JP2000317468A - シアノ錯体含有排水の処理方法及びその処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】シアノ錯体含有排水の処理における、めっきラ
インの稼働率の低下を防止し、且つ設備費、運転費を最
小とする。 【解決手段】 シアノ錯体含有排水を一旦原水槽１に貯
留し、原水槽１の排水を反応槽５に移送する。反応槽５
内の排水の一部をもとに全シアン計４１及び遊離シアン
計４２で全シアン濃度及び遊離シアン濃度の定量を行
い、これと並行して排水中の遊離シアンの酸化分解を行
い、さらに不溶性塩生成のためのｐＨ調整及び還元雰囲
気調整を行う。そして、全シアン計４１及び遊離シアン
計４２で検出した全シアン濃度及び遊離シアン濃度の差
からシアン錯体濃度を検出し、これに基づき反応槽５内
の排水中のシアン錯体を不溶性塩にするために必要な硫
酸亜鉛の添加量を検出し、この添加量の硫酸亜鉛を反応
槽５に添加する。不溶性塩が生成されたら、これを固液
分離装置９に移送し、原水槽１から反応槽５に新たに排
水を移送してどうように処理を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、めっき工業、化学
工業、鉄鋼業等において、排出される鉄シアノ錯体を含
む排水等のシアノ錯体含有排水の処理方法及び処理装置
に関する。

【０００２】

【従来の技術】例えばめっき工業等においては、金や銀
のような貴金属にシアン化ナトリウム、酸素、水を加
え、シアノ錯体として溶解しためっき浴を用いて電気め
っきを行っている。このめっき浴は、使用しているうち
にめっき対象の鋼板等から鉄分が一部溶解してシアン化
ナトリウムと反応し、鉄シアノ錯体が生成され、その濃
度は経時的に高くなりめっき品質が低下する。そのた
め、劣化しためっき液をダンプアウトして、新たなめっ
き浴を生成するようにしている。また、めっき液の一部
を連続的にブローしてめっき浴の劣化を防ぐ方法もとら
れている。

【０００３】このダンプアウト或いは連続ブローで発生
しためっき排水は、法規制で定められた放流水の水質基
準を満足するように、めっき排水中の鉄シアノ錯体を除
去した後放流するようにしている。ここで、鉄シアノ錯
体は、鉄イオンとシアンイオンとの結合が強固なため、
遊離シアンのように酸化分解して無害化する処理は非常
に困難である。そこで、鉄シアノ錯体が還元雰囲気中
で、亜鉛イオン又は鉄（II）イオンと反応して不溶性塩
を生成する性質を利用し、これを凝集沈澱等で固液分離
することで、鉄シアノ錯体を排水から除去するようにし
ている。この方法を総称して不溶性錯体法と呼び、亜鉛
イオンを添加する方法を亜鉛白法と呼び、鉄（II）イオ
ンを添加する方法を紺青法と呼んでいる。これらの方法
による不溶性塩の生成には、水酸化ナトリウム等のアル
カリ性中和剤の添加によるｐＨ調整、亜硫酸水素ナトリ
ウム等の還元剤の低下による還元雰囲気調整、理論量の
１．５倍から２倍程度の亜鉛イオン、鉄（II）イオン添
加による反応の促進、及び５０分程度の攪拌による反応
の促進が必要となっている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、亜鉛白法
も、紺青法も排水中の鉄シアノ錯体量が既知の場合にの
み、適正な亜鉛イオン，鉄（II）イオンの添加量を設定
することができるが、鉄シアノ錯体量をリアルタイムで
測定することは困難である。また、全シアン（遊離シア
ン＋各種シアノ錯体）の濃度測定でさえ、各種妨害イオ
ンの影響を除去するための前処理に約１時間程度を要す
る。そのため、鉄シアノ錯体量が変動する排水を工業的
に処理する場合には、鉄シアノ錯体量の最大量を想定し
てこれに応じた量の、亜鉛イオン，鉄（II）イオン等の
薬剤を添加するか、或いは排水の全シアン濃度を測定し
ながらバッチ処理を行う方法の二通りが考えられる。前
者の鉄シアノ錯体量の最大量を想定しこれに応じた薬剤
を添加する方法では、めっき浴の品質維持等を目的とし
て連続ブローを行う場合には、必要以上の薬剤を投入す
ることになるため、必要以上に薬剤費がかかると共に、
汚泥処理費もかかる。

【０００５】また、後者の排水の全シアン濃度を測定し
ながらバッチ処理を行う方法では、必要以上に薬剤を添
加することなく、確実に鉄シアノ錯体を処理することが
できる。しかしながら、連続ブローを行う場合に比較し
て、めっき浴のダンプアウトはライン稼働率の低下を招
き、また、排水量が多量であり且つ高濃度となるため、
薬剤タンク、或いは反応槽の設備費がかかる。

【０００６】そこで、この発明は、上記従来の未解決の
問題に着目してなされたものであり、めっきラインのラ
イン稼働率の低下を防止し、且つ設備費、運転費が最小
となる、シアノ錯体含有排水の処理方法及び処理装置を
提供することを目的としている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の請求項１に係るシアノ錯体含有排水の処理
方法は、シアノ錯体含有排水に、当該シアノ錯体含有排
水中のシアノ錯体を不溶性塩にするための不溶性塩生成
剤を添加して、前記シアノ錯体含有排水から前記シアノ
錯体を分離するようにしたシアノ錯体含有排水の処理方
法において、前記シアノ錯体含有排水を貯留する原水槽
と、前記不溶性塩を生成するための反応槽とを設け、前
記不溶性塩生成後に前記反応槽内の前記シアノ錯体含有
排水を排出した後、前記原水槽のシアノ錯体含有排水を
前記反応槽に移送して前記不溶性塩の生成を行うように
なっていることを特徴としている。

【０００８】この請求項１の発明では、シアノ錯体含有
排水は原水槽に貯留され、反応槽での不溶性塩の生成が
終了し反応槽内のシアノ錯体含有排水が排出された後、
原水槽のシアノ錯体含有排水が反応槽に移送され、これ
に対して不溶性塩の生成が行われる。よって、シアノ錯
体含有排水が連続して排出される場合でも、これを一旦
原水槽に貯留することによって、シアノ錯体含有排水に
対する不溶性塩の生成処理をバッチ処理で行うことが可
能となる。

【０００９】また、請求項２に係る発明は、上記請求項
１に係るシアノ錯体含有排水の処理方法において、前記
原水槽の容量は、当該原水槽から前記反応槽へのシアノ
錯体含有排水の移送が終了してから次に前記反応槽への
シアノ錯体含有排水の移送が可能となるまでの所要時間
に、前記原水槽へ流入される前記シアノ錯体含有排水の
最大流入量に基づき設定されるようになっていることを
特徴としている。

【００１０】この請求項２の発明では、原水槽から反応
槽へのシアノ錯体含有排水の移送が終了してから、次に
反応槽へのシアノ錯体含有排水の移送が可能となるまで
の所要時間、つまり、原水槽のシアノ錯体含有排水を反
応槽へ移送することができない時間あたりに、原水槽へ
流入されるシアノ錯体含有排水の最大流入量に基づいて
原水槽の容量が設定されるから、反応槽へのシアノ錯体
含有排水の移送が可能となるまでの間に原水槽があふれ
ることはなく、原水槽の容量として必要最小限の容量を
設定することが可能となる。

【００１１】また、請求項３に係る発明は、上記請求項
１又は２に係るシアノ錯体含有排水の処理方法におい
て、前記反応槽内のシアノ錯体含有排水のシアノ錯体濃
度を測定する濃度測定手段を設け、当該濃度測定手段で
測定したシアノ錯体濃度をもとに、前記反応槽内のシア
ノ錯体含有排水中のシアノ錯体を前記不溶性塩にするた
めに必要な前記不溶性塩生成剤の添加量を検出し、検出
した添加量の前記不溶性塩生成剤を前記反応槽内のシア
ノ錯体含有排水に添加するようになっていることを特徴
としている。

【００１２】この請求項３の発明では、濃度測定手段に
よって、反応槽内のシアノ錯体含有排水のシアノ錯体濃
度が測定され、その濃度に基づいて、反応槽内のシアノ
錯体含有排水中のシアノ錯体を不溶性塩にするために必
要な不溶性塩生成剤の添加量が検出され、この量だけ不
溶性塩生成剤が添加されるから、必要最小限の不溶性塩
生成剤が添加されることになり、不溶性塩生成剤の過剰
添加が防止される。

【００１３】また、請求項４に係る発明は、上記請求項
３に係るシアノ錯体含有排水の処理方法において、前記
濃度測定手段は、前記反応槽内のシアノ錯体含有排水の
全シアン濃度と遊離シアン濃度とを測定し、これらの差
から前記シアノ錯体濃度を検出するようになっているこ
とを特徴としている。この請求項４の発明では、濃度測
定手段によって、反応槽内のシアノ錯体含有排水の全シ
アン濃度と遊離シアン濃度とが測定され、これらの差か
ら前記シアノ錯体濃度が検出されるから、シアノ錯体濃
度が容易に検出される。

【００１４】また、請求項５に係るシアノ錯体含有排水
の処理装置は、シアノ錯体含有排水を貯留する原水槽
と、前記シアノ錯体含有排水中のシアノ錯体の不溶性塩
を生成するための反応槽と、当該反応槽内のシアノ錯体
含有排水のシアノ錯体濃度を検出する濃度検出手段と、
当該濃度検出手段で検出したシアノ錯体濃度をもとに、
前記反応槽内のシアノ錯体含有排水中のシアノ錯体を前
記不溶性塩にするために必要な前記不溶性塩生成剤の添
加量を検出する添加量検出手段と、当該添加量検出手段
で検出した添加量の前記不溶性塩生成剤を前記反応槽内
のシアノ錯体含有排水に添加する添加量制御手段と、前
記不溶性塩生成後に前記反応槽内のシアノ錯体含有排水
を排出した後、前記原水槽のシアノ錯体含有排水を前記
反応槽に移送する移送手段と、を備えることを特徴とし
ている。

【００１５】この請求項５の発明では、シアノ錯体含有
排水は原水槽に貯留され、反応槽内のシアノ錯体含有排
水が全て排出された後に原水槽のシアノ錯体含有排水が
反応槽に移送されて、反応槽でシアノ錯体の不溶性塩が
生成される。このとき、反応槽内に移送されたシアノ錯
体含有排水のシアノ錯体濃度が、濃度検出手段によって
検出され、この検出されたシアノ錯体濃度に基づいて、
反応槽内のシアノ錯体含有排水中のシアノ錯体を不溶性
塩にするために必要な不溶性塩生成剤の添加量が検出さ
れ、この量だけ不溶性塩生成剤が反応槽内のシアノ錯体
含有排水に添加される。よって、連続して排出されるシ
アノ錯体含有排水に対しても、バッチ処理によって、不
溶性塩の生成処理を行うことが可能になると共に、必要
最小限の不溶性塩生成剤が添加されることになる。

【００１６】さらに、請求項６に係る発明は、上記請求
項５に係るシアノ錯体含有排水の処理装置において、前
記原水槽の容量は、前記濃度検出手段の濃度検出に要す
る所要時間、前記不溶性塩の生成時間及び前記反応槽内
のシアノ錯体含有排水の排出に要する所要時間の合計時
間あたりに、前記原水槽に流入されるシアノ錯体含有排
水の最大流入量に基づき設定されていることを特徴とし
ている。

【００１７】この請求項６の発明では、濃度検出手段の
濃度検出に要する所要時間と、不溶性塩の生成時間と、
不溶性塩を生成した後に反応槽内のシアノ錯体含有排水
を排出するのに必要とする所要時間との合計時間、つま
り、原水槽のシアノ錯体含有排水を反応槽へ移送するこ
とができない時間あたりに、原水槽に流入されるシアノ
錯体含有排水の最大流入量に基づいて、原水槽の容量が
設定されるから、反応槽へのシアノ錯体含有排水の移送
が可能となるまでの間に原水槽があふれることはなく、
原水槽の容量として必要最小限の容量を設定することが
可能となる。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を説
明する。図１は、本発明の一例を示す鉄シアノ錯体含有
排水の処理装置の一例を示す概略構成図である。この排
水処理装置１００では、めっきライン等から排出される
鉄シアノ錯体含有排水（以下、排水という）は原水槽１
に貯留され、原水槽１に設けられた原水移送ポンプ３に
よって反応槽５に移送される。そして、反応槽５内の排
水に対してその全シアン及び遊離シアンの定量が行われ
ると共に、所定の処理が行われ鉄シアノ錯体の不溶性塩
が生成される。そして、スラリー状となった排水は、反
応槽５に設けられたスラリー移送ポンプ７によって固液
分離装置９に移送される。この固液分離装置９では、ス
ラリー状の排水は、汚泥とろ液とに分離され、汚泥は廃
棄され、ろ液は再中和槽１１に送られて、ここで再中和
された後、放流される。

【００１９】ここで、前記原水槽１の有効容量Ｖ₁ は次
式（１）を満足し、反応槽５の有効容量Ｖ₂ は次式
（２）を満足し、原水移送ポンプ３のポンプ性能Ｑ₁ ｍ
³ ／ｍｉｎは次式（３）を満足し、スラリー移送ポンプ
７のポンプ性能Ｑ₂ ｍ³ ／ｍｉｎは次式（４）を満足す
るようになっている。なお、前記原水槽１に導入される
排水の最大排水量をＱ₀ ｍ³ ／ｍｉｎ、原水槽１にその
上限まで貯留された排水を反応槽５に移送するのに要す
る原水移送時間をｔ₁ ｍｉｎ、全シアン及び遊離シアン
の定量を行うのに要する定量時間をｔ_A （例えば、濃度
均一化時間５ｍｉｎ＋定量時間６０ｍｉｎ＝６５ｍｉｎ
程度）、不溶性塩が形成されるまでの不溶性塩形成時間
をｔ_B （例えば、２０ｍｉｎ程度）、反応槽５から固液
分離装置９へのスラリーの移送時間をｔ₂ ｍｉｎとして
いる。

【００２０】 Ｖ₁ ＝Ｑ₀ ×（ｔ_A ＋ｔ_B ＋ｔ₂ ） ……（１） Ｖ₂ ＝Ｖ₁ ＋Ｑ₀ ×ｔ₁ ……（２） Ｑ₁ ＝Ｖ₂ ／ｔ₁ ……（３） Ｑ₂ ＝Ｖ₂ ／ｔ₂ ……（４） そして、前記原水槽１には原水槽１内の排水レベルを検
出する原水槽レベル計２１が設けられ、この検出値は制
御装置５０に出力される。

【００２１】前記反応槽５には、反応槽５内の排水レベ
ルを検出する反応槽レベル計２２、ｐＨ計２３、ＯＲＰ
計（酸化還元電位差計）２４が設けられ、これら反応槽
レベル計２２、ｐＨ計２３、ＯＲＰ計２４の検出値は、
制御装置５０に出力される。また、反応槽５には、Ｎａ
ＯＨ等のアルカリ性中和剤を注入するアルカリ注入ポン
プ３１、Ｈ₂ ＳＯ₄ 等の酸性中和剤を注入する酸注入ポ
ンプ３２、ＮａＣｌＯ等の酸化剤を添加するための酸化
剤添加ポンプ３３、ＮａＨＳＯ₃ 等の還元剤を添加する
ための還元剤添加ポンプ３４、高分子凝集剤を添加する
ための高分子凝集剤添加ポンプ３５、硫酸亜鉛ＺｎＳＯ
₄ を注入するための硫酸亜鉛注入ポンプ３６が設けられ
ている。

【００２２】さらに、反応槽５には、攪拌機３７が設け
られていると共に、反応槽５内の排水を抽出するサンプ
リングポンプ３８が設けられ、抽出された排水はサンプ
リング弁３９を介して全シアンの濃度を測定する全シア
ン濃度計４１及び遊離シアン濃度を測定する遊離シアン
計４２に導入される。前記全シアン濃度計４１では、ｐ
Ｈ値が２以下のリン酸とＥＤＴＡとが共存した状態で加
熱蒸留を行い、留出したシアン化水素を水酸化ナトリウ
ム中に捕集して妨害元素の影響を無くした後、定量す
る。また、前記遊離シアン計４２は、例えば前記全シア
ン計４１を流用したものであって、ｐＨ値が５．５の酢
酸亜鉛を添加した後、加熱蒸留を行い、以後、前記全シ
アン計４１と同様に、留出したシアン化水素を水酸化ナ
トリウム中に捕集して妨害元素の影響を無くした後、定
量する。これら全シアン計４１及び遊離シアン計４２の
検出値は、制御装置５０に出力される。

【００２３】また、前記再中和槽１１には、ｐＨ計４
５、攪拌機４６、Ｈ₂ ＳＯ₄ 等の酸性中和剤を添加する
ための酸注入ポンプ４７が設けられ、前記ｐＨ計４５の
検出値に応じて前記酸注入ポンプ４７及び攪拌機４６が
制御され、所定のｐＨ値となるように中和するようにな
っている。そして、前記制御装置５０は、前述の各計測
器からの検出値を入力し、これに応じて、各ポンプ及び
攪拌機を駆動する。

【００２４】次に、上記実施の形態の動作を、図２に示
す制御装置５０における、排水の処理手順の一例を示す
フローチャートに基づいて説明する。めっきライン等か
ら排出された鉄シアノ錯体含有排水は、原水槽１に貯留
される。制御装置５０では、原水槽レベル計２１の検出
値をもとに、原水槽１の排水レベルがその上限値となっ
たかどうかを検出し（ステップＳ１）、原水槽１の排水
レベルが上限値となると、原水移送ポンプ３を駆動し
て、原水槽１の排水を反応槽５に移送する。そして、反
応槽レベル計２２で反応槽５内の排水レベルの上限値を
検出すると、原水移送ポンプ３を停止する（ステップＳ
２）。

【００２５】そして、攪拌機３７及びサンプリングポン
プ３８を駆動し、攪拌機３７を５分間起動して反応槽５
の排水の濃度を均一にした後、サンプリング弁３９を開
状態にして、全シアン計４１及び遊離シアン計４２に反
応槽５内の排水の一部を導入する（ステップＳ３）。こ
れによって、全シアン計４１及び遊離シアン計４２で
は、定量を開始する。つまり、サンプリング弁３９を介
して導入された排水に対し、全シアン計４１ではリン
酸、ＥＤＴＡ共存で加熱蒸留を行い、また、遊離シアン
計４２では、酢酸亜鉛を添加した後加熱蒸留を行い、留
出したシアン化水素を水酸化ナトリウム中に捕集した
後、定量を行う。

【００２６】この全シアン計４１及び遊離シアン計４２
での定量には、定量時間ｔ_A （一時間程度）を要するた
め、制御装置５では、全シアン計４１及び遊離シアン計
４２で行われる定量と平行して次の処理を行う。つま
り、ｐＨ計２３及びＯＲＰ計２４の検出値をもとに、ア
ルカリ注入ポンプ３１及び酸化剤添加ポンプ３３を制御
して、ｐＨ値が１０〜１１程度、ＯＲＰ（酸化還元電
位）が３５０〜４００ｍＶとなるようにＮａＯＨ等のア
ルカリ性中和剤及びＮａＣｌＯ等の酸化剤を添加し、攪
拌機３７を１５分間駆動して、シアンイオンＣＮ^- がシ
アン酸イオンＣＮＯ ^- となるまで酸化する（ステップＳ
４）。

【００２７】次に、酸注入ポンプ３２及び酸化剤添加ポ
ンプ３３を制御して、ｐＨ値が７〜８程度、ＯＲＰが５
００〜６５０ｍＶとなるように、Ｈ₂ ＳＯ₄ 等の酸性中
和剤及びＮａＣｌＯ等の酸化剤を添加し、攪拌機３７を
３０分間駆動して、シアン酸イオンＣＮＯ^- を二酸化炭
素ＣＯ₂ と窒素Ｎ₂ に酸化分解する（ステップＳ５）。

【００２８】次に、反応槽５内のｐＨ値を６〜７程度に
保持し、ＯＲＰが３５０〜４００ｍＶの還元性雰囲気と
するために、還元剤添加ポンプ３４を駆動し、ＮａＨＳ
Ｏ₃等の還元剤を添加し攪拌機３７を１５分間駆動する
（ステップＳ６）。次に、全シアン計４１及び遊離シア
ン計４２の検出値をもとに、不溶性塩Ｚｎ ₂ 〔Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆ 〕を生成するのに必要な亜鉛イオン量（理論量の
二倍）を算出する（ステップＳ７）。つまり、シアノ錯
体濃度は、次式（５）として表すことができるから、こ
れに基づき、全シアン計４１及び遊離シアン計４２の検
出値からシアノ錯体濃度を求める。そして、次式（６）
に示す反応式から、必要とする亜鉛イオン量を算出し、
これをもとに、必要とする硫酸亜鉛ＺｎＳＯ₄ の添加量
を算出する。

【００２９】 シアノ錯体濃度≒全シアン濃度−遊離シアン濃度 ……（５） [Ｆｅ（ＣＮ）₆]^4-＋２Ｚｎ²⁺→Ｚｎ₂[Ｆｅ（ＣＮ）₆]↓ ……（６） ここで、全シアン計４１及び遊離シアン計４２による定
量に、一時間程度の定量時間ｔ_A を要するが、全シアン
計４１及び遊離シアン計４２による定量が開始されてか
ら制御装置５０でシアノ錯体濃度を検出する処理が実行
されるまでに、定量時間ｔ_A とほぼ同時間を要するの
で、全シアン計４１及び遊離シアン計４２の定量の終了
と、シアノ錯体濃度の検出処理とはほぼ同時点となる。

【００３０】そして、ステップＳ７で算出した添加量だ
け硫酸亜鉛ＺｎＳＯ₄ を添加するように、硫酸亜鉛注入
ポンプ３６を制御する（ステップＳ８）。さらに、アル
カリ注入ポンプ３１を制御して、反応槽５内のｐＨ値が
９程度となるようにＮａＯＨ等のアルカリ性中和剤を添
加し（ステップＳ９）、次いで高分子凝集剤添加ポンプ
３５を駆動して、必要に応じて高分子凝集剤を添加した
後、攪拌機３７を２０分間駆動する（ステップＳ１
０）。これによって、反応槽５内の排水が凝集処理さ
れ、スラリーとなる。

【００３１】したがって、スラリー移送ポンプ７を駆動
して反応層５内のスラリーを固液分離装置９に移送し、
スラリーの移送が終了すると、スラリー移送ポンプ７を
停止して（ステップＳ１１）、前記ステップＳ１に戻
る。そして、原水槽１の排水レベルがその上限値であれ
ば、原水移送ポンプ３を駆動して、原水槽１の排水を反
応槽５に移送し、上記と同様にして処理を行う。

【００３２】一方、固液分離装置９では、導入されたス
ラリーを、汚泥とろ液とに分離し、汚泥は廃棄し、ろ液
は再中和槽１１に導入する。この再中和槽１１では、ｐ
Ｈ計４５の検出値に応じて酸注入ポンプ４７が駆動され
てＨ₂ ＳＯ₄ 等の酸性中和剤が添加される。そして、攪
拌機４６が駆動されて、そのｐＨ値が５．８〜８．６と
なるまで中和され、放流される。

【００３３】このように、全シアン計４１及び遊離シア
ン計４２によって全シアン及び遊離シアンの濃度を検出
し、これら検出値からシアノ錯体の濃度を推定し、これ
に基づいて硫酸亜鉛の添加量を設定するようにしたか
ら、必要なだけの硫酸亜鉛を添加することができ、過剰
な添加を防止することができる。ちなみに、反応槽５内
の排水について、反応槽５に移送された時点から、酸化
分解、及び硫酸亜鉛の添加による不溶性錯体生成までの
過程における、全シアン濃度及び遊離シアン濃度の変化
を計測したところ、図３に示すように、▽で示す遊離シ
アン濃度は酸化分解処理後には略零となり、●で示す全
シアン濃度は不溶性錯体生成処理後には略零となること
が確認された。

【００３４】また、遊離シアン計４２は、全シアン計４
１を流用して遊離シアンの定量を行うようにしているか
ら、容易且つ低コストで実現することができる。また、
原水槽１に排水を一旦貯留するようにしているから、め
っき浴を連続ブローするような場合でも十分対応するこ
とができ、硫酸亜鉛の添加量を最小限に抑えることがで
きると共に、処理効率を向上させることができる。ま
た、反応槽５での処理が終了し、その反応槽５中のスラ
リーを全て固液分離装置９に移送し終えたときに、原水
槽１の排水を反応槽５に移送するようにしているから、
連続的に処理することができる。

【００３５】また、このとき、原水槽１は、前記（１）
式を満足するように設定されており、反応槽５での不溶
性塩の生成が行われていて原水槽１から反応槽５への排
水の移送ができない間に原水槽１に導入される最大流入
量を貯留できることになるから、この間に原水槽１があ
ふれることはなく、必要最小限の容量を設定することが
でき、設備費を抑えることができる。また、反応槽５
は、前記（２）式を満足するように設定されているか
ら、原水槽１に貯留されている排水及び原水槽１から反
応槽５へ排水を移送している間に原水槽１に導入される
排水を貯留可能に形成されている。つまり、反応槽５の
スラリーが移送されて空となったときには原水槽１はほ
ぼ満杯となっているから、反応槽５が空き状態となるの
と同時期に、反応槽５への原水槽１からの排水の移送が
行われることになる。したがって、反応槽５で処理が行
われていない空き時間をより短くすることができ、反応
槽５を有効に活用することができるから、排水処理装置
１００全体の処理効率を向上させることができる。

【００３６】なお、上記実施の形態においては、亜鉛白
法を用いて不溶性錯体を生成するようにした場合につい
て説明したが、紺青法を用いて不溶性錯体を生成する場
合でも適用することができる。紺青法を用いた場合に
は、例えば次式（７）に基づいて、鉄（II）イオンの添
加量を算出すればよい。 [Ｆｅ（ＣＮ）₆]^4-＋２Ｆｅ²⁺→Ｆｅ₂[Ｆｅ（ＣＮ）₆]↓ ……（７） Ｆｅ₂[Ｆｅ（ＣＮ）₆]＋３Ｏ₂ ＋Ｈ₂ Ｏ →Ｆｅ₄ Ｆｅ（ＣＮ）₆]₃ ↓＋Ｆｅ₂ Ｏ₃ ↓ ……（８） ここで、硫酸亜鉛が不溶性塩生成剤に対応し、全シアン
計４１及び遊離シアン計４２が濃度測定手段に対応し、
図２のステップＳ７の処理が添加量検出手段に対応し、
図２のステップＳ８の処理が添加量制御手段に対応し、
図２のステップＳ２で原水移送ポンプ３を駆動制御する
処理が移送手段に対応している。

【００３７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の請求項１
に係るシアノ錯体含有排水の処理方法によれば、シアノ
錯体含有排水を一旦原水槽に貯留するようにしたから、
シアノ錯体含有排水が連続して排出される場合でも、シ
アノ錯体含有排水に対する不溶性塩の生成処理をバッチ
処理で行うことができる。

【００３８】また、請求項２に係るシアノ錯体含有排水
の処理方法によれば、原水槽の容量を、原水槽から反応
槽へのシアノ錯体含有排水の移送が終了してから、次に
反応槽へのシアノ錯体含有排水の移送が可能となるまで
の所要時間に、原水槽へ流入されるシアノ錯体含有排水
の最大流入量に基づいて設定したから、原水槽の容量と
して、必要最小限の容量を設定することができる。

【００３９】また、請求項３に係るシアノ錯体含有排水
の処理方法によれば、反応槽内のシアノ錯体含有排水の
シアノ錯体濃度から必要とする不溶性塩生成剤の添加量
を検出し、検出した添加量だけ不溶性塩生成剤を添加す
るようにしたから、不溶性塩生成剤の過剰添加を防止す
ることができる。また、請求項４に係るシアノ錯体含有
排水の処理方法によれば、反応槽内のシアノ錯体含有排
水の全シアン濃度と遊離シアン濃度との差からシアノ錯
体濃度を検出するから、容易に検出することができる。

【００４０】また、請求項５に係るシアノ錯体含有排水
の処理装置によれば、連続して排出されるシアノ錯体含
有排水に対しても、バッチ処理によって、不溶性塩の生
成処理を行うことができると共に、シアノ錯体濃度から
必要とする不溶性塩生成剤の添加量を検出することによ
って、必要最小限の不溶性塩生成剤を添加することがで
きる。

【００４１】さらに、請求項６に係るシアノ錯体含有排
水の処理装置によれば、効率よく処理を行うことがで
き、且つ必要最小限の容量を、原水槽の容量として設定
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明におけるシアノ錯体含有排水の処理装置
の一例を示す概略構成図である。

【図２】制御装置の処理手順の一例を示すフローチャー
トである。

【図３】反応槽における全シアン濃度及び遊離シアン濃
度の変化を表すグラフである。

【符号の説明】

１ 原水槽 ３ 原水移送ポンプ ５ 反応槽 ７ スラリー移送ポンプ ９ 固液分離装置 １１ 再中和槽 ２１ 原水槽レベル計 ２２ 反応槽レベル計 ２３ ｐＨ計 ２４ ＯＲＰ計 ４１ 全シアン計 ４２ 遊離シアン計 ５０ 制御装置

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シアノ錯体含有排水に、当該シアノ錯体
   含有排水中のシアノ錯体を不溶性塩にするための不溶性
   塩生成剤を添加して、前記シアノ錯体含有排水から前記
   シアノ錯体を分離するようにしたシアノ錯体含有排水の
   処理方法において、 前記シアノ錯体含有排水を貯留する原水槽と、前記不溶
   性塩を生成するための反応槽とを設け、前記不溶性塩生
   成後に前記反応槽内の前記シアノ錯体含有排水を排出し
   た後、前記原水槽のシアノ錯体含有排水を前記反応槽に
   移送して前記不溶性塩の生成を行うようになっているこ
   とを特徴とするシアノ錯体含有排水の処理方法。
2. 【請求項２】 前記原水槽の容量は、当該原水槽から前
   記反応槽へのシアノ錯体含有排水の移送が終了してから
   次に前記反応槽へのシアノ錯体含有排水の移送が可能と
   なるまでの所要時間に、前記原水槽へ流入される前記シ
   アノ錯体含有排水の最大流入量に基づき設定されるよう
   になっていることを特徴とする請求項１記載のシアノ錯
   体含有排水の処理方法。
3. 【請求項３】 前記反応槽内のシアノ錯体含有排水のシ
   アノ錯体濃度を測定する濃度測定手段を設け、当該濃度
   測定手段で測定したシアノ錯体濃度をもとに、前記反応
   槽内のシアノ錯体含有排水中のシアノ錯体を前記不溶性
   塩にするために必要な前記不溶性塩生成剤の添加量を検
   出し、検出した添加量の前記不溶性塩生成剤を前記反応
   槽内のシアノ錯体含有排水に添加するようになっている
   ことを特徴とする請求項１又は２記載のシアノ錯体含有
   排水の処理方法。
4. 【請求項４】 前記濃度測定手段は、前記反応槽内のシ
   アノ錯体含有排水の全シアン濃度と遊離シアン濃度とを
   測定し、これらの差から前記シアノ錯体濃度を検出する
   ようになっていることを特徴とする請求項３記載のシア
   ノ錯体含有排水の処理方法。
5. 【請求項５】 シアノ錯体含有排水を貯留する原水槽
   と、 前記シアノ錯体含有排水中のシアノ錯体の不溶性塩を生
   成するための反応槽と、 当該反応槽内のシアノ錯体含有排水のシアノ錯体濃度を
   検出する濃度検出手段と、 当該濃度検出手段で検出したシアノ錯体濃度をもとに、
   前記反応槽内のシアノ錯体含有排水中のシアノ錯体を前
   記不溶性塩にするために必要な前記不溶性塩生成剤の添
   加量を検出する添加量検出手段と、 当該添加量検出手段で検出した添加量の前記不溶性塩生
   成剤を前記反応槽内のシアノ錯体含有排水に添加する添
   加量制御手段と、 前記不溶性塩生成後に前記反応槽内のシアノ錯体含有排
   水を排出した後、前記原水槽のシアノ錯体含有排水を前
   記反応槽に移送する移送手段と、を備えることを特徴と
   するシアノ錯体含有排水の処理装置。
6. 【請求項６】 前記原水槽の容量は、前記濃度検出手段
   の濃度検出に要する所要時間、前記不溶性塩の生成時間
   及び前記反応槽内のシアノ錯体含有排水の排出に要する
   所要時間の合計時間あたりに、前記原水槽に流入される
   シアノ錯体含有排水の最大流入量に基づき設定されてい
   ることを特徴とする請求項５記載のシアノ錯体含有排水
   の処理装置。