JP2000204060A

JP2000204060A - エステル化生成物および化粧料

Info

Publication number: JP2000204060A
Application number: JP11005183A
Authority: JP
Inventors: Yoshihito Santo; 芳仁山藤; Takeshi Tsuchiya; 剛土屋
Original assignee: Nisshin Oil Mills Ltd
Current assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date: 1999-01-12
Filing date: 1999-01-12
Publication date: 2000-07-25

Abstract

(57)【要約】【課題】ワックス類との相溶性も良く、ヒマシ油に完
全溶解し、薬剤に対する溶解力が大きいエステル化生成
物の提供。それを油性基剤として配合した皮膚に対する
親和性、付着性、湿潤性、柔軟性に富み、無色無臭で、
適度の粘着力を有した化粧料の提供。【解決手段】（１）グリセリンと、（２）炭素数８〜
２８の直鎖脂肪酸、分枝脂肪酸、不飽和脂肪酸、または
ヒドロキシ脂肪酸から選ばれる１種または２種以上であ
る脂肪酸と、（３）炭素数２以上の直鎖または分枝二塩
基酸とのエステル化生成物であって、（１）と（２）を
反応させ、さらに（３）を２段階反応させることを特徴
とするエステル化生成物およびこのエステル化生成物を
配合してなる化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、グリセリン、脂肪
酸および二塩基酸からなるエステル化生成物とそれを油
性基剤として配合してなる化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧料に使用される油性基剤としては、
低融点ワックスやオリゴエステル化物が挙げられる。代
表的な低融点ワックスとしては、ラノリンとワセリンあ
る。ラノリンは皮膚に対して親和性、付着性、湿潤性等
に富み、また抱水力、乳化力が優れているので、基礎化
粧料、メイクアップ化粧料を始め多くの化粧料に使用さ
れているが、化粧料の色調と香りを損なうため配合量が
制限される等の化粧品原料としての欠点が見られる。ま
た、天然物であるため品質が一定せず価格の変動も大き
く、また長期の保存中に酸敗する性質があるので、最近
では化粧料に直接使用することは非常に減少している。
一方、ワセリンは無色無臭で化学的に不活性であり粘着
力が強く油性を与える特徴があるため、各種クリーム、
口紅、チック等の化粧料に使用されている。しかしなが
ら、ワセリンは炭化水素であるため、化粧料原料として
重要なヒマシ油に溶解しない、薬剤に対する溶解力が小
さい等の欠点を有する。化粧料の油性基剤と使用されて
いるオリゴエステル化物、ダイマー、トリマー等の副生
の制御できないため、安定した性状を得ることが難し
く、さらに製造条件によっては遊離の脂肪酸が多量に副
生し臭いが強くなるため、これらの脂肪酸を除去しなけ
ればならない（特開昭５６−４５４０４号公報、特開昭
５６−４０６０５号公報等）。また、一般に多価アルコ
ール、脂肪酸、二塩基酸からなるオリゴエステル化物で
エステル化度の高いものは、常温で固形になりやすいた
め、そのまま液体や低粘性の成分と混合ができない等の
問題である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ワッ
クス類との相溶性も良く、ヒマシ油に完全溶解し、薬剤
に対する溶解力が大きいエステル化生成物を得、化粧料
に油性基剤として配合し、皮膚に対する親和性、付着
性、湿潤性、柔軟性に富み、無色無臭で、適度の粘着力
を有した化粧料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成するために、鋭意検討を重ねた結果、グリセリン、
脂肪酸および二塩基酸を構成要素とする２段階反応によ
るエステル化生成物が、化粧料の油性基剤として極めて
優れた特性を有するこを見出し、本発明を完成した。す
なわち本発明は、（１）グリセリンと、（２）炭素数８
〜２８の直鎖脂肪酸、分枝脂肪酸、不飽和脂肪酸、また
はヒドロキシ脂肪酸から選ばれる１種または２種以上で
ある脂肪酸と、（３）炭素数２以上の直鎖または分枝二
塩基酸とのエステル化生成物であって、（１）と（２）
を反応させ、さらに（３）を２段階反応させることを特
徴とする、エステル化生成物に関する。エステル化反応
は（１）の１モルに対して（２）が２モル、（３）が１
モルであることが好ましい。また、酸価が５０以上にな
るようにエステル化することが好ましい。また本発明
は、かかるエステル化生成物を配合してなる化粧料に関
する。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳しく説明する。本
発明のエステル化生成物を得るための必須原料成分とし
ては、グリセリン、脂肪酸および二塩基酸がある。本発
明の脂肪酸は、炭素数８〜２８の直鎖脂肪酸、分枝脂肪
酸、不飽和脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸から選ばれる
１種または２種以上であることを必須とする。具体的に
はカプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン
酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パ
ルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン
酸、アラキジン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の直鎖脂肪
酸、ウンデシレン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸
等の不飽和脂肪酸、イソオクチル酸（２−エチルヘキサ
ン酸）、ネオトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパ
ルミチン酸、イソステアリン酸等の分枝脂肪酸、１２−
ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸等のヒドロキシ
脂肪酸を例としてが挙げることができ、本発明ではこれ
らを単独で使用し、あるいは任意の組み合わせの混合物
で使用してもさしつかえない。これらのうち直鎖脂肪酸
が好ましく、具体的にはカプリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸から選ばれる１種または２種
以上である。なお、本発明においては、不飽和度の高い
脂肪酸を多く使用すると、本発明のエステル化生成物の
保存安定性が低下する場合があるため注意が必要であ
る。また、かかる脂肪酸の炭素数が８未満では、加水分
解安定性が劣り、粘稠性が得られない。また炭素数が３
０以上の脂肪酸は工業用原料として入手しにくくなる。
油性基剤としての最大の機能を発現するのは、脂肪酸と
して炭素数が８〜２８のもの用いたときである。

【０００６】次に、二塩基酸としては、炭素数２以上の
直鎖または分枝の二塩基酸である。すなわち、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ノナメチレンジカルボン酸、デカメチレンジカ
ルボン酸、オクタデカメチレンジカルボン酸、ヘキサイ
コサメチレンジカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマル酸、ムコン酸等の二塩基酸を単独または任意に混
合して使用すればよい。これらのうち好ましいものはア
ジピン酸、セバシン酸、オクタデカメチレンジカルボン
酸である。

【０００７】前記原料は適宜に組み合わせて用いること
ができ、本発明のエステル化生成物を得るには、２段階
反応させる方法が必須である。すなわち、２段階反応と
はグリセリンと脂肪酸とをまずエステル化せしめ、これ
をさらに二塩基酸とエステル化する反応である。なお、
グリセリン、脂肪酸および二塩基酸を同時に反応させる
と、グリセリンと脂肪酸、二塩基酸の間に選択性がな
く、目的のエステル化生成物を得ることができない。脂
肪酸はグリセリンに対して２００％のモル比で使用し、
二塩基酸はグリセリンに対して１００％のモル比で使用
することが重要である。このモル比以外では本発明で特
徴的な化粧料に配合する油性基剤としてのエステル化生
成物を得ることができない。

【０００８】エステル化反応は、前記各原料を適当な反
応容器に仕込み、酸、アルカリまたは金属触媒の存在下
あるいは非存在下、好ましくは該反応に不活性な有機溶
媒または／および気体中で、１５０〜２００℃にて数時
間〜２０時間程度まで、副生する水を除去しながら行
う。なお触媒を用いる場合には、酸触媒、又はアルカリ
金属、アルカリ土類金属のアルコキシド等を反応原料の
重量に対し０．００１〜１．０％加える。前記反応経過
は、反応系中の酸価を測定することにより評価でき、酸
価が５０以上、好ましくは酸価が６０〜８０になったと
き反応を終了させる。５０未満で反応を停止すると、化
１で示される一般式（１）〜（４）で表される構造のも
のが、エステル化生成物中８０重量％未満になり、油性
基剤としての期待される性状が得られない。反応終了
後、未反応物を含むことがあり、これらを水洗、アルカ
リ脱酸、シリカゲル等の吸着剤処理等の公知の方法で分
離除去し、さらに脱色、脱臭処理を施して精製する。

【０００９】

【化１】（式中Ｒ_１、Ｒ_２（Ｒ_１＝Ｒ_２、Ｒ_１≠Ｒ_２）は炭素数
８〜２８の直鎖脂肪酸、分枝脂肪酸、不飽和脂肪酸、ま
たはヒドロキシ脂肪酸に由来する炭化水素基、Ｘ _１、Ｘ
_２（Ｘ_１＝Ｘ_２、Ｘ_１≠Ｘ_２）は炭素数２以上の直鎖ま
たは分枝二塩基酸に由来する炭化水素基を表す。）

【００１０】かくして得られる本発明のエステル化生成
物は、グリセリンと脂肪酸、および二塩基酸が直鎖状ま
たは／および分枝状にエステル化された混合物であり、
常温において高粘性液体ないしワックス状となる。な
お、本発明のエステル化生成物は、化１で示される一般
式（１）〜（４）で表される構造のものを主成分とする
が、この他に若干の重合物、遊離脂肪酸等も含有する。
化１で示される一般式（１）〜（４）で表される構造の
ものは、ガスクロマトグラフィー分析によるとエステル
化生成物中８０重量％以上含まれており、それらがこの
発明の化粧料の油性基剤としての特長をなすものと思わ
れる。

【００１１】かかるグリセリンと脂肪酸、および二塩基
酸のエステル化生成物を、化粧料の油性基剤として配合
するにあたっての配合量は、最終組成物の総量に対し、
０．０１重量％以上であれば、特に上限は限定しない。
また、本発明の化粧料の種類としては、特に限定される
ものではないが、とりわけ皮膚に対して使用する公知の
各種化粧品を対象とすることが望ましく、例えばコール
ドクリーム、バニシングクリーム、クレンジングクリー
ム、エモリエントクリーム、サンスクリーンクリーム等
の各種クリーム、乳液、化粧水、ファンデージョン、洗
顔料、口紅、美容液、パック等が挙げられる。また、ヘ
アケア製品についても同様に制限はないが、特にシャン
プー、リンス、ヘアスタイリング剤、染毛剤等を好適に
例示できる。

【００１２】本発明の化粧料は、前記エステル化生成物
と他の公知の成分を用いて、常法により調製することが
できる。すなわち、公知の油性成分、水性成分、界面活
性剤、保湿剤、増粘剤、防腐剤、顔料、粉体、ｐＨ調整
剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、香料、色素、精製水等を
適宜に配合すればよい。本発明におけるグリセリンと脂
肪酸、および二塩基酸の反応によって得られるエステル
化生成物は、２段階反応によりグリセリンの末端にカル
ボキシル基を残すものを主成分とし、これにより皮膚に
対する親和性、付着性、湿潤性、柔軟性等に富み、無色
無臭で適当な粘着力を有する等の優れた諸性質を備え
る。

【００１３】

【実施例】以下、合成例および実施例を挙げて本発明を
より具体的に説明するが、本発明はそれらによって限定
されるものではない。合成例１撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を
備えた４つ口フラスコにグリセリン３４．２ｇ、ステア
リン酸１０５．７ｇ、ミリスチン酸８４．９ｇを加え、
触媒として塩化スズを用いて１５０℃〜２００℃で約８
時間反応させた。酸価が１．０以下になったところで、
セバシン酸７５．２ｇを加え引き続き反応を行った。理
論酸価７４．５になるところまで反応を行い、反応終了
後常法にて精製した。このエステル化生成物１の収量は
２４５ｇ、酸価は７３．５であった。また、このエステ
ル化生成物１の臭い、粘着性および溶解性について評価
した。この結果を表１に示す。

【００１４】合成例２合成例１と同様にしてグリセリン３５．７ｇ、ステアリ
ン酸７７．３ｇ、ミリスチン酸８８．６ｇ、カプリン酸
２０．１ｇを反応させ酸価低下後、セバシン酸７５．２
ｇを加え理論酸価７７．９まで反応を行い、反応終了後
常法にて精製した。このエステル化生成物２の収量は２
３４ｇ、酸価は７５．０であった。また、このエステル
化生成物２の臭い、粘着性および溶解性について評価し
た。この結果を表１に示す。

【００１５】合成例３合成例１と同様にしてグリセリン３２．０ｇ、ステアリ
ン酸１９７．７ｇを反応させ酸価低下後、セバシン酸７
０．３ｇを加え理論酸価６９．４まで反応を行い、反応
終了後常法にて精製した。このエステル化生成物の収量
は２５０ｇ、酸価は６４．０であった。また、このエス
テル化生成物３の臭い、粘着性および溶解性について評
価した。この結果を表１に示す。

【００１６】合成例４合成例１と同様にしてグリセリン３８．９ｇ、ステアリ
ン酸８４．１ｇ、ミリスチン酸９６．４ｇ、カプリン酸
２１．８ｇを反応させ酸価低下後、アジピン酸６１．７
ｇを加え理論酸価８４．６まで反応を行い、反応終了後
常法にて精製した。このエステル化生成物４の収量は２
４８ｇ、酸価は８２．８であった。また、このエステル
化生成物４の臭い、粘着性および溶解性について評価し
た。この結果を表１に示す。

【００１７】合成例５合成例１と同様にしてグリセリン３０．３ｇ、ステアリ
ン酸６５．４ｇ、ミリスチン酸７５．０ｇ、カプリン酸
１７．０ｇを反応させ酸価低下後、オクタデカメチレン
ジカルボン酸１１２．４ｇを加え理論酸価６５．３まで
反応を行い、反応終了後常法にて精製した。このエステ
ル化生成物５の収量は２２５ｇ、酸価は６１．２であっ
た。また、このエステル化生成物５の臭い、粘着性およ
び溶解性について評価した。この結果を表１に示す。

【００１８】合成例６合成例１と同様にして、同様の原料を同時にエステル化
反応を行い、反応終了後常法にて精製した。このエステ
ル化生成物６の収量は２４０ｇ、酸価は８８．１であっ
た。また、このエステル化生成物６の臭い、粘着性およ
び溶解性について評価した。この結果を表１に示す。

【００１９】

【表１】ａ）化合物１０ｇを７０℃で溶解し、リナロールの５Ｗ
／Ｖ％エタノール溶液０．１ｍｌを加えて１分間撹拌す
る。室温になるまで放置した後、０．１ｇを前腕内側部
に塗布し、塗布時の臭い及び皮膚への粘着性を評価し
た。評価は以下の基準により、専門パネル１０名で評価
（平均値）した。臭いの評価；３，原料臭は感じられない、２，わずかに
原料臭を感じる、１，原料臭を感じる、０，原料臭を感
じる。粘着力の評価；４，非常に強い、３，良い、２，普通、
１，悪い、０，非常に悪い。ｂ）ヒマシ油８ｇに化合物２ｇを加え、７０℃で撹拌し
た時の状態を観察した。 ○；透明に溶解、×；溶解せず。

【００２０】実施例１クリームを表２に示す処方および製造方法により調製し
た。エステル化生成物１を配合したクリーム（Ａ）、エ
ステル化生成物６を配合したクリーム（Ｂ）および比較
のための対照を同様に調製し、それぞれのクリームにつ
いて官能評価を実施した。その結果を表３に示す。本発
明のエステル化生成物１を配合したクリームは、スクワ
ランを配合したものにくらべ肌に対する伸びが良く、さ
っぱりとした使用感や保湿効果、柔軟効果が認められ
た。１段階反応によるエステル化生成物６を配合したも
のは対照より優れるが、２段階反応によるエステル化生
成物１を配合したものよりはクリームの性状が劣るもの
であった。

【００２１】

【表２】〔製造方法〕水相部を混合し７０℃に保つ。次ぎに油相
部を混合し加熱溶解し７０℃に保つ。水相部に油相部を
加え予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化し、乳
化後冷却しながら撹拌しクリームを得る。

【００２２】

【表３】

【００２３】実施例２口紅を表４に示す処方および製造方法により調製した。
また比較のための対照を同様に調製し、両口紅の官能評
価を実施した。その結果を表５に示す。本発明のエステ
ル化生成物３を配合した口紅は唇に対して粘着力があ
り、保湿効果や柔軟効果が認められた。

【００２４】

【表４】〔製造方法〕Ａ部（油性基剤）を加熱溶解して均一と
し、これにＢ部（色剤）を加え、ロールミルで練り均一
に分散させた後、再融解してＣ部（酸化防止剤・香料）
を加え、脱泡してから型に流し込み、冷却固化させて口
紅を得る。

【００２５】

【表５】

【００２６】実施例３リップグロスを表６に示す処方および製造方法により調
製した。また比較のための対照を同様に調製し、両リッ
プグロスの官能評価を実施した。その結果を表７に示
す。本発明のエステル化生成物５を配合したリップグロ
スは、美麗な透明性を有するペースト状のもので、非常
に良好な延びと粘着性を示した。化粧膜は美麗な光沢を
有し、かつべたつきもなく、均一膜であり、保湿効果や
柔軟効果が認められた。

【００２７】

【表６】〔製造方法〕二酸化チタン、赤色２０４号をヒマシ油の
一部に加えローラーで処理する（顔料部）。他の成分を
混合し加熱溶解した後、顔料部を加えホモミキサーで均
一に分散する。分散後、型に流し込んみ冷却させてグロ
スリップを得る。

【００２８】

【表７】

【００２９】実施例４シャンプーを表８に示す処方および製造方法により調製
した。また比較のための対照を同様に調製し、両シャン
プーの官能評価を実施した。その結果を表９に示す。本
発明のエステル化生成物２を配合したシャンプーは、毛
髪に対し保湿効果、しっとり感、滑り性および柔軟効果
が認められた。

【００３０】

【表８】〔製造方法〕精製水を加熱し、これに他の成分を加え溶
解し良くかき混ぜた後、ゆっくり冷却させてシャンプー
を得る。

【００３１】

【表９】

【００３２】実施例５リンスを表１０に示す処方および製造方法により調製し
た。また比較のための対照を同様に調製し、両リンスの
官能評価を実施した。その結果を表１１に示す。本発明
のエステル化生成物４は、リンスは毛髪に対し柔軟効果
と自然な光沢を付与することが認められた。

【００３３】

【表１０】〔製造方法〕精製水にグリセリン、蛋白質誘導体、染料
を加え加熱溶解して７０℃に保つ（水相）。他の成分を
混合し、加熱融解して７０℃に保つ（油相）。油相に水
相を加えよく撹拌する。その後冷却しながら更に撹拌さ
せリンスを得る。

【００３４】

【表１１】

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、グリセリンと脂肪酸、
および二塩基酸のエステル化生成物を油性基剤として配
合してなる化粧料が提供される。本エステル化生成物は
ワックス類との相溶性も良く、ヒマシ油に完全溶解し、
薬剤に対する溶解力が大きく、そのエステル化生成物を
油性基剤として配合した本化粧料は、皮膚に対する親和
性、付着性、湿潤性、柔軟性等に富み、無色無臭で、適
度の粘着力を有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｃ 68/08 Ｃ０７Ｃ 68/08 69/34 69/34 69/44 69/44 69/50 69/50 Ｆターム(参考） 4C083 AA082 AA122 AB232 AB242 AB432 AC012 AC072 AC122 AC182 AC242 AC342 AC392 AC421 AC422 AC542 AC642 AC692 AC782 AC792 AC852 AD152 AD412 AD662 BB45 BB46 BB47 BB48 CC05 CC13 CC38 CC39 EE06 EE07 EE12 FF01 4H006 AA01 AA03 AB12 AC48 BA02 BA06 BA11 BA32 BA37 BA66 BT12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）グリセリンと、（２）炭素数８〜
２８の直鎖脂肪酸、分枝脂肪酸、不飽和脂肪酸、または
ヒドロキシ脂肪酸から選ばれる１種または２種以上であ
る脂肪酸と、（３）炭素数２以上の直鎖または分枝二塩
基酸とのエステル化生成物であって、（１）と（２）を
反応させ、さらに（３）を２段階反応させることを特徴
とするエステル化生成物。
【請求項２】エステル化反応が（１）の１モルに対し
て（２）が２モル、（３）が１モルである請求項１記載
のエステル化生成物。
【請求項３】酸価が５０以上になるようにエステル化
する請求項１または２のエステル化生成物。
【請求項４】請求項１〜３のエステル化生成物を配合
してなる化粧料。