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JP2000282067A - 炭素系原料の分解方法 - Google Patents

炭素系原料の分解方法

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Publication number
JP2000282067A
JP2000282067A JP11091504A JP9150499A JP2000282067A JP 2000282067 A JP2000282067 A JP 2000282067A JP 11091504 A JP11091504 A JP 11091504A JP 9150499 A JP9150499 A JP 9150499A JP 2000282067 A JP2000282067 A JP 2000282067A
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JP
Japan
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carbon
molten
gas
molten slag
Prior art date
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Pending
Application number
JP11091504A
Other languages
English (en)
Inventor
Touichi Asano
闘一 浅野
Daihachiro Sakurai
大八郎 櫻井
Koji Iida
孝司 飯田
Hideaki Shindo
秀明 進藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
RADOTEC KK
Mitsubishi Materials Corp
Original Assignee
RADOTEC KK
Mitsubishi Materials Corp
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Publication date
Application filed by RADOTEC KK, Mitsubishi Materials Corp filed Critical RADOTEC KK
Priority to JP11091504A priority Critical patent/JP2000282067A/ja
Publication of JP2000282067A publication Critical patent/JP2000282067A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 亜硫酸ガス等の有害な廃ガスを容易に分離、
除去することができ、かつ一酸化炭素を含む有用なガス
を簡単な操作で高収率で製造する。金属硫化物を構成す
る金属を金属酸化物にして溶融スラグの原料として再利
用できる。 【解決手段】 溶融金属層18上に形成された溶融スラ
グ層19中に硫黄等を含有する炭素系原料を供給して一
酸化炭素を含むガスを生成し、硫黄等を金属硫化物等と
して固定する。溶融金属層18中に酸化性ガスを供給し
て亜硫酸ガス等を生成すると同時に金属酸化物を生成す
る。生成した金属酸化物を溶融スラグ層19の原料とし
て再利用する。溶融スラグ層19を形成するスラグがF
eO,MnO,NiO及びCr23からなる群より選ば
れた1種又は2種以上の酸化物を10〜80重量%含
み、かつAl23,SiO2及びCaOからなる群より
選ばれた1種又は2種以上の酸化物を残部として含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、コークス、重油等
の炭素系原料を分解して種々の化学原料又は燃料等に使
用される一酸化炭素ガス(CO)、水素ガス等の有用な
ガスを製造する炭素系原料の分解方法に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】一酸化炭素、水素等の有用な化学原料と
なるガスの製造方法としては、炭素系原料の不完全燃
焼を行う方法、炭素系原料を鉄浴等の金属浴中で分解
する方法、炭素系原料を触媒を用いて分解する方法等
が知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし上記の炭素系
原料を不完全燃焼させる方法では付随的に発生する窒素
酸化物、硫黄酸化物を有用ガスから分離、除去するため
の設備と処理に余分な費用が必要となる問題がある。上
記の金属浴中で分解する方法では上記の問題は改善
される。しかし金属浴に炭素をできるだけ多く吸収させ
るために金属浴の炭素溶解度が大きいことが望まれる
が、その炭素溶解度にも限度があり、金属浴と炭素との
反応の制御には極めて高度な技術が必要である問題点が
ある。また上記の触媒で分解する方法では触媒の保守
管理が煩雑であり、工業用としての触媒の利用が困難で
ある問題がある。本発明の目的は、亜硫酸ガス等の有害
な廃ガスを容易に分離、除去することができ、かつ一酸
化炭素を含む有用なガスを簡単な操作で高収率で製造す
ることができる炭素系原料の分解方法を提供することに
ある。
【0004】本発明の別の目的は、金属硫化物を構成す
る金属を金属酸化物にして溶融スラグの原料として再利
用できる炭素系原料の分解方法を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】請求項1に係る発明は、
図1に示すように溶融炉10内に溶融金属層18とこの
金属層18上に溶融スラグ層19を形成する工程と、溶
融スラグ層19中に硫黄を含有する炭素系原料を供給し
て一酸化炭素を含むガスを生成する工程と、溶融金属層
18中に酸化性ガスを供給して亜硫酸ガスを生成すると
同時に金属酸化物を生成する工程と、上記生成した金属
酸化物を溶融スラグ層19の原料として再利用する工程
とを含む炭素系原料の分解方法である。
【0006】溶融スラグを構成する酸素が炭素系原料の
炭素と反応して一酸化炭素を生成する。また溶融スラグ
を構成する金属の酸化物が炭素系原料に含まれる硫黄等
と反応して金属の硫化物等を生じ、この硫化物等が溶融
金属と反応して金属硫化物等を生成する。酸化性ガスを
溶融金属層に吹き込むことにより、酸化性ガスと反応し
て亜硫酸ガス等を生成する。
【0007】請求項2に係る発明は、請求項1に係る発
明であって、炭素系原料が硫黄の他にヒ素又はアンチモ
ンを含み、亜硫酸ガス中に酸化ヒ素又は酸化アンチモン
が微粒子の形態で含まれる分解方法である。
【0008】請求項3に係る発明は、請求項1又は2に
係る発明であって、溶融スラグ層19を形成するスラグ
がFeO,MnO,NiO及びCr23からなる群より
選ばれた1種又は2種以上の酸化物を10〜80重量%
含み、かつAl23,SiO2及びCaOからなる群よ
り選ばれた1種又は2種以上の酸化物を残部として含む
分解方法である。
【0009】請求項4に係る発明は、請求項1ないし3
いずれかに係る発明であって、溶融金属層18を形成す
る金属がFe,Cu,Ni,Co及びSnからなる群よ
り選ばれた1種又は2種以上の金属又はその合金である
分解方法である。
【0010】請求項5に係る発明は、請求項1ないし4
いずれかに係る発明であって、炭素系原料が石炭コーク
ス、石油コークス、黒鉛、石墨、木炭、石炭、プラスチ
ック及び石油類からなる群より選ばれた1種又は2種以
上の炭素を主成分とする材料である分解方法である。
【0011】石炭コークス等は炭素の含有量が多く、高
い収率で一酸化炭素を含む有用なガスをを製造すること
ができる。
【0012】請求項6に係る発明は、請求項1ないし5
いずれかに係る発明であって、酸化性ガスが酸素又は空
気である分解方法である。
【0013】請求項7に係る発明は、請求項1ないし6
いずれかに係る発明であって、炭素系原料を供給すると
きの溶融スラグ層19の温度が1200〜1600℃で
ある分解方法である。請求項8に係る発明は、請求項1
ないし7いずれかに係る発明であって、溶融金属層18
と溶融スラグ層19が溶融炉を電磁誘導加熱又は通電加
熱することにより形成される分解方法である。
【0014】
【発明の実施の形態】本発明では溶融スラグ層中に硫黄
等を含有する炭素系原料を供給することにより一酸化炭
素を含む有用ガスと金属硫化物等が生成し、次いで溶融
金属層中に酸化性ガスを供給することにより亜硫酸ガス
等を生成する。硫黄等を含有する炭素系原料が石炭、重
質油等の炭化水素系原料のように炭素及び硫黄の他に水
素原子を構成要素として更に含む場合には、一酸化炭素
の他に水素ガスが生成する。例えば、硫黄を含む炭素系
原料を(CxHyOz+S)として示し、溶融スラグを
FeOとして示した場合、上記有用ガスの生成反応は次
の式(1)で表される。
【0015】 FeO+(CxHyOz+S)→xCO+1/2yH2+FeS+……(1) 式(1)から明らかなように一酸化炭素(CO)及び水
素(H2)を含む有用ガスの他に固体の硫化鉄(Fe
S)を生じる。このFeSは比重が溶融スラグよりも大
きいため、溶融スラグ層中を沈降して下層の溶融金属層
と接触し溶融金属と反応して鉄(Fe)を生成する。例
えば溶融金属が銅(Cu)の場合には、Feの生成反応
は次の式(2)で表される。
【0016】 FeS + 2Cu → Cu2S + Fe (2) 式(2)でFeの他に副生したCu2Sは次の式(3)
で示すように溶融金属層中に供給される酸化性ガスの酸
素と反応して亜硫酸ガス(SO2)を生成する。 Cu2S + O2 → 2Cu + SO2 (3) 式(2)で生成したFeは次の式(4)で示すように溶
融金属層中に供給される酸素と反応してFeOを生成す
る。 2Fe + O2 → 2FeO (4) 式(4)で生成したFeOは式(1)で炭素系原料(C
xHyOz+S)と反応する溶融スラグのFeOとして
再使用される。
【0017】本発明では炭素系原料を供給するときの溶
融スラグ層の温度が1200〜1600℃であることが
好ましい。温度が1200℃に満たない場合には炭素の
酸化により生じる二酸化炭素の発生を防止できないた
め、また1600℃を超える場合には溶融炉の寿命が短
くなるためそれぞれ好ましくない。また本発明では溶融
スラグ層を形成するスラグがFeO,MnO,NiO及
びCr23からなる群より選ばれた1種又は2種以上の
酸化物を10〜80重量%含み、かつAl23,SiO
2及びCaOからなる群より選ばれた1種又は2種以上
の酸化物を残部として含むことが好ましい。FeO,M
nO,NiO又はCr23の酸化物の含有量が10重量
%に満たないと、炭素の酸化反応にスラグの酸化力を使
用できなくなるため、また含有量が80重量%を超える
と溶融スラグ層の融点が1600℃を超えるためそれぞ
れ好ましくない。図1に本発明の一実施形態である炭素
系原料の分解装置を示す。装置本体を構成する電磁誘導
炉10は耐火材の外壁を有する概略円筒状の密閉容器で
あり、この密閉容器の側壁下方には電磁誘導コイル11
が埋込まれる。電磁誘導炉10の頂部には生成ガスの導
出路12が、また一方の肩部には炭素系原料の供給管1
3及び水蒸気の供給管14が、更に他方の肩部には酸化
性ガスの供給管16がそれぞれ設けられる。また電磁誘
導炉10の図示しない別の肩部には溶融金属の原料であ
る金属と溶融スラグの原料であるスラグとを炉内に供給
する供給口が設けられる。生成ガスの導出路12は2本
の導出路、即ち亜硫酸ガス(SO2)を含む有害な廃ガ
スの導出路12aと一酸化炭素(CO)を含む有用ガス
の導出路12bに分岐する。導出路12a、12bの分
岐点には可動の開閉板17が取付けられる。開閉板17
が実線の位置と破線の位置の間を移動することにより、
導出路12a、12bの開閉が行われる。
【0018】このように構成された分解装置では、先ず
溶融金属の原料である金属と溶融スラグの原料であるス
ラグを図示しない供給口から電磁誘導炉10内に投入
し、電磁誘導コイル11に交流電流を流すと金属及びス
ラグは誘導加熱により溶融して溶融物を生成する。この
溶融物は比重の差に基づいて、下層に比重の大きい溶融
金属層18が形成され、上層に比重が小さい溶融スラグ
層19が形成される。溶融金属層18は電磁誘導効果に
よって炉内で循環撹拌される。
【0019】次に開閉板17を図の実線の位置に切替え
た状態にしておき、コークス等の炭素系原料を供給管1
3から炉10内の溶融スラグ層19に供給すると、炭素
系原料とスラグは反応して一酸化炭素を含む有用ガスと
不純物を含む固体を生成する。炭素系原料が炭素の他に
水素原子を構成要素として含む場合には、一酸化炭素の
他に水素ガスが生成する。生成した一酸化炭素を含む有
用ガスは生成ガスの導出路12及びこれに連続する導出
路12bを通って回収された後、図示しない貯蔵容器に
貯蔵される。また生成した不純物を含む固体は溶融金属
層18に移行して溶融金属に吸収される。
【0020】炭素系原料とスラグの反応が終了した後
に、開閉板17を図の破線の位置に切替え、この状態で
溶融金属層18中に酸素等の酸化性ガスを供給管16か
ら供給する。その結果、金属の酸化反応が生じて金属の
酸化物が生成し、同時に亜硫酸ガスが生成する。生成し
た亜硫酸ガスを含む有害ガスは生成ガスの導出路12及
びこれに連続する導出路12aを通って回収される。回
収された亜硫酸ガスは例えば硫酸の原料として使用され
る。また溶融金属層18中で生成した金属の酸化物は比
重が金属より軽いため、上昇して溶融スラグ層19に移
行し、炭素系原料と反応するスラグとして再度使用され
る。溶融金属層18及び溶融スラグ層19中の反応は発
熱反応であるため、過熱する場合があり、その際に供給
管14から水蒸気を炉10内に供給して反応温度を制御
することも可能である。上記実施の形態では炉10とし
て加熱効率及び反応効率に優れた電磁誘導炉を説明した
が、これ以外に直接通電加熱炉などの他の加熱炉を用い
てもよい。
【0021】また炭素系原料が硫黄の他にヒ素やアンチ
モンを含む場合には、ヒ素やアンチモンはそれぞれ上記
式(1)〜(3)の反応を経て、酸化ヒ素(As23
又は酸化アンチモン(Sb23)の微粒子となる。これ
らの微粒子は亜硫酸ガスとともに導出路12aに導か
れ、図示しないバグフィルタ等により回収される。
【0022】
【実施例】次に本発明の実施例を説明する。 <実施例1>図1に示した電磁誘導炉10を使用して炉
内に溶融金属層18と溶融スラグ層19を形成した。こ
の溶融金属の原料として20kgの銅を用い、溶融スラ
グの原料としてFeO40%−Al2310%−SiO
235%−CaO15%の組成を有する10kgのスラ
グを用いた。次いで炭素系原料として硫黄(S)を10
%含有する1kgのコークスを1350℃の温度の溶融
スラグ層19に添加してコークスを分解した。その結
果、2.1kgの一酸化炭素を回収した。その後1.3
kgの酸素を酸化性ガスとして溶融金属層18に添加し
て反応させた。その結果、0.2kgの亜硫酸ガス(S
2)を回収した。
【0023】<実施例2>図1に示した電磁誘導炉10
を使用して炉内に溶融金属層18と溶融スラグ層19を
形成した。この溶融金属の原料として20kgの鋳鉄を
用い、溶融スラグの原料としてFeO70%−Al23
5%−SiO215%−CaO10%の組成を有する1
0kgのスラグを用いた。次いで炭素系原料としてヒ素
(As)を1%含有する1kgの低硫黄重油を1450
℃の温度の溶融スラグ層19に添加して重油を分解し
た。その結果、1.98kgの一酸化炭素と0.11k
gの水素を回収した。その後1kgの酸素を酸化性ガス
として溶融金属層18に添加して反応させた。その結
果、5gの亜硫酸ガス(SO2)と15gのAs23
回収した。
【0024】<実施例3>図1に示した電磁誘導炉10
を使用して炉内に溶融金属層18と溶融スラグ層19を
形成した。この溶融金属の原料として20kgのFe2
0%−Ni20%−Co20%−Cu10%−Sn10
%の組成を有する合金を用い、溶融スラグの原料として
FeO80%−Al235%−SiO210%−CaO
5%の組成を有する10kgのスラグを用いた。次いで
炭素系原料として硫黄(S)を10%含有する1kgの
コークスを1600℃の温度の溶融スラグ層19に添加
してコークスを分解した。その結果、2.1kgの一酸
化炭素を回収した。その後1.3kgの酸素を酸化性ガ
スとして溶融金属層18に添加して反応させた。その結
果、0.2kgの亜硫酸ガス(SO2)を回収した。
【0025】<実施例4>図1に示した電磁誘導炉10
を使用して炉内に溶融金属層18と溶融スラグ層19を
形成した。この溶融金属の原料として20kgのCu5
0%−Sn50%の組成を有する合金を用い、溶融スラ
グの原料としてFeO40%−Al2310%−SiO
235%−CaO15%の組成を有する10kgのスラ
グを用いた。次いで炭素系原料として硫黄(S)を10
%含有する1kgのコークスを1000℃の温度の溶融
スラグ層19に添加してコークスを分解した。その結
果、2.1kgの一酸化炭素を回収した。その後1.3
kgの酸素を酸化性ガスとして溶融金属層18に添加し
て反応させた。その結果、0.2kgの亜硫酸ガス(S
2)を回収した。
【0026】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、溶
融炉内に溶融金属層とこの金属層上に溶融スラグ層を形
成し、溶融スラグ層中に硫黄を含有する炭素系原料を供
給して一酸化炭素を含むガスを生成し、溶融金属層中に
酸化性ガスを供給して亜硫酸ガスを生成するようにした
ので、亜硫酸ガス等の有害な廃ガスを容易に分離、除去
することができ、かつ一酸化炭素を含む有用なガスを簡
単な操作で高収率で製造することができる。また溶融金
属層中に酸化性ガスを供給することにより金属酸化物が
生成されるので、この金属酸化物を溶融スラグの原料と
して溶融スラグ層で再度使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の炭素系原料の分解装置の構成図。
【符号の説明】
10 電磁誘導炉 11 電磁誘導コイル 12 生成ガスの導出路 13 炭素系原料の供給管 14 水蒸気の供給管 16 酸化性ガスの供給管 17 開閉板 18 溶融金属層 19 溶融スラグ層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 櫻井 大八郎 東京都文京区小石川1丁目3番25号 株式 会社ラドテック内 (72)発明者 飯田 孝司 東京都文京区小石川1丁目3番25号 株式 会社ラドテック内 (72)発明者 進藤 秀明 東京都文京区小石川1丁目3番25号 株式 会社ラドテック内 Fターム(参考) 4G040 BA01 BA03 BB03 4G046 JA00 JA01 JA06 JB02

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 溶融炉(10)内に溶融金属層(18)とこの金
    属層(18)上に溶融スラグ層(19)を形成する工程と、 前記溶融スラグ層(19)中に硫黄を含有する炭素系原料を
    供給して一酸化炭素を含むガスを生成する工程と、 前記溶融金属層(18)中に酸化性ガスを供給して亜硫酸ガ
    スを生成すると同時に金属酸化物を生成する工程と、 前記生成した金属酸化物を前記溶融スラグ層の原料とし
    て再利用する工程とを含む炭素系原料の分解方法。
  2. 【請求項2】 炭素系原料が硫黄の他にヒ素又はアンチ
    モンを含み、亜硫酸ガス中に酸化ヒ素又は酸化アンチモ
    ンが微粒子の形態で含まれる請求項1記載の分解方法。
  3. 【請求項3】 溶融スラグ層(19)を形成するスラグがF
    eO,MnO,NiO及びCr23からなる群より選ば
    れた1種又は2種以上の酸化物を10〜80重量%含
    み、かつAl23,SiO2及びCaOからなる群より
    選ばれた1種又は2種以上の酸化物を残部として含む請
    求項1又は2記載の分解方法。
  4. 【請求項4】 溶融金属層(18)を形成する金属がFe,
    Cu,Ni,Co及びSnからなる群より選ばれた1種
    又は2種以上の金属又はその合金である請求項1ないし
    3いずれか記載の分解方法。
  5. 【請求項5】 炭素系原料が石炭コークス、石油コーク
    ス、黒鉛、石墨、木炭、石炭、プラスチック及び石油類
    からなる群より選ばれた1種又は2種以上の炭素を主成
    分とする材料である請求項1ないし4いずれか記載の分
    解方法。
  6. 【請求項6】 酸化性ガスが酸素又は空気である請求項
    1ないし5いずれか記載の分解方法。
  7. 【請求項7】 炭素系原料を供給するときの溶融スラグ
    層(19)の温度が1200〜1600℃である請求項1な
    いし6いずれか記載の分解方法。
  8. 【請求項8】 溶融金属層(18)と溶融スラグ層(19)が溶
    融炉(10)を電磁誘導加熱又は通電加熱することにより形
    成される請求項1ないし7いずれか記載の分解方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2011516679A (ja) * 2008-04-09 2011-05-26 サン−ゴバン グラス フランス 可燃性有機物質のガス化
CN108620409A (zh) * 2018-03-14 2018-10-09 中南大学 一种利用高温液态炉渣固定含砷废物的方法

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