JP2000235284A - 艶消し湿式現像剤及びこれを用いる高意匠性物品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 マット顔料を包含したトナー粒子を分散させ
た湿式現像剤、印刷原反の表面に上記現像剤を用いてマ
ット画像を形成した高意匠性物品の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 電気絶縁性分散媒中に、２種以上のモノ
マー単位から構成される共重合樹脂からなり且つマット
顔料を包含してなる共重合樹脂粒子を分散した湿式現像
剤を用いる。（１）（ｉ）共重合樹脂の第１モノマー単
位のみから構成されたホモポリマーのＳＰ値δｐ¹と分
散媒のＳＰ値δｄとの差Δ（δｐ¹−δｄ）が１．０以
上であり、（ｉｉ）共重合樹脂の第２モノマー単位のみ
から構成されたホモポリマーのＳＰ値δｐ²と分散媒の
ＳＰ値δｄとの差Δ（δｐ²−δｄ）が１．０以下であ
り、（ｉｉｉ）δｐ¹とδｐ²との差Δ（δｐ¹−δｐ²）
が０．５以上となる関係を有しており、且つ、（２）前
記の共重合樹脂粒子が、分散媒に不溶な核部分と、該核
部分を包む、分散媒に溶解又は膨潤する外縁部分とから
なっている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電プロッターや
電子写真方式や静電グラビア印刷などのように静電気的
な作用を利用する印刷方式で用いられる湿式現像剤に関
する。また本発明は、高級印刷品や家具、建築内装材、
包装材などの用途に利用価値の高い、マット画像を付し
た高意匠性物品にも関する。

【０００２】より具体的には、上記のような静電気的手
法や、各種印刷法、染色法により作製された被印刷体の
表面にマット感を付与することが可能な湿式現像剤と、
そのような湿式現像剤を用いてマット感を付与した高意
匠性物品に関する。また本発明は、静電的な作用を利用
する印刷方式の中でも静電プロッターや電子写真方式な
どのオンデマンドタイプの印刷方式を用いて、各種印刷
物の表面に、とりわけ意匠性が重んじられる家具や建築
内装材、軟包装材などの表面にマット感を付与するのに
適した湿式現像剤にも関する。

【０００３】

【従来の技術】静電プロッターや電子写真方式プリンタ
ーのようなオンデマンドプリンターを用いて画像を出力
する際には、通常、３色（イエロー、マゼンタ、シア
ン）又は４色（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
ク）のプロセスカラーを用いてカラー画像を形成してい
る。したがって、オンデマンドプリンターで出力する際
に使用されるトナーの着色剤の開発は、イエロー、マゼ
ンタ、シアン及びブラックのプロセスカラーを中心とし
た開発が行われていた。

【０００４】一方、従来からあるグラビア印刷やオフセ
ット印刷などの印刷機で、高意匠性の印刷物を作製する
場合、印刷物の表面光沢を抑え、落ち着いた高級感を表
現するための仕上げニスとしてマットニスが知られてお
り、例えば、高級なデザイン集、写真集などの出版・商
業印刷物においてこのようなマットニス仕上げが使用さ
れている。

【０００５】また、システムキッチン、収納家具、弱電
機器キャビネットなどの家具類、或いは、壁紙、床材な
どの建築内装材の表面に、グラビアやオフセットのよう
な印刷方法を用いて、文字や絵柄などの人工的な模様、
木目や石目などの自然物の模様、或いは、その他の画像
を付すことが従来から行われている。家具類や建築内装
材の表面に模様その他の画像を付すには、用途に応じて
選択された各種原反（予備成形体又は粗成形体）の表面
に、適切なシステム又は方法により画像を付した後、当
該原反に発泡加工やメラミン加工等の後加工を行なう。

【０００６】各種印刷システムにおいて、フルカラー画
像を形成する場合は通常３色（イエロー、マゼンタ、シ
アン）又は４色（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
ク）のプロセスインキを用いて種々の色を表現してい
る。また、淡いベージュや薄いグレー等のように、プロ
セスインキを混合して表現しようとすると発色が製品間
でばらつきやすい色については、特定の色にあらかじめ
調整しておいた特色インキと呼ばれる専用のインキを、
他の色のインキとは混合せずに用いることもよくある。
さらに、光沢を低下させ、マット効果（艶消し効果）を
用いて落ち着いた高級感を表現するために、親油性の低
いクレーや炭酸カルシウムなどを印刷インキに混合した
り上刷りすることが行われている。特に、家具や建築内
装材、包装材においては、このような艶消し効果が商品
価値を高めるものとして欠かせないものとされている。

【０００７】近年の少ロット・多品種の流れのなかで、
オンデマンドプリンターの果たす役割は大きいことか
ら、発明者等は静電プロッターや電子写真プリンターの
ようなオンデマンドプリンターにより各種印刷物を作製
するのみでなく、家具類や建築内装材への展開も行って
きた。しかしながら、オンデマンドプリンターを用いて
マット感を表現するシステムはなく、したがって、家具
類や、建築内装材、軟包装材や高級印刷物等の用途に短
納期・少ロットのオンデマンド印刷物を作製しても、マ
ット感のある印刷物を得ることはできなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、もしマ
ット顔料をトナー化できれば、家具や建築内装材やそれ
らの原反の表面に、所望のパターンを持つマット感のあ
る画像を静電プロッターや電子写真プリンターのような
オンデマンドプリンターを利用して容易且つ迅速に形成
できるようになり、いろいろなデザインの物品を機動的
に作成できると考えた。しかしながら、マット顔料をト
ナー化するためには、マット顔料に優れた分散性と帯電
性を持たせなければならない。

【０００９】本発明は、上記の実状に鑑みて成し遂げら
れたものであり、その第１の目的は、マット顔料を包含
すると共に優れた帯電性を備えたトナー粒子を良好に分
散させた湿式現像剤を提供することにある。また、本発
明の第２の目的は、そのようなマット顔料を含有する湿
式現像剤を用いたオンデマンドタイプの印刷方式によ
り、マット感のある画像を備え、且つ、家具や建築内装
材として有用な高意匠性物品を製造する方法を提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は請求項１において、電気絶縁性分散媒中
に、マット顔料を包含する樹脂粒子を分散してなること
を特徴とする艶消し湿式現像剤を提供する。

【００１１】このような本発明の艶消し湿式現像剤を用
いれば、静電プロッターや電子写真方式や静電グラビア
印刷のような静電気的な作用を利用する印刷方式によ
り、種々のシート状或いは立体的な被印刷体の表面にマ
ット感を有する画像を付すことができ、高意匠性物品が
得られる。特に、本発明の艶消し湿式現像剤は、静電気
的な印刷方式の中でも、静電記録や静電転写などのオン
デマンドタイプの印刷方式に適しており、マット感のあ
る画像を容易且つ迅速に印刷することを可能とする。

【００１２】本発明の艶消し湿式現像剤を用いれば、被
印刷体の下地やインキが光沢を有しているかどうかとは
関係なく、静電気的な印刷手法によりマット感を有する
画像を形成できる。特に、家具や建築内装材にマット感
のある画像を付す場合のように、下地の材質を自由に選
ぶことができない場合でも、本発明の艶消し湿式現像剤
を用いれば、静電気的手法によりマット感を有する画像
を形成できる。さらに、パターンでマット感を有する画
像を設けることで、非常に意匠性に優れた印刷物とする
ことができる。

【００１３】本発明においては、請求項２に記載するよ
うに、マット顔料の平均粒径が、０．５〜２０μmの範
囲内であることが好ましい。これは、画像のマット感
は、画像表面にマット印刷層が形成されることで表現さ
れるのであるが、形成されたマット印刷層は、塗膜表面
に微少な表面凹凸を形成することで光の拡散反射を引き
起こし、画像に高級感あふれるマット感を与える。そこ
で、マット顔料としてはマット印刷層表面に光の乱反射
を起こす程度に微少な凹凸を形成できる程度の粒子サイ
ズ、すなわち０．５〜２０μｍの範囲内であることが好
ましいからである。

【００１４】本発明においては、請求項３に記載するよ
うに、この艶消し湿式現像剤中の樹脂粒子が、少なくと
も第１モノマー単位と第２モノマー単位を含む２種以上
のモノマー単位から構成される共重合樹脂からなる共重
合樹脂粒子であり、前記電気絶縁性分散媒とこの共重合
樹脂とは、（ｉ）共重合樹脂の第１モノマー単位のみか
ら構成されたホモポリマーの溶解度パラメーター値δｐ
¹と電気絶縁性分散媒の溶解度パラメーター値δｄとの
差Δ（δｐ¹−δｄ）が１．０以上であり、（ｉｉ）共
重合樹脂の第２モノマー単位のみから構成されたホモポ
リマーの溶解度パラメーター値δｐ²と電気絶縁性分散
媒の溶解度パラメーター値δｄとの差Δ（δｐ²−δ
ｄ）が１．０以下であり、（ｉｉｉ）２つの上記ホモポ
リマーの溶解度パラメーター値δｐ¹、δｐ²の差Δ（δ
ｐ¹−δｐ²）が０．５以上となる関係を有しており、且
つ、前記共重合樹脂粒子が、電気絶縁性分散媒に不溶な
核部分と、該核部分を包む、電気絶縁性分散媒に溶解又
は膨潤する外縁部分とからなることが好ましい。

【００１５】ここで、本発明で使用される電気絶縁性分
散媒のＳＰ値（溶解度パラメーター値）δｄは、当該δ
ｄと共重合樹脂の第１モノマー単位のみで構成されたホ
モポリマーのＳＰ値δｐ¹との差Δ（δｐ¹−δｄ）が
１．０以上になると共に、当該δｄと共重合樹脂の第２
モノマー単位のみで構成されたホモポリマーのＳＰ値δ
ｐ²との差Δ（δｐ²−δｄ）が１．０以下となる関係を
有している。すなわち、本発明で使用される分散媒は、
共重合樹脂の第１モノマー単位の部分との親和性は低
く、一方、共重合樹脂の第２モノマー単位の部分との親
和性は高い。しかも、２つの上記ホモポリマーの溶解度
パラメーター値δｐ¹、δｐ²の差Δ（δｐ¹−δｐ²）が
０．５以上あるから、第１モノマー単位の部分に対する
当該分散媒の親和性と、第２モノマー単位の部分に対す
る当該分散媒の親和性には、相当の開きがある。

【００１６】そのため、少なくとも第１モノマー単位と
第２モノマー単位から構成される共重合樹脂の溶液と、
上記のようなＳＰ値特性を有する電気絶縁性分散媒と
を、電気絶縁性分散媒に対して親和性が元々少ないマッ
ト顔料を共存させた条件下で混合すると、共重合樹脂の
第１モノマー単位の部分が分散媒と反発してマット顔料
の表面に吸着し、その結果、マット顔料を核にして共重
合樹脂が微視的に凝集する。このようにしてマット顔料
を包含する共重合樹脂粒子が形成される。

【００１７】形成された共重合樹脂粒子は、分散媒に不
溶な核部分と、該核部分を包む、分散媒に溶解又は膨潤
する外縁部分からなる。ここで、核部分は、マット顔料
と、共重合樹脂の分子中においてマット顔料に対する親
和性の高い部分、とりわけ第１モノマー単位の部分とで
構成されている。また、外縁部分は、共重合樹脂の分子
中において電気絶縁性分散媒に対する親和性の高い部
分、とりわけ第２モノマー単位の部分で構成されてい
る。共重合樹脂粒子はこのような構造を有しているの
で、マット顔料の粒子同士を直接接触させないように
し、分散媒中に良好に分散させ、沈殿やマクロ的な凝集
を起こしにくい。また、このような共重合樹脂粒子は、
適度な帯電性も有している。従って、このような艶消し
湿式現像剤は、適度な帯電性を有するマット感のあるト
ナー粒子が良好に分散するものとなり好ましいものであ
る。

【００１８】マット顔料をトナー化するに当たっては、
トナー粒子の帯電量を適切に調節することが重要である
が、それと共に、帯電の極性を意図的に正負のいずれか
に調節することも重要である。

【００１９】本発明においては、請求項４に記載するよ
うに、塩基性基を有する第１モノマー単位と、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステ
アリルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、、ステアリルメタクリレ
ート、およびエチレンよりなる群から選ばれる少なくと
も１種のモノマーから誘導される第２モノマー単位とか
ら少なくとも構成される共重合樹脂を用いてマット顔料
を包含させることが好ましい。

【００２０】また、塩基性基を有する第１モノマー単位
は、請求項５に記載するように、アクリル酸ジメチルア
ミノエチル、アクリル酸ジメチルアクリルアミド、ダイ
アセトンアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミ
ド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、及びメタクリ
ル酸ジメチルアクリルアミドよりなる群から選ばれる少
なくとも１種のモノマーから誘導されるモノマー単位で
あることが好ましい。

【００２１】このようなモノマー単位を選択すると共
に、電荷制御剤として金属石鹸を添加することにより、
請求項６に記載するように、艶消し湿式現像剤中の共重
合樹脂粒子を、通常は正に帯電させることができる。

【００２２】本発明においては、また請求項７に記載す
るように、酸性基を有する第１モノマー単位と、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ス
テアリルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレ
ート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレ
ート、およびエチレンよりなる群から選ばれる少なくと
も１種のモノマーから誘導される第２モノマー単位とか
ら少なくとも構成される共重合樹脂を用いてマット顔料
を包含させることが好ましい。

【００２３】また、請求項８に記載するように、酸性基
を有する第１モノマー単位は、アクリル酸、メタクリル
酸および酢酸ビニルよりなる群から選ばれる少なくとも
１種のモノマーから誘導されるモノマー単位であること
が好ましい。

【００２４】このようなモノマー単位を選択すると共
に、電荷制御剤としてレシチンを添加することにより、
請求項９に記載するように、艶消し湿式現像剤中の共重
合樹脂粒子を、通常は負に帯電させることができる。

【００２５】本発明に係る高意匠性物品の製造方法は、
請求項１０に記載するように、家具、建築内装材、包装
材、紙、フィルム、及びそれらの原反のうちから選ばれ
る被印刷体と、上述した艶消し湿式現像剤とを準備する
第１行程と、前記艶消し湿式現像剤を用いて静電記録又
は静電転写を行なうことによって、前記被印刷体の表面
にマット顔料を包含する樹脂粒子を付着させる第２工程
とを少なくとも有するものである。

【００２６】ここで、静電記録及び静電転写は、いずれ
もオンデマンドタイプの印刷方式であり、静電記録は静
電プロッター等の機器を用いて行なわれ、一方、静電転
写は電子写真プリンター等の機器を用いて行なわれる。
上記方法によればマット性のトナー粒子を含有する湿式
現像剤を用いたオンデマンドタイプの印刷方式により、
家具、建築内装材又はそれらの原反の表面に、マット感
のある画像を容易且つ迅速に出力することができる。製
版工程は必要ない。従って、家具や建築内装材として有
用な高意匠性物品を機動的に製造することができる。な
お、本発明でいう高意匠性物品とは、被印刷体表面に艶
消し湿式現像剤を用いて印刷されたマット印刷層を少な
くとも１層有する高意匠性の物品をいう。

【００２７】上記方法は、家具や建築内装材、軟包装
材、高級印刷品を製造するのに特に適している。すなわ
ち、前記の第１工程において、原反としてカラーインキ
もしくはトナーでパターンが形成された印刷体を準備
し、前記の第２工程において、当該印刷体の表面にマッ
ト顔料を包含する共重合樹脂粒子を均一にもしくはパタ
ーン状に付着させることによって、高意匠性のマット印
刷体を製造することができる。また、マット印刷後、光
輝性インクもしくはトナーでパターンを形成すること
で、さらに高意匠性の印刷体を製造することができる。

【００２８】この高意匠性物品の製造方法においては、
さらに、請求項１１に記載するように、上記第２の行程
の後で、意匠性を高めるための後加工を施すことが好ま
しい。このような後加工の方法としては、例えばメラミ
ン塗料等を用いて表面塗装を行う例が挙げられ、発泡壁
紙や発泡床材のような発泡製品の原反にマット性のある
画像を付した場合は、引き続き発泡加工を行うことや、
エンボス加工を行うこともここでいう後加工に含まれ
る。また、軟包装材料のラミネート処理等も含まれる。

【００２９】さらに、請求項１２に記載された発明は、
家具、建築内装材、包装材、紙、フィルム、及びそれら
の原反のうちから選ばれる被印刷体上に、上述した艶消
し湿式現像剤を用いて印刷したマット印刷層を少なくと
も１層有することを特徴とする印刷物である。

【００３０】このような本発明にかかる印刷物は、艶消
し湿式現像剤を用いて形成されたマット印刷層を有する
ものである。よって、静電気的な印刷方式の中でも、静
電記録や静電転写などのオンデマンドタイプの印刷方式
により、マット感のある画像を有する印刷物を容易且つ
迅速に得ることができる。なお、マット印刷層を少なく
とも１層有するとは、被印刷体上にマット印刷層が少な
くとも１層形成されていればよいことを意味するもので
あり、このマット印刷層の被印刷体側もしくは外側にカ
ラー印刷層や光輝性印刷層が形成されていてもよい。ま
た、必要があれば複数のマット印刷層が、同じもしくは
異なるパターンで設けられていてもよい。

【００３１】さらに、この印刷物には、請求項１３に記
載されるように、その最外層を形成後、後加工が施され
ていることが好ましい。このように後加工が施されると
意匠性の点で好ましいからである。この後加工について
は、上述したものと同様である。さらに、請求項１４に
記載するように、原反が発泡性の塩化ビニル原反であ
り、この後化工がエンボス加工であることが、意匠性等
の関係で好ましい。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００３３】（１）艶消し湿式現像剤とその製造方法 本発明にかかる艶消し湿式現像剤は、電気絶縁性分散媒
中に、マット顔料を包含する樹脂粒子を分散してなるも
のである。本発明においては、この樹脂粒子を形成する
樹脂が、少なくとも第１モノマー単位と第２モノマー単
位を含む２種以上のモノマー単位から構成された共重合
樹脂であることが好ましい。

【００３４】本発明の艶消し湿式現像剤は、例えば、上
記共重合樹脂を良溶媒に溶解した溶液と電気絶縁性分散
媒とを、シリカ微粒子等のマット顔料の共存下で混合し
て共重合樹脂粒子を造粒したのち、必要に応じて良溶媒
を除去することにより製造できる。

【００３５】本発明によれば、共重合樹脂のワニス又は
溶液からマット顔料を包含する共重合樹脂粒子を析出さ
せ、分散させる電気絶縁性分散媒のＳＰ値を調節するこ
とにより、共重合樹脂粒子すなわちトナー粒子の分散性
に優れた湿式現像剤が提供される。

【００３６】［溶解度パラメーター（ＳＰ値）］一般
に、ＳＰ値は物質同士の相溶性、非相溶性を示す指標と
して知られている。樹脂と溶媒との関係を例にすると、
溶媒に対する樹脂の溶解性の程度をＳＰ値により示すこ
とができる。樹脂のＳＰ値と溶媒のＳＰ値の差が小さけ
れば溶解性が大きく、易溶性となり、一方、その差が大
きければ溶解性が小さく、不溶性となることを示す。

【００３７】樹脂のＳＰ値を測定する方法としては、例
えば、（１）溶解法によるもの、即ち、樹脂を溶解する
溶媒のＳＰ値から推定する方法（H. Burrell, Official
Digest, 27(369), 726(1950)）、（２）膨潤法、即
ち、溶解困難な樹脂については、膨潤度が最大となるよ
うな溶媒のＳＰ値から推定する方法（同上）、（３）樹
脂の極限粘度から求める方法、即ち、溶媒中における樹
脂の極限粘度は、樹脂のＳＰ値と溶媒のＳＰ値とが一致
する時に最大値を示す。そのため、樹脂を各種のＳＰ値
を有する溶媒に溶解させてそれぞれ極限粘度を測定し、
極限粘度の最大値を与える溶媒のＳＰ値から樹脂のＳＰ
値を推定する方法（H. Ahmed, M, Yassen,J. Coat. Tec
hnol., 50, 86(1970)、W. R. Song, D. W. Brownawell,
Polym. Eng. Sci., 10, 222(1970)）、（４）分子引力
定数から求める方法、即ち、樹脂分子を構成する各官能
基又は原子団の分子引力定数（Ｇ）、及びモル容積
（Ｖ）から、式 ＳＰ値＝ΣＧ／Ｖにより求める方法
（D. A. Small, J. Appl. Chem.,3, 71(1953)、K. L. H
oy, J. Paint Technol., 42, 76(1970)）などが知られ
ている。

【００３８】以下、本発明においては、樹脂のＳＰ値と
しては分子引力定数により求められる値を使用する。ま
た、溶媒のＳＰ値としては、Hildebrand-Scatchardの溶
液理論（J. H. Hildebrand, R. L. Scott,「The Solbil
ity of Nonelectrolytes」 3rd Ed., Reinhold Publish
ing cop., New York (1949)、G. Scatchard, Chem.,Re
v., 8, 321(1931)）に基づき分子間の引き合う力を考え
て得られるもので、

【００３９】

【数１】ＳＰ値（δ）＝（ΔＥ_V／ΔＶ₁）^1/2 ［ただし、ΔＥ_V：蒸発エネルギー、Ｖ₁：分子容、ΔＥ
_V／ΔＶ₁：凝集エネルギー］で示されるもので、本発明
においては、K. L. Hoy, J. Paint Technol., 42, 76(1
970)に記載されている、２５℃での値を使用する。

【００４０】樹脂を溶媒に溶解する場合を例として、樹
脂と溶媒の両ＳＰ値の関係について説明すると、ＳＰ値
が９．１のポリスチレンは、ＳＰ値が９．１のテトラヒ
ドロフランには非常に溶解しやすく、ＳＰ値が８．５〜
９．３の範囲の溶媒には可溶性があり、ＳＰ値が７．３
のｎ−ヘキサンには全く溶解しない。このように、樹脂
と溶媒のＳＰ値の差を見ることで、溶媒中における樹脂
の状態を推定することができる。

【００４１】また、比較的希薄な状態で樹脂をその良溶
媒中に溶解させた後、その溶液を貧溶媒中に添加し、良
溶媒を除去する操作を行なうと樹脂粒子を析出させるこ
とができるが、これは、良溶媒中では単分子状で且つ分
子鎖が伸びた状態で存在していた樹脂が、貧溶媒中では
分子鎖が縮まって粒子化し、析出するに至るものと考え
ることができる。従って、貧溶媒として、樹脂が膨潤す
る程度のＳＰ値の差を有する溶媒を用いるか、また、Ｓ
Ｐ値の差が大きく、樹脂が完全に不溶性の溶媒を用いる
かにより、溶媒中での樹脂粒子の状態が相違する。ま
た、一般に、樹脂における重量平均分子量が大きくなる
と、形成される樹脂粒子の粒径は大となる。

【００４２】［共重合樹脂］本発明において樹脂は、シ
リカ微粒子等のマット顔料の分散性を高めるために使用
されるものであり、少なくとも第１モノマー単位と第２
モノマー単位を含む２種以上のモノマー単位から構成さ
れた共重合樹脂であることが好ましい。

【００４３】このような共重合樹脂としては、例えば、
スチレン−ブタジエン共重合樹脂、スチレン−イソプレ
ン共重合樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−アク
リレート共重合樹脂、エチレン−アクリル酸共重合樹
脂、エチレン−メタクリレート共重合樹脂、エチレン−
エチルアクリレート共重合樹脂、酢酸ビニル−メチルメ
タクリレート共重合樹脂、アクリル酸−メチルメタクリ
レート共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂
などの熱可塑性樹脂を用いることができる。共重合樹脂
の、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８で規定されるメルトフロー
レート（ＭＦＲ）は、通常は１〜４００ｄｇ／ｍｉｎ、
好ましくは２〜１５０ｄｇ／ｍｉｎとする。このＭＦＲ
値の範囲を重量平均分子量に換算すると、１〜４００ｄ
ｇ／ｍｉｎは重量平均分子量で約６万〜２５万に相当
し、２〜１５０ｄｇ／ｍｉｎは重量平均分子量で約７万
５千〜２０万に相当する。

【００４４】本発明で用いられる共重合樹脂は、好まし
くは２種以上のモノマー単位から構成されており、電気
絶縁性分散媒に対する親和性が低く、それゆえに当該分
散媒に対して不溶な部分を形成すると見做される第１の
モノマー単位と、電気絶縁性分散媒に対する親和性が高
く、それゆえに当該分散媒に対して溶解又は膨潤する部
分を形成すると見做される第２のモノマー単位とを含ん
でいる。第１モノマー単位と第２モノマー単位の割合
は、重量比で９５／５〜５／９５、好ましくは８５／１
５〜１５／８５とする。

【００４５】第１モノマー単位としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルのような
短鎖メチレンを有する（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）ア
クリル酸ジエチルアミノエチルのような窒素含有アクリ
ル酸エステル；アクリルアミド、イソプロピルアクリル
アミド、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ−アリルアク
リルアミド、Ｎ−ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミドのようなアクリルアミド誘導
体；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、スチレン、メチルスチレン、酢酸ビニ
ル等のその他のモノマーから誘導されるモノマー単位を
例示できる。特に、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキ
シル、メチルスチレン、及び、酢酸ビニルから誘導され
るものが第１モノマー単位として好ましい。

【００４６】溶剤への溶解性、分散性を調節するために
有効な第２モノマー単位としては、側鎖として長鎖メチ
レンを有するビニルモノマー、より具体的には（メタ）
アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸
ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルのような長鎖
メチレンを有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導
されるモノマー単位、ならびに、エチレン、イソプレ
ン、ブタジエン、プロピレンのようなビニルモノマーか
ら誘導されるモノマー単位を例示できる。特に、（メ
タ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、あるいはエチレ
ンから誘導されるものが第２モノマー単位として好まし
い。

【００４７】モノマー単位が３成分以上からなる共重合
樹脂の場合には、分散媒のＳＰ値との差が一番大きいも
のを第１モノマー単位として特定し、分散媒のＳＰ値と
の差が一番小さいものを第２モノマー単位として特定す
るとよく、その重量比は、上記の２成分からなる共重合
樹脂の場合と同様とするとよい。また、第３のモノマー
成分が分散媒のＳＰ値との関係で不溶性部分又は溶解部
分を形成する第１又は第２モノマー単位のいずれか一方
と同様のＳＰ値を有するのであれば、そのような近似の
ＳＰ値を有するモノマー単位と同等の成分と見做してよ
い。

【００４８】［マット顔料］マット感を有する顔料とし
ては、カオリナイト、ハロサイト、白雲母、タルクなど
の粘土鉱物、無水シリカ、無水アルミナ、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムなどの合成無彩色
顔料が挙げられるが、中でも、透明感を損なわずに、表
面反射特性が良好でマット特性に優れた顔料としてホワ
イトカーボン（屈折率１．４５）と称される合成シリカ
が好ましい。

【００４９】また、同一顔料を用いても、その材料が示
すマット感は、顔料微粒子の粒径に大きく依存するもの
であるが、マット感を表現するにはその平均粒径が、
０．５〜２０μｍが適当であり、なかでも０．５〜１０
μｍ、特に１〜５μｍの平均粒径であることが好まし
い。

【００５０】本発明においては、通常、二次凝集状態で
の平均粒径が０．５〜１０μｍのマット顔料の粉末を用
いる。マット顔料は、共重合樹脂粒子中に８０重量％ま
で、好ましくは７５重量％まで包含させることができ
る。本発明の艶消し湿式現像剤は、多量の共重合樹脂粒
子を含有させてもマクロ的凝集等の問題を起こしにくい
ので、マット顔料の含有量を大きくすることができる。

【００５１】［マット顔料と共重合樹脂との関係］画像
のマット感は、画像表面にマット層が形成されることで
表現される。形成されたマット層は、塗膜表面に微少な
表面凹凸を形成することで光の拡散反射を引き起こし、
画像に高級感あふれるマット感を与える。そこで、マッ
ト顔料としてはマット層表面に光の乱反射を起こす程度
に微少な凹凸を形成できる程度の粒子サイズを有するこ
とが必要であり、前記した０．５〜２０μｍが適当であ
り、０．５〜１０μｍ、なかでも１〜５μｍが好まし
い。

【００５２】塗膜を形成する樹脂の屈折率とマット顔料
の屈折率の差が大きい場合には、樹脂とマット塗料との
界面での光散乱が大きくなり、入射光と反射光の強度の
著しい低下を招くこととなり、下地画像の画像濃度を著
しく低下し、下地画像を隠蔽するため好ましくない。

【００５３】すなわち、マットトナーに使用する樹脂の
屈折率とマット顔料の屈折率の差を小さくするととも
に、粒子サイズを制御することで、マット層内部での光
散乱を抑えて下地画像を隠蔽することなく、画像表面の
「てり（てかり）」を抑えることができる。一般的な樹
脂の屈折率は、１．４〜１．６程度であり、マット顔料
の屈折率もこの程度とするのが好ましい。

【００５４】［電荷制御剤］本発明においては、電荷制
御剤を使用して、トナー粒子である共重合樹脂粒子の帯
電量及び／又は帯電の極性をコントロールしてもよい。
電荷制御剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク
酸コバルト、ジアルキルスルホコハク酸マンガン、ジア
ルキルスルホコハク酸ジルコニウム、ジアルキルスルホ
コハク酸イットリウム、ジアルキルスルホコハク酸ニッ
ケル等のジアルキルスルホコハク酸金属塩；ナフテン酸
マンガン、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸ジルコニ
ウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸
鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸クロム、ナフテン
酸亜鉛、ナフテン酸マグネシウム、オクチル酸マンガ
ン、オクチル酸カルシウム、オクチル酸ジルコニウム、
オクチル酸鉄、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オ
クチル酸クロム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸マグネシ
ウム、ドデシル酸マンガン、ドデシル酸カルシウム、ド
デシル酸ジルコニウム、ドデシル酸鉄、ドデシル酸鉛、
ドデシル酸コバルト、ドデシル酸クロム、ドデシル酸亜
鉛、ドデシル酸マグネシウム等の金属石鹸；ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸バリウム
等のアルキルベンゼンスルホン酸金属塩；レシチン、セ
ハリン等の燐脂質；ｎ−デシルアミン等の有機アミン類
などを使用できる。

【００５５】マット顔料をトナー化するに当たっては、
トナー粒子の帯電量を適切に調節することが重要である
が、それにも増して、帯電の極性を意図的に正負のいず
れかに調節することがより重要である。マットトナー粒
子の帯電の極性は、特定の共重合樹脂と特定の電荷制御
剤の組み合わせにより調節することができる。

【００５６】すなわち、塩基性基を有する第１モノマー
単位と、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルア
クリレート、ステアリルアクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、及び、
ステアリルメタクリレートよりなる群から選ばれる少な
くとも１種のモノマーから誘導される第２モノマー単位
とから少なくとも構成される共重合樹脂を用いてマット
顔料を包含させると共に、電荷制御剤として金属石鹸を
添加することにより、艶消し湿式現像剤中の共重合樹脂
粒子を、通常は正に帯電させることができる。

【００５７】ここで、塩基性基を有する第１モノマー単
位は、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジ
メチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、
イソプロピルアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、及び、メタクリル酸ジメチルアクリルアミ
ドよりなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーか
ら誘導されるモノマー単位であることが好ましい。ま
た、金属石鹸としては、ナフテン酸やオクチル酸の金属
塩、特にナフテン酸ジルコニウムやオクチル酸ジルコニ
ウム等を好ましく使用できる。

【００５８】また、酸性基を有する第１モノマー単位
と、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、ステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、ラウリルメタクリレート、及び、ステ
アリルメタクリレートよりなる群から選ばれる少なくと
も１種のモノマーから誘導される第２モノマー単位とか
ら少なくとも構成される共重合樹脂を用いてマット顔料
を包含させると共に、電荷制御剤としてレシチンを添加
することにより、艶消し湿式現像剤中の共重合樹脂粒子
を、通常は負に帯電させることができる。

【００５９】ここで、酸性基を有する第１モノマー単位
は、アクリル酸、及び、メタクリル酸よりなる群から選
ばれる少なくとも１種のモノマーから誘導されるモノマ
ー単位であることが好ましい。

【００６０】またレシチンとは、次の式（１）で表わさ
れるリン脂質である。

【００６１】

【化１】 式（１）において、Ｒ¹ＣＯ及びＲ²ＣＯはそれぞれ飽和
又は不飽和のアシル基を示し、炭素数は特に限定されな
い。

【００６２】レシチンは、その分子中に疎水性の脂肪酸
グリセリド基、及び、親水性のリン酸エステル基或いは
エタノールアミノ基の両者を持っているので、両イオン
性の界面活性能を有している。レシチンは、酸価が約２
０ではワックス状の物質であり、酸価が約３０では粘ち
ょうな液体である。レシチンは水に不溶であるが、水に
より膨潤する。レシチンとしては、例えば、大豆レシチ
ンや卵黄レシチン等を使用できる。大豆レシチンの構成
脂肪酸は、パルミチン酸が１１．７％、ステアリン酸が
４％、パルミトオレイン酸が８．６％、オレイン酸が
９．８％、リノール酸が５５％、リノレン酸が４％、及
び、炭素数２０〜２２の酸が５．５％である。

【００６３】電荷制御剤の添加量は、電荷制御効果を示
す最低限の量でよく、通常は、湿式現像剤中に電荷制御
剤を０．０１〜５０重量％の割合で添加する。電荷制御
剤は、後述する製造過程、或いは溶媒を除去した後のい
ずれの段階で添加しても電荷制御効果を示すが、好まし
くは造粒工程以前の製造工程において添加し、共重合樹
脂の溶液又はワニスと電気絶縁性分散媒とを、マット顔
料と電荷制御剤の共存下で混合する。

【００６４】［添加剤］本発明の湿式現像剤には、必要
に応じて、分散剤、定着剤等のようなその他の添加剤を
添加してもよい。本発明における共重合樹脂は、それ自
体分散媒との親和性に優れるので、分散剤は必ずしも必
要ないが、分散剤を後述の造粒工程において存在させる
ことにより良溶媒中での分散性を向上し、且つ、造粒に
際しての分子鎖の絡まりを制御するので、トナー粒子の
粒径をサブミクロンの単位まで小さくすることができ、
且つ、粒度分布を狭くすることができる。

【００６５】このような分散剤としては、例えば、ポリ
ヒドロキシカルボン酸エステル等の高分子分散剤を使用
することができる。ポリヒドロキシカルボン酸エステル
は、次の式で表わされるヒドロキシカルボン酸のエステ
ル誘導体の重合体である。

【００６６】

【化２】ＨＯ−Ｘ−ＣＯＯＨ ［上式において、Ｘは炭素原子数１２以上で、２価の飽
和又は不飽和の脂肪族炭化水素であり、ヒドロキシ基と
カルボキシ基との間には少なくとも４個の炭素原子があ
る。］ヒドロキシカルボン酸の好ましいエステル誘導体
としては、例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸メチ
ルエステル、１２−ヒドロキシステアリン酸エチルエス
テル等のヒドロキシカルボン酸アルキルエステル；１２
−ヒドロキシカルボン酸リチウム、１２−ヒドロキシカ
ルボン酸アルミニウム等のヒドロキシカルボン酸金属
塩；ヒドロキシカルボン酸アマイド；硬化ひまし油等を
例示することができる。

【００６７】ポリヒドロキシカルボン酸エステルは、ヒ
ドロキシカルボン酸エステルを少量のアミン類若しくは
触媒の存在下で部分鹸化することにより重合させて得ら
れる淡灰褐色のワックス状物質であり、その重合形態と
して、分子間でエステル化したものや分子内でエステル
化したもの等、種々の形態のものを含有している。

【００６８】ポリヒドロキシカルボン酸エステルは、ヒ
ドロキシカルボン酸エステルの３〜１０量体が好まし
い。ポリヒドロキシカルボン酸エステルの重合度が３よ
りも小さいか又は１０よりも大きいと、ｎ−ヘキサン等
の分散媒との相溶性がなく、分散剤としての効果が得ら
れない。ポリヒドロキシカルボン酸エステルの添加量は
特に限定されないが、通常は樹脂重量あたり０．０１〜
２００重量％とする。ポリヒドロキシカルボン酸エステ
ルは、造粒工程以前の製造工程中のどの時点で添加して
もよい。

【００６９】定着剤としては、例えば、ｎ−ヘキサン等
の分散媒に可溶な各種樹脂を使用することができ、より
具体的には、変性又は未変性のアルキッド樹脂、通常の
アルキル樹脂、合成ゴム、ポリアルキレンオキシド、ポ
リビニルアセタール（例えばポリビニルブチラール）、
酢酸ビニル樹脂などを例示できる。

【００７０】［溶媒］共重合樹脂を溶解又は膨潤するこ
とのできる溶液と電気絶縁性分散媒のＳＰ値の差を利用
して、共重合樹脂粒子を造粒することができる。溶媒
は、共重合樹脂を完全に溶解させられなくてもよいが、
共重合樹脂を室温（２５℃）にて溶解、膨潤させること
ができるものであるか、又は、不溶状態であったとして
も共重合樹脂中に存在する部分的なホモポリマー鎖を良
好に分散できるものでなければならない。また溶媒は、
共重合樹脂粒子の核部分を構成するマット顔料に対して
は、不溶性又は難溶性でなければならない。

【００７１】共重合樹脂に対して良好な溶解性を有する
ためには、溶媒のＳＰ値は、共重合樹脂分子中の第１モ
ノマー単位のみから構成されたホモポリマーのＳＰ値δ
ｐ¹、及び、共重合樹脂分子中の第２モノマー単位のみ
から構成されたホモポリマーのＳＰ値δｐ²のどちらか
一方に近似している必要があり、δｐ¹及びδｐ²のどち
らにも近似しているのが好ましい。

【００７２】例えば、スチレン−イソプレン共重合樹脂
の場合には、ポリスチレン（第１モノマー単位）のＳＰ
値が９．１、ポリイソプレン（第２モノマー単位）のＳ
Ｐ値が８．１５である。従って、トルエン（ＳＰ値：
８．９）やシクロヘキサン（ＳＰ値：８．２）で溶解す
ることができる。

【００７３】共重合樹脂を溶解させる溶媒としては、例
えば、シクロヘキサン（ＳＰ値８．２）、酢酸セロソル
ブ（ＳＰ値９．４）、トルエン（ＳＰ値８．９）、テト
ラヒドロフラン（ＳＰ値９．１）、メチルエチルケトン
（ＳＰ値９．５）、シクロヘキサノン（ＳＰ値１０．
４）、アセトン（ＳＰ値９．６）、ジオキサン（ＳＰ値
１０．１）、エチルセロソルブ（ＳＰ値１０．７）、シ
クロヘキサノール（ＳＰ値１１．４）、メチルセロソル
ブ（ＳＰ値１１．７）、イソプロピルアルコール（ＳＰ
値１１．４）、エタノール（ＳＰ値１２．８）、メタノ
ール（ＳＰ値１４．５）等を例示できる。

【００７４】［電気絶縁性分散媒］電気絶縁性分散媒と
しては、通常、１０¹⁰Ω・ｃｍ以上の電気抵抗を有する
ものが使用される。本発明においては、次のようなＳＰ
値特性を備えた電気絶縁性分散媒を使用する必要があ
る。 （ｉ） 共重合樹脂分子の一部としての第１モノマー単
位のみから構成されたホモポリマーのＳＰ値δｐ¹と、
当該分散媒のＳＰ値δｄとの差Δ（δｐ¹−δｄ）が、
１．０以上であること。 （ｉｉ） 共重合樹脂分子の一部としての第２モノマー
単位のみから構成されたホモポリマーのＳＰ値δｐ
²と、当該分散媒のＳＰ値δｄとの差Δ（δｐ²−δｄ）
が、１．０以下であること。 （ｉｉｉ） ２つの上記ホモポリマーの溶解度パラメー
ター値δｐ¹、δｐ²の差Δ（δｐ¹−δｐ²）が０．５以
上であること。

【００７５】例えば、スチレン−イソプレン共重合樹脂
の溶液を、マット顔料の共存下でｎ−ヘキサンと混合す
ることにより、マット顔料を包含するスチレン−イソプ
レン共重合樹脂の粒子を析出させることができる。この
場合には、ポリスチレン（第１モノマー単位）のＳＰ値
δｐ¹が９．１、ポリイソプレン（第２モノマー単位）
のＳＰ値δｐ²が８．１５、そしてｎ−ヘキサン（分散
媒）のＳＰ値δｄが７．３であるから、下記計算式に示
すように、上記の条件を満たしている。

【００７６】

【数２】δｐ¹−δｄ＝９．１−７．３＝１．８ ∴ Δ（δｐ¹−δｄ）≧１ δｐ²−δｄ＝８．１５−７．３＝０．８５ ∴ Δ（δｐ²−δｄ）≦１ δｐ¹−δｐ²＝９．１−８．１５＝０．９５ ∴ Δ（δｐ¹−δｐ²）≧０．５ そして、スチレン−イソプレン共重合樹脂の粒子は、分
散媒であるｎ−ヘキサン中において、イソプレン単位に
由来する部分が溶解状態又は膨潤状態の外縁部分を形成
し、スチレン単位に由来する部分がマット顔料の表面に
吸着して、当該マット顔料と共に不溶性の核部分を形成
した形状をとると考えることができる。

【００７７】ここで、共重合樹脂の第１モノマー単位又
は第２モノマー単位のみから構成されたホモポリマーの
ＳＰ値を特定するに際して指標となり得るホモポリマー
と各ホモポリマーのＳＰ値を列挙すると、次のようにな
る。ポリエチレン（８．１）、ポリブタジエン（８．
４）、ポリイソプレン（８．１５）、ポリイソブチレン
（７．７）、ポリラウリルメタクリレート（８．２）、
ポリステアリルメタクリレート（８．２）、ポリイソボ
ニルメタクリレート（８．２）、ポリ−ｔ−ブチルメタ
クリレート（８．２）、ポリスチレン（９．１）、ポリ
エチルメタクリレート（９．１）、ポリメチルメタクリ
レート（９．３）、ポリメチルアクリレート（９．
７）、ポリエチルアクリレート（９．２）、ポリアクリ
ロニトリル（１２．８）。

【００７８】また、使用できる電気絶縁性分散媒と各分
散媒のＳＰ値を列挙すると、次のようになる。ｎ−ヘキ
サン（７．３）、ｎ−ヘプタン（７．５）、ｎ−オクタ
ン（７．５）、ノナン（７．６）、デカン（７．７）、
ドデカン（７．９）、シクロヘキサン（８．２）、パー
クロロエチレン（９．３）、トリクロロエタン（９．
９）。エクソン社製からアイソパーの商品名で供給され
ているＳＰ値が７．０〜７．３の電気絶縁性溶媒、より
具体的には、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパー
Ｌ、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＭ等を分
散媒として使用してもよい。

【００７９】共重合樹脂と電気絶縁性分散媒の好ましい
組み合わせとしては、次のような組み合わせを例示する
ことができる。

【００８０】先ず、ｎ−ヘキサン（δｄ＝７．３）を分
散媒として用いる場合について、好ましい共重合樹脂を
列挙すると共に、当該共重合樹脂の第１モノマー単位の
みから構成されるホモポリマーのＳＰ値δｐ¹と分散媒
のＳＰ値δｄの差Δ（δｐ¹−δｄ）、当該共重合樹脂
の第２モノマー単位のみから構成されるホモポリマーの
ＳＰ値δｐ²と分散媒のＳＰ値δｄの差Δ（δｐ²−δ
ｄ）、そして、δｐ¹とδｐ²の差Δ（δｐ¹−δｐ²）を
併記する。ただし、カッコ内の数値は、そのモノマー単
位のみから構成されるホモポリマーのＳＰ値である。 エチレン（８．１）−酢酸ビニル（９．４）共重合樹
脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝２．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝
０．８、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝１．３ エチレン（８．１）−メチルアクリレート（９．７）共
重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝２．４、Δ（δｐ²−δ
ｄ）＝０．８、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝１．６ エチレン（８．１）−エチルアクリレート（９．２）共
重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．９、Δ（δｐ²−δ
ｄ）＝０．８、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝１．１ スチレン（９．１）−イソプレン（８．１５）共重合樹
脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．８、Δ（δｐ²−δｄ）＝
０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝０．９ ラウリルメタクリレート（８．２）−メチルメタクリレ
ート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝２．
０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．１ ラウリルメタクリレート（８．２）−エチルメタクリレ
ート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
８、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝０．９ ラウリルメタクリレート（８．２）−メチルアクリレー
ト（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝２．
４、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．５ ラウリルメタクリレート（８．２）−エチルアクリレー
ト（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
９、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ ラウリルメタクリレート（８．２）−プロピルアクリレ
ート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
７、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝０．８ ステアリルメタクリレート（８．２）−メチルメタクリ
レート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
２．０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝１．１ ステアリルメタクリレート（８．２）−エチルメタクリ
レート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．８、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．９ ステアリルメタクリレート（８．２）−メチルアクリレ
ート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝２．
４、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．５ ステアリルメタクリレート（８．２）−エチルアクリレ
ート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
９、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ ステアリルメタクリレート（８．２）−プロピルアクリ
レート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．７、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．８ イソボニルメタクリレート（８．２）−メチルメタクリ
レート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
２．０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝１．１ イソボニルメタクリレート（８．２）−エチルメタクリ
レート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．８、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．９ イソボニルメタクリレート（８．２）−メチルアクリレ
ート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝２．
４、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．５ イソボニルメタクリレート（８．２）−エチルアクリレ
ート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
９、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ イソボニルメタクリレート（８．２）−プロピルアクリ
レート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．７、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．９、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．８ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−メチルメタクリ
レート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
２．０、Δ（δｐ²−δｄ）＝１．０、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝１．０ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−エチルメタクリ
レート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．８、Δ（δｐ²−δｄ）＝１．０、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．８ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−メチルアクリレ
ート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝２．
４、Δ（δｐ²−δｄ）＝１．０、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．４ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−エチルアクリレ
ート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
９、Δ（δｐ²−δｄ）＝１．０、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝０．９ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−プロピルアクリ
レート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．７、Δ（δｐ²−δｄ）＝１．０、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．７ 上記の共重合樹脂と、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ノ
ナン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン等との組み合
わせも好ましい。

【００８１】パークロロエチレン（δｄ＝９．３）を分
散媒として用いる場合の好ましい共重合樹脂としては、
例えば、次のようなものがある。 エチレン（８．１）−酢酸ビニル（９．４）共重合樹
脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．２、Δ（δｐ²−δｄ）＝
０．１、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝１．３ エチレン（８．１）−メチルアクリレート（９．７）共
重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．２、Δ（δｐ²−δ
ｄ）＝０．４、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝１．６ エチレン（８．１）−エチルアクリレート（９．２）共
重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．２、Δ（δｐ²−δ
ｄ）＝０．１、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝１．１ スチレン（９．１）−イソプレン（８．１５）共重合樹
脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．１５、Δ（δｐ²−δｄ）
＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝０．９５ ラウリルメタクリレート（８．２）−メチルメタクリレ
ート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０、Δ（δｐ¹−δｐ²）＝
１．１ ラウリルメタクリレート（８．２）−エチルメタクリレ
ート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝０．９ ラウリルメタクリレート（８．２）−メチルアクリレー
ト（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．４、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．５ ラウリルメタクリレート（８．２）−エチルアクリレー
ト（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．１、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ ラウリルメタクリレート（８．２）−プロピルアクリレ
ート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．３、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝０．８ ステアリルメタクリレート（８．２）−メチルメタクリ
レート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．１ ステアリルメタクリレート（８．２）−エチルメタクリ
レート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．９ ステアリルメタクリレート（８．２）−メチルアクリレ
ート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．４、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．５ ステアリルメタクリレート（８．２）−エチルアクリレ
ート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．１、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ ステアリルメタクリレート（８．２）−プロピルアクリ
レート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．３、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．８ イソボニルメタクリレート（８．２）−メチルメタクリ
レート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．１ イソボニルメタクリレート（８．２）−エチルメタクリ
レート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．９ イソボニルメタクリレート（８．２）−メチルアクリレ
ート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．４、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．５ イソボニルメタクリレート（８．２）−エチルアクリレ
ート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．１、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ イソボニルメタクリレート（８．２）−プロピルアクリ
レート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．３、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．８ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−メチルメタクリ
レート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−エチルメタクリ
レート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．８ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−メチルアクリレ
ート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．４、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．４ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−エチルアクリレ
ート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．１、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝０．９ ｔ−ブチルメタクリレート（８．３）−プロピルアクリ
レート（９．０）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．０、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．３、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．７ トリクロロエタン（δｄ＝９．９）を分散媒として用い
る場合の好ましい共重合樹脂としては、例えば、次のよ
うなものがある。 ｎ−プロピルメタクリレート（８．８）−メチルアクリ
レート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．９ ｎ−プロピルメタクリレート（８．８）−メチルメタク
リレート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．１、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．６、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．５ ｎ−ブチルメタクリレート（８．７）−メチルアクリレ
ート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
２、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝１．０ ｎ−ブチルメタクリレート（８．７）−エチルアクリレ
ート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝１．
２、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．７、Δ（δｐ¹−δｐ²）
＝０．５ ｎ−ブチルメタクリレート（８．７）−メチルメタクリ
レート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．２、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．６、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．６ ｎ−ヘキシルメタクリレート（８．６）−メチルアクリ
レート（９．７）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．３、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．２、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝１．１ ｎ−ヘキシルメタクリレート（８．６）−エチルアクリ
レート（９．２）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．３、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．７、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．６ ｎ−ヘキシルメタクリレート（８．６）−メチルメタク
リレート（９．３）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．３、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．６、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．７ ｎ−ヘキシルメタクリレート（８．６）−エチルメタク
リレート（９．１）共重合樹脂、Δ（δｐ¹−δｄ）＝
１．３、Δ（δｐ²−δｄ）＝０．８、Δ（δｐ¹−δｐ
²）＝０．５ ［艶消し湿式現像剤の製造方法］本発明の湿式現像剤を
製造する方法には、溶媒と電気絶縁性分散媒のＳＰ値の
差を利用する方法と、かかるＳＰ値の差を使用しない方
法がある。

【００８２】溶媒と電気絶縁性分散媒のＳＰ値の差を利
用しない場合には、共重合樹脂の粉末やペレットをその
まま、或いは共重合樹脂を分散又は溶解したワニスを、
マット顔料の共存下で電気絶縁性分散媒と混合すればよ
い。混合の場にマット顔料を共存させるには、共重合樹
脂又はそのワニスとマット顔料の粉末を、電気絶縁性分
散媒中に同時に添加してもよいし、電気絶縁性分散媒中
にマット顔料の粉末だけ先に添加したあとで共重合樹脂
又はそのワニスを添加してもよい。マット顔料を電気絶
縁性分散媒中に分散させた後、必要に応じてワニスの溶
媒をエバポレーター等により除去する。ただし、ワニス
の溶媒が湿式現像剤中に残在していてもトナーの物性に
悪影響を及ぼさない場合には、ワニスの溶媒をあえて除
去しなくてもよい。

【００８３】溶媒と電気絶縁性分散媒のＳＰ値の差を利
用する場合には、（１）共重合樹脂を溶媒に溶解するか
又は共重合樹脂のワニスを溶媒に混合し、（２）得られ
た共重合樹脂の溶液を、マット顔料の共存下で電気絶縁
性分散媒と混合し、その後、（３）溶媒を除去すればよ
い。共重合樹脂粒子は、（２）の電気絶縁性分散媒混合
工程、若しくは、（３）の溶媒除去工程の少なくとも一
つの工程で析出（造粒）される。

【００８４】先ず、（１）の工程においては、共重合樹
脂を適切な溶媒を用いて溶解する。溶解液中において共
重合樹脂は完全に溶解しているのが好ましいが、膨潤状
態になっていてもよいし、仮に不溶状態であったとして
も共重合樹脂中に存在する部分的なホモポリマー鎖が良
好に分散していればよい。また、溶媒は、共重合樹脂を
室温（２５℃）にて溶解、膨潤できるか、又は、部分的
なホモポリマー鎖を良好に分散できるものであるのが好
ましい。さらに溶媒は、マット顔料に対しては不溶性又
は難溶性でなければならない。

【００８５】分散剤を、共重合樹脂の溶液中に０．３〜
０．５重量％の範囲で含有させておくと、樹脂の分散状
態を良好なものとすることができる。溶媒に対する共重
合樹脂の溶解量は任意であるが、樹脂の割合が高すぎる
と造粒工程において樹脂粒子が相互に接触し、ゲル状の
塊となるおそれがあるので、通常は１〜８０重量％の割
合で共重合樹脂を含有する溶液を調製し、好ましくは５
〜１０重量％の希薄溶液を調製する。

【００８６】次に、（２）の電気絶縁性分散媒混合工程
においては、（１）の工程で調製された溶液と、電気絶
縁性分散媒とを、シリカ微粒子等のマット顔料の共存下
で混合して共重合樹脂粒子を析出させる。

【００８７】例えば、トルエン中にスチレン−イソプレ
ン共重合樹脂をトルエン重量の１０重量％の割合で溶解
した溶液をｎ−ヘキサンと混合すると白濁化し、スチレ
ン−イソプレン共重合樹脂粒子の析出が明瞭に観察でき
る。また、上記の樹脂溶液を、マット顔料であるシリカ
微粒子の共存下でｎ−ヘキサンと混合すると、シリカ微
粒子が分散しているので白濁の確認は困難になるが、顔
料を包含した樹脂粒子がガラス瓶の壁面に付着するのが
観察できる。

【００８８】シリカ微粒子等のマット顔料を混合時に共
存させるには、マット顔料の粉末を樹脂溶液又は電気絶
縁性分散媒のいずれかに添加しておけばよい。樹脂溶液
と分散媒とをマット顔料の共存下で混合すると、溶液中
で溶解、膨潤、又は分子レベルで分散した状態にあった
樹脂分子鎖が、貧溶媒である電気絶縁性分散媒で満たさ
れた環境に添加されることになる。その結果、共重合樹
脂の分子鎖は、分散媒に対してよりもマット顔料に対し
て親和性の高い第１モノマー単位を介してマット顔料の
表面に吸着し、マット顔料の粒子を包み込む形で絡まり
あい、樹脂粒子が形成される。

【００８９】上述したように、金属石鹸やレシチン等の
電荷制御剤は、製造過程の任意の段階で、共重合樹脂や
マット顔料などの原料中に添加したり、原料以外の材
料、例えば溶媒中に添加したり、造粒後或いは溶媒除去
後の中間製造物中に添加してよい。好ましくは、マット
顔料と電荷制御剤の両方の存在下で造粒を行えるよう
に、あらかじめ樹脂溶液又は電気絶縁性分散媒のいずれ
かに添加しておくのが好ましい。

【００９０】そして、（３）の工程においては、共重合
樹脂粒子と分散媒と良溶媒を含有する液状の混合物から
溶媒を除去する。造粒性の観点から見ると、デカンテー
ション、エバポレーション等の方法により溶媒を除去す
るのが好ましい。また、樹脂粒子の粒径を調整するため
に、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー、
ケディミル、三本ロール等を使用して、さらに微粒子化
してもよい。

【００９１】ただし、マット顔料の光沢は顔料の粒径に
大きく影響されるので、必要な光沢が得られるように分
散機や分散条件を設定する必要がある。

【００９２】このようにしてマット顔料を包含してなる
共重合樹脂粒子が電気絶縁性分散媒中に分散した湿式現
像剤が得られる。共重合樹脂粒子の核部分は、主として
マット顔料と当該マット顔料の表面に吸着した第１モノ
マー単位の部分により形成されており分散媒に不溶であ
るが、核部分の周囲には電気絶縁性分散媒との親和性が
高い第２モノマー単位に富んだ外縁部分が形成されてい
る。従って、分散媒中に多量のマット顔料を含有させて
も、マット顔料同士の接触を回避し、ゲル化、マクロ的
凝集、沈殿等を起こさず、分散安定性に優れている。湿
式現像剤中における共重合樹脂粒子の含有割合は、通常
０．０１〜８０重量％、好ましくは０．１〜５０重量％
とする。

【００９３】（２）艶消し湿式現像剤を用いた高意匠性
物品の製造方法 本発明の艶消し湿式現像剤には、適度な帯電性を有する
マットトナー粒子が良好に分散している。従って、本発
明の艶消し湿式現像剤を用いれば、静電気的な作用を利
用する印刷方式により、種々のシート状或いは立体的な
被印刷体の表面にマット感を有する画像を付すことがで
き、高意匠性物品が得られる。

【００９４】特に、本発明の艶消し湿式現像剤は、静電
気的な印刷方式の中でも、静電記録や静電転写のような
オンデマンドタイプの印刷方式に適しており、マット感
を有する画像を容易且つ迅速に印刷することを可能とす
る。

【００９５】本発明の艶消し湿式現像剤を用いれば、被
印刷体の下地が光沢を有しているかどうかとは関係な
く、静電気的な印刷手法によりマット感を有する画像を
形成できる。特に、家具や建築内装材にマット感を有す
る画像を付す場合のように、下地の材質を自由に選ぶこ
とができない場合でも、本発明の艶消し湿式現像剤を用
いれば、静電気的手法によりマット感を有する画像を形
成できる。

【００９６】家具や建築内装材、軟包装材や高級印刷物
に本発明の艶消し湿式現像剤を用いてマット感を有する
画像を付すには、例えば、次のように行なえばよい。先
ず、本発明の艶消し湿式現像剤と、家具、建築内装材、
軟質包装材等の包装材、紙・フィルム等に印刷された高
級印刷物、或いはそれらの原反を準備する。ここで、家
具又は建築内装材の原反とは、家具や建築内装材に作り
上げられる材料を意味しており、例えば、予備成形体、
粗成形体、部品、板材等が該当する。また、これらの原
反は均一な染色がなされているものでもよいし、オンデ
マンドもしくは通常の印刷方式でパターンが形成されて
いるものでもよい。

【００９７】次に、家具、建築内装材、軟包装材や高級
印刷物、又は原反の表面に、艶消し湿式現像剤を用い
て、静電気的な作用を利用する印刷方式により、画像を
出力する。静電気的な作用を利用する印刷方式として
は、例えば、静電プロッターや電子写真方式や静電グラ
ビア印刷などを例示できる。また、出力される画像は、
均一なベタ画像であっても、文字、記号、図形の配列の
ような人為的な模様であってもよいし、木目、石目、雲
のような自然物をまねた模様であってもよい。

【００９８】静電気的な作用を利用する印刷方式の中に
は、静電プロッター等を用いる静電記録や電子写真プリ
ンターを用いる静電転写のように、オンデマンドタイプ
の印刷方式がある。このようなオンデマンド方式による
場合には、デザインされた画像をデジタル処理によって
合成し、それを製版工程を経ることなく即座に被印刷体
の表面に出力することができる。

【００９９】家具、建築内装材、軟包装材や高級印刷
物、又は原反の表面にマット感のある画像を形成した
後、必要に応じて後加工を施し、さらに高意匠性を有す
る物品を形成することができる。後加工としては、例え
ば、メラミン塗料等を用いた表面塗装を行なったり、エ
ンボス加工を行うことが挙げられる。また、発泡壁紙や
発泡床材のような発泡製品の原反にマット感のある画像
を付した場合には、引き続き発泡加工を行なう。

【０１００】以下に、高意匠性物品の製造方法の好適な
一態様を示す。以下に示す方法においては、印刷原反す
なわち均一もしくはパターン状のカラー画像を有する印
刷体の表面に、上述した艶消し湿式現像剤を用いて静電
記録を行なって、マット感を有する均一なパターンもし
くは所定のパターンを出力する。この方法によれば、カ
ラー画像とマット感のある表面模様とを有する、極めて
意匠性の高い印刷体を作成することができる。

【０１０１】ここで、静電記録の手法によれば、印刷原
反の表面に静電潜像を直接形成し、印刷原反を湿式現像
剤にさらして静電潜像を現像する。一方、静電転写の手
法によれば、印刷原反ではない誘電体の表面に静電潜像
を形成し、誘電体を湿式現像剤にさらして静電潜像を現
像し、その後、誘電体上に形成されたマット顔料のパタ
ーンを印刷原反の表面に直接的又は間接的に転写する。
静電転写においては、誘電体上のトナーパターンを、静
電気力により被転写体上に直接転写できる。或いは、誘
電体上のトナーパターンをいったん静電気力により中間
的受容体上に転写し、中間的受容体上のトナーパターン
を熱転写等の方法により被転写体上に転写するというよ
うに、被転写体上に間接的に転写してもよい。誘電体と
しては、アルペット（アルミニウムで蒸着したポリエチ
レンテレフタレート）や静電記録紙のような誘電体、さ
らには電子写真方式の感光体がある。

【０１０２】図１乃至図８は、擬似タイルマット印刷
体、すなわち、タイルのような外見の表面を有するマッ
ト印刷体を、静電記録及び静電転写の手法を利用して製
造するための各工程を説明したものである。

【０１０３】図１は、印刷原反の一例の部分的な平面図
であり、図２は、そのＡ−Ａ線に沿って切断した断面の
模式図である。図２に示すように、印刷原反１は、支持
体２の一面側に、誘電層３を設けたものである。

【０１０４】支持体２は、家具、建築内装材、軟包装材
や高級印刷品用として従来から用いられている材料を用
いて形成してよい。支持体２としては、例えば、紙、織
物、メリヤス、フェルト、不織布等を使用することがで
きる。

【０１０５】誘電層３は、印刷体表面に適切な帯電性を
与えるために、帯電性に優れた樹脂又は樹脂組成物によ
り形成される。この誘電層３は、静電記録を行なう際に
従来から用いている材料を用いて形成してよい。誘電層
の材料として好ましいものとしては、アクリル樹脂、ス
チレン樹脂、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミ
ド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポ
リエーテルエステル、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィ
ド、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹
脂等を例示できる。また、誘電層３の印刷裏面、もしく
は支持体２は導電処理が施されている方が、印刷の際の
帯電性の観点から好ましい。

【０１０６】このような印刷原反１を準備し、その誘電
層３の表面に静電潜像４を形成する。図３においては、
タイル模様の目地部分をカラー画像にすることを意図し
ているので、帯電部分が格子状パターンとなっている静
電潜像４が形成されている。次に、静電潜像４を有する
誘電層３の表面をカラー湿式現像剤にさらして現像する
と、現像剤中に分散していた共重合樹脂粒子が、静電潜
像４の帯電部分に付着する。その結果、図４及び図５に
示すように、誘電層３の表面に、カラー画像６が形成さ
れる。このようにして、カラー画像が付された中間製品
５が得られる。

【０１０７】次に、図６、図７及び図８に示すように、
中間製品５の誘電層３の表面に、マット顔料を包含する
トナー粒子を分散させた艶消し湿式現像剤を用いて静電
転写を行なって、マットトナーを所定のパターン状に付
着させる。図６においては、タイル模様の目地部分をマ
ット画像にすることを意図しているので、マットトナー
の付着部８が格子パターン状に形成されている。このよ
うにして、カラー画像６とマットトナーの付着部８を有
する高意匠製品７が得られる。

【０１０８】ここで使用される上記カラー湿式現像剤
は、電気絶縁性分散媒中に、少なくとも第１モノマー単
位と第２モノマー単位を含む２種以上のモノマー単位か
ら構成される共重合樹脂からなり且つイエロー、マゼン
ダ、シアン、およびブラック等のカラー顔料を包含して
なる共重合樹脂粒子を分散した湿式現像剤であって、
（１） 前記の電気絶縁性分散媒と共重合樹脂とは、
（ｉ）共重合樹脂の第１モノマー単位のみから構成され
たホモポリマーの溶解度パラメーター値δｐ¹と電気絶
縁性分散媒の溶解度パラメーター値δｄとの差Δ（δｐ
¹−δｄ）が１．０以上であり、（ｉｉ）共重合樹脂の
第２モノマー単位のみから構成されたホモポリマーの溶
解度パラメーター値δｐ²と電気絶縁性分散媒の溶解度
パラメーター値δｄとの差Δ（δｐ²−δｄ）が１．０
以下であり、（ｉｉｉ）２つの上記ホモポリマーの溶解
度パラメーター値δｐ¹、δｐ²の差Δ（δｐ¹−δｐ²）
が０．５以上となる関係を有しており、且つ、（２）
前記の共重合樹脂粒子が、分散媒に不溶な核部分と、該
核部分を包む、分散媒に溶解又は膨潤する外縁部分とか
ら構成されている。

【０１０９】このカラー湿式現像剤は、本発明の艶消し
湿式現像剤と同じ方法により製造することができる。す
なわち、共重合樹脂の良溶媒溶液又はワニスと電気絶縁
性分散媒とをカラー顔料の共存下で混合してから、必要
に応じて溶媒を除去すれば、カラー湿式現像剤が得られ
る。共重合樹脂を溶解するための溶媒、共重合樹脂のワ
ニス、電気絶縁性分散媒などは、艶消し湿式現像剤を製
造するために使用できるものの中から選んで使用すれば
よい。ただし、艶消し湿式現像剤とカラー湿式現像剤の
具体的な組み合わせにおいて、両現像剤のそれぞれで用
いられる電気絶縁性分散媒と共重合樹脂は、同じであっ
ても異なっていてもよい。

【０１１０】なお、上記方法では、先にカラー湿式現像
剤で現像してから艶消し湿式現像剤で現像を行うが、先
に艶消し湿式現像剤で現像してからカラー湿式現像剤で
現像してもよい。また、上記方法では、カラー湿式現像
剤を用いて静電記録を行ない、艶消し湿式現像剤を用い
て静電転写を行なうが、艶消し湿式現像剤を用いて静電
転写を行ない、カラー湿式現像剤を用いて静電記録を行
なってもよい。もちろん、艶消し湿式現像剤とイエロ
ー、マゼンダ、シアン、ブラック等のカラー湿式現像剤
を用いて交互に現像して特異な意匠性を有するカラー画
像を形成してもよい。

【０１１１】さらに、本発明においては、カラー湿式現
像剤の代わりに光輝性湿式現像剤を用いてもよく、さら
には艶消し湿式現像剤による印刷、カラー湿式現像剤に
よる印刷、および光輝性湿式現像剤による印刷を組み合
わせてもよい。この光輝性湿式現像剤は、マット顔料の
代わりに光輝性顔料、例えばパール顔料、金属粉、蒸着
されたプラスチックフィルムの破片、屈折率の異なる２
種以上の樹脂層等を用い、本発明の艶消し湿式現像剤と
同じ方法により製造することができる。

【０１１２】次に、本発明にかかる印刷物について説明
する。本発明にかかる印刷物は、上述した艶消し湿式現
像剤を用いて印刷したマット印刷層を、家具、建築内装
材、包装材、紙、フィルム、およびそれらの原反から選
択される被印刷体上に少なくとも１層有することを特徴
とするものである。このような本発明にかかる印刷物に
ついて図９〜図１６を用いて説明する。

【０１１３】図９は、被印刷体９上にマット印刷層１０
のみが印刷された例を示すものである。このマット印刷
層１０は、上述した艶消し湿式現像剤を用いた印刷層で
ある。また、その印刷方法は静電記録や静電転写といっ
た静電気的な作用によるオンデマンドタイプの印刷方式
で印刷されたものであることが好ましい。また、このマ
ット印刷層１０はベタ画像であってもよく、また所定の
パターンが印刷されたものであってもよい。

【０１１４】本発明の印刷物は、図９のようにマット印
刷層１０のみが被印刷体に印刷されたものに限定される
ものではなく、例えば図１０〜図１６に示す例のように
少なくとも１層、上述した艶消し湿式現像剤を用いたマ
ット印刷層が印刷されたものであればよい。図１０は、
被印刷体９上にカラー印刷層１１が印刷され、さらにそ
の上にマット印刷層１０が印刷された例を示すものであ
る。ここで、このカラー印刷層は上述したようにカラー
湿式現像剤を用い静電気的な作用によるオンデマンドタ
イプの印刷方式により印刷されたものに限定されるもの
ではなく、例えばグラビア印刷等の原版を起こして行う
印刷方式で印刷された印刷層であってもよい。

【０１１５】図１１は、被印刷体９上にカラー印刷層１
１を印刷し、その上に光輝性印刷層１２を印刷し、最後
にマット印刷層１０を印刷した印刷物を示す。この光輝
性印刷層１２も、カラー印刷層１１と同様にオンデマン
ドタイプの印刷方式により印刷されたものに限定される
ものではなく、通常のグラビア印刷等の原版を用いる印
刷方法によるものであってもよい。

【０１１６】図１２〜図１６は、図１１に示す印刷体の
各印刷層を入れ替えた例を示すものであり、図１２は被
印刷層９上に光輝性印刷層１２、カラー印刷層１１、マ
ット印刷層１０の順で印刷されたものであり、図１３は
同様にカラー印刷層１１、マット印刷層１０、光輝性印
刷層１２の順、図１４は、マット印刷層１０、カラー印
刷層１１、光輝性印刷層１２の順、図１５は、マット印
刷層１０、光輝性印刷層１２、カラー印刷層１１の順、
図１６は、光輝性印刷層１２、マット印刷層１０、カラ
ー印刷層１１の順で印刷した例を示すものである。本発
明は、その他、カラー印刷層が２層以上形成されていて
もよく、光輝性印刷層が２層以上形成されていてもよ
く、さらにはマット印刷層が２層以上形成されたもので
あってもよく、これらの組み合わせにより形成されるも
のである。この際、上述したようにマット印刷層に関し
ては、少なくとも１層は上述した艶消し湿式現像剤を用
いた印刷層である必要があるが、その他の各印刷層は、
湿式現像剤を用いたオンデマンド方式の印刷層であって
も、原版を用いるグラビア印刷等により印刷された印刷
層であってもよい。

【０１１７】

【実施例】以下、本発明に係る湿式現像剤について、実
施例を通じてさらに詳述する。

【０１１８】［実施例１］下記組成を有する湿式現像剤
１を製造した。先ず、希釈用分散媒以外の各材料を混合
し、その混合物を分散用ガラスビーズと共に混合容器に
入れ、分散機（レッドデビル社製ＲＣ−５０００）で３
時間分散させてから分散用ガラスビーズを取り除き、マ
スタートナーを得た。さらに、得られたマスタートナー
６０重量部を、希釈用アイソパー６６０重量部で希釈
し、全量を７２０ｇに調整し、艶消し湿式現像剤１を得
た。トナー粒子は、正帯電していた。 〈湿式現像剤１の組成〉 ・２−エチルヘキシルメタクリレート（ＥＨＭＡ）／メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル（ＤＭＡＥＭＡ）共重
合樹脂のワニス（第１モノマー単位：ＤＭＡＥＭＡ（δ
ｐ¹＝９．１）、第２モノマー単位：ＥＨＭＡ（δｐ²＝
７．７）、固形分：４０重量％、分散媒：商品名アイソ
パーＧ、重量比：ＥＨＭＡ／ＤＭＡＥＭＡ＝８０／２
０、重量平均分子量：１７０，０００）：１０．０重量
部 ・マット顔料 シリカ顔料（ミズカシルＰ−５２６、平
均粒径３．０μｍ、水澤化学工業（株）製）：４．０重
量部 ・電荷制御剤 ナフテン酸ジルコニウム（ニッカナフテ
ックスＺｒ、日本化学産業製）：６．０重量部 ・マスタートナー用分散媒 商品名アイソパーＧ（δｄ
＝７．３、エクソン社製）：４０．０重量部（小計：６
０．０重量部） ・希釈用分散媒 商品名アイソパーＧ（エクソン社
製）：６６０重量部（合計：７２０重量部） ［実施例２］２−エチルヘキシルメタクリレート／メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル共重合樹脂のワニスを、
同量の２−エチルヘキシルメタクリレート（ＥＨＭＡ）
／ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）共重合樹脂のワ
ニス（第１モノマー単位：ＤＭＡＡ（δｐ¹＝１２．
８）、第２モノマー単位：ＥＨＭＡ（δｐ²＝７．
７）、固形分：４０重量％、分散媒：商品名アイソパー
Ｇ、重量比：ＥＨＭＡ／ＤＭＡＡ＝８０／２０、重量平
均分子量：１９０，０００）に変更したほかは実施例１
と同様に行なって、艶消し湿式現像剤２を得た。トナー
粒子は正帯電していた。

【０１１９】［実施例３］２−エチルヘキシルメタクリ
レート／メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合樹脂
のワニスを、同量の２−エチルヘキシルメタクリレート
（ＥＨＭＡ）／ダイアセトンアクリルアミド（ＤＡＡ
Ａ）共重合樹脂のワニス（第１モノマー単位：ＤＡＡＡ
（δｐ¹＝１０．９）、第２モノマー単位：ＥＨＭＡ
（δｐ²＝７．７）、固形分：３０重量％、分散媒：商
品名アイソパーＧ、重量比：ＥＨＭＡ／ＤＡＡＡ＝９０
／１０、重量平均分子量：１３０，０００）に変更した
ほかは実施例１と同様に行なって、艶消し湿式現像剤３
を得た。トナー粒子は正帯電していた。

【０１２０】［実施例４］２−エチルヘキシルメタクリ
レート／メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合樹脂
のワニスを、同量の２−エチルヘキシルメタクリレート
（ＥＨＭＡ）／イソプロピルアクリルアミド（ＩＰＡ
Ａ）共重合樹脂のワニス（第１モノマー単位：ＩＰＡＡ
（δｐ¹＝１０．７）、第２モノマー単位：ＥＨＭＡ
（δｐ²＝７．７）、固形分：３０重量％、分散媒：商
品名アイソパーＧ、重量比：ＥＨＭＡ／ＩＰＡＡ＝９０
／１０、重量平均分子量：９０，０００）に変更したほ
かは実施例１と同様に行なって、艶消し湿式現像剤４を
得た。トナー粒子は正帯電していた。

【０１２１】［実施例５］マット顔料をカオリン（商品
名：カオリン、平均粒径３．５μｍ、純正化学社製）に
変更したほかは実施例２と同様に行なって、艶消し湿式
現像剤５を得た。トナー粒子は正帯電していた。

【０１２２】［実施例６］２−エチルヘキシルメタクリ
レート／メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合樹脂
のワニスを、同量の２−エチルヘキシルメタクリレート
（ＥＨＭＡ）／アクリル酸（ＡＡ）共重合樹脂のワニス
（第１モノマー単位：ＡＡ（δｐ¹＝９．４）、第２モ
ノマー単位：ＥＨＭＡ（δｐ²＝７．７）、固形分：３
０重量％、分散媒：商品名アイソパーＧ、重量比：ＥＨ
ＭＡ／ＡＡ＝７０／３０、重量平均分子量：４２，００
０）に変更し、マット顔料を、タルク（商品名：ハイミ
クロンＧ、平均粒径１．３μｍ、富士タルク（株）製）
に変更し、さらにナフテン酸ジルコニウムを、同量のレ
シチンにした以外は、実施例１と同様にして艶消し湿式
現像剤６を得た。トナー粒子は負帯電していた。

【０１２３】［実施例７］マット顔料を、タルク（商品
名：ミクロエース、平均粒径１．８μｍ、日本タルク
（株）製）に変更した以外は、実施例６と同様にして艶
消し湿式現像剤７を得た。トナー粒子は負帯電してい
た。

【０１２４】［実施例８］マット顔料を、炭酸カルシウ
ム（商品名：ナノックス、平均粒径１．２μｍ、丸尾カ
ルシウム（株）製）に変更した以外は、実施例６と同様
にして艶消し湿式現像剤８を得た。トナー粒子は負帯電
していた。

【０１２５】［実施例９］マット顔料を、シリカ（商品
名：ニップシール、平均粒径２〜３μｍ、日本シリカ
（株）製）に変更した以外は、実施例６と同様にして艶
消し湿式現像剤９を得た。トナー粒子は負帯電してい
た。

【０１２６】［比較例１］共重合樹脂を、２−エチルヘ
キシルメタクリレート／メタクリル酸ジメチルアミノエ
チル共重合樹脂のワニスを、同量の２−エチルヘキシル
メタクリレート（ＥＨＭＡ）モノ重合樹脂のワニス（モ
ノマー単位：ＥＨＭＡ（δｐ²＝７．７）、固形分：４
０重量％、分散媒：商品名アイソパーＧ、重量比：ＥＨ
ＭＡ＝１００％、重量平均分子量：１０００００）に変
更したほかは実施例１と同様に行なって、マット顔料の
比較現像剤１を得た。電極板への付着は見られなかっ
た。

【０１２７】［比較例２］マット顔料を、酸化チタン
（商品名：酸化チタンＲ−９６０、平均粒径０．４μ
ｍ、デュポン社製）に変更した以外は、実施例１と同様
にして比較現像剤２を得た。トナー粒子は正帯電してい
た。

【０１２８】［評価］ （１）マット感のある画像の形成 静電記録紙の表面に、スコロトロンにより−６ＫＶの電
圧を印加して、部分的に表面電位を−１５０Ｖに帯電し
た２値パターンの静電潜像を形成し、次いで、実施例１
〜４で得られた湿式現像剤をそれぞれ用いてバット現像
した。その結果、マット感のあるパターンを良好に出力
することができた。

【０１２９】また、実施例５〜８及び比較例１について
は、上記と同様にして静電記録紙の表面に＋６ＫＶの電
圧を印加して、部分的に表面電位を＋１５０Ｖに帯電し
た２値パターンの静電潜像を形成し、バット現像した。
その結果、実施例５〜８においてはマット感のあるパタ
ーンを良好に出力することができた。しかしながら、比
較例１においては画像の定着性が悪く、静電記録紙上の
画像が流れた。

【０１３０】（２）帯電量の評価法 共重合樹脂粒子の帯電量は次のような方法で測定した。
間隔が１．０ｃｍ、縦が５．０ｃｍ、横が４．５ｃｍの
真鍮性電極板の間に湿式現像剤を満たし、高電圧発生装
置（KEITHLEY社製２３７型）を使用して両電極間に１０
００Ｖの電圧を印加し、通電開始時から６０秒間経過す
るまでの電流値を経時的に測定した。測定値に基づい
て、先ず、通電開始時の初期電流量（Ｉ₀）から６０秒
経過後の電流値（Ｉ₆₀）までを積分して通電開始から６
０秒経過するまでに費やした初期総電荷量Ｑ₀を算出し
た。次に、通電開始から６０秒後の電流値に基づいて、
定常状態の６０秒間に費やされる電荷量Ｑ₆₀を算出し
た。そして、両電荷量の差を算出することにより共重合
樹脂粒子の総電荷量Ｑ_tを算出した。上記計算のための
式は次のように表わされる。

【０１３１】

【数３】Ｑ_t＝Ｑ₀−Ｑ₆₀＝Ｑ₀−Ｉ₆₀×６０秒 その後、湿式現像剤が付着した電極板を電流値測定用セ
ルから取り出し、乾燥させ、電極板上のトナー付着量
（Ｍ）を測定した。この付着量（Ｍ）と総電荷量Ｑ_tに
基づいて、トナー比電荷すなわちトナー１ｇ当りの帯電
量Ｑ_t／Ｍ（μｃ／ｇ）を算出した。測定結果を第１表
に示す。

【０１３２】

【表１】 ・ＥＨＭＡ：メタクリル酸２−エチルヘキシル ・ＤＭＡＥＭＡ：メタクリル酸ジメチルアミノエチル ・ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド ・ＤＡＡＡ：ダイアセトンアクリルアミド ・ＩＰＡＡ：イソプロピルアクリルアミド ・ＡＡ：アクリル酸

【０１３３】

【表２】

【０１３４】

【発明の効果】上記本発明によれば、マット顔料を包含
すると共に優れた帯電性を備えたトナー粒子を良好に分
散させた湿式現像剤が提供される。かかる湿式現像剤を
用いれば、静電記録、静電転写、静電印刷などの静電的
作用を利用した手法により、光沢のある印刷物に任意の
パターンや均一の画像で種々の被印刷体にマット感のあ
る画像を付すことができる。特に、静電記録や静電転写
のようなオンデマンドタイプの手法によれば印刷版が不
要であり、任意のマット感のある画像を迅速且つ容易に
形成することができる。

【０１３５】本発明の艶消し湿式現像剤は、下地カラー
が光沢性を有していてもマット感のある画像を任意のパ
ターンで形成できることから、家具や建築内装材のよう
に材質が限られる非印刷体にマット感のある画像を形成
するのに適している。また、オンデマンドタイプの印刷
方式に利用できることから、高意匠性の家具や建築内装
材の試作やそれらのプレゼンテーションのためのサンプ
ル作成、包装体や高級印刷物等の多品種少量の製品上市
などの要望に機動的に対応できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】印刷原反の一例を示す部分的平面図である。

【図2】図１の印刷原反のＡ−Ａ断面を模式的に示した
図である。

【図３】印刷原反の表面に静電潜像を形成した状態を示
す平面図である。

【図４】印刷原反の表面の静電潜像を艶消し湿式現像剤
で現像して作成した中間製品を示す部分的平面図であ
る。

【図５】図４の中間製品のＢ−Ｂ断面を模式的に示した
図である。

【図６】カラー画像とマット画像の付着部とを設けた高
意匠製品を示す部分的平面図である。

【図７】図６の高意匠製品のＣ−Ｃ断面を模式的に示し
た図である。

【図８】図６の高意匠製品のＤ−Ｄ断面を模式的に示し
た図である。

【図９】本発明の印刷物の一例を示す説明図である。

【図１０】本発明の印刷物の他の例を示す説明図であ
る。

【図１１】本発明の印刷物の他の例を示す説明図であ
る。

【図１２】本発明の印刷物の他の例を示す説明図であ
る。

【図１３】本発明の印刷物の他の例を示す説明図であ
る。

【図１４】本発明の印刷物の他の例を示す説明図であ
る。

【図１５】本発明の印刷物の他の例を示す説明図であ
る。

【図１６】本発明の印刷物の他の例を示す説明図であ
る。

【符号の説明】

１…印刷原反 ２…支持体 ３…誘電層 ４…静電潜像 ５…中間製品 ６…カラー画像 ７…高意匠製品 ８…マット画像の付着部 ９…被印刷体 １０…マット印刷層 １１…カラー印刷層 １２…光輝性印刷層

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電気絶縁性分散媒中に、マット顔料を包
   含する樹脂粒子を分散してなることを特徴とする艶消し
   湿式現像剤。
2. 【請求項２】 前記マット顔料の平均粒径が、０．５〜
   ２０μmの範囲内であることを特徴とする請求項１記載
   の艶消し湿式現像剤。
3. 【請求項３】前記樹脂粒子が、少なくとも第１モノマー
   単位と第２モノマー単位を含む２種以上のモノマー単位
   から構成される共重合樹脂からなる共重合樹脂粒子であ
   り、 前記電気絶縁性分散媒とこの共重合樹脂とは、（ｉ）共
   重合樹脂の第１モノマー単位のみから構成されたホモポ
   リマーの溶解度パラメーター値δｐ¹と電気絶縁性分散
   媒の溶解度パラメーター値δｄとの差Δ（δｐ¹−δ
   ｄ）が１．０以上であり、（ｉｉ）共重合樹脂の第２モ
   ノマー単位のみから構成されたホモポリマーの溶解度パ
   ラメーター値δｐ²と電気絶縁性分散媒の溶解度パラメ
   ーター値δｄとの差Δ（δｐ²−δｄ）が１．０以下で
   あり、（ｉｉｉ）２つの上記ホモポリマーの溶解度パラ
   メーター値δｐ¹、δｐ²の差Δ（δｐ¹−δｐ²）が０．
   ５以上となる関係を有しており、且つ、 前記共重合樹脂粒子が、電気絶縁性分散媒に不溶な核部
   分と、該核部分を包む、電気絶縁性分散媒に溶解又は膨
   潤する外縁部分とからなることを特徴とする請求項１ま
   たは請求項２記載の艶消し湿式現像剤。
4. 【請求項４】 前記第１モノマー単位が塩基性基を有す
   るモノマー単位であり、前記第２モノマー単位が２−エ
   チルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ス
   テアリルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレ
   ート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレ
   ート、およびエチレンよりなる群から選ばれる少なくと
   も１種のモノマーから誘導されるモノマー単位である共
   重合樹脂を用いていることを特徴とする請求項３記載の
   艶消し湿式現像剤。
5. 【請求項５】 塩基性基を有する前記モノマー単位が、
   アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチル
   アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、イソプ
   ロピルアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエ
   チル、及び、メタクリル酸ジメチルアクリルアミドより
   なる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーから誘導
   されるモノマー単位であることを特徴とする請求項４記
   載の艶消し湿式現像剤。
6. 【請求項６】 電荷制御剤として金属石鹸を含有すると
   共に、前記の共重合樹脂粒子が正に帯電していることを
   特徴とする、請求項４または５に記載の艶消し湿式現像
   剤。
7. 【請求項７】 前記第１モノマー単位が酸性基を有する
   モノマー単位であり、前記第２モノマー単位が２−エチ
   ルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステ
   アリルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
   ト、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレー
   ト、およびエチレンよりなる群から選ばれる少なくとも
   １種のモノマーから誘導されるモノマー単位である共重
   合樹脂を用いていることを特徴とする請求項３記載の艶
   消し湿式現像剤。
8. 【請求項８】 酸性基を有する前記モノマー単位が、ア
   クリル酸、メタクリル酸、および酢酸ビニルよりなる群
   から選ばれる少なくとも１種のモノマーから誘導される
   モノマー単位であることを特徴とする請求項７記載の艶
   消し湿式現像剤。
9. 【請求項９】 電荷制御剤としてレシチンを含有すると
   共に、前記の共重合樹脂粒子が負に帯電していることを
   特徴とする請求項７又は８に記載の艶消し湿式現像剤。
10. 【請求項１０】 家具、建築内装材、包装材、紙、フィ
    ルム、及びそれらの原反のうちから選ばれる被印刷体
    と、請求項１から請求項９までのいずれかの請求項に記
    載の艶消し湿式現像剤とを準備する第１行程と、前記艶
    消し湿式現像剤を用いて静電記録又は静電転写を行なう
    ことによって、前記被印刷体の表面にマット顔料を包含
    する樹脂粒子を付着させる第２工程とを少なくとも有す
    ることを特徴とする高意匠性物品の製造方法。
11. 【請求項１１】 前記第２行程の後で、意匠性を高める
    ための後加工を施すことを特徴とする請求項１０記載の
    高意匠性物品の製造方法。
12. 【請求項１２】 家具、建築内装材、包装材、紙、フィ
    ルム、及びそれらの原反のうちから選ばれる被印刷体上
    に、請求項１から請求項９までのいずれかの請求項に記
    載の艶消し湿式現像剤を用いて印刷したマット印刷層を
    少なくとも１層有することを特徴とする印刷物。
13. 【請求項１３】 前記被印刷体上の各層の最外層を形成
    後、後加工が施されていることを特徴とする請求項１２
    記載の印刷物。
14. 【請求項１４】 前記後加工がエンボス加工であり、原
    反が塩化ビニル原反であることを特徴とする請求項１３
    記載の印刷物。