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JP2000231210A - Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method, electrophotographic apparatus, and process cartridge for electrophotographic apparatus - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method, electrophotographic apparatus, and process cartridge for electrophotographic apparatus

Info

Publication number
JP2000231210A
JP2000231210A JP3065899A JP3065899A JP2000231210A JP 2000231210 A JP2000231210 A JP 2000231210A JP 3065899 A JP3065899 A JP 3065899A JP 3065899 A JP3065899 A JP 3065899A JP 2000231210 A JP2000231210 A JP 2000231210A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
electrophotographic
organic pigment
photosensitive member
charge
charge transport
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3065899A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Setsu Rokutanzono
節 六反園
Tatsuya Niimi
達也 新美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP3065899A priority Critical patent/JP2000231210A/en
Publication of JP2000231210A publication Critical patent/JP2000231210A/en
Pending legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度を失うことなく繰り返し使用によって
も帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子
写真感光体を提供し、また、高感度を失うことなく繰り
返し使用によっても帯電性の低下と残量電位の上昇を生
じない安定な電子写真方法を提供し、高感度を失うこと
なく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の
上昇を生じない安定な電子写真装置および電子写真装置
用プロセスカートリッジを提供すること。 【解決手段】導電性支持体上に少なくとも有機顔料を含
有する電荷発生層と電荷輸送層を積層してなる感光層を
設けた電子写真感光体において、該電荷輸送層の水蒸気
透過度が100g・m-2・day-1以下であり、かつ電
荷発生層に含有される有機顔料の平均粒子サイズが0.
5μm以上であることを特徴とする電子写真感光体。
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a stable electrophotographic photoreceptor which does not cause a decrease in chargeability and a rise in residual potential even when repeatedly used without losing high sensitivity, and is repeated without losing high sensitivity. Provide a stable electrophotographic method that does not cause a decrease in chargeability and increase in residual potential even when used, and a stable electron that does not cause a decrease in chargeability and increase in residual potential even after repeated use without losing high sensitivity. To provide a photographic device and a process cartridge for an electrophotographic device. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer formed by laminating a charge generation layer containing at least an organic pigment and a charge transport layer on a conductive support has a water vapor permeability of the charge transport layer of 100 g · m −2 · day −1 or less, and the average particle size of the organic pigment contained in the charge generation layer is 0.1.
An electrophotographic photosensitive member having a thickness of 5 μm or more.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
およびそれを用いた電子写真方法および電子装置および
電子写真装置用プロセスカートリッジに関し、詳しく
は、繰り返し使用によっても感光体の帯電電位と残留電
位の安定性に優れた電子写真感光体ならびにそれを用い
た電子写真方法および電子写真装置および電子写真装置
用プロセスカートリッジに関するものである。
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor,
More specifically, the present invention relates to an electrophotographic method, an electronic apparatus, and a process cartridge for an electrophotographic apparatus using the same. The present invention relates to an electrophotographic method, an electrophotographic apparatus, and a process cartridge for an electrophotographic apparatus.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた情報処理シ
ステム機の発展は目覚ましいものがある。特に情報をデ
ジタル信号に変換して光によって情報記録を行なう光プ
リンターは、そのプリント品質、信頼性において向上が
著しい。このデジタル記録技術はプリンターのみならず
通常の複写機にも応用され所謂デジタル複写機が開発さ
れている。また、従来からあるアナログ複写にこのデジ
タル記録技術を搭載した複写機は、種々様々な情報処理
機能が付加されるため今後その需要性が益々高まってい
くと予想される。
2. Description of the Related Art In recent years, the development of information processing systems using electrophotography has been remarkable. In particular, optical printers that convert information into digital signals and record information with light have significantly improved print quality and reliability. This digital recording technology is applied not only to printers but also to ordinary copying machines, and so-called digital copying machines have been developed. In addition, since a copier equipped with the digital recording technology in a conventional analog copy is added with various information processing functions, its demand is expected to increase more and more in the future.

【0003】光プリンターの光源としては現在のところ
小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー(LD)や発
光ダイオード(LED)が多く使われている。現在よく
使われているLEDの発光波長は660nmであり、L
Dの発光波長域は近赤外光領域にある。このため可視光
領域から近赤外光領域に高い感度を有する電子写真感光
体の開発が望まれている。
At present, semiconductor lasers (LDs) and light-emitting diodes (LEDs) that are small, inexpensive and highly reliable have been widely used as light sources for optical printers. The emission wavelength of currently used LEDs is 660 nm, and L
The emission wavelength range of D is in the near infrared region. Therefore, development of an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity from a visible light region to a near infrared light region is desired.

【0004】電子写真感光体の感光波長域は感光体に使
用される電荷発生物質の感光波長域によってほぼ決まっ
てしまう。そのため従来から各種アゾ顔料、多環キノン
系顔料、三方晶形セレン、各種フタロシアニン顔料等多
くの電荷発生物質が開発されている。それらの内、チタ
ニルフタロシアニン(TiOPcと略記される)は60
0〜800nmの長波長光に対して高感度を示すため、
光源がLEDやLDである電子写真プリンターやデジタ
ル複写機用の感光体用材料として極めて重要かつ有用で
ある。
The photosensitive wavelength range of an electrophotographic photosensitive member is almost determined by the photosensitive wavelength range of a charge generating substance used in the photosensitive member. Therefore, many charge generation substances such as various azo pigments, polycyclic quinone pigments, trigonal selenium, various phthalocyanine pigments, etc. have been developed. Among them, titanyl phthalocyanine (abbreviated as TiOPc) is 60
In order to show high sensitivity to long wavelength light from 0 to 800 nm,
It is extremely important and useful as a material for a photoreceptor for an electrophotographic printer or a digital copying machine in which a light source is an LED or LD.

【0005】一方、カールソンプロセスおよび類似プロ
セスにおいて繰り返し使用される電子写真感光体の条件
としては、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、
残留電位、分光特性に代表される静電特性が優れている
ことが要求される。とりわけ、高感度感光体については
繰り返し使用による帯電性の低下と残留電位の上昇が、
感光体の寿命特性を支配することが多くの感光体で経験
的に知られている。
On the other hand, the conditions of the electrophotographic photosensitive member repeatedly used in the Carlson process and similar processes include sensitivity, accepting potential, potential holding property, potential stability,
It is required that the electrostatic characteristics represented by the residual potential and the spectral characteristics be excellent. In particular, for high-sensitivity photoreceptors, the chargeability decreases and the residual potential increases due to repeated use.
It is empirically known that many photoconductors control the life characteristics of the photoconductor.

【0006】このような原因の一つとして、感光体使用
雰囲気中の反応性ガスによる影響が考えられる。この感
光体使用雰囲気には、電子写真方法・装置・プロセスな
どを含むシステムの置かれた環境の雰囲気、およびシス
テム中の例えばスコロトロン等に代表される帯電に関わ
る部位から発生するオゾン、NOxなどが挙げられる。
One of the causes is considered to be the influence of the reactive gas in the atmosphere in which the photosensitive member is used. The photoreceptor use atmosphere includes an atmosphere of an environment in which a system including an electrophotographic method, an apparatus, and a process is placed, and ozone, NOx, and the like generated from a portion related to charging such as a scorotron in the system. No.

【0007】このような反応性ガスに対する対策とし
て、例えば特開平2−37359号公報、特開平8−2
72126号公報に記載されたように、電荷輸送層のガ
スバリアー性を高めることも一つの手段であるが、必ず
しも満足できない場合も存在する。また、上述のような
感光体の帯電・光感度に直接関わるのは電荷輸送層より
も下層(ほとんどが電荷発生層)であり、電荷発生層か
らのアプローチがなされていないのが現状である。
As measures against such a reactive gas, for example, JP-A-2-37359 and JP-A-8-2
As described in Japanese Patent No. 72126, increasing the gas barrier property of the charge transport layer is one means, but there are cases where it is not always satisfactory. Further, the charge / photosensitivity of the photoreceptor directly relates to the lower layer (mostly the charge generation layer) below the charge transport layer, and at present the approach from the charge generation layer has not been made.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下
と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真感光体を提
供することにある。また、高感度を失うことなく繰り返
し使用によっても帯電性の低下と残量電位の上昇を生じ
ない安定な電子写真方法を提供することにある。本発明
の別の目的は、高感度を失うことなく繰り返し使用によ
っても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な
電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッ
ジを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a stable electrophotographic photoreceptor which does not lose its chargeability and does not increase its residual potential even when repeatedly used without losing high sensitivity. Another object of the present invention is to provide a stable electrophotographic method which does not cause a decrease in chargeability and a rise in residual potential even when repeatedly used without losing high sensitivity. It is another object of the present invention to provide a stable electrophotographic apparatus and a process cartridge for the electrophotographic apparatus which do not cause a decrease in chargeability and an increase in residual potential even when repeatedly used without losing high sensitivity.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
の問題点に鑑み検討した結果、電荷輸送層の水蒸気透過
度が100g・m-2・day-1以下であり、かつ電荷発
生層に含有される有機顔料の平均粒子サイズが0.5μ
m以上である感光体を用いることにより、上記問題点を
解決できることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。
Means for Solving the Problems The present inventors have studied in view of the above-mentioned problems, and as a result, have found that the water vapor permeability of the charge transport layer is 100 g · m −2 · day −1 or less, and the charge generation The average particle size of the organic pigment contained in the layer is 0.5 μ
It has been found that the above problems can be solved by using a photoreceptor having a diameter of m or more, and the present invention has been completed.

【0010】したがって本発明によれば、(1)「導電
性支持体上に少なくとも有機顔料を含有する電荷発生層
と電荷輸送層を積層してなる感光層を設けた電子写真感
光体において、該電荷輸送層の水蒸気透過度が100g
・m-2・day-1以下であり、かつ電荷発生層に含有さ
れる有機顔料の平均粒子サイズが0.5μm以上である
ことを特徴とする電子写真感光体」、(2)「前記有機
顔料がチタニルフタロシアニンであることを特徴とする
前記第(1)項に記載の電子写真感光体」、(3)「前
記有機顔料が少なくともCuKαの特性X線(波長1.
514Å)に対するブラッグ角2θの最大回析ピークが
27.2±0.2°にあるチタニルフタロシアニンであ
ることを特徴とする前記第(1)項に記載の電子写真感
光体」、(4)「前記電荷輸送層に用いられるバインダ
ー樹脂に少なくともポリカーボネートであることを特徴
とする前記第(1)項乃至第(3)項の何れか1に記載
の電子写真感光体」が提供される。
Therefore, according to the present invention, there is provided (1) an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer comprising a conductive support and a charge generating layer containing at least an organic pigment and a charge transport layer laminated on the conductive support. The water vapor permeability of the charge transport layer is 100 g
M- 2 · day -1 or less, and the average particle size of the organic pigment contained in the charge generation layer is 0.5 μm or more ”; (3) The electrophotographic photoreceptor according to the above (1), wherein the pigment is titanyl phthalocyanine; (3) the organic pigment is at least CuKα characteristic X-ray (wavelength 1.
(5) The electrophotographic photoreceptor according to the above (1), wherein the maximum diffraction peak at a Bragg angle of 2θ with respect to 514 °) is titanyl phthalocyanine at 27.2 ± 0.2 °. The electrophotographic photoreceptor according to any one of the above items (1) to (3), wherein the binder resin used in the charge transport layer is at least polycarbonate.

【0011】また本発明によれば、(5)「前記ポリカ
ーボネートが繰り返し単位中に少なくとも下記(1)式
及び/又は下記一般式(2)で表わされる構造を含むポ
リカーボネートであることを特徴とする前記第(4)項
に記載の電子写真感光体」、
According to the present invention, (5) the invention is characterized in that “the polycarbonate is a polycarbonate containing at least a structure represented by the following formula (1) and / or the following formula (2) in a repeating unit: The electrophotographic photoreceptor according to the above (4), "

【0012】[0012]

【化3】 …(1)Embedded image … (1)

【0013】[0013]

【化4】 …(2)Embedded image … (2)

【0014】(6)「前記電荷輸送層に少なくともトリ
アリールアミン構造を主鎖および/または側鎖に含むポ
リカーボネートを含有することを特徴とする前記第
(1)項乃至第(4)項の何れか1に記載の電子写真感
光体」が提供される。
(6) Any of the above items (1) to (4), wherein the charge transport layer contains a polycarbonate containing at least a triarylamine structure in a main chain and / or a side chain. Or the electrophotographic photosensitive member according to item 1).

【0015】また本発明によれば、(7)「電子写真感
光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、クリ
ーニング、除電を繰り返し行なう電子写真方法におい
て、該電子写真感光体が少なくとも導電性支持体上に平
均粒子サイズが0.5μm以上である有機顔料を含有す
る電荷発生層と水蒸気透過度が100g・m-2・day
-1以下である電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体
であることを特徴とする電子写真方法」、(8)「前記
有機顔料がチタニルフタロシアニンであることを特徴と
する前記第(7)項に記載の電子写真方法」、(9)
「前記有機顔料が少なくともCuKαの特性X線(波長
1.514Å)に対するブラッグ角2θの最大回析ピー
クが27.2±0.2°にあるチタニルフタロシアニン
であることを特徴とする前記第(7)項に記載の電子写
真方法」が提供される。
According to the present invention, (7) "Electrophotographic feeling"
At least charge, image exposure, development, transfer,
Electrophotography method that repeats cleaning and static elimination
The electrophotographic photoreceptor is placed on at least a conductive support.
Contains organic pigments having a uniform particle size of 0.5 μm or more
Charge generation layer and water vapor permeability of 100 gm-2・ Day
-1Electrophotographic photoreceptor obtained by laminating the following charge transport layers
And (8) "the electrophotographic method described above."
Characterized in that the organic pigment is titanyl phthalocyanine
The electrophotographic method according to the above (7) ", (9)
"The organic pigment is at least CuKα characteristic X-ray (wavelength
1.514 °) maximum diffraction peak of Bragg angle 2θ
Titanyl phthalocyanine at 27.2 ± 0.2 °
The electronic photograph according to the above (7), wherein
A "true way" is provided.

【0016】また本発明によれば、(10)「少なくと
も帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリ
ーニング手段、除電手段および電子写真感光体を具備し
てなる電子写真装置であって、該電子写真感光体が少な
くとも導電性支持体上に平均粒子サイズが0.5μm以
上である有機顔料を含有する電荷発生層と水蒸気透過度
が100g・m-2・day-1以下である電荷輸送層を積
層してなる電子写真感光体であることを特徴とする電子
写真装置」、(11)「前記有機顔料がチタニルフタロ
シアニンであることを特徴とする前記第(10)項に記
載の電子写真装置」、(12)「前記有機顔料が少なく
ともCuKαの特性X線(波長1.514Å)に対する
ブラッグ角2θの最大回析ピークが27.2±0.2°
にあるチタニルフタロシアニンであることを特徴とする
前記第(11)項に記載の電子写真装置」が提供され
る。
According to the present invention, there is provided (10) an electrophotographic apparatus comprising at least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, a cleaning unit, a discharging unit, and an electrophotographic photosensitive member. The electrophotographic photoreceptor has a charge generation layer containing at least an organic pigment having an average particle size of 0.5 μm or more on a conductive support, and a charge transport layer having a water vapor transmission rate of 100 g · m −2 · day −1 or less. (11) An electrophotographic apparatus according to (10), wherein the organic pigment is titanyl phthalocyanine. Apparatus ", (12)" the organic pigment has a maximum diffraction peak of 27.2 ± 0.2 ° at a Bragg angle 2θ with respect to at least the characteristic X-ray (wavelength 1.514 °) of CuKα.
(11) The electrophotographic apparatus according to the above (11), wherein the titanyl phthalocyanine is used.

【0017】さらにまた本発明によれば、(13)「少
なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用
プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体が少
なくとも導電性支持体上に平均粒子サイズが0.5μm
以上である有機顔料を含有する電荷発生層と水蒸気透過
度が100g・m-2・day-1以下である電荷輸送層を
積層してなる電子写真感光体であることを特徴とする電
子写真装置用プロセスカートリッジ」、(14)「前記
有機顔料がチタニルフタロシアニンであることを特徴と
する前記第(13)項に記載の電子写真装置用プロセス
カートリッジ」、(15)「前記有機顔料が少なくとも
CuKαの特性X線(波長1.514Å)に対するブラ
ッグ角2θの最大回析ピークが27.2±0.2°にあ
るチタニルフタロシアニンであることを特徴とする前記
第(13)項に記載の電子写真装置用プロセスカートリ
ッジ」が提供される。
Furthermore, according to the present invention, there is provided (13) a process cartridge for an electrophotographic apparatus comprising at least an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member has an average particle size on at least a conductive support. 0.5 μm in size
An electrophotographic photoreceptor comprising an electrophotographic photosensitive member comprising a charge generation layer containing an organic pigment as described above and a charge transport layer having a water vapor transmission rate of 100 g · m −2 · day −1 or less. Process cartridge ", (14)" a process cartridge for an electrophotographic apparatus according to the above (13), wherein the organic pigment is titanyl phthalocyanine ", and (15)" the organic pigment is at least CuKα. (13) The electrophotographic apparatus according to the above (13), wherein the titanyl phthalocyanine has a maximum diffraction peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ± 0.2 ° with respect to characteristic X-rays (wavelength 1.514 °). Process cartridge "is provided.

【0018】電荷輸送層の水蒸気透過度は、電荷輸送層
に使用する材料・構成・膜厚に大きく依存する。成膜性
が良好で、ガスバリア性の高い材料が有効に使用され、
このような材料としてはポリカーボネートが挙げられ、
有用である。中でも、前記(1)、(2)式で表わされ
る材料は、それ単独でも比較的ガスバリア性が高く、か
つ耐摩耗性に優れており、非常に有用である。前記
(1)式で表わされる材料は耐久性が特に高い。また、
電荷輸送物質としての機能とバインダー樹脂の機能を持
った高分子電荷輸送物質も有効に使用され、中でも、少
なくともトリアリールアミン構造を主鎖および/または
側鎖に含むポリカーボネートは非常に有用である。
The water vapor transmission rate of the charge transport layer greatly depends on the material, structure, and film thickness used for the charge transport layer. Materials with good film-forming properties and high gas barrier properties are effectively used,
Such materials include polycarbonate,
Useful. Among them, the materials represented by the above formulas (1) and (2) are very useful because they have relatively high gas barrier properties and excellent wear resistance. The material represented by the formula (1) has particularly high durability. Also,
Polymeric charge transporting materials having both a function as a charge transporting material and a function as a binder resin are effectively used, and among them, polycarbonates containing at least a triarylamine structure in a main chain and / or a side chain are very useful.

【0019】また、電荷輸送層は一般には低分子材料と
高分子材料の混合物として構成される。通常は、低分子
材料が高分子材料に相溶した、いわゆる固溶体の形態で
用いられる。このような構成の場合、固体状態の高分子
材料に存在する空隙(自由体積)を分子サイズの違いか
ら低分子材料が埋めてくれ、ガスバリア性を向上させ
る。このため、分子分散高分子は有用な構成方法であ
る。しかしながら、分子分散高分子からなる電荷輸送層
は一般に柔らかく、カールソンプロセスにおいては繰り
返し使用による膜削れを生じやすいという欠点がある。
この構成の電荷輸送層の摩耗性は、低分子材料濃度に依
存するため、目的に応じた最小使用量に設定することで
改善が図れる。また、高分子に対して可塑効果を示すよ
うな材料添加は、自由体積の大きな高分子を使用する際
には極めて有効な手段である。
The charge transport layer is generally constituted as a mixture of a low molecular material and a high molecular material. Usually, it is used in the form of a so-called solid solution in which a low molecular material is compatible with a high molecular material. In the case of such a configuration, the low molecular weight material fills the voids (free volume) existing in the solid state polymer material due to the difference in molecular size, thereby improving the gas barrier property. For this reason, molecularly dispersed polymers are a useful construction method. However, the charge transport layer made of a molecular dispersion polymer is generally soft, and has a drawback that the Carlson process easily causes film shaving due to repeated use.
Since the abrasion of the charge transport layer having this configuration depends on the concentration of the low-molecular material, it can be improved by setting the minimum use amount according to the purpose. Addition of a material exhibiting a plasticizing effect on a polymer is an extremely effective means when a polymer having a large free volume is used.

【0020】更に、同一の材料を用い、同一の構成で電
荷輸送層を作製した場合でも、電荷輸送層の膜厚により
水蒸気透過度はそれに反比例する様な形で依存する。す
なわち、上記のような電荷輸送層では、膜厚が厚いほど
ガスバリア性は向上する。しかしながら、電荷輸送層膜
厚が厚すぎると、感光体の応答速度が遅くなる、電荷の
にじみが生じ、画像ボケ・文字太りが発生しやすくなる
などの副作用が生じる場合がある。このような点を考慮
して適正な膜厚に設定することが重要である。
Further, even when the same material is used and the charge transport layer is manufactured with the same configuration, the water vapor permeability depends in a manner inversely proportional to the thickness of the charge transport layer. That is, in the charge transport layer as described above, the gas barrier property improves as the film thickness increases. However, if the thickness of the charge transport layer is too large, side effects such as a decrease in the response speed of the photoreceptor, bleeding of an electric charge, and easy occurrence of image blur and thickening may occur. It is important to set an appropriate film thickness in consideration of such points.

【0021】上述のように使用材料・構成・膜厚などに
依存する水蒸気透過度であるが、反応性ガスの影響は電
荷輸送層より下層側への作用が大きいため、使用材料・
構成・膜厚などに関係なく、100g・m-2・day-1
以下であることが重要である。 なお、水蒸気透過度の
測定に関しては、市販の測定装置を使用することができ
る。
As described above, the water vapor transmission rate depends on the material used, the composition, the film thickness, etc., but the influence of the reactive gas has a large effect on the layer below the charge transport layer.
100g ・ m -2・ day -1 irrespective of composition and film thickness
It is important that: Note that a commercially available measuring device can be used for measuring the water vapor permeability.

【0022】電荷発生物質に関しては、LD光源用とし
てフタロシアニン類が有用に用いられ、中でもチタニル
フタロシアニン、その中でもCuKαの特性X線(波長
1.514Å)に対するブラッグ角2θの最大回析ピー
クが27.2±0.2°にあるチタニルフタロシアニン
は、高感度材料として特に有用である。本感光体に使用
する電荷発生層中の電荷発生物質の平均粒子サイズは
0.5μm以上であることが望ましく、塗膜として成膜
できるのであれば平均粒子サイズは、いくらでもよいが
約2μm以下が好ましい。これは、電荷輸送層を通り抜
けてきた反応性ガスが電荷発生物質をアタックする際、
その効果が電荷発生物質の実質的に表面積に依存し、表
面積は粒子サイズに依存するからであると考えられる。
With respect to the charge generating material, phthalocyanines are usefully used for an LD light source. Among them, titanyl phthalocyanine, and among them, the maximum diffraction peak of the Bragg angle 2θ with respect to the characteristic X-ray (wavelength 1.514 °) of CuKα is 27. Titanyl phthalocyanine at 2 ± 0.2 ° is particularly useful as a sensitive material. The average particle size of the charge generation material in the charge generation layer used in the present photoreceptor is preferably 0.5 μm or more, and the average particle size may be any value as long as it can be formed as a coating film, but is preferably about 2 μm or less. preferable. This is because when the reactive gas that has passed through the charge transport layer attacks the charge generating substance,
It is considered that the effect substantially depends on the surface area of the charge generation material, and the surface area depends on the particle size.

【0023】顔料の粒子サイズに関しては、電荷発生層
を直接観察する方法(例えば、感光層の断面を薄くスラ
イスして透過型電子顕微鏡で観察するなど)が最も好ま
しいが、電荷発生層を形成するための塗工液中の粒子サ
イズを測定し、代用することも可能である。この場合、
市販の粒度分布測定装置を使うことも可能であるが、塗
工液を導電処理したネットのようなものに薄く垂らし、
乾燥して、透過型電子顕微鏡などで観察することが、実
際の感光体に最も近く好ましい。
With respect to the particle size of the pigment, a method of directly observing the charge generation layer (for example, by slicing a thin section of the photosensitive layer and observing it with a transmission electron microscope) is most preferable, but the charge generation layer is formed. It is also possible to measure the particle size in the coating liquid for the measurement and substitute it. in this case,
It is also possible to use a commercially available particle size distribution analyzer, but hang the coating liquid thinly on a conductive-treated net,
Drying and observation with a transmission electron microscope or the like is preferable because it is closest to the actual photoconductor.

【0024】[0024]

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面に沿って説明
する。第1図は、本発明に用いられる電気写真感光体を
表わす断面図であり、導電性支持体(31)上に、電荷
発生材料を主成分とする電荷発生層(35)と、電荷輸
送材料を主成分とする電荷輸送層(37)とが、積層さ
れた構成をとっている。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing an electrophotographic photoreceptor used in the present invention. A charge generating layer (35) containing a charge generating material as a main component and a charge transporting material on a conductive support (31). And a charge transporting layer (37) whose main component is.

【0025】導電性支持体(31)としては、体積抵抗
1010Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アル
ミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、
白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属
酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム
状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、
あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケ
ル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引
き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩な
どの表面処理した管などを使用することができる。ま
た、特開昭52−36016号公報に開示されたエンド
レスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導
電性支持体(31)として用いることができる。
As the conductive support (31), those having a conductivity of not more than 10 10 Ω · cm, such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver,
Metals such as platinum, tin oxide, metal oxides such as indium oxide, coated on film or cylindrical plastic or paper by evaporation or sputtering,
Alternatively, a plate made of aluminum, an aluminum alloy, nickel, stainless steel, or the like, or a tube formed by extruding, drawing, or the like, and then surface-treated such as cutting, superfinishing, or polishing can be used. Further, an endless nickel belt and an endless stainless belt disclosed in JP-A-52-36016 can also be used as the conductive support (31).

【0026】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体(31)として用いることができる。この導電性
粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、
亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、IT
Oなどの金属酸化物粉体などがあげられる。また、同時
に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネー
ト、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニル
トルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウ
レタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱
可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂があげられ
る。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着
樹脂を適当な溶剤、例えば、テトロヒドロフラン、ジク
ロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散
して塗布することにより設けることができる。
In addition, a support obtained by dispersing a conductive powder in a suitable binder resin on the above support and applying the same can also be used as the conductive support (31) of the present invention. This conductive powder includes carbon black, acetylene black, aluminum, nickel, iron, nichrome, copper,
Metal powder such as zinc and silver, conductive tin oxide, IT
And metal oxide powders such as O. The binder resins used simultaneously include polystyrene and styrene-
Acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride,
Polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, phenol resin, Thermoplastic, thermosetting resins or photo-curing resins such as alkyd resins. Such a conductive layer can be provided by dispersing the conductive powder and the binder resin in an appropriate solvent, for example, tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, toluene, or the like, and applying the resulting dispersion.

【0027】さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステルポリスチレン、ポリ
塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロンな
どの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブ
によって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性
支持体(31)として良好に用いることができる。
Further, a conductive layer is formed on a suitable cylindrical substrate by a heat-shrinkable tube in which the above-mentioned conductive powder is contained in a material such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chloride rubber, and Teflon. Can be favorably used as the conductive support (31) of the present invention.

【0028】次に感光層について説明する。感光層は電
荷発生層(35)と電荷輸送層(37)の積層より構成
される。
Next, the photosensitive layer will be described. The photosensitive layer is composed of a laminate of a charge generation layer (35) and a charge transport layer (37).

【0029】電荷発生層(35)は、電荷発生材料を主
成分とする層である。電荷発生層(35)は、電荷発生
物質を必要に応じてバインダー樹脂とともに適当な溶剤
中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波な
どを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾
燥することにより形成される。
The charge generation layer (35) is a layer containing a charge generation material as a main component. The charge generation layer (35) is prepared by dispersing the charge generation material together with a binder resin as necessary in a suitable solvent by using a ball mill, an attritor, a sand mill, ultrasonic waves, or the like, and coating this on a conductive support. , Formed by drying.

【0030】電荷発生層(35)には、モノアゾ顔料、
ジスアゾ顔料、トリアスゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリ
ノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化
合物、スクアリック酸系染料、他のフタロシアニン系顔
料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料等
が挙げられ用いられる。特に、フタロシアニン類が有用
に用いられ、中でもチタニルフタロシアニン、その中で
もCuKαの特性X線(波長1.514Å)に対するブ
ラッグ角2θの最大回析ピークが27.2±0.2°に
あるチタニルフタロシアニンは、高感度材料として特に
有用である。この際、電荷発生層(35)に使用される
電荷発生材料の平均粒子サイズは0.5μm以上である
ことは、極めて重要なことである。このサイズは、使用
材料・分散装置・分散条件によって異なるが、使用前に
十分な実験を行ない、条件を決定することが好ましい。
The charge generation layer (35) includes a monoazo pigment,
Disazo pigments, triazozo pigments, perylene pigments, perinone pigments, quinacridone pigments, quinone condensed polycyclic compounds, squaric acid dyes, other phthalocyanine pigments, naphthalocyanine pigments, azulhenium salt dyes and the like are used. Can be In particular, phthalocyanines are usefully used. Among them, titanyl phthalocyanine, and among them, titanyl phthalocyanine having a maximum diffraction peak of Bragg angle 2θ with respect to characteristic X-ray (wavelength 1.514 °) of CuKα at 27.2 ± 0.2 ° is It is particularly useful as a sensitive material. At this time, it is very important that the average particle size of the charge generation material used for the charge generation layer (35) is 0.5 μm or more. This size varies depending on the material used, the dispersing device, and the dispersing conditions, but it is preferable to conduct sufficient experiments before use to determine the conditions.

【0031】必要に応じて電荷発生層(35)に用いら
れる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポ
リエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネ
ート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポ
リスチレン、ポリスルホン、ポリ−N−ビニルカルバゾ
ール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポ
リエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、
ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、
カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン等などがあげられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質
100重量部に対し0〜500重量部、好ましくは10
〜300重量部が適当である。
If necessary, the binder resin used for the charge generation layer (35) includes polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, Polystyrene, polysulfone, poly-N-vinylcarbazole, polyacrylamide, polyvinyl benzal, polyester, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyphenylene oxide,
Polyamide, polyvinyl pyridine, cellulosic resin,
Casein, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and the like. The amount of the binder resin is 0 to 500 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight of the charge generating substance.
~ 300 parts by weight is suitable.

【0032】ここで用いられる溶剤としては、例えばイ
ソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチ
ルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキ
サン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられ
る。塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコ
ート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、
リングコート等の方法を用いることができる。電荷発生
層(35)の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であ
り、好ましくは0.1〜2μmである。
Examples of the solvent used herein include isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, dichloroethane, monochlorobenzene, cyclohexane, toluene, xylene, ligroin and the like. No. The coating method of the coating solution includes dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating,
A method such as a ring coat can be used. The thickness of the charge generation layer (35) is suitably about 0.01 to 5 μm, and preferably 0.1 to 2 μm.

【0033】電荷輸送層(37)は、電荷輸送物質およ
び結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電
荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。ま
た、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を
添加することもできる。
The charge transporting layer (37) can be formed by dissolving or dispersing the charge transporting substance and the binder resin in a suitable solvent, applying the solution on the charge generating layer, and drying. If necessary, a plasticizer, a leveling agent, an antioxidant and the like can be added.

【0034】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。電荷輸送物質としては、例えばクロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フ
ルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フル
オレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、
2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−
トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン
−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェ
ン−5,5−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電
子受容性物質が挙げられる。
The charge transport material includes a hole transport material and an electron transport material. Examples of the charge transport material include chloranil, bromanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4 , 5,7-tetranitroxanthone,
2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-
Examples thereof include electron accepting substances such as trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, and benzoquinone derivatives.

【0035】正孔輸送物質としては、ポリ−N−ビニル
カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘
導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘
導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、
α−フェニルスチルベン誘導体、、ベンジジン誘導体、
ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、
9−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、
ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン
誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチ
ルベン誘導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙
げられる。これらの電荷輸送物質は単独、または2種以
上混合して用いられる。
Examples of the hole transport material include poly-N-vinylcarbazole and its derivatives, poly-γ-carbazolylethylglutamate and its derivatives, pyrene-formaldehyde condensate and its derivatives, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, polysilane, Oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, monoarylamine derivatives, diarylamine derivatives, triarylamine derivatives, stilbene derivatives,
α-phenylstilbene derivative, benzidine derivative,
Diarylmethane derivatives, triarylmethane derivatives,
9-styrylanthracene derivatives, pyrazoline derivatives,
Other known materials such as a divinylbenzene derivative, a hydrazone derivative, an indene derivative, a butadiene derivative, a pyrene derivative, a bisstilbene derivative, an enamine derivative and the like can be used. These charge transport materials are used alone or in combination of two or more.

【0036】結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレ
ート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ
−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬
化性樹脂が挙げられる。中でも、前記(1)、(2)式
で表わされるポリカーボネートは、それ単独でも比較的
ガスバリアー性が高く、かつ耐摩耗性に優れた材料であ
るため、良好に使用できる。
Examples of the binder resin include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and polystyrene. Vinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyalate, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane Thermoplastic or thermosetting resins such as resin, phenolic resin, and alkyd resin are exemplified. Among them, the polycarbonates represented by the above formulas (1) and (2) can be used favorably because they are materials having relatively high gas barrier properties and excellent abrasion resistance.

【0037】電荷輸送物質の量は結着樹脂100重量部
に対し、20〜300重量部、好ましくは40〜150
重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は5〜1
00μm程度とすることが好ましい。ここで用いられる
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロ
エタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセ
トンなどが用いられる。
The amount of the charge transporting substance is 20 to 300 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder resin.
Parts by weight are appropriate. The charge transport layer has a thickness of 5-1.
It is preferable that the thickness be about 00 μm. As the solvent used here, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone and the like are used.

【0038】また、電荷輸送層には電荷輸送物質として
の機能とバインダー樹脂の機能を持った高分子電荷輸送
物質も良好に使用される。これら高分子電荷輸送物質か
ら構成される電荷輸送層は非常に耐摩耗性に優れたもの
である。高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使
用できるが、トリアリールアミン構造を主鎖および/ま
たは側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。
中でも、(3)〜(12)式で表わされる高分子電荷輸
送物質が良好に用いられ、これらを以下に例示し、具体
例を示す。
For the charge transporting layer, a polymer charge transporting material having both a function as a charge transporting material and a function as a binder resin is preferably used. The charge transport layer composed of such a polymer charge transport material is extremely excellent in abrasion resistance. As the polymer charge transport material, known materials can be used, but polycarbonates containing a triarylamine structure in the main chain and / or side chain are preferably used.
Among them, the polymer charge transport materials represented by the formulas (3) to (12) are preferably used, and these are exemplified below and specific examples are shown.

【0039】[0039]

【化5】 …(3) 式中、R1、R2、R3はそれぞれ独立して置換もしくは
無置換のアルキル基又はハロゲン原子、R4は水素原子
又は置換もしくは無置換のアルキル基、R5、R6は置換
もしくは無置換のアリール基、o、p、qはそれぞれ独
立して0〜4の整数、k、jは組成を表わし、0.1≦
k≦1、0≦j≦0.9、nは繰り返し単位数を表わし
5〜5000の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状
脂肪族の2価基、または下記一般式で表わされる2価基
を表わす。
Embedded image (3) In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom, R 4 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, R 5 and R 6 Is a substituted or unsubstituted aryl group, o, p, and q are each independently an integer of 0 to 4, k and j represent compositions, and 0.1 ≦
k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula.

【0040】[0040]

【化6】 …(4) 式中、R101、R102は各々独立して置換もしくは無置換
のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表わ
す。l、mは0〜4の整数、Yは単結合、炭素原子数1
〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、
−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−CO−、−
CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の2価基を
表わす。)または、
Embedded image ... (4) In the formula, R 101 and R 102 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom. l and m are integers of 0 to 4; Y is a single bond;
~ 12 linear, branched or cyclic alkylene groups,
-O -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - CO -, -
CO—O—Z—O—CO— (wherein, Z represents an aliphatic divalent group) or

【0041】[0041]

【化7】 式中、aは1〜20の整数、bは1〜2000の整数、
103、R104は置換または無置換のアルキル基又はアリ
ール基を表わす。)を表わす。ここで、R101とR102
103とR104は、それぞれ同一でも異なってもよい。
Embedded image In the formula, a is an integer of 1 to 20, b is an integer of 1 to 2000,
R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. ). Where R 101 and R 102 ,
R 103 and R 104 may be the same or different.

【0042】[0042]

【化8】 …(4) 式中、R7、R8は置換もしくは無置換のアリール基、A
1、Ar2、Ar3は同一又は異なるアリレン基を表わ
す。X、k、jおよびnは、(3)式の場合と同じであ
る。
Embedded image ... (4) wherein R 7 and R 8 are a substituted or unsubstituted aryl group, A
r 1 , Ar 2 and Ar 3 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (3).

【0043】[0043]

【化9】 …(5) 式中、R9、R10は置換もしくは無置換のアリール基、
Ar4、Ar5、Ar6は同一又は異なるアリレン基を表
わす。X、k、jおよびnは、(3)式の場合と同じで
ある。
Embedded image ... (5) wherein R 9 and R 10 are a substituted or unsubstituted aryl group;
Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (3).

【0044】[0044]

【化10】 …(6) 式中、R11、R12は置換もしくは無置換のアリール基、
Ar7、Ar8、Ar9は同一又は異なるアリレン基、p
は1〜5の整数を表わす。X、k、jおよびnは、
(3)式の場合と同じである。
Embedded image ... (6) wherein R 11 and R 12 are a substituted or unsubstituted aryl group;
Ar 7 , Ar 8 and Ar 9 are the same or different arylene groups, p
Represents an integer of 1 to 5. X, k, j and n are
This is the same as in the case of equation (3).

【0045】[0045]

【化11】 …(7) 式中、R13、R14は置換もしくは無置換のアリール基、
Ar10、Ar11、Ar12は同一又は異なるアリレン基、
1、X2は置換もしくは無置換のエチレン基、又は置換
もしくは無置換のビニレン基を表わす。X、k、jおよ
びnは、(3)式の場合と同じである。
Embedded image ... (7) wherein R 13 and R 14 are a substituted or unsubstituted aryl group;
Ar 10 , Ar 11 and Ar 12 are the same or different arylene groups,
X 1 and X 2 represent a substituted or unsubstituted ethylene group or a substituted or unsubstituted vinylene group. X, k, j and n are the same as in the case of equation (3).

【0046】[0046]

【化12】 …(8) 式中、R15、R16、R17、R18は置換もしくは無置換の
アリール基、Ar13、Ar14、Ar15、Ar16は同一又
は異なるアリレン基、Y1、Y2、Y3は単結合、置換も
しくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシ
クロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエ
ーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わし同
一であっても異なってもよい。X、k、jおよびnは、
(3)式の場合と同じである。
Embedded image (8) In the formula, R 15 , R 16 , R 17 , and R 18 are substituted or unsubstituted aryl groups, Ar 13 , Ar 14 , Ar 15 , and Ar 16 are the same or different arylene groups, Y 1 and Y 2 , Y 3 represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, and a vinylene group; Is also good. X, k, j and n are
This is the same as in the case of equation (3).

【0047】[0047]

【化13】 …(9) 式中、R19、R20は水素原子、置換もしくは無置換のア
リール基を表わし、R19とR20は環を形成していてもよ
い。Ar17、Ar18、Ar19は同一又は異なるアリレン
基を表わす。X、k、jおよびnは、(3)式の場合と
同じである。
Embedded image ... (9) In the formula, R 19 and R 20 represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aryl group, and R 19 and R 20 may form a ring. Ar 17 , Ar 18 and Ar 19 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (3).

【0048】[0048]

【化14】 …(10) 式中、R21は置換もしくは無置換のアリール基を表わ
し、Ar20、Ar21、Ar22、Ar23は同一又は異なる
アリレン基を表わす。X、k、jおよびnは、(3)式
の場合と同じである。
Embedded image ... (10) In the formula, R 21 represents a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar 20 , Ar 21 , Ar 22 and Ar 23 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (3).

【0049】[0049]

【化15】 …(11) 式中、R22、R23、R24、R25は置換もしくは無置換の
アリール基、Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、Ar28
は同一又は異なるアリレン基を表わす。X、k、jおよ
びnは、(3)式の場合と同じである。
Embedded image (11) In the formula, R 22 , R 23 , R 24 , and R 25 are a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 24 , Ar 25 , Ar 26 , Ar 27 , Ar 28
Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (3).

【0050】[0050]

【化16】 …(12) 式中、R26、R27は置換もしくは無置換のアリール基、
Ar29、Ar30、Ar31は同一又は異なるアリレン基を
表わす。X、k、jおよびnは、(3)式の場合と同じ
である。
Embedded image ... (12) In the formula, R 26 and R 27 are a substituted or unsubstituted aryl group;
Ar 29 , Ar 30 and Ar 31 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (3).

【0051】本発明において電荷輸送層(37)中に可
塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤として
は、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一
般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま
使用でき、その使用量は、結着樹脂に対して0〜30重
量%程度が適当である。レベリング剤としては、ジメチ
ルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル
などのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアル
キル基を有するポリマーあるいは、オリゴマーが使用さ
れ、その使用量は結着樹脂に対して、0〜1重量%が適
当である。
In the present invention, a plasticizer or a leveling agent may be added to the charge transport layer (37). As the plasticizer, those used as plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are, and the amount of the plasticizer is suitably about 0 to 30% by weight based on the binder resin. Examples of the leveling agent include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in a side chain. 1% by weight is suitable.

【0052】本発明の電子写真感光体には、導電性支持
体(31)と感光層との間に下引き層を設けることがで
きる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これ
らの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考え
ると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であ
ることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニ
ルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等
の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイ
ロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、
エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂
等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留
電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、
酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示
できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
The electrophotographic photosensitive member of the present invention may have an undercoat layer between the conductive support (31) and the photosensitive layer. The undercoat layer generally contains a resin as a main component. However, considering that the photosensitive layer is coated thereon with a solvent, these resins are resins having high solvent resistance to general organic solvents. desirable. Examples of such resins include polyvinyl alcohol, casein, water-soluble resins such as sodium polyacrylate, copolymerized nylon, alcohol-soluble resins such as methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resin, phenolic resin, alkyd-melamine resin,
A curable resin that forms a three-dimensional network structure, such as an epoxy resin, may be used. In addition, in the undercoat layer, titanium oxide, silica, alumina,
A fine powder pigment of a metal oxide such as zirconium oxide, tin oxide, or indium oxide may be added.

【0053】これらの下引き層は前述の感光層における
ような適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができ
る。更に本発明における下引き層として、シランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング
剤等を使用することもできる。この他、本発明における
下引き層には、Al23を陽極酸化にて設けたものや、
ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物やSi
2、SnO2、TiO2、ITO、CeO2等の無機物を
真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。こ
のほかにも公知のものを用いることができる。下引き層
の膜厚は0〜5μmが適当である。
These undercoat layers can be formed by using a suitable solvent and a coating method as in the above-mentioned photosensitive layer. Further, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent or the like can be used as the undercoat layer in the present invention. In addition, the undercoat layer according to the present invention may be provided with Al 2 O 3 provided by anodic oxidation,
Organic substances such as polyparaxylylene (parylene) and Si
Those provided with an inorganic substance such as O 2 , SnO 2 , TiO 2 , ITO, CeO 2 by a vacuum thin film forming method can also be used favorably. In addition, known materials can be used. The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.

【0054】本発明の電子写真感光体には、感光層保護
の目的で、保護層が感光層の上に設けられることもあ
る。保護層に使用される材料としてはABS樹脂、AC
S樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化
ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセ
タール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレ
ート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリカボネート、ポリエーテルスル
ホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタート、ポリ
イミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリ
スチレン、AS樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、
ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその
他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチ
レンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂およびこれらの
樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機
材料を分散したもの等を添加することができる。保護層
の形成法としては通常の塗布法が採用される。なお保護
層の厚さは0.1〜10μm程度が適当である。また、
以上のほかに真空薄膜作成法にて形成したa−C、a−
SiCなど公知の材料を保護層として用いることができ
る。
In the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a protective layer may be provided on the photosensitive layer for the purpose of protecting the photosensitive layer. The material used for the protective layer is ABS resin, AC
S resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, allyl resin, phenolic resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallyl sulfone, polybutylene, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyether sulfone, polyethylene, Polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylbenten, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene, AS resin, butadiene-styrene copolymer,
Polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride,
Examples of the resin include an epoxy resin. Other protective layers include fluororesins such as polytetrafluoroethylene, silicone resins, and those obtained by dispersing inorganic materials such as titanium oxide, tin oxide, and potassium titanate in these resins for the purpose of improving abrasion resistance. Can be added. As a method for forming the protective layer, a normal coating method is employed. The thickness of the protective layer is suitably about 0.1 to 10 μm. Also,
In addition to the above, a-C and a-
A known material such as SiC can be used as the protective layer.

【0055】本発明においては感光層と保護層との間に
中間層を設けることも可能である。中間層には、一般に
バインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂とし
ては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性
ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法とし
ては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。なお、
中間層の厚さは、0.05〜2μm程度が適当である。
In the present invention, an intermediate layer can be provided between the photosensitive layer and the protective layer. The intermediate layer generally uses a binder resin as a main component. Examples of these resins include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol. As a method for forming the intermediate layer, a normal coating method is employed as described above. In addition,
The thickness of the intermediate layer is suitably about 0.05 to 2 μm.

【0056】次に図面を用いて本発明の電子写真方法な
らびに電子写真装置を詳しく説明する。第2図は、本発
明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するた
めの概略図であり、下記するような変形例も本発明の範
疇に属するものである。
Next, the electrophotographic method and the electrophotographic apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic view for explaining the electrophotographic process and the electrophotographic apparatus of the present invention, and the following modified examples also belong to the category of the present invention.

【0057】第2図において、感光体(1)は導電性支
持体上に平均粒子サイズ0.5μm以上の有機顔料を含
む電荷発生層と水蒸気透過度が100g・m-2・day
-1である電荷輸送層から構成される。感光体(1)はド
ラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベ
ルト状のものであってもよい。帯電チャージャ(3)、
転写前チャージャ(7)、転写チャージャ(10)、分
離チャージャ(11)、分離爪(12)、クリーニング
前チャージャ(13)には、コロトロン、スコロトロ
ン、固体帯電器(ソリッド・ステート・チャージャ)、
帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。
In FIG. 2, the photosensitive member (1) has a charge generation layer containing an organic pigment having an average particle size of 0.5 μm or more on a conductive support and a water vapor transmission rate of 100 g · m −2 · day.
-1 . The photoconductor (1) has a drum shape, but may have a sheet shape or an endless belt shape. Charging charger (3),
The pre-transfer charger (7), the transfer charger (10), the separation charger (11), the separation claw (12), and the pre-cleaning charger (13) include a corotron, a scorotron, a solid-state charger (solid state charger),
A known means such as a charging roller is used.

【0058】転写手段には、一般に上記の帯電器が使用
できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離
チャージャーを併用したものが効果的である。
As the transfer means, the above-mentioned charger can be generally used. However, as shown in the figure, a combination of a transfer charger and a separation charger is effective.

【0059】また、画像露光部(5)、除電ランプ
(2)等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハ
ロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード
(LED)、半導体レーザー(LD)、エレクトロルミ
ネッセンス(EL)などの発光物全般を用いることがで
きる。そして、所望の波長域の光のみを照射するため
に、シャープカットフィルター、バンドパスフィルタ
ー、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルタ
ー、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種
フィルターを用いることもできる。
Light sources such as an image exposure section (5) and a neutralizing lamp (2) include a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), and an electro-optical device. A general light-emitting material such as luminescence (EL) can be used. To irradiate only light in a desired wavelength range, various filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used.

【0060】かかる光源等は、第5図に示される工程の
他に、光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニ
ング工程、あるいは前露光等の工程を設けることによ
り、感光体に光が照射される。
Such a light source or the like is provided with a process such as a transfer process using light irradiation in addition to the process shown in FIG. 5, a charge removal process, a cleaning process, or a pre-exposure process. Is done.

【0061】さて、現像ユニット(6)より、感光体
(1)上に現像されたトナーは、転写紙(9)に転写さ
れるが、全部が転写されるわけではなく、感光体(1)
上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーはファ
ーブラシ(14)およびブレード(15)により感光体
より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシ
だけで行なわれることもあり、クリーニングブラシには
ファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のも
のが用いられる。
The toner developed on the photoreceptor (1) by the developing unit (6) is transferred to the transfer paper (9), but not all of the toner is transferred.
Some toner remains on the top. Such toner is removed from the photoreceptor by the fur brush (14) and the blade (15). Cleaning may be performed only with a cleaning brush, and a known brush such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush.

【0062】電子写真感光体に正(負)帯電を施し、画
像露光を行なうと、感光体表面上には正(負)の静電潜
像が形成される。これを負(正)極性のトナー(検電微
粒子)で現像すれば、ポジ画像が得られるし、正(負)
に極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。か
かる現像手段には、公知の方法を適用することができ、
また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
When a positive (negative) charge is applied to the electrophotographic photosensitive member and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. If this is developed with toner of negative (positive) polarity (electrostatic detection fine particles), a positive image can be obtained, and positive (negative)
Developing with a polar toner gives a negative image. A known method can be applied to such a developing unit.
In addition, a known method is used for the charge removing means.

【0063】第3図には、本発明による電子写真プロセ
スの別の例を示す。感光体(21)は導電性支持体上に
平均粒子サイズ0.5μm以上の有機顔料を含む電荷発
生層と水蒸気透過度が100g・m-2・day-1である
電荷輸送層から構成され、駆動ローラ(22a)、(2
2b)により駆動され、帯電器(23)による帯電、光
源(24)による像露光、現像(図示せず)、帯電器
(25)を用いる転写、光源(26)によるクリーニン
グ前露光、ブラシ(27)によるクリーニング、光源
(28)による除電が繰り返し行なわれる。第3図にお
いては、感光体(21)(勿論この場合は支持体が透光
性である)に支持体側よりクリーニング前露光の光照射
が行なわれる。
FIG. 3 shows another example of the electrophotographic process according to the present invention. The photoreceptor (21) is composed of a charge generation layer containing an organic pigment having an average particle size of 0.5 μm or more on a conductive support and a charge transport layer having a water vapor transmission rate of 100 g · m −2 · day −1 , Drive rollers (22a), (2
2b), charging by a charger (23), image exposure by a light source (24), development (not shown), transfer using a charger (25), exposure before cleaning by a light source (26), brush (27) ) And static elimination by the light source (28) are repeatedly performed. In FIG. 3, the photosensitive member (21) (in this case, the support is transparent) is irradiated with light for pre-cleaning exposure from the support side.

【0064】以上の図示した電子写真プロセスは、本発
明における実施形態を例示するものであって、もちろん
他の実施形態も可能である。例えば、第3図において支
持体側よりクリーニング前露光を行なっているが、これ
は感光層側から行なってもよいし、また、像露光、除電
光の照射を支持体側から行なってもよい。
The above illustrated electrophotographic process is an example of the embodiment of the present invention, and other embodiments are of course possible. For example, in FIG. 3, the pre-cleaning exposure is performed from the support side, but this may be performed from the photosensitive layer side, or the image exposure and the irradiation of the static elimination light may be performed from the support side.

【0065】一方、光照射工程は、像露光、クリーニン
グ前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露
光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程
を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
On the other hand, in the light irradiation step, image exposure, pre-cleaning exposure, and charge removal exposure are shown, but in addition, pre-transfer exposure, image exposure pre-exposure, and other known light irradiation steps are provided. Light irradiation can also be performed on the body.

【0066】以上に示すような本発明の画像形成手段
は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して
組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形
でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカート
リッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手
段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段
を含んだ1つの装置(部品)である。プロセスカートリ
ッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、
第4図に示すものが挙げられる。感光体(16)は導電
性支持体上に平均粒子サイズ0.5μm以上の有機顔料
を含む電荷発生層と水蒸気透過度が100g・m-2・d
ay-1である電荷輸送層から構成される。
The image forming means of the present invention as described above may be fixedly incorporated in a copying machine, a facsimile, or a printer, or may be incorporated in such a device in the form of a process cartridge. The process cartridge is one device (part) that includes a photoconductor and further includes a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a charge removing unit. There are many shapes and the like of the process cartridge, but as a general example,
FIG. 4 shows an example. The photoreceptor (16) has a charge generation layer containing an organic pigment having an average particle size of 0.5 μm or more on a conductive support and a water vapor transmission rate of 100 g · m −2 · d.
ay- 1 .

【0067】[0067]

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、
本発明が実施例により制約を受けるものではない。な
お、部はすべて重量部である。まず、実施例に用いるチ
タニルフタロシアニン顔料の具体的な合成例を述べる。
The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited by the embodiments. All parts are parts by weight. First, a specific synthesis example of a titanyl phthalocyanine pigment used in Examples will be described.

【0068】(合成例)フタロジニトリル52.5部と
1−クロロナフタレン400部を撹拌混合し、窒素気流
下で四塩化チタン19部を滴下する。滴下終了後、徐々
に200℃まで昇温し、反応温度を190℃〜210℃
の間に保ちながら5時間撹拌して反応を行なった。反応
終了後、放冷し130℃になったところ熱時ろ過し、つ
いで1−クロロナフタレンで粉体が青色になるまで洗
浄、つぎにメタノールで数回洗浄し、さらに80℃の熱
水で数回洗浄した後、乾燥し42.2部の粗チタニルフ
タロシアニン顔料を得た。得られた熱水洗浄処理した粗
チタニルフタロシアニン顔料のうち6部を96%硫酸1
00gに3〜5℃下撹拌、溶解し、ろ過した。得られた
硫酸溶液を氷水3.5リットル中に撹拌しながら滴下
し、析出した結晶をろ過、ついで洗浄液が中性になるま
で水洗いを繰り返し、チタニルフタロシアニン顔料のウ
ェットケーキを得た。このウェットケーキに1,2−ジ
クロロエタン150部を加え、室温下2時間撹拌したの
ち、メタノール250部をさらに加え撹拌、ろ過した。
これをメタノール洗浄し、さらに乾燥してチタニルフタ
ロシアニン顔料4.9部を得た。
(Synthesis Example) 52.5 parts of phthalodinitrile and 400 parts of 1-chloronaphthalene are stirred and mixed, and 19 parts of titanium tetrachloride are added dropwise under a nitrogen stream. After completion of the dropwise addition, the temperature was gradually raised to 200 ° C, and the reaction temperature was increased to 190 ° C to 210 ° C.
The reaction was carried out by stirring for 5 hours while keeping the temperature in between. After the completion of the reaction, the mixture was allowed to cool to 130 ° C., filtered while hot, washed with 1-chloronaphthalene until the powder turned blue, washed several times with methanol, and further washed with hot water at 80 ° C. After washing twice, it was dried to obtain 42.2 parts of a crude titanyl phthalocyanine pigment. Six parts of the obtained crude titanyl phthalocyanine pigment subjected to the washing with hot water was treated with 96% sulfuric acid 1
The mixture was stirred and dissolved in 00 g at 3 to 5 ° C, and filtered. The obtained sulfuric acid solution was added dropwise to 3.5 liters of ice water with stirring, and the precipitated crystals were filtered, and then repeatedly washed with water until the washing liquid became neutral to obtain a wet cake of titanyl phthalocyanine pigment. 150 parts of 1,2-dichloroethane was added to the wet cake, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Then, 250 parts of methanol was further added, followed by stirring and filtration.
This was washed with methanol and dried to obtain 4.9 parts of a titanyl phthalocyanine pigment.

【0069】得られたチタニルフタロシアニン顔料につ
いてのX線回折スペクトルを以下に示す条件で測定し
た。 X線管球:Cu 電圧:40kV 電流:20mA 走査速度:1°/分 走査範囲:3°〜40° 時定数:2秒
An X-ray diffraction spectrum of the obtained titanyl phthalocyanine pigment was measured under the following conditions. X-ray tube: Cu Voltage: 40 kV Current: 20 mA Scanning speed: 1 ° / min Scanning range: 3 ° to 40 ° Time constant: 2 seconds

【0070】合成例により得られたチタニルフタロシア
ニン顔料のX線回折スペクトルを第5図に示す。得られ
たチタニルフタロシアニン顔料は、ブラッグ角2θの主
要ピークが27.2°±0.2°にある結晶形を有して
いることが分かる。
FIG. 5 shows an X-ray diffraction spectrum of the titanyl phthalocyanine pigment obtained according to the synthesis example. It can be seen that the obtained titanyl phthalocyanine pigment has a crystal form having a main peak at a Bragg angle of 2θ of 27.2 ° ± 0.2 °.

【0071】(実施例1)電鋳ニッケル・ベルト上に下
記組成の下引き層塗工液、平均粒子サイズ0.55μm
顔料粒子を含有する電荷発生層塗工液、および電荷輸送
層塗工液を、順次塗布・乾燥して、各々3μmの下引き
層、0.3μmの電荷発生層、22μmの電荷輸送層
(水蒸気透過度:約35g・m-2・day-1)を形成
し、本発明の電子写真感光体を作製した積層感光体を作
製した。 [下引き層塗工液] 二酸化チタン粉末 15部 ポリビニルブチラール 6部 2−ブタノン 150部 [電荷発生層塗工液] 前記のチタニルフタロシアニン粉末 3部 ポリビニルブチラール 2部 2−ブタノン 170部 [電荷輸送層塗工液] 下記構造式のポリカーボネート 10部
Example 1 An undercoat layer coating solution having the following composition on an electroformed nickel belt, average particle size 0.55 μm
The coating liquid for the charge generation layer containing the pigment particles and the coating liquid for the charge transport layer are sequentially coated and dried to form a 3 μm undercoat layer, a 0.3 μm charge generation layer, and a 22 μm charge transport layer (water vapor). A transmittance of about 35 g · m −2 · day −1 ) was formed to produce a laminated photoreceptor of the electrophotographic photoreceptor of the present invention. [Undercoat layer coating liquid] Titanium dioxide powder 15 parts Polyvinyl butyral 6 parts 2-butanone 150 parts [Charge generation layer coating liquid] The above-mentioned titanyl phthalocyanine powder 3 parts Polyvinyl butyral 2 parts 2-butanone 170 parts [Charge transport layer] Coating liquid] 10 parts of polycarbonate of the following structural formula

【0072】[0072]

【化17】 下記構造式の電荷輸送物質 7部Embedded image 7 parts of charge transport material of the following structural formula

【0073】[0073]

【化18】 Embedded image

【0074】 塩化メチレン 80部Methylene chloride 80 parts

【0075】尚、電荷輸送層の水蒸気透過度は、全自動
水蒸気透過度テスター(DR.GEORGES H.L
YSSY:L80−4000H)により測定した。ま
た、電荷発生層用塗工液中の粒子サイズは、コロジオン
膜と導電性のカーボン層を有する150メッシュの銅製
ネット上に塗工液をすくい取り、乾燥した後、透過型電
子顕微鏡(TEM、日立:H―500H)により観察し
た。
Incidentally, the water vapor permeability of the charge transport layer was measured using a fully automatic water vapor permeability tester (DR. GEORGES HL).
YSSY: L80-4000H). The particle size of the coating solution for the charge generation layer was determined by scooping the coating solution on a 150-mesh copper net having a collodion film and a conductive carbon layer, drying the coating solution, and then using a transmission electron microscope (TEM, TEM). Hitachi: H-500H).

【0076】(実施例2)実施例1における電荷輸送層
用塗工液を以下のものに変更した以外は、実施例1と同
様に感光体を作製した。(電荷輸送層の水蒸気透過度:
約32g・m-2・day-1) [電荷発生層塗工液] 下記構造式のポリカーボネート 10部
Example 2 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coating solution for the charge transport layer in Example 1 was changed to the following. (Water vapor permeability of the charge transport layer:
Approximately 32 g · m −2 · day −1 ) [Coating solution for charge generation layer] 10 parts of polycarbonate having the following structural formula

【0077】[0077]

【化19】 下記構造式の電荷輸送物質 8部Embedded image 8 parts of charge transport material of the following structural formula

【0078】[0078]

【化20】 Embedded image

【0079】 塩化メチレン 80部80 parts of methylene chloride

【0080】(比較例1)実施例1における電荷発生層
用塗工液を分散条件を変えることにより、その組成比を
変えることなく、平均粒子サイズ0.3μmの顔料粒子
を含有する分散液に変更し、実施例1と同様に電子写真
感光体を作製した。
(Comparative Example 1) The coating liquid for a charge generation layer in Example 1 was changed to a dispersion liquid containing pigment particles having an average particle size of 0.3 μm without changing the composition ratio by changing the dispersion conditions. An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.

【0081】(比較例2)実施例1における電荷発生層
用塗工液を以下のものに変更した以外は、実施例1と全
く同様に感光体を作製した。(水蒸気透過度:約110
g・m-2・day -1) [電荷輸送層塗工液] A型ポリカーボネート 10部 下記構造式の電荷輸送物質 7部
(Comparative Example 2) Charge generation layer in Example 1
Example 1 except that the coating solution for
Similarly, a photoreceptor was prepared. (Water vapor permeability: about 110
g ・ m-2・ Day -1[Charge transport layer coating solution] A type polycarbonate 10 parts Charge transport material of the following structural formula 7 parts

【0082】[0082]

【化21】 Embedded image

【0083】 塩化メチレン 80部[0083] 80 parts of methylene chloride

【0084】以上のように作製した電子写真感光体を特
開昭60−100167号公報に開示されている装置を
用いてそれらの電子写真特性を次のように評価した。
The electrophotographic photosensitive members prepared as described above were evaluated for their electrophotographic characteristics as follows using an apparatus disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-100167.

【0085】まず、−6.0kVの放電電圧にて、コロ
ナ帯電を20秒間行ない、次いで20秒間暗減衰させ、
暗減衰後に2.5μW/cm2の光(780±10n
m)を照射した。この時、帯電20秒後の電位V20
(V)および暗減衰後の表面電位を1/5の電位に光減
衰させるのに必要な露光量E1/5[μJ/cm2]を
測定した。
First, at a discharge voltage of -6.0 kV, corona charging is performed for 20 seconds, and then dark attenuated for 20 seconds.
2.5 μW / cm 2 light (780 ± 10 n) after dark decay
m) was irradiated. At this time, the potential V20 after 20 seconds of charging
(V) and the exposure amount E1 / 5 [μJ / cm 2 ] necessary for optically attenuating the surface potential after dark decay to 1/5 were measured.

【0086】また、初期状態の感光体の静電特性を測定
した後、感光体をオゾン濃度5ppm、温湿度25℃/
55%RHの環境下に2日間放置し、再び上記装置にて
静電特性を評価した。更に、上記のサイクルで帯電と露
光を1時間行ない、感光体を疲労させ、そのときの静電
特性を評価した。以上の結果を表1に示す。
After measuring the electrostatic characteristics of the photoreceptor in the initial state, the photoreceptor was subjected to an ozone concentration of 5 ppm, a temperature and humidity of 25 ° C. /
It was left in an environment of 55% RH for 2 days, and the electrostatic characteristics were evaluated again by the above-mentioned device. Further, charging and exposure were performed for one hour in the above-described cycle, the photoreceptor was fatigued, and the electrostatic characteristics at that time were evaluated. Table 1 shows the above results.

【0087】[0087]

【表1】 表1より、実施例1及び2の電子写真感光体は、耐ガス
性に優れ、また繰り返し使用後にも、安定した静電特性
を維持していることがわかる。
[Table 1] Table 1 shows that the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 and 2 are excellent in gas resistance and maintain stable electrostatic characteristics even after repeated use.

【0088】(実施例3〜4および比較例3〜4)実施
例1〜2および比較例1〜2で作製した電子写真感光体
を第3図に示す電子写真プロセス(ただし、クリーニン
グ前露光は無し)に装着し、画像露光光源を780nm
の反動体レーザー(ポリゴン・ミラーによる画像書き込
み)として、現像直前の感光体の表面電位が測定できる
ように表面電位計のプローブを挿入した。初期特性とし
て、画像露光部と画像非露光部の表面電位を測定した
後、感光体をオゾン濃度5ppm、温湿度25℃/55
%RHの環境下に2日間放置し、再び上記装置に戻し
て、連続して一万枚の印刷を行ない、その時の画像露光
部と画像非露光部の表面電位を初期と一万枚後に測定し
た。結果を表2に示す。
(Examples 3 and 4 and Comparative Examples 3 and 4) The electrophotographic photosensitive members produced in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were subjected to an electrophotographic process shown in FIG. No) and the image exposure light source is 780 nm
As a reaction body laser (image writing by a polygon mirror), a probe of a surface voltmeter was inserted so that the surface potential of the photoconductor immediately before development could be measured. As the initial characteristics, the surface potential of the image-exposed area and the image non-exposed area was measured, and then the photosensitive member was subjected to an ozone concentration of 5 ppm, a temperature and humidity of 25 ° C./55.
% RH for 2 days, return to the above device again, print 10,000 sheets continuously, and measure the surface potential of the image exposed part and image non-exposed part at the beginning and after 10,000 sheets did. Table 2 shows the results.

【0089】[0089]

【表2】 表2より、実施例3及び4の電子写真感光体は、耐ガス
性に優れ、また繰り返し使用後にも、安定した表面電位
を維持していることがわかる。
[Table 2] Table 2 shows that the electrophotographic photoreceptors of Examples 3 and 4 have excellent gas resistance and maintain a stable surface potential even after repeated use.

【0090】(実施例5)アルミニウムシリンダー表面
を陽極酸化処理した後封孔処理を行なった。この上に、
下記組成の平均粒子サイズ0.6μmの顔料粒子を含有
する電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、順
次塗布・乾燥して、各々0.3μmの電荷発生層、28
μmの電荷輸送層(水蒸気透過度:約95g・m-2・d
ay-1)を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した
積層感光体を作製した。 [電荷発生層塗工液] 前記のチタニルフタロシアニン粉末 5部 ポリビニルブチラール 2部 2−ブタノン 170部 [電荷輸送層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 9.3部
(Example 5) After the surface of an aluminum cylinder was subjected to anodizing treatment, sealing treatment was performed. On top of this,
A charge generation layer coating solution containing pigment particles having an average particle size of 0.6 μm having the following composition, and a charge transport layer coating solution were sequentially applied and dried to form a 0.3 μm charge generation layer, 28 μm each.
μm charge transport layer (water vapor permeability: about 95 gm -2
ay -1 ), and a laminated photoreceptor was prepared in which the electrophotographic photoreceptor of the present invention was prepared. [Coating solution for charge generation layer] 5 parts of the titanyl phthalocyanine powder described above 5 parts of polyvinyl butyral 2 parts 170 parts of 2-butanone [Coating solution for charge transport layer] 9.3 parts of polymer charge transport material having the following structural formula

【0091】[0091]

【化22】 Embedded image

【0092】 下記構造の可塑剤 0.7部0.7 part of a plasticizer having the following structure

【0093】[0093]

【化23】 Embedded image

【0094】 塩化メチレン 80部80 parts of methylene chloride

【0095】(実施例6)実施例5における電荷輸送層
用塗工液中の高分子電荷輸送物質と可塑剤の重量部をそ
れぞれ9部、1部に変更した以外は、実施例3と同様に
感光体を作製した。
Example 6 Same as Example 3 except that the parts by weight of the polymer charge transporting substance and the plasticizer in the coating liquid for the charge transporting layer in Example 5 were changed to 9 parts and 1 part, respectively. A photoreceptor was prepared.

【0096】(比較例5)実施例5における電荷発生層
用塗工液を分散条件を変えることにより、その組成比を
変えることなく、平均粒子サイズ0.35μmの顔料粒
子を含有する分散液に変更し、実施例5と同様に電子写
真感光体を作製した。
(Comparative Example 5) The coating liquid for a charge generation layer in Example 5 was changed to a dispersion liquid containing pigment particles having an average particle size of 0.35 μm without changing the composition ratio by changing the dispersion conditions. An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 5 with the changes.

【0097】(比較例6)実施例5における電荷輸送層
用塗工液を以下の組成ものに変更した以外は、実施例5
と全く同様に作製した。(水蒸気透過度:約200g・
-2・day-1
Comparative Example 6 Example 5 was repeated except that the coating solution for the charge transport layer in Example 5 was changed to one having the following composition.
It was produced in exactly the same way. (Water vapor permeability: about 200g
m -2 · day -1 )

【0098】 [電荷輸送層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 9部[Charge Transport Layer Coating Solution] 9 parts of a polymer charge transport material having the following structural formula

【0099】[0099]

【化24】 Embedded image

【0100】 塩化メチレン 80部80 parts of methylene chloride

【0101】このようにしてなる電子写真感光体を第4
図に示す電子写真用プロセスカートリッジに装着した
後、画像形成装置に搭載した。ただし、画像露光光源を
780nmの反動体レーザー(ポリゴン・ミラーによる
画像書き込み)とした。初期画像を評価した後、感光体
を一旦装置外に取り出し、NOx(NO+NO2)濃度
20ppm、温湿度23℃50%RHの環境下に2日間
保存した後、再び前記画像形成装置に搭載し、連続して
8000枚の印刷を行ない、初期及び8000枚目の画
像を評価した。結果を表3に示す。
The electrophotographic photoreceptor thus constructed is the fourth
After being mounted on the electrophotographic process cartridge shown in the figure, it was mounted on an image forming apparatus. However, the image exposure light source was a 780 nm reaction laser (image writing with a polygon mirror). After evaluating the initial image, the photoreceptor was once taken out of the apparatus, stored in an environment of NOx (NO + NO 2 ) concentration of 20 ppm, temperature and humidity of 23 ° C. and 50% RH for 2 days, and mounted again in the image forming apparatus. 8000 sheets were continuously printed, and the initial and 8000th images were evaluated. Table 3 shows the results.

【0102】[0102]

【表3】 表3より、実施例4〜6の感光体は、初期および繰り返
し使用後にも良好な画像が得られることがわかる。
[Table 3] Table 3 shows that the photoreceptors of Examples 4 to 6 can obtain good images both at the initial stage and after repeated use.

【0103】(実施例7)アルミニウムシリンダー上
に、下記組成の下引き層塗工液、平均粒子サイズ0.6
μmの顔料粒子を含有する電荷発生層塗工液、および電
荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥して、各々3.5μ
mの下引き層、0.3μmの電荷発生層、25μmの電
荷輸送層水蒸気透過度:約30g・m-2・day-1)を
形成し、本発明の電子写真感光体を作製した積層感光体
を作製した。 [下引き層塗工液] 二酸化チタン粉末 60部 アルキッド樹脂 18部 メラミン樹脂 10部 2−ブタノン 210部 [電荷発生層塗工液] 前記のチタニルフタロシアニン粉末 4部 ポリビニルアセタール 2部 2−ブタノン 120部 [電荷輸送層塗工液] 下記構造式のポリカーボネート 10部
Example 7 An undercoat layer coating solution having the following composition was coated on an aluminum cylinder with an average particle size of 0.6.
The charge generation layer coating liquid containing the pigment particles of μm and the charge transport layer coating liquid were sequentially coated and dried to obtain 3.5 μm each.
m undercoat layer, 0.3 μm charge generation layer, and 25 μm charge transport layer water vapor permeability: about 30 g · m −2 · day −1 ) to form the electrophotographic photoreceptor of the present invention. The body was made. [Undercoat layer coating liquid] Titanium dioxide powder 60 parts Alkyd resin 18 parts Melamine resin 10 parts 2-butanone 210 parts [Charge generation layer coating liquid] Titanyl phthalocyanine powder 4 parts Polyvinyl acetal 2 parts 2-butanone 120 parts [Coating solution for charge transport layer] 10 parts of polycarbonate having the following structural formula

【0104】[0104]

【化25】 下記構造式の電荷輸送物質 7部Embedded image 7 parts of charge transport material of the following structural formula

【0105】[0105]

【化26】 Embedded image

【0106】 塩化メチレン 80部80 parts of methylene chloride

【0107】(実施例8)実施例7における電荷輸送層
用塗工液のポリカーボネートと電荷輸送物質の含有量を
それぞれ10部、8部にした以外は実施例7と全く同様
に電子写真感光体を作製した。
Example 8 An electrophotographic photoreceptor was produced in exactly the same manner as in Example 7, except that the content of the polycarbonate and the charge transport material in the coating solution for the charge transport layer in Example 7 were changed to 10 parts and 8 parts, respectively. Was prepared.

【0108】(比較例7)実施例7における電荷発生層
用塗工液を分散条件を変えることにより、その組成比を
変えることなく、平均粒子サイズ0.25μmの顔料粒
子を含有する分散液に変更し、実施例7と同様に電子写
真感光体を作製した。
(Comparative Example 7) The coating liquid for a charge generation layer in Example 7 was changed to a dispersion containing pigment particles having an average particle size of 0.25 μm without changing the composition ratio by changing the dispersion conditions. An electrophotographic photoreceptor was manufactured in the same manner as in Example 7, except that the above conditions were changed.

【0109】以上のように作製した電子写真感光体を第
4図に示す電子写真プロセスに装着し(ただし、画像露
光光源を780nmに発光を持つLDとした)、連続し
て2万枚の印刷を行ない、その際の2万枚の画像評価を
行なった。以上の結果を表4に示す。
The electrophotographic photosensitive member produced as described above was mounted on the electrophotographic process shown in FIG. 4 (however, an image exposure light source was an LD having a light emission at 780 nm), and 20,000 sheets were continuously printed. Was performed, and image evaluation of 20,000 sheets at that time was performed. Table 4 shows the above results.

【0110】[0110]

【表4】 表4によれば、実施例7〜8の電子写真感光体は、優れ
た特性を有していることが分かる。
[Table 4] Table 4 shows that the electrophotographic photoreceptors of Examples 7 and 8 have excellent characteristics.

【0111】[0111]

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明においては、電荷輸送層の水蒸気透過
度が100g・m-2・day-1以下であり、かつ電荷発
生層に含有される有機顔料の平均粒子サイズが0.5μ
m以上の構成により、高感度を失うことなく耐ガス性を
向上させることができ、また繰り返し使用によっても帯
電性の低下を生じない安定な電子写真感光体が提供され
る。また、高感度を失うことなく繰り返し使用によって
も帯電性の低下を生じない安定な電子写真方法が提供さ
れる。さらに、高感度を失うことなく繰り返し使用によ
っても帯電性の低下を生じない安定な電子写真装置およ
び電子写真装置用プロセスカートリッジが提供されると
いう極めて優れた効果を奏するものである。
As is apparent from the above detailed and specific description, in the present invention, the water vapor permeability of the charge transport layer is 100 g · m −2 · day −1 or less, and the charge generation layer has The average particle size of the contained organic pigment is 0.5 μ
With a configuration of m or more, a stable electrophotographic photoreceptor can be provided in which gas resistance can be improved without losing high sensitivity and chargeability does not decrease even when used repeatedly. Further, a stable electrophotographic method is provided in which the chargeability does not decrease even when repeatedly used without losing high sensitivity. Further, the present invention has an extremely excellent effect of providing a stable electrophotographic apparatus and a process cartridge for the electrophotographic apparatus which do not cause a reduction in chargeability even when repeatedly used without losing high sensitivity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明における電子写真感光体を表わす断面図
である。
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an electrophotographic photosensitive member according to the present invention.

【図2】本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置
を説明するための概略図である。
FIG. 2 is a schematic view for explaining an electrophotographic process and an electrophotographic apparatus of the present invention.

【図3】本発明の電子写真プロセスの別の例を説明する
概略図である。
FIG. 3 is a schematic diagram illustrating another example of the electrophotographic process of the present invention.

【図4】本発明のプロセスカートリッジを示した図であ
る。
FIG. 4 is a view showing a process cartridge of the present invention.

【図5】本発明で用いるチタニルフタロシアニン顔料の
X線回析スペクトルを示す図である。
FIG. 5 is a view showing an X-ray diffraction spectrum of a titanyl phthalocyanine pigment used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体 2 除電ランプ 3 帯電チャージャ 4 イレーサ 5 画像露光部 6 現像ユニット 7 転写前チャージャ 8 レジストローラ 9 転写紙 10 転写チャージャ 11 分離チャージャ 12 分離爪 13 クリーニング前チャージャ 14 ファーブラシ 15 クリーニングブラシ 16 感光体 17 帯電チャージャ 18 クリーニングブラシ 19 画像露光部 20 現像ローラ 21 感光体 22a駆動ローラ 22b駆動ローラ 23 帯電チャージャ 24 像露光源 25 転写チャージャ 26 クリーニング前露光 27 クリーニングブラシ 28 除電光源 31 導電性支持体 35 電荷発生層 37 電荷輸送材料 REFERENCE SIGNS LIST 1 photoconductor 2 static elimination lamp 3 charging charger 4 eraser 5 image exposure unit 6 developing unit 7 pre-transfer charger 8 registration roller 9 transfer paper 10 transfer charger 11 separation charger 12 separation claw 13 pre-cleaning charger 14 fur brush 15 cleaning brush 16 photoconductor 17 Charging Charger 18 Cleaning Brush 19 Image Exposure Unit 20 Developing Roller 21 Photoconductor 22a Driving Roller 22b Driving Roller 23 Charging Charger 24 Image Exposure Source 25 Transfer Charger 26 Pre-Cleaning Exposure 27 Cleaning Brush 28 Static Elimination Light Source 31 Conductive Support 35 Charge Generation Layer 37 charge transport material

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 5/05 101 G03G 5/05 101 Fターム(参考) 2H068 AA13 AA19 AA21 AA28 AA29 BA39 BB26 BB49 FA27 4J002 CG011 CG021 EU026 FD096 GP03 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) G03G 5/05 101 G03G 5/05 101 F term (Reference) 2H068 AA13 AA19 AA21 AA28 AA29 BA39 BB26 BB49 FA27 4J002 CG011 CG021 EU026 FD096 GP03

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に少なくとも有機顔料を
含有する電荷発生層と電荷輸送層を積層してなる感光層
を設けた電子写真感光体において、該電荷輸送層の水蒸
気透過度が100g・m-2・day-1以下であり、かつ
電荷発生層に含有される有機顔料の平均粒子サイズが
0.5μm以上であることを特徴とする電子写真感光
体。
1. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer formed by laminating a charge generation layer containing at least an organic pigment and a charge transport layer on a conductive support, wherein the charge transport layer has a water vapor permeability of 100 g. An electrophotographic photoreceptor characterized by having an average particle size of at most 0.5 μm and an m− 2 · day −1 or less and an organic pigment contained in the charge generation layer.
【請求項2】 前記有機顔料がチタニルフタロシアニン
であることを特徴とする前記請求項1に記載の電子写真
感光体。
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the organic pigment is titanyl phthalocyanine.
【請求項3】 前記有機顔料が少なくともCuKαの特
性X線(波長1.514Å)に対するブラッグ角2θの
最大回析ピークが27.2±0.2°にあるチタニルフ
タロシアニンであることを特徴とする前記請求項1に記
載の電子写真感光体。
3. The organic pigment is titanyl phthalocyanine having a maximum diffraction peak at a Bragg angle 2θ of at least 27.2 ± 0.2 ° with respect to characteristic X-rays (wavelength 1.514 °) of CuKα. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1.
【請求項4】 前記電荷輸送層に用いられるバインダー
樹脂に少なくともポリカーボネートを含有することを特
徴とする前記請求項1乃至3の何れか1に記載の電子写
真感光体。
4. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the binder resin used in the charge transport layer contains at least polycarbonate.
【請求項5】 前記ポリカーボネートが繰り返し単位中
に少なくとも下記(1)式及び/又は下記(2)式で表
わされる構造を含むポリカーボネートであることを特徴
とする前記請求項4に記載の電子写真感光体。 【化1】 …(1) 【化2】 …(2)
5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 4, wherein the polycarbonate is a polycarbonate containing at least a structure represented by the following formula (1) and / or the following formula (2) in a repeating unit. body. Embedded image ... (1) … (2)
【請求項6】 前記電荷輸送層に少なくともトリアリー
ルアミン構造を主鎖および/または側鎖に含むポリカー
ボネートを含有することを特徴とする前記請求項1乃至
4の何れか1に記載の電子写真感光体。
6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the charge transport layer contains a polycarbonate containing at least a triarylamine structure in a main chain and / or a side chain. body.
【請求項7】 電子写真感光体に、少なくとも帯電、画
像露光、現像、転写、クリーニング、除電を繰り返し行
なう電子写真方法において、該電子写真感光体が少なく
とも導電性支持体上に平均粒子サイズが0.5μm以上
である有機顔料を含有する電荷発生層と水蒸気透過度が
100g・m-2・day-1以下である電荷輸送層を積層
してなる電子写真感光体であることを特徴とする電子写
真方法。
7. An electrophotographic method in which an electrophotographic photosensitive member is repeatedly subjected to at least charge, image exposure, development, transfer, cleaning, and charge elimination, wherein the electrophotographic photosensitive member has an average particle size of at least 0 on a conductive support. An electrophotographic photosensitive member comprising: a charge generation layer containing an organic pigment having a particle size of 0.5 μm or more and a charge transport layer having a water vapor transmission rate of 100 g · m −2 · day −1 or less. Photo method.
【請求項8】 前記有機顔料がチタニルフタロシアニン
であることを特徴とする前記請求項7に記載の電子写真
方法。
8. The electrophotographic method according to claim 7, wherein the organic pigment is titanyl phthalocyanine.
【請求項9】 前記有機顔料が少なくともCuKαの特
性X線(波長1.514Å)に対するブラッグ角2θの
最大回析ピークが27.2±0.2°にあるチタニルフ
タロシアニンであることを特徴とする前記請求項7に記
載の電子写真方法。
9. The organic pigment is a titanyl phthalocyanine having a maximum diffraction peak at a Bragg angle 2θ of at least 27.2 ± 0.2 ° with respect to characteristic X-rays (wavelength 1.514 °) of CuKα. The electrophotographic method according to claim 7.
【請求項10】 少なくとも帯電手段、画像露光手段、
現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段およ
び電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であっ
て、該電子写真感光体が少なくとも導電性支持体上に平
均粒子サイズが0.5μm以上である有機顔料を含有す
る電荷発生層と水蒸気透過度が100g・m-2・day
-1以下である電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体
であることを特徴とする電子写真装置。
10. At least charging means, image exposure means,
An electrophotographic apparatus comprising a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, a charge removing unit, and an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member has an average particle size of at least 0.5 μm on at least a conductive support. A charge generation layer containing an organic pigment and a water vapor transmission rate of 100 g · m −2 · day
An electrophotographic apparatus comprising an electrophotographic photoreceptor obtained by laminating a charge transport layer of -1 or less.
【請求項11】 前記有機顔料がチタニルフタロシアニ
ンであることを特徴とする前記請求項10に記載の電子
写真装置。
11. The electrophotographic apparatus according to claim 10, wherein the organic pigment is titanyl phthalocyanine.
【請求項12】 前記有機顔料が少なくともCuKαの
特性X線(波長1.514Å)に対するブラッグ角2θ
の最大回析ピークが27.2±0.2°にあるチタニル
フタロシアニンであることを特徴とする前記請求項10
に記載の電子写真装置。
12. The method according to claim 1, wherein the organic pigment has a Bragg angle of 2θ with respect to at least CuKα characteristic X-rays (wavelength 1.514 °).
11. The titanyl phthalocyanine whose maximum diffraction peak is at 27.2 ± 0.2 °.
2. The electrophotographic apparatus according to claim 1.
【請求項13】 少なくとも電子写真感光体を具備して
なる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該
電子写真感光体が少なくとも導電性支持体上に平均粒子
サイズが0.5μm以上である有機顔料を含有する電荷
発生層と水蒸気透過度が100g・m-2・day-1以下
である電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体である
ことを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッ
ジ。
13. A process cartridge for an electrophotographic apparatus comprising at least an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member has an average particle size of at least 0.5 μm on at least a conductive support. And a charge transport layer having a water vapor permeability of 100 g · m −2 · day −1 or less.
【請求項14】 前記有機顔料がチタニルフタロシアニ
ンであることを特徴とする前記請求項13に記載の電子
写真装置用プロセスカートリッジ。
14. The process cartridge according to claim 13, wherein the organic pigment is titanyl phthalocyanine.
【請求項15】 前記有機顔料が少なくともCuKαの
特性X線(波長1.514Å)に対するブラッグ角2θ
の最大回析ピークが27.2±0.2°にあるチタニル
フタロシアニンであることを特徴とする前記請求項13
に記載の電子写真装置用プロセスカートリッジ。
15. The organic pigment according to claim 1, wherein said organic pigment has a Bragg angle 2θ with respect to at least CuKα characteristic X-rays (wavelength 1.514 °).
14. The titanyl phthalocyanine having a maximum diffraction peak at 27.2 ± 0.2 °.
4. The process cartridge for an electrophotographic apparatus according to 1.
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