JP2000220093A - 紙処理用組成物および加工紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低温で短時間の乾燥でも撥水耐油性が高く、安
定性に優れた紙処理用組成物の提供。 【解決手段】ポリフルオロアルキル基を有する（メタ）
アクリレートの重合単位、ハロゲン化ビニリデンおよび
／または長鎖アルキル（メタ）アクリレートの重合単
位、ならびに−［ＣＨ₂ Ｃ（ＣＨ₃ ）［ＣＯＯＣＨ₂ Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｎ⁺ （ＣＨ₃ ）₃ ・Ｃｌ^- ］］−等の
重合単位を必須とする重合体、界面活性剤、および媒体
を必須とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紙処理用組成物お
よび該組成物が処理された紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境保護に対する関心が高まると
ともに、プラスチック製の食品・菓子等の容器が紙容器
に変更されている。その際、食品・菓子等に含まれる油
や水分が紙へ染み出すのを防ぐために、紙の耐水耐油加
工が行われている。

【０００３】従来より、紙用の耐水耐油加工剤として
は、（１）ポリフルオロアルキル基（以下、Ｒ^f 基と記
す。）を有するリン酸エステル化合物を必須成分とする
加工剤（特開昭６４−６１９６、特開平３−１２３７８
６）、（２）Ｒ^f 基を有するアクリレートの重合単位、
アルキル（メタ）アクリレートの重合単位、ポリエチレ
ンオキシド基を有するメタクリレートの重合単位を必須
とする共重合体を必須成分とする加工剤（特開平８−５
９７５１）、（３）Ｒ^f 基を有するアクリレートと塩化
ビニリデンの共重合体（特開昭５５−６９６７７、特開
昭５１−１３３５１１、特公昭５３−２２５４７）を必
須成分とする加工剤、が提案されている。また、（４）
Ｒ^f 基を有するアクリレートの重合単位、オクタデシル
（メタ）アクリレートの重合単位を必須とする共重合体
を必須とする繊維処理用の撥水撥油剤が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】（１）加工剤のＲ^f 基
を有するリン酸エステル化合物は、水溶性化合物である
ため、紙に対して撥水性を付与できない問題があった。
また、サイズ剤が共存する場合には撥油性が著しく低下
する問題があった。

【０００５】また、紙の一般的な耐油加工に、原紙に加
工剤を含浸またはコーティングする外添加工法がある。
外添加工法においては、サイズプレスや各種のコーター
が用いられ、乾燥は８０〜１００℃で数秒〜数十秒の短
時間で行われる。この外添加工法に加工剤を用いる場合
には、低温、短時間の乾燥で、高い耐水耐油性を付与す
る加工剤を選択する必要がある。

【０００６】しかし、（２）の加工剤を用いた場合に
は、充分な性能を発揮しない問題があった。また、
（３）の加工剤は水で希釈して紙に加工する場合に、高
速での浸漬、絞り、循環等を行うと、加工剤の安定性が
乏しくなり、加工剤中にスカムが発生する、ロール汚れ
が発生する、紙への吸着不足が発生する等の欠点があ
り、充分な性能を紙に付与できない問題が認められた。
（４）の撥水撥油剤を紙に処理した場合には、低温およ
び短時間での乾燥条件では、充分な撥水性を発揮しない
欠点があった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の重
合単位を含む共重合体を必須成分とする紙処理用組成物
を紙に処理することにより、低温、および短時間の乾燥
で高い撥水、耐油性を発現することを見いだした。さら
に、該組成物は、高い機械的安定性を有し、加工液での
スカムの発生やロール汚れが発生しにくいことを見いだ
した。

【０００８】すなわち本発明は、下記重合体（Ａ）、界
面活性剤（Ｂ）、および媒体（Ｃ）を必須成分とする紙
処理用組成物を提供する。 重合体（Ａ）：Ｒ^f 基を有する（メタ）アクリレートの
重合単位、ハロゲン化ビニリデンの重合単位および／ま
たは長鎖アルキル（メタ）アクリレートの重合単位、な
らびに下式１で表される重合単位を必須とする重合体。
ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。 Ｒ：水素原子またはメチル基。 Ｑ：−Ｏ−または−ＮＲ⁵ −（ただし、Ｒ⁵ は、水素原
子またはアルキル基。）。 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ ：それぞれ独立に、水素原子またはア
ルキル基であり、また、Ｒ¹ およびＲ² は共同して２価
有機基を形成していてもよい。 Ｒ⁴ ：水素原子または水酸基。 ｎ：１〜４の整数。 Ｘ^- ：対イオン。

【０００９】

【化４】 -[CH₂-C(R)[CO-Q-(CH₂)_nCHR⁴-CH₂N⁺(R¹)(R²)(R³)・X^-]]- ・・・式１

【００１０】

【発明の実施の形態】本明細書においては、アクリレー
トとメタクリレートを総称して、（メタ）アクリレート
と記し、（メタ）アクリルアミド等の記載においても同
様である。

【００１１】Ｒ^f 基とは、アルキル基の水素原子の２以
上がフッ素原子に置換された基をいう。Ｒ^f 基は、直鎖
構造であっても分岐構造であってもよい。Ｒ^f 基の炭素
数は１〜２０が好ましく、特に４〜１６が好ましい。Ｒ
^f 基中のフッ素原子数は、（Ｒ^f 基中のフッ素原子数）
／（Ｒ^f 基に対応する同一炭素数のアルキル基中の水素
原子数）×１００（％）で表現した場合、６０％以上が
好ましく、特に８０％以上が好ましく、とりわけ実質的
に１００％であるのが好ましい。なお、以下において、
アルキル基の水素原子の全てがフッ素原子に置換された
基をペルフルオロアルキル基と記す。

【００１２】Ｒ^f 基中には塩素原子等が存在していても
よい。また、Ｒ^f 基中の炭素−炭素結合の間には、エー
テル性酸素原子が挿入されていてもよい。すなわち、Ｒ
^f 基はポリフルオロオキシアルキレン部分を有する基で
あってもよい。

【００１３】Ｒ^f 基の具体例としては、以下の基が挙げ
られる。Ｃ₄ Ｆ₉ −［Ｆ（ＣＦ₂ ）₄ −、（ＣＦ₃ ）₂
ＣＦＣＦ₂ −、（ＣＦ₃ ）₃ Ｃ−、ＣＦ₃ ＣＦ₂ ＣＦ
（ＣＦ₃ ）−等の構造異性の基のいずれであってもよ
い。］、Ｃ₅ Ｆ₁₁−［たとえばＦ（ＣＦ₂ ）₅ −］、Ｃ
₆ Ｆ₁₃−［たとえばＦ（ＣＦ₂ ）₆ −］、Ｃ₇ Ｆ₁₅−
［たとえばＦ（ＣＦ₂ ）₇ −］、Ｃ₈ Ｆ₁₇−［たとえば
Ｆ（ＣＦ₂ ）₈ −］、Ｃ₉ Ｆ₁₉−［たとえばＦ（ＣＦ
₂ ）₉ −］、Ｃ₁₀Ｆ₂₁−［たとえばＦ（ＣＦ₂ ）
₁₀−］、Ｃ₁₂Ｆ₂₅−［たとえばＦ（ＣＦ₂ ）₁₂−］、Ｃ
₁₄Ｆ₂₉−［たとえばＦ（ＣＦ₂ ）₁₄−］、Ｃ₁₆Ｆ₃₃−
［たとえばＦ（ＣＦ₂ ）₁₆−］、Ｃｌ（ＣＦ₂ ）_s −
（ここで、ｓは２〜１６の整数）、Ｈ（ＣＦ₂ ）_t −
（ここで、ｔは２〜１６の整数）、（ＣＦ₃ ）₂ ＣＦ
（ＣＦ₂ ）_y −（ここで、ｙは１〜１４の整数）等。

【００１４】炭素−炭素結合間にエーテル性酸素原子が
挿入されたＲ^f 基の具体例としては、以下の基が挙げら
れる。Ｆ（ＣＦ₂ ）₅ ＯＣＦ（ＣＦ₃ ）−、Ｆ［ＣＦ
（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ Ｏ］_r ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ ＣＦ₂
−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ Ｏ］_z ＣＦ（ＣＦ₃ ）
−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ Ｏ］_u ＣＦ₂ ＣＦ₂ −、
Ｆ（ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏ）_v ＣＦ₂ ＣＦ₂ −、Ｆ（Ｃ
Ｆ₂ ＣＦ₂ Ｏ）_w ＣＦ₂ ＣＦ₂ −（ｒ、ｚは１〜１０の
整数、ｕは２〜６の整数、ｖは１〜１１の整数、ｗは１
〜１１の整数）等。

【００１５】Ｒ^f 基はペルフルオロアルキル基であるの
が好ましい。ペルフルオロアルキル基は、直鎖構造が好
ましく、特に、Ｆ（ＣＦ₂ ）_n −（ただし、ｎは４〜１
６の整数であり、６〜１２の整数が好ましい。）で示さ
れる基が好ましい。

【００１６】本発明におけるＲ^f 基を有する（メタ）ア
クリレートとは、（メタ）アクリレートのエステル残基
中にＲ^f 基が存在する化合物をいう。Ｒ^f 基を有する
（メタ）アクリレートは１種であっても２種以上であっ
てもよく、２種以上である場合には、Ｒ^f 基の炭素数が
異なる化合物の２種以上の混合物であるのが好ましい。
さらに、本発明におけるＲ^f 基を有する（メタ）アクリ
レートとしては、Ｒ^f 基の炭素数が異なる２種以上の混
合物であるのが好ましい。

【００１７】本発明におけるＲ^f 基を有する（メタ）ア
クリレートとしては、下記化合物が挙げられる。なお、
Ｒ⁶ は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ^f は上記のＲ
^f 基と同様の意味を示し、特にペルフルオロアルキル基
が好ましい。

【００１８】

【化５】CH₂=CR⁶COOCH₂CH₂R^f、 CH₂=CR⁶COOCH₂CH₂N(CH₂CH₂CH₃)COR^f、 CH₂=CR⁶COOCH(CH₃)CH₂R^f、 CH₂=CR⁶COOCH₂CH₂N(CH₃)SO₂R^f 、 CH₂=CR⁶COOCH₂CH₂N(CH₃)COR^f、 CH₂=CR⁶COOCH₂CH₂N(CH₂CH₃)SO₂R^f、 CH₂=CR⁶COOCH₂CH₂N(CH₂CH₃)COR^f 、 CH₂=CR⁶COOCH₂CH₂N(CH₂CH₂CH₃)SO₂R^f 、 CH₂=CR⁶COOCH(CH₂Cl)CH₂OCH₂CH₂N(CH₃)SO₂R^f。

【００１９】Ｒ^f 基を有する（メタ）アクリレートの具
体例としては、下記化合物が挙げられる。ただし、Ｒ⁶
は水素原子またはメチル基を示す。

【００２０】

【化６】F(CF₂)₅CH₂OCOCR⁶=CH₂、 F(CF₂)₆CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂ 、 H(CF₂)₆CH₂OCOCR⁶=CH₂、 H(CF₂)₈CH₂OCOCR⁶=CH₂、 H(CF₂)₁₀CH₂OCOCR⁶=CH₂ 、 H(CF₂)₈CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂ 、 F(CF₂)₈CH₂CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂、 F(CF₂)₁₀CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂、 F(CF₂)₁₂CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂、 (CF₃)₂ CF(CF₂)₄CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂ 、 (CF₃)₂ CF(CF₂)₆CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂ 、 (CF₃)₂ CF(CF₂)₈CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂ 、 F(CF₂)₈SO₂N(C₃H₇)CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂ 、 F(CF₂)₈CON(C₃H₇)CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂、 F(CF₂)₈CH₂CH(CH₃)OCOCR⁶=CH₂ 、 F(CF₂)₈(CH₂)₄OCOCR⁶=CH₂ 、 F(CF₂)₈SO₂N(CH₃)CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂、 F(CF₂)₈CON(CH₃)CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂ 、 F(CF₂)₈SO₂N(C₂H₅)CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂ 、 F(CF₂)₈CON(C₂H₅)CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂、 F(CF₂)₈CONHCH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂ 、 (CF₃)₂CF(CF₂)₅(CH₂)₃OCOCR⁶＝CH₂ 、 (CF₃)₂CF(CF₂)₅CH₂CH(OCOCH₃)OCOCR⁶=CH₂ 、 (CF₃)₂CF(CF₂)₅CH₂CH(OH)CH₂OCOCR⁶=CH₂、 (CF₃)₂CF(CF₂)₇CH₂CH(OH)CH₂OCOCR⁶=CH₂、 F(CF₂)₉CH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂ 、 F(CF₂)₉CONHCH₂CH₂OCOCR⁶=CH₂ 、 F(CF₂)₉SO₂N(CH₃)CH₂CH₂OCH₂CH(CH₂Cl)OCOCR⁶=CH₂ 。

【００２１】重合体（Ａ）におけるハロゲン化ビニリデ
ンとしては、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンが好ま
しく、式１で表される重合単位と相互に作用して成膜性
が向上することから、特に塩化ビニリデンであるのが好
ましい。

【００２２】重合体（Ａ）における長鎖アルキル（メ
タ）アクリレートとは、アルキル基部分の炭素数が１２
以上のアルキル（メタ）アクリレートをいう。長鎖アル
キル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基部分は、
直鎖構造であっても分岐構造であってもよく、直鎖構造
が好ましい。特に長鎖アルキル（メタ）アクリレート
は、被膜とした場合の風合いや成膜性の点から、アルキ
ル基部分の炭素数が１２〜２２であるアルキル（メタ）
アクリレートが好ましい。長鎖アルキル（メタ）アクリ
レートとしては、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキ
サデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）
アクリレート、またはドコシル（メタ）アクリレート等
が好ましい。

【００２３】式１で表される重合単位中のＱは、−Ｏ−
または−ＮＲ⁵ −（ただし、Ｒ⁵ は、水素原子またはア
ルキル基）である。Ｒ⁵ がアルキル基である場合には、
メチル基、エチル基、またはｎ−プロピル基が好まし
い。式１で表される重合単位は、特定のカチオン性基を
有する（メタ）アクリレートの重合単位であり、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、およびＲ³ は、それぞれ独立に、水素原子または
アルキル基であり、また、Ｒ¹ およびＲ² は共同して２
価有機基を形成していてもよい。該重合単位は特定のカ
チオン性基として第４アンモニウム塩部位を有するのが
好ましい。すなわち、Ｒ¹ 、Ｒ² 、およびＲ³ は、それ
ぞれ独立にアルキル基であるか、Ｒ¹ およびＲ² が共同
して２価有機基を形成しかつＲ³ がアルキル基であるの
が好ましい。アルキル基としては、メチル基またはエチ
ル基が好ましい。

【００２４】また、Ｒ¹ およびＲ² が共同して２価有機
基を形成した場合の２価有機基としては、炭素数２以上
のポリメチレン基、該ポリメチレン基の水素原子の１個
以上が置換された基、またはポリメチレン基の炭素−炭
素結合間にエーテル性酸素原子が挿入された基が好まし
い。ポリメチレン基が置換されている場合の置換基とし
ては、メチル基、エチル基、またはｎ−プロピル基等の
基が好ましい。Ｒ¹ 、Ｒ² 、およびＲ³ の具体例として
は、後述する具体例中に示される。

【００２５】Ｒ⁴ は、水素原子または水酸基である。ｎ
は１〜４の整数であり、１または２が好ましい。Ｘ^- は
対イオンであり、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオ
ン、硫酸水素イオン（ＨＳＯ₄ ^-）、または酢酸イオンが
好ましい。

【００２６】重合体（Ａ）中の式１で表される重合単位
は、１種であっても２種以上であってもよい。該重合単
位が２種以上である場合には、アルキル基部分または対
イオンの異なる２種以上からなるのが好ましい。式１で
表される重合単位を含ませることにより、加工剤を処理
後に低温で短時間の乾燥を行っても高い撥水、耐油性を
紙に付与し、また、加工剤の安定性を向上させる効果も
有する。式１で表される重合単位の具体例としては以下
の例が挙げられる。ただし、下式中のＲ、Ｑ、およびＸ
は、式１における意味と同じ意味を示す。

【００２７】

【化７】-[CH₂-C(R)[COO(CH₂)₂N⁺(CH₃)₃・X^-]]-、 -[CH₂-C(R)[COO(CH₂)₃N⁺(CH₃)₃・X^-]]-、 -[CH₂-C(R)[COO(CH₂)₂N⁺(CH₂CH₃)₃・X^-]]- 、 -[CH₂-C(R)[COO(CH₂)₃N⁺(CH₂CH₃)₃・X^-]]- 、 -[CH₂-C(R)[COOCH₂CH(OH)CH₂N⁺(CH₃)₃・X^-]]-、 -[CH₂-C(R)[COOCH₂CH(OH)CH₂N⁺(CH₂CH₃)₃・X^-]]- 、 -[CH₂-C(R)[CONH(CH₂)₂N⁺(CH₃)₃・X^-]]- 、 -[CH₂-C(R)[CONH(CH₂)₃N⁺(CH₃)₃・X^-]]- 、 -[CH₂-C(R)[CONH(CH₂)₂N⁺(CH₂CH₃)₃・X^-]]-、 -[CH₂-C(R)[CONH(CH₂)₃N⁺(CH₂CH₃)₃・X^-]]-、 -[CH₂-C(R)[COO(CH₂)₂N⁺H(CH₃)₂・X^-]]- 、 -[CH₂-C(R)[COO(CH₂)₃N⁺H(CH₃)₂・X^-]]- 、 -[CH₂-C(R)[COO(CH₂)₂N⁺H(CH₂CH₃)₂・X^-]]-、 -[CH₂-C(R)[CONH(CH₂)₂N⁺H(CH₃)₂・X^-]]-、 -[CH₂-C(R)[CONH(CH₂)₃N⁺H(CH₃)₂・X^-]]-、 -[CH₂-C(R)[CONH(CH₂)₂N⁺H(CH₂CH₃)₂・X^-]]- 、 -[CH₂-C(R)[CONH(CH₂)₃N⁺H(CH₂CH₃)₂・X^-]]- 。

【００２８】

【化８】

【００２９】式１で表される重合単位としては、下式１
ａで表される重合単位が好ましい。ただし、式１ａ中の
記号は式１における意味と同じ意味を示す。

【００３０】

【化９】 -[CH₂-C(R)[COO-CH₂-CH(OH)-CH₂N⁺(CH₃)₃・X^-]]- ・・・式１ａ

【００３１】さらに、本発明の重合体（Ａ）中には、Ｒ
^f 基を有する（メタ）アクリレートの重合単位、ハロゲ
ン化ビニリデンの重合単位、長鎖アルキル（メタ）アク
リレート、および式１で表される重合単位以外の重合単
位（以下、他の重合性単量体の重合単位という。）が含
まれていてもよい。

【００３２】他の重合性単量体としては以下のものが挙
げられる。エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化
ビニル、ハロゲン化ビニルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸、ポリオ
キシアルキレンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メ
チロール化（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、アルキルビニルエーテル、ハ
ロゲン化アルキルビニルエーテル、アルキルビニルケト
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、アジリジニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、イソシアネートエ
チル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、短鎖アルキル（メタ）アクリレート、無水
マレイン酸、ポリジメチルシロキサン基を有する（メ
タ）アクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール等。

【００３３】ここで、短鎖アルキル（メタ）アクリレー
トとは、アルキル基部分の炭素数が１〜１１であるアル
キル（メタ）アクリレートであり、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、または２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。

【００３４】重合体（Ａ）がハロゲン化ビニリデンの重
合単位を必須とする場合には、重合体（Ａ）中には、ア
ルキル（メタ）アクリレートの重合単位が存在するのが
好ましく、さらに他の重合性単量体の重合単位を含むの
が好ましい。該アルキル（メタ）アクリレートとして
は、特に被膜とした場合の風合いや成膜性の点から、長
鎖アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。また、重
合体（Ａ）が長鎖アルキル（メタ）アクリレートの重合
単位を必須とする場合には、他の重合性単量体の重合単
位を含まないのが好ましい。重合体（Ａ）中の他の重合
性単量体の重合単位は、１種であっても、２種以上であ
ってもよい。

【００３５】重合体（Ａ）中のＲ^f 基を有する（メタ）
アクリレートの重合単位の割合は、３４．５〜８０重量
％であるのが好ましく、ハロゲン化ビニリデンと長鎖ア
ルキル（メタ）アクリレートの重合単位の合計割合は、
１９．５〜６５重量％であるのが好ましく、式１で表さ
れる重合単位の割合は０．５〜１５重量％であるのが好
ましい。他の重合単位を含ませる場合には、重合体
（Ａ）中に０．１〜３０重量％とするのが好ましい。ま
た組成物中の重合体（Ａ）の量は１〜３０重量％が好ま
しい。

【００３６】界面活性剤（Ｂ）としては、ノニオン性界
面活性剤および／またはカチオン性界面活性剤を必須と
するのが好ましく、特に下記界面活性剤（ｂ¹ ）、下記
界面活性剤（ｂ² ）、下記界面活性剤（ｂ³ ）、および
下記界面活性剤（ｂ⁴ ）から選ばれる１種以上を必須と
し、必要に応じて界面活性剤（ｂ¹ ）〜界面活性剤（ｂ
⁴ ）以外の界面活性剤（以下、他の界面活性剤とい
う。）を含ませるのが、加工剤の諸性能を向上させるこ
とから好ましい。

【００３７】界面活性剤（ｂ¹ ）：ポリオキシアルキレ
ンモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノア
ルケニルエーテル、またはポリオキシアルキレンモノ
（置換アリール）エーテルからなるノニオン性界面活性
剤。 界面活性剤（ｂ² ）：分子中に１個以上の三重結合およ
び１個以上の水酸基を有する化合物からなるノニオン性
界面活性剤。 界面活性剤（ｂ³ ）：ポリオキシエチレン部分と、炭素
数３以上のオキシアルキレン基が２個以上連続して連な
った部分とが連結してなり、両末端が水酸基である化合
物からなるノニオン性界面活性剤。 界面活性剤（ｂ⁴ ）：下式２で表されるカチオン性界面
活性剤。

【００３８】

【化１０】 ［（Ｒ¹⁰）（Ｒ¹¹）（Ｒ¹²）（Ｒ¹³）Ｎ⁺ ］・［Ｘ¹⁰］^- ・・・式２

【００３９】ただし、式２中の記号は以下の意味を示
す。 Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³：それぞれ独立に、水素原子、
炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケ
ニル基、または末端が水酸基であるポリオキシアルキレ
ン基。ただし、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、およびＲ¹³の４者は
同時に水素原子にはならない。 ［Ｘ¹⁰］^- ：対イオン。

【００４０】以下、界面活性剤を順に説明する。界面活
性剤（ｂ¹ ）は、ポリオキシアルキレンモノアルキルエ
ーテル、ポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテ
ル、またはポリオキシアルキレンモノ（置換アリール）
エーテルからなるノニオン性界面活性剤である。

【００４１】ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテ
ルにおけるアルキル基としては、炭素数４〜２６のアル
キル基が好ましい。また、ポリオキシアルキレンモノア
ルケニルエーテルである場合のアルケニル基としては、
炭素数４〜２６のアルケニル基が好ましい。アルキル基
およびアルケニル基は、それぞれ、直鎖構造であっても
分枝構造であってもよく、分岐構造である場合には、２
級の基であってもよい。アルキル基またはアルケニル基
の具体例としては、オクチル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル
基、およびオレイル基（９−オクタデセニル基）等が挙
げられる。

【００４２】ポリオキシアルキレンモノ（置換アリー
ル）エーテルにおける置換アリール基としては置換フェ
ニル基が好ましく、アルキル基、アルケニル基、ヒドロ
キシフェニル基、メチル基、水酸基、またはスチリル基
で置換されたフェニル基が好ましく、特にアルキル基で
置換されたフェニル基が好ましく、とりわけ炭素数６以
上のアルキル基または炭素数６以上のアルケニル基で置
換されたフェニル基が好ましい。

【００４３】また、ノニオン性界面活性剤（ｂ¹ ）のポ
リオキシアルキレン部分は、１種以上のオキシアルキレ
ン基からなるのが好ましく、２種以上からなる場合に
は、それらの連なり方はブロック状であることが好まし
い。ポリオキシアルキレン部分は、オキシエチレンおよ
び／またはオキシプロピレンが２個以上連なった部分か
らなるのが好ましい。

【００４４】界面活性剤（ｂ¹ ）が、ポリオキシアルキ
レンモノアルキルエーテル、またはポリオキシアルキレ
ンモノアルケニルエーテルである場合には、下式３で表
される化合物からなるノニオン性界面活性剤が好まし
い。ただし、下式３において、Ｒ²⁰は炭素数８以上のア
ルキル基または炭素数８以上アルケニル基を示す。ｓは
５〜５０の整数、ｇは０〜２０の整数を示す。また、下
式３中のオキシプロピレン部分とオキシエチレン部分の
連なりかたは、ブロック状である。

【００４５】

【化１１】 Ｒ²⁰Ｏ−［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ］_g −（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_s Ｈ・・・式３

【００４６】式３中のＲ²⁰は、直鎖構造であっても分岐
構造であってもよい。また、ｓは５〜３０の整数であ
り、特に１０〜３０の整数が好ましい。ｇは０〜１０の
整数が好ましい。ｓが４以下、またはｇが２１以上とな
ると、水に難溶性となり、水性媒体に均一に溶解しない
ため、浸透性向上効果が低下するおそれがある。また、
ｓが５１以上となると親水性が高くなり撥水性を低下さ
せるおそれがある。

【００４７】式３で表されるノニオン性界面活性剤の具
体例を以下に挙げるが、これらに限定されない。ただ
し、下式においてｓおよびｇは、上記と同じ意味を示
し、ｓは１０〜３０の整数が好ましく、ｇは０〜１０の
整数が好ましい。また、アルキル基およびアルケニル基
は、それぞれ直鎖構造であっても分岐構造であってもよ
く、オキシエチレン基とオキシプロピレン基との連なり
方はブロック状である。

【００４８】

【化１２】Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｏ−［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ］_g
−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_s Ｈ、 Ｃ₁₈Ｈ₃₅Ｏ−［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ］_g −（ＣＨ₂
ＣＨ₂ Ｏ）_s Ｈ、 Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ］_g −（ＣＨ₂
ＣＨ₂ Ｏ）_s Ｈ、 Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ−［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ］_g −（ＣＨ₂
ＣＨ₂ Ｏ）_s Ｈ、 （Ｃ₈ Ｈ₁₇）（Ｃ₆ Ｈ₁₃）ＣＨＯ−［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ
₃ ）Ｏ］_g −−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_s −Ｈ、 Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｏ−［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ］_g −（ＣＨ₂
ＣＨ₂ Ｏ）_s Ｈ。

【００４９】また、界面活性剤（ｂ¹ ）がポリオキシア
ルキレンモノ（置換アリール）エーテルである場合の具
体例としては、ポリオキシエチレンモノ（ノニルフェニ
ル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ（オクチルフェ
ニル）エーテル、またはポリオキシエチレンモノ（オレ
イルフェニル）エーテルが挙げられる。

【００５０】［界面活性剤（ｂ² ）］界面活性剤（ｂ
² ）は、分子中に１以上の三重結合および１個以上の水
酸基を有する化合物からなるノニオン性界面活性剤であ
る。

【００５１】界面活性剤（ｂ² ）としては、分子中に１
個の三重結合、および１個または２個の水酸基を有する
界面活性剤が好ましい。また、該界面活性剤は、１個以
上のオキシアルキレン部分を含んでいてもよい。また、
該ノニオン性界面活性剤は、ポリオキシアルキレン部分
を有していてもよい。ポリオキシアルキレン部分として
は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、オキ
シエチレンとオキシプロピレンとがランダム状に連なっ
た部分、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンが
ブロック状に連なった部分が挙げられる。界面活性剤
（ｂ² ）の具体例としては、下記式４、下式５、下式
６、または下式７で表される化合物が好ましい。

【００５２】

【化１３】 ＨＯ−ＣＲ³⁰Ｒ³¹−Ｃ≡Ｃ−ＣＲ³²Ｒ³³−ＯＨ ・・・式４ ＨＯ−（Ａ¹ Ｏ）_m −ＣＲ³⁰Ｒ³¹−Ｃ≡Ｃ−ＣＲ³²Ｒ³³−（ＯＡ² ）_n −ＯＨ ・・・式５ ＨＯ−ＣＲ³⁴Ｒ³⁵−Ｃ≡Ｃ−Ｈ ・・・式６ ＨＯ−（Ａ³ Ｏ）_k −ＣＲ³⁴Ｒ³⁵−Ｃ≡Ｃ−Ｈ ・・・式７

【００５３】ここで、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、
Ｒ³⁵、はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を示
す。アルキル基は炭素数１〜１２の、直鎖構造または分
岐構造のアルキル基が好ましく、たとえば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基等が挙
げられる。

【００５４】Ａ¹ 、Ａ² 、およびＡ³ は、それぞれ独立
にアルキレン基を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０以上の
整数を示し（ｍ＋ｎ）は１以上の整数である。ｋは１以
上の整数を示す。ｍ、ｎ、およびｋがそれぞれ２以上で
ある場合には、Ａ¹ 、Ａ² 、およびＡ³ は、それぞれ１
種のアルキレン基のみからなっていても、２種以上のア
ルキレン基からなっていてもよい。

【００５５】さらに、界面活性剤（ｂ² ）としては、式
４または式５で表される化合物からなるノニオン性界面
活性剤が好ましく、さらに、下式８で表される化合物か
らなるノニオン性界面活性剤が好ましい。ただし、式８
中のｘおよびｙはそれぞれ０以上の整数を示す。化合物
（式８）は１種であっても２種以上であってもよい。

【００５６】

【化１４】

【００５７】化合物（式８）としては、ｘとｙとの和の
平均が１０である化合物、ｘが０でありかつｙが０であ
る化合物、または式８のｘとｙとの和の平均が１．３で
ある化合物が好ましい。

【００５８】［界面活性剤（ｂ³ ）］界面活性剤（ｂ
³ ）は、ポリオキシエチレン部分と、炭素数３以上のオ
キシアルキレン基が２個以上連続して連なった部分とが
連結し、かつ両末端が水酸基である化合物からなるノニ
オン性界面活性剤である。炭素数３以上のオキシアルキ
レンが２個以上連続して連なった部分としては、ポリオ
キシテトラメチレンおよび／またはポリオキシプロピレ
ンが好ましい。

【００５９】界面活性剤（ｂ³ ）としては、下式９また
は下式１０で表される化合物が好ましい。なお下式にお
いて、ｈは２〜２００の整数、ｒは２〜１００の整数、
ｔは２〜２００の整数を示す。また、下式中のポリオキ
シエチレン部分、ポリオキシプロピレン部分、およびポ
リオキシテトラメチレン部分は、ブロック状に連結して
いることを意味する。また、−（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ）−部分の
構造は、−［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ］−であっても、
−［ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ Ｏ］−であっても、両者が併
存する構造のいずれであってもよく、両者が併存する構
造であるのが好ましい。

【００６０】

【化１５】 ＨＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_h − −（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ）_r −（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_t Ｈ ・・・式９ ＨＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_h − −（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_r −（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_t Ｈ・・・式１０

【００６１】さらに界面活性剤（ｂ³ ）としては、下記
化合物が好ましい。

【００６２】

【化１６】ＨＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₅−（Ｃ₃ Ｈ₆
Ｏ）₃₅−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₅Ｈ、 ＨＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₈ −（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ）₃₅−（Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₈ Ｈ、 ＨＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₄₅−（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ）₁₇−（Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₄₅Ｈ、 ＨＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₃₄−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ Ｏ）₂₈−−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₃₄Ｈ。

【００６３】［界面活性剤（ｂ⁴ ）］界面活性剤（ｂ
⁴ ）は、前記式２で表される化合物からなるカチオン性
界面活性剤である。式２中のＲ¹⁰〜Ｒ¹³がそれぞれアル
キル基である場合には、１個以上が炭素数６〜２２の長
鎖アルキル基であるのが好ましい。また、炭素数５以下
のアルキル基がある場合には、メチル基またはエチル基
が好ましい。Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³が、それぞれアルケニル基であ
る場合には、炭素数６〜２２のアルケニル基が好まし
い。Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³がそれぞれ末端が水酸基であるポリオキ
シアルキレン基である場合には、末端が水酸基であるポ
リオキシエチレン基が好ましい。Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³は、１個以
上が炭素数６〜２２の長鎖アルキル基であるのが好まし
い。[Ｘ¹⁰]^-としては、塩素イオン、エチル硫酸イオ
ン、硫酸イオン、または酢酸イオンが好ましい。

【００６４】式２で表されるカチオン性界面活性剤の具
体例としては、モノ（長鎖アルキル）アミン塩酸塩、モ
ノ（長鎖アルキル）ジメチルアミン塩酸塩、モノ（長鎖
アルキル）ジメチルアミン酢酸塩、モノ（長鎖アルケニ
ル）ジメチルアミン塩酸塩、モノ（長鎖アルキル）ジメ
チルアミン・エチル硫酸塩、モノ（長鎖アルキル）トリ
メチルアンモニウムクロリド、ジ（長鎖アルキル）モノ
メチルアミン塩酸塩、ジ（長鎖アルキル）ジメチルアン
モニウムクロリド、モノ（長鎖アルキル）モノメチルジ
（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロリド、ジ（長
鎖アルキル）モノメチルモノ（ポリオキシエチレン）ア
ンモニウムクロリド等が挙げられる。

【００６５】さらに式２で表される界面活性剤として
は、モノオクタデシルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、モノオクタデシルジメチルモノエチルアンモニウム
エチル硫酸塩、モノ（長鎖アルキル）モノメチルジ（ポ
リエチレングリコール）アンモニウムクロリド、ジ（牛
脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロリド、ジメチル
モノココナッツアミン酢酸塩等が好ましい。

【００６６】他の界面活性剤としては、界面活性剤（ｂ
¹ ）〜（ｂ³ ）以外のノニオン性界面活性剤（以下、他
のノニオン性界面活性剤という。）、または両性界面活
性剤を使用するのが好ましい。他のノニオン性界面活性
剤としては、ポリオキシエチレンモノ（アルキルフェニ
ル）エーテルの縮合物、ポリオールの脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、または分子中にアミ
ンオキシド部分を有するノニオン性界面活性剤が好まし
い。

【００６７】他のノニオン性界面活性剤のうち、ポリオ
キシエチレンモノ（アルキルフェニル）エーテルの縮合
物としては、前記ポリオキシエチレンモノ（アルキルフ
ェニル）エーテルのホルムアルデヒド縮合物等が好まし
い。

【００６８】ポリオールの脂肪酸エステルとしては、つ
ぎの化合物が好ましい。オクタデカン酸とポリエチレン
グリコールとの１：１（モル比）エステル、ソルビット
とポリエチレングリコールとのエーテルと、オレイン酸
との１：４（モル比）エステル、ポリエチレングリコー
ルとソルビタンとのエーテルと、オクタデカン酸との
１：１（モル比）エステル、ポリエチレングリコールと
ソルビタンとのエーテルと、オレイン酸との１：１（モ
ル比）エステル、ドデカン酸とソルビタンとの１：１
（モル比）エステル、オレイン酸とデカグリセリンとの
（１または２）：１（モル比）エステル、オクタデカン
酸とデカグリセリンとの（１または２）：１（モル比）
エステル。

【００６９】ポリオキシエチレン脂肪酸アミドとは、脂
肪酸アミドのオキシエチレン付加物、または、脂肪酸ア
ミドとポリエチレングリコールとの脱水縮合物からなる
ノニオン性界面活性剤であり、脂肪酸アミドの−ＮＨ₂
の水素原子にオキエチレンを付加させるか、ポリアルキ
レングリコールを脱水縮合させた化合物からなるノニオ
ン性界面活性剤が好ましい。ポリオキシエチレン脂肪酸
アミドとしては、ドデカン酸アミドのオキシエチレン付
加物、オレイン酸アミドのオキシエチレン付加物、また
はオクタデカン酸アミドのオキシエチレン付加物が好ま
しい。

【００７０】分子中にアミンオキシド部分を有するノニ
オン性界面活性剤としては、下式１１で表される化合物
が好ましい。ここで、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、およびＲ⁴³は、それ
ぞれ独立に、１価炭化水素基を示す。なお、分子中にア
ミンオキシド部分（Ｎ→Ｏ）を有する界面活性剤は、カ
チオン性界面活性剤に分類されることもあるが、本明細
書ではノニオン性界面活性剤として扱う。

【００７１】分子中にアミンオキシド部分を有するノニ
オン性界面活性剤としては、特に下式１２で表されるノ
ニオン性界面活性剤が、重合体（Ａ）の分散安定性を向
上させることから好ましい。ただし式１２において、Ｒ
⁴⁴は、炭素数６〜２２のアルキル基、炭素数６〜２２の
アルケニル基、アルキル基（炭素数６〜２２）が結合し
たフェニル基、またはアルケニル基（炭素数６〜２２）
が結合したフェニル基を示し、炭素数８〜２２のアルキ
ルまたは炭素数８〜２２のアルケニル基が好ましい。

【００７２】

【化１７】 （Ｒ⁴¹）（Ｒ⁴²）（Ｒ⁴³）Ｎ（→Ｏ） ・・・式１１ （Ｒ⁴⁴）（ＣＨ₃ ）₂ Ｎ（→Ｏ） ・・・式１２

【００７３】分子中にアミンオキシド部分を有するノニ
オン性界面活性剤としては、つぎの化合物が挙げられ
る。

【００７４】

【化１８】 ［Ｈ（ＣＨ₂ ）₁₂］（ＣＨ₃ ）₂ Ｎ（→Ｏ）、 ［Ｈ（ＣＨ₂ ）₁₄］（ＣＨ₃ ）₂ Ｎ（→Ｏ）、 ［Ｈ（ＣＨ₂ ）₁₆］（ＣＨ₃ ）₂ Ｎ（→Ｏ）、 ［Ｈ（ＣＨ₂ ）₁₈］（ＣＨ₃ ）₂ Ｎ（→Ｏ）。

【００７５】両性界面活性剤としては、ドデシルベタイ
ン、オクタデシルベタイン、ドデシル（ジメチルアミノ
酢酸）ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ
酢酸ベタイン、ドデシル（カルボキシメチル）（ヒドロ
キシエチル）イミダゾリニウムベタイン等が挙げられ
る。

【００７６】界面活性剤（Ｂ）は、１種または２種以上
を使用できる。イオン性の異なる界面活性剤を併用する
場合には、非イオン性界面活性剤とカチオン性界面活性
剤との組み合わせ、または非イオン性界面活性剤と両性
界面活性剤との組み合わせが好ましい。また、界面活性
剤（Ｂ）量は、重合体（Ａ）に対して０．１〜１０重量
％が好ましい。ただし、重合体（Ａ）が自己乳化性のあ
る重合単位を含む場合には、界面活性剤（Ｂ）量を減ら
してもよい。

【００７７】媒体（Ｃ）としては、水を含む水系媒体で
あるのが好ましく、水系媒体中には所望により有機溶剤
を含ませてもよい。有機溶剤としては水溶性有機溶剤が
好ましく、エステル系、ケトン系、エーテル系等の有機
溶剤が好ましい。水と有機溶剤の比率は特に限定されな
い。媒体（Ｃ）の量は、重合体（Ａ）に対して０．１〜
４０重量％程度が好ましい。

【００７８】有機溶剤の具体例としては、アセトン、エ
チレングリコールモノエチルエーテルモノアセテート、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセ
テート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールジブチルエーテル、３−エトキシプロピ
オン酸エチル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノ
ール、２−ｔ−ブトキシエタノール、イソプロピルアル
コール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリ
コール等が挙げられる。

【００７９】有機溶剤としては、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルモノアセテート、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルモノアセテート、ジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジブ
チルエーテル等が好ましい。

【００８０】本発明の重合体（Ａ）の製造方法は特に限
定されず、水系媒体中で、界面活性剤（Ｂ）の存在下
に、Ｒ^f 基を有する（メタ）アクリレート、ハロゲン化
ビニリデン、下式１ｂで表される重合性単量体（好まし
くは式１ｃで表される重合性単量体）、および必要に応
じて他の重合性単量体を、乳化重合法または懸濁重合法
等の公知の方法により重合させるのが好ましい。ただ
し、下式１ｂおよび下式１ｃ中の記号の意味は、式１に
おける意味と同じである。

【００８１】

【化１９】 CH₂=C(R)CO-Q-(CH₂)_nCHR⁴-CH₂N⁺(R¹)(R²)(R³）・X^-・・・式１ｂ CH₂=C(R)COO-CH₂-CH(OH)-CH₂N⁺(CH₃)₃・X^- ・・・式１ｃ

【００８２】重合は、重合開始剤を作用させて実施する
のが好ましい。重合開始剤は、水溶性化合物または油溶
性化合物からなる重合開始剤が好ましく、アゾ系化合物
もしくはその塩、過酸化物系化合物、またはレドックス
系化合物等からなる開始剤が、重合温度に応じて使用で
きる。重合開始剤は水溶性化合物からなる開始剤が好ま
しく、特にアゾ系化合物の塩が好ましい。

【００８３】重合温度は特に限定されず、２０〜１５０
℃が好ましい。また、重合反応においては、分子量を制
御する目的で、連鎖移動剤を含ませてもよい。連鎖移動
剤としては芳香族系化合物またはメルカプタン化合物が
好ましく、特にメルカプタン化合物が好ましく、とりわ
けアルキルメルカプタンが好ましい。連鎖移動剤の具体
例としては、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシル
メルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクタデシ
ルメルカプタン、またはα−メチルスチレンダイマ［Ｃ
Ｈ₂ ＝ＣＰｈＣＨ₂ Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ Ｐｈ（ただしＰｈは
フェニル基。）］が好ましい。

【００８４】また、重合を開始する前に、重合性単量
体、界面活性剤、および水系媒体からなる混合物を、ホ
モミキサーまたは高圧乳化機等であらかじめ前分散させ
てもよい。重合開始前に混合物を前分散することで、最
終的に得られる重合体の収率を向上させ、加工剤の性能
を向上させる効果がある。界面活性剤は乳化重合前に添
加しても乳化重合後に添加してもよく、乳化重合前後に
添加してもよい。

【００８５】本発明の紙処理用組成物は、重合体（Ａ）
が、界面活性剤（Ｂ）の作用のもとに水系媒体中に分散
した組成物である水分散型紙処理用組成物であるのが好
ましい。該組成物は、重合体（Ａ）を所望の水系溶媒中
に分散させて調製してもよいが、通常は重合反応におい
て、重合媒体を所望の媒体（Ｃ）とすることによりその
まま水分散型撥水撥油剤組成物が調製されうる。

【００８６】本発明の紙処理用組成物を紙に処理する際
には、浸漬、コーティング等の方法により処理するのが
好ましい。紙への処理方法は、外添法であっても内添法
であってもよく、処理が容易であることから外添法が好
ましい。また、本発明の紙処理用組成物を紙に処理した
後の乾燥条件としては特に限定されず、低温かつ短時間
の乾燥条件であっても充分な性能を発揮することから、
乾燥温度は６０〜１３０℃が好ましく、乾燥時間は１秒
〜１分であるのが好ましく、特に１〜３０秒が好まし
い。紙への処理量は、紙の重量に対して紙処理用組成物
を０．１〜３．０重量％とするのが好ましい。処理によ
り得られた加工紙は、そのまま、または他の形状に工作
することにより食品容器等として好ましく用いうる。

【００８７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例における測定方法は次のとおりであ
る。 ［耐油度の評価方法］耐油度の評価は、ＴＡＰＰＩ Ｒ
Ｃ−３８８キットテストにより行った。下表１に示す割
合（重量比）でヒマシ油、トルエン、およびｎ−ヘプタ
ンの混合油を加工紙表面においた。染み込みが認められ
た混合油のうち、数字が最も大きかったものの番号を耐
油度の評価結果とした。数字が大きいほうが耐油性に優
れることを意味する。

【００８８】

【表１】

【００８９】［サイズ度の評価方法］ＪＩＳ Ｐ８１２
２の方法に準じて行い、ステキヒトサイズ度を測定し
た。サイズ度は塩化第二鉄水溶液中に加工紙をうかべて
表面に試験液を滴下し紅点が１点発生した時間（単位：
秒）で評価した。この値が大きいほうが、サイズ性に優
れることを意味する。

【００９０】［撥水度の評価方法］ＪＩＳ Ｐ８１３７
の方法に準じて行い、下表２に示す基準にしたがって判
断した。

【００９１】

【表２】

【００９２】［エマルションの機械的安定性の評価方
法］固形分濃度が０．５重量％となるように水で希釈し
た処理液を４０℃に保温し、これをホモミキサーを用い
て５０００ｒｐｍで３０分間撹拌しエマルションを得
た。撹拌後のエマルションを、よく洗浄した２００メッ
シュの金網でろ過し、金網上に残ったエマルション浮遊
物をろ過し、乾燥後、その重量（単位：ｍｇ）を測定し
た。該重量が少ないほうが、機械的安定性に優れること
を意味する。

【００９３】なお、以下の略号の意味はつぎのとおりで
ある。 ＶｄＣｌ：塩化ビニリデン、 ＨＰＴＭＡ：３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロリド［CH₂=C(CH
₃)CO-O-CH₂CH(OH)CH₂N⁺(CH₃)₃・Cl^- ］、 ＥＴＭＭＡ：２−メタクリロイルオキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロリド［CH₂=C(CH₃)CO-O-(CH₂)₂N⁺(CH
₃)₃・Cl^- ］、 ＤＭＡＥＭＡＡ：Ｎ−メタクリロイル−２−アミノエチ
ルジメチルアンモニウムアセテート［CH₂=C(CH₃)CO-NH-
(CH₂)₂N⁺(CH₃)₂H・(CH₃COO^-）］、 ＤＭＡＥＭＡＭ：２−メタクリロイルオキシエチルジメ
チルアンモニウムクロリド[CH₂=C(CH₃)CO-O-(CH₂)₂N⁺(C
H₃)₂H・Cl^-]、 ＤＭＡＥＭＡＣ：Ｎ−メタクリロイル−２−アミノエチ
ルジメチルアンモニウムクロリド［CH₂=C(CH₃)CO-NH-(C
H₂)₂N⁺(CH₃)₂H・Cl^- ］、 ＡＭ：アクリルアミド、 ＥＡ：エチルアクリレート、 Ｎ−ＭＡＭ：Ｎ−メチロールアクリルアミド、 ＳｔＡ：オクタデシルアクリレート。

【００９４】［例１（実施例）］撹拌翼を備えた１リッ
トルの重合反応器に、２−ペルフルオロアルキルエチル
アクリレート（Ｆ（ＣＦ₂ ）_m ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ₂ 、ｍが６、８、１０、１２、１４、１６である
ものの混合物であり、ｍの平均は９である。以下ＦＡと
記す。１５０ｇ）、ＶｄＣｌ（９５．０ｇ）、ＨＰＴＭ
Ａ（５．０ｇ）、界面活性剤としてポリオキシエチレン
モノオレイルエーテル（１２．５ｇ）、イオン交換水
（３７５．０ｇ）、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル（１１２．５ｇ）、重合開始剤として２，２’
−アゾビス（イソブチルアミジン）２塩酸塩（１．２５
ｇ）を加えた。

【００９５】この反応器を窒素置換した後、３００ｒｐ
ｍで撹拌しながら６０℃に昇温し、１５時間重合させ
た。冷却後、反応器より回収し、９６％の収率で褐色エ
マルションを得た。ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）か
ら求まる共重合反応の転化率はＦＡ基準で９９．６％で
あった。

【００９６】このエマルションをイオン交換水で希釈し
て、固形分濃度が０．６重量％の処理浴を調製し、サイ
ズプレスを用いてピックアップが５０％になるように無
サイズ紙（坪量４０ｇ／ｍ² ）を浸漬処理した。つぎに
１００℃に加温したドラムドライヤで１０秒間乾燥し加
工紙を得た。この加工紙の耐油度、サイズ度、撥水度、
および機械的安定性の評価結果を表３に示す。

【００９７】［例２〜５（実施例）、例６〜８（比較
例）］例１と同様の方法で下表３に示す共重合組成の共
重合体のエマルションを合成し、これを紙に処理して加
工紙を得た。加工紙の、耐油度、サイズ度、撥水度、機
械的安定性を評価した。結果を表３にまとめて示す。

【００９８】

【表３】

【００９９】［例９（実施例）］撹拌翼を備えた１リッ
トルの重合容器に、ＦＡ（１３７．５ｇ）、ＳｔＡ（１
０７．５ｇ）、ＨＰＴＭＡ（５．０ｇ）、ポリオキシエ
チレンモノオレイルエーテル（１２．５ｇ）、イオン交
換水（３７５．０ｇ）、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル（１１２．５ｇ）、２、２’−アゾビス
（イソブチルアミジン）２塩酸塩（１．２５ｇ）を加え
た。この反応器を窒素置換した後、３００ｒｐｍで撹拌
しながら６０℃に昇温し、１５時間重合を行い、９４％
の収率で乳白色エマルションを得た。ＧＣから求まる共
重合反応の転化率はＦＡ基準で９９．６％であった。

【０１００】このエマルションを１％ポリビニルアルコ
ール水溶液で希釈して、固形分濃度が０．９重量％の処
理浴を調製した。サイズプレスを用いてピックアップが
５０％になるような速度で晒クラフト紙（坪量４０ｇ／
ｍ² ）を浸漬処理した。ついで、１００℃に加温したド
ラムドライヤで１０秒間乾燥し、加工紙を得た。この加
工紙の耐油度、サイズ度、撥水度、および機械的安定性
の結果を表４に示す。

【０１０１】［例１０〜１３（実施例）、例１４〜１６
（比較例）］例９と同様の方法で表４に示す共重合組成
の共重合体のエマルションを合成し、これを紙に処理し
て加工紙を得た。この加工紙の耐油度、サイズ度、撥水
度、機械的安定性を評価した。結果を表４に示す。

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【発明の効果】本発明の紙処理用組成物は、紙への処理
時に低温かつ短時間で乾燥させたとしても、高い撥水性
と高い耐油性を紙に付与しうる。また、該紙処理用組成
物は高速での浸漬、絞り、加工液の循環などにおいても
高い機械的安定性を有し、実用性に優れる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記重合体（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、お
   よび媒体（Ｃ）を必須成分とする紙処理用組成物。 重合体（Ａ）：ポリフルオロアルキル基を有する（メ
   タ）アクリレートの重合単位、ハロゲン化ビニリデンの
   重合単位および／または長鎖アルキル（メタ）アクリレ
   ートの重合単位、ならびに下式１で表される重合単位を
   必須とする重合体。ただし、式１中の記号は以下の意味
   を示す。 Ｒ：水素原子またはメチル基。 Ｑ：−Ｏ−または−ＮＲ⁵ −（ただし、Ｒ⁵ は、水素原
   子またはアルキル基。）。 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ ：それぞれ独立に、水素原子またはア
   ルキル基であり、また、Ｒ¹ およびＲ² は共同して２価
   有機基を形成していてもよい。 Ｒ⁴ ：水素原子または水酸基。 ｎ：１〜４の整数。 Ｘ^- ：対イオン。 【化１】 -[CH₂-C(R)[CO-Q-(CH₂)_nCHR⁴-CH₂N⁺(R¹)(R²)(R³)・X^-]]- ・・・式１
2. 【請求項２】重合体（Ａ）におけるハロゲン化ビニリデ
   ンが、塩化ビニリデンである請求項１に記載の紙処理用
   組成物。
3. 【請求項３】長鎖アルキル（メタ）アクリレートが、ア
   ルキル基部分の炭素数が１２〜２２のアルキル（メタ）
   アクリレートである請求項１または２に記載の紙処理用
   組成物。
4. 【請求項４】重合体（Ａ）における式１で表される重合
   単位が、下式１ａで表される重合単位である請求項１、
   ２または３に記載の紙処理用組成物。ただし、式１ａ中
   の記号は式１における意味と同じ意味を示す。 【化２】 -[CH₂-C(R)[COO-CH₂-CH(OH)-CH₂N⁺(CH₃)₃・X^-]]- ・・・式１ａ
5. 【請求項５】重合体（Ａ）中のポリフルオロアルキル基
   を有する（メタ）アクリレートの重合単位の割合が、３
   ４．５〜８０重量％である請求項１、２、３または４に
   記載の紙処理用組成物。
6. 【請求項６】重合体（Ａ）中のハロゲン化ビニリデンの
   重合単位と長鎖アルキル（メタ）アクリレートの重合単
   位の合計割合が、１９．５〜６５重量％である請求項１
   〜５のいずれかに記載の紙処理用組成物。
7. 【請求項７】重合体（Ａ）中の式１で表される重合単位
   の割合が、０．５〜１５重量％である請求項１〜６のい
   ずれかに記載の紙処理用組成物。
8. 【請求項８】界面活性剤（Ｂ）が、下記界面活性剤（ｂ
   ¹ ）、下記界面活性剤（ｂ² ）、下記界面活性剤（ｂ
   ³ ）、および下記界面活性剤（ｂ⁴ ）から選ばれる１種
   以上である請求項１〜７のいずれかに記載の紙処理用組
   成物。 界面活性剤（ｂ¹ ）：ポリオキシアルキレンモノアルキ
   ルエーテル、ポリオキシアルキレンモノアルケニルエー
   テル、またはポリオキシアルキレンモノ（置換アリー
   ル）エーテルからなるノニオン性界面活性剤。 界面活性剤（ｂ² ）：分子中に１個以上の三重結合およ
   び１個以上の水酸基を有する化合物からなるノニオン性
   界面活性剤。 界面活性剤（ｂ³ ）：ポリオキシエチレン部分と、炭素
   数３以上のオキシアルキレン基が２個以上連続して連な
   った部分とが連結し、かつ両末端が水酸基である化合物
   からなるノニオン性界面活性剤。 界面活性剤（ｂ⁴ ）：下式２で表される界面活性剤。 【化３】 ［（Ｒ¹⁰）（Ｒ¹¹）（Ｒ¹²）（Ｒ¹³）Ｎ⁺ ］・［Ｘ¹⁰］^- ・・・式２ ただし、式２中の記号は以下の意味を示す。 Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³：それぞれ独立に、水素原子、
   炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケ
   ニル基、または末端が水酸基であるポリオキシアルキレ
   ン基。ただし、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、およびＲ¹³の４者は
   同時に水素原子にはならない。 ［Ｘ¹⁰]^-：対イオン。
9. 【請求項９】媒体（Ｃ）が、水のみ、または水と水溶性
   有機溶剤からなる請求項１〜８のいずれかに記載の紙処
   理用組成物。
10. 【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の紙処理
    用組成物により処理された加工紙。