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JP2000355614A - カルボキシル基含有重合体組成物 - Google Patents

カルボキシル基含有重合体組成物

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Publication number
JP2000355614A
JP2000355614A JP11168176A JP16817699A JP2000355614A JP 2000355614 A JP2000355614 A JP 2000355614A JP 11168176 A JP11168176 A JP 11168176A JP 16817699 A JP16817699 A JP 16817699A JP 2000355614 A JP2000355614 A JP 2000355614A
Authority
JP
Japan
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carboxyl group
containing polymer
polymer composition
polyhydric alcohol
fatty acid
Prior art date
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JP11168176A
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English (en)
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JP2000355614A5 (ja
Inventor
Masato Fujikake
正人 藤掛
Shigeo Hamamoto
茂生 浜本
Tomonori Kawakita
知紀 川北
Masatoyo Yoshinaka
正豊 吉仲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd filed Critical Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority to JP11168176A priority Critical patent/JP2000355614A/ja
Priority to DE60030135T priority patent/DE60030135T2/de
Priority to EP00937199A priority patent/EP1209198B1/en
Priority to CNB008116725A priority patent/CN1167742C/zh
Priority to US10/009,687 priority patent/US6869994B1/en
Priority to PCT/JP2000/003744 priority patent/WO2000077093A1/ja
Priority to KR1020017016005A priority patent/KR100681751B1/ko
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Publication of JP2000355614A5 publication Critical patent/JP2000355614A5/ja
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 【課題】水への溶解性に優れ、その水溶液をアルカリで
中和した後に得られる中和粘調液の増粘性に優れたカル
ボキシル基含有重合体組成物を提供すること。 【解決手段】α，β−不飽和カルボン酸（ａ）とエチレ
ン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ｂ）とを
共重合させてなるカルボキシル基含有重合体（Ａ）１０
０重量部と、多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）およ
び多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド
付加物（ｄ）のうちの少なくとも１種の化合物（Ｂ）
０．０１〜２０重量部とを含有してなるカルボキシル基
含有重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カルボキシル基含
有重合体組成物に関する。さらに詳しくは、水への溶解
性および水溶液の増粘性に優れ、各種水溶液の増粘剤と
して好適に使用しうるカルボキシル基含有重合体組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】架橋型カルボキシル基含有重合体は、従
来から各種水溶液の増粘剤として使用されている。これ
らの架橋型カルボキシル基含有重合体としては、例え
ば、アクリル酸などのα，β−不飽和カルボン酸とポリ
アリルエーテルとの共重合体（米国特許第２９２３６９
２号明細書）、α，β−不飽和カルボン酸とヘキサアリ
ルトリメチレントリスルホンとの共重合体（米国特許第
２９５８６７９号明細書）、α，β−不飽和カルボン酸
とリン酸トリアリルとの共重合体（米国特許第３４２６
００４号明細書）、α，β−不飽和カルボン酸とグリシ
ジルメタクリレートなどとの共重合体（特開昭５８−８
４８１９号公報）などが知られている。
【０００３】これらの架橋型カルボキシル基含有重合体
は、水に溶解させた後、アルカリで中和して中和粘稠液
とすることにより、増粘剤、乳化物や懸濁物などの懸濁
安定化剤などの用途に用いられている。
【０００４】しかしながら、前記架橋型カルボキシル基
含有重合体をこれらの用途に使用するためには、その均
一な水溶液を調製する必要があるが、該架橋型カルボキ
シル基含有重合体を水に溶解させた際に塊状物（ママ
コ）が生成しやすく、いったんママコが生成すると、そ
の表面にゲル状の層が形成されるため、その内部に水が
浸透する速度が遅くなるので、均一な溶液を得ることが
困難となるという欠点がある。従って、前記架橋型カル
ボキシル基含有重合体を用いる場合には、ママコの生成
を防ぐために、高速攪拌下で徐々に架橋型カルボキシル
基含有重合体を水中に添加するという生産効率が悪い操
作を必要とし、場合によってはママコの生成を防止する
ために特殊な溶解装置を必要とするという欠点がある。
【０００５】また、前記中和粘稠液の粘度が高いほど、
増粘剤としての用途が広くなり、またその使用量の低減
を図ることができるので、近年、高粘度を与える増粘剤
用ポリマーの開発が待ち望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、水への溶解性に優れ、
その水溶液をアルカリで中和した後に得られる中和粘調
液の増粘性に優れたカルボキシル基含有重合体組成物を
提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、α，β−不飽
和カルボン酸（ａ）とエチレン性不飽和基を少なくとも
２個有する化合物（ｂ）とを共重合させてなるカルボキ
シル基含有重合体（Ａ）１００重量部と、多価アルコー
ル脂肪酸エステル（ｃ）および多価アルコール脂肪酸エ
ステルアルキレンオキサイド付加物（ｄ）のうちの少な
くとも１種の化合物（Ｂ）０．０１〜２０重量部とを含
有してなるカルボキシル基含有重合体組成物に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】カルボキシル基含有重合体（Ａ）
は、α，β−不飽和カルボン酸（ａ）とエチレン性不飽
和基を少なくとも２個有する化合物（ｂ）とを共重合さ
せることによって得られる。
【０００９】α，β−不飽和カルボン酸（ａ）として
は、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸な
どの炭素数３〜５のオレフィン系不飽和カルボン酸など
を挙げることができ、これらは単独で使用してもよく、
２種以上を併用してもよい。これらの中では、安価で入
手が容易であり、それ自身が水溶性に優れ、また後述す
るように本発明のカルボキシル基含有重合体組成物を水
に溶解し、中和することによって得られる中和粘稠液が
高い透明性を有するようになることから、アクリル酸が
好ましい。
【００１０】カルボキシル基含有重合体（Ａ）中におけ
るα，β−不飽和カルボン酸（ａ）の量は、本発明のカ
ルボキシル基含有重合体組成物を用いて調製された中和
粘稠液に不溶性のゲルが生成するのを抑制する観点か
ら、９０重量％以上、好ましくは９７重量％以上とする
ことが望ましく、また前記中和粘稠液の増粘性を向上さ
せる観点から、９９．９９重量％以下、好ましくは９
９．９５重量％以下であることが望ましい。好ましい
α，β−不飽和カルボン酸（ａ）の量は、９０〜９９．
９９重量％であり、より好ましくは９７〜９９．９５重
量％である。
【００１１】エチレン性不飽和基を少なくとも２個有す
る化合物（ｂ）としては、後述の不活性溶媒に溶解しう
るものであれば特に限定されず、例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリオキシエチレング
リコール、ポリオキシプロピレングリコール、グリセリ
ン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、サッカロース、ソルビトールなどのポ
リオールの２置換以上のアクリル酸エステル類；前記ポ
リオールの２置換以上のメタクリル酸エステル類；前記
ポリオールの２置換以上のアリルエーテル類；フタル酸
ジアリル、リン酸トリアリル、メタクリル酸アリル、テ
トラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレート、ア
ジピン酸ジビニル、クロトン酸ビニル、１，５−ヘキサ
ジエン、ジビニルベンゼンなどを挙げることができ、こ
れらは単独でまたは２種以上を混合して用いることがで
きる。これらの中では、少量で高い増粘性を付与し、乳
化物、懸濁物などに高い懸濁安定性を付与することか
ら、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、テト
ラアリルオキシエタン、リン酸トリアリルおよびポリア
リルサッカロースの少なくとも１種が好ましい。
【００１２】カルボキシル基含有重合体（Ａ）中におけ
るエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物
（ｂ）の量は、本発明のカルボキシル基含有重合体組成
物を用いて調製された中和粘稠液の増粘性を向上させる
観点から、０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重
量％以上とすることが望ましく、また前記中和粘稠液に
不溶性のゲルが生成するのを抑制する観点から、１０重
量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望まし
い。好ましいα，β−不飽和カルボン酸（ａ）の量は、
０．０５〜１０重量％であり、より好ましくは０．０５
〜３重量％である。
【００１３】なお、α，β−不飽和カルボン酸（ａ）と
エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物
（ｂ）とを共重合させる際には、増粘性を高めたり、乳
化物や懸濁物の安定性を向上させる目的で、カルボキシ
ル基含有重合体（Ａ）のモノマー成分として、前記α，
β−不飽和カルボン酸（ａ）以外のα，β−不飽和化合
物を配合することができる。
【００１４】前記α，β−不飽和化合物の種類には特に
限定がない。その具体例としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチ
ルアクリレート、デシルアクリレート、ラウロイルアク
リレート、ステアリルアクリレ−トなどのアルキル基の
炭素数が１〜３０のアルキルアクリレート、グリシジル
アクリレートなどのエポキシ基含有アクリレートなどの
アクリル酸エステル類；これらに相当するメタクリル酸
エステル類；ビニルグリシジルエーテル、イソプロペニ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブ
テニルグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル
類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−
エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド
などのアクリルアミド類；これらに相当するメタクリル
アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸
ビニルなどのビニルエステル類などを挙げることがで
き、これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用し
てもよい。
【００１５】前記α，β−不飽和化合物の量は、α，β
−不飽和カルボン酸（ａ）とエチレン性不飽和基を少な
くとも２個有する化合物（ｂ）の合計量１００重量部に
対して、該α，β−不飽和化合物を添加することによ
り、増粘性を高めたり、乳化物や懸濁物の安定性を向上
させる観点から、０．１重量部以上、好ましくは１重量
部以上とすることが望ましく、また増粘性が著しく低下
することを回避する観点から、２０重量部以下、好まし
くは１０重量部以下であることが望ましい。好ましい
α，β−不飽和化合物の量は、０．１〜２０重量部であ
り、より好ましくは１〜１０重量部である。
【００１６】化合物（Ｂ）は、多価アルコール脂肪酸エ
ステル（ｃ）および多価アルコール脂肪酸エステルアル
キレンオキサイド付加物（ｄ）のうちの少なくとも１種
であり、多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）および多
価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加
物（ｄ）は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を
併用してもよい。
【００１７】多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）にお
ける多価アルコールには、特に限定がない。該多価アル
コールの好適な例としては、グリセリン、ポリグリセリ
ン、ソルビットおよびソルビタンからなる群より選ばれ
た多価アルコールが挙げられ、これらは単独でまたは２
種以上を混合して用いることができる。
【００１８】また、多価アルコール脂肪酸エステル
（ｃ）における好適な脂肪酸の例としては、ステアリン
酸、イソステアリン酸およびオレイン酸からなる群より
選ばれた脂肪酸が挙げられ、これらは単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。
【００１９】多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）の代
表例としては、グリセリンまたはポリグリセリンと、炭
素数１０〜３０の脂肪酸とのエステルが挙げられ、これ
らは単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。これらの中では、グリセリンまたはポリグリセリン
と、ステアリン酸、イソステアリン酸またはオレイン酸
とのエステルが好ましい。
【００２０】ステアリン酸エステルの具体例としては、
ステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、
トリステアリン酸グリセリル、ステアリン酸ジグリセリ
ル、ステアリン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸
テトラグリセリル、ペンタステアリン酸テトラグリセリ
ル、ステアリン酸ヘキサグリセリル、トリステアリン酸
ヘキサグリセリル、ペンタステアリン酸ヘキサグリセリ
ル、ステアリン酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカ
グリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、ペンタ
ステアリン酸デカグリセリル、ヘプタステアリン酸デカ
グリセリル、デカステアリン酸デカグリセリルなどを挙
げることができ、これらは単独でまたは２種以上を混合
して用いることができる。
【００２１】イソステアリン酸エステルの具体例として
は、イソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸ジ
グリセリル、イソステアリン酸デカグリセリル、ジイソ
ステアリン酸デカグリセリル、トリイソステアリン酸デ
カグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリ
ル、ヘプタイソステアリン酸デカグリセリル、デカイソ
ステアリン酸デカグリセリルなどを挙げることができ、
これら単独でまたは２種以上を混合して用いることがで
きる。
【００２２】オレイン酸のエステルの具体例としては、
オレイン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル、トリ
オレイン酸グリセリル、オレイン酸ジグリセリル、ジオ
レイン酸ジグリセリル、オレイン酸テトラグリセリル、
ペンタオレイン酸テトラグリセリル、オレイン酸ヘキサ
グリセリル、ペンタオレイン酸ヘキサグリセリル、オレ
イン酸デカグリセリル、ジオレイン酸デカグリセリル、
トリオレイン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカ
グリセリル、ヘプタオレイン酸デカグリセリル、デカオ
レイン酸デカグリセリルなどを挙げることができ、これ
ら単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。
【００２３】多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）の中
では、少量で目的とする水溶性を有するカルボキシル基
含有重合体組成物が得られ、かつ該カルボキシル基含有
重合体組成物を水に溶解し、中和粘稠液の高い透明性を
維持したまま増粘効果を付与することができることか
ら、デカオレイン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸
デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、
オレイン酸デカグリセリル、オレイン酸ヘキサグリセリ
ル、ステアリン酸テトラグリセリル、オレイン酸ジグリ
セリルおよびトリオレイン酸グリセリルが好ましい。
【００２４】多価アルコール脂肪酸エステルアルキレン
オキサイド付加物（ｄ）は、前記多価アルコール脂肪酸
エステル（ｃ）のアルキレンオキサイド付加物である。
【００２５】多価アルコール脂肪酸エステルアルキレン
オキサイド付加物（ｄ）における多価アルコールには、
特に限定がない。該多価アルコール脂肪酸エステルアル
キレンオキサイド付加物（ｄ）における多価アルコール
の好適な例としては、グリセリン、ポリグリセリン、ソ
ルビットおよびソルビタンからなる群より選ばれた多価
アルコールが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上
を混合して用いることができる。
【００２６】また、該多価アルコール脂肪酸エステルア
ルキレンオキサイド付加物（ｄ）における好適な脂肪酸
の例としては、ステアリン酸、イソステアリン酸および
オレイン酸からなる群より選ばれた脂肪酸が挙げられ、
これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることが
できる。
【００２７】多価アルコール脂肪酸エステルアルキレン
オキサイド付加物（ｄ）における多価アルコール脂肪酸
エステルとしては、ステアリン酸、イソステアリン酸ま
たはオレイン酸のエステル、ヒマシ油、ヒマシ油誘導体
等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合し
て用いることができる。
【００２８】多価アルコール脂肪酸エステルアルキレン
オキサイド付加物（ｄ）におけるオキシアルキレン鎖の
好適な例としては、式（Ｉ）： −（ＣＨ2 −ＣＨＲ1 −Ｏ）n − （Ｉ） （式中、Ｒ1 は水素原子、メチル基またはエチル基、ｎ
は１〜１００の整数を示す）で表わされるオキシアルキ
レン鎖が挙げられる。
【００２９】多価アルコール脂肪酸エステルアルキレン
オキサイド付加物（ｄ）の代表例としては、ポリオキシ
エチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘
導体、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルな
どが挙げられる。
【００３０】前記ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸
エステルの具体例としては、テトラオレイン酸ポリオキ
シエチレンソルビット、ペンタオレイン酸ポリオキシエ
チレンソルビット、イソステアリン酸ポリオキシエチレ
ンソルビット、ヘキサステアリン酸ポリオキシエチレン
ソルビットなどを挙げることができ、これら単独でまた
は２種以上を混合して用いることができる。
【００３１】前記ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体お
よびポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体の具体例と
しては、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチ
レン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化
ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化
ヒマシ油などを挙げることができ、これら単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。
【００３２】前記ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
エステルの具体例としては、モノステアリン酸ポリオキ
シエチレングリセリル、ジステアリン酸ポリオキシエチ
レングリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレン
グリセリル、オレイン酸ポリオキシエチレングリセリ
ル、ジオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリ
オレイン酸ポリオキシエチレングリセリル、イソステア
リン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリ
ン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリイソステアリ
ン酸ポリオキシエチレングリセリルなどを挙げることが
でき、これら単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができる。
【００３３】多価アルコール脂肪酸エステルアルキレン
オキサイド付加物（ｄ）の中では、少量で目的とする水
溶性を有するカルボキシル基含有重合体組成物が得ら
れ、かつ該カルボキシル基含有重合体組成物を水に溶解
し、中和粘稠液の高い透明性を維持したまま増粘効果を
付与することができることから、ポリオキシエチレン硬
化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、イソステア
リン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、トリイソステ
アリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油およびテトラ
オレイン酸ポリオキシエチレンソルビットが好ましい。
【００３４】多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）およ
び多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド
付加物（ｄ）のうちの少なくとも１種である化合物
（Ｂ）の量は、カルボキシル基含有重合体（Ａ）１００
重量部に対して、本発明のカルボキシル基含有重合体組
成物の水への溶解性を向上させる観点から、０．０１重
量部以上、好ましくは０．１重量部以上であり、また本
発明のカルボキシル基含有重合体組成物の増粘効果を十
分に発現させる観点から、２０重量部以下、好ましくは
１０重量部以下である。該化合物（Ｂ）の量は、０．０
１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部であ
る。
【００３５】本発明のカルボキシル基含有重合体組成物
の製法には、特に限定がない。本発明のカルボキシル基
含有重合体組成物は、例えば、以下の方法によって調製
することができる。
【００３６】（１）α，β−不飽和カルボン酸（ａ）お
よびエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物
（ｂ）を重合させる際に、所定量の多価アルコール脂肪
酸エステル（ｃ）および／または多価アルコール脂肪酸
エステルアルキレンオキサイド付加物（ｄ）を重合初期
から共存させて重合する方法
【００３７】（２）α，β−不飽和カルボン酸（ａ）お
よびエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物
（ｂ）を混合した後、得られた混合物に多価アルコール
脂肪酸エステル（ｃ）および／または多価アルコール脂
肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物（ｄ）を連続
的に添加しながら、α，β−不飽和カルボン酸（ａ）と
エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物
（ｂ）とを重合させる方法
【００３８】（３）α，β−不飽和カルボン酸（ａ）お
よびエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物
（ｂ）を先に重合させ、その重合が終了した後、得られ
たスラリーに多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）およ
び／または多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオ
キサイド付加物（ｄ）を添加する方法
【００３９】（４）α，β−不飽和カルボン酸（ａ）、
ならびに多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）および／
または多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサ
イド付加物（ｄ）を混合した後、得られた混合物にエチ
レン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ｂ）を
連続的に添加しながら重合させる方法
【００４０】より具体的には、例えば、前記方法（１）
において、攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管および冷却
管を備えた反応容器に、それぞれ予め所望量で秤量され
た、α，β−不飽和カルボン酸（ａ）、エチレン性不飽
和基を少なくとも２個以上有する化合物（ｂ）、多価ア
ルコール脂肪酸エステル（ｃ）および／または多価アル
コール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物
（ｄ）、ラジカル重合開始剤、ならびに不活性溶媒を仕
込む。
【００４１】反応容器内の内容物を攪拌し、均一な組成
となるように混合した後、反応容器の上部空間に含まれ
ている酸素ガスおよび内容物中に溶解している溶存酸素
を除去するために、内容物中に窒素ガスを吹き込む。重
合反応は、温浴などで２０〜１２０℃、好ましくは３０
〜９０℃に加熱することによって行なうことができる。
重合反応は、通常２〜１０時間で終了する。
【００４２】重合反応終了後、減圧または常圧下、加熱
することにより、反応溶液から不活性溶媒を留去するこ
とにより、カルボキシル基含有重合体組成物を白色微粉
末として得ることができる。
【００４３】α，β−不飽和カルボン酸（ａ）、エチレ
ン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ｂ）、多
価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）、多価アルコール脂
肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物（ｄ）、ラジ
カル重合開始剤および不活性溶媒の仕込み全量における
α，β−不飽和カルボン酸およびエチレン性不飽和基を
少なくとも２個有する化合物の合計仕込量は、容積効率
を高め、生産性を向上させる観点から、１重量％以上、
好ましくは５重量％以上であることが望ましく、また重
合反応の進行に伴って重合体の析出が著しくなり、スラ
リーの粘度が高くなるのを回避し、反応を円滑に進行さ
せる観点から、３０重量％以下、好ましくは２５重量％
以下であることが望ましい。好ましい合計仕込量は、１
〜３０重量％であり、より好ましくは５〜２５重量％で
ある。
【００４４】不活性溶媒としては、α，β−不飽和カル
ボン酸（ａ）およびエチレン性不飽和基を少なくとも２
個有する化合物（ｂ）は溶解するが、得られるカルボキ
シル基含有重合体組成物は溶解しない溶媒であればよ
く、特に限定がない。該不活性溶媒の代表例としては、
エチレンジクロライド、ノルマルペンタン、ノルマルヘ
キサン、イソヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオ
クタン、イソオクタンなどのハロゲン置換されていても
よい炭素数２〜８の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、
メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサンなどの炭素数５〜７の脂環族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどのハロゲ
ン置換されていてもよい芳香族炭化水素、酢酸エチル、
酢酸イソプロピルなどの酢酸アルキルエステル、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系
化合物などが挙げられ、これらは単独で使用してもよ
く、２種以上を併用してもよい。これらの不活性溶媒の
中では、品質が安定しており、入手が容易である観点か
ら、エチレンジクロライド、ノルマルヘキサン、シクロ
ヘキサン、ノルマルヘプタンおよび酢酸エチルが好まし
い。
【００４５】ラジカル重合開始剤の種類には特に限定が
ない。その具体例としては、α，α’−アゾイソブチロ
ニトニル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレ
ート、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキシド、ク
メンハイドロパーオキサイド、第３級ブチルハイドロパ
ーオキシドなどを挙げることができる。
【００４６】ラジカル重合開始剤の量は、その種類や反
応温度などによって異なるので一概には決定することが
できないが、通常、α，β−不飽和カルボン酸およびエ
チレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物の合計
量に対して、重合反応速度を増大させる観点から、０．
１重量％以上、好ましくは０．３重量％以上とすること
が望ましく、また重合反応の際の除熱を容易に行なうこ
とができるようにするために、１０重量％以下、好まし
くは３重量％以下であることが望ましい。好ましいラジ
カル重合開始剤の量は、０．１〜１０重量％であり、よ
り好ましくは０．３〜３重量％である。
【００４７】なお、反応の際に酸素が存在していると、
反応に悪影響を及ぼすため、あらかじめ反応系から酸素
を除去しておくことが好ましい。したがって、反応時の
雰囲気は、酸素による影響を回避する観点から、例え
ば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気で
あることが好ましい。
【００４８】かくして本発明のカルボキシル基含有重合
体組成物が得られるが、本発明のカルボキシル基含有重
合体組成物は、例えば、水に溶解した後、水酸化ナトリ
ウム、トリエタノールアミンなどの塩基でその水溶液の
ｐＨが４〜１１となるように調整することにより、中和
粘稠液を得ることができる。この中和粘稠液は、従来の
架橋型カルボキシル基含有重合体を用いて中和粘稠液を
調製した場合と対比して、増粘性に優れたものである。
【００４９】さらに、本発明のカルボキシル基含有重合
体組成物は、水に溶解させても、従来の架橋型カルボキ
シル基重合体と対比して、ママコが発生しにくく、水に
対する溶解性に優れ、しかも中和する前の水溶液の粘度
が非常に小さいので、高濃度で水中に溶解させることが
できる。
【００５０】本発明のカルボキシル基含有重合体組成物
が、このように優れた溶解性を発現する作用などは現時
点では明らかではないが、おそらく、多価アルコール脂
肪酸エステル（ｃ）のエーテル結合もしくは水酸基また
は多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド
付加物（ｄ）のエチレンオキサイド基と、カルボキシル
基含有重合体中のカルボキシル基とが会合体を形成し、
隣接する疎水性基（炭化水素化合物）がカルボキシル基
含有重合体を部分的に疎水化するため、カルボキシル基
含有重合体の初期の水和を抑制し、その結果、ママコが
生成しにくいなどの優れた溶解性を実現するものと推測
される。
【００５１】また、本発明のカルボキシル基含有重合体
組成物が、高い増粘効果を発現する作用などについても
現時点では明らかではないが、おそらく、多価アルコー
ル脂肪酸エステル（ｃ）または多価アルコール脂肪酸エ
ステルアルキレンオキサイド付加物（ｄ）が水素結合、
イオン結合などでカルボキシル基含有重合体を適度に三
次元化することに基づいて、カルボキシル基含有重合体
を単独で使用した場合と対比して、より高い増粘効果を
発現することに起因するものと推測される。
【００５２】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
【００５３】実施例１ 攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管および冷却管を備えた
５００ｍＬ容の４つ口フラスコ内に、α，β−不飽和カ
ルボン酸（ａ）としてアクリル酸６０ｇ、エチレン性不
飽和基を少なくとも２個有する化合物（ｂ）としてペン
タエリスリトールテトラアリルエーテル０．４２ｇ、多
価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加
物（ｄ）としてポリオキシエチレンヒマシ油（日光ケミ
カル（株）製、商品名：ＣＯ−３、エチレンオキシド３
モル付加物）３．０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル
０．００９ｇおよびエチレンジクロライド３７５ｇを仕
込み、攪拌し、混合した後、フラスコ内の上部空間に存
在している酸素ガス、ならびに得られた溶液中に溶解し
ている酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを１０
０ｍｌ／分の流量で１時間吹き込んだ。引き続き、窒素
ガス雰囲気下、７０〜７５℃に加熱して３時間重合反応
を行なった。
【００５４】重合反応終了後、生成したスラリーを約１
１０℃に加熱し、エチレンジクロライドを留去して、白
色微粉末のカルボキシル基含有重合体組成物６０ｇを得
た。
【００５５】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を以下の方法によって測定した。その結果を
表１に示す。
【００５６】（１）無攪拌溶解時間 容量５００ｍｌのビーカーにイオン交換水２９８．５ｇ
を入れ、攪拌せずにカルボキシル基含有重合体組成物
１．５ｇを一括で投入する。その後、溶解状態を目視に
より観察し、カルボキシル基含有重合体組成物の粒子が
白色から透明になるまでに要する時間を測定する。
【００５７】（２）攪拌溶解時間 容量５００ｍｌのビーカーにイオン交換水２９８．５ｇ
を入れ、４枚羽根パドル（翼径５０ｍｍ）を備えた攪拌
機を用い、３００ｒｐｍの回転速度で撹拌し、カルボキ
シル基含有重合体組成物１．５ｇを一括で投入する。そ
の後、溶解状態を目視により観察し、カルボキシル基含
有重合体組成物の粒子が白色から透明になるまでの時間
を測定する。
【００５８】（３）溶液粘度 前記（２）攪拌溶解時間を測定する際に生成した０．５
重量％溶液の粘度をＢ型回転粘度計により２５℃、２０
ｒｐｍで測定する。
【００５９】（４）中和粘稠液粘度 前記（２）攪拌溶解時間を測定する際に生成した０．５
重量％溶液を水酸化ナトリウムでｐＨ７に中和し、中和
粘稠液を得た。この中和粘稠液の粘度をＢ型回転粘度計
により２５℃、２０ｒｐｍで測定する。
【００６０】実施例２〜３ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の量を
０．６ｇ（実施例２）または６．０ｇ（実施例３）に変
更した以外は、実施例１と同様にして白色微粉末のカル
ボキシル基含有重合体組成物６０ｇ（実施例２）または
６７ｇ（実施例３）を得た。
【００６１】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表１に示す。
【００６２】実施例４ 攪拌機、滴下ロート、温度計、窒素ガス吹込管および冷
却管を備えた５００ｍｌ容の４つ口フラスコに、α，β
−不飽和カルボン酸（ａ）としてアクリル酸４０ｇ、多
価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加
物（ｄ）としてポリオキシエチレンヒマシ油（日光ケミ
カル（株）製、商品名：ＣＯ−３、エチレンオキシド３
モル付加物）３．０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル
０．１４ｇおよびノルマルヘキサン２２３ｇを仕込み、
均一に攪拌し、混合した後、フラスコの上部空間および
得られた溶液中に溶解している酸素を除去するため、溶
液中に窒素ガスを１００ｍｌ／分の流量で１時間吹き込
んだ。引き続き、窒素ガス雰囲気下、５５〜６０℃に加
熱し、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合
物（ｂ）としてポリアリルサッカロース０．４５ｇおよ
びノルマルヘキサン１０ｇからなる混合溶液を約２時間
かけてフラスコ内に滴下し、その後、１時間重合反応を
行なった。
【００６３】重合反応終了後、生成したスラリーを約１
１０℃に加熱し、ノルマルヘキサンを留去して、白色微
粉末のカルボキシル基含有重合体組成物４０ｇを得た。
【００６４】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表１に示す。
【００６５】実施例５ 実施例４において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りに多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）としてオレイ
ン酸ジグリセリル（日光ケミカル（株）製、商品名：Ｄ
ＧＭＯ−９０）２．０ｇを用いた以外は、実施例４と同
様にして白色微粉末のカルボキシル基含有重合体組成物
４０ｇを得た。
【００６６】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表１に示す。
【００６７】比較例１ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油を使用
しなかった以外は、実施例１と同様にして白色微粉末の
カルボキシル基含有重合体６０ｇを得た。このカルボキ
シル基含有重合体の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶
液粘度および中和粘稠液粘度を実施例１と同様に測定し
た。その結果を表１に示す。
【００６８】比較例２〜３ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の添加
量を０．００５ｇ（比較例２）または１５ｇ（比較例
３）に変更した以外は、実施例１と同様にして白色微粉
末のカルボキシル基含有重合体組成物６０ｇ（比較例
２）または７７ｇ（比較例３）を得た。このカルボキシ
ル基含有重合体組成物の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時
間、溶液粘度および中和粘稠液粘度を実施例１と同様に
して測定した。その結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
【００７０】表１に示された結果から、実施例１〜５の
方法によれば、所定量の多価アルコール脂肪酸エステル
（ｃ）または多価アルコール脂肪酸エステルアルキレン
オキサイド付加物（ｄ）が使用されているので、無攪拌
状態であっても溶解時間が短く、しかも得られる溶液の
粘度が非常に小さく、この溶液を中和することによって
得られる中和粘稠液の粘度が非常に高くなるカルボキシ
ル基含有重合体組成物が得られることがわかる。
【００７１】実施例６ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（日光ケミカル
（株）製、商品名：ＨＣＯ−１０、エチレンオキシド１
０モル付加物）３．０ｇを添加した以外は、実施例１と
同様にして白色微粉末のカルボキシル基含有重合体組成
物６１ｇを得た。
【００７２】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表２に示す。
【００７３】実施例７ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りにイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（日本油脂（株）製、商品名：ユニオックスＨＣ−４０
ＭＩＳ、エチレンオキシド１０モル付加物）３．０ｇを
添加した以外は、実施例１と同様にして白色微粉末のカ
ルボキシル基含有重合体組成物６１ｇを得た。
【００７４】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表２に示す。
【００７５】実施例８ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りにテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット
（日光ケミカル（株）製、商品名：ＧＯ−４、エチレン
オキシド６モル付加物）３．０ｇを添加した以外は、実
施例１と同様にして白色微粉末のカルボキシル基含有重
合体組成物６１ｇを得た。
【００７６】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表２に示す。
【００７７】実施例９ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りにヘキサステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット
（日光ケミカル（株）製、商品名：ＧＳ−６、エチレン
オキシド６モル付加物）３．０ｇを添加した以外は、実
施例１と同様にして白色微粉末のカルボキシル基含有重
合体組成物６１ｇを得た。
【００７８】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表２に示す。
【００７９】実施例１０ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りにオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル（日光ケ
ミカル（株）製、商品名：ＴＭＧＯ−１５、エチレンオ
キシド１５モル付加物）３．０ｇを添加した以外は、実
施例１と同様にして白色微粉末のカルボキシル基含有重
合体組成物６１ｇを得た。
【００８０】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表２に示す。
【００８１】実施例１１ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りにトリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマ
シ油（商品名：ＲＷＩＳ−３６０、エチレンオキシド６
０モル付加物、日本エマルジョン（株）製）３．０ｇを
添加した以外は、実施例１と同様にして白色微粉末のカ
ルボキシル基含有重合体組成物６１ｇを得た。得られた
架橋型カルボキシル基含有重合体組成物の無攪拌溶解時
間、攪拌溶解時間、溶液粘度、中和粘稠液粘度を実施例
１と同様にして測定した。その結果を表２に示す。
【００８２】実施例１２ 実施例１においてポリオキシエチレンヒマシ油の代わり
にトリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油（日本エマルジョン（株）製、商品名：ＲＷＩＳ−３
６０、エチレンオキシド６０モル付加物）１．５ｇおよ
びポリオキシエチレンヒマシ油（日光ケミカル（株）
製、商品名：ＣＯ−３、エチレンオキシド３モル付加
物）１．５ｇの混合物を添加した以外は、実施例１と同
様にして白色微粉末カルボキシル基含有重合体組成物６
２ｇを得た。
【００８３】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表２に示す。
【００８４】実施例１３ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りにトリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマ
シ油（日本エマルジョン（株）製、商品名：ＲＷＩＳ−
３６０、エチレンオキシド６０モル付加物）１．５ｇお
よび多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）としてペンタ
オレイン酸デカグリセリル（日光ケミカル（株）製、商
品名：Ｄｅｃａｇｌｙｎ−５−０）１．５ｇの混合物を
添加した以外は、実施例１と同様にして白色微粉末カル
ボキシル基含有重合体組成物６２ｇを得た。
【００８５】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表２に示す。
【００８６】実施例１４ 実施例１において、α，β−不飽和カルボン酸（ａ）と
してアクリル酸５７．６ｇ、α，β−不飽和化合物とし
てラウロイルメタクリレート２．４ｇを使用した以外
は、実施例１と同様にして白色微粉末のカルボキシル基
含有重合体組成物６３ｇを得た。
【００８７】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表２に示す。
【００８８】比較例４ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りにステアリルアルコール（試薬）３．０ｇを添加した
以外は、実施例１と同様にして白色微粉末のカルボキシ
ル基含有重合体組成物６０ｇを得た。
【００８９】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表２に示す。
【００９０】
【表２】
【００９１】表２に示された結果から、実施例６〜１２
によれば、従来使用されている多価アルコール（ステア
リルアルコール）が用いられた比較例４と対比して、多
価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加
物（ｄ）として、実施例１で用いられたポリオキシエチ
レンヒマシ油の代わりに、ポリオキシエチレン硬化ヒマ
シ油、イソステアリン酸ポリオキエチレン硬化ヒマシ
油、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、
ヘキサステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、オ
レイン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリイソステ
アリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油またはトリイ
ソステアリン酸ポリオキシエチレンヒマシ油を用いた場
合であっても、実施例１と同様に、無攪拌状態であって
も溶解時間が短く、しかも得られる溶液の粘度が非常に
小さく、この溶液を中和することによって得られる中和
粘稠液の粘度が非常に高くなるカルボキシル基含有重合
体組成物が得られることがわかる。
【００９２】また、実施例１３によれば、多価アルコー
ル脂肪酸エステル（ｃ）および多価アルコール脂肪酸エ
ステルアルキレンオキサイド付加物（ｄ）を併用して
も、実施例１と同様に、無攪拌状態であっても溶解時間
が短く、しかも得られる溶液の粘度が非常に小さく、こ
の溶液を中和することによって得られる中和粘稠液の粘
度が非常に高くなるカルボキシル基含有重合体組成物が
得られることがわかる。
【００９３】また、実施例１４によれば、α，β−不飽
和化合物としてラウロイルメタクリレートを併用して
も、実施例１と同様に、無攪拌状態であっても溶解時間
が短く、しかも得られる溶液の粘度が非常に小さく、こ
の溶液を中和することによって得られる中和粘稠液の粘
度が非常に高くなるカルボキシル基含有重合体組成物が
得られることがわかる。
【００９４】実施例１５ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りに、多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）としてデカ
オレイン酸デカグリセリル（日光ケミカル（株）製、商
品名：Ｄｅｃａｇｌｙｎ−１０−Ｏ）３．０ｇを添加し
た以外は、実施例１と同様にして、白色微粉末のカルボ
キシル基含有重合体組成物６０ｇを得た。
【００９５】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表３に示す。
【００９６】実施例１６ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りに、多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）としてペン
タオレイン酸デカグリセリル（日光ケミカル（株）製、
商品名：Ｄｅｃａｇｌｙｎ−５−Ｏ）３．０ｇを添加し
た以外は、実施例１と同様にして白色微粉末のカルボキ
シル基含有重合体組成物６０ｇを得た。
【００９７】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表３に示す。
【００９８】実施例１７ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りに多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）としてオレイ
ン酸デカグリセリル（日光ケミカル（株）製、商品名：
Ｄｅｃａｇｌｙｎ−１−Ｏ）３．０ｇを添加した以外
は、実施例１と同様にして白色微粉末のカルボキシル基
含有重合体組成物６０ｇを得た。
【００９９】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表３に示す。
【０１００】実施例１８ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りに多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）としてオレイ
ン酸ヘキサグリセリル（日光ケミカル（株）製、商品
名：Ｈｅｘａｇｌｙｎ−１−Ｏ）３．０ｇを添加した以
外は、実施例１と同様にして白色微粉末のカルボキシル
基含有重合体組成物６０ｇを得た。
【０１０１】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表３に示す。
【０１０２】実施例１９ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りに多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）としてオレイ
ン酸ジグリセリル（日光ケミカル（株）製、商品名：Ｄ
ＧＭＯ−９０）３．０ｇを添加した以外は、実施例１と
同様にして白色微粉末のカルボキシル基含有重合体組成
物６０ｇを得た。
【０１０３】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度、中和粘稠
液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果を表
３に示す。
【０１０４】実施例２０ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りに多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）としてトリオ
レイン酸グリセリル（日光ケミカル（株）製、商品名：
ＤＧＯ−８０）３．０ｇを添加した以外は、実施例１と
同様にして白色微粉末のカルボキシル基含有重合体組成
物６０ｇを得た。
【０１０５】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表３に示す。
【０１０６】比較例５ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りにグリセリン３．０ｇを添加した以外は、実施例１と
同様にして白色微粉末のカルボキシル基含有重合体組成
物５９ｇを得た。
【０１０７】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表３に示す。
【０１０８】比較例６ 実施例１において、ポリオキシエチレンヒマシ油の代わ
りにヘキサグリセリン３．０ｇを添加した以外は、実施
例１と同様にして白色微粉末のカルボキシル基含有重合
体組成物５９ｇを得た。
【０１０９】得られたカルボキシル基含有重合体組成物
の無攪拌溶解時間、攪拌溶解時間、溶液粘度および中和
粘稠液粘度を実施例１と同様にして測定した。その結果
を表３に示す。
【０１１０】
【表３】
【０１１１】表３に示された結果から、実施例１で使用
された多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサ
イド付加物（ｄ）の代わりに、種々の多価アルコール脂
肪酸エステル（ｃ）を用いても、無攪拌状態および攪拌
状態のいずれであっても溶解時間が短く、しかも得られ
る溶液の粘度が非常に小さく、この溶液を中和すること
によって得られる中和粘稠液の粘度が非常に高くなるカ
ルボキシル基含有重合体組成物が得られることがわか
る。
【０１１２】
【発明の効果】本発明のカルボキシル基含有重合体組成
物は、水への溶解性に優れているため、特殊な溶解装置
を使用しなくても溶解時間を大幅に短縮することができ
るという優れた効果を奏するものである。また、本発明
のカルボキシル基含有重合体組成物を水に溶解させて得
られた水溶液を適当な塩基で中和すると、非常に高い粘
度を有する中和粘調液が得られる。したがって、本発明
のカルボキシル基含有重合体組成物は、各種水溶液の増
粘剤として好適に使用しうるものである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年１０月５日（１９９９．１０．
５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】カルボキシル基含有重合体（Ａ）中におけ
るエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物
（ｂ）の量は、本発明のカルボキシル基含有重合体組成
物を用いて調製された中和粘稠液の増粘性を向上させる
観点から、０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重
量％以上とすることが望ましく、また前記中和粘稠液に
不溶性のゲルが生成するのを抑制する観点から、１０重
量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望まし
い。好ましいエチレン性不飽和基を少なくとも２個有す
る化合物（ｂ）の量は、０．０１〜１０重量％であり、
より好ましくは０．０５〜３重量％である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/02 Ｃ０８Ｋ 5/15 Ｂ //(Ｃ０８Ｌ 33/02 71:02） (72)発明者 川北 知紀 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社第２研究所内 (72)発明者 吉仲 正豊 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社第２研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 BG011 CH022 EH046 FD202 FD206 GT00 4J011 AA05 PA30 PA90 PB30 PB38 PC02 PC08 QA02 QA08 QA13 QA19 QA20 QA23 QA24 QA25 QA26 QA27 QA39 QA42 QA46 QB16 RA08 SA76 SA79 4J100 AB16Q AE71Q AE77Q AG70Q AH31Q AJ01P AJ02P AJ08P AJ09P AL62Q AL63Q AL66Q AL75Q AQ21Q AS11Q BA08Q CA04 JA00

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 α，β−不飽和カルボン酸（ａ）とエチ
    レン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ｂ）と
    を共重合させてなるカルボキシル基含有重合体（Ａ）１
    ００重量部と、多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）お
    よび多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイ
    ド付加物（ｄ）のうちの少なくとも１種の化合物（Ｂ）
    ０．０１〜２０重量部とを含有してなるカルボキシル基
    含有重合体組成物。
  2. 【請求項２】 α，β−不飽和カルボン酸（ａ）が、ア
    クリル酸である請求項１記載のカルボキシル基含有重合
    体組成物。
  3. 【請求項３】 エチレン性不飽和基を少なくとも２個有
    する化合物（ｂ）が、ペンタエリスリトールテトラアリ
    ルエーテル、テトラアリルオキシタン、リン酸トリアリ
    ルおよびポリアリルサッカロースからなる群より選ばれ
    た少なくとも１種である請求項１記載のカルボキシル基
    含有重合体組成物。
  4. 【請求項４】 多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）に
    おける多価アルコールが、グリセリン、ポリグリセリ
    ン、ソルビットおよびソルビタンからなる群より選ばれ
    た多価アルコールである請求項１記載のカルボキシル基
    含有重合体組成物。
  5. 【請求項５】 多価アルコール脂肪酸エステル（ｃ）
    が、グリセリンまたはポリグリセリンと、ステアリン
    酸、イソステアリン酸またはオレイン酸とのエステルで
    ある請求項４記載のカルボキシル基含有重合体組成物。
  6. 【請求項６】 多価アルコール脂肪酸エステルアルキレ
    ンオキサイド付加物（ｄ）における多価アルコールが、
    グリセリン、ポリグリセリン、ソルビットおよびソルビ
    タンからなる群より選ばれた多価アルコールである請求
    項１記載のカルボキシル基含有重合体組成物。
  7. 【請求項７】 多価アルコール脂肪酸エステルアルキレ
    ンオキサイド付加物（ｄ）が、ポリオキシエチレンソル
    ビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘
    導体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体およびポ
    リオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルからなる群
    より選ばれた少なくとも１種である請求項６記載のカル
    ボキシル基含有重合体組成物。
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