JP2000319462A - Polyolefin stretch packaging film - Google Patents
Polyolefin stretch packaging filmInfo
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】包装作業性、包装仕上がりが良く、さらに経時
的安定性および経済性にも優れた非塩素系ストレッチフ
ィルムを得る。
【解決手段】下記(A)成分が40〜80重量%、
(B)成分が5〜40重量%および(C)成分5〜25
重量%からなる樹脂組成物を主成分とし、示差走査熱量
計により測定される結晶化熱量が15〜35J/gであ
る混合樹脂層を少なくとも一層有するポリオレフィン系
ストレッチ包装用フィルム。
(A)分子鎖中に結晶性のブロックと非晶性のブロック
部分が混在している立体規則性を制御された軟質ポリプ
ロピレン系樹脂
(B)ガラス転移温度が0℃以下のビニル芳香族系化合
物と共役ジエンの共重合体またはその水素添加誘導体
(C)ガラス転移温度が50〜100℃である石油樹
脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系
樹脂、またはそれらの水素添加誘導体(57) [Summary] (with correction) [Problem] To obtain a chlorine-free stretch film which is excellent in packaging workability and packaging finish, and excellent in temporal stability and economic efficiency. SOLUTION: The following component (A) is 40 to 80% by weight,
5 to 40% by weight of component (B) and 5 to 25 of component (C)
A polyolefin-based stretch packaging film comprising, as a main component, a resin composition consisting of 1% by weight and having at least one mixed resin layer having a heat of crystallization measured by a differential scanning calorimeter of 15 to 35 J / g. (A) a soft polypropylene resin having a controlled stereoregularity in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a molecular chain; and (B) a vinyl aromatic compound having a glass transition temperature of 0 ° C. or less. (C) Petroleum resin, terpene resin, coumarone-indene resin, rosin-based resin, or hydrogenated derivative thereof having a glass transition temperature of 50 to 100 ° C
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、食品包装用に好適
に用いられるストレッチフィルム、特に塩素を含まない
材料からなるストレッチ包装用フィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a stretch film suitably used for food packaging, and more particularly to a stretch packaging film made of a chlorine-free material.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来から青果物、精肉、惣菜等を軽量ト
レーに載せてフィルムでオーバーラップする、いわゆる
プリパッケージ用のストレッチ包装用フィルムとして
は、主にポリ塩化ビニル系のものが使用されてきた。こ
らは包装効率がよく、包装仕上がりも綺麗である等の包
装適性の他、パック後のフィルムを指で押す等の変形を
加えても元に戻る弾性回復性に優れ、また底シール性も
良好であり、輸送陳列中にフィルム剥がれが発生しにく
い等、商品価値が低下しないという販売者、消費者の双
方に認められた品質の優位性を持っているためである。2. Description of the Related Art Conventionally, as a stretch packaging film for so-called prepackaging, in which fruits and vegetables, meat, side dishes, etc. are placed on a lightweight tray and overlapped with a film, a polyvinyl chloride-based film has been mainly used. . These have good packaging efficiency, good packaging finishes, etc., good packaging resilience, and excellent elastic recovery that returns to the original state even after applying deformation such as pressing the packed film with a finger, and good bottom sealability. This is because the merchandise and the consumer have the superiority of the quality that the value of the merchandise does not decrease such that the film is not easily peeled off during the transportation display.
【0003】[0003]
【本発明が解決しようとする課題】しかし、近年、ポリ
塩化ビニル系フィルムに対し焼却時に発生する塩化水素
ガスや、多量に含有する可塑剤の溶出等が問題視されて
きた。このためポリ塩化ビニル系フィルムに代わる材料
が種々検討されており、特にポリオレフィン系樹脂を用
いた構成のストレッチ包装用フィルムが各種提案されて
いる。近年はストレッチフィルムとして良好な表面特性
や透明性、適度な耐熱性や材料設計の自由度、経済性等
の理由から表裏層にエチレン−酢酸ビニル共重合体、中
間層に各種ポリプロピレン系樹脂を主成分とした2種3
層構成のストレッチ包装用フィルムの検討が活発に行わ
れている。However, in recent years, problems such as hydrogen chloride gas generated during incineration of a polyvinyl chloride film and elution of a large amount of a plasticizer contained therein have been regarded as problems. For this reason, various alternatives to the polyvinyl chloride-based film have been studied, and in particular, various stretch packaging films using a polyolefin-based resin have been proposed. In recent years, ethylene-vinyl acetate copolymers have been used for the front and back layers, and various polypropylene-based resins have been used for the intermediate layer because of good surface properties and transparency as a stretch film, moderate heat resistance, freedom of material design, economy, etc. 2 kinds of ingredients 3
The study of a film for stretch packaging having a layer structure has been actively conducted.
【0004】しかしながら、現在提案されている各種ポ
リプロピレン系樹脂を主成分としたストレッチフィルム
では、包装作業性、包装仕上がり、弾性回復力、底シー
ル性等の主要な包装適性(自動機、手包装)および経済
性も含めた市場での総合的な評価は未だ不満足である。
先に、本発明者らは特開平9−154479号公報で比
較的低結晶性のプロピレン系重合体と石油樹脂類とを含
有し、特定の粘弾性特性を有する食品包装用ストレッチ
フィルムを提案している。[0004] However, the currently proposed stretch films containing various polypropylene-based resins as main components are mainly suitable for packaging such as packaging workability, packaging finish, elastic recovery force, bottom sealability (automatic machine, hand packaging). Comprehensive evaluations in the market, including economics, are still unsatisfactory.
The present inventors have previously proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-154479 a food packaging stretch film containing a relatively low-crystalline propylene polymer and petroleum resins and having specific viscoelastic properties. ing.
【0005】上記公報に記載されているプロピレン系重
合体と石油樹脂類からなるフィルムにおいては、包装作
業性、包装仕上がり、弾性回復力、底シール性といった
特性は比較的良好なものの、所望の粘弾性特性とするた
めに、石油樹脂類を比較的多量(30重量%)に含有せ
ざるを得ないため、経時的にフィルムの強度が変化した
り、石油樹脂類が表面にブリードし、巻物とした場合に
はフィルム同士がブロッキングしてしまう等の不具合点
があった。The film comprising a propylene polymer and a petroleum resin described in the above publication has relatively good properties such as packaging workability, packaging finish, elastic recovery force and bottom sealability, but has a desired viscosity. In order to have elastic properties, a relatively large amount (30% by weight) of petroleum resins must be contained, so that the strength of the film changes over time, or the petroleum resins bleed to the surface, and the In such a case, there were problems such as blocking between the films.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、特定の軟質ポリプロピレン系樹脂組成物を主成分
として用い、その結晶性および粘弾性特性を制御するこ
とにより包装作業性、包装仕上がり、弾性回復力、底シ
ール性といった特性に加え、さらにフィルムの経時的な
安定性および経済性にも優れた非塩ビ系ストレッチフィ
ルムを得ることに成功したものであり、その要旨は、下
記(A)成分が40〜80重量%、(B)成分が5〜4
0重量%および(C)成分5〜25重量%からなる樹脂
組成物を主成分とし、示差走査熱量計により測定される
結晶化熱量が15〜35J/gである混合樹脂層を少な
くとも一層有し、動的粘弾性測定により周波数10H
z、温度20℃で測定した貯蔵弾性率(E′)が5.0
×108 dyn/cm2 〜5.0×109 dyn/cm
2 、損失正接(tanδ)が0.2〜0.8の範囲に
あることを特徴とするポリオレフィン系ストレッチ包装
用フィルムにある。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a specific soft polypropylene-based resin composition is used as a main component, and its crystallinity and viscoelastic properties are controlled to improve packaging workability and packaging efficiency. It has succeeded in obtaining a non-PVC-based stretch film that has excellent properties such as finish, elastic recovery force, and bottom sealability, and also has excellent stability over time and economical efficiency. A) The component is 40 to 80% by weight, and the component (B) is 5 to 4%.
A resin composition comprising 0% by weight and 5 to 25% by weight of component (C) as a main component, and having at least one mixed resin layer having a heat of crystallization measured by a differential scanning calorimeter of 15 to 35 J / g. 10H frequency by dynamic viscoelasticity measurement
z, storage elastic modulus (E ') measured at a temperature of 20 ° C. is 5.0.
× 10 8 dyn / cm 2 to 5.0 × 10 9 dyn / cm
2. A polyolefin-based stretch packaging film, wherein the loss tangent (tan δ) is in the range of 0.2 to 0.8.
【0007】(A)下記(1)〜(3)の条件を満足す
る分子鎖中に結晶性のブロックと非晶性のブロック部分
が混在している立体規則性を制御された軟質ポリプロピ
レン系樹脂 (1)13C−NMRスペクトルから求められるメソペン
タッド分率とラセモペンタッド分率の和(mmmm+r
rrr)が30〜75% (2)示差走査熱量計を用いて加熱速度10℃/分で2
00℃まで昇温し、200℃で5分間保持した後、冷却
速度10℃/分で室温まで降温した時に測定される結晶
化熱量が10〜60J/g (3)メルトフローレート(MFR)(JISK721
0、230℃、2.16kg荷重)が0.4〜40g/
10分 (B)ガラス転移温度が0℃以下のビニル芳香族系化合
物と共役ジエンの共重合体またはその水素添加誘導体 (C)ガラス転移温度が50〜100℃である石油樹
脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系
樹脂、またはそれらの水素添加誘導体(A) A soft polypropylene resin having controlled stereoregularity in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a molecular chain satisfying the following conditions (1) to (3): (1) The sum of the fractions of mesopentad and racemopentad determined from the 13 C-NMR spectrum (mmmm + r
(rrr) is 30 to 75% (2) Using a differential scanning calorimeter at a heating rate of 10 ° C./min.
After the temperature was raised to 00 ° C and kept at 200 ° C for 5 minutes, the heat of crystallization measured when the temperature was lowered to room temperature at a cooling rate of 10 ° C / min was 10 to 60 J / g. (3) Melt flow rate (MFR) ( JISK721
0, 230 ° C, 2.16 kg load) is 0.4 to 40 g /
10 minutes (B) A copolymer of a vinyl aromatic compound having a glass transition temperature of 0 ° C. or less and a conjugated diene or a hydrogenated derivative thereof (C) Petroleum resin, terpene resin, and cumarone having a glass transition temperature of 50 to 100 ° C. -Indene resin, rosin resin, or hydrogenated derivative thereof
【0008】また、上記分子鎖中に結晶性のブロックと
非晶性のブロック部分が混在している立体規則性を制御
された軟質ポリプロピレン系樹脂として、プロピレンに
基づく単量体単位を95モル%以上含有し、メソペンタ
ッド分率(mmmm)が25〜65%、かつ、メソペン
タッド分率とラセモペンタッド分率の和(mmmm+r
rrr)が40〜75%の範囲にある樹脂を好適に用い
ることができる。Further, as a flexible polypropylene resin having a controlled stereoregularity in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in the molecular chain, 95% by mole of a propylene-based monomer unit is used. Contained, the mesopentad fraction (mmmm) is 25 to 65%, and the sum of the mesopentad fraction and the racemopentad fraction (mmmm + r
Resins having an rrr) in the range of 40 to 75% can be suitably used.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明ストレッチフィルムは、下記(A)成分が40〜
80重量%、(B)成分が5〜40重量%および(C)
成分5〜25重量%からなる樹脂組成物を主成分とし、
示差走査熱量計により測定される結晶化熱量が15〜3
5J/gである混合樹脂層を少なくとも一層有し、フィ
ルム全体として特定の粘弾性特性を有している。 (A)下記(1)〜(3)の条件を満足する分子鎖中に
結晶性のブロックと非晶性のブロック部分が混在してい
る立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂 (1)13C−NMRスペクトルから求められるメソペン
タッド分率とラセモペンタッド分率の和(mmmm+r
rrr)が30〜75% (2)示差走査熱量計を用いて加熱速度10℃/分で2
00℃まで昇温し、200℃で5分間保持した後、冷却
速度10℃/分で室温まで降温した時に測定される結晶
化熱量が10〜60J/g (3)メルトフローレート(MFR)(JISK721
0、230℃、2.16kg荷重)が0.4〜40g/
10分 (B)ガラス転移温度が0℃以下のビニル芳香族系化合
物と共役ジエンの共重合体またはその水素添加誘導体 (C)ガラス転移温度が50〜100℃である石油樹
脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系
樹脂、またはそれらの水素添加誘導体DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The stretch film of the present invention comprises the following component (A) in an amount of 40 to
80% by weight, 5 to 40% by weight of the component (B) and (C)
A resin composition comprising 5 to 25% by weight as a main component;
The heat of crystallization measured by a differential scanning calorimeter is 15 to 3
It has at least one mixed resin layer of 5 J / g, and has specific viscoelastic properties as a whole film. (A) Soft polypropylene resin with controlled stereoregularity in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a molecular chain satisfying the following conditions (1) to (3) (1) The sum of the fractions of mesopentad and racemopentad determined from the 13 C-NMR spectrum (mmmm + r
(rrr) is 30 to 75% (2) Using a differential scanning calorimeter at a heating rate of 10 ° C./min.
After the temperature was raised to 00 ° C and kept at 200 ° C for 5 minutes, the heat of crystallization measured when the temperature was lowered to room temperature at a cooling rate of 10 ° C / min was 10 to 60 J / g. (3) Melt flow rate (MFR) ( JISK721
0, 230 ° C, 2.16 kg load) is 0.4 to 40 g /
10 minutes (B) a copolymer of a vinyl aromatic compound having a glass transition temperature of 0 ° C. or less and a conjugated diene or a hydrogenated derivative thereof (C) a petroleum resin, a terpene resin, and a cumarone having a glass transition temperature of 50 to 100 ° C. -Indene resin, rosin resin, or hydrogenated derivative thereof
【0010】ここで、(A)成分である軟質ポリプロピ
レン系樹脂は、分子鎖中に結晶性のブロックと非晶性の
ブロック部分が混在しているため、一般にゴム弾性を有
し柔軟で破れにくく、透明性も良好であるという特性を
有しており、また分子鎖中に存在する剛直性を示すイソ
タクチック構造とシンジオタクチック構造の結晶性のブ
ロック部分と、エラストマー性を示すアタクチック構造
の非晶性のブロック部分との割合をバランスさせること
により、本発明の目的を達成するのに適している。分子
鎖中に結晶性のブロックと非晶性のブロック部分が混在
しているとは、結晶性のブロックと非晶性のブロック部
分がランダム的及び/またはブロック的に存在している
ことを意味しており、また各ブロック部分の連鎖長は任
意でかまわないが、本発明においてはその分布がランダ
ム的である方が、透明性、外観等の点から好ましい。[0010] Here, the soft polypropylene resin as the component (A) generally has rubber elasticity, is soft and is not easily torn, since a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a molecular chain. It has the property of good transparency, and also has a crystalline block part having an isotactic structure and a syndiotactic structure exhibiting rigidity and an amorphous atactic structure exhibiting an elastomeric property present in the molecular chain. It is suitable to achieve the object of the present invention by balancing the ratio with the sexual block portion. A mixture of a crystalline block and an amorphous block in a molecular chain means that the crystalline block and the amorphous block are present randomly and / or in blocks. Although the chain length of each block portion may be arbitrary, it is preferable in the present invention that the distribution is random in terms of transparency, appearance, and the like.
【0011】ポリプロピレン系樹脂は、一般に高結晶性
で強度も高く、ポリオレフィン系樹脂の中では比較的高
融点で耐熱性も良好であるが、高結晶性のため伸展時に
は大きな力を要し、また不均一な伸びしか示さず、これ
らの特性は混合物になっても残存する。そのため本発明
においては、伸びの良いフィルムを得るために、比較的
低結晶性のポリプロピレン系樹脂を使用するのが好まし
い。従来、この種のポリプロピレン系樹脂としては、低
温特性や常温での柔軟性を付与させるためにプロピレン
にエチレンまたは炭素数4〜12程度のα−オレフィン
を多量に共重合等の形態で含有させたものがよく使用さ
れており、一部フィルム用途にも用いられているが、こ
れら単独では粘弾性的に本発明には適さない。 即ち、
従来普通に用いられているこの種の樹脂は、プロピレン
にα−オレフィンが多量に含有しているため、そのガラ
ス転移温度はポリプロピレン本来のガラス転移温度(−
10℃前後)よりもかなり低くなり、このことから常温
では後述する損失正接(tanδ)が0.1未満と極め
て小さいからである。Polypropylene resins are generally high in crystallinity and high in strength, and are relatively high in melting point and good in heat resistance among polyolefin resins, but they require a large force during extension due to their high crystallinity. It shows only non-uniform elongation and these properties remain in the mixture. Therefore, in the present invention, in order to obtain a film having good elongation, it is preferable to use a polypropylene resin having relatively low crystallinity. Conventionally, as this type of polypropylene resin, a large amount of ethylene or an α-olefin having about 4 to 12 carbon atoms was contained in propylene in a form such as copolymerization in order to impart low-temperature properties and flexibility at ordinary temperature. These are often used, and are also partially used for films, but these alone are not viscoelastically suitable for the present invention. That is,
Since this kind of resin conventionally used usually contains a large amount of α-olefin in propylene, its glass transition temperature is the glass transition temperature inherent in polypropylene (−).
(Approximately 10 ° C.), and the loss tangent (tan δ) to be described later is extremely small at less than 0.1 at room temperature.
【0012】本発明に適用する(A)成分は、後述する
粘弾性特性を満たし得るものであって、主に立体規則性
を制御することにより、結晶性を低下させつつ、ガラス
転移温度をポリプロピレン本来のガラス転移温度(−1
0℃前後)よりも大幅に低下させないことにより、常温
におけるtanδを高めたものである。具体的には条件
(1)として13C−NMRスペクトルから求められるメ
ソペンタッド分率とラセモペンタッド分率の和(mmm
m+rrrr)が30〜75%、好ましくはメソペンタ
ッド分率(mmmm)が25〜65%、かつ、メソペン
タッド分率とラセモペンタッド分率の和(mmmm+r
rrr)が40〜75%のものが用いられる。ここで上
記(mmmm+rrrr)が30%未満では、結晶性が
低すぎて製膜性が極めて悪い他、常温ではフィルムが柔
らかすぎたり強度が不足して実用上問題がある。また原
料自体がブロッキングしやすくなり、ハンドリング性の
面でも好ましくない。一方、75%を越えると、本発明
の目的である常温における損失正接(tanδ)が所望
の範囲内に入り難くなり好ましくない。またフィルム伸
展時に大きな力を要し、また不均一な伸びしか示さず、
ストレッチフィルムに適しない。The component (A) applied to the present invention is capable of satisfying the viscoelastic properties described below, and mainly controls the stereoregularity to reduce the crystallinity and increase the glass transition temperature of polypropylene. Original glass transition temperature (-1
(About 0 ° C.), thereby increasing tan δ at normal temperature. The sum of the meso pentad fraction specifically determined from 13 C-NMR spectrum under the condition (1) and Rasemopentaddo fraction (mmm
m + rrrr) is 30 to 75%, preferably the mesopentad fraction (mmmm) is 25 to 65%, and the sum of the mesopentad fraction and the racemopentad fraction (mmmm + r)
(rrr) of 40 to 75% is used. Here, if the above (mmmm + rrrr) is less than 30%, the crystallinity is too low and the film-forming property is extremely poor, and at room temperature, the film is too soft or lacks in strength, which poses a practical problem. Further, the raw material itself is easily blocked, which is not preferable in terms of handling properties. On the other hand, if it exceeds 75%, the loss tangent (tan δ) at room temperature, which is the object of the present invention, becomes difficult to fall within a desired range, which is not preferable. In addition, a large force is required at the time of film extension, and it shows only non-uniform elongation,
Not suitable for stretch film.
【0013】本発明に用いられるメソペンタッド分率
(mmmm)やラセモペンタッド分率(rrrr)の値
は、13C−NMR(核磁気共鳴)スペクトルの測定結果
に基づき算出する。すなわち、13C−NMRスペクトル
を測定し、メチル基の立体規則性によるケミカルシフト
の違いにより、22.5ppm〜19.5ppm領域に
現れる各分裂ピーク(mmmm〜mrrm)のシグナル
強度比から求めた。上記mmmm(メソペンタッド分
率)とは、任意の連続する5つのプロピレン単位で構成
される炭素−炭素結合による主鎖に対して、側鎖である
5つのメチル基がいずれも同方向に位置する立体構造あ
るいはその割合を意味し、rrrr(ラセモペンタッド
分率)とは、任意の連続する5つのプロピレン単位で構
成される炭素−炭素結合による主鎖に対して、側鎖であ
る5つのメチル基が交互に反対方向に位置する立体構造
あるいはその割合を意味する。なお、メチル基領域のシ
グナルの帰属は、A.Zambelli et al
(Macromolecules8, 687, (197
5))によった。The values of the mesopentad fraction (mmmm) and the racemopentad fraction (rrrr) used in the present invention are calculated based on the measurement results of 13 C-NMR (nuclear magnetic resonance) spectrum. That is, a 13 C-NMR spectrum was measured and determined from a signal intensity ratio of each splitting peak (mmmm to mrrm) appearing in a 22.5 ppm to 19.5 ppm region due to a difference in chemical shift due to stereoregularity of a methyl group. The mmmm (mesopentad fraction) refers to a three-dimensional structure in which all five methyl groups that are side chains are located in the same direction with respect to a main chain formed by carbon-carbon bonds composed of any five consecutive propylene units. Rrrr (racemopentad fraction) refers to the structure or the ratio thereof, and rrrr (racemopentad fraction) means that five methyl groups as side chains alternate with a main chain formed by carbon-carbon bonds composed of any five consecutive propylene units. Means the three-dimensional structure located in the opposite direction or the ratio thereof. The assignment of the signal in the methyl group region is described in A. Zambelli et al
(Macromolecules 8 , 687, (197
5))
【0014】また条件(2)として示差走査熱量計を用
いて加熱速度10℃/分で200℃まで昇温し、200
℃で5分間保持した後、冷却速度10℃/分で室温まで
降温した時に測定される結晶化熱量が10〜60J/
g、好適には20〜60J/gの範囲にあるものを用い
る。結晶化熱量が10J/g未満では結晶性が低すぎて
製膜性が極めて悪い他、常温ではフィルムが柔らかすぎ
カット性が低下したり、強度が不足して実用上問題があ
る。また結晶化熱量が60J/gを越えるものでは、フ
ィルム伸展時に大きな力を要し、また不均一な伸びしか
示さず、ストレッチフィルムに適しない。さらに条件
(3)としてメルトフローレート(MFR)(JISK
7210、230℃、2.16kg荷重)が0.4〜4
0g/10分、好適には1.0〜20g/10分の範囲
にあるものを用いる。メルトフローレートが0.4g/
10分未満では、ポリマー自身の粘度が高すぎて押出成
形が困難なり適さず、40g/10分を越えるとポリマ
ー自身の粘度が低すぎて製膜安定性がなくなったり、フ
ィルム自体の強度が不足して実用上問題がある。As condition (2), the temperature was raised to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter,
After holding at 5 ° C. for 5 minutes, the heat of crystallization measured when the temperature was lowered to room temperature at a cooling rate of 10 ° C./min was 10 to 60 J /
g, preferably in the range of 20 to 60 J / g. If the heat of crystallization is less than 10 J / g, the crystallinity is too low, resulting in extremely poor film-forming properties. At room temperature, the film is too soft, the cutability is reduced, and the strength is insufficient, which poses a practical problem. On the other hand, when the heat of crystallization exceeds 60 J / g, a large force is required at the time of film extension and only uneven elongation is exhibited, which is not suitable for a stretch film. Further, as a condition (3), a melt flow rate (MFR) (JISK
7210, 230 ° C, 2.16 kg load) 0.4-4
One having a range of 0 g / 10 min, preferably 1.0 to 20 g / 10 min is used. Melt flow rate is 0.4g /
If the time is less than 10 minutes, the viscosity of the polymer itself is too high to make extrusion molding difficult, and if it is more than 40 g / 10 minutes, the viscosity of the polymer itself is too low and the film-forming stability is lost, or the strength of the film itself is insufficient. There is a practical problem.
【0015】このような軟質ポリプロピレン系樹脂とし
ては、共重合組成中のプロピレンに基づく単量体単位が
少なくとも90モル%以上、好適には95モル%以上で
あり、沸騰n−ヘプタンによるソックスレー抽出におい
ては、その不溶解分が60重量%以下、好ましくは2〜
55重量%、冷キシレンによるソックスレー抽出におい
ては、その不溶解分が95重量%以下、好ましくは50
〜90重量%の範囲のものが好適に用いられる。ここで
共重合組成中のプロピレンに基づく単量体単位が90モ
ル%未満では、耐熱性が低下したり、α−オレフィンを
共重合した場合にはガラス転移温度がポリプロピレン本
来のガラス転移温度(−10℃前後)よりもかなり低下
することにより常温での損失正接(tanδ)が極めて
小さくなり好ましくない。なお、プロピレン以外の成分
としては、エチレンまたは炭素数4〜12程度のα−オ
レフィンや4−メチルペンテン−1、環状オレフィン、
スチレン等が挙げられるが、エチレンが最も好適に使用
される。ここで沸騰n−ヘプタンによる不溶解分が60
重量%を越えたり、冷キシレンによる不溶解分が95重
量%を越えると、結晶性が高いため、柔軟性が低下した
り、本発明の目的である常温における損失正接(tan
δ)が所望の範囲内に入り難い。なお(A)成分は、本
発明の目的に適合するものであれば2種類以上を混合し
て用いることもできる。In such a soft polypropylene resin, the monomer unit based on propylene in the copolymer composition is at least 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more, and is used in Soxhlet extraction with boiling n-heptane. Has an insoluble content of 60% by weight or less, preferably 2 to
In Soxhlet extraction with 55% by weight, cold xylene, the insoluble content is 95% by weight or less, preferably 50% by weight.
Those having a range of from 90 to 90% by weight are suitably used. Here, when the monomer unit based on propylene in the copolymer composition is less than 90 mol%, the heat resistance is lowered, and when the α-olefin is copolymerized, the glass transition temperature becomes the original glass transition temperature of polypropylene (− (Approximately 10 ° C.), the loss tangent (tan δ) at room temperature becomes extremely small, which is not preferable. In addition, as components other than propylene, ethylene or an α-olefin having about 4 to 12 carbon atoms, 4-methylpentene-1, a cyclic olefin,
Styrene and the like can be mentioned, and ethylene is most preferably used. Here, the insoluble content due to boiling n-heptane is 60%.
If the amount exceeds 95% by weight or the insoluble content due to cold xylene exceeds 95% by weight, the crystallinity is so high that the flexibility is reduced, and the loss tangent (tan) at ordinary temperature, which is the object of the present invention, is obtained.
δ) hardly falls within a desired range. The component (A) can be used as a mixture of two or more kinds as long as it meets the purpose of the present invention.
【0016】本発明に好適な軟質ポリプロピレン系樹脂
の製造方法としては、安価なプロピレンモノマーを主成
分とし、各種のメタロセン系触媒(シングルサイト触
媒)や固体状チタン系触媒等を用い、成形加工性の良好
な立体規則性を制御した軟質ポリプロピレン系樹脂を効
率的、かつ低コストで重合する方法が提案されており、
使用する樹脂としては、本発明の主旨を満足するもので
あれば特に限定されないが、具体的商品としては、Hu
ntsman Polymer Corporatio
nの商品名「REXflex」が例示できる。The process for producing a soft polypropylene resin suitable for the present invention is carried out by using an inexpensive propylene monomer as a main component, various metallocene catalysts (single-site catalysts), solid titanium catalysts and the like. A method of polymerizing a flexible polypropylene resin with good stereoregularity controlled efficiently and at low cost has been proposed,
The resin to be used is not particularly limited as long as it satisfies the gist of the present invention.
ntsman Polymer Corporation
n of the product name “REXflex”.
【0017】次に(B)成分は、ガラス転移温度が0℃
以下のビニル芳香族系化合物と共役ジエンの共重合体ま
たはその水素添加誘導体である。このような共重合体
は、一般的にゴム弾性を有し柔軟で破れにくく、透明性
も良好であるという特性を有しており、また特にその水
素添加誘導体は(A)成分と良好な相溶性を示すので、
混合樹脂層の低温での柔軟性付与、tanδが高い値を
示す温度領域の拡大や透明性向上等に有効に作用する。
但し、ガラス転移温度が0℃以下、好ましくは−20℃
以下である必要がある。ガラス転移温度が0℃を越える
と、(B)成分添加の目的である混合樹脂層の低温での
柔軟性付与等の効果が不十分となる。また、このような
共重合体のビニル芳香族系化合物と共役ジエンの割合は
重量比で3/97〜40/60であることが好ましい。
ここで共重合組成中のビニル芳香族系化合物が3重量%
未満では、共重合体自体の剛性が低下しすぎ、ペレット
化が困難になる等の重合生産性が低下し易く、一方40
重量%を越えると共重合体自体の剛性が高くなり、
(B)成分添加の目的である混合樹脂層の低温での柔軟
性付与等の効果が不十分となり易い。Next, the component (B) has a glass transition temperature of 0 ° C.
The following is a copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene or a hydrogenated derivative thereof. Such a copolymer generally has rubber elasticity, is soft and resistant to tearing, and has good transparency. Particularly, the hydrogenated derivative thereof has a good phase with the component (A). Shows solubility,
It effectively acts to impart flexibility at a low temperature to the mixed resin layer, expand a temperature region where tan δ shows a high value, improve transparency, and the like.
However, the glass transition temperature is 0 ° C. or less, preferably −20 ° C.
Must be: When the glass transition temperature exceeds 0 ° C., the effect of adding the component (B), such as imparting flexibility to the mixed resin layer at a low temperature, becomes insufficient. Further, the ratio between the vinyl aromatic compound and the conjugated diene of such a copolymer is preferably from 3/97 to 40/60 by weight.
Here, 3% by weight of the vinyl aromatic compound in the copolymer composition
When the molecular weight is less than 40, the rigidity of the copolymer itself is excessively reduced, and the polymerization productivity such as pelletization becomes difficult.
If the amount exceeds 10% by weight, the rigidity of the copolymer itself increases,
The effect of (B) the purpose of adding the component, such as imparting flexibility to the mixed resin layer at a low temperature, tends to be insufficient.
【0018】ここで、ビニル芳香族系化合物としては、
スチレンが代表的なものであるが、α−メチルスチレン
等のスチレン同族体も用い得る。また、共役ジエンとし
ては、1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペン
タジエン等が挙げられ、これらは単独で、または2種以
上を混合して使用することができる。また、第3成分と
して、ビニル芳香族系化合物および共役ジエン以外の成
分を少量含んでいてもよい。但し、この共役ジエン部分
のビニル結合を主とした二重結合が残った場合の熱安定
性や耐候性は極めて悪いので、これを改良するため、二
重結合の80%以上、好ましくは95%以上に水素を添
加したものを用いることが好ましい。このような共重合
体としてはスチレン−ブタジエンブロック共重合体エラ
ストマー(旭化成工業(株)商品名「タフプレン」)、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加誘導
体(旭化成工業(株)商品名「タフテック」、シェルジ
ャパン(株)商品名「クレイトンG」)、スチレン−ブ
タジエンランダム共重合体の水素添加誘導体(JSR
(株)商品名「ダイナロン」)、スチレン−イソプレン
ブロック共重合体の水素添加誘導体((株)クラレ商品
名「セプトン」)、スチレン−ビニルイソプレンブロッ
ク共重合体エラストマー((株)クラレ商品名「ハイブ
ラー」)等として市販されており、これらの共重合体
は、各々単独に、または2種以上を混合して使用するこ
とができる。Here, as the vinyl aromatic compound,
Styrene is typical, but styrene homologues such as α-methylstyrene may also be used. Examples of the conjugated diene include 1,3-butadiene, isoprene, and 1,3-pentadiene, and these can be used alone or as a mixture of two or more. Further, as the third component, a small amount of a component other than the vinyl aromatic compound and the conjugated diene may be contained. However, when a double bond mainly composed of a vinyl bond in the conjugated diene portion remains, thermal stability and weather resistance are extremely poor. To improve this, 80% or more, preferably 95% of the double bond is improved. It is preferable to use one to which hydrogen is added as described above. Examples of such a copolymer include a styrene-butadiene block copolymer elastomer (trade name “TAFPRENE” by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.),
Hydrogenated derivatives of styrene-butadiene block copolymers (Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name "ToughTech", Shell Japan Co., Ltd., trade name "Clayton G"), hydrogenated derivatives of styrene-butadiene random copolymer (JSR
(Trade name "Dinalon"), hydrogenated derivatives of styrene-isoprene block copolymer (Kuraray Corp. name "Septon"), styrene-vinyl isoprene block copolymer elastomer (Kuraray trade name) These copolymers can be used alone or in admixture of two or more.
【0019】これらのうちスチレン含有量が5〜25重
量%で共役ジエン部分のビニル結合量が60%を越え
る、好ましくは65〜90%のスチレン・共役ジエン系
ランダム共重合体の水素添加誘導体が(A)、(C)成
分との相溶性や透明性向上、低温での柔軟性付与等の点
から特に好ましい。なお、本発明に好適に用いることが
できるスチレン・共役ジエン系ランダム共重合体の水素
添加誘導体の詳細な内容およびその製造方法について
は、特開平2−158643号、特開平2−30581
4号および特開平3−72512号の各公報に開示され
ている。また、このような共重合体の具体例としては水
素添加スチレンブタジエンラバーの構造をとり、HSB
Rの略称で呼ばれる材料でJSR(株)商品名「ダイナ
ロン1320P」として市販されている。Among these, a hydrogenated derivative of a styrene / conjugated diene random copolymer having a styrene content of 5 to 25% by weight and a vinyl bond content of the conjugated diene portion exceeding 60%, preferably 65 to 90%, is used. It is particularly preferable from the viewpoint of improving compatibility with components (A) and (C), transparency, and imparting flexibility at low temperatures. The details of the hydrogenated derivative of the styrene / conjugated diene-based random copolymer which can be suitably used in the present invention and the production method thereof are described in JP-A-2-158643 and JP-A-2-30581.
4 and JP-A-3-72512. Further, as a specific example of such a copolymer, a structure of hydrogenated styrene butadiene rubber is used.
A material called by the abbreviation of "R", which is commercially available under the trade name "DYNARON 1320P" by JSR Corporation.
【0020】(C)成分は、ガラス転移温度が50〜1
00℃である石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−イン
デン樹脂、ロジン系樹脂、またはそれらの水素添加誘導
体である。(C)成分はガラス転移温度が高いため、混
合物のガラス転移温度を高めることができる。このこと
により常温においてストレッチフィルムとして好適な伸
展性を示す貯蔵弾性率(E′)と適度の応力緩和性を示
す損失正接(tanδ)とを両立させるのに有効に作用
する。上記の石油樹脂としては、シクロペンタジエンま
たはその二量体からの脂環式石油樹脂やC9 成分からの
芳香族石油樹脂があり、テルペン樹脂としてはβ−ピネ
ンからのテルペン樹脂やテルペン−フェノール樹脂が、
また、ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジ
ン等のロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトール
等で変性したエステル化ロジン樹脂等が例示できる。上
記(C)成分は前記(A)、(B)成分等に混合した場
合に比較的良好な相溶性を示すことが知られているが、
色調や熱安定性、相溶性といった面から水素添加誘導体
を用いることが好ましい。The component (C) has a glass transition temperature of 50 to 1.
A petroleum resin, a terpene resin, a cumarone-indene resin, a rosin-based resin, or a hydrogenated derivative thereof at 00 ° C. Since the component (C) has a high glass transition temperature, the glass transition temperature of the mixture can be increased. This effectively acts to make the storage elastic modulus (E ′) exhibiting suitable extensibility as a stretch film at room temperature and the loss tangent (tan δ) exhibiting appropriate stress relaxation properties compatible. Examples of the petroleum resin, there are an aromatic petroleum resin from alicyclic petroleum resins and C 9 components from cyclopentadiene or dimer thereof, terpene resins and terpene from The terpene resin β- pinene - phenolic resin But,
Examples of the rosin resin include rosin resins such as gum rosin and wood rosin, and esterified rosin resins modified with glycerin or pentaerythritol. It is known that the component (C) exhibits relatively good compatibility when mixed with the components (A) and (B).
It is preferable to use a hydrogenated derivative in terms of color tone, thermal stability, and compatibility.
【0021】なお、(C)成分は主に分子量により種々
のガラス転移温度を有するものが得られるが、本発明に
適合し得るのはガラス転移温度が50〜100℃、好ま
しくは70〜90℃のものである。ガラス転移温度が5
0℃未満であると、前述の(A)、(B)成分と混合し
た場合に所望の粘弾性特性を得るためには多量に含有さ
せる必要があり、表面へのブリードによる材料やフィル
ムのブロッキングを生じ易い。また、フィルム全体とし
て機械的強度が不足して破れやすく実用上問題になるこ
とがある。一方、ガラス転移温度が100℃を越えるも
のでは、(A)、(B)成分との相溶性が悪化し、経時
的にフィルム表面にブリードし、ブロッキングや透明性
が低下することがある。上記の理由から、(C)成分は
後述の粘弾性特性を達成し得る範囲内で含有量は少ない
ほうが好ましい。この点では本発明に適用する立体規則
性を制御されたポリプロピレン系樹脂は−10℃程度以
上のガラス転移温度を有しているため、従来、普通に用
いられてきたプロピレンにα−オレフィン等が多量に含
有された低結晶性プロピレン系樹脂と比較して(C)成
分の含有量が少量でも所望の粘弾性特性に調整するのに
有効に作用する。As the component (C), those having various glass transition temperatures mainly depending on the molecular weight can be obtained. However, those having a glass transition temperature of 50 to 100 ° C., preferably 70 to 90 ° C. are suitable for the present invention. belongs to. Glass transition temperature is 5
When the temperature is lower than 0 ° C., when mixed with the above-mentioned components (A) and (B), it is necessary to incorporate a large amount of the viscoelastic property in order to obtain desired viscoelastic properties. Tends to occur. Further, the mechanical strength of the film as a whole is insufficient, and the film is easily broken, which may cause a practical problem. On the other hand, when the glass transition temperature exceeds 100 ° C., the compatibility with the components (A) and (B) deteriorates, and the film bleeds over time on the film surface, and the blocking and the transparency may decrease. For the reasons described above, it is preferable that the content of the component (C) is small as long as the viscoelastic properties described below can be achieved. In this regard, since the polypropylene resin having a controlled stereoregularity applied to the present invention has a glass transition temperature of about −10 ° C. or higher, α-olefins and the like have been conventionally used in propylene which has been commonly used. Compared to a low-crystalline propylene-based resin contained in a large amount, even a small amount of the component (C) effectively acts to adjust the desired viscoelastic properties.
【0022】次に混合樹脂層は、上記(A)成分である
立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂が4
0〜80重量%、(B)成分であるビニル芳香族化合物
と共役ジエンとの共重合体またはその水素添加誘導体が
5〜40重量%、好ましくは10〜30重量%、および
(C)成分である石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−
インデン樹脂、ロジン系樹脂、またはそれらの水素添加
誘導体が5〜25重量%、好ましくは10〜25重量%
からなる樹脂組成物を主成分とする層である。ここで
(A)成分の含有量が40重量%未満、かつ(B)成分
の含有量が40重量%を越えると、常温でのフィルムの
腰がなくなり扱いにくいものになったり、強度やカット
性が低下しやすく、またコスト的にも高くなり好ましく
ない。また(B)成分の含有量が5重量%未満では、低
温(0℃付近)における柔軟性向上効果が不十分となり
好ましくない。さらに(C)成分の含有量が5重量%未
満では、フィルムの自己粘着性が劣ったり、混合樹脂層
のガラス転移温度を高める効果が少なく、所望の粘弾性
特性が得られにくい。一方25重量%を越えると経時的
にフィルムの強度が変化したり、石油樹脂類が表面にブ
リードし、巻き物とした場合にはフィルム同士がブロッ
キングしてしまう等の問題が生じ易い。Next, the mixed resin layer is made of a soft polypropylene resin having a controlled stereoregularity, which is the component (A).
0 to 80% by weight, 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight of a copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene as the component (B) or a hydrogenated derivative thereof, and the component (C) Some petroleum resins, terpene resins, cumarone-
5-25% by weight, preferably 10-25% by weight of indene resin, rosin-based resin or hydrogenated derivative thereof
This is a layer mainly composed of a resin composition consisting of Here, if the content of the component (A) is less than 40% by weight and the content of the component (B) exceeds 40% by weight, the film becomes stiff at room temperature and becomes difficult to handle, and the strength and cuttability. Is liable to decrease, and the cost is undesirably high. If the content of the component (B) is less than 5% by weight, the effect of improving flexibility at low temperatures (around 0 ° C.) becomes insufficient, which is not preferable. When the content of the component (C) is less than 5% by weight, the self-adhesiveness of the film is inferior, the effect of increasing the glass transition temperature of the mixed resin layer is small, and desired viscoelastic properties are hardly obtained. On the other hand, if the content exceeds 25% by weight, problems such as a change in the strength of the film over time, and the bleeding of the petroleum resin on the surface, and in the case of a roll, are likely to cause problems such as blocking between the films.
【0023】また混合樹脂層には、さらに、本発明の主
旨を損なわない範囲、好適には、混合樹脂層の30重量
%以下の範囲で(A)成分の定義には属さない後述する
ポリプロピレン系樹脂の1種または2種以上を、フィル
ムの腰やカット性等の包装適性並びに経済性の更なる向
上を目的として(A)成分と併用しても良い。ただし、
その場合も示差走査熱量計により測定される結晶化熱量
が15〜35J/g、好ましくは20〜35J/gであ
る必要がある。ここで混合樹脂層の結晶化熱量が15J
/g未満では、フィルムの腰やカット性、強度が低下し
たり、耐熱性が低下するので好ましくない。一方35J
/gを越えるとフィルムの腰やカット性、強度は向上す
るものの、指の押跡の復元性等が低下し易い。これは混
合樹脂層の結晶性が高いと大変形を受けた際の歪がフィ
ルム内で不均一に分布し、歪が残留しやすいためである
と推察できる。なお、ここで使用する結晶化熱量は、混
合樹脂層を構成する樹脂組成物を、示差走査熱量計を用
いて加熱速度10℃/分で200℃まで昇温し、200
℃で5分間保持した後、冷却速度10℃/分で室温まで
降温した時に測定される結晶化熱量である。The mixed resin layer may further include a polypropylene-based resin which does not belong to the definition of the component (A) in a range that does not impair the gist of the present invention, preferably in a range of 30% by weight or less of the mixed resin layer. One or more resins may be used in combination with the component (A) for the purpose of further improving the suitability for packaging such as film stiffness and cutability and the economic efficiency. However,
Also in this case, the heat of crystallization measured by a differential scanning calorimeter needs to be 15 to 35 J / g, preferably 20 to 35 J / g. Here, the heat of crystallization of the mixed resin layer is 15 J
If it is less than / g, the stiffness, cuttability and strength of the film will be reduced, and the heat resistance will be undesirably reduced. 35J
If it exceeds / g, the stiffness, cuttability and strength of the film are improved, but the restoring property of the finger impression is liable to decrease. It can be inferred that this is because, when the mixed resin layer has high crystallinity, the strain when undergoing large deformation is unevenly distributed in the film, and the strain tends to remain. The heat of crystallization used here was determined by raising the temperature of the resin composition constituting the mixed resin layer to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter.
It is the heat of crystallization measured when the temperature is lowered to room temperature at a cooling rate of 10 ° C./min after holding at 5 ° C. for 5 minutes.
【0024】ここで、(A)成分の定義には属さないポ
リプロピレン系樹脂とは、プロピレンの単独重合体ある
いはプロピレンと共重合可能な他の単量体との共重合体
である。共重合可能な他の単量体としては、エチレンや
ブテン−1、ヘキセン−1、4−メチル−ペンテン−
1、オクテン−1等の炭素数4〜12のα−オレフィン
およびジビニルベンゼン、1,4−シクロヘキサジエ
ン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、エチ
リデンノルボルネン等のジエン類等が挙げられる。これ
らのうちエチレンの使用が好ましい。また(A)、
(B)、(C)成分と混合した際の透明性や包装機械特
性等からはプロピレン−エチレンランダム共重合体やプ
ロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体が好ましく、
また、低温特性(特に低温での伸び)を改良する目的で
は結晶化熱量が50J/g、好ましくは40J/g以下
の低結晶性ポリプロピレン系エラストマーが好適に使用
できる。この低結晶性ポリプロピレン系エラストマーと
しては、(A)、(B)、(C)成分と混合した際の透
明性や経済性等からリアクタータイプのポリプロピレン
系エラストマーが好ましく、具体例としては、(株)ト
クヤマの商品名「P.E.R.」、チッソ(株)の商品
名「NEWCON」、Montell−JPOの商品名
「Catalloy」等として市販されている。Here, the polypropylene resin which does not belong to the definition of the component (A) is a homopolymer of propylene or a copolymer with another monomer copolymerizable with propylene. Other copolymerizable monomers include ethylene, butene-1, hexene-1, 4-methyl-pentene-
Examples thereof include α-olefins having 4 to 12 carbon atoms such as 1, octene-1, and dienes such as divinylbenzene, 1,4-cyclohexadiene, dicyclopentadiene, cyclooctadiene, and ethylidene norbornene. Of these, the use of ethylene is preferred. (A),
(B), propylene-ethylene random copolymer or propylene-ethylene-butene-1 copolymer is preferred from the viewpoint of transparency and packaging machine properties when mixed with the component (C),
For the purpose of improving low-temperature properties (especially low-temperature elongation), a low-crystalline polypropylene elastomer having a heat of crystallization of 50 J / g, preferably 40 J / g or less can be suitably used. As the low-crystalline polypropylene-based elastomer, a reactor-type polypropylene-based elastomer is preferable from the viewpoint of transparency and economy when mixed with the components (A), (B), and (C). ) Tokuyama's trade name “PER”, Chisso Corporation's trade name “NEWCON”, Montell-JPO trade name “Catalloy”, and the like.
【0025】ここで(A)成分の定義には属さないポリ
プロピレン系樹脂が、プロピレンと共重合可能な他の単
量体との共重合体である場合の、他の単量体の含有量
は、通常40重量%以下、好ましくは30重量%以下で
ある。なおこれらのポリプロピレン系樹脂は一種のみを
単独で、または2種以上を組み合わせて用いることがで
きる。また、そのメルトフローレート(MFR)(JI
SK7210、230℃、2.16kg荷重)は通常
0.4〜20g/10分、好ましくは0.5〜5g/1
0分のものが用いられる。Here, when the polypropylene resin not belonging to the definition of the component (A) is a copolymer of propylene and another monomer copolymerizable with propylene, the content of the other monomer is as follows. , Usually not more than 40% by weight, preferably not more than 30% by weight. These polypropylene resins can be used alone or in combination of two or more. Also, its melt flow rate (MFR) (JI
SK7210, 230 ° C, 2.16 kg load) is usually 0.4 to 20 g / 10 min, preferably 0.5 to 5 g / 1.
A time of 0 minutes is used.
【0026】次に本発明のフィルムは、動的粘弾性測定
により周波数10Hz、温度20℃における貯蔵弾性率
(E′)が5.0×108 dyn/cm2 〜5.0×1
09dyn/cm2 、損失正接(tanδ)が0.2〜
0.8の範囲にあるものである。ここで、tanδ(損
失正接)とは貯蔵弾性率(E′)に対する損失弾性率
(E″)の比、すなわち損失正接(tanδ=E″/
E′)であり、この値が高い温度領域では、材料の損失
弾性率(E″)、すなわち粘弾性特性のうち粘性の寄与
率が大きいことを意味している。このtanδの値およ
び高い値を示す温度領域を評価することにより、ストレ
ッチフィルムを用いた手包装や自動機による各種包装工
程におけるフィルムの応力緩和挙動等を判断する大きな
目安となる。Next, the film of the present invention has a storage elastic modulus (E ') of 5.0 × 10 8 dyn / cm 2 to 5.0 × 1 at a frequency of 10 Hz and a temperature of 20 ° C. by dynamic viscoelasticity measurement.
09 dyn / cm 2 , loss tangent (tan δ) is 0.2 to
It is in the range of 0.8. Here, tan δ (loss tangent) is the ratio of loss elastic modulus (E ″) to storage elastic modulus (E ′), that is, loss tangent (tan δ = E ″ /
E ′), which means that in a temperature range where this value is high, the loss elastic modulus (E ″) of the material, that is, the viscous contribution ratio of the viscoelastic properties is large. The evaluation of the temperature region showing the above is a large guide for judging the stress relaxation behavior and the like of the film in various packaging processes by hand packaging using a stretch film or an automatic machine.
【0027】上記貯蔵弾性率E′が、5.0×108 d
yn/cm2 未満では、柔らかくて変形に対し応力が小
さすぎるため、作業性が悪く、パック品のフィルムの張
りもなく、ストレッチフィルムとして適さない。一方、
E′が5.0×10109 dyn/cm2 を越えると、
硬くて伸びにくいフィルムになり、トレーの変形やつぶ
れが生じ易い。E′の好適な範囲は8.0×108 dy
n/cm2 〜3.0×109 dyn/cm2 である。ま
た、tanδが0.2未満であると、フィルムの伸びに
対する復元挙動が瞬間的であるため、フィルムをトレー
の底に折り込むまでのわずかな間にフィルムが復元して
しまい、フィルムがうまく張れずにしわが発生しやす
い。また底部のヒートシール状態も、ストレッチ包装の
場合は熱による十分な融着がなされにくいので、包装
後、輸送中ないし陳列中に次第に底シールの剥がれを生
じやすくなる。また、tanδが0.8を越えると、包
装仕上がりは良好であるものの、塑性的な変形を示し、
パック品の外力に対する張りが弱すぎて、輸送中ないし
陳列中の積み重ね等により、トレー上面のフィルムがた
るみ易く、商品価値が低下しやすい。また自動包装の場
合には縦に伸びやすいためチヤツク不良等の問題が生じ
やすい。tanδの特に好適な範囲は、0.30〜0.
60である。The storage elastic modulus E 'is 5.0 × 10 8 d
If it is less than yn / cm 2, it is soft and the stress for deformation is too small, so that the workability is poor, the film of the pack product is not stretched, and it is not suitable as a stretch film. on the other hand,
When E ′ exceeds 5.0 × 10 9 dyn / cm 2 ,
The film becomes hard and hard to stretch, and the tray is easily deformed or crushed. A preferable range of E 'is 8.0 × 10 8 dy.
n / cm 2 to 3.0 × 10 9 dyn / cm 2 . Further, when tan δ is less than 0.2, since the restoration behavior with respect to the elongation of the film is instantaneous, the film is restored in a short time until the film is folded into the bottom of the tray, and the film does not stretch properly. Wrinkles are easy to occur. Also, in the heat sealing state of the bottom, in the case of stretch packaging, sufficient fusion by heat is difficult to be performed, so that the bottom seal is likely to be peeled off during transportation or display after packaging. Further, when tan δ exceeds 0.8, although the packaging finish is good, it shows plastic deformation,
Since the tension of the pack product against external force is too weak, the film on the upper surface of the tray easily sags due to stacking during transportation or display, and the commercial value tends to decrease. Further, in the case of automatic packaging, problems such as poor chucking are likely to occur because the packaging is easily stretched vertically. A particularly preferred range of tan δ is 0.30 to 0.1.
60.
【0028】さらにストレッチフィルムは低温時に使用
されることもあり、低温特性(特に伸び)が優れている
ことが望ましいが、そのためには動的粘弾性測定により
周波数10Hz、温度0℃で測定した貯蔵弾性率
(E′)が1.5×1010dyn/cm2 以下の範囲、
好適には1.0×1010dyn/cm2 以下であること
が好ましい。また動的粘弾性測定により周波数10H
z、温度0℃で測定した損失正接(tanδ)が0.1
0以上、好適には0.15以上であることが好ましい。
これは室温領域において高いtanδ値を有する温度範
囲が拡大することにより、様々な使用温度環境下での包
装適性が向上するためである。Further, the stretch film is sometimes used at a low temperature, and it is desirable that the stretch film has excellent low-temperature characteristics (especially, elongation). For this purpose, the storage film measured at a frequency of 10 Hz and a temperature of 0 ° C. by dynamic viscoelasticity measurement is used. An elastic modulus (E ') of 1.5 × 10 10 dyn / cm 2 or less;
Preferably, it is 1.0 × 10 10 dyn / cm 2 or less. The frequency is 10H by dynamic viscoelasticity measurement.
z, loss tangent (tan δ) measured at a temperature of 0 ° C. is 0.1
It is preferably 0 or more, preferably 0.15 or more.
This is because, by expanding the temperature range having a high tan δ value in the room temperature region, the suitability for packaging under various use temperature environments is improved.
【0029】本発明に適合する主に立体規則性を制御し
た軟質ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンにエチレン
または炭素数4〜12程度のα−オレフィンを多量に共
重合等の形態で含有させた従来の軟質ポリプロピレン系
樹脂よりもガラス転移温度が高いので、低温伸び等の柔
軟性を確保するために上記粘弾性の特性を満たすよう配
慮するのが好ましい。そのためには、上述したようにメ
ソペンタッド分率(mmmm)やラセモペンタッド分率
(rrrr)等の結晶性ブロック部分の割合やプロピレ
ンと共重合する成分の種類とその割合、あるいは
(A)、(B)、(C)各成分の混合比率等を調整すれ
ばよい。A flexible polypropylene resin mainly controlled in stereoregularity which conforms to the present invention is a conventional polypropylene resin containing a large amount of ethylene or an α-olefin having about 4 to 12 carbon atoms in the form of a copolymer or the like. Since the glass transition temperature is higher than that of the soft polypropylene-based resin, it is preferable to consider the properties of the viscoelasticity in order to secure flexibility such as low-temperature elongation. For this purpose, as described above, the proportion of the crystalline block portion such as the mesopentad fraction (mmmm) and the racemopentad fraction (rrrr), the type and the proportion of the component copolymerized with propylene, or (A), (B) , (C) The mixing ratio of each component may be adjusted.
【0030】本発明によれば、以上説明した混合樹脂層
からなるストレッチフィルムが得られるが、混合樹脂層
の少なくとも片面、好適には両面に他の非塩素系材料層
を表面層として積層することが好ましい。他の樹脂層と
してはポリオレフィン系樹脂や柔軟なスチレン−ブタジ
エン系エラストマー等の非塩素系材料層が挙げられ、こ
れらを積層することにより、フィルムの粘弾性特性を調
整するとともに、フィルムの成形加工性、外観、柔軟性
や引張特性が改良されて適度の強度と伸びを示すように
なり、また低温における伸びが改良される。ここで表面
層としては、特にポリオレフィン系樹脂が、表面特性や
経済性の付与の面から好適であり、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アルキ
ルアクリレート共重合体、エチレン−アルキルメタクリ
レート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等の使
用が推奨される。According to the present invention, a stretch film composed of the above-described mixed resin layer is obtained. However, another non-chlorine-based material layer is laminated as a surface layer on at least one side, preferably both sides of the mixed resin layer. Is preferred. Other resin layers include non-chlorine-based material layers such as polyolefin-based resins and flexible styrene-butadiene-based elastomers. By laminating these layers, the viscoelastic properties of the film are adjusted and the processability of the film is improved. In addition, the appearance, flexibility and tensile properties are improved to provide moderate strength and elongation, and elongation at low temperatures is improved. Here, as the surface layer, a polyolefin-based resin is particularly preferable from the viewpoint of imparting surface characteristics and economy, and low-density polyethylene, linear ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer Use of (EVA), an ethylene-alkyl acrylate copolymer, an ethylene-alkyl methacrylate copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, or the like is recommended.
【0031】実用上はEVA及び/または直鎖状エチレ
ン−α−オレフィン共重合体を好適に使用することがで
き、混合する場合の割合は適宜決めることができる。こ
のEVAとしては、酢酸ビニル含量が5〜25重量%、
好ましくは10〜20重量%、メルトフローレート(M
FR)(JISK7210、190℃、2.16kg荷
重)が0.2〜5g/10分のものが好適である。ここ
で酢酸ビニル含量が5重量%未満では、得られるフィル
ムが硬く、柔軟性や弾性回復性が低下し、また表面粘着
性も発現しにくい。一方、25重量%を越えると表面粘
着性が強過ぎて巻き出し性や外観が低下し易い。また、
直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体としては、α
−オレフィン含量が5〜25重量%、好ましくは10〜
15重量%、MFR(JISK7210、190℃、
2.16kg荷重)が0.2〜5g/10分のものが好
適である。ここでα−オレフィン含有量が5重量%未満
では、得られるフィルムが硬く、ストレッチ包装時に均
一伸展性が得られにくいので、包装物にシワが発生した
り、包装物を潰し易く、25重量%を越えると、フィル
ム成形が困難になったり、巻き出し性が低下し易い。ま
たα−オレフィンとしては、炭素数4〜8のブテン−
1、ヘキセン−1、4−メチル−ペンテン−1、オクテ
ン−1が好ましく、これらは一種のみを単独で、または
2種以上を組み合わせて用いることができる。In practice, EVA and / or a linear ethylene-α-olefin copolymer can be suitably used, and the mixing ratio can be determined appropriately. The EVA has a vinyl acetate content of 5 to 25% by weight,
Preferably 10 to 20% by weight, melt flow rate (M
FR (JISK7210, 190 ° C, 2.16 kg load) of 0.2 to 5 g / 10 min is suitable. Here, when the vinyl acetate content is less than 5% by weight, the obtained film is hard, the flexibility and the elastic recovery are reduced, and the surface tackiness is hardly developed. On the other hand, if it exceeds 25% by weight, the surface tackiness is too strong, and the unwinding property and appearance are liable to deteriorate. Also,
Examples of the linear ethylene-α-olefin copolymer include α
The olefin content is from 5 to 25% by weight, preferably from 10 to
15% by weight, MFR (JIS K7210, 190 ° C,
(2.16 kg load) of 0.2 to 5 g / 10 min is suitable. If the α-olefin content is less than 5% by weight, the resulting film is hard, and it is difficult to obtain uniform extensibility during stretch packaging. Therefore, wrinkles are generated in the package, and the package is easily crushed. If it exceeds, film forming becomes difficult or the unwinding property is liable to decrease. As the α-olefin, a butene having 4 to 8 carbon atoms is used.
1, hexene-1, 4-methyl-pentene-1 and octene-1 are preferred, and these can be used alone or in combination of two or more.
【0032】上記のEVA、直鎖状エチレン−α−オレ
フィン共重合体ともにMFRが0.2g/10分未満で
は、押出加工性が低下し、一方5g/10分を越えると
製膜安定性が低下し、厚み斑や力学強度の低下やバラツ
キ等が生じやすくなるため好ましくない。なお、一般に
本発明のフィルムの厚さは、通常のストレッチ包装用と
して用いられる範囲、すなわち8〜30μm程度、代表
的には10〜20μm程度の範囲にある。また積層フィ
ルムとする場合には、前述した混合樹脂層の厚みは全体
の厚みに対する比が0.3〜0.9、好ましくは0.4
〜0.8であり、具体的には5〜20μmであるのがス
トレッチフィルムとしての諸特性および経済性の面から
好ましい。When the MFR of both EVA and the linear ethylene-α-olefin copolymer is less than 0.2 g / 10 minutes, the extrudability decreases, while when the MFR exceeds 5 g / 10 minutes, the film-forming stability decreases. It is not preferable because the thickness tends to decrease, and unevenness in thickness, a decrease in mechanical strength, and variations easily occur. In general, the thickness of the film of the present invention is in a range used for ordinary stretch packaging, that is, about 8 to 30 μm, typically about 10 to 20 μm. When a laminated film is used, the ratio of the thickness of the mixed resin layer to the total thickness is 0.3 to 0.9, preferably 0.4 to 0.9.
It is preferably from 0.8 to 0.8, and specifically from 5 to 20 μm, from the viewpoints of various properties as a stretch film and economy.
【0033】本発明のフィルムは、押出機から材料を溶
融押出し、インフレーション成形またはTダイ成形によ
りフィルム状に成形することにより得られる。積層フィ
ルムとする場合には複数の押出機を用いて多層ダイによ
り共押出するのが有利である。 実用的には、環状ダイ
から材料樹脂を溶融押出してインフレーション成形する
のが好ましく、その際のブローアップ比(バブル径/ダ
イ径)は4以上が好ましく、特に5〜7の範囲が好適で
ある。その際の冷却方法としては、チューブの外面から
冷却する方法、チューブの外、内面の両面から冷却する
方法のどちらでも良い。さらに、ここで得られたフィル
ムを樹脂の結晶化温度以下に加熱し、ニップロール間の
速度差を利用してフィルムの縦方向に1.2〜5倍延伸
する、又はフィルムの縦横両方向に1.2〜5倍に二軸
延伸してもかまわない。The film of the present invention can be obtained by melt-extruding a material from an extruder and forming the film by inflation molding or T-die molding. In the case of forming a laminated film, it is advantageous to co-extrude with a multilayer die using a plurality of extruders. Practically, it is preferable to melt-extrude the material resin from the annular die to perform inflation molding, and the blow-up ratio (bubble diameter / die diameter) at that time is preferably 4 or more, and particularly preferably in the range of 5 to 7. . As a cooling method at that time, either a method of cooling from the outer surface of the tube or a method of cooling from both the outer and inner surfaces of the tube may be used. Further, the film obtained here is heated to a temperature not higher than the crystallization temperature of the resin, and stretched 1.2 to 5 times in the machine direction of the film by utilizing the speed difference between the nip rolls, or 1. Biaxial stretching may be performed 2 to 5 times.
【0034】本発明フィルムには、防曇性、帯電防止
性、滑り性、自己粘着性などの性能を付与するために次
のような各種添加剤を表面層及び/または混合樹脂層に
適宜配合することができる。例えば、炭素数が1〜1
2、好ましくは1〜6の脂肪族アルコールと、炭素数が
10〜22、好ましくは12〜18の脂肪酸との化合物
である脂肪族アルコール系脂肪酸エステル、具体的に
は、モノグリセリンオレート、ポリグリセリンオレー
ト、グリセリントリリシノレート、グリセリンアセチル
リシノレート、ポリグリセリンステアレート、ポリグリ
セリンラウレート、メチルアセチルリシノレート、エチ
ルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレー
ト、プロピレングリコールオレート、プロピレングリコ
ールラウレート、ペンタエリスリトールオレート、ポリ
エチレングリコールオレート、ポリプロピレングリコー
ルオレート、ソルビタンオレート、ソルビタンラウレー
ト、ポリエチレングリコールソルビタンオレート、ポリ
エチレングリコールソルビタンラウレート等、ならび
に、ポリアルキレンエーテルポリオール、具体的には、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
等、更に、パラフィン系オイル等から選ばれた化合物の
少なくとも1種を、各層を構成する樹脂成分100重量
部に対して、0.1〜12重量部、好適には1〜8重量
部配合させるのが好ましい。In the film of the present invention, the following various additives are appropriately added to the surface layer and / or the mixed resin layer in order to impart properties such as antifogging property, antistatic property, slipperiness and self-adhesiveness. can do. For example, when the carbon number is 1 to 1
2, preferably an aliphatic alcohol fatty acid ester which is a compound of an aliphatic alcohol having 1 to 6 and a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, specifically, monoglycerin oleate, polyglycerin Oleate, glycerin triricinoleate, glycerin acetyl ricinoleate, polyglycerin stearate, polyglycerin laurate, methyl acetyl ricinoleate, ethyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, propylene glycol oleate, propylene glycol laurate, pentaerythritol oleate, Polyethylene glycol oleate, polypropylene glycol oleate, sorbitan oleate, sorbitan laurate, polyethylene glycol sorbitan oleate, polyethylene glycol sol Tanraureto like, as well as, polyalkylene ether polyols, specifically,
Polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like, and further, at least one compound selected from paraffinic oils and the like, 0.1 to 12 parts by weight, preferably 1 to 12 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component constituting each layer. It is preferable to mix 8 parts by weight.
【0035】[0035]
【実施例】以下、本発明を実施例でさらに詳しく説明す
るが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものでは
ない。なお、本明細書中に表示されるフィルムについて
の種々の測定値および評価は次のようにして行った。こ
こで、フイルムの押出機からの引取り方向(流れ方向)
を縦方向、その直交方向を横方向とよぶ。 (1)E′、tanδ 岩本製作所(株)製粘弾性スペクトロメーターVES−
F3を用い、フィルムの横方向について、振動周波数1
0Hz、昇温速度1℃/分で−50℃から150℃まで
測定し、得られたデータから温度20℃および0℃での
値を表示した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, various measured values and evaluations of the film displayed in this specification were performed as follows. Here, the direction of taking out the film from the extruder (flow direction)
Is called the vertical direction, and the orthogonal direction is called the horizontal direction. (1) E ', tan δ Viscoelastic spectrometer VES- manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.
Using F3, vibration frequency 1
The temperature was measured from -50 ° C to 150 ° C at a rate of 1 ° C / min at 0 Hz, and values at temperatures of 20 ° C and 0 ° C were indicated from the obtained data.
【0036】(2)ストレッチ包装適性 幅350mmのストレッチフィルムを用い、自動包装機
(石田衡器(株)製ISHIDA・WminMK−I
I)により発泡ポリスチレントレー(長さ200mm、
幅130mm、高さ30mm)を包装し、表3に示す項
目について評価した。また同じフィルムおよびトレーを
用いて、手包装機(三菱樹脂(株)製ダイアラッパーA
−105)により包装試験を行った。(2) Suitability for stretch packaging Using a stretch film having a width of 350 mm, an automatic packaging machine (ISHIDA / WminMK-I manufactured by Ishida Koki Co., Ltd.)
I) foamed polystyrene tray (length 200mm,
130 mm in width and 30 mm in height) were packaged, and the items shown in Table 3 were evaluated. Using the same film and tray, a hand wrapping machine (Diawrapper A manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.)
-105) to conduct a packaging test.
【0037】(3)ガラス転移温度(Tg)、融解温度
(Tm) パーキンエルマー社製DSC−7を用いて、試料10m
gをJISK7121に準じて、加熱速度10℃/分で
昇温したときのサーモグラムから求めた。(3) Glass transition temperature (Tg), melting temperature (Tm) Using a Perkin Elmer DSC-7, a 10 m sample was prepared.
g was determined from a thermogram when the temperature was increased at a heating rate of 10 ° C./min according to JIS K7121.
【0038】(4)結晶化温度(Tc)、結晶化熱量
(ΔHc) パーキンエルマー社製DSC−7を用いて、試料10m
gをJISK7121、JISK7122に準じて、加
熱速度10℃/分で200℃まで昇温し、200℃で5
分間保持した後、冷却速度10℃/分で室温まで降温し
たときのサーモグラムから求めた。(4) Crystallization temperature (Tc), heat of crystallization (ΔHc) Using a DSC-7 manufactured by PerkinElmer, a 10 m sample was prepared.
g was heated to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min according to JIS K7121 and JIS K7122.
After holding for 1 minute, it was determined from a thermogram when the temperature was lowered to room temperature at a cooling rate of 10 ° C./minute.
【0039】(5)メルトフローレート(MFR) JISK7210に準じて、特に記載のない限り、試験
温度230℃、試験荷重2.16kgfの条件で測定し
た。(5) Melt flow rate (MFR) According to JIS K7210, unless otherwise specified, it was measured at a test temperature of 230 ° C. and a test load of 2.16 kgf.
【0040】(6)メソペンタッド分率(mmmm)、
ラセモペンタッド分率(rrrr) 日本電子(株)社製のJNM−GSX−270(13C−
核磁気共鳴周波数67.8MHz)を用い、次の条件で
13C−NMRスペクトルを測定し、メチル基の立体規則
性によるケミカルシフトの違いにより、22.5ppm
〜19.5ppm領域に現れる各分裂ピーク(mmmm
〜mrrm)のシグナル強度比から求めた。また、メチ
ル基領域のシグナルの帰属は、A.Zambelli
et al(Macromoleculees 8, 6
87, (1975))によった。 測定モード: 1H−完全デカップリング パルス幅:8.6マイクロ秒 パルス繰り返し時間:30秒 積算回数:7200回 溶媒:オルトジクロロベンゼン/重ベンゼンの混合溶媒
(80/20容量%) 試料濃度:100mg/1ミリリットル溶媒 測定温度:130℃(6) Mesopentad fraction (mmmm)
Rasemopentaddo fraction (rrrr) of Japan Electron Co., Ltd. JNM-GSX-270 (13 C-
Nuclear magnetic resonance frequency of 67.8 MHz) under the following conditions
The 13 C-NMR spectrum was measured, and the difference in chemical shift due to the stereoregularity of the methyl group was 22.5 ppm.
分裂 19.5 ppm region, each splitting peak (mmmm
Mmrm). The assignment of the signal in the methyl group region is described in A.I. Zambelli
et al (Macromoleculees 8, 6
87, (1975)). Measurement mode: 1 H-complete decoupling Pulse width: 8.6 microseconds Pulse repetition time: 30 seconds Total number of times: 7,200 times Solvent: mixed solvent of orthodichlorobenzene / deuterated benzene (80/20% by volume) Sample concentration: 100 mg / 1 ml solvent Measurement temperature: 130 ° C
【0041】(7)経時変化 得られたフィルムの巻き物を温度50℃、相対湿度60
%の条件の恒温室に10日間保管し、その後の表面状態
と巻き返し性を評価した。 ◎…表面への添加物のブリードやフィルム同士のブロッ
キングが全くない。 ○…表面への添加物のブリードはほとんどないがフィル
ム同士のブロッキングが少しある。 △…表面への添加物のブリードが少しあり、フィルム同
士のブロッキングにより剥離もやや重い。 ×…表面への添加物のブリードが多く、フィルム同士の
ブロッキングもひどく実用上使用不可。(7) Time-dependent change The obtained film roll was heated at a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 60.
% For 10 days, and then evaluated the surface condition and the rewinding property. ◎: There is no bleeding of the additive on the surface and no blocking between films. …: There is almost no bleeding of the additive on the surface, but there is a little blocking between the films. Δ: There is little bleeding of the additive on the surface, and peeling is slightly heavy due to blocking between films. ×: There is much bleeding of the additive on the surface, and the blocking between the films is so severe that it cannot be used practically.
【0042】 (実施例1) (A)成分 立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂(プロピレン含量:100 モル%、mmmm:63.0%、rrrr:8.0%、MFR:2.0g/10 分、Tm:159℃、Huntsman Polymer Corporati on製、REXflexW105) :60重量% (B)成分 水素添加スチレン−ブタジエンラバー(スチレン含量:10%、共役ジエン部 分のビニル結合量:78%、比重:0.89、MFR:3.5g/10分、Tg :−50℃、JSR(株)製、DYNARON1320P) :20重量% (C)成分 シクロペンタジエン系石油樹脂の水素添加誘導体(軟化温度:125℃、ガラ ス転移温度81℃) :20重量% 以上3成分からなる混合樹脂組成物を中間層として厚さ
11μm、その両面にEVA(酢酸ビニル含量:15重
量%、190℃、2.16kg荷重におけるMFR:
2.0g/10分)100重量部に防曇剤としてジグリ
セリンモノオレート3.0重量部を溶融混練した組成物
の層を各々2μmとなるように、環状三層ダイ温度19
0℃、ブローアップ比5.5で共押出インフレーション
成形して、総厚み15μm(2μm/11μm/2μ
m)のフィルムを得た。(Example 1) Component (A) Soft polypropylene resin having controlled stereoregularity (propylene content: 100 mol%, mmmm: 63.0%, rrrr: 8.0%, MFR: 2.0 g) / 10 min, Tm: 159 ° C., Huntsman Polymer Corporation, REXflexW105): 60% by weight (B) component Hydrogenated styrene-butadiene rubber (styrene content: 10%, vinyl bond amount in conjugated diene portion: 78%, Specific gravity: 0.89, MFR: 3.5 g / 10 min, Tg: −50 ° C., DYNARON1320P, manufactured by JSR Corporation): 20% by weight (C) component Hydrogenated derivative of cyclopentadiene-based petroleum resin (softening temperature: 125 ° C., glass transition temperature 81 ° C.): 20% by weight EVA (vinyl acetate content: 15% by weight, 190 ° C., MFR at 2.16 kg load: 11 μm thick)
2.0 g / 10 minutes) A three-layer annular die temperature of 100 parts by weight was melt-kneaded with 3.0 parts by weight of diglycerin monooleate as an antifogging agent so that each layer had a thickness of 2 μm.
Co-extrusion blown molding at 0 ° C. and a blow-up ratio of 5.5 gave a total thickness of 15 μm (2 μm / 11 μm / 2 μm).
m) was obtained.
【0043】なお、(A)成分である軟質ポリプロピレ
ン系樹脂単体からなるフィルムを測定した特性は、以下
の通りであった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 1.6×1010dyn/cm2 0℃における損失正接(tanδ) 0.17 20℃における貯蔵弾性率(E′) 3.7×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.14 損失正接(tanδ)のピーク温度とその値 8℃、0.26 ガラス転移温度(Tg) −6℃ 結晶化熱量(ΔHc) 54J/g 結晶化温度(Tc) 108℃The properties of the film consisting of the soft polypropylene resin alone as the component (A) were measured and the characteristics were as follows. The storage modulus at 0 ℃ (E ') 1.6 × 10 10 dyn / cm 2 0 loss tangent at ° C. (tan [delta) storage modulus at 0.17 20 ℃ (E') 3.7 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0.14 Peak temperature and value of loss tangent (tan δ) 8 ° C., 0.26 Glass transition temperature (Tg) −6 ° C. Heat of crystallization (ΔHc) 54 J / g Crystallization temperature (Tc) 108 ° C
【0044】また、上記3成分からなる混合樹脂組成物
からなるフィルムを測定した特性は、以下の通りであっ
た。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 1.1×1010dyn/cm2 0℃における損失正接(tanδ) 0.21 20℃における貯蔵弾性率(E′) 1.8×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.38 損失正接(tanδ)のピーク温度とその値 15℃、0.40 ガラス転移温度(Tg) −7℃ 結晶化熱量 32J/g 結晶化温度(Tc) 103℃The properties of the film composed of the above-mentioned three-component resin composition were as follows. Storage modulus at 0 ° C. (E ′) 1.1 × 10 10 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 0 ° C. 0.21 Storage modulus at 20 ° C. (E ′) 1.8 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0.38 Peak temperature and value of loss tangent (tan δ) 15 ° C., 0.40 Glass transition temperature (Tg) −7 ° C. Heat of crystallization 32 J / g Crystallization temperature (Tc) 103 ° C
【0045】(実施例2)実施例1において厚み比率を
総厚み15μm(4μm/7μm/4μm)にした以外
は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。Example 2 A film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the total thickness was changed to 15 μm (4 μm / 7 μm / 4 μm).
【0046】(実施例3)実施例1において表裏層用の
樹脂として使用したEVAに代えて直鎖状エチレン−α
−オレフィン共重合体(α−オレフィン:オクテン−1
含量12重量%、190℃、2.16kg荷重における
MFR:1.0g/10分、Tm:102℃、ダウ・ケ
ミカル日本(株)製、AFFINITY PL188
0)を用いた以外は、実施例1と同様にして総厚み15
μm(2μm/11μm/2μm)のフィルムを得た。(Example 3) In place of EVA used as the resin for the front and back layers in Example 1, linear ethylene-α was used.
-Olefin copolymer (α-olefin: octene-1
Content: 12% by weight, MFR at 190 ° C, 2.16 kg load: 1.0 g / 10 min, Tm: 102 ° C, AFFINITY PL188, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.
0) except that total thickness 15
A film of μm (2 μm / 11 μm / 2 μm) was obtained.
【0047】(実施例4)実施例1の(A)成分として
使用した立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系
樹脂(I)に代えて軟質ポリプロピレン系樹脂(II)
(プロピレン含量:97モル%、エチレン含量:3モル
%、mmmm:32.1%、rrrr:14.5%、M
FR:6.0g/10分、Tm:150℃、Hunts
man Polymer Corporation製、
REXflexW210)を用い、3種の樹脂の混合比
率を (A)成分 40重量% (B)成分 10重量% (C)成分 20重量% に変更し、さらにプロピレン−エチレンランダム共重合
体(エチレン含量4モル%、MFR=1.3g/10
分、Tm=147℃)を30重量%混合した樹脂組成物
を混合樹脂層として用いた以外は実施例1と同様にして
総厚み15μm(2μm/11μm/2μm)のフィル
ムを得た。Example 4 A soft polypropylene resin (II) was used in place of the soft polypropylene resin (I) having controlled stereoregularity used as the component (A) in Example 1
(Propylene content: 97 mol%, ethylene content: 3 mol%, mmmm: 32.1%, rrrr: 14.5%, M
FR: 6.0 g / 10 min, Tm: 150 ° C., Hunts
manufactured by man Polymer Corporation,
Using REXflex W210), the mixing ratio of the three resins was changed to 40% by weight of the component (A), 10% by weight of the component (B), and 20% by weight of the component (C). Mol%, MFR = 1.3 g / 10
A film having a total thickness of 15 μm (2 μm / 11 μm / 2 μm) was obtained in the same manner as in Example 1, except that a resin composition in which 30% by weight of Tm = 147 ° C.) was used as the mixed resin layer.
【0048】なお、(A)成分である軟質ポリプロピレ
ン系樹脂(II)単体からなるフィルムを測定した特性
は、以下の通りであった。 0℃における貯蔵弾性率(E' ) 5.4×109 dyn/cm2 0℃における損失正接(tanδ) 0.50 20℃における貯蔵弾性率(E' ) 3.5×108 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.33 損失正接(tanδ)のピーク温度とその値 7℃、0.65 ガラス転移温度(Tg) −7℃ 結晶化熱量(ΔHc) 22J/g 結晶化温度(Tc) 92℃The properties of the film composed of the soft polypropylene resin (II) alone as the component (A) were measured and the characteristics were as follows. Storage modulus at 0 ° C. (E ′) 5.4 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 0 ° C. 0.50 Storage modulus at 20 ° C. (E ′) 3.5 × 10 8 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0.33 Peak temperature and value of loss tangent (tan δ) 7 ° C., 0.65 Glass transition temperature (Tg) −7 ° C. Heat of crystallization (ΔHc) 22 J / g Crystallization temperature (Tc) 92 ° C
【0049】また、上記4成分からなる混合樹脂組成物
からなるフィルムを測定した特性は、以下の通りであっ
た。 0℃における貯蔵弾性率(E' ) 1.2×1010dyn/cm2 0℃における損失正接(tanδ) 0.14 20℃における貯蔵弾性率(E' ) 2.1×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.43 損失正接(tanδ)のピーク温度とその値 20℃、0.43 ガラス転移温度(Tg) −7℃ 結晶化熱量(ΔHc) 31J/g 結晶化温度(Tc) 96℃The properties of the film composed of the mixed resin composition composed of the above four components were as follows. Storage modulus at 0 ° C. (E ′) 1.2 × 10 10 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 0 ° C. 0.14 Storage modulus at 20 ° C. (E ′) 2.1 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0.43 Peak temperature and value of loss tangent (tan δ) 20 ° C., 0.43 Glass transition temperature (Tg) −7 ° C. Heat of crystallization (ΔHc) 31 J / g Crystallization temperature (Tc) 96 ° C
【0050】(比較例1)実施例1で使用した3種の樹
脂の混合比率を (A)成分 80重量% (B)成分 0重量% (C)成分 20重量% に変更した以外は実施例1と同様にして総厚み15μm
(2μm/11μm/2μm)のフィルムを得た。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that the mixing ratio of the three resins used in Example 1 was changed to 80% by weight of component (A), 0% by weight of component (B), and 20% by weight of component (C). Total thickness 15μm as in 1.
(2 μm / 11 μm / 2 μm) was obtained.
【0051】なお、この(A)、(C)成分の混合樹脂
組成物からなるフィルムを測定した特性は、以下の通り
であった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 2.2×1010dyn/cm2 0℃における損失正接(tanδ) 0.03 20℃における貯蔵弾性率(E′) 6.5×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.26 損失正接(tanδ)のピーク温度とその値 23℃、0.28 ガラス転移温度(Tg) 6℃ 結晶化熱量(ΔHc) 44J/g 結晶化温度(Tc) 105℃The properties of the film composed of the mixed resin composition of the components (A) and (C) were as follows. The storage modulus at 0 ℃ (E ') 2.2 × 10 10 dyn / cm 2 0 loss tangent at ° C. (tan [delta) storage modulus at 0.03 20 ℃ (E') 6.5 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0.26 Peak temperature and value of loss tangent (tan δ) 23 ° C., 0.28 Glass transition temperature (Tg) 6 ° C. Heat of crystallization (ΔHc) 44 J / g Crystallizing temperature ( Tc) 105 ° C
【0052】(比較例2)比較例1において厚み比率を
総厚み15μm(4μm/7μm/4μm)にした以外
は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。Comparative Example 2 A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the total thickness was changed to 15 μm (4 μm / 7 μm / 4 μm) in Comparative Example 1.
【0053】(比較例3)実施例1で使用した3種の樹
脂の混合比率を (A)成分 70重量% (B)成分 30重量% (C)成分 0重量% に変更した以外は実施例1と同様にして総厚み15μm
(2μm/11μm/2μm)のフィルムを得た。Comparative Example 3 Example 3 was repeated except that the mixing ratio of the three resins used in Example 1 was changed to 70% by weight of component (A), 30% by weight of component (B), and 0% by weight of component (C). Total thickness 15μm as in 1.
(2 μm / 11 μm / 2 μm) was obtained.
【0054】なお、この(A)、(B)成分の混合樹脂
組成物からなるフィルムを測定した特性は、以下の通り
であった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 3.9×109 dyn/cm2 0℃における損失正接(tanδ) 0.29 20℃における貯蔵弾性率(E′) 1.3×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.16 損失正接(tanδ)のピーク温度とその値 1℃、0.29 ガラス転移温度(Tg) −20℃ 結晶化熱量(ΔHc) 38J/g 結晶化温度(Tc) 109℃The properties of the film composed of the mixed resin composition of the components (A) and (B) were as follows. 0 storage modulus at ℃ (E ') 3.9 × 10 9 dyn / cm 2 0 loss tangent at ° C. (tan [delta) storage modulus at 0.29 20 ℃ (E') 1.3 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0.16 Peak temperature and value of loss tangent (tan δ) 1 ° C., 0.29 Glass transition temperature (Tg) −20 ° C. Heat of crystallization (ΔHc) 38 J / g Crystallization temperature (Tc) 109 ° C
【0055】(比較例4)実施例1の(A)成分として
使用した立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系
樹脂(I)のかわりに低結晶性プロピレン−エチレン−
プロピレン共重合体エラストマー(プロピレン含量:8
8モル%、エチレン含量:12モル%、MFR=1.5
g/10分、Tm=156℃、(株)トクヤマ製、
「P.E.R.T310J」(以下PERと略する))
を用い、3種の樹脂の混合比率を (A)成分 70重量% (B)成分 0重量% (C)成分 30重量% に変更した以外は実施例1と同様にして総厚み15μm
(2μm/11μm/2μm)のフィルムを得た。(Comparative Example 4) Instead of the soft propylene resin (I) having controlled stereoregularity used as the component (A) in Example 1, low crystalline propylene-ethylene-
Propylene copolymer elastomer (propylene content: 8
8 mol%, ethylene content: 12 mol%, MFR = 1.5
g / 10 min, Tm = 156 ° C., manufactured by Tokuyama Corporation
“P.E.R.T310J” (hereinafter abbreviated as PER))
The total thickness was 15 μm in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the three resins was changed to 70% by weight of the component (A), 0% by weight of the component (B), and 30% by weight of the component (C).
(2 μm / 11 μm / 2 μm) was obtained.
【0056】なお、(A)成分であるPER単体からな
るフィルムを測定した特性は、以下の通りであった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 3.6×109 dyn/cm2 0℃における損失正接(tanδ) 0.14 20℃における貯蔵弾性率(E′) 2.1×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.07 損失正接(tanδ)のピーク温度とその値 −10℃、0.18 ガラス転移温度(Tg) −25℃ 結晶化熱量(ΔHc) 31J/g 結晶化温度(Tc) 101℃The properties of the film composed of PER alone, which is the component (A), were as follows. The storage modulus at 0 ℃ (E ') 3.6 × 10 9 dyn / cm 2 0 loss tangent at ° C. (tan [delta) storage modulus at 0.14 20 ℃ (E') 2.1 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0.07 Peak temperature and value of loss tangent (tan δ) −10 ° C., 0.18 Glass transition temperature (Tg) −25 ° C. Heat of crystallization (ΔHc) 31 J / g Crystallization Temperature (Tc) 101 ° C
【0057】また、この(A)、(C)成分の混合樹脂
組成物からなるフィルムを測定した特性は、以下の通り
であった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 9.0×109 dyn/cm2 0℃における損失正接(tanδ) 0.19 20℃における貯蔵弾性率(E′) 2.0×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.35 損失正接(tanδ)のピーク温度とその値 20℃、0.35 ガラス転移温度(Tg) −7℃ 結晶化熱量(ΔHc) 21J/g 結晶化温度(Tc) 100℃The properties of the film composed of the mixed resin composition of the components (A) and (C) were as follows. 0 storage modulus at ℃ (E ') 9.0 × 10 9 dyn / cm 2 0 loss tangent at ° C. (tan [delta) storage modulus at 0.19 20 ℃ (E') 2.0 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0.35 Peak temperature and value of loss tangent (tan δ) 20 ° C., 0.35 Glass transition temperature (Tg) −7 ° C. Heat of crystallization (ΔHc) 21 J / g Crystallization temperature (Tc) 100 ° C
【0058】(比較例5)市販のポリ塩化ビニルストレ
ッチフィルム(厚さ15μm)について評価を行った。
上記実施例1乃至4及び比較例1乃至5について、各積
層フィルム(比較例4は単層)の粘弾性特性の測定値等
を表1に、ストレッチ包装適正等の評価を表2に示し
た。Comparative Example 5 A commercially available polyvinyl chloride stretch film (thickness: 15 μm) was evaluated.
For the above Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5, Table 1 shows the measured values of the viscoelastic properties of each laminated film (Comparative Example 4 was a single layer), and Table 2 shows the evaluation of stretch packaging suitability and the like. .
【表1】 [Table 1]
【表2】 [Table 2]
【表3】 [Table 3]
【0059】表1乃至3より、本発明で規定する3成分
を有し、粘弾性特性が本発明で規定する範囲にある実施
例1乃至4のフィルムは、いずれもストレッチフィルム
としての諸特性に総合的に優れていることが分かる。こ
れに対して、成分が異なるか、粘弾性特性が本発明で規
定する範囲外の比較例1乃至4のフィルムは、ストレッ
チフィルムとしての総合的な特性に劣ることが分かる。From Tables 1 to 3, the films of Examples 1 to 4 having the three components specified by the present invention and having the viscoelastic properties within the range specified by the present invention all have various properties as stretch films. It turns out that it is excellent overall. On the other hand, it is understood that the films of Comparative Examples 1 to 4 having different components or having viscoelastic properties outside the range specified in the present invention are inferior in overall properties as a stretch film.
【0060】[0060]
【発明の効果】本発明ストレッチフィルムによれば、自
動包装機などに使用した場合にフィルムのカット・搬送
やラッピングを問題なく行うことができ、底シール性が
良好で、またフィルムの張りが良い包装体を得ることが
でき、非塩素系ストレッチフィルムとして従来にない特
徴を有している。さらに経時的な安定性や経済性にも優
れている。According to the stretch film of the present invention, when used in an automatic wrapping machine, the film can be cut / transported and wrapped without any problem, the bottom sealing property is good, and the film tension is good. A package can be obtained, and it has a feature not found in the past as a chlorine-free stretch film. Furthermore, it has excellent stability over time and economic efficiency.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 45:02 93:04) Fターム(参考) 4F071 AA12 AA14 AA20 AA22 AA78 AA80 AA86 AA88 AA89 AF20 AF43 AH04 BC01 4J002 AF023 BA013 BB121 BB141 BB151 BK003 BP012 BP021 FD100 FD340 GF00 GG02──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 45:02 93:04) F term (Reference) 4F071 AA12 AA14 AA20 AA22 AA78 AA80 AA86 AA88 AA89 AF20 AF43 AH04 BC01 4J002 AF023 BA013 BB121 BB141 BB151 BK003 BP012 BP021 FD100 FD340 GF00 GG02
Claims (6)
(B)成分が5〜40重量%および(C)成分5〜25
重量%からなる樹脂組成物を主成分とし、示差走査熱量
計により測定される結晶化熱量が15〜35J/gであ
る混合樹脂層を少なくとも一層有し、動的粘弾性測定に
より周波数10Hz、温度20℃で測定した貯蔵弾性率
(E′)が5.0×108 dyn/cm2 〜5.0×1
09 dyn/cm2 、損失正接(tanδ)が0.2〜
0.8の範囲にあることを特徴とするポリオレフィン系
ストレッチ包装用フィルム。 (A)下記(1)〜(3)の条件を満足する分子鎖中に
結晶性のブロックと非晶性のブロック部分が混在してい
る立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂 (1)13C−NMRスペクトルから求められるメソペン
タッド分率とラセモペンタッド分率の和(mmmm+r
rrr)が30〜75% (2)示差走査熱量計を用いて加熱速度10℃/分で2
00℃まで昇温し、200℃で5分間保持した後、冷却
速度10℃/分で室温まで降温した時に測定される結晶
化熱量が10〜60J/g (3)メルトフローレート(MFR)(JISK721
0、230℃、2.16kg荷重)が0.4〜40g/
10分 (B)ガラス転移温度が0℃以下のビニル芳香族系化合
物と共役ジエンの共重合体またはその水素添加誘導体 (C)ガラス転移温度が50〜100℃である石油樹
脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系
樹脂、またはそれらの水素添加誘導体(1) The following component (A) is 40 to 80% by weight,
5 to 40% by weight of component (B) and 5 to 25 of component (C)
At least one mixed resin layer mainly composed of a resin composition consisting of 1% by weight and having a heat of crystallization of 15 to 35 J / g as measured by a differential scanning calorimeter. The storage elastic modulus (E ') measured at 20 ° C. is from 5.0 × 10 8 dyn / cm 2 to 5.0 × 1.
09 dyn / cm 2 , loss tangent (tan δ) is 0.2 to
A polyolefin-based stretch packaging film, wherein the thickness is in the range of 0.8. (A) Soft polypropylene resin with controlled stereoregularity in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a molecular chain satisfying the following conditions (1) to (3) (1) The sum of the fractions of mesopentad and racemopentad determined from the 13 C-NMR spectrum (mmmm + r
(rrr) is 30 to 75% (2) Using a differential scanning calorimeter at a heating rate of 10 ° C./min.
After the temperature was raised to 00 ° C and kept at 200 ° C for 5 minutes, the heat of crystallization measured when the temperature was lowered to room temperature at a cooling rate of 10 ° C / min was 10 to 60 J / g. (3) Melt flow rate (MFR) ( JISK721
0, 230 ° C, 2.16 kg load) is 0.4 to 40 g /
10 minutes (B) a copolymer of a vinyl aromatic compound having a glass transition temperature of 0 ° C. or less and a conjugated diene or a hydrogenated derivative thereof (C) a petroleum resin, a terpene resin, and a cumarone having a glass transition temperature of 50 to 100 ° C. -Indene resin, rosin resin, or hydrogenated derivative thereof
結晶性のブロックと非晶性のブロック部分が混在してい
る立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂が
プロピレンに基づく単量体単位を95モル%以上含有
し、メソペンタッド分率(mmmm)が25〜65%、
かつ、メソペンタッド分率とラセモペンタッド分率の和
(mmmm+rrrr)が40〜75%であることを特
徴とする請求項1記載のポリオレフィン系ストレッチ包
装用フィルム。2. A propylene-based soft polypropylene resin whose stereoregularity is controlled, in which (A) a crystalline block and an amorphous block portion are present in a molecular chain constituting a mixed resin layer. Containing 95 mol% or more of monomer units, and having a mesopentad fraction (mmmm) of 25 to 65%,
The polyolefin stretch packaging film according to claim 1, wherein the sum (mmmm + rrrr) of the mesopentad fraction and the racemopentad fraction is 40 to 75%.
族系化合物と共役ジエンとの共重合体またはその水素添
加誘導体が、スチレン含有量が5〜25重量%で共役ジ
エン部分のビニル結合量が60%を越えるスチレン・共
役ジエン系ランダム共重合体の水素添加誘導体であるこ
とを特徴とする請求項1及至2記載のポリオレフィン系
ストレッチ包装用フィルム。3. The copolymer (B) comprising a vinyl aromatic compound and a conjugated diene or a hydrogenated derivative thereof, which constitutes the mixed resin layer, has a styrene content of 5 to 25% by weight and a vinyl bond of a conjugated diene portion. The polyolefin-based stretch packaging film according to claim 1 or 2, which is a hydrogenated derivative of a styrene / conjugated diene-based random copolymer having an amount exceeding 60%.
ブロックと非晶性のブロック部分が混在している立体規
則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂の定義には
属さないポリプロピレン系樹脂であるプロピレン−エチ
レン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重
合体、低結晶性ポリプロピレン系エラストマーの中から
選ばれる少なくとも一種のポリプロピレン系樹脂を30
重量%以下の範囲で混合することを特徴とする請求項1
及至3記載のポリオレフィン系ストレッチ包装用フィル
ム。4. A polypropylene that does not belong to the definition of (A) a soft polypropylene resin having a controlled stereoregularity in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a molecular chain in a mixed resin layer. Propylene-ethylene copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer, and at least one polypropylene resin selected from low crystalline polypropylene elastomer
2. The composition according to claim 1, wherein the mixing is performed in a range of not more than% by weight.
4. The polyolefin-based stretch packaging film according to Paragraph 3.
温度0℃で測定した貯蔵弾性率(E′)が1.0×10
10dyn/cm2 以下、損失正接(tanδ)が0.1
0以上の範囲にあることを特徴とする請求項1及至4記
載のポリオレフィン系ストレッチ包装用フィルム。5. A dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 Hz,
The storage elastic modulus (E ') measured at a temperature of 0 ° C. is 1.0 × 10
10 dyn / cm 2 or less, loss tangent (tan δ) of 0.1
5. The polyolefin stretch packaging film according to claim 1, which is in a range of 0 or more.
フローレート(MFR)(JISK7210、190
℃、2.16kg荷重)が0.2〜5g/10分であ
り、酢酸ビニル含量が5〜25重量%のエチレン−酢酸
ビニル共重合体及び/または炭素数4〜8のα−オレフ
ィン含量が5〜25重量%の直鎖状エチレン−α−オレ
フィン共重合体を主成分とする表面層が積層されてなる
ことを特徴とする請求項1及至5記載のポリオレフィン
系ストレッチ包装用フィルム。6. At least one surface of the mixed resin layer is provided with a melt flow rate (MFR) (JIS K7210, 190
C., 2.16 kg load) is 0.2 to 5 g / 10 min, and the vinyl acetate content is 5 to 25% by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer and / or the α-olefin having 4 to 8 carbon atoms. The polyolefin-based stretch packaging film according to any one of claims 1 to 5, wherein a surface layer containing 5 to 25% by weight of a linear ethylene-α-olefin copolymer as a main component is laminated.
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