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JP2000289023A - Inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellet, molding method using the pellet and molded product - Google Patents

Inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellet, molding method using the pellet and molded product

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Publication number
JP2000289023A
JP2000289023A JP11099883A JP9988399A JP2000289023A JP 2000289023 A JP2000289023 A JP 2000289023A JP 11099883 A JP11099883 A JP 11099883A JP 9988399 A JP9988399 A JP 9988399A JP 2000289023 A JP2000289023 A JP 2000289023A
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JP
Japan
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resin
thermoplastic resin
molding
pellet
weight
Prior art date
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JP11099883A
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Japanese (ja)
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Manabu Nomura
学 野村
Toru Shima
徹 嶋
Hiroshi Aida
宏史 合田
Kaoru Wada
薫 和田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To facilitate manufacture of a pellet and to manufacture a lightweight molded product having excellent physical property balance by incorporating a thermoplastic resin having a specific flexual modulus and a specific wt.% of inorganic fibers arrayed in parallel with each other and having substantially the same length as that of the pellet, and specifying a length of the pellet. SOLUTION: A soft thermoplastic resin having a flexual modulus of a range of 50 to 1,000 MPa and glass fiber as an inorganic fiber are used. A glass fiber bundle is guided to a die, brought into contact with a soft molten thermoplastic resin supplied from an extruder, and then drawn from the die. The drawn strands are cooled, then taken off by a take-off unit, then cut in a length of 3 to 100 mm by a cutter, and then pelletized. Further, as the inorganic fibers, fibers arrayed in parallel with each other and having substantially the same length as that of the pellet are use, and its content amount is set to 10 to 90 wt.%. Thus, the molded product having a light weight and excellent physical properties can be easily manufactured.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、射出成形、押出成
形などに用いることのできる無機(ガラス)繊維含有熱
可塑性樹脂ペレットに関する。詳しくは、製造、取り扱
い性にすぐれ、溶融混練時の繊維破断が少なく、特に、
強度、剛性にすぐれ、任意の見かけ密度の成形品の成形
が可能である無機繊維含有熱可塑性樹脂ペレツト、成形
方法および成形品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inorganic (glass) fiber-containing thermoplastic resin pellet which can be used for injection molding, extrusion molding and the like. In detail, excellent in manufacturing and handling, less fiber breakage during melt kneading, especially
The present invention relates to an inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellet having excellent strength and rigidity and capable of molding a molded article having an arbitrary apparent density, a molding method, and a molded article.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂の強度、剛性、耐熱
性の向上のためにガラス繊維などの無機繊維を用いた強
化方法が一般に行われている。強化方法としては、たと
えばチョップドストランド状のガラス繊維を用いて単純
ブレンドして溶融混練して得られるペレットが多用され
ている。しかし、このペレットを用いて射出成形した場
合、最終成形品中のガラス繊維長さが実質的に0.5m
m以下になり、ガラス繊維の強化効果を十分生かすこと
ができていない。このため、ガラス繊維束を引抜きなが
ら樹脂を含浸することによって、繊維が平行に配列した
ストランドとなし、これを切断することにより繊維を長
く保った繊維強化ペレットが提案されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in order to improve the strength, rigidity and heat resistance of a thermoplastic resin, a reinforcing method using an inorganic fiber such as a glass fiber has been generally performed. As a reinforcing method, for example, pellets obtained by simple blending and melt-kneading using chopped strand glass fibers are often used. However, when injection molding is performed using these pellets, the glass fiber length in the final molded product is substantially 0.5 m.
m or less, and the reinforcing effect of the glass fiber cannot be fully utilized. For this reason, a fiber-reinforced pellet has been proposed in which strands are arranged in parallel by drawing a glass fiber bundle while impregnating with a resin, and the fibers are cut to keep the fibers long.

【0003】これらの繊維強化ペレットとしては、ガラ
ス繊維と熱可塑性樹脂との濡れ性が重要であり、たとえ
ば、特公昭63−37694号公報には、熱可塑性樹
脂として、剪断速度がゼロの時、100Ns/cm2
りも小さい溶融粘度を有するものを用いることが開示さ
れている。また、熱可塑性樹脂としては、熱可塑性ポリ
エステル、ポリアミド、ポリスルフォン、ポリオキシメ
チレン、ポリプロピレン、ポリアリーレンサルファイ
ド、ポリフェニレンオキシド/ポリスチレンブレンド、
ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンなど
の高強度、高性能な熱可塑性樹脂が例示されている。
[0003] In these fiber-reinforced pellets, the wettability of glass fiber and thermoplastic resin is important. For example, Japanese Patent Publication No. 63-37694 discloses a thermoplastic resin having a shear rate of zero when the shear rate is zero. It is disclosed that a material having a melt viscosity of less than 100 Ns / cm 2 is used. As the thermoplastic resin, thermoplastic polyester, polyamide, polysulfone, polyoxymethylene, polypropylene, polyarylene sulfide, polyphenylene oxide / polystyrene blend,
High-strength, high-performance thermoplastic resins such as polyetheretherketone and polyetherketone are exemplified.

【0004】すなわち、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊
維などの無機繊維は、これらの繊維を配合することによ
り、マトリックスとなる樹脂の強度、剛性を強化するこ
とを目的とされている。このことは前記特公昭63−
37694号公報の記載を待つまでもなく、用いられる
熱可塑性樹脂は、それ自体強度、剛性の高いエンジニア
リングプラスチックとして分類される熱可塑性樹脂が主
体である。したがって、他の樹脂としては、ポリプロピ
レン樹脂の開示があるのみである。
In other words, inorganic fibers such as glass fibers, carbon fibers, and metal fibers are intended to enhance the strength and rigidity of a matrix resin by blending these fibers. This is the same as
Needless to say, the thermoplastic resin used is mainly a thermoplastic resin classified as an engineering plastic having high strength and rigidity. Therefore, there is only disclosure of a polypropylene resin as another resin.

【0005】ポリプロピレン系樹脂は、自動車分野を中
心として、リサイクル性などの要望により多用されてき
ており、ガラス繊維による強化樹脂も用いらている。た
とえば、特開平8−259753号公報には、樹脂と
してアタクチックポリプロピレン含有量が5wt%未満
であるポリプロピレン樹脂と不飽和カルボン酸および/
またはその無水物により変性された変性ポリプロピレン
樹脂を用い、2〜50mmのガラス長繊維からなるペレ
ットが開示され、強度と剛性が共にすぐれていることが
示されている。
[0005] Polypropylene resins have been widely used in the automobile field due to demands for recyclability and the like, and reinforced resins using glass fibers have also been used. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-259,753 discloses that as a resin, a polypropylene resin having an atactic polypropylene content of less than 5% by weight and an unsaturated carboxylic acid and / or
Alternatively, a pellet made of a long glass fiber of 2 to 50 mm using a modified polypropylene resin modified with an anhydride thereof is disclosed, and it is shown that both strength and rigidity are excellent.

【0006】また、これらのガラス繊維が互いに平行に
配列した状態の長繊維ペレットを用いた成形品は、射出
成形などにより成形する場合の溶融混練において、繊維
の切断が生じ、最終成形品中の繊維長さが十分でない場
合がある。また、強度、剛性にはすぐれるものの耐衝撃
性が十分でない場合がある。このため、特開平6−3
40784号公報、特開平8−3396号公報には、
エチレン系エラストマー、スチレン系エラストマーなど
のエラストマーを配合することが開示されている。
Further, a molded article using long fiber pellets in a state where these glass fibers are arranged in parallel to each other is cut in the fiber during melt-kneading in molding by injection molding or the like, and the final molded article has Fiber length may not be enough. Further, although the strength and rigidity are excellent, the impact resistance may not be sufficient. For this reason, Japanese Patent Laid-Open No. 6-3
No. 40784, JP-A-8-3396,
It is disclosed that an elastomer such as an ethylene elastomer or a styrene elastomer is blended.

【0007】しかしながら、もともと、成形材料として
長いガラス繊維を含有するペレットを用いるため溶融混
練時の溶融粘度が高いことに加えて、これらのエラスト
マーの配合はさらに溶融流動性を悪化させる原因となっ
ている。このため、大型成形品、薄肉成形品の成形が極
めて困難となっている。このため、原料ペレットの長繊
維の特徴を生かし、成形品中でのガラス繊維長を長く維
持することが困難で、その応用分野が制限されているの
が実情である。また、マトリックスとなる熱可塑性樹脂
が高強度、高剛性では引き抜き成形後のストランドのペ
レット化の切断が困難で、切断粉の発生などの問題点も
ある。
However, since a pellet containing long glass fibers is originally used as a molding material, the melt viscosity at the time of melt-kneading is high, and the blending of these elastomers further deteriorates the melt fluidity. I have. For this reason, it is extremely difficult to form large molded products and thin molded products. For this reason, it is difficult to maintain the length of the glass fiber in the molded product long by making use of the characteristics of the long fiber of the raw material pellet, and in fact, the field of application is limited. In addition, if the thermoplastic resin serving as the matrix has high strength and high rigidity, it is difficult to cut the pellets of the strand after the pultruding, and there is a problem such as generation of cutting powder.

【0008】一方、射出成形で成形された無機繊維強化
樹脂成形品は、強度や剛性を向上させるために、ガラス
繊維などの繊維量を増やすと、成形品の重量が増大する
とともに、ガラス繊維の配向による異方性のために反り
変形が大きくなる傾向にある。このため、重量軽減のた
めに、原材料に発泡剤を混入させ、成形品となる樹脂を
発泡させながら成形を行う発泡射出成形方法が提案され
ている(特開平7−247679号公報)。この発泡射
出成形方法では、軽量化を達成するために、かなりの量
の発泡剤を用いても、十分な発泡倍率を得ることは容易
でない。しかも、発泡倍率が十分得られたとしても、成
形品にシルバーが発生するなど外観が損なわれるうえ、
均一性に劣り、性能が十分確保できない場合がある。ま
た、薄肉の成形品への適用が困難であり、その応用分野
は大きく制限されているのが実情である。
On the other hand, in the case of an inorganic fiber reinforced resin molded article formed by injection molding, if the amount of fiber such as glass fiber is increased in order to improve the strength and rigidity, the weight of the molded article increases and the glass fiber Warpage deformation tends to increase due to anisotropy due to orientation. For this reason, in order to reduce the weight, a foam injection molding method has been proposed in which a foaming agent is mixed into a raw material and molding is performed while foaming a resin as a molded product (JP-A-7-247679). In this foam injection molding method, it is not easy to obtain a sufficient expansion ratio even if a considerable amount of a foaming agent is used to achieve weight reduction. Moreover, even if the expansion ratio is sufficiently obtained, the appearance is impaired, such as the occurrence of silver on the molded product,
Poor uniformity may not ensure sufficient performance. Further, it is difficult to apply the method to thin molded products, and the field of application is greatly restricted.

【0009】また、前記特開平6−340784号公
報には、エチレン系エラストマー、スチレン系エラスト
マー、特定の無機フイラーの併用とともに、密度が1.
10g/cm3 以下の成形体が記載され、軽量成形体が
発明の目的とされている。しかしながら、実施例から明
らかなように、成形品の密度は、1.03〜1.10g
/cm3 の範囲であり、ポリプロピレン系樹脂の密度よ
り大幅に高いものであり、市場より望まれている軽量化
とは程遠いものに過ぎない。
The above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-340784 discloses that an ethylene-based elastomer, a styrene-based elastomer and a specific inorganic filler are used together with a density of 1.0.
A compact of 10 g / cm 3 or less is described, and a lightweight compact is an object of the invention. However, as is clear from the examples, the density of the molded product is 1.03 to 1.10 g.
/ Cm 3 , which is much higher than the density of the polypropylene resin, and is far from the weight reduction desired from the market.

【0010】これらの問題点を解消するものとして、強
度、剛性および耐衝撃性等の機械的特性や外観品質を維
持しつつ、軽量化を図るために、国際公開 WO97
/29896号公報には、比較的長い繊維を含有した繊
維強化樹脂ペレットを用い、含有する繊維によりスプリ
ングバック現象を発生させ、このスプリングバック現象
で成形中の樹脂を膨張させ、軽量成形品を得る膨張成形
方法が開示されている。この方法によれば、機械的特性
を損なわずに、成形品の軽量化を充分達成できるので、
繊維強化樹脂成形品の軽量化を図るのに有効であるとい
える。
[0010] In order to solve these problems, international publication WO97 is proposed to reduce the weight while maintaining mechanical properties such as strength, rigidity and impact resistance and appearance quality.
/ 29896 discloses that a fiber-reinforced resin pellet containing relatively long fibers is used, a springback phenomenon is generated by the contained fibers, and the resin being molded is expanded by the springback phenomenon to obtain a lightweight molded product. An expansion molding method is disclosed. According to this method, the weight of the molded article can be sufficiently reduced without impairing the mechanical properties.
It can be said that this is effective in reducing the weight of the fiber-reinforced resin molded product.

【0011】上記に示された成形方法では、幅広い膨
張倍率の成形が可能であり、また、軽量化にもかかわら
ず、すぐれた曲げ強度、曲げ剛性、耐衝撃性を有するも
のである。これらの特性から幅広い分野への適用可能性
を秘めている。しかしながら、用途によっては、より高
いレベルの耐衝撃性を要求される分野がある。特に自動
車などの部品にあっては、省エネルギー、省資源の見地
から金属から樹脂への材料転換が急速に進んでいる。ま
た、建築、土木材料にあっては木材の枯渇、耐久性、作
業性の向上などから樹脂製の軽量化資材が求められてい
る。さらに、省資源、廃棄物削減の社会的要請から、リ
サイクル可能な熱可塑性樹脂が注目されている。
The molding method described above enables molding with a wide expansion ratio and has excellent bending strength, bending rigidity and impact resistance despite weight reduction. Due to these characteristics, it has potential application in a wide range of fields. However, there are fields where higher levels of impact resistance are required for some applications. In particular, in the case of parts such as automobiles, the conversion of materials from metal to resin is rapidly progressing from the viewpoint of energy saving and resource saving. In construction and civil engineering materials, there is a demand for resin-made lightweight materials in view of depletion of wood, improvement in durability and workability. Furthermore, recyclable thermoplastic resins are receiving attention due to social demands for resource saving and waste reduction.

【0012】これら熱可塑性樹脂材料としては、主とし
てリサイクル性を考慮してポリプロピレン系樹脂あるい
はこれにタルクなどの無機充填材やゴムなどの配合によ
り、各種物性の向上が図られている。しかしながら、こ
れらの材料では成形性と物性の両立のために、軽量化に
自ずと限界があるのが実情である。
For these thermoplastic resin materials, various physical properties have been improved by blending a polypropylene resin or an inorganic filler such as talc or rubber with the polypropylene resin mainly in consideration of recyclability. However, these materials are naturally limited in weight reduction in order to achieve both moldability and physical properties.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の欠点を克服し、無機繊維長がペレット長に略
等しい無機繊維含有ペレットの製造を容易にし、射出成
形性の向上、成形品の耐衝撃性を高め、特に、射出ある
いは射出圧縮成形において、成形金型キャビティを拡大
して溶融樹脂を膨張させる膨張成形品の成形において、
成形性、耐衝撃性などの物性バランスにすぐれた軽量成
形品を得ることを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention overcomes such disadvantages of the prior art, facilitates the production of inorganic fiber-containing pellets having an inorganic fiber length substantially equal to the pellet length, improves the injection moldability, and improves the molding efficiency. Increase the impact resistance of the product, especially in injection or injection compression molding, in the molding of expansion molded products that expand the mold cavity and expand the molten resin,
An object of the present invention is to obtain a light-weight molded product excellent in physical properties such as moldability and impact resistance.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ガラス繊維な
どの無機繊維と熱可塑性樹脂からなる長繊維ペレットに
おいて、熱可塑性樹脂の選択について鋭意研究した結
果、従来のマトリックス樹脂の強度、剛性の改良思想と
は全く異なり、軟質の樹脂を用いた場合、ペレットの製
造が容易であるばかりでなく、これを用いて繊維長を長
く保って成形した成形品は、曲げ特性、衝撃特性、ウエ
ルド強度など物性バランスにすぐれた成形品が得られる
こと、特に、膨張成形で得られた軽量成形品でその効果
が顕著であることを見いだした。本発明は、かかる知見
に基づいて完成したものである。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a long fiber pellet composed of an inorganic fiber such as a glass fiber and a thermoplastic resin has been used. As a result of intensive research on the selection, the strength and rigidity of conventional matrix resins are completely different, and when using a soft resin, not only is it easy to produce pellets, but also the fiber length can be increased using this. It was found that the molded product that was molded while keeping it was able to obtain a molded product with excellent physical properties such as bending characteristics, impact characteristics, and weld strength, and that the effect was particularly remarkable with a lightweight molded product obtained by expansion molding. Was. The present invention has been completed based on such findings.

【0015】すなわち、本発明は、 (1) 曲げ弾性率が50〜1,000MPaの熱可塑
性樹脂と、互いに平行に配列されペレットとほぼ同一長
を有する10〜90重量%の無機繊維を含み、長さが3
〜100mmである無機繊維含有熱可塑性樹脂ペレッ
ト。 (2) 熱可塑性樹脂が不飽和カルボン酸またはその誘
導体で変性された変性熱可塑性樹脂を0.01〜10重
量%含有するものである上記(1)記載の無機繊維含有
熱可塑性樹脂ペレット。 (3) 熱可塑性樹脂がポリプロピレン系樹脂であり、
曲げ弾性率が100〜800MPa、融点が140〜1
70℃である上記(1)または(2)記載の無機繊維含
有熱可塑性樹脂ペレット。 (4) 上記(1)〜(3)のいずれかに記載の無機繊
維含有熱可塑性樹脂ペレット(A)30〜90重量%と
熱可塑性樹脂(B)70〜10重量%からな成形用材
料。 (5) 上記(1)〜(4)のいずれかに記載の樹脂ペ
レットまたは成形用材料を溶融混練し、成形金型キャビ
ティに射出あるいは射出圧縮して成形する成形方法。 (6) 上記(1)〜(4)のいずれかに記載の樹脂ペ
レットまたは成形用材料を溶融混練し、成形金型キャビ
ティに射出あるいは射出圧縮して充填後、成形金型キャ
ビティ容積を拡大して膨張させる膨張成形方法。 (7) 成形金型キャビティ容積の拡大開始後に溶融樹
脂へガスを注入する上記(6)記載の膨張成形方法。 (8) 上記(6)または(7)に記載の成形方法で成
形されてなる無機繊維含有量が10〜60重量%、平均
繊維長が2〜20mmである成形品。 (9) 見かけ密度が0.2〜1.0g/cm3 である
上記(8)記載の成形品を提供するものである。
That is, the present invention provides: (1) a thermoplastic resin having a flexural modulus of 50 to 1,000 MPa, and 10 to 90% by weight of inorganic fibers arranged in parallel with each other and having substantially the same length as a pellet; Length 3
Inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellets of up to 100 mm. (2) The inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellet according to the above (1), wherein the thermoplastic resin contains 0.01 to 10% by weight of a modified thermoplastic resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. (3) the thermoplastic resin is a polypropylene resin,
Flexural modulus 100-800MPa, melting point 140-1
The inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellet according to the above (1) or (2), which is at 70 ° C. (4) A molding material comprising 30 to 90% by weight of the inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellet (A) and 70 to 10% by weight of the thermoplastic resin (B) according to any one of the above (1) to (3). (5) A molding method in which the resin pellet or the molding material according to any of (1) to (4) is melted and kneaded, and the mixture is molded by injection or injection compression into a molding die cavity. (6) The resin pellet or the molding material according to any of the above (1) to (4) is melt-kneaded and injected or injected and compressed into the molding die cavity, and then the molding die cavity volume is increased. Expansion molding method. (7) The expansion molding method according to the above (6), wherein a gas is injected into the molten resin after the expansion of the cavity volume of the molding die is started. (8) A molded article molded by the molding method according to the above (6) or (7), having an inorganic fiber content of 10 to 60% by weight and an average fiber length of 2 to 20 mm. (9) The molded article according to (8), which has an apparent density of 0.2 to 1.0 g / cm 3 .

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。本発明の無機繊維含有熱可塑性樹脂ペレットは、曲
げ弾性率が50〜1,000MPaの熱可塑性樹脂と互
いに平行に配列されペレットとほぼ同一長を有する10
〜90重量%の無機繊維を含み、長さが3〜100mm
である無機繊維含有熱可塑性樹脂ペレットである。本発
明で用いられる熱可塑性樹脂としては、その曲げ弾性率
が50〜1,000MPa、好ましくは100〜800
MPaの範囲にあるところの、軟質熱可塑性樹脂であ
る。ここで曲げ弾性率が50MPa未満であると強度、
耐熱性が十分でなく、1,000MPaを越えると成形
性、耐衝撃性などが十分でない場合がある。軟質熱可塑
性樹脂としては、特に制限なく、たとえば、エチレン;
プロピレン;ブテン−1などのオレフィンの単独重合体
やこれらの共重合体、あるいはこれらと他の共重合可能
な不飽和単量体との共重合体などのポリオレフィン系樹
脂などが挙げられる。これらは一種用いてもよく、二種
以上を組み合わせて用いてもよい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellets of the present invention have a flexural modulus of 50 to 1,000 MPa and are arranged in parallel with each other and have almost the same length as the pellets.
Contains 90% by weight of inorganic fiber and has a length of 3 to 100 mm
And inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellets. The thermoplastic resin used in the present invention has a flexural modulus of 50 to 1,000 MPa, preferably 100 to 800 MPa.
It is a soft thermoplastic resin in the range of MPa. Here, if the flexural modulus is less than 50 MPa, strength,
Heat resistance is not sufficient, and if it exceeds 1,000 MPa, moldability and impact resistance may not be sufficient. The soft thermoplastic resin is not particularly limited and includes, for example, ethylene;
Polypropylene resins such as propylene; homopolymers of olefins such as butene-1, and copolymers thereof, and copolymers of these with other copolymerizable unsaturated monomers. These may be used alone or in combination of two or more.

【0017】これらの中で、ポリオレフィン系樹脂の例
としては、高密度,中密度,低密度ポリエチレンや、直
鎖状低密度ポリエチレン,エチレン−酢酸ビニル共重合
体,エチレン−アクリル酸エチル共重合体などのポリエ
チレン系樹脂、プロピレン単独重合体,プロピレン−エ
チレンランダム共重合体,プロピレン−エチレン−ブテ
ン−1ランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体などのポリプロピレン系樹脂などを挙げるこ
とができる。本発明においては、これらの中で、特にポ
リプロピレン系樹脂が好適である。このポリプロピレン
系樹脂としては、アイソタクチック規則性の低いポリプ
ロピレン系樹脂、プロピレン・エチレンランダム共重合
体、プロピレン・エチレン・ブテン−1ランダム共重合
体、プロピレン・エチレンブロック共重合体などがあ
る。
Among these, examples of polyolefin resins include high-density, medium-density, and low-density polyethylenes, linear low-density polyethylenes, ethylene-vinyl acetate copolymers, and ethylene-ethyl acrylate copolymers. And polypropylene-based resins such as propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene-butene-1 random copolymer, and propylene-ethylene block copolymer. In the present invention, among these, a polypropylene resin is particularly preferable. Examples of the polypropylene resin include a polypropylene resin having low isotactic regularity, a propylene / ethylene random copolymer, a propylene / ethylene / butene-1 random copolymer, and a propylene / ethylene block copolymer.

【0018】また、本発明で用いられる軟質の熱可塑性
樹脂としては、エチレン−プロピレンエラストマーなど
のエラストマーの範疇に分類されるものであってもよい
が、エラストマー特性にすぐれたものでないことが好ま
しい。一般の熱可塑エラストマーとして用いられるもの
は樹脂の溶融流動性の点から好ましくない。したがっ
て、ポリプロピレン系樹脂であれば、結晶部を含有する
樹脂が好ましい。
The soft thermoplastic resin used in the present invention may be classified into the category of elastomers such as ethylene-propylene elastomer, but is preferably not excellent in elastomer properties. Those used as general thermoplastic elastomers are not preferred in view of the melt fluidity of the resin. Therefore, if it is a polypropylene-based resin, a resin containing a crystal part is preferable.

【0019】中でも、エチレンまたはブテン−1などを
0〜4重量%含有するポリプロピレン系樹脂が好まし
い。しかしながら、一般のポリプロピレン樹脂は、曲げ
弾性率が1,200MPa以上であり、従来ガラス繊維
強化ポリプロピレン系樹脂に用いられていたのは、1,
300MPa以上である。したがって、本発明で用いる
ポリプロピレン系樹脂は、特殊なポリプロピレン系樹脂
であることが好ましい。
Above all, a polypropylene resin containing 0 to 4% by weight of ethylene or butene-1 is preferred. However, a general polypropylene resin has a bending elastic modulus of 1,200 MPa or more, and the glass fiber reinforced polypropylene resin conventionally used is 1,500 MPa.
It is 300 MPa or more. Therefore, the polypropylene resin used in the present invention is preferably a special polypropylene resin.

【0020】たとえば、特開昭63−243106号公
報、特開昭63−243107号公報、特開平2−25
5707号公報、特開平3−168234号公報、特開
平7−173223号公報などに記載の製造方法で得ら
れたポリプロピレン系樹脂、あるいは公知のシンジオタ
クチックポリプロピレン系樹脂などを用いることができ
る。
For example, JP-A-63-243106, JP-A-63-243107, JP-A-2-25
For example, a polypropylene resin obtained by a production method described in JP-A-5707, JP-A-3-168234, JP-A-7-173223, or a known syndiotactic polypropylene resin can be used.

【0021】特に、曲げ弾性率が100〜800MP
a、融点が140〜170℃の範囲である軟質ポリプロ
ピレン系樹脂が耐熱性の点から好ましく用いられる。以
下、好ましい軟質ポリプロピレン系樹脂の例について述
べる。軟質ポリプロピレン系樹脂としては、(イ)曲げ
弾性率が100〜800MPa、(ロ)融点が140〜
170℃のプロピレンの単独重合体、プロピレンと他の
オレフィンとの共重合体またはこれらの混合物を例示で
きる。具体的には、(I)プロピレンの単独重合体及び
/又は4重量%以下の他のオレフィン単位を含有する共
重合体を用いてもよく、また、この(I)成分の樹脂
と、(II)プロピレン以外のオレフィン単位10〜80
重量%を含有するプロピレン系共重合体とからなる組成
物を用いてもよい。
Particularly, the flexural modulus is 100 to 800MP.
a, a soft polypropylene resin having a melting point in the range of 140 to 170 ° C. is preferably used from the viewpoint of heat resistance. Hereinafter, examples of preferred soft polypropylene-based resins will be described. As the soft polypropylene resin, (a) the flexural modulus is 100 to 800 MPa, and (b) the melting point is 140 to
Examples thereof include a propylene homopolymer at 170 ° C., a copolymer of propylene and another olefin, or a mixture thereof. Specifically, (I) a propylene homopolymer and / or a copolymer containing 4% by weight or less of other olefin units may be used. ) Olefin units other than propylene 10 to 80
You may use the composition which consists of a propylene-type copolymer containing the weight%.

【0022】しかしながら、特に好ましいところの軟質
ポリプロピレン系樹脂(I)が前記の、(イ)曲げ弾性
率と(ロ)融点に加えて、(ハ)同位体炭素核磁気共鳴
スペクトル(13C−NMR)によるペンタッド分率にお
いて、rrrr/(1−mmmm)×100が10〜6
0%,(ニ)示差走査熱量分析計(DSC)にて測定し
た融解エンタルピー(ΔH)が10〜100J/gであ
るプロピレンの単独重合体及び/又は4重量%以下の他
のオレフィン単位を含有する共重合体100〜20重量
%と、(II)プロピレン以外のオレフィン単位10〜8
0重量%を含有するプロピレン系共重合体0〜80重量
%、好ましくは0〜50重量%とからなるポリプロピレ
ン系樹脂である。
However, the particularly preferred soft polypropylene resin (I) is characterized in that, in addition to (a) the flexural modulus and (b) the melting point, (c) the isotope carbon nuclear magnetic resonance spectrum ( 13 C-NMR) ), Rrrr / (1-mmmm) × 100 is 10-6.
0%, (d) containing a propylene homopolymer having a melting enthalpy (ΔH) of 10 to 100 J / g measured by a differential scanning calorimeter (DSC) and / or other olefin units of 4% by weight or less. 100 to 20% by weight of the copolymer and (II) 10 to 8 olefin units other than propylene.
It is a polypropylene resin comprising 0 to 80% by weight, preferably 0 to 50% by weight of a propylene copolymer containing 0% by weight.

【0023】以下、本発明における、曲げ弾性率が50
〜1,000MPaである、軟質ポリプロピレン系樹脂
に関連する望ましい性状(イ)〜(ニ)について説明す
る。まず、軟質ポリプロピレン系樹脂は、好ましくは
(イ)曲げ弾性率が100〜800MPa、より好まし
くは200〜700MPaである。100MPa未満で
は、強度、剛性が不十分であり、800MPaを越える
と耐衝撃性、低温耐衝撃性が不十分となる。なお、曲げ
弾性率はJIS−K7202に準拠して求めた値であ
る。(ロ)融点が140〜170℃、好ましくは150
〜165℃である。ここで融点は、示差走査熱量分析計
(DSC)にて測定した融解ピーク温度(Tm)であ
る。融点が140℃未満では充分な耐熱性が得られな
い。この融点は、Perkin−Elmer社製DSC
−7を用いて測定を行い、JIS K7121に準拠し
て融解ピークの温度として求めた値である。
Hereinafter, in the present invention, the flexural modulus is 50
Desirable properties (a) to (d) related to a soft polypropylene-based resin of up to 1,000 MPa will be described. First, the soft polypropylene resin preferably has (a) a flexural modulus of 100 to 800 MPa, more preferably 200 to 700 MPa. If it is less than 100 MPa, strength and rigidity are insufficient, and if it exceeds 800 MPa, impact resistance and low-temperature impact resistance become insufficient. The flexural modulus is a value obtained in accordance with JIS-K7202. (B) a melting point of 140 to 170 ° C., preferably 150
16165 ° C. Here, the melting point is a melting peak temperature (Tm) measured by a differential scanning calorimeter (DSC). If the melting point is lower than 140 ° C., sufficient heat resistance cannot be obtained. This melting point was measured using a Perkin-Elmer DSC
This is a value determined as a melting peak temperature in accordance with JIS K7121 by performing measurement using −7.

【0024】また、(I)成分であるプロピレンの単独
重合体及び4重量%以下の他のオレフィン単位を含有す
る共重合体について、(ハ)同位体炭素核磁気共鳴スペ
クトル(13C−NMR)によるペンタッド分率におい
て、rrrr/(1−mmmm)×100が10〜60
%の範囲にあることが望ましい。この値が10%未満で
は耐熱性が不十分であり、また60%を超えると柔軟性
が不十分である。これらの面から、好ましいrrrr/
(1−mmmm)×100は15〜55%の範囲であ
る。ここでrrrrとは任意の連続する5つのプロピレ
ン単位で構成される炭素−炭素結合による主鎖に対し
て、側鎖である5つのメチル基が交互に反対方向に位置
する立体構造あるいはその割合を意味し、mmmmとは
任意の連続する5つのプロピレン単位で構成される炭素
−炭素結合による主鎖に対して、側鎖である5つのメチ
ル基がいずれも同方向に位置する立体構造あるいはその
割合を意味する。
For the propylene homopolymer of the component (I) and the copolymer containing 4% by weight or less of other olefin units, (c) isotope carbon nuclear magnetic resonance spectrum ( 13 C-NMR) Rrrr / (1-mmmm) × 100 is 10 to 60
% Is desirable. If this value is less than 10%, the heat resistance is insufficient, and if it exceeds 60%, the flexibility is insufficient. From these aspects, preferred rrrr /
(1-mmmm) × 100 is in the range of 15 to 55%. Here, rrrr refers to a three-dimensional structure in which five methyl groups as side chains are alternately located in opposite directions to a main chain formed by carbon-carbon bonds composed of any five consecutive propylene units, or a ratio thereof. The mmmm means a three-dimensional structure in which all five methyl groups as side chains are located in the same direction with respect to a main chain formed by carbon-carbon bonds composed of any five consecutive propylene units, or a ratio thereof. Means

【0025】なお、このrrrr/(1−mmmm)×
100は、次のようにして測定した値である。すなわ
ち、JNM−FX−200(日本電子社製,13C−核共
鳴周波数50.1MHz)を用い、測定モード:プロト
ン完全デカップリング法,パルス幅:6.9μs(45
°),パルス繰り返し時間:3s,積算回数:1000
0回,溶媒:1,2,4−トリクロロベンゼン/重ベン
ゼン(90/10容量%),試料濃度250mg/2.5
ミリリットル溶媒,測定温度:130℃の条件にて、13
C−NMR測定を行い、メチル基の立体規則性によるケ
ミカルシフトの違いにより、すなわち、22.5〜1
9.5ppm領域に現れるmmmm〜mrrmの各ピー
クの面積強度比から、ペンタッド分率を測定し、rrr
r/(1−mmmm)×100の値を求めた。
Incidentally, this rrrr / (1-mmmm) ×
100 is a value measured as follows. That is, using JNM-FX-200 (manufactured by JEOL Ltd., 13 C-nuclear resonance frequency 50.1 MHz), measurement mode: proton complete decoupling method, pulse width: 6.9 μs (45
°), pulse repetition time: 3 s, integration frequency: 1000
0 times, solvent: 1,2,4-trichlorobenzene / deuterated benzene (90/10% by volume), sample concentration 250 mg / 2.5
Under the conditions of milliliter solvent and measurement temperature: 130 ° C, 13
A C-NMR measurement was performed, and the difference in chemical shift due to the stereoregularity of the methyl group, that is, 22.5-1.
The pentad fraction was measured from the area intensity ratio of each peak of mmmm to mrrm appearing in the 9.5 ppm region, and rrr was measured.
The value of r / (1-mmmm) × 100 was determined.

【0026】さらに、上記(I)成分について、(ニ)
DSCにて測定した融解エンタルピー(ΔH)が10〜
100J/gであることが望ましい。ΔHが100J/
gを超えると柔軟性が損なわれ、本発明の目的が達せら
れない場合がある。このΔHは、通常20〜100J/
gの範囲である。なお、該ΔHは、Perkin−El
mer社製DSC−7を用いて測定を行い、JIS K
−7122に準拠して、結晶融解時に吸収される総熱エ
ネルギーとして求めた値である。なお、DSCによる融
点、ΔHの測定における、昇温、降温速度は10℃/分
である。
Further, regarding the above component (I), (d)
The enthalpy of fusion (ΔH) measured by DSC is 10
Desirably, it is 100 J / g. ΔH is 100 J /
If it exceeds g, flexibility may be impaired, and the object of the present invention may not be achieved. This ΔH is usually 20 to 100 J /
g. Note that the ΔH is the value of Perkin-El.
The measurement was performed using DSC-7 manufactured by Mer Co., Ltd.
It is a value determined as the total heat energy absorbed during crystal melting according to −7122. The rate of temperature rise and fall in the measurement of the melting point and ΔH by DSC is 10 ° C./min.

【0027】また、上記(I)成分のプロピレンの単独
重合体及び4重量%以下の他のオレフィン単位を含有す
る共重合体は、沸騰n−ヘプタン不溶分量が40〜95
重量%の範囲にあるものが好ましい。この沸騰n−ヘプ
タン不溶分量が95重量%を超えると柔軟性が損なわれ
るおそれがあり、また、40重量%未満では充分な機械
的強度が得られない傾向がみられる。柔軟性及び機械的
強度のバランスの面から、より好ましい沸騰n−ヘプタ
ン不溶分量は45〜93重量%の範囲である。なお、沸
騰n−ヘプタン不溶分量は、ソックスレー抽出試験器を
用い、沸騰n−ヘプタンで6時間抽出した後の抽出残分
量から算出して得られた値である。
The propylene homopolymer of component (I) and the copolymer containing 4% by weight or less of other olefin units have a boiling n-heptane insoluble content of 40 to 95%.
Those in the range of weight% are preferred. If the boiling n-heptane insoluble content exceeds 95% by weight, flexibility may be impaired, and if it is less than 40% by weight, sufficient mechanical strength tends not to be obtained. From the viewpoint of the balance between the flexibility and the mechanical strength, the more preferable boiling n-heptane insoluble content is in the range of 45 to 93 wt%. In addition, the boiling n-heptane insoluble content is a value obtained by using a Soxhlet extraction tester and calculating from the extraction residue after extracting with boiling n-heptane for 6 hours.

【0028】軟質ポリプロピレン系樹脂において、上記
(A)成分として用いられるポリプロピレン系樹脂は、
メルトインデックス(MI)が0.5〜1,000g/
10分、好ましくは2〜600g/10分の範囲にある
のが望ましい。このMIが0.5g/10分未満では成
形が困難であり、また1,000g/10分を超えると
得られる成形品の機械的物性が不充分となる場合があ
る。成形性及び成形品の機械的物性等のバランスの面か
ら、より好ましいMIは5〜500g/10分の範囲で
ある。なお、MIは、JIS K7210に準拠し、荷
重2.16kg,温度230℃の条件で測定した値であ
る。
In the soft polypropylene-based resin, the polypropylene-based resin used as the component (A) is
Melt index (MI) is 0.5 to 1,000 g /
It is desirably in the range of 10 minutes, preferably 2 to 600 g / 10 minutes. If the MI is less than 0.5 g / 10 minutes, molding is difficult, and if it exceeds 1,000 g / 10 minutes, the mechanical properties of the obtained molded product may be insufficient. From the viewpoint of the balance between the moldability and the mechanical properties of the molded product, the more preferable MI is in the range of 5 to 500 g / 10 minutes. MI is a value measured under the conditions of a load of 2.16 kg and a temperature of 230 ° C. in accordance with JIS K7210.

【0029】(I)成分又は(I)+(II)成分からな
る軟質ポリプロピレン系樹脂は、例えば気相一段重合
法,スラリー一段重合法,気相多段重合法,スラリー多
段重合法,又はブレンド法等によって製造することがで
きる。例えば、重合法によって製造する場合には、マグ
ネシウム,チタン,ハロゲン原子及び電子供与体からな
る固体触媒成分、及び必要に応じて用いられる結晶性ポ
リオレフィンから構成される固体成分と、有機アルミニ
ウム化合物と、アルコキシ基含有芳香族化合物と、必要
に応じて用いられる電子供与性化合物とからなる触媒系
の存在下、プロピレンを単独重合又はプロピレンとその
他のオレフィン類とを共重合させればよい。
The soft polypropylene resin comprising the component (I) or the components (I) and (II) is, for example, a single-stage gas phase polymerization method, a single-stage slurry polymerization method, a multi-stage gas phase polymerization method, a multi-stage slurry polymerization method, or a blending method. And the like. For example, when produced by a polymerization method, a solid catalyst component composed of magnesium, titanium, a halogen atom and an electron donor, and a solid component composed of a crystalline polyolefin used as needed, an organic aluminum compound, Propylene may be homopolymerized or propylene and other olefins may be copolymerized in the presence of a catalyst system comprising an alkoxy group-containing aromatic compound and an electron donating compound used as needed.

【0030】また、軟質ポリプロピレン系樹脂は、重合
して得られた比較的高分子量のパウダーに過酸化物を添
加し、押出機内で分解し低分子量化すると成形加工時の
取扱が容易となる。この過酸化物により樹脂を分解し、
低分子量化しても、その樹脂は、流動性が良好(MIの
増大)になるのみで、上述したペンダッド分率、融解ピ
ーク温度及び融解エンタルピーにはほとんど影響しな
い。過酸化物として、例えば、2,5−ジメチル−2,
5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)−ヘキサン、1,3
−ビス−(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼ
ン、又は2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキシン−3等を混合し、所望により、
酸化防止剤,安定剤,塩素捕捉剤を添加することができ
る。
Further, when a soft polypropylene resin is prepared by adding a peroxide to a relatively high molecular weight powder obtained by polymerization and decomposing it in an extruder to reduce the molecular weight, handling during molding processing becomes easy. This peroxide decomposes the resin,
Even if the molecular weight is reduced, the resin only has good fluidity (increase in MI) and hardly affects the above-mentioned pendad fraction, melting peak temperature and melting enthalpy. As the peroxide, for example, 2,5-dimethyl-2,
5-di- (t-butylperoxy) -hexane, 1,3
-Bis- (t-butylperoxyisopropyl) benzene or 2,5-di-methyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexyne-3 or the like, and if desired,
Antioxidants, stabilizers and chlorine scavengers can be added.

【0031】この軟質ポリプロピレン系樹脂には、所望
により他の樹脂や各種添加剤成分、例えば各種安定剤,
無機又は有機充てん剤,さらには帯電防止剤,塩素捕捉
剤,アンチブロッキング剤,防曇剤,有機系難燃剤,難
燃助剤,染料,顔料,天然油,合成油,ワックス等を配
合することができる。本発明に用いられる曲げ弾性率
が、50〜1,000MPaの熱可塑性樹脂がガラス繊
維などの無機繊維と良好な親和性、接着性を有さない場
合には、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性され
た変性熱可塑性樹脂、たとえば変性ポリオレフィン樹
脂、特に変性ポリプロピレン系樹脂を含有することが好
ましい。この変性ポリオレフィン樹脂は、ガラス繊維な
どの無機繊維と樹脂の界面強度を向上させ、引張強さな
どが大幅に向上する上、繊維束への樹脂含浸性が促進す
るので好ましい。
The soft polypropylene resin may optionally contain other resins and various additive components such as various stabilizers,
Inorganic or organic fillers, as well as antistatic agents, chlorine scavengers, antiblocking agents, antifogging agents, organic flame retardants, flame retardant aids, dyes, pigments, natural oils, synthetic oils, waxes, etc. Can be. When the flexural modulus used in the present invention has a good affinity with inorganic fibers such as glass fibers, the thermoplastic resin having a pressure of 50 to 1,000 MPa does not have an adhesive property. It is preferable to contain a modified modified thermoplastic resin, for example, a modified polyolefin resin, particularly a modified polypropylene resin. This modified polyolefin resin is preferable because it improves the interface strength between the inorganic fiber such as glass fiber and the resin and the resin, greatly improves the tensile strength and the like, and promotes the impregnation of the fiber bundle with the resin.

【0032】また、変性に用いられる不飽和カルボン酸
としては、例えばアクリル酸,メタクリル酸,マレイン
酸,フマル酸,イタコン酸,クロトン酸,シトラコン
酸,ソルビン酸,メサコン酸,アンゲリカ酸などが挙げ
られ、またその誘導体としては、酸無水物,エステル,
アミド,イミド,金属塩などがあり、例えば無水マレイ
ン酸,無水イタコン酸,無水シトラコン酸,アクリル酸
メチル,メタクリル酸メチル,アクリル酸エチル,アク
リル酸ブチル,マレイン酸モノエチルエステル,アクリ
ルアミド,マレイン酸モノアミド,マレイミド,N−ブ
チルマレイミド,アクリル酸ナトリウム,メタクリル酸
ナトリウムなどを挙げることができる。これらの中で不
飽和ジカルボン酸及びその誘導体が好ましく、特に無水
マレイン酸、フマル酸が好適である。
The unsaturated carboxylic acid used for the modification includes, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, citraconic acid, sorbic acid, mesaconic acid, angelic acid and the like. And derivatives thereof include acid anhydrides, esters,
Examples include amides, imides, metal salts, and the like. For example, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, monoethyl maleate, acrylamide, monoamide maleate , Maleimide, N-butylmaleimide, sodium acrylate, sodium methacrylate and the like. Among these, unsaturated dicarboxylic acids and derivatives thereof are preferred, and maleic anhydride and fumaric acid are particularly preferred.

【0033】これらの不飽和カルボン酸やその誘導体
は、前記ポリオレフィン系樹脂を変性する場合、一種用
いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ま
た変性方法については特に制限はなく、従来公知の種々
の方法を用いることができる。例えば該ポリオレフィン
系樹脂を適当な有機溶媒に溶解し、不飽和カルボン酸や
その誘導体及びラジカル発生剤を添加して攪拌、加熱す
る方法、あるいは前記各成分を押出機に供給してグラフ
ト共重合を行う方法などを用いることができる。この変
性ポリオレフィン系樹脂としては、前記不飽和カルボン
酸やその誘導体の付加量が0.01〜20重量%、好ま
しくは0.02〜10重量%の範囲にあるものがよく、
特に無水マレイン酸変性ポリプロピレン系樹脂が好適で
ある。
These unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof may be used alone or in combination of two or more when modifying the polyolefin resin. The modification method is not particularly limited, and various conventionally known methods can be used. For example, a method of dissolving the polyolefin resin in an appropriate organic solvent, adding an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and a radical generator, stirring and heating, or supplying the respective components to an extruder to carry out graft copolymerization. A method for performing the method can be used. The modified polyolefin-based resin preferably has an addition amount of the unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the range of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.02 to 10% by weight,
Particularly, a maleic anhydride-modified polypropylene resin is preferable.

【0034】つぎに、本発明で用いる無機繊維として
は、強度、剛性の高い連続繊維であれば特に制限はな
く、ガラス繊維、炭素繊維、炭化珪素繊維、ステンレス
繊維、銅繊維等の金属繊維等を例示できる。とくに、ガ
ラス繊維が好ましく用いられる。ガラス繊維としては、
E−ガラス、S−ガラスなどがあり、その径が3〜30
μm、好ましくは6〜25μmの範囲にあるのが望まし
い。この場合、繊維径が3μm未満では樹脂の含浸や取
り扱いが困難になり、30μmを越えると成形品の外観
や物性が低下することがある。熱可塑性樹脂との複合化
に当たっては、通常、この複数のガラスフィラメントを
集めた繊維束、いわゆるガラス繊維ロービングの形態で
用いられる。
The inorganic fiber used in the present invention is not particularly limited as long as it is a continuous fiber having high strength and rigidity. For example, metal fiber such as glass fiber, carbon fiber, silicon carbide fiber, stainless steel fiber, and copper fiber can be used. Can be exemplified. In particular, glass fibers are preferably used. As glass fiber,
E-glass, S-glass, etc., whose diameter is 3 to 30
μm, preferably in the range of 6 to 25 μm. In this case, if the fiber diameter is less than 3 μm, it becomes difficult to impregnate or handle the resin, and if it exceeds 30 μm, the appearance and physical properties of the molded product may be reduced. When compounding with a thermoplastic resin, it is usually used in the form of a fiber bundle obtained by collecting a plurality of glass filaments, so-called glass fiber roving.

【0035】本発明においては、上記ガラス繊維を、樹
脂との濡れ性や接着性などを良好なものとするために、
表面処理剤で予め処理しておいてもよい。この表面処理
剤としては、例えばシラン系,チタネート系,アルミニ
ウム系,クロム系,ジルコニウム系,ボラン系カップリ
ング剤などが挙げられるが、これらの中でシラン系カッ
プリング剤及びチタネート系カップリング剤が好まし
く、特にシラン系カップリング剤が好適である。
In the present invention, in order to improve the wettability and adhesiveness with the resin, the glass fiber is used.
It may be previously treated with a surface treatment agent. Examples of the surface treating agent include silane-based, titanate-based, aluminum-based, chromium-based, zirconium-based, and borane-based coupling agents. Among these, silane-based coupling agents and titanate-based coupling agents are exemplified. Preferred are silane coupling agents.

【0036】このシラン系カップリング剤としては、例
えばトリエトキシシラン,ビニルトリス(β−メトキシ
エトキシ)シラン,γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン,γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン,β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチ
ルトリメトキシシラン,N−β−(アミノエチル)−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン,N−β−(アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン,γ−アミノプロピルトリエトキシシラン,N−フェ
ニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン,γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン,γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらの中
でもγ−アミノプロピルトリエトキシシラン,N−β−
(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランなどのアミノシラン類が好適である。このガラス繊
維を、上記表面処理剤で処理する方法については特に制
限はなく、従来慣用されている方法、例えば水溶液法,
有機溶媒法,スプレー法など、任意の方法を用いること
ができる。
Examples of the silane coupling agent include triethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ
-Aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxy Silane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like. Among them, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β-
Aminosilanes such as (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane are preferred. The method for treating the glass fiber with the surface treatment agent is not particularly limited, and a conventionally used method, for example, an aqueous solution method,
Any method such as an organic solvent method and a spray method can be used.

【0037】本発明の無機繊維含有熱可塑性樹脂ペレッ
トの製造をガラス繊維の場合を例に説明する。前記ガラ
ス繊維束として、樹脂の含浸性,樹脂との濡れ性や接着
性、得られる複合材料の機械物性、コスト、取扱い性な
どの点から、繊維径6〜25μmのガラス繊維200〜
3000本からなり、アミノシラン系カップリング剤で
表面処理したものが好適に用いられる。次に、ガラス繊
維束を、ダイス内に導き、押出機より供給される軟質の
溶融熱可塑性樹脂と接触させたのち、ダイスから引出
す。この際、ガラス繊維束を流動パラフインなどのダイ
ス内の溶融樹脂温度以上の沸点を有する液状物質で処理
することもできる。ダイスから引出されたストランドは
冷却後、引取り機にて引き取ったのち、カッターにより
3〜100mm、好ましくは5〜50mmの長さに切断
し、ペレット化される。このペレットの長さが3mm未
満では、成形品の補強効果が充分に発揮されないおそれ
があり、100mmを超えると溶融混練成形機への供給
において噛み込みが悪くなり、安定的に均一の成形品の
生産が困難となる場合がある。
The production of the inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellet of the present invention will be described by taking glass fiber as an example. As the glass fiber bundle, from the viewpoint of resin impregnation, wettability with resin and adhesion, mechanical properties of the obtained composite material, cost, handleability, etc.
Those having 3,000 fibers and surface-treated with an aminosilane-based coupling agent are preferably used. Next, the glass fiber bundle is guided into a die, brought into contact with a soft molten thermoplastic resin supplied from an extruder, and then pulled out of the die. At this time, the glass fiber bundle can be treated with a liquid substance having a boiling point higher than the temperature of the molten resin in the die, such as liquid paraffin. The strands drawn from the dies are cooled, taken up by a take-up machine, cut into a length of 3 to 100 mm, preferably 5 to 50 mm by a cutter, and pelletized. If the length of the pellet is less than 3 mm, the reinforcing effect of the molded product may not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 100 mm, the bite becomes poor in the supply to the melt-kneading molding machine, and a stable uniform molded product is obtained. Production may be difficult.

【0038】本発明の無機繊維含有熱可塑性樹脂ペレッ
トにおける繊維と樹脂成分との含有割合は、無機繊維が
10〜90重量%で、軟質の熱可塑性樹脂成分が90〜
10重量%の範囲にある。無機繊維の含有量が10重量
%未満では繊維量が不足し、定量的に引出すことが困難
となることがあり、樹脂量が多くなるためペレット形状
を制御することが困難となる。また、90重量%を超え
ると樹脂の含浸が困難となる場合があり、ストランドの
切断時にペレット割れが起こりやすくなり、無機繊維の
脱落とともに、ペレットの形状を制御することが困難に
なる。樹脂の含浸性及び引出し性の面から、特にガラス
繊維の場合にあっては、ガラス繊維が20〜85重量%
であって、軟質の熱可塑性樹脂成分が80〜15重量%
の範囲にあるのが好ましい。
The content ratio of the fiber and the resin component in the inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellet of the present invention is such that the content of the inorganic fiber is 10 to 90% by weight, and the content of the soft thermoplastic resin component is 90 to 90%.
It is in the range of 10% by weight. When the content of the inorganic fiber is less than 10% by weight, the amount of the fiber is insufficient, and it may be difficult to quantitatively extract the fiber. Since the amount of the resin is large, it is difficult to control the shape of the pellet. On the other hand, if the content exceeds 90% by weight, impregnation with the resin may be difficult, and the pellet may be easily cracked at the time of cutting the strand, and it may be difficult to control the shape of the pellet as the inorganic fiber falls off. From the viewpoint of resin impregnating and drawing properties, especially in the case of glass fiber, the glass fiber is 20 to 85% by weight.
80 to 15% by weight of the soft thermoplastic resin component
Is preferably within the range.

【0039】本発明においては、前記の無機繊維含有熱
可塑性樹脂ペレット(A)を単独で成形材料とすること
もできるが、通常は、該樹脂ペレット(A)と熱可塑性
樹脂(B)との混合物を成形用材料とすることができ
る。ここで熱可塑性樹脂(B)としては、樹脂ペレット
(A)の熱可塑性樹脂と同一、あるいは類似の樹脂、あ
るいは樹脂ペレット(A)の熱可塑性樹脂と相溶性ない
し親和性を有する樹脂を用いることが好ましい。
In the present invention, the above-mentioned inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellets (A) can be used alone as a molding material, but usually, the resin pellets (A) and the thermoplastic resin (B) are mixed together. The mixture can be a molding material. Here, as the thermoplastic resin (B), a resin which is the same as or similar to the thermoplastic resin of the resin pellet (A), or a resin having compatibility or affinity with the thermoplastic resin of the resin pellet (A) is used. Is preferred.

【0040】ここで熱可塑性樹脂(B)としては、樹脂
ペレット(A)の樹脂と同様な軟質樹脂を用いることも
できるが、従来無機繊維強化樹脂材料として用いられて
いた高強度、高剛性の樹脂を用いることもできる。樹脂
ペレット(A)の樹脂、熱可塑性樹脂(B)には、必要
に応じて、種々の物性改良のために他の樹脂、ゴム類,
充填剤,添加剤を含有させることもできる。この場合の
含有量は熱可塑性樹脂の一部を置き換えたものとする。
添加物の例としては、たとえば、耐衝撃改良剤として、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム,ポリブタジエンゴ
ム,スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
ゴム(SBS),SBSを水添したスチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体ゴム(SEB
S)などのゴム類を添加することもできる。しかしなが
ら、本発明にあっては、一般的に軟質樹脂からなる無機
繊維含有熱可塑性樹脂ペレット(A)を用いるものであ
り、耐衝撃性の更なる改良のためには、熱可塑性樹脂エ
ラストマーの代わりに、軟質樹脂の曲げ弾性率の低いも
のを用いることが、特に成形性の観点から好ましい。
Here, as the thermoplastic resin (B), a soft resin similar to the resin of the resin pellet (A) can be used, but the high strength and high rigidity conventionally used as the inorganic fiber reinforced resin material can be used. Resins can also be used. The resin of the resin pellet (A) and the thermoplastic resin (B) may include, if necessary, other resins, rubbers, etc. for improving various physical properties.
Fillers and additives can also be included. In this case, the content is obtained by replacing a part of the thermoplastic resin.
Examples of additives include, for example, as an impact modifier,
Ethylene-propylene copolymer rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber (SBS), styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer rubber hydrogenated with SBS (SEB)
Rubbers such as S) can also be added. However, in the present invention, a thermoplastic resin pellet (A) containing an inorganic fiber, which is generally made of a soft resin, is used. In order to further improve impact resistance, a thermoplastic resin elastomer is used instead of a thermoplastic resin elastomer. It is particularly preferable to use a soft resin having a low flexural modulus from the viewpoint of moldability.

【0041】また、成形品の要求特性、成形性等を考慮
して、金属粉,カーボンブラック,グラファイト,タル
ク,マイカ,クレー,炭酸カルシウム,シリカ,水酸化
アルミニウム,水酸化マグネシウム,硫酸カルシウム,
ガラス短繊維,チタン酸カルシウムウィスカー,繊維状
のマグネシウムオキシサルフェートなどの無機充填剤、
架橋樹脂粉末などの有機充填剤、結晶化促進剤、酸化防
止剤(リン系,フェノール系,硫黄系など)、中和剤、
発泡剤、滑剤、分散剤、過酸化物、熱安定剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、可塑
剤、プロセスオイル、エポキシ化合物、金属不活性化
剤、硫化亜鉛、酸化チタンなどの顔料、染料などの添加
剤を添加することもできる。
In consideration of the required characteristics of the molded article, moldability, etc., metal powder, carbon black, graphite, talc, mica, clay, calcium carbonate, silica, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium sulfate,
Inorganic fillers such as short glass fiber, calcium titanate whisker, fibrous magnesium oxysulfate,
Organic fillers such as crosslinked resin powder, crystallization accelerators, antioxidants (phosphorous, phenolic, sulfuric, etc.), neutralizers,
Foaming agents, lubricants, dispersants, peroxides, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, flame retardants, flame retardant aids, plasticizers, process oils, epoxy compounds, metal deactivators And additives such as pigments and dyes such as zinc sulfide and titanium oxide.

【0042】これら添加剤としては、各種安定剤、帯電
防止剤、着色剤、核剤、過酸化物などを含有することが
できる。特に、長期的に安定した性能、さらにはリサイ
クルも考慮して、フェノール系、リン系、硫黄系などの
酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤の含有が望まし
い。これらの各種添加剤は、無機繊維含有成形材料中の
樹脂に対して、重量として、通常酸化防止剤500〜
8,000ppm、好ましくは1,000〜3,000
ppm、光安定剤500〜10,000ppm、好まし
くは1,000〜6,000ppm、紫外線吸収剤50
0〜10,000、好ましくは1,000〜6,000
ppmである。これらの添加剤は、たとえばポリオレフ
ィン樹脂を用いたマスターバッチとして添加される。
As these additives, various stabilizers, antistatic agents, coloring agents, nucleating agents, peroxides and the like can be contained. In particular, in consideration of long-term stable performance and recycling, it is desirable to contain an antioxidant such as a phenol-based, phosphorus-based, or sulfur-based agent, a light stabilizer, and an ultraviolet absorber. These various additives are usually 500 to 500 parts by weight based on the weight of the resin in the inorganic fiber-containing molding material.
8,000 ppm, preferably 1,000 to 3,000
ppm, light stabilizer 500 to 10,000 ppm, preferably 1,000 to 6,000 ppm, ultraviolet absorber 50
0 to 10,000, preferably 1,000 to 6,000
ppm. These additives are added, for example, as a master batch using a polyolefin resin.

【0043】また、熱可塑性樹脂(B)としては、ペレ
ット状、粒子状、フレーク状など制限はないが、好まし
くは溶融混練(添加剤含有含む)してペレット状とした
ものが好ましい。さらに、熱可塑性樹脂(B)として、
従来一般に用いられていた曲げ弾性率が1,000MP
aを越える高強度、高剛性の熱可塑性樹脂ペレットある
いは無機長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを用いること
ができる。これらの熱可塑性樹脂は、(A)成分と
(B)成分の分子量、溶融粘度すなわちメルトインデッ
クス(MI)などは任意に選定して用いることができ
る。(B)成分の熱可塑性樹脂の含有量は、成形用材料
中の無機(ガラス)繊維量の調整、あるいは樹脂の混合
による物性や溶融粘度の調整のために任意であり、通常
10〜70重量%、好ましくは、20〜60重量%程度
である。これらは、成分(A)中の無機繊維含有量を5
0重量%以上と比較的多くして、成形用材料中の無機繊
維の含有量が10〜60重量%、好ましくは15〜50
重量%の範囲になるように用いることが効率的である。
The thermoplastic resin (B) is not particularly limited, such as pellets, particles, and flakes, but is preferably formed by melt-kneading (including additives) into pellets. Further, as a thermoplastic resin (B),
Conventionally used flexural modulus of 1,000MP
High-strength, high-rigidity thermoplastic resin pellets or inorganic long fiber-reinforced thermoplastic resin pellets exceeding a can be used. For these thermoplastic resins, the molecular weight, melt viscosity, ie, melt index (MI) of the component (A) and the component (B) can be arbitrarily selected and used. The content of the thermoplastic resin as the component (B) is optional for adjusting the amount of inorganic (glass) fibers in the molding material, or adjusting the physical properties and melt viscosity by mixing the resin, and is usually 10 to 70 weight%. %, Preferably about 20 to 60% by weight. These have an inorganic fiber content of 5% in component (A).
0% by weight or more, the content of the inorganic fiber in the molding material is 10 to 60% by weight, preferably 15 to 50% by weight.
It is efficient to use it in the range of weight%.

【0044】本発明の成形用材料は、基本的には、
(A)または、(A)+(B)成分からなるものであ
る。しかし、必要により、例えば、膨張成形による軽量
成形品の成形の場合には、膨張、特に初期の膨張を補助
するために、0.01〜3重量%、好ましくは、0.1
〜1重量%と少量の発泡剤を含有させることができる。
ここで、発泡剤の種類は、熱によりガスを発生するもの
であれば、限定されない。例えば、シュウ酸誘導体、ア
ゾ化合物、ヒドラジン誘導体、セミカルバジド、アジド
化合物、ニトロソ化合物、トリアゾール、尿素およびそ
の関連化合物、亜硝酸塩、水素化物、炭酸塩ならびに重
炭酸塩等が採用できる。さらに具体的に例示すれば、ア
ゾジカルボンアミド(ADCA)、ベンゼンスルホヒド
ラジド、N,N−ジニトロペンタメチレンテトラミン、
テレフタルアジド等が採用できる。発泡剤としては、こ
れらの化学分解発泡剤のみでなく、樹脂の溶融加熱時に
気体を発生するものであれば、水、アルコール、プロパ
ン、ブタン、フッ素化合物、有機溶媒などの物理発泡剤
を用いることもできる。これらの発泡剤はポリオレフィ
ン樹脂などの熱可塑性樹脂に高濃度に溶融混入されたマ
スターバッチ(MB)として通常用いられる。
The molding material of the present invention basically comprises
It consists of (A) or (A) + (B) components. However, if necessary, for example, in the case of molding a lightweight molded article by expansion molding, 0.01-3% by weight, preferably 0.1%
A small amount of a blowing agent such as 11% by weight can be contained.
Here, the type of the foaming agent is not limited as long as it generates gas by heat. For example, oxalic acid derivatives, azo compounds, hydrazine derivatives, semicarbazides, azide compounds, nitroso compounds, triazoles, ureas and related compounds, nitrites, hydrides, carbonates, bicarbonates and the like can be employed. More specifically, azodicarbonamide (ADCA), benzenesulfohydrazide, N, N-dinitropentamethylenetetramine,
Terephthalazide can be used. As the foaming agent, use not only these chemically decomposed foaming agents, but also physical foaming agents such as water, alcohol, propane, butane, a fluorine compound, and an organic solvent, as long as they generate gas when the resin is melted and heated. Can also. These blowing agents are usually used as a master batch (MB) which is melt-mixed at a high concentration in a thermoplastic resin such as a polyolefin resin.

【0045】本発明の成形用材料は、各種成形機により
最終の成形品製造用の材料として用いられる。成形法と
しては、射出成形、射出圧縮成形、圧縮成形、押出成形
など特に制限はないが、射出成形、射出圧縮成形、特に
以下に示す射出膨張成形に好ましく用いられる。以下、
図面をもとに本発明の膨張成形方法を説明する。図1
は、膨張成形方法の主要部である成形金型部の概念断面
図を示す。図1において、1は固定金型、2は可動金
型、3は成形金型キャビティ、4はスプルー、5は射出
樹脂、6はガス注入管、7はガス排気管をそれぞれ示
す。
The molding material of the present invention is used as a material for producing a final molded article by various molding machines. The molding method is not particularly limited, such as injection molding, injection compression molding, compression molding, and extrusion molding. However, it is preferably used for injection molding, injection compression molding, and particularly the following injection expansion molding. Less than,
The expansion molding method of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG.
Fig. 1 shows a conceptual cross-sectional view of a molding die part which is a main part of the expansion molding method. In FIG. 1, 1 is a fixed mold, 2 is a movable mold, 3 is a molding mold cavity, 4 is a sprue, 5 is an injection resin, 6 is a gas injection pipe, and 7 is a gas exhaust pipe.

【0046】図1から明らかなように、本発明の膨張成
形方法では、成形金型キャビティ3の容積を変化できる
ことが必要である。通常は、金型開閉方向のキャビティ
厚みを変化できるものである。すなわち、可動金型2を
進退させる機能を有する射出成形装置が用いられる。こ
の射出成形機としては、一般に射出圧縮成形が可能な成
形機、あるいは、一般の射出成形機に可動金型移動装置
が装備された射出成形装置が用いられる。
As apparent from FIG. 1, the expansion molding method of the present invention requires that the volume of the molding die cavity 3 can be changed. Usually, the thickness of the cavity in the mold opening / closing direction can be changed. That is, an injection molding device having a function of moving the movable mold 2 forward and backward is used. As the injection molding machine, a molding machine capable of generally performing injection compression molding, or an injection molding machine provided with a movable mold moving device in a general injection molding machine is used.

【0047】本発明の膨張成形品の成形は、図1におい
て、固定金型1に対して、可動金型2が前進して、可動
金型2が鎖線で示す位置、すなわち、成形金型キャビテ
ィのクリアランスがD1となる位置まで前進する。つい
で、無機(ガラス)繊維含有膨張成形用材料が、図示し
ないスクリュー装置により溶融混練・可塑化計量され、
スプルー4から成形金型キャビティ3中に、成形金型キ
ャビティクリアランスD2に相当する溶融樹脂5が射出
される。このD2は、次工程における圧縮により成形金
型キャビティ全体に充填、充満する量である。ここで、
無機(ガラス)繊維含有膨張成形用材料の溶融混練は、
無機(ガラス)繊維の破損を極力抑制する装置、条件が
好ましく通常圧縮比2.5以下、好ましくは2以下であ
る。
In the molding of the expansion molded article of the present invention, the movable mold 2 moves forward with respect to the fixed mold 1 in FIG. Is advanced to a position where the clearance becomes D1. Then, the inorganic (glass) fiber-containing expansion molding material is melt-kneaded and plasticized and measured by a screw device (not shown).
The molten resin 5 corresponding to the mold cavity clearance D2 is injected from the sprue 4 into the mold cavity 3. This D2 is the amount that fills and fills the entire molding die cavity by compression in the next step. here,
The melt-kneading of the inorganic (glass) fiber-containing expansion molding material
Apparatus and conditions for minimizing breakage of the inorganic (glass) fiber are preferred, and the compression ratio is usually 2.5 or less, preferably 2 or less.

【0048】前記無機(ガラス)繊維含有溶融樹脂の射
出時、溶融樹脂の射出量は、溶融樹脂射出時の成形金型
キャビティ容積の通常2/3以下であり、射出樹脂圧力
は低く、また樹脂、無機(ガラス)繊維の配向は少ない
か実質的に起こらない。溶融樹脂の射出開始後、通常数
秒後に可動金型2が一点鎖線で示す位置、すなわち、成
形金型キャビティクリアランスD2となる位置まで再度
前進させることにより、溶融樹脂5を圧縮し成形金型キ
ャビティに完全充填する。これにより、成形品の表面部
は金型により冷却が開始されるとともに、金型表面は、
微小な凹凸までも完全に転写される。表面がある程度冷
却されスキン層が形成された後、可動金型2は、膨張成
形品厚みである成形金型クリアランスD3の位置まで後
退することにより膨張し、冷却することにより、膨張成
形品が成形され、可動金型2を開放することにより、膨
張成形品が取り出される。
When the molten resin containing inorganic (glass) fibers is injected, the injection amount of the molten resin is usually not more than 2/3 of the cavity volume of the molding die at the time of injection of the molten resin, the injection resin pressure is low, and In addition, the orientation of the inorganic (glass) fibers is low or substantially does not occur. A few seconds after the start of the injection of the molten resin, the movable resin 2 is again advanced to the position indicated by the one-dot chain line, that is, the position where the molding die cavity clearance D2 is reached, so that the molten resin 5 is compressed into the molding die cavity. Fill completely. Thereby, the surface of the molded product is cooled by the mold, and the surface of the mold is
Even small irregularities are completely transferred. After the surface is cooled to some extent and the skin layer is formed, the movable mold 2 expands by retreating to the position of the molding die clearance D3, which is the thickness of the expansion molded product, and is cooled to form the expanded molded product. Then, by opening the movable mold 2, the expansion molded product is taken out.

【0049】なお、図1には、圧縮による充填完了時に
可動金型2が固定金型1に対して、可動可能なクリアラ
ンスCを残した場合を例示しているが、このクリアラン
スCを無くすることもできる。しかし、圧縮工程で溶融
樹脂を金型キャビティ全体にまんべんなく行き渡らせる
ためには、あるレベルの規定圧力が作用するようになる
ことが、成形品の外観などのために好ましい場合があ
る。また、前記圧縮工程においては、金型キャビテイ厚
みを制御する場合の他、樹脂の圧縮力を制御する成形方
式を採用することもできる。たとえば、後記する表皮材
の一体成形の場合には、表皮材の種類により圧縮力を制
御して、表皮材の損傷を防止するようにすることもでき
る。
FIG. 1 illustrates a case where the movable mold 2 leaves a movable clearance C with respect to the fixed mold 1 when the filling by compression is completed, but this clearance C is eliminated. You can also. However, in order to spread the molten resin evenly in the entire mold cavity in the compression step, it may be preferable that a certain level of specified pressure acts on the appearance of a molded product. In the compression step, in addition to controlling the mold cavity thickness, a molding method for controlling the compression force of the resin may be employed. For example, in the case of integral molding of the skin material described later, the compression force can be controlled depending on the type of the skin material to prevent damage to the skin material.

【0050】本発明の膨張成形方法は、基本的には前記
方法であるが、可動金型2の後退開始後に、ガス注入管
6から窒素ガスなどを注入することができる。このガス
の注入は無機(ガラス)繊維による膨張を補助するとと
もに、膨張後において成形品を金型表面に押圧して、金
型転写性、外観の向上に寄与する。さらに、注入ガスの
圧力を必要によりある程度のレベルに制御しながら、排
気管より排気しながら、膨張成形品内にガスを流通させ
ることにより、成形品の冷却を促進することができる。
このことは、空隙の形成により断熱状態となった膨張成
形品を、外部金型により冷却しなければならない不都合
に変えて、成形品の内部からの冷却を可能にするもので
あり、成形サイクルの改善に大きく寄与するものであ
る。なお、注入ガスとしては、特に、制限はないが、窒
素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスが好ましく用い
られる。また、ガス圧力は、0.01〜20MPaの範
囲、好ましくは、0.1〜5MPaの範囲で選定され
る。
The expansion molding method of the present invention is basically the above-mentioned method. However, nitrogen gas or the like can be injected from the gas injection pipe 6 after the movable mold 2 starts to retract. Injection of this gas assists the expansion by the inorganic (glass) fiber, and after expansion, presses the molded product against the surface of the mold, thereby contributing to improvement in mold transferability and appearance. Further, by controlling the pressure of the injected gas to a certain level as necessary and circulating the gas through the expansion molded product while exhausting the gas from the exhaust pipe, the cooling of the molded product can be promoted.
This means that the expanded molded product that has been insulated due to the formation of voids can be cooled from the inside of the molded product by changing it to the inconvenience of having to be cooled by an external mold. It greatly contributes to improvement. The injection gas is not particularly limited, but an inert gas such as a nitrogen gas or an argon gas is preferably used. Further, the gas pressure is selected in the range of 0.01 to 20 MPa, preferably in the range of 0.1 to 5 MPa.

【0051】また、前記ガスとしては、通常は室温のガ
スであるが、温度が15℃以下、好ましくは、0℃以下
の冷却用ガスを採用することもできる。この際に、揮発
性の水などの液体を同伴させると、より冷却効果がよく
なる。さらに、前記ガスは、前記溶融樹脂を可塑化して
射出する射出装置のノズルの内部に設けられたガスノズ
ル、または、前記金型の内部に設けられたスプル、ラン
ナおよびキャビティのいずれかに開口されるガスノズ
ル、ガスピンから、無機繊維含有溶融樹脂の内部へ注入
することができる。これらのなかでも、金型に設けられ
たガスピン、特に、キャビティに開口されたガスピンか
ら注入するのが好ましい。
The gas is usually a gas at room temperature, but a cooling gas having a temperature of 15 ° C. or lower, preferably 0 ° C. or lower can also be used. At this time, if a liquid such as volatile water is accompanied, the cooling effect is further improved. Further, the gas is opened to one of a gas nozzle provided inside a nozzle of an injection device for plasticizing and injecting the molten resin, or a sprue, a runner and a cavity provided inside the mold. It can be injected into the inside of the inorganic fiber-containing molten resin from a gas nozzle or a gas pin. Among these, it is preferable to inject from a gas pin provided in a mold, particularly from a gas pin opened in a cavity.

【0052】上記成形方法は、好ましい成形方法の例を
示したが、成形品の形状、大きさなどによっては、溶融
樹脂の射出充填方法として、圧縮工程を省くこともでき
る。しかし、前記したように、樹脂の配向、無機(ガラ
ス)繊維の配向防止、溶融樹脂の充填の容易さ、金型転
写性などから射出圧縮成形方法の採用が好ましい。ま
た、本発明の膨張成形方法では、前記金型に、成形品の
表面を被覆一体化するための表皮材を、成形前に予め装
着させることができる。このように、予め成形前に表皮
材が装着された金型を用いれば、表面が表皮材で被覆一
体化された膨張成形品が得られる。ここで、表皮材とし
ては、織布や不織布等の布、熱可塑性樹脂シート、フイ
ルム、合成皮革、熱可塑性樹脂の発泡シート、および、
模様等が印刷されたフィルム等の単層材、ならびに、熱
可塑性エラストマーや塩化ビニル樹脂等の表皮材に、熱
可塑性樹脂や熱可塑性樹脂の発泡体シート等からまる裏
地材を裏打ちした多層材が採用できる。なお、表皮材は
成形品に全面被覆することもできるし、部分被覆するこ
ともできる。
The above molding method is an example of a preferable molding method. However, depending on the shape and size of the molded product, the compression step can be omitted as a method of injection filling the molten resin. However, as described above, it is preferable to use the injection compression molding method from the viewpoints of resin orientation, prevention of orientation of inorganic (glass) fibers, easy filling of molten resin, mold transferability, and the like. Further, in the expansion molding method of the present invention, a skin material for covering and integrating the surface of the molded product can be attached to the mold in advance before molding. As described above, by using a mold in which a skin material is mounted before molding, an expansion molded product whose surface is integrally covered with the skin material is obtained. Here, as the skin material, cloth such as woven cloth or non-woven cloth, thermoplastic resin sheet, film, synthetic leather, thermoplastic resin foam sheet, and
Single layer material such as a film with a printed pattern, etc., and multi-layer material with a backing material made of thermoplastic resin or foamed sheet of thermoplastic resin used as a skin material such as thermoplastic elastomer or vinyl chloride resin it can. The skin material can be entirely coated on the molded product or can be partially coated.

【0053】本発明の膨張成形品は、前記膨張成形方法
により得られたものである。この膨張成形品は、表面に
は空隙のないスキン層を有し、また加圧下に冷却される
ため微小凹凸や模様などが忠実に転写されている。ま
た、リブやボスや成形品の端部まで忠実に賦形されてい
る。また、中央部分は、無機(ガラス)繊維と樹脂が膨
張して、通常連続した空隙が形成されている。この空隙
は、無機(ガラス)繊維の含有量や繊維の長さ、膨張倍
率などにより任意に制御できる。したがって、膨張倍率
としては、軽量成形品の見かけ密度が、0.2〜1.0
g/cm3 、好ましくは0.3〜0.8g/cm3 の範
囲になるように、通常1.2〜6、好ましくは1.5〜
5である。
The expansion molded article of the present invention is obtained by the above expansion molding method. This expansion molded product has a skin layer without voids on the surface, and is cooled under pressure, so that fine irregularities and patterns are faithfully transferred. The ribs, bosses, and the end of the molded product are faithfully formed. In addition, in the central portion, the inorganic (glass) fiber and the resin expand to form a generally continuous void. This void can be arbitrarily controlled by the content of the inorganic (glass) fiber, the length of the fiber, the expansion ratio, and the like. Therefore, as the expansion ratio, the apparent density of the lightweight molded product is 0.2 to 1.0.
g / cm 3, preferably to be in the range of 0.3 to 0.8 g / cm 3, typically 1.2 to 6, preferably 1.5 to
5

【0054】したがって、樹脂組成と膨張倍率で、用途
に要求される見かけ密度、強度、剛性、耐衝撃性を考慮
して組成、膨張倍率を選定できる。膨張成形品として
は、板状ないしは板状部を主要部とする成形品が好まし
い。本発明の膨張成形品は、高比重のガラス繊維を用い
ても、成形品は膨張により軽量化し、見かけ密度は大幅
に低くなっている。しかも、見かけ密度が低く、しかも
曲げ弾性率が50〜1,000MPaの軟質熱可塑性樹
脂を含有しているにもかかわらず、高い曲げ強度、曲げ
剛性、衝撃性をバランスよく有するものである。これ
は、ガラス繊維の絡み合いと表面と中間部の連続した空
隙構造との複合構造によるものであり、従来の発泡剤に
よるガラス繊維含有軽量成形品とは、全く異質の成形品
である。
Therefore, the composition and expansion ratio can be selected in consideration of the apparent density, strength, rigidity and impact resistance required for the application, based on the resin composition and expansion ratio. As the expansion molded product, a molded product having a plate or a plate-shaped portion as a main part is preferable. In the expansion molded product of the present invention, even if glass fibers having a high specific gravity are used, the molded product is reduced in weight by expansion and the apparent density is significantly reduced. In addition, despite having a low apparent density and containing a soft thermoplastic resin having a flexural modulus of 50 to 1,000 MPa, it has a good balance of flexural strength, flexural rigidity and impact strength. This is due to the composite structure of the entanglement of the glass fibers and the continuous void structure between the surface and the intermediate portion, and is completely different from the conventional glass fiber-containing lightweight molded product made of a foaming agent.

【0055】本発明の膨張成形品が、低い曲げ弾性率の
軟質の樹脂を使用しているにもかかわらず、すぐれた機
械的特性を有することは、全く予想外のことである。し
たがって、機械的物性以外に、さらに、断熱性、遮音
性、さらには、表面のスキン層を音が透過する処理をす
れば吸音性も有するものとなる。したがって、本発明の
膨張成形品は、そのリサイクル性と相まって自動車の内
装材、建材、土木など各種分野での省エネルギー、省資
源化材料としての活用が期待される。
It is completely unexpected that the expanded molded article of the present invention has excellent mechanical properties despite using a soft resin having a low flexural modulus. Therefore, in addition to the mechanical properties, a heat insulating property, a sound insulating property, and a sound absorbing property can be obtained by performing a process of transmitting sound through the surface skin layer. Therefore, the expansion molded product of the present invention is expected to be used as an energy-saving and resource-saving material in various fields such as automobile interior materials, building materials, and civil engineering in combination with its recyclability.

【0056】[0056]

【実施例】次に、本発明の効果を具体的な実施例に基づ
いて説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限
定されるものではない。 軟質ポリプロピレン系樹脂(FPP)の製造 マグネシウム化合物の調整 内容積約5リットルの撹拌機付きガラス製反応器を窒素
ガスで充分に置換した後、これにエタノール約2,43
0g、ヨウ素16g及び金属マグネシウム160gを仕
込み、撹拌しながら加熱して、還流条件下で系内からの
水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状反応生
成物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧
下乾燥させることによりマグネシウム化合物を得た。
EXAMPLES Next, the effects of the present invention will be described based on specific examples, but the present invention is not limited to these examples. Preparation of Flexible Polypropylene Resin (FPP) Preparation of Magnesium Compound A glass reactor equipped with a stirrer having an internal volume of about 5 liters was sufficiently replaced with nitrogen gas, and then ethanol was added to about 2,43.
0 g, 16 g of iodine and 160 g of metallic magnesium were charged and heated with stirring, and reacted under reflux conditions until hydrogen gas was not generated from the inside of the system to obtain a solid reaction product. The reaction solution containing the solid reaction product was dried under reduced pressure to obtain a magnesium compound.

【0057】固体触媒成分(W)の調製 窒素ガスで充分に置換した内容積5リットルのガラス製
反応器に、上記で得られたマグネシウム化合物(粉砕
していないもの)160g,精製ヘプタン800ミリリ
ットル,四塩化ケイ素24ミリリットル及びフタル酸ジ
エチル23ミリリットルを仕込み、系内を80℃に保
ち、撹拌しながら四塩化チタン770ミリリットルを加
えて110℃で2時間反応させた後、固体成分を分離し
て90℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チ
タン1,220ミリリットルを加え、110℃で2時間反
応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成
分(W)を得た。
Preparation of Solid Catalyst Component (W) 160 g of the magnesium compound (not pulverized) obtained above, 800 ml of purified heptane, were placed in a glass reactor having an internal volume of 5 liter which was sufficiently substituted with nitrogen gas. After charging 24 ml of silicon tetrachloride and 23 ml of diethyl phthalate, maintaining the inside of the system at 80 ° C., adding 770 ml of titanium tetrachloride with stirring, and reacting at 110 ° C. for 2 hours, the solid component was separated to 90 parts. Washed with purified heptane at ℃. Further, after adding 1,220 ml of titanium tetrachloride and reacting at 110 ° C. for 2 hours, it was sufficiently washed with purified heptane to obtain a solid catalyst component (W).

【0058】ついで、内容積5リットルの攪拌機付き反
応槽に精製ヘプタン2.3リットルを投入し、前記の固
体触媒成分を250g、トリエチルアルミニウム12
g、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン5gの割合
で供給した。その後、プロピレンをプロピレン分圧で
0.3kg/cm2 Gになるまで導入し、25℃で4時
間反応させた。反応終了後、固体触媒成分を精製ヘプタ
ンで数回洗浄し、更に二酸化炭素を供給し、24時間攪
拌した。
Then, 2.3 liters of purified heptane was charged into a 5 liter reaction vessel equipped with a stirrer, and 250 g of the solid catalyst component and 12 g of triethylaluminum were added.
g, cyclohexylmethyldimethoxysilane at a rate of 5 g. Thereafter, propylene was introduced until the partial pressure of propylene reached 0.3 kg / cm 2 G, and the reaction was carried out at 25 ° C. for 4 hours. After the completion of the reaction, the solid catalyst component was washed several times with purified heptane, further supplied with carbon dioxide, and stirred for 24 hours.

【0059】気相重合 内容積200リットルの重合槽に、上記で調整された
固体触媒成分6.0g/時間、トリイソブチルアルミニ
ウム(TIBA)0.15モル/時間、1−アリル−
3,4−ジメトキシベンゼン(ADMB)0.0042
モル/時間、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン
(CHMDMS)0.012モル/時間、プロピレン4
3kg/時間で供給し、70℃,28kg/cm2 Gで
重合を行った。ポリマーの生成量は30kg/時間であ
った。
Gas phase polymerization In a polymerization tank having an internal volume of 200 liters, 6.0 g / h of the solid catalyst component prepared above, 0.15 mol / h of triisobutylaluminum (TIBA), 1-allyl-
3,4-dimethoxybenzene (ADMB) 0.0042
Mol / h, cyclohexylmethyldimethoxysilane (CHMDMS) 0.012 mol / h, propylene 4
The solution was fed at a rate of 3 kg / hour, and polymerization was performed at 70 ° C. and 28 kg / cm 2 G. The production amount of the polymer was 30 kg / hour.

【0060】この重合で得られたポリマーの極限粘度
〔η〕(135℃,デカリン中)は、4.6デシリット
ル/gであった。また、上記ポリマーの沸騰n−ヘプタ
ン不溶成分量は91.5重量%であり、該沸騰n−ヘプ
タン不溶成分の〔η〕は4.87デシリットル/g、沸
騰n−ヘプタン可溶成分の〔η〕は1.70デシリット
ル/gであった。
The intrinsic viscosity [η] (at 135 ° C. in decalin) of the polymer obtained by this polymerization was 4.6 deciliter / g. Further, the amount of the boiling n-heptane insoluble component of the polymer was 91.5% by weight, [η] of the boiling n-heptane insoluble component was 4.87 dL / g, and the boiling n-heptane soluble component was [η]. ] Was 1.70 deciliter / g.

【0061】一方、該ホモポリマーの13C−NMRスペ
クトル(mmmm:0.749、rrrr:0.05
3)から算出したペンタッド分率rrrr/(1−mm
mm)×100は21.1%であり、DSCにて測定し
た融点(融解ピーク温度)は160.0℃、融解エンタ
ルピー(ΔH)は74.5J/gであった。なお、プロ
ピレンの頭−尾間の結合に関する逆転結合はみられなか
った。
On the other hand, the 13 C-NMR spectrum of the homopolymer (mmmm: 0.749, rrrr: 0.05
Pentad fraction rrrr / (1-mm) calculated from 3)
mm) × 100 was 21.1%, the melting point (melting peak temperature) measured by DSC was 160.0 ° C., and the enthalpy of fusion (ΔH) was 74.5 J / g. In addition, no reversal bond regarding the head-to-tail bond of propylene was observed.

【0062】得られたパウダーに2,5−ジメチル−
2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)−ヘキサンを混
合し、これにさらに酸化防止剤,安定剤,塩素捕捉剤を
添加して混合し、40mmφ押出成形機で押し出して、
メルトインデックス(MI)〔230℃,2.16kg
荷重〕が、10g/10分のペレットを得た。なお、上
記ポリマーを過酸化物で分解して低分子量化したが、こ
の低分子量化ポリマーにあっても、上述したペンタッド
分率,融解ピーク温度及び融解エンタルピーに変化はな
かった。このペレットからプレス成形により、厚み3m
mのシートを成形し、このシートから幅10mmの短冊
状試験片を切り出し、JIS K7203に準拠して、
曲げ試験を行った。曲げ弾性率は、600MPaであっ
た。
[0062] 2,5-dimethyl-
2,5-di- (t-butylperoxy) -hexane was mixed, and further added with an antioxidant, a stabilizer, and a chlorine scavenger, mixed and extruded with a 40 mmφ extruder.
Melt index (MI) [230 ° C, 2.16 kg
Load] yielded a pellet of 10 g / 10 min. The polymer was decomposed with peroxide to reduce the molecular weight. However, the pentad fraction, the melting peak temperature, and the melting enthalpy did not change even with the reduced molecular weight polymer. Press molding from the pellets, 3m thick
m, a 10 mm wide strip-shaped test piece is cut out from this sheet, and in accordance with JIS K7203,
A bending test was performed. The flexural modulus was 600 MPa.

【0063】実施例1 ガラス繊維(繊維径:13μm、繊維数600本からな
るアミノシラン処理ガラス繊維束)を、沸点358℃の
流動パラフィンで接触処理したあと、圧縮ロール間を通
し、ついでこれをダイス内に導いた。ペレット中のガラ
ス繊維の含有量が70重量%になるように、樹脂供給
量、引き抜き速度を制御し、ダイス内で、前記軟質ポリ
プロピレン系樹脂(FPP):27重量%および無水マ
レイン酸変性ポリプロピレン:3重量%からなる樹脂溶
融物(230℃)を接触含浸させたのち、ストランドと
してこれを引出し、引き取り冷却して切断し、長さ12
mmのガラス繊維含有軟質ポリプロピレン系樹脂ペレッ
トを得た。ガラス繊維含有軟質ポリプロピレンペレット
(A)50重量%と軟質ポリプロピレン樹脂(FPP)
50重量%をドライブレンドし、成形用材料とした。
Example 1 A glass fiber (fiber diameter: 13 μm, an aminosilane-treated glass fiber bundle consisting of 600 fibers) was contact-treated with liquid paraffin having a boiling point of 358 ° C., and then passed between compression rolls. Led inside. The resin supply amount and the drawing speed are controlled so that the content of the glass fiber in the pellets becomes 70% by weight, and the soft polypropylene-based resin (FPP): 27% by weight and the maleic anhydride-modified polypropylene: After contact impregnation with a resin melt (230 ° C.) consisting of 3% by weight, this is drawn out as a strand, taken off, cooled and cut to a length of 12%.
mm glass fiber-containing soft polypropylene resin pellets were obtained. 50% by weight of soft polypropylene pellets containing glass fiber (A) and soft polypropylene resin (FPP)
50% by weight was dry-blended to obtain a molding material.

【0064】射出成形機は、型締力:450t、ガラス
繊維の破断を極力少なくするために圧縮比:1.9のス
クリューを用いた。成形金型は、400mm×200m
m×厚み可変の板状成形品成形用金型(2等分した各中
央部に2個のゲート)を用いた。成形金型キャビティの
容積を変更できるように、可動金型を進退させるための
IPMユニット(出光石油化学株式会社製)を装備した
金型構造を有する射出成形装置である。なお、金型に
は、キャビティ内への窒素ガスの注入、排気設備を設け
た。
The injection molding machine used a screw having a mold clamping force of 450 t and a compression ratio of 1.9 in order to minimize breakage of glass fibers. The molding die is 400mm x 200m
A mold for molding a plate-shaped molded product having a variable mx thickness (two gates at each central part divided into two equal parts) was used. This is an injection molding apparatus having a mold structure equipped with an IPM unit (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) for moving the movable mold forward and backward so that the volume of the molding mold cavity can be changed. The mold was provided with a facility for injecting and exhausting nitrogen gas into the cavity.

【0065】成形用材料を溶融混練・可塑化計量した
後、成形金型キャビティ厚みを、D1(2mm)にセッ
トし、成形金型キャビティ厚み、D2(0.8mm)に
相当する溶融樹脂を射出した。射出開始後に、可動金型
を前進させ、金型キャビティ厚みD2(0.8mm)に
相当するまで圧縮して溶融樹脂(樹脂温度:270℃)
を金型キャビティ(金型温度:90℃)に充填した。圧
縮充填終了2秒後に、可動金型を金型キャビティ厚みが
D3(2.5mm)になるように後退させ膨張させた。
可動金型後退開始2秒後に、ガスピンより1MPaの窒
素ガスを樹脂中に注入した。その後25秒冷却して固化
し、ガス排気後、金型を開放して板状膨張成形品を得
た。板状膨張成形品は内部に大きな中空もなく、約3.
1倍に膨張し、ヒケ、シルバーの発生なくスキン層を有
する外観良好なものであった。成形品の評価結果を第1
表に示す。
After the molding material is melt-kneaded and plasticized and weighed, the molding die cavity thickness is set to D1 (2 mm), and a molten resin equivalent to the molding die cavity thickness, D2 (0.8 mm) is injected. did. After the start of the injection, the movable mold is advanced, compressed to a mold cavity thickness D2 (0.8 mm) and melted (resin temperature: 270 ° C.).
Was filled into a mold cavity (mold temperature: 90 ° C.). Two seconds after the completion of the compression filling, the movable mold was retracted and expanded so that the mold cavity thickness became D3 (2.5 mm).
Two seconds after the start of the retreat of the movable mold, a nitrogen gas of 1 MPa was injected into the resin from a gas pin. Thereafter, the mixture was cooled and solidified for 25 seconds, and after evacuation of gas, the mold was opened to obtain a plate-like expansion molded product. The plate-like expansion molded product has no large hollow inside, and is about 3.
It swelled by a factor of one and had a good appearance having a skin layer without generation of sink marks and silver. First evaluation result of molded product
It is shown in the table.

【0066】なお、評価方法を下記に示す。 ガラス繊維含有量(重量%):試験片を灰化後重量を
測定。 平均ガラス繊維長:試験片を灰化後、万能投影機で倍
率10倍で直接撮影し、その画像を用いてデジタイザー
にて平均ガラス繊維長を求めた。 見かけ密度(g/cm3 ):成形品の重量(g)/成
形品の容積(cm3 ) 面密度(g/cm2 ):成形品の重量(g)/成形品
の投影面積(cm2 ) 曲げ試験:成形品から、160mm×50mm×厚み
からなる曲げ試験用試験片を切り出し、支点間距離80
mmの三点曲げ試験を試験速度10mm/分、室温(2
3℃)で行うことにより測定した。 デュポン衝撃強さ:荷重=1kg、撃芯=1/2イン
チR、受皿=50mm径。 ウエルド強度:ウエルド部を中心線としたの曲げ試
験の最高荷重。
The evaluation method is described below. Glass fiber content (% by weight): The weight of the test piece was measured after incineration. Average glass fiber length: After the test piece was incinerated, it was directly photographed at a magnification of 10 times with a universal projector, and the average glass fiber length was determined with a digitizer using the image. Apparent density (g / cm 3 ): weight of molded article (g) / volume of molded article (cm 3 ) Area density (g / cm 2 ): weight of molded article (g) / projected area of molded article (cm 2) ) Bending test: A test piece for bending test consisting of 160 mm x 50 mm x thickness was cut out from the molded product, and the distance between fulcrums was 80.
mm three-point bending test at a test speed of 10 mm / min.
(3 ° C.). DuPont impact strength: load = 1 kg, hammer = 1/2 inch R, pan = 50 mm diameter. Weld strength: The maximum load in a bending test centered on the weld.

【0067】実施例2 実施例1において、ガラス繊維含有軟質ポリプロピレン
系樹脂ペレット(A)40重量%、軟質ポリプロピレン
樹脂(FPP)60重量%をドライブレンドし、成形用
材料とした。成形用材料を溶融混練・可塑化計量した
後、成形金型キャビティ厚みを、D1(3mm)にセッ
トし、成形金型キャビティ厚み、D2(2mm)に相当
する溶融樹脂を射出した。射出開始後に、可動金型を前
進させ、金型キャビティ厚みD2(2mm)に相当する
まで圧縮して溶融樹脂(樹脂温度:250℃)を金型キ
ャビティ(金型温度:50℃)に充填した。その後30
秒冷却して固化し、金型を開放して板状成形品を得た。
板状成形品は中実でヒケ、シルバーの発生なくスキン層
を有する外観良好なものであった。成形品の評価結果を
第1表に示す。
Example 2 In Example 1, 40% by weight of glass fiber-containing soft polypropylene resin pellets (A) and 60% by weight of soft polypropylene resin (FPP) were dry-blended to obtain a molding material. After the molding material was melt-kneaded and plasticized and measured, the molding die cavity thickness was set to D1 (3 mm), and a molten resin corresponding to the molding die cavity thickness and D2 (2 mm) was injected. After the start of the injection, the movable mold is advanced, compressed until it corresponds to the mold cavity thickness D2 (2 mm), and the molten resin (resin temperature: 250 ° C.) is filled in the mold cavity (mold temperature: 50 ° C.). . Then 30
After cooling for 2 seconds, the mold was opened to obtain a plate-like molded product.
The plate-like molded product was solid and had a good appearance having a skin layer without generation of sink marks and silver. Table 1 shows the evaluation results of the molded articles.

【0068】実施例3 実施例1において、ガラス繊維含有軟質ポリプロピレン
ペレット(A)50重量%、およびホモポリプロピレン
樹脂ペレット〔引張弾性率=1,500MPa、融点
(Tm)=166℃、MI(230℃、2.16kg荷
重)=300g/10分〕50重量%をドライブレンド
し、成形用材料とした。
Example 3 In Example 1, 50% by weight of glass fiber-containing soft polypropylene pellets (A) and homopolypropylene resin pellets [tensile modulus = 1,500 MPa, melting point (Tm) = 166 ° C., MI (230 ° C.) , 2.16 kg load) = 300 g / 10 min] by dry blending to obtain a molding material.

【0069】成形用材料を溶融混練・可塑化計量した
後、成形金型キャビティ厚みを、D1(2mm)にセッ
トし、成形金型キャビティ厚み、D2(0.8mm)に
相当する溶融樹脂を射出した。射出開始後に、可動金型
を前進させ、金型キャビティ厚みD2(0.8mm)に
相当するまで圧縮して溶融樹脂(樹脂温度:250℃)
を金型キャビティ(金型温度:80℃)に充填した。圧
縮充填終了2秒後に、可動金型を金型キャビティ厚みが
D3(2.5mm)になるように後退させ膨張させた。
金型後退開始2秒後に、ガスピンより1MPaの窒素ガ
スを樹脂中に注入した。その後30秒冷却して固化し、
ガス排気後、金型を開放して板状膨張成形品を得た。板
状膨張成形品は内部に大きな中空もなく、約3.1倍に
膨張し、ヒケ、シルバーの発生なくスキン層を有する外
観良好なものであった。成形品の評価結果を第1表に示
す。
After melt-kneading and plasticizing and weighing the molding material, the thickness of the molding die cavity is set to D1 (2 mm), and the molten resin corresponding to the molding die cavity thickness and D2 (0.8 mm) is injected. did. After the start of the injection, the movable mold is advanced and compressed until it corresponds to the mold cavity thickness D2 (0.8 mm) and molten resin (resin temperature: 250 ° C.)
Was filled in a mold cavity (mold temperature: 80 ° C.). Two seconds after the completion of the compression filling, the movable mold was retracted and expanded so that the mold cavity thickness became D3 (2.5 mm).
Two seconds after the start of the retreat of the mold, a nitrogen gas of 1 MPa was injected into the resin from a gas pin. Then cool for 30 seconds to solidify,
After the gas was exhausted, the mold was opened to obtain a plate-shaped expansion molded product. The plate-shaped expansion molded product had no large hollow inside, expanded about 3.1 times, and had a good appearance having a skin layer without generation of sink marks and silver. Table 1 shows the evaluation results of the molded articles.

【0070】比較例1 ガラス繊維(繊維径:13μm、繊維数600本からな
るアミノシラン処理ガラス繊維束)を、沸点358℃の
流動パラフィンで接触処理したあと、圧縮ロール間を通
し、ついでこれをダイス内に導いた。ペレット中のガラ
ス繊維の含有量が70重量%になるように、樹脂供給
量、引き抜き速度を制御し、ダイス内で、ホモポリプロ
ピレン樹脂〔引張弾性率=1,500MPa、融点=1
66℃、MI(230℃、2.16kg荷重)=30g
/10分〕:27重量%および無水マレイン酸変性ポリ
プロピレン:3重量%からなる樹脂溶融物(230℃)
を接触含浸させたのち、ストランドとしてこれを引出
し、引き取り冷却して切断し、長さ12mmのガラス繊
維含有ポリプロピレン系樹脂ペレットを得た。ガラス繊
維含有ポリプロピレン系樹脂ペレット50重量%、およ
びホモポリプロピレン樹脂ペレット〔引張弾性率=1,
500MPa、融点(Tm)=166℃、MI(230
℃、2.16kg荷重)=300g/10分〕50重量
%をドライブレンドし、成形用材料とした以外は実施例
3と同様にして、膨張成形品を得た。板状膨張成形品は
内部に大きな中空もなく、約3倍に膨張し、ヒケ、シル
バーの発生なくスキン層を有する外観良好なものであっ
た。評価結果を第1表に示した。
Comparative Example 1 Glass fibers (fiber diameter: 13 μm, aminosilane-treated glass fiber bundle having 600 fibers) were contact-treated with liquid paraffin having a boiling point of 358 ° C., and then passed between compression rolls. Led inside. The resin supply amount and the drawing speed were controlled so that the glass fiber content in the pellets was 70% by weight, and the homopolypropylene resin [tensile elastic modulus = 1,500 MPa, melting point = 1
66 ° C, MI (230 ° C, 2.16 kg load) = 30 g
/ 10 min]: 27% by weight and maleic anhydride-modified polypropylene: 3% by weight resin melt (230 ° C.)
Was drawn out as a strand, pulled out, cooled and cut to obtain a glass fiber-containing polypropylene resin pellet having a length of 12 mm. 50% by weight of glass fiber-containing polypropylene resin pellets and homopolypropylene resin pellets [tensile elastic modulus = 1,
500 MPa, melting point (Tm) = 166 ° C., MI (230
(° C., 2.16 kg load) = 300 g / 10 min] An expansion molded product was obtained in the same manner as in Example 3 except that 50% by weight was dry-blended and used as a molding material. The plate-like expanded molded product had no large hollow inside, expanded about three times, and had a good appearance having a skin layer without generation of sink marks and silver. Table 1 shows the evaluation results.

【0071】比較例2 実施例1おいて、成形材料として、軟質ポリフロピレン
樹脂(FPP)65重量%と、ガラス繊維チョップドス
トランド(繊維径:13μm、繊維長:3mm)35重
量%を押出成形機で溶融混練して得たペレットを用い、
窒素ガスを注入しなかった以外は、実施例1に準じて成
形した。なお、ペレット中の平均ガラス繊維長は、0.
43μmであった。成形品は膨張せず、表面ヒケが著し
いものであった。評価結果を第1表に示す。
Comparative Example 2 In Example 1, 65% by weight of soft poly (propylene) resin (FPP) and 35% by weight of glass fiber chopped strand (fiber diameter: 13 μm, fiber length: 3 mm) were molded by an extrusion molding machine. Using pellets obtained by melt kneading,
The molding was performed in the same manner as in Example 1 except that nitrogen gas was not injected. In addition, the average glass fiber length in a pellet is 0.
It was 43 μm. The molded product did not expand, and the surface sink was remarkable. Table 1 shows the evaluation results.

【0072】[0072]

【表1】 [Table 1]

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明の無機繊維含有熱可塑性樹脂ペレ
ット、成形用材料は製品剛性の低下を最小限に止め、衝
撃強度、特に実用的に重要なデュポン衝撃強さにすぐれ
る成形品が得られる。また、成形方法として成形金型キ
ャビティ内の樹脂を膨張倍率約3倍とし、膨張成形する
軽量成形品においてすぐれた物性を有する。また、一般
の熱可塑性エラストマーの配合による耐衝撃性の改良に
比較して、溶融流動性にすぐれ、薄肉成形品の成形が容
易となる。また、熱可塑性エラストマーの場合にはウエ
ルド強度が低下する傾向にあるが、本願の軟質樹脂を用
いた場合は、高いウエルド強度を示し、大型成形品や複
雑な成形の成形に適する。さらに、軟質樹脂として特定
の高融点ポリプロピレン系樹脂を用いることにより、成
形品の耐熱性は実質的にホモポリプロピレン樹脂に準じ
るものとなる。また、溶融粘度の低下も可能なことか
ら、例えば膨張成形された膨張成形品の場合、金型転写
性よく、外観良好な軽量な成形品が得られる。膨張成形
品は見かけ密度が低いにもかかわらず、すぐれた強度、
剛性が得られるとともに、これらの物性を実質的に維持
して、耐衝撃性、ウエルド強度が大幅に向上する。した
がって、自動車部品、建材などの軽量化、ひいては省資
源、省エネルギーに貢献できる。
According to the present invention, the thermoplastic resin pellets and molding materials containing inorganic fibers of the present invention can minimize the decrease in product rigidity, and can provide molded articles having excellent impact strength, especially DuPont impact strength which is important for practical use. Can be Further, the molding method is such that the resin in the molding die cavity has an expansion ratio of about 3 times, and has excellent physical properties in a lightweight molded product to be subjected to expansion molding. In addition, compared with the improvement of impact resistance by the addition of a general thermoplastic elastomer, it is excellent in melt fluidity and molding of a thin molded product becomes easy. In the case of a thermoplastic elastomer, the weld strength tends to decrease, but when the soft resin of the present invention is used, a high weld strength is exhibited, which is suitable for molding a large molded product or complicated molding. Furthermore, by using a specific high melting point polypropylene-based resin as the soft resin, the heat resistance of the molded article substantially conforms to that of the homopolypropylene resin. In addition, since the melt viscosity can be reduced, for example, in the case of an expansion molded product obtained by expansion molding, a lightweight molded product having good mold transferability and good appearance can be obtained. Expansion molded products have excellent strength, despite their low apparent density.
Rigidity is obtained, and these properties are substantially maintained, so that impact resistance and weld strength are greatly improved. Therefore, it is possible to contribute to weight reduction of automobile parts and building materials, and also to resource and energy saving.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の膨張成形方法の主要部である成形金型
部の概念断面図を示す。
FIG. 1 shows a conceptual cross-sectional view of a molding die part which is a main part of the expansion molding method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:固定金型 2:可動金型 3:成形金型キャビティ 4:スプルー 5:射出溶融樹脂 6:ガス注入管 7:ガス排出管 1: fixed mold 2: movable mold 3: molding mold cavity 4: sprue 5: injection molten resin 6: gas injection pipe 7: gas discharge pipe

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23/02 C08L 23/02 // B29C 47/00 B29C 47/00 (C08L 23/02 23:26) B29K 23:00 35:00 105:12 Fターム(参考) 4F072 AA02 AA08 AB08 AB09 AB10 AB11 AD04 AG05 AH31 AJ02 AJ03 AK15 AK16 4F201 AA11 AA21 AB16 AB25 AG01 AG20 AM34 BA02 BC19 BC37 BD05 BK12 BL13 BL44 4F206 AA11 AA21 AB16 AB25 AC01 AG01 AG20 AM34 JA03 JF01 JL02 JN25 JN26 JN27 JQ03 4F207 AA11 AA21 AB16 AB25 AC01 AG01 AG20 AM34 KA01 KF01 KL41 KL86 4J002 BB031 BB051 BB121 BB141 BB151 BB202 BB212 BP021 DA016 DA076 DC006 DJ006 DL006 FA046 FD016 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 23/02 C08L 23/02 // B29C 47/00 B29C 47/00 (C08L 23/02 23:26) B29K 23:00 35:00 105: 12 F term (reference) 4F072 AA02 AA08 AB08 AB09 AB10 AB11 AD04 AG05 AH31 AJ02 AJ03 AK15 AK16 4F201 AA11 AA21 AB16 AB25 AG01 AG20 AM34 BA02 BC19 BC37 BD05 BK12 BL13 BL44 4F206 AA11 A21 AG01 AG20 AM34 JA03 JF01 JL02 JN25 JN26 JN27 JQ03 4F207 AA11 AA21 AB16 AB25 AC01 AG01 AG20 AM34 KA01 KF01 KL41 KL86 4J002 BB031 BB051 BB121 BB141 BB151 BB202 BB212 BP021 DA016 DA076 DC006 DJ006 DJ006

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 曲げ弾性率が50〜1,000MPaの
熱可塑性樹脂と、互いに平行に配列されペレットとほぼ
同一長を有する10〜90重量%の無機繊維を含み、長
さが3〜100mmである無機繊維含有熱可塑性樹脂ペ
レット。
1. A thermoplastic resin having a flexural modulus of 50 to 1,000 MPa and 10 to 90% by weight of inorganic fibers arranged in parallel with each other and having substantially the same length as a pellet, and having a length of 3 to 100 mm. Certain inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellets.
【請求項2】 熱可塑性樹脂が不飽和カルボン酸または
その誘導体で変性された変性熱可塑性樹脂を0.01〜
10重量%含有するものである請求項1記載の無機繊維
含有熱可塑性樹脂ペレット。
2. A modified thermoplastic resin in which the thermoplastic resin is modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, in an amount of from 0.01 to 0.01%.
The inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellet according to claim 1, which contains 10% by weight.
【請求項3】 熱可塑性樹脂がポリプロピレン系樹脂で
あり、曲げ弾性率が100〜800MPa、融点が14
0〜170℃である請求項1または2記載の無機繊維含
有熱可塑性樹脂ペレット。
3. The thermoplastic resin is a polypropylene resin having a flexural modulus of 100 to 800 MPa and a melting point of 14.
The inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellet according to claim 1, wherein the temperature is 0 to 170 ° C. 4.
【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の無機繊
維含有熱可塑性樹脂ペレット(A)30〜90重量%と
熱可塑性樹脂(B)70〜10重量%からな成形用材
料。
4. A molding material comprising 30 to 90% by weight of a thermoplastic resin pellet (A) and 70 to 10% by weight of a thermoplastic resin (B) according to claim 1.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂ペ
レットまたは成形用材料を溶融混練し、成形金型キャビ
ティに射出あるいは射出圧縮して成形する成形方法。
5. A molding method comprising: melting and kneading the resin pellet or the molding material according to claim 1; and molding the mixture by injection or injection compression into a molding die cavity.
【請求項6】 請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂ペ
レットまたは成形用材料を溶融混練し、成形金型キャビ
ティに射出あるいは射出圧縮して充填後、成形金型キャ
ビティ容積を拡大して膨張させる膨張成形方法。
6. The resin pellet or the molding material according to claim 1 is melt-kneaded, and injected or injected and compressed into a molding die cavity, and then the volume of the molding die cavity is enlarged. An expansion molding method for expanding.
【請求項7】 成形金型キャビティ容積の拡大開始後に
溶融樹脂へガスを注入する請求項6記載の膨張成形方
法。
7. The expansion molding method according to claim 6, wherein a gas is injected into the molten resin after the expansion of the cavity volume of the molding die is started.
【請求項8】 請求項6または7に記載の成形方法で成
形されてなる無機繊維含有量が10〜60重量%、平均
繊維長が2〜20mmである成形品。
8. A molded article formed by the molding method according to claim 6 or 7 having an inorganic fiber content of 10 to 60% by weight and an average fiber length of 2 to 20 mm.
【請求項9】 見かけ密度が0.2〜1.0g/cm3
である請求項8記載の成形品。
9. An apparent density of 0.2 to 1.0 g / cm 3.
The molded article according to claim 8, which is:
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