
Spin coating was performed at 0 rpm for 20 seconds, heated at 150 ° C. for 30 minutes, and rubbed to form an alignment film. The tetrachloroethane solution (20% by weight) of the liquid crystal polymer obtained in the above (1) is spin-coated on the alignment film,
Heating was performed at 60 ° C. for 5 minutes to obtain a film in which the liquid crystal polymer was oriented. The thickness of the film in which the liquid crystal polymer was oriented was 2.2 μm.

【0051】比較例 実施例(2)において、実施例(1)で得られた側鎖型
液晶ポリマーの代わりに、合成例(2)で得られた末端
にシアノ基を有するモノマーを重合して得たホモポリマ
ーを用いた以外は実施例1(2)と同様にして液晶ポリ
マーを配向させたフィルムを得た。
Comparative Example In Example (2), the monomer having a terminal cyano group obtained in Synthesis Example (2) was polymerized instead of the side chain type liquid crystal polymer obtained in Example (1). A film in which a liquid crystal polymer was oriented was obtained in the same manner as in Example 1 (2) except that the obtained homopolymer was used.

【0052】試験例(位相差測定) 実施例および比較例で得られた液晶ポリマーを配向させ
たフィルムの位相差の視角依存性を評価した。評価は、
液晶ポリマーの傾斜度を下記式で算出し、傾斜度合いの
指標とした。評価結果を表1に示す。なお、正面の位相
差を△nd(0)、遅相軸方向に±30°傾斜したとき
の位相差をそれぞれ△nd(+30)、△nd(−3
0)とした。
Test Example (Measurement of Retardation) The viewing angle dependence of the retardation of the liquid crystal polymer-oriented films obtained in Examples and Comparative Examples was evaluated. Evaluation,
The inclination of the liquid crystal polymer was calculated by the following equation and used as an index of the inclination. Table 1 shows the evaluation results. The front phase difference is △ nd (0), and the phase difference when tilted ± 30 ° in the slow axis direction is △ nd (+30) and △ nd (−3), respectively.
0).

【0053】傾斜度=(△nd(−30)−△nd(+
30))/△nd(0) 傾斜していない水平配向のとき、傾斜度=0となる。
Slope = (△ nd (−30) − △ nd (+
30)) / △ nd (0) When horizontal orientation is not inclined, inclination = 0.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09K 19/38 C09K 19/38 G02B 5/30 G02B 5/30 G02F 1/13 500 G02F 1/13 500 1/1335 510 1/1335 510 1/13363 1/13363 // C08L 101:00 (72)発明者 泉 今日子 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 吉岡 昌宏 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 望月 周 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 Fターム(参考) 2H049 BA02 BA04 BA06 BA24 BB03 BB43 BC02 BC22 2H091 FA08X FA08Z FA11X FA11Z FB02 LA19 4F006 AA02 AA19 AA35 AA36 AA39 AA40 AB24 BA00 CA05 DA00 DA04 EA02 4H027 BA13 BD12 BD21 4J100 AL08P AL08Q BA02P BA02Q BA03P BA15P BA15Q BA40Q BC43P BC43Q BC44P CA01 CA04 CA05 DA01 JA39 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09K 19/38 C09K 19/38 G02B 5/30 G02B 5/30 G02F 1/13 500 G02F 1/13 500 1 / 1335 510 1/1335 510 1/13363 1/13363 // C08L 101: 00 (72) Inventor Kyoko Izumi 1-2-1 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Inside Nitto Denko Corporation (72) Inventor Masahiro Yoshioka 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nitto Denko Corporation (72) Inventor Shu Mochizuki 1-2-1, Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nitto Denko Corporation F-term (reference) 2H049 BA02 BA04 BA06 BA24 BB03 BB43 BC02 BC22 2H091 FA08X FA08Z FA11X FA11Z FB02 LA19 4F006 AA02 AA19 AA35 AA36 AA39 AA40 AB24 BA00 CA05 DA00 DA04 EA02 4H027 BA13 BD12 BD21 4J100 AL08P AL08Q BA02P BA02Q BA03P BA15P BA15Q BA40Q BC43P BC43Q BC44P CA01 CA04 CA05 DA01 JA39

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 液晶性側鎖を有するモノマーユニットで
構成される側鎖型液晶ポリマーにおいて、 前記モノマーユニットとして、(a)末端に水酸基を有
するモノマーユニットを含むことを特徴とする側鎖型液
晶ポリマー。
1. A side chain type liquid crystal polymer comprising a monomer unit having a liquid crystal side chain, wherein the monomer unit comprises (a) a monomer unit having a hydroxyl group at a terminal. polymer.
【請求項2】 前記(a)末端に水酸基を有するモノマ
ーユニットが、一般式(a1): 【化1】 (式中、R1 は水素原子またはメチル基を、X1 は−C
OO−基または−OCO−基を、mは1〜6の整数を、
pとqはそれぞれ独立に1または2(ただし、p+q=
≦3を満足する。)を示す。)で表されるモノマーユニ
ットである請求項1記載の側鎖型液晶ポリマー。
2. The monomer unit (a) having a hydroxyl group at a terminal is represented by the general formula (a1): (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and X 1 represents —C
An OO- group or an -OCO- group, m is an integer of 1 to 6,
p and q are each independently 1 or 2 (provided that p + q =
Satisfies ≦ 3. ). The side chain type liquid crystal polymer according to claim 1, which is a monomer unit represented by the formula:
【請求項3】 前記(a)末端に水酸基を有するモノマ
ーユニットを、前記液晶性側鎖を有するモノマーユニッ
トの20〜50モル%含む請求項1又は2記載の側鎖型
液晶ポリマー。
3. The side chain type liquid crystal polymer according to claim 1, wherein (a) the monomer unit having a hydroxyl group at the terminal is contained in an amount of 20 to 50 mol% of the monomer unit having a liquid crystal side chain.
【請求項4】 前記液晶性の側鎖を有するモノマーユニ
ットとして、一般式(b1): 【化2】 (式中、R2 は水素原子またはメチル基を、X2 は−C
OO−基または−OCO−基を、j は1〜6の整数を、
sおよびtはそれぞれ独立に1または2(ただし、s+
t≦3を満足する。)を示す)で表される(b)末端に
シアノ基を有するモノマーユニットを含有してなる請求
項1〜3いずれかに記載の側鎖型液晶ポリマー。
4. A monomer unit having a liquid crystal side chain represented by the general formula (b1): (Wherein, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and X 2 represents —C
An OO- group or an -OCO- group, j is an integer of 1 to 6,
s and t are each independently 1 or 2 (provided that s +
It satisfies t ≦ 3. The side chain type liquid crystal polymer according to any one of claims 1 to 3, which comprises (b) a monomer unit having a cyano group at a terminal represented by (1).
【請求項5】 重量平均分子量が2千〜10万である請
求項1〜4いずれかに記載の側鎖型液晶ポリマー。
5. The side chain type liquid crystal polymer according to claim 1, which has a weight average molecular weight of 2,000 to 100,000.
【請求項6】 請求項1〜5いずれかに記載の側鎖型液
晶ポリマーからなるフィルムであって、当該フィルムの
フィルム面に対し、側鎖型液晶ポリマーの配向方向が傾
斜しているフィルムを用いた位相差板。
6. A film comprising the side chain type liquid crystal polymer according to claim 1, wherein the orientation direction of the side chain type liquid crystal polymer is inclined with respect to the film surface of the film. The retarder used.
【請求項7】 請求項6記載の位相差板を、偏光板と積
層一体化してなる楕円偏光板。
7. An elliptically polarizing plate obtained by laminating and integrating the retardation plate according to claim 6 with a polarizing plate.
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