JP2000289128A - Marking tube molded object and production thereof - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、チューブに目盛
り、文字、図形等をマーキングしたチューブ成形体及び
その製造方法に関するものであり、更に詳しくは、エキ
シマレーザ光の照射によるマーキングを施した多層マ−
キングチュ−ブ成形体及びその製造方法に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a molded tube having markings, scales, characters, figures, and the like on a tube and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a multilayer molded article which is marked by excimer laser light irradiation. −
The present invention relates to a king tube molded article and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来技術】フッ素樹脂は、耐熱性、電気的特性などに
優れているため、近年種々の用途に用いられており、撥
油性、防汚性、耐薬品性にも優れているため、需要が急
速に増加してきている。 これまで、フッ素樹脂を使用した被覆物若しくは電線に
おいては、電圧定格、温度定格、品名等を表示するマー
キングは、製品の表面にロール等によりインクを用いて
印刷していた。このため、マーキングが不鮮明になった
り、汚れ易く、摩耗に弱く、インクの経年変化による変
色、脱色等の問題が起こっていた。フッ素樹脂では、こ
とさらに表面が不活性であるため、インクの付着性が悪
く、この傾向が顕著であった。2. Description of the Related Art Fluororesins have been used in various applications in recent years because of their excellent heat resistance and electrical properties. Demand for fluororesins is excellent because they are also excellent in oil repellency, stain resistance and chemical resistance. It is increasing rapidly. Heretofore, in the case of a covering or an electric wire using a fluororesin, markings indicating a voltage rating, a temperature rating, a product name, and the like have been printed on the surface of the product using a roll or the like using ink. For this reason, the marking becomes unclear, easily stained, and is susceptible to abrasion, causing problems such as discoloration and decolorization due to aging of the ink. Since the surface of the fluororesin is particularly inactive, ink adhesion is poor, and this tendency is remarkable.
【０００３】このような問題を解決するために、最近で
は、レ−ザ光を用いてマ−キングする方法が用いられる
ようになってきており、例えば、母材に着色顔料を含有
させた材料に、該着色顔料に選択的に吸収される波長の
レ−ザビ−ムを照射して、該着色顔料を母材から除去す
ることにより、レ−ザビ−ム照射部を脱色させて、マ−
キングする方法が提案されている（特開昭６３−２１６
７９０号公報）。また、二酸化チタンを含有する白色の
ポリテトラフルオロエチレンが被覆されているワイヤ
に、エキシマレ−ザを照射して、二酸化チタンを黒色の
一酸化チタンに改質することによりマ−キングすること
も知られている（日本ゴム協会誌、７０，３１５（１９
９７））。更に、酸化数が変わることによって色調が変
化する金属酸化物又は金属水酸化物を含むフッ素樹脂被
覆表面に、エキシマレ−ザを照射して、照射部の色を変
化させてマ−キングを施すことも提案されている（特開
平６−１００７１６号公報）。In order to solve such a problem, a method of using laser light for marking has recently been used. For example, a material in which a base material contains a coloring pigment is used. Then, the colored pigment is irradiated with a laser beam having a wavelength that can be selectively absorbed, and the colored pigment is removed from the base material.
A method of king has been proposed (JP-A-63-216).
790). It is also known that a wire coated with white polytetrafluoroethylene containing titanium dioxide is irradiated with an excimer laser to make a mark by modifying titanium dioxide to black titanium monoxide. (Journal of the Rubber Association of Japan, 70 , 315 (19
97)). Further, the surface of the fluororesin coating containing a metal oxide or metal hydroxide whose color tone changes due to a change in the oxidation number is irradiated with an excimer laser, and the color of the irradiated portion is changed to perform marking. Has also been proposed (JP-A-6-100716).
【０００４】一方、フッ素樹脂のうちでも、特にポリテ
トラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥと称する）は、
耐薬品性、可撓性、安全性に優れた諸特性を有している
ことから、一般的工業分野に限らず、半導体装置分野、
理化学分野、医療分野などへその用途先は広がってお
り、例えば、腎石摘出用の拡張カテーテルに、ＸｅＣｌ
レーザでマーキングを施すことも通常行われている
（Ｍ．Ｃ．Ｇｏｗｅｒ等、Ｅｘｉｍｅｒ Ｌａｓｅｒ
ｓ，ＳＰＩＥ，１８３５，１３３−１４２（１９９
２））。また、医療分野で用いられるカテーテル等のチ
ューブでは、造影剤の浸透等を押さえ込む必要がある場
合には内層と外層からなる２層構造で用いられることも
多い。On the other hand, among fluororesins, particularly, polytetrafluoroethylene (hereinafter referred to as PTFE) is
Because it has various properties with excellent chemical resistance, flexibility, and safety, it is not limited to general industrial fields, but also semiconductor devices,
Its applications have been extended to the physics and chemistry fields, the medical field, and the like. For example, XeCl
Marking with a laser is also commonly performed (MC Gower et al., Eximer Laser).
s, SPIE, 1835 , 133-142 (199
2)). Further, a tube such as a catheter used in the medical field is often used in a two-layer structure including an inner layer and an outer layer when it is necessary to suppress the penetration of a contrast agent or the like.
【０００５】この場合、外層のチュ−ブに着色顔料、金
属酸化物、水酸化物などのレーザ光により光化学的に変
化する物質を添加してレ−ザ光を照射したのでは、マー
キング部の摩耗、汚れが生じたり、着色顔料、金属酸化
物、水酸化物などの添加物が外部に移行したりするとい
う問題が起こり不適当である。一方、内層のチュ−ブに
着色顔料、金属酸化物、水酸化物などのレーザ光により
光化学的に変化する物質を添加してレ−ザ光を照射し、
マーキングを施した後、その上に外層のチューブを被着
させた場合は、マーキング部が歪んで見え、鮮明に視認
することができず、また、後述するように、多層チュー
ブを形成後、チューブの外側からレーザ光を照射して内
層のチューブにマーキングを施す場合は、鮮明なマ−キ
ングが得られないという問題が生ずる。[0005] In this case, if a substance that changes photochemically by laser light, such as a color pigment, a metal oxide, or a hydroxide, is added to the tube of the outer layer and the laser light is irradiated, the marking part of the outer layer is not formed. It is unsuitable for problems such as abrasion and contamination, and the transfer of additives such as coloring pigments, metal oxides and hydroxides to the outside. On the other hand, a substance that changes photochemically by laser light, such as a coloring pigment, a metal oxide, or a hydroxide, is added to the tube of the inner layer and irradiated with laser light.
If the outer layer of tube is applied after marking, the marking part looks distorted and cannot be seen clearly, and as described later, after forming the multilayer tube, When a laser beam is irradiated from the outside to mark the inner tube, a problem arises in that clear marking cannot be obtained.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点を解消し、摩耗、汚れ、にじみ等の心配が
無く、耐久性、耐薬品性にも優れ、鮮明なマーキングが
得られる高品質のマーキングチューブ成形体及びその製
造方法を提供することを課題とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, is free from abrasion, dirt, bleeding, etc., has excellent durability and chemical resistance, and provides clear marking. An object of the present invention is to provide a high quality marking tube molded article and a method for producing the same.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、２層以上の多層チ
ューブにおいて、内層のチュ−ブに着色顔料、金属酸化
物、水酸化物などのレーザ光により光化学的に変化する
物質を添加してレ−ザ光を照射し、マーキングを施した
後、その上に外層のチューブを被着させた場合、マーキ
ング部が歪んで見え、鮮明に視認することができない原
因は、内層と外層との間に間隙が生じ、反射光が屈折す
ることに有り、２層以上の多層チューブにおいて、内層
のチュ−ブに着色顔料、金属酸化物、水酸化物などのレ
ーザ光により光化学的に変化する物質を添加してレ−ザ
光を照射した場合に、鮮明なマ−キングが得られない原
因は、内層と外層との間に間隙が生じ、レ−ザ光の散乱
によるにじみが生じることに有ることを究明し、レーザ
光により光化学的に変化する物質を含まない外層側の樹
脂層と、該物質を含む内層側の樹脂層とを、両者間に間
隙が存在しないように一体に形成すればよいことを見出
し、本発明を完成するに至った。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, in a multi-layered tube having two or more layers, a colored pigment, a metal oxide, water When a substance that changes photochemically by laser light such as oxide is added and irradiated with laser light to perform marking, and then an outer layer tube is adhered thereon, the marking part appears distorted. The cause of the inability to clearly see is that a gap is formed between the inner layer and the outer layer, and the reflected light is refracted. When irradiating with laser light by adding a substance that changes photochemically by laser light, such as a substance or a hydroxide, clear marking cannot be obtained because of the gap between the inner layer and the outer layer. Bleeding due to laser light scattering The resin layer on the outer layer side that does not contain the substance that is photochemically changed by the laser beam and the resin layer on the inner layer side that contain the substance are integrated so that no gap exists between them. It has been found that the present invention can be formed, and the present invention has been completed.
【０００８】即ち、本発明によれば、（１）レーザ光に
より光化学的に変化する物質を含まない樹脂層を外層側
に、該物質を含む層を内層側に配置した少なくとも２層
以上の樹脂層からなり、内層側の樹脂層に含まれている
該物質が、レーザ光により光化学的に変化してマーキン
グが施されていると共に、該物質を含まない外層側の樹
脂層と、該物質を含みマーキングが施された内層側の樹
脂層とが、両者間に間隙を有すること無く一体に形成さ
れていることを特徴とするマ−キングチュ−ブ成形体、
（２）レーザ光により光化学的に変化する物質を含む前
記樹脂層の内側に、更に該物質を含まない樹脂層が形成
されていることを特徴とする上記（１）記載のマ−キン
グチュ−ブ成形体、（３）レーザ光により光化学的に変
化する物質を含まない外層側の樹脂層の厚さが、０．０
０１ｍｍ〜１．０ｍｍであることを特徴とする上記
（１）又は（２）記載のマーキングチューブ成形体、
（４）樹脂層がフッ素樹脂からなることを特徴とする上
記（１）〜（３）に記載のマーキングチューブ成形体、
（５）フッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレンである
ことを特徴とする上記（４）記載のマーキングチューブ
成形体、（６）レーザ光により光化学的に変化する物質
の含有量が、０．０５重量％〜１０重量％である上記
（１）〜（５）に項記載のマーキングチューブ成形体、
（７）レーザ光により光化学的に変化する物質を含まな
い樹脂とレーザ光により光化学的に変化する物質を含む
樹脂とを、多軸押出し法により溶融押出しすることによ
り、前者が外層側、後者が内層側に配置され、両者が間
隙を有すること無く一体に形成された２層以上の樹脂層
からなるチューブを形成し、次いで、該チューブの外側
からレーザ光を照射し、内層側の樹脂層に含まれている
前記物質を光化学的に変化させて、マーキングを施すこ
とを特徴とするマーキングチューブ成形体の製造方法、
（８）レーザ光により光化学的に変化する物質を含まな
い樹脂を、該物質を含む前記内層側樹脂層の内側にも溶
融押出して、少なくとも最内層と最外層がレーザ光によ
り光化学的に変化する物質を含まない樹脂で構成された
３層以上の樹脂層からなるチューブを形成することを特
徴とする上記（７）記載のマーキングチューブ成形体の
製造方法、（９）樹脂がフッ素樹脂であることを特徴と
する上記７又は８記載のマーキングチューブ成形体の製
造方法、（１０）レーザ光により光化学的に変化する物
質を含まないポリテトラフルオロエチレンとレーザ光に
より光化学的に変化する物質を含むポリテトラフルオロ
エチレンとを、前者を外層側、後者を内層側に配置し
て、ポリテトラフルオロエチレン粉体からなる予備成形
品を作成し、これを押出し、焼成、冷却して、前者が外
層側、後者が内層側に配置され、両者が間隙を有するこ
と無く一体に形成された２層以上のポリテトラフルオロ
エチレン層からなるチューブを形成し、次いで、該チュ
ーブの外側からレーザ光を照射し、内層側のポリテトラ
フルオロエチレン層に含まれている前記物質を光化学的
に変化させて、マーキングを施すことを特徴とするマー
キングチューブ成形体の製造方法、（１１）レーザ光に
より光化学的に変化する物質を含まないポリテトラフル
オロエチレンを、該物質を含む前記内層側ポリテトラフ
ルオロエチレンの内側にも配置して、ポリテトラフルオ
ロエチレン粉体からなる予備成形品を作成し、少なくと
も最内層と最外層がレーザー光により光化学的に変化す
る物質を含まないポリテトラフルオロエチレンで構成さ
れた３層以上のポリテトラフルオロエチレン層からなる
チューブを形成することを特徴とする上記（１０）記載
のマーキングチューブ成形体の製造方法、（１２）レー
ザー光により光化学的に変化する物質を含まない外層側
の樹脂層の厚さが、０．００１ｍｍ〜１．０ｍｍである
ことを特徴とする上記（７）〜（１１）に記載のマーキ
ングチューブ成形体の製造方法、（１３）レーザ光によ
り光化学的に変化する物質の含有量が、０．０５重量％
〜１０重量％である上記（７）〜（１２）に記載のマー
キングチューブ成形体の製造方法、及び（１４）レーザ
光がエキシマレーザである上記（７）〜（１３）に記載
のマーキングチューブ成形体の製造方法が提供される。That is, according to the present invention, (1) at least two or more resin layers in which a resin layer containing no substance chemically changed by laser light is disposed on the outer layer side and a layer containing the substance is disposed on the inner layer side. The material contained in the resin layer on the inner layer side is marked by being photochemically changed by a laser beam, and the resin layer on the outer layer side not containing the substance is formed from the material. A marking tube molded body, wherein the resin layer on the inner layer side on which the inclusive marking is applied is formed integrally without a gap between the two.
(2) The marking tube according to the above (1), wherein a resin layer not containing the substance that is photochemically changed by the laser beam is further formed inside the resin layer containing the substance. (3) The thickness of the resin layer on the outer layer side that does not contain a substance photochemically changed by laser light is 0.0
The marking tube molded article according to the above (1) or (2), which is from 01 mm to 1.0 mm,
(4) The marking tube molded article according to (1) to (3), wherein the resin layer is made of a fluororesin.
(5) The marking tube molded article according to the above (4), wherein the fluororesin is polytetrafluoroethylene, (6) the content of a substance which is photochemically changed by laser light is 0.05% by weight. The marking tube molded article according to any one of (1) to (5), which is 10 to 10% by weight,
(7) By extruding a resin that does not contain a substance that changes photochemically by laser light and a resin that contains a substance that changes photochemically by laser light by a multi-screw extrusion method, the former becomes the outer layer side and the latter becomes the outer layer side. A tube composed of two or more resin layers, which are arranged on the inner layer side and are integrally formed without a gap therebetween, is formed. Then, a laser beam is irradiated from the outside of the tube to the inner layer side resin layer. A method for producing a marking tube molded body, wherein the substance contained is photochemically changed, and marking is performed.
(8) A resin that does not contain a substance that is photochemically changed by laser light is also melt-extruded inside the inner resin layer containing the substance, and at least the innermost layer and the outermost layer are photochemically changed by laser light. (7) The method for producing a marking tube molded article according to the above (7), wherein a tube comprising three or more resin layers composed of a resin containing no substance is formed. (9) The resin is a fluororesin. (10) Polytetrafluoroethylene not containing a substance that is photochemically changed by laser light and poly containing a substance that is photochemically changed by laser light. With tetrafluoroethylene, the former is arranged on the outer layer side and the latter is arranged on the inner layer side, and a preform made of polytetrafluoroethylene powder is prepared. Take out, bake and cool to form a tube consisting of two or more polytetrafluoroethylene layers in which the former is disposed on the outer layer side and the latter is disposed on the inner layer side, and both are integrally formed without a gap. Irradiating a laser beam from the outside of the tube to photochemically change the substance contained in the polytetrafluoroethylene layer on the inner layer side to perform marking, thereby performing marking. (11) A polytetrafluoroethylene that does not contain a substance that is photochemically changed by a laser beam is also arranged inside the inner layer-side polytetrafluoroethylene that contains the substance, so that a preliminary polytetrafluoroethylene powder is formed. A molded article is made, and at least the innermost layer and the outermost layer do not contain substances that are photochemically changed by laser light (10) The method for producing a marking tube molded article according to the above (10), wherein a tube comprising three or more polytetrafluoroethylene layers composed of styrene is formed; (12) Photochemically changed by laser light. (13) The method for producing a marking tube molded body according to the above (7) to (11), wherein the thickness of the resin layer on the outer layer side not containing a substance is 0.001 mm to 1.0 mm. The content of photochemically changed substance by laser light is 0.05% by weight
(7) The method for producing a marking tube molded article according to (7) to (12), wherein the laser beam is an excimer laser. A method of making a body is provided.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明のチューブ成形体は、レー
ザ光により光化学的に変化する物質を含まない樹脂層を
外層側に、該物質を含む層を内層側に配置した少なくと
も２層以上の樹脂層から構成されている。これらの樹脂
層を形成する樹脂としては、例えば、シリコーンゴム、
ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂な
どが挙げられるが、なかでも、耐摩耗性、耐薬品性に優
れている点でフッ素樹脂が好ましい。フッ素樹脂として
は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラ
フルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共
重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロ
エチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）などを用いる
ことができるが、特にポリテトラフルオロエチレン（Ｐ
ＴＦＥ）が好ましい。これらの樹脂層は、同一の樹脂で
構成してもよく、異なる種類の樹脂の組み合わせで構成
してもよい。層間に間隙を形成させること無く一体化す
るうえでは、同一の樹脂で構成するのが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The tube molded article of the present invention has at least two or more layers in which a resin layer containing no substance that is photochemically changed by laser light is disposed on the outer layer side and a layer containing the substance is disposed on the inner layer side. It is composed of a resin layer. As a resin forming these resin layers, for example, silicone rubber,
Examples thereof include a polyethylene resin, a polyvinyl chloride resin, and a fluororesin. Among them, a fluororesin is preferable because of its excellent abrasion resistance and chemical resistance. Examples of the fluorine resin include polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), and tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE) and the like, and in particular, polytetrafluoroethylene (P
TFE) is preferred. These resin layers may be made of the same resin, or may be made of a combination of different types of resins. In order to integrate without forming a gap between the layers, it is preferable to use the same resin.
【００１０】また、本発明においては、外層側の樹脂層
には、着色顔料、金属酸化物、水酸化物などのレーザ光
により光化学的に変化する物質が含まれていてはならな
い。これらの物質が外層側の樹脂層に含まれていると、
マーキング部の摩耗、汚れが起こり易い。本発明では、
これらのレーザ光により光化学的に変化する物質は、内
層側の樹脂層に含まれており、外層側の樹脂層での保護
によってマーキング部の摩耗、汚れが防止される。Further, in the present invention, the resin layer on the outer layer side must not contain a substance that is photochemically changed by laser light, such as a coloring pigment, a metal oxide, or a hydroxide. When these substances are contained in the outer resin layer,
Marking parts are easily worn and stained. In the present invention,
The substance photochemically changed by the laser light is contained in the resin layer on the inner layer side, and the protection by the resin layer on the outer layer side prevents wear and dirt on the marking portion.
【００１１】レーザ光により光化学的に変化する物質を
含まないこの外層側の樹脂層の厚さは、マーキング部の
保護、レーザ光により光化学的に変化する物質の外部へ
の移行阻止などの点で、０．００１ｍｍ〜１．０ｍｍで
あることが好ましく、後述するように、多層チューブを
形成後、チューブの外側からレーザ光を照射して内層側
の樹脂層にマーキングを施す際のレーザ光の吸収減衰を
考慮すると、０．３ｍｍ以下であることが好ましい。The thickness of the resin layer on the outer layer side, which does not contain a substance which is photochemically changed by laser light, is such as to protect the marking portion and prevent the transfer of the substance which is photochemically changed by laser light to the outside. It is preferably 0.001 mm to 1.0 mm, and as described later, after forming the multilayer tube, the laser beam is absorbed when the laser beam is irradiated from the outside of the tube to mark the resin layer on the inner layer side. In consideration of the attenuation, it is preferably 0.3 mm or less.
【００１２】内層側の樹脂層に含まれている着色顔料、
金属酸化物、水酸化物などのレーザ光により光化学的に
変化する物質は、レーザ光により光化学的な変化を受け
て、目盛り、文字、図形等のマーキングが施される。本
発明で用いられるレーザ光により光化学的に変化する物
質としては、例えば、無機系のものとしては、クロム、
マンガン、コバルト、カ−ボン、酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化鉄、群青、硫化カドミウム、セレン化カドミウ
ム、コバルト・アルミの複合酸化物、コバルト・アルミ
・クロムの複合酸化物、黄鉛・コバルト・亜鉛・チタン
の複合酸化物、コバルト・ニッケル・亜鉛・チタンの複
合酸化物、クロム酸鉛・硫酸鉛の混晶、クロム酸鉛・モ
リブデン酸鉛・硫酸鉛の混晶などが挙げられ、有機系の
ものとしては、ペリレンレッド、フタロシアニンブル
−、アンスラキノン、キナクリドンレッド、縮合アゾ系
顔料、ポリアリキルアルケニルシロキサンなどが挙げら
れる。これらの物質は、添加する樹脂層の種類、使用す
るレーザ光の種類、希望するチューブ成形体の色などに
応じて、適宜選択して使用される。内層側樹脂層に含ま
れるこれらの物質の含有量は、０．０５重量％〜１０重
量％であることが好ましく、更に好ましくは０．１重量
％〜１重量％である。A color pigment contained in the inner resin layer,
Substances that change photochemically by laser light, such as metal oxides and hydroxides, undergo photochemical changes by laser light and are marked with scales, characters, figures, and the like. Examples of the substance that is photochemically changed by laser light used in the present invention include, for example, chromium,
Manganese, cobalt, carbon, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, ultramarine, cadmium sulfide, cadmium selenide, cobalt-aluminum composite oxide, cobalt-aluminum-chromium composite oxide, graphite / cobalt / zinc・ Titanium composite oxide, cobalt / nickel / zinc / titanium composite oxide, mixed crystal of lead chromate / lead sulfate, mixed crystal of lead chromate / lead molybdate / lead sulfate, etc. Examples thereof include perylene red, phthalocyanine blue, anthraquinone, quinacridone red, condensed azo pigments, polyalkylalkylalkenyl siloxane, and the like. These substances are appropriately selected and used according to the type of the resin layer to be added, the type of the laser beam to be used, the desired color of the molded tube, and the like. The content of these substances contained in the inner resin layer is preferably 0.05% by weight to 10% by weight, more preferably 0.1% by weight to 1% by weight.
【００１３】これらの物質に照射されるレーザ光として
は、該物質が光化学的に変化して、マーキングが施され
るもので、かつ、チューブ樹脂層に悪影響を及ぼさない
ものであれば、特に限定されないが、なかでも、エキシ
マレーザ光が好ましく用いられる。照射するエキシマレ
ーザ光の波長としては、１５０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外
線域のレーザ光が好ましい。エキシマレ−ザ−光の種類
としては、ＫｒＦレーザ光、ＡｒＦレーザ光、ＸｅＦレ
ーザ光又はＸｅＣｌレーザ光等が挙げられるが、ＫｒＦ
レーザ光が特に好ましい。[0013] The laser light applied to these substances is not particularly limited as long as the substances are photochemically changed and marked, and do not adversely affect the tube resin layer. In particular, excimer laser light is preferably used. The wavelength of the excimer laser light to be applied is preferably a laser light in an ultraviolet region of 150 nm to 400 nm. Examples of the type of excimer laser light include KrF laser light, ArF laser light, XeF laser light, and XeCl laser light.
Laser light is particularly preferred.
【００１４】更に、本発明においては、レーザ光により
光化学的に変化する物質を含まない外層側の樹脂層と、
該物質を含みマーキングが施された内層側の樹脂層と
が、両者間に間隙を有すること無く一体に形成されてい
ることが必要である。両者間に間隙があると、内層のチ
ュ−ブにレーザ光により光化学的に変化する物質を添加
してレ−ザ光を照射し、マーキングを施した後、その上
に外層のチューブを被着させた場合、反射光が屈折して
マーキング部が歪んで見え、鮮明に視認することができ
ず、内層のチュ−ブにレーザ光により光化学的に変化す
る物質を添加してレ−ザ光を照射した場合には、レ−ザ
光の散乱によるにじみが生じ、鮮明なマ−キングが得ら
れない。Further, in the present invention, an outer resin layer which does not contain a substance photochemically changed by laser light,
It is necessary that the resin layer on the inner layer side which contains the substance and is marked is integrally formed without any gap between them. If there is a gap between them, a substance that changes photochemically by laser light is added to the inner tube, laser light is irradiated, marking is performed, and an outer tube is attached thereon. In this case, the reflected light is refracted, and the marking portion looks distorted and cannot be clearly seen. A substance which is photochemically changed by a laser beam is added to the inner tube to generate a laser beam. In the case of irradiation, bleeding occurs due to the scattering of laser light, and clear marking cannot be obtained.
【００１５】図１は、本発明のマ−キングチュ−ブ成形
体の一例を示す斜視図であり、レーザ光により光化学的
に変化する物質を含まない外層側樹脂層１と、該物質を
含む内層側樹脂層２とからなる２層構造のチューブ成形
体であり、内層側樹脂層２に含まれている該物質が、レ
ーザ光により光化学的に変化してマーキング部３が形成
されている。外層側樹脂層１と内層側樹脂層２との界面
４には、間隙が無く、両層１、２は一体に形成されてい
る。外層側樹脂層１と内層側樹脂層２とは、必用に応じ
て、それぞれ更に複数の樹脂層で構成されていてもよ
い。FIG. 1 is a perspective view showing an example of a molded tube molded article of the present invention. The outer layer-side resin layer 1 does not contain a substance which is photochemically changed by a laser beam, and the inner layer contains the substance. This is a tube molded body having a two-layer structure composed of the side resin layer 2 and the substance contained in the inner layer side resin layer 2 is photochemically changed by a laser beam to form the marking portion 3. There is no gap at the interface 4 between the outer resin layer 1 and the inner resin layer 2, and both layers 1 and 2 are integrally formed. The outer layer-side resin layer 1 and the inner layer-side resin layer 2 may be each further composed of a plurality of resin layers as required.
【００１６】図２は、本発明のマ−キングチュ−ブ成形
体の他の例を示す斜視図であり、レーザ光により光化学
的に変化する物質を含まない外層側樹脂層１と、該物質
を含む内層側樹脂層２と、該内層側樹脂層２の内側に、
更に該物質を含まない最内層樹脂層５が形成されている
３層構造のチューブ成形体であり、内層側樹脂層２に含
まれている該物質が、レーザ光により光化学的に変化し
てマーキング部３が形成されている。外層側樹脂層１と
内層側樹脂層２との界面４には、間隙が無く、両層１、
２は一体に形成されている。最内層樹脂層５も、樹脂層
１、２と一体に形成されていることが望ましいが、場合
によっては別体に形成してもよい。外層側樹脂層１、内
層側樹脂層２、最内層樹脂層５は、必用に応じて、それ
ぞれ更に複数の樹脂層で構成されていてもよい。内層側
樹脂層２の内側に形成した最内層樹脂層５は、チューブ
成形体内を通過する物質に対して、マーキング部３を保
護し、レーザ光により光化学的に変化する物質の移行を
阻止するためのものであり、外層側樹脂層と同程度の厚
さを有すればよい。FIG. 2 is a perspective view showing another example of the marking tube molded body of the present invention. The outer resin layer 1 does not contain a substance which is photochemically changed by a laser beam. Including the inner resin layer 2 and the inner resin layer 2,
Furthermore, a tube molded article having a three-layer structure in which an innermost resin layer 5 not containing the substance is formed, wherein the substance contained in the inner resin layer 2 is photochemically changed by laser light to perform marking. The part 3 is formed. There is no gap at the interface 4 between the outer resin layer 1 and the inner resin layer 2,
2 is formed integrally. The innermost resin layer 5 is also preferably formed integrally with the resin layers 1 and 2, but may be formed separately in some cases. The outer resin layer 1, the inner resin layer 2, and the innermost resin layer 5 may be each further composed of a plurality of resin layers as necessary. The innermost resin layer 5 formed on the inner side of the inner resin layer 2 protects the marking portion 3 against a substance passing through the inside of the tube molded body, and prevents transfer of a substance which is photochemically changed by a laser beam. And may have a thickness similar to that of the outer resin layer.
【００１７】このような本発明のマーキングチューブ成
形体を製造する方法としては、例えば、レーザ光により
光化学的に変化する物質を含む樹脂チューブにレーザ光
を照射して、該物質を光化学的に変化させ、所定のマー
キングを施した後、その上（及び内面）に該物質を含ま
ない樹脂をコーティングして、間隙が生じないように加
熱溶着させる方法、レーザ光により光化学的に変化する
物質を含まない樹脂と該物質を含む樹脂とを、多軸押出
法により溶融押出しすることにより、前者が外層側、後
者が内層側に配置され、両者が間隙を有すること無く一
体に形成された２層以上の樹脂層からなるチューブを形
成し、次いで、該チューブの外側からレーザ光を照射
し、内層側の樹脂層に含まれている前記物質を光化学的
に変化させて、マーキングを施す方法（図２に示すよう
な、少なくとも最内層と最外層がレーザ光により光化学
的に変化する物質を含まない樹脂で構成された３層以上
の樹脂層からなるチューブ成形体の場合は、更に、レー
ザ光により光化学的に変化する物質を含まない樹脂を、
該物質を含む前記内層側樹脂層の内側にも溶融押出しす
る方法）などが挙げられる。特にポリテトラフルオロエ
チレン以外のフッ素樹脂からなるチューブ成形体を製造
する場合は、製造工程を短縮し、コストダウンを図るこ
とが可能で、しかも本発明の目的を達成することがで
き、鮮明なマーキングを施すことができることから、後
者の方法が好適に用いられる。その他、タンデム（連
続）押出成形あるいは予熱押出成形なども用いることが
できる。As a method for manufacturing such a molded marking tube article of the present invention, for example, a resin tube containing a substance which is changed photochemically by laser light is irradiated with laser light to change the substance photochemically. After a predetermined marking is applied, a resin containing no such substance is coated thereon (and on the inner surface), and is heated and welded so as not to form a gap. By extruding a resin containing no substance and a resin containing the substance by melt extrusion using a multi-screw extrusion method, the former is disposed on the outer layer side and the latter is disposed on the inner layer side, and the two or more layers are integrally formed without a gap. Forming a tube made of a resin layer of the above, and then irradiating a laser beam from the outside of the tube to photochemically change the substance contained in the resin layer on the inner layer side, and (In the case of a tube molded article composed of three or more resin layers, as shown in FIG. 2, at least the innermost layer and the outermost layer are made of a resin that does not contain a substance that changes photochemically by laser light. , Further, a resin that does not contain a substance that is photochemically changed by laser light,
A method of melt-extrusion also inside the inner resin layer containing the substance). Particularly when producing a tube molded body made of a fluororesin other than polytetrafluoroethylene, the production process can be shortened, the cost can be reduced, and the object of the present invention can be achieved, and clear marking can be achieved. , The latter method is preferably used. In addition, tandem (continuous) extrusion molding or preheating extrusion molding can be used.
【００１８】また、ポリテトラフルオロエチレンの場合
は、溶融押出しが困難なため、粉体を予備成形し、この
予備成形品を加圧して押出機から押出し、焼成、冷却し
てチューブ成形体を製造することが行われるが、本発明
では、レーザ光により光化学的に変化する物質を含まな
いポリテトラフルオロエチレンと該物質を含むポリテト
ラフルオロエチレンとを、前者を外層側、後者を内層側
に配置して、ポリテトラフルオロエチレン粉体からなる
予備成形品を作成し（図２に示すような、少なくとも最
内層と最外層がレーザ光により光化学的に変化する物質
を含まないポリテトラフルオロエチレンで構成された３
層以上のポリテトラフルオロエチレン層からなるチュー
ブ成形体の場合は、更に、該物質を含まないポリテトラ
フルオロエチレンを、該物質を含む前記内層側ポリテト
ラフルオロエチレンの内側にも配置して、３層以上のポ
リテトラフルオロエチレン粉体からなる予備成形品を作
成し）、これを押出し、焼成、冷却して、前者が外層
側、後者が内層側に配置され、両者が間隙を有すること
無く一体に形成された２層以上（図２に示すようなチュ
ーブ形成体の場合は３層以上）のポリテトラフルオロエ
チレン層からなるチューブを形成し、次いで、該チュー
ブの外側からレーザ光を照射し、内層側のポリテトラフ
ルオロエチレン層に含まれている前記物質を光化学的に
変化させて、マーキングを施す方法が好適に用いられ
る。このように、粉体の予備成形の段階で多層構造にし
ておくと、内層用のポリテトラフルオロエチレン粉体を
単独で予備成形して押出し、その後で、外層用のポリテ
トラフルオロエチレン粉体を単独で予備成形して、内層
チューブ上に押出す方法に比較して、層間の密着性が大
幅に向上し、層間に間隙が形成されず一体化されるので
好ましい。In the case of polytetrafluoroethylene, since melt extrusion is difficult, powder is preformed, the preformed product is extruded by pressing, extruded from an extruder, calcined, and cooled to produce a tube molded body. According to the present invention, polytetrafluoroethylene not containing a substance that is photochemically changed by laser light and polytetrafluoroethylene containing the substance are disposed on the outer layer side and the latter on the inner layer side. Then, a preform made of polytetrafluoroethylene powder is prepared (as shown in FIG. 2, at least the innermost layer and the outermost layer are made of polytetrafluoroethylene that does not contain a substance that is photochemically changed by laser light. Done 3
In the case of a tube molded article comprising a polytetrafluoroethylene layer having at least one layer, polytetrafluoroethylene not containing the substance is further arranged inside the inner layer-side polytetrafluoroethylene containing the substance, and 3 A preform made of more than one layer of polytetrafluoroethylene powder is prepared), extruded, fired and cooled, the former being arranged on the outer layer side and the latter being arranged on the inner layer side, and they are integrated without gaps. Forming a tube made of a polytetrafluoroethylene layer having two or more layers (three or more layers in the case of a tube forming body as shown in FIG. 2), and then irradiating a laser beam from outside the tube, A method in which the substance contained in the polytetrafluoroethylene layer on the inner layer side is photochemically changed to perform marking is suitably used. As described above, if the multilayer structure is formed at the stage of the powder pre-molding, the polytetrafluoroethylene powder for the inner layer is separately pre-molded and extruded, and then the polytetrafluoroethylene powder for the outer layer is extruded. Compared with the method of preforming independently and extruding onto the inner tube, the adhesion between the layers is greatly improved, and it is preferable because no gap is formed between the layers and the layers are integrated.
【００１９】これらの多層チューブの製造方法において
は、特にレーザ光により光化学的に変化する物質を含ま
ない樹脂層と該物質を含む樹脂層とが、間隙を有するこ
と無く一体に形成されるように、十分に加熱融着させる
ことが肝要である。本発明においては、内層チュ−ブに
含まれるレーザ光により光化学的に変化する物質が、レ
ーザ光の照射により光化学的に変化して、着色、変色、
脱色することを利用して、マ−キングを施すものであ
り、そのためには、レーザ光により光化学的に変化する
物質が、その物質の種類、レ−ザ−光の種類、照射量な
どに応じて所定量含有されていることが必要である。な
お、レーザ光の照射エネルギーは、チューブのサイズに
もよるが、十分な明瞭度を確保するうえで、１．６Ｊ／
ｃｍ２ｐｌｓ〜１０Ｊ／ｃｍ２ｐｌｓが好ましい。マー
キングの方法としては、表示パターンのマスクを用いた
り、レーザ光の照射方向を走査させる方法が挙げられ
る。レーザ光の照射によって、照射部のレーザ光により
光化学的に変化する物質が、光化学的に変化して、照射
前の元の物質による地の色から灰白色〜黒色の無彩色の
マーキング部が形成される。また、レーザ光により光化
学的に変化する物質の種類により多少マーキングの濃さ
が異なる。このため、樹脂に含有されるレーザ光により
光化学的に変化する物質の種類及び希望するマーキング
部の濃さに応じて、レーザ光の照射強度を変える。な
お、図１及び２には、第２層目の樹脂層（内層側樹脂
層）に３つの帯状マーキングを施した例を示している
が、マーキングはこれに限定されることなく、文字、図
形等各種のマーキングが可能である。In the method of manufacturing such a multilayer tube, a resin layer containing no substance that is photochemically changed by laser light and a resin layer containing the substance are formed integrally without any gap. It is important to heat and fuse sufficiently. In the present invention, the substance contained in the inner layer tube, which is photochemically changed by laser light, is photochemically changed by irradiation with the laser light, and is colored, discolored,
Marking is performed by using bleaching. For this purpose, a substance that changes photochemically by laser light depends on the type of the substance, the type of laser light, the amount of irradiation, and the like. It must be contained in a predetermined amount. The irradiation energy of the laser beam depends on the size of the tube, but is required to be 1.6 J /
cm 2 pls to 10 J / cm 2 pls are preferred. Examples of the marking method include a method of using a mask of a display pattern and a method of scanning the irradiation direction of laser light. Due to the irradiation of the laser light, the substance that changes photochemically by the laser light in the irradiation part changes photochemically, and a gray-white to black achromatic marking part is formed from the ground color of the original substance before irradiation. You. In addition, the density of the marking is slightly different depending on the type of the substance which changes photochemically by the laser beam. For this reason, the irradiation intensity of the laser beam is changed according to the type of the substance photochemically changed by the laser beam contained in the resin and the desired density of the marking portion. FIGS. 1 and 2 show an example in which three band-shaped markings are applied to the second resin layer (the inner resin layer). However, the marking is not limited to this. Various markings are possible.
【００２０】[0020]
【実施例】（実施例１）まず、レーザ光により光化学的
に変化する物質として、酸化コバルト（コバルト系青色
顔料）を１．０重量％含有するポリテトラフルオロエチ
レン粉末を内層側に、ポリテトラフルオロエチレンのみ
からなる粉末を外層側に配して、押し固め、外径８０ｍ
ｍ、内径４５ｍｍ、外層厚さ５．５ｍｍ、内層厚さ１２
ｍｍの２層中空予備成形体を作成した。次いで、この予
備成形体をチューブ押出成形機で押出し、１００℃で乾
燥した後、引き続き４００℃で焼成して、外径１．８ｍ
ｍ、内径１．２ｍｍ、外層厚さ０．１ｍｍ、内層厚さ
０．２ｍｍの２層チューブを作成した。この２層チュー
ブは、外層と内層とが熱融着により完全に一体化されて
おり、両層間に間隙は全く認められなかった。次に、こ
の２層チューブの表面に、波長３００ｎｍのｋｒＦレー
ザ光を帯状に３箇所照射した。レーザ光の照射エネルギ
ーは１０Ｊ／ｃｍ２ｐｌｓとし、ショット数は５とし
た。その結果、内層に、青色の地の色に対して灰黒色の
鮮明なマーキングが施され、図１に示すような２層マー
キングチューブ成形体が得られた。レーザ光照射に伴う
チューブ内外層のダメージは認められず、更に、レーザ
光により光化学的に変化する物質を含む内層及びマーキ
ング部が透明なポリテトラフルオロエチレンのみからな
る透明な外層で被覆保護されているので、耐久性、耐薬
品性及び安全性にも優れており、薬品用流路体チューブ
や半導体分野での純水の流路体などとしても好適であっ
た。(Example 1) First, a polytetrafluoroethylene powder containing 1.0% by weight of cobalt oxide (cobalt-based blue pigment) as a substance photochemically changed by laser light was placed on the inner layer side of polytetrafluoroethylene powder. A powder consisting only of fluoroethylene is disposed on the outer layer side, compacted, and has an outer diameter of 80 m.
m, inner diameter 45 mm, outer layer thickness 5.5 mm, inner layer thickness 12
mm was prepared as a two-layer hollow preform. Next, the preformed body was extruded with a tube extruder, dried at 100 ° C., and subsequently fired at 400 ° C. to have an outer diameter of 1.8 m.
m, an inner diameter of 1.2 mm, an outer layer thickness of 0.1 mm, and an inner layer thickness of 0.2 mm were prepared. In this two-layer tube, the outer layer and the inner layer were completely integrated by heat fusion, and no gap was observed between both layers. Next, the surface of the two-layer tube was irradiated with krF laser light having a wavelength of 300 nm in three places in a strip shape. The irradiation energy of the laser beam was 10 J / cm 2 pls, and the number of shots was 5. As a result, the inner layer was clearly marked grayish black with respect to the blue background color, and a two-layered marking tube molded article as shown in FIG. 1 was obtained. No damage to the inner and outer layers of the tube due to laser light irradiation was observed, and furthermore, the inner layer containing the substance photochemically changed by the laser light and the marking portion were covered and protected by a transparent outer layer consisting of only transparent polytetrafluoroethylene. Therefore, it was excellent in durability, chemical resistance and safety, and was suitable as a flow path tube for chemicals and a flow path of pure water in the semiconductor field.
【００２１】（比較例１）実施例１において、チューブ
押出成形機で押出された２層チューブの焼成温度を３５
０℃に下げたところ、外層と内層との熱融着が不完全に
なり、両層間に間隙が生じ、レーザ光の散乱によるにじ
みが生じ、鮮明なマーキングが得られなかった。(Comparative Example 1) In Example 1, the firing temperature of the two-layer tube extruded by the tube extruder was set to 35.
When the temperature was lowered to 0 ° C., thermal fusion between the outer layer and the inner layer became incomplete, a gap was formed between the two layers, bleeding was caused by scattering of laser light, and clear marking was not obtained.
【００２２】（実施例２）実施例１において、２層中空
予備成形体の内層の内側に、更に、最内層として、ポリ
テトラフルオロエチレンのみからなる粉末を配し、外径
８０ｍｍ、内径４５ｍｍ、外層厚さ５．５ｍｍ、内層厚
さ６ｍｍ、最内層厚さ６ｍｍの３層中空予備成形体を作
成した。それ以降は、実施例１と同様にして処理し、外
径１．８ｍｍ、内径１．２ｍｍ、外層厚さ０．１ｍｍ、
内層厚さ０．１ｍｍ、最内層厚さ０．１ｍｍの３層チュ
ーブを作製した。この３層チューブは、外層と内層とが
熱融着により完全に一体化されており、両層間に間隙は
全く認められなかった。実施例１と同様にしてレーザ光
を照射したところ、内層に、青色の地の色に対して灰黒
色の鮮明なマーキングが施され、図２に示すような３層
マーキングチューブ成形体が得られた。レーザ光照射に
伴うチューブ各層のダメージは認められず、更に、レー
ザ光により光化学的に変化する物質を含む内層及びマー
キング部が透明なポリテトラフルオロエチレンのみから
なる透明な外層及び最内層で被覆保護されているので、
耐久性、耐薬品性及び安全性にも優れており、薬品用流
路体チューブや半導体分野での純水の流路体などとして
も好適であった。(Example 2) In Example 1, inside the inner layer of the two-layer hollow preform, a powder consisting of only polytetrafluoroethylene was further disposed as the innermost layer. A three-layer hollow preform having an outer layer thickness of 5.5 mm, an inner layer thickness of 6 mm, and an innermost layer thickness of 6 mm was prepared. Thereafter, the same treatment as in Example 1 was performed, and the outer diameter was 1.8 mm, the inner diameter was 1.2 mm, the outer layer thickness was 0.1 mm,
A three-layer tube having an inner layer thickness of 0.1 mm and an innermost layer thickness of 0.1 mm was produced. In this three-layer tube, the outer layer and the inner layer were completely integrated by heat fusion, and no gap was observed between both layers. When a laser beam was irradiated in the same manner as in Example 1, the inner layer was clearly marked grayish black with respect to the blue background color, and a three-layered marking tube molded body as shown in FIG. 2 was obtained. Was. No damage to each layer of the tube due to laser light irradiation was observed.In addition, the inner layer containing a substance that is photochemically changed by the laser light and the marking part are covered and protected with a transparent outer layer and innermost layer made of only transparent polytetrafluoroethylene. Has been
It was also excellent in durability, chemical resistance, and safety, and was suitable as a flow path tube for chemicals and a flow path body of pure water in the semiconductor field.
【００２３】（実施例３）２軸押出成形機を用いて、レ
ーザ光により光化学的に変化する物質を含まないテトラ
フルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共
重合体が外層に、レーザ光により光化学的に変化する物
質としてセレン化カドミウム（赤色顔料）を１．０重量
％含有するテトラフルオロエチレン−パーフルオロアル
コキシエチレン共重合体が内層になるように、４００℃
で押出して、外径３．２ｍｍ、内径１．２ｍｍ、外層厚
さ０．２ｍｍ、内層厚さ０．８ｍｍの２層チューブを作
成した。この２層チューブは、外層と内層とが熱融着に
より完全に一体化されており、両層間に間隙は全く認め
られなかった。実施例１と同様にしてレーザ光を照射し
たところ、内層に、赤色の地の色に対して灰黒色の明瞭
なマ−キングが施され、図１に示すような２層マーキン
グチューブ成形体が得られた。レーザ光照射に伴うチュ
ーブ内外層のダメージは認められず、更に、レーザ光に
より光化学的に変化する物質を含む内層及びマーキング
部が透明なテトラフルオロエチレン−パーフルオロアル
コキシエチレン共重合体のみからなる透明な外層で被覆
保護されているので、耐久性、耐薬品性及び安全性にも
優れており、薬品用流路体チューブや半導体分野での純
水の流路体などとしても好適であった。Example 3 Using a twin-screw extruder, a tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer containing no substance that is photochemically changed by a laser beam is formed on an outer layer and photochemically formed by a laser beam. 400 ° C. so that a tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer containing 1.0% by weight of cadmium selenide (red pigment) as a changing substance becomes an inner layer.
To prepare a two-layer tube having an outer diameter of 3.2 mm, an inner diameter of 1.2 mm, an outer layer thickness of 0.2 mm, and an inner layer thickness of 0.8 mm. In this two-layer tube, the outer layer and the inner layer were completely integrated by heat fusion, and no gap was observed between both layers. When a laser beam was irradiated in the same manner as in Example 1, the inner layer was clearly marked black-black with respect to the color of the red ground, and a two-layer marking tube molded body as shown in FIG. 1 was obtained. Obtained. No damage to the inner and outer layers of the tube due to laser light irradiation was observed.In addition, the inner layer containing a substance photochemically changed by laser light and the marking portion were made of only a transparent tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer. Since it is covered and protected by a simple outer layer, it has excellent durability, chemical resistance and safety, and is suitable as a channel tube for chemicals or a pure water channel in the semiconductor field.
【００２４】[0024]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
レーザ光により光化学的に変化する物質を含まない樹脂
層を外層側に、該物質を含む層を内層側に配置した少な
くとも２層以上の樹脂層からなり、外層側の樹脂層と内
層側の樹脂層とが、両者間に間隙を有すること無く一体
に形成されていると共に、内層側の樹脂層に含まれてい
る該物質が、レーザ光により光化学的に変化してマーキ
ングが施されているので、内層の表面に鮮明なマーキン
グ部を形成することができる。また、レーザ光により光
化学的に変化する物質を含む樹脂層及びマーキング部が
レーザ光により光化学的に変化する物質を含まない樹脂
層で被覆保護されているので、耐久性、耐薬品性及び安
全性にも優れている。As described above, according to the present invention,
It is composed of at least two resin layers in which a resin layer not containing a substance that changes photochemically by laser light is disposed on the outer layer side and a layer containing the substance is disposed on the inner layer side, and a resin layer on the outer layer side and a resin layer on the inner layer side And the layer is integrally formed without a gap between the two, and the substance contained in the resin layer on the inner layer side is photochemically changed by laser light to perform marking. A clear marking portion can be formed on the surface of the inner layer. In addition, since the resin layer containing a substance that is photochemically changed by laser light and the marking portion are covered and protected by a resin layer that does not contain a substance that is photochemically changed by laser light, durability, chemical resistance, and safety are improved. Is also excellent.
【図１】本発明のマ−キングチュ−ブ成形体の一例を示
す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing an example of a molded tube molded article of the present invention.
【図２】本発明のマ−キングチュ−ブ成形体の他の例を
示す斜視図である。FIG. 2 is a perspective view showing another example of a molded tube molded article of the present invention.
１ 外層側樹脂層 ２ 内層側樹脂層 ３ マーキング部 ４ 外層側樹脂層と内層側樹脂層との界面 ５ 最内層樹脂層 1 outer layer side resin layer 2 inner layer side resin layer 3 marking part 4 interface between outer layer side resin layer and inner layer side resin layer 5 innermost layer resin layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｃ０８Ｊ 7/00 ＣＥＷ Ｃ０８Ｊ 7/00 ＣＥＷ ３０２ ３０２ Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｓ ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B41M 5/26 C08J 7/00 CEW C08J 7/00 CEW 302 302 B41M 5/26 S
Claims (14)
を含まない樹脂層を外層側に、該物質を含む層を内層側
に配置した少なくとも２層以上の樹脂層からなり、内層
側の樹脂層に含まれている該物質が、レーザ光により光
化学的に変化してマーキングが施されていると共に、該
物質を含まない外層側の樹脂層と、該物質を含みマーキ
ングが施された内層側の樹脂層とが、両者間に間隙を有
すること無く一体に形成されていることを特徴とするマ
−キングチュ−ブ成形体。1. A resin layer comprising at least two resin layers in which a resin layer not containing a substance which is photochemically changed by a laser beam is disposed on an outer layer side and a layer containing said substance is disposed on an inner layer side. The material contained in the, while being marked photochemically changed by laser light, the resin layer on the outer layer side that does not contain the substance, and the inner layer side that has been marked containing the substance A marking tube molded article characterized in that the resin layer and the resin layer are formed integrally without any gap between them.
を含む前記樹脂層の内側に、更に該物質を含まない樹脂
層が形成されていることを特徴とする請求項１記載のマ
−キングチュ−ブ成形体。2. A marking tube according to claim 1, wherein a resin layer not containing said substance is formed inside said resin layer containing a substance photochemically changed by laser light. Molded body.
を含まない外層側の樹脂層の厚さが、０．００１ｍｍ〜
１．０ｍｍであることを特徴とする請求項１又は２記載
のマーキングチューブ成形体。3. The thickness of a resin layer on the outer layer side that does not contain a substance that is photochemically changed by laser light is 0.001 mm or more.
The molded marking tube according to claim 1 or 2, wherein the length is 1.0 mm.
とする請求項１〜３のいずれか１記載のマーキングチュ
ーブ成形体。4. The marking tube molded article according to claim 1, wherein the resin layer is made of a fluororesin.
ンであることを特徴とする請求項４記載のマーキングチ
ューブ成形体。5. The molded marking tube according to claim 4, wherein the fluororesin is polytetrafluoroethylene.
の含有量が、０．０５重量％〜１０重量％である請求項
１〜５のいずれか１項記載のマーキングチューブ成形
体。6. The marking tube molded article according to claim 1, wherein the content of the substance photochemically changed by the laser beam is 0.05% by weight to 10% by weight.
を含まない樹脂とレーザ光により光化学的に変化する物
質を含む樹脂とを、多軸押出し法により溶融押出しする
ことにより、前者が外層側、後者が内層側に配置され、
両者が間隙を有すること無く一体に形成された２層以上
の樹脂層からなるチューブを形成し、次いで、該チュー
ブの外側からレーザ光を照射し、内層側の樹脂層に含ま
れている前記物質を光化学的に変化させて、マーキング
を施すことを特徴とするマーキングチューブ成形体の製
造方法。7. Extrusion of a resin containing no substance that changes photochemically by laser light and a resin containing a substance that changes photochemically by laser light by a multi-screw extrusion method, whereby the former is formed on the outer layer side. The latter is located on the inner layer side,
Forming a tube composed of two or more resin layers integrally formed without a gap therebetween, and then irradiating a laser beam from the outside of the tube to the material contained in the resin layer on the inner layer side A method for producing a marking tube molded body, characterized in that marking is performed by photochemically changing the composition.
を含まない樹脂を、該物質を含む前記内層側樹脂層の内
側にも溶融押出しして、少なくとも最内層と最外層がレ
ーザ光により光化学的に変化する物質を含まない樹脂で
構成された３層以上の樹脂層からなるチューブを形成す
ることを特徴とする請求項７記載のマーキングチューブ
成形体の製造方法。8. A resin that does not contain a substance photochemically changed by laser light is also melt-extruded inside the inner resin layer containing the substance, and at least the innermost layer and the outermost layer are photochemically changed by laser light. 8. The method for producing a marking tube molded body according to claim 7, wherein a tube is formed of three or more resin layers made of a resin that does not contain a substance that changes.
る請求項７又は８記載のマーキングチューブ成形体の製
造方法。9. The method according to claim 7, wherein the resin is a fluororesin.
物質を含まないポリテトラフルオロエチレンとレーザ光
により光化学的に変化する物質を含むポリテトラフルオ
ロエチレンとを、前者を外層側、後者を内層側に配置し
て、ポリテトラフルオロエチレン粉体からなる予備成形
品を作成し、これを押出し、焼成、冷却して、前者が外
層側、後者が内層側に配置され、両者が間隙を有するこ
と無く一体に形成された２層以上のポリテトラフルオロ
エチレン層からなるチューブを形成し、次いで、該チュ
ーブの外側からレーザ光を照射し、内層側のポリテトラ
フルオロエチレン層に含まれている前記物質を光化学的
に変化させて、マーキングを施すことを特徴とするマー
キングチューブ成形体の製造方法。10. A method in which polytetrafluoroethylene not containing a substance photochemically changed by laser light and polytetrafluoroethylene containing a substance photochemically changed by laser light are placed on the outer layer side and the latter on the inner layer side. A preform made of polytetrafluoroethylene powder is prepared, extruded, fired, and cooled.The former is disposed on the outer layer side, and the latter is disposed on the inner layer side. Forming a tube composed of two or more polytetrafluoroethylene layers formed in the above, and then irradiating a laser beam from the outside of the tube to photochemically separate the substance contained in the polytetrafluoroethylene layer on the inner layer side. A method for producing a marking tube molded body, characterized in that marking is performed by changing the shape.
質を含まないポリテトラフルオロエチレンを、該物質を
含む前記内層側ポリテトラフルオロエチレンの内側にも
配置して、ポリテトラフルオロエチレン粉体からなる予
備成形品を作成し、少なくとも最内層と最外層がレーザ
光により光化学的に変化する物質を含まないポリテトラ
フルオロエチレンで構成された３層以上のポリテトラフ
ルオロエチレン層からなるチューブを形成することを特
徴とする請求項１０記載のマーキングチューブ成形体の
製造方法。11. Polytetrafluoroethylene which does not contain a substance which is photochemically changed by laser light is also arranged inside said inner layer side polytetrafluoroethylene containing said substance, and is made of polytetrafluoroethylene powder. Making a preform and forming a tube consisting of three or more polytetrafluoroethylene layers composed of at least the innermost layer and the outermost layer made of polytetrafluoroethylene not containing a substance that is photochemically changed by laser light The method of manufacturing a molded marking tube according to claim 10, wherein:
質を含まない外層側の樹脂層の厚さが、０．００１ｍｍ
〜１．０ｍｍであることを特徴とする請求項７〜１１記
載のマーキングチューブ成形体の製造方法。12. A resin layer on the outer layer side which does not contain a substance photochemically changed by a laser beam has a thickness of 0.001 mm.
The method for producing a molded marking tube according to any one of claims 7 to 11, wherein the diameter is from 1.0 to 1.0 mm.
質の含有量が、０．０５重量％〜１０重量％である請求
項７〜１２のいずれか１項記載のマーキングチューブ成
形体の製造方法。13. The method according to claim 7, wherein the content of the substance photochemically changed by the laser beam is 0.05% by weight to 10% by weight.
項７〜１３のいずれか１項記載のマーキングチューブ成
形体の製造方法。14. The method according to claim 7, wherein the laser beam is an excimer laser.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11102854A JP2000289128A (en) | 1999-04-09 | 1999-04-09 | Marking tube molded object and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11102854A JP2000289128A (en) | 1999-04-09 | 1999-04-09 | Marking tube molded object and production thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000289128A true JP2000289128A (en) | 2000-10-17 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000289128A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004030920A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-04-15 | Nok Corporation | Marking method and marked molding |
| JP2013046703A (en) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Sammy Corp | Sealing cap |
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| US10546818B2 (en) | 2017-03-22 | 2020-01-28 | Toshiba Memory Corporation | Semiconductor package including titanium oxide layer and method for manufacturing the same |
| CN113140150A (en) * | 2021-05-12 | 2021-07-20 | 烟台莱德流体科技有限公司 | High-protection composite identification sleeve for laser marking and preparation method thereof |
-
1999
- 1999-04-09 JP JP11102854A patent/JP2000289128A/en active Pending
Cited By (6)
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| WO2004030920A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-04-15 | Nok Corporation | Marking method and marked molding |
| CN100343075C (en) * | 2002-10-01 | 2007-10-17 | Nok株式会社 | Marking method and marked molding |
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