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JP2000281888A - Polycarbonate resin composition, optical component and method for producing the same - Google Patents

Polycarbonate resin composition, optical component and method for producing the same

Info

Publication number
JP2000281888A
JP2000281888A JP11087797A JP8779799A JP2000281888A JP 2000281888 A JP2000281888 A JP 2000281888A JP 11087797 A JP11087797 A JP 11087797A JP 8779799 A JP8779799 A JP 8779799A JP 2000281888 A JP2000281888 A JP 2000281888A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
acid
resin composition
bis
polycarbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11087797A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Rihoko Suzuki
理穂子 鈴木
Atsuo Otsuji
淳夫 大辻
Kenichi Fujii
謙一 藤井
Hiromasa Marubayashi
博雅 丸林
Hirosuke Takuma
啓輔 詫摩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP11087797A priority Critical patent/JP2000281888A/en
Publication of JP2000281888A publication Critical patent/JP2000281888A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 下記一般式(1−a)および一般式(1
−b)で表される構造単位を含有してなるポリカーボネ
ート共重合体と、脂肪族化合物を含む樹脂組成物、該樹
脂組成物を成形して得られる光学部品およびその製造方
法。 (式中、R1 はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基ま
たはハロゲン原子、R2およびR3 は水素原子またはア
ルキル基、R4 はアルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子を表し、kは0〜3の整数、lは0〜2の整数
を表す) 【効果】 成形加工時に溶融流動性、滞留安定性、離型
性等に優れた樹脂組成物であって、それから得られる成
形品は、透明性、機械物性、耐熱性等に優れ、且つ、低
複屈折性を有するので、光ディスク基板、ピックアップ
レンズ、液晶セル用プラスチック基板、プリズム、光フ
ァイバー等の光学部品に有用である。
(57) [Summary] The following general formula (1-a) and general formula (1)
A resin composition containing a polycarbonate copolymer containing the structural unit represented by -b) and an aliphatic compound, an optical component obtained by molding the resin composition, and a method for producing the same. (Wherein, R 1 represents an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group or a halogen atom, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or an alkyl group, R 4 represents an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and k represents 0 to 3) Is an integer of 0 to 2) Effect: The resin composition is excellent in melt fluidity, retention stability, mold release property and the like at the time of molding processing, and the molded article obtained therefrom has transparency. It is excellent in mechanical properties, heat resistance, etc. and has low birefringence, so that it is useful for optical components such as optical disc substrates, pickup lenses, plastic substrates for liquid crystal cells, prisms, and optical fibers.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の繰り返し単
位を含有してなるポリカーボネート共重合体と脂肪族化
合物を含むポリカーボネート樹脂組成物に関し、さらに
は、該樹脂組成物を成形して得られる光学部品およびそ
の製造方法に関する。本発明の樹脂組成物は透明性、機
械物性、耐熱性等に優れ、且つ、低複屈折性を有し、さ
らには溶融流動性、滞留熱安定性、離型性が良好で成形
加工性に優れており、光ディスク基板、ピックアップレ
ンズ、液晶セル用プラスチック基板、プリズム、光ファ
イバーなどを代表とする光学部品に有用である。
The present invention relates to a polycarbonate resin composition containing a polycarbonate copolymer containing a specific repeating unit and an aliphatic compound, and further relates to an optical resin obtained by molding the resin composition. The present invention relates to a component and a method for manufacturing the same. The resin composition of the present invention is excellent in transparency, mechanical properties, heat resistance, etc., and has low birefringence, and further has good melt fluidity, retention heat stability, mold release properties and good moldability. It is useful for optical components such as optical disk substrates, pickup lenses, plastic substrates for liquid crystal cells, prisms, and optical fibers.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネートはエンジニアリングプ
ラスチックとして、自動車、電気、光学分野で幅広く使
用されている。現在、幅広く使用されているポリカーボ
ネートは、通常、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン(以下、ビスフェノールAと称する)と
ホスゲン等のハロゲン化カルボニル化合物より製造され
ている。ビスフェノールAより製造されるポリカーボネ
ートは、透明性、耐熱性、低透湿性、耐衝撃性、寸法安
定性等の特性をバランス良く備えた樹脂であり、広く用
いられている。特に近年、光ディスク基板等の光学部品
分野で使用されている。情報記録媒体として使用される
光ディスクにおいては、ディスク本体をレーザー光線が
通過するために、ディスク基板は透明であることは勿論
のこと、読みとり誤差を少なくするために光学的均質性
が強く求められている。
2. Description of the Related Art Polycarbonate is widely used as an engineering plastic in the fields of automobiles, electricity, and optics. At present, polycarbonates widely used are usually produced from 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A) and carbonyl halide compounds such as phosgene. Polycarbonate produced from bisphenol A is a resin having well-balanced properties such as transparency, heat resistance, low moisture permeability, impact resistance, and dimensional stability, and is widely used. Particularly in recent years, it has been used in the field of optical components such as optical disk substrates. In an optical disk used as an information recording medium, since a laser beam passes through the disk main body, the disk substrate is of course transparent, and optical homogeneity is strongly required to reduce reading errors. .

【0003】しかしながら、例えば、ビスフェノールA
から製造されるポリカーボネートを用いる場合には、デ
ィスク基板成型時の樹脂の冷却および流動過程において
生じた熱応力、分子配向、ガラス転移点付近の容積変化
等による残留応力が原因となり、レーザー光線がディス
ク基板を通過する際に複屈折が生じる。この複屈折に起
因する光学的不均一性が大きいことは、例えば、記録さ
れた情報の読みとり誤りを生じるなど、光ディスク基板
等の光学部品にとっては致命的欠陥となる。さらに、該
ポリカーボネートは溶融時の粘度が高いため、例えば、
記録密度を高めるためにより小さなピット径を有するデ
ィスク基板を射出成形して得るのが非常に困難である
等、成形加工性に問題があった。
[0003] However, for example, bisphenol A
When using polycarbonate manufactured from a resin substrate, the laser beam is generated by thermal stress, molecular orientation, residual stress due to volume change near the glass transition point, etc., generated during the cooling and flowing processes of the resin during molding of the disk substrate. When passing through, birefringence occurs. The large optical non-uniformity due to the birefringence is a fatal defect for an optical component such as an optical disk substrate, for example, causing an error in reading recorded information. Further, because the polycarbonate has a high viscosity at the time of melting, for example,
There is a problem in moldability such as it is very difficult to obtain a disk substrate having a smaller pit diameter by injection molding in order to increase the recording density.

【0004】このような問題点を解決する方法として、
種々の新しいポリマー、例えば、スピロビインダノール
単独のホリカーボネート、またはスピロビインダノール
とビスフェノールAとの共重合ポリカーボネート、等が
提案されている(特開昭63−314235号公報な
ど)。しかしながら、前者のポリカーボネートは低複屈
折であるものの、例えば、成形加工した際に成形物にク
ラックが生じるなど、透明性、機械強度が悪く、実用的
に問題点を有していた。また、後者のポリカーボネート
は、ビスフェノールAの含有率の増加に伴い、透明性お
よび機械物性は向上するものの、複屈折が大きくなり、
上述したような情報記録媒体等の光学部品としての使用
には問題点があった。さらに、これらのポリカーボネー
トは、既存のビスフェノールAから製造されるポリカー
ボネートに比較して、溶融時の粘度はいくらか低くなっ
ているものの、上述したような精密加工性を要求される
情報記録媒体用のディスク基板を射出成形して得るには
実用上、十分な溶融流動性を有しているとは言い難く、
これらの問題点の解決が強く望まれていた。
[0004] As a method of solving such a problem,
Various new polymers have been proposed, for example, spirobiindanol alone in folicarbonate or a copolymerized polycarbonate of spirobiindanol and bisphenol A (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-314235). However, although the former polycarbonate has low birefringence, it has poor transparency and mechanical strength, for example, cracks are formed in a molded product during molding, and thus has a practical problem. Further, the latter polycarbonate, as the content of bisphenol A increases, transparency and mechanical properties are improved, but the birefringence increases,
There has been a problem in using it as an optical component such as an information recording medium as described above. Further, these polycarbonates have a somewhat lower viscosity at the time of melting than polycarbonates manufactured from existing bisphenol A, but have the above-mentioned discs for information recording media that require the precision workability described above. In practice, it is difficult to say that the substrate has sufficient melt fluidity to obtain by injection molding the substrate,
The solution of these problems has been strongly desired.

【0005】本発明者らは、上記の問題点を克服し、光
学部品用に有用な、透明性、機械物性、耐熱性等が良好
で、且つ、低複屈折性を有し、さらには溶融流動性が良
好で成形加工性に優れている樹脂として、後記一般式
(1−a)および一般式(2−a)で表される繰り返し
構造単位を含有してなるポリカーボネート共重合体を見
い出し、既に出願している(特願平10−110361
号)。
The present inventors have overcome the above problems and have good transparency, mechanical properties, heat resistance, etc. useful for optical parts, low birefringence, and As a resin having good fluidity and excellent moldability, a polycarbonate copolymer containing a repeating structural unit represented by the following general formulas (1-a) and (2-a) has been found, Application has already been filed (Japanese Patent Application No. Hei 10-110361)
issue).

【0006】前述のように、より狭いトラック幅、より
短いトラック長を有する高記録密度のディスク基板等を
成形するためには、転写性を高める必要があり、また、
記録書き込み/読出し時のエラーを防ぐためには、複屈
折をさらに低減する必要がある。樹脂の離型性が不良で
ある場合、転写性が悪化するばかりでなく、応力がかか
り、歪みが残ることにより、複屈折が増大する、という
問題が生じる。そこで、樹脂の離型性を向上させること
が求められていた。
As described above, in order to form a high recording density disk substrate or the like having a narrower track width and a shorter track length, it is necessary to enhance transferability.
In order to prevent errors in recording / reading / writing, it is necessary to further reduce birefringence. When the releasability of the resin is poor, not only the transferability is deteriorated, but also the stress is applied and the distortion remains, thereby increasing the birefringence. Therefore, it has been required to improve the releasability of the resin.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の問題点を克服し、透明性、機械物性、耐熱性等に優
れ、且つ、低複屈折性を有し、成形時に溶融流動性、滞
留安定性、離型性に優れ、、より低温での成形が可能な
ポリカーボネート樹脂組成物ならびに該ポリカーボネー
ト樹脂組成物を成形して得られる光学部品およびその製
造方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to overcome the above-mentioned problems, to have excellent transparency, mechanical properties, heat resistance, etc., to have a low birefringence, and to obtain a melt fluidity during molding. An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition which is excellent in residence stability and mold release properties and can be molded at lower temperatures, an optical component obtained by molding the polycarbonate resin composition, and a method for producing the same.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、下記一般式(1−a)およ
び一般式(2−a)(化2)で表される繰り返し構造単
位を含有してなるポリカーボネート共重合体と、該共重
合体100重量部に対して、0.0005〜5重量部の
脂肪族化合物を含有することを特徴とするポリカーボネ
ート樹脂組成物に関するものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention. That is, the present invention relates to a polycarbonate copolymer containing a repeating structural unit represented by the following general formulas (1-a) and (2-a) (formula 2), and 100% by weight of the copolymer. The present invention relates to a polycarbonate resin composition containing 0.0005 to 5 parts by weight of an aliphatic compound per part by weight.

【0009】[0009]

【化2】 (式中、R1 はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基あるいはハロゲン原子を表し、R2 および
3 はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表
し、R4 はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表し、kはそれぞれ独立に0〜3の
整数を表し、lはそれぞれ独立に0〜2の整数を表す)
Embedded image (Wherein, R 1 each independently represents an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group or a halogen atom, R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, R 4 each independently represent an alkyl group, Represents an alkoxy group or a halogen atom, k independently represents an integer of 0 to 3, and 1 represents each independently an integer of 0 to 2)

【0010】また、本発明は、ポリカーボネート共重
合体が、一般式(1−a)および一般式(2−a)で表
される全繰り返し構造単位中に、5〜90モル%の一般
式(1−a)で表される繰り返し構造単位を含むもので
ある前記の樹脂組成物、 ポリカーボネート共重合体の重量平均分子量が100
00〜150000である前記またはのポリカーボ
ネート樹脂組成物、 前記〜のいずれかの樹脂組成物を成形して得られ
る光学部品、 前記〜のいずれかの樹脂組成物を用いて光学部品
を製造するにあたり、樹脂温度240〜360℃、金型
温度50〜150℃で射出成形することを特徴とする光
学部品の製造方法、に関するものである。
In the present invention, the polycarbonate copolymer may be present in an amount of from 5 to 90 mol% in the total repeating structural units represented by the general formulas (1-a) and (2-a). The weight average molecular weight of the above resin composition containing the repeating structural unit represented by 1-a) is 100.
Wherein the polycarbonate resin composition is from 00 to 150,000, an optical component obtained by molding any of the resin compositions of the above-mentioned, in producing an optical component using the resin composition of any of the above- The present invention relates to a method for producing an optical component, wherein injection molding is performed at a resin temperature of 240 to 360 ° C and a mold temperature of 50 to 150 ° C.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前記一
般式(1−a)および一般式(2−a)で表される繰り
返し構造単位を含有してなるポリカーボネート共重合体
と、脂肪族化合物を含有することを特徴とするものであ
る。本発明の樹脂組成物において用いられるポリカーボ
ネート共重合体(以下、本発明に係るポリカーボネート
共重合体ともいう)は、一般式(1)(化3)で表され
るジヒドロキシ化合物と、一般式(2)(化3)で表さ
れるジヒドロキシ化合物を、カーボネート前駆体と作用
させ共重合させることにより得られるものであり、一般
式(1)で表される化合物とカーボネート前駆体とから
誘導される一般式(1−a)で表される繰り返し構造単
位と、一般式(2)で表される化合物とカーボネート前
駆体とから誘導される一般式(2−a)で表される繰り
返し構造単位の両繰り返し構造単位を必須繰り返し構造
単位として有する共重合体であって、ランダム共重合
体、交互共重合体あるいはブロック共重合体のいずれで
あってもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polycarbonate resin composition of the present invention contains a polycarbonate copolymer containing a repeating structural unit represented by the general formula (1-a) and the general formula (2-a), and an aliphatic compound. It is characterized by the following. The polycarbonate copolymer used in the resin composition of the present invention (hereinafter also referred to as the polycarbonate copolymer of the present invention) comprises a dihydroxy compound represented by the general formula (1) (formula 3) and a general formula (2) ) Which is obtained by reacting a dihydroxy compound represented by the formula (3) with a carbonate precursor to copolymerize the compound, and which is derived from a compound represented by the general formula (1) and a carbonate precursor. Both a repeating structural unit represented by the formula (1-a) and a repeating structural unit represented by the general formula (2-a) derived from the compound represented by the general formula (2) and a carbonate precursor It is a copolymer having a repeating structural unit as an essential repeating structural unit, and may be any of a random copolymer, an alternating copolymer, and a block copolymer.

【0012】[0012]

【化3】 (上式中、R1 、R2 、R3 、R4 、kおよびlは前記
と同じ)
Embedded image (Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , k and l are the same as above)

【0013】これらのポリカーボネート共重合体の中で
も、耐熱性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮する
と、一般式(1−a)および一般式(2−a)で表され
る全繰り返し構造単位中に含まれる一般式(1−a)で
表される繰り返し構造単位の割合は、好ましくは、5〜
90モル%であり、より好ましくは、10〜80モル%
であり、さらに好ましくは、20〜70モル%である。
Among these polycarbonate copolymers, considering the balance of various properties such as heat resistance and mechanical properties, all repeating structural units represented by the general formulas (1-a) and (2-a) The proportion of the repeating structural unit represented by the general formula (1-a) contained therein is preferably from 5 to 5.
90 mol%, more preferably 10 to 80 mol%
And more preferably 20 to 70 mol%.

【0014】一般式(1−a)において、R1 はそれぞ
れ独立にアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基またはハ
ロゲン原子を表し、好ましくは、置換基を有していても
よい直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換基を有し
ていてもよい直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、ニ
トロ基あるいはハロゲン原子を表し、好ましくは、置換
基を有していてもよい炭素数1〜20の直鎖、分岐また
は環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数
1〜20の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、ニト
ロ基あるいはハロゲン原子である。
In the general formula (1-a), R 1 each independently represents an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group or a halogen atom, preferably a linear, branched or cyclic group which may have a substituent. Represents an alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a nitro group or a halogen atom which may have a substituent, preferably a straight-chain having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent. It is a chain, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, a nitro group or a halogen atom.

【0015】好ましくは、R1 は炭素数1〜10の無置
換の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数1〜10の無
置換の直鎖または分岐のアルコキシ基あるいは塩素原子
であり、より好ましくは、メチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル
基、tert−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、n
−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、
イソブトキシ基、tert−ブトキシ基または塩素原子
である。置換基R1 として、メチル基または塩素原子は
特に好ましい。また、一般式(1−a)において、kは
それぞれ独立に0〜3の整数を表し、好ましくは、0、
1または2であり、より好ましくは、0または1であ
る。kとして、整数0は特に好ましい。
Preferably, R 1 is an unsubstituted straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an unsubstituted straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms or a chlorine atom. Represents a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a methoxy group, an ethoxy group, and n
-A propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group,
It is an isobutoxy group, a tert-butoxy group or a chlorine atom. As the substituent R 1, a methyl group or a chlorine atom is particularly preferred. In the general formula (1-a), k independently represents an integer of 0 to 3, preferably 0,
It is 1 or 2, more preferably 0 or 1. As k, the integer 0 is particularly preferred.

【0016】一般式(2−a)において、R2 およびR
3 はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表
す。R2 およびR3 は、好ましくは、水素原子または炭
素数1〜10の直鎖、分岐または環状のアルキル基であ
り、より好ましくは、水素原子、炭素数1〜4の直鎖の
アルキル基であり、R2 およびR3 としてメチル基は特
に好ましい。
In the general formula (2-a), R 2 and R
3 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group. R 2 and R 3 are preferably a hydrogen atom or a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Yes, a methyl group is particularly preferred as R 2 and R 3 .

【0017】R4 はそれぞれ独立に、アルキル基、アル
コキシ基またはハロゲン原子を表し、好ましくは、置換
基を有していてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル
基、置換基を有していてもよい直鎖、分岐または環状の
アルコキシ基あるいはハロゲン原子を表し、好ましく
は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の直鎖、
分岐または環状のアルキル基、置換基を有していてもよ
い炭素数1〜20の直鎖、分岐または環状のアルコキシ
基またはハロゲン原子を表す。
R 4 each independently represents an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, preferably a straight-chain, branched or cyclic alkyl group which may have a substituent, Represents a straight-chain, branched or cyclic alkoxy group or a halogen atom, preferably a straight-chain having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
It represents a branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent or a halogen atom.

【0018】好ましくは、R4 は炭素数1〜10の無置
換の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数1〜10の無
置換の直鎖または分岐のアルコキシ基あるいはフッ素原
子、塩素原子であり、より好ましくは、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基、tert−ブチル基、メトキシ基、
エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n
−ブトキシ基、イソブトキシ基、tert−ブトキシ
基、フッ素原子または塩素原子であり、置換基R4とし
て、メチル基、フッ素原子は特に好ましい。また、一般
式(2−a)において、lはそれぞれ独立に0〜2の整
数を表し、好ましくは、0または1である。lとして、
整数0は特に好ましい。
Preferably, R 4 is an unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an unsubstituted linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or a fluorine or chlorine atom. More preferably, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, methoxy group,
Ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n
- butoxy, isobutoxy, tert- butoxy group, a fluorine atom or a chlorine atom, as a substituent R 4, a methyl group, a fluorine atom is particularly preferred. In the general formula (2-a), 1 independently represents an integer of 0 to 2, and is preferably 0 or 1. As l
The integer 0 is particularly preferred.

【0019】一般式(1−a)で表される繰り返し構造
単位において、カーボネート結合の置換位置はスピロビ
インダン構造内のベンゼン環上で、それぞれ、4、5、
6または7位であるか、4'、5'、6'または7'位である。
一般式(1−a)で表される繰り返し構造単位の中で
も、下記式(1−a−A)(化4)で表される繰り返し
構造単位が、また、一般式(2−a)で表される繰り返
し繰り返し構造単位の中でも、下記式(2−a−A)
(化4)で表される繰り返し構造単位が特に好ましい。
In the repeating structural unit represented by the general formula (1-a), the substitution position of the carbonate bond is 4, 5 or 4 on the benzene ring in the spirobiindane structure, respectively.
It is at position 6 or 7, or at position 4 ', 5', 6 'or 7'.
Among the repeating structural units represented by the general formula (1-a), a repeating structural unit represented by the following formula (1-a-A) (formula 4) is also represented by a general formula (2-a). Among the repeating structural units represented by the following formula (2-a-A)
The repeating structural unit represented by the formula (4) is particularly preferable.

【0020】[0020]

【化4】 (上式中、R1 、R2 、R3 、R4 、kおよびlは前記
と同じ)
Embedded image (Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , k and l are the same as above)

【0021】本発明に係るポリカーボネート共重合体
は、前記したように、前記一般式(1)で表されるジヒ
ドロキシ化合物と前記一般式(2)で表されるジヒドロ
キシ化合物をカーボネート前駆体に作用させ共重合する
ことにより得られる(特願平10−110361号)。
なお、一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物なら
びに一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物はそれ
ぞれ公知化合物であり、公知の方法により好適に製造さ
れる。一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物は公
知の方法、例えば、特開昭62−10030号公報など
に記載の方法、すなわち、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパンをペルフルオロアルカンスルホン
酸の存在下に加熱処理する方法により、好適に製造され
る。また、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物
は公知の方法、例えば、特公平8−13770号公報な
どに記載の方法、すなわち、イオン交換樹脂などの酸触
媒の存在下に、α,α’−ジヒドロキシジイソプロピル
ベンゼン類やジイソプロペニルベンゼン類などの化合物
とフェノール類とを反応させる方法などにより、好適に
製造される。
As described above, the polycarbonate copolymer according to the present invention is obtained by allowing the dihydroxy compound represented by the general formula (1) and the dihydroxy compound represented by the general formula (2) to act on a carbonate precursor. It is obtained by copolymerization (Japanese Patent Application No. 10-110361).
The dihydroxy compound represented by the general formula (1) and the dihydroxy compound represented by the general formula (2) are known compounds, respectively, and are preferably produced by a known method. The dihydroxy compound represented by the general formula (1) can be prepared by a known method, for example, a method described in JP-A-62-10030, that is, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is converted to perfluoroalkane sulfone. It is preferably produced by a method of performing a heat treatment in the presence of an acid. The dihydroxy compound represented by the general formula (2) can be prepared by a known method, for example, a method described in JP-B-8-13770, that is, α, α in the presence of an acid catalyst such as an ion exchange resin. It is preferably produced by a method of reacting a compound such as' -dihydroxydiisopropylbenzene or diisopropenylbenzene with a phenol.

【0022】本発明に係るポリカーボネート共重合体の
製造方法としては、公知の各種ポリカーボネート重合方
法〔例えば、実験化学講座第4版、(28)高分子合
成、231〜242頁、丸善出版(1988年)に記載
の方法で、例えば、溶液重合法、エステル交換法または
界面重合法など〕が用いられる。代表的には、一般式
(1)で表されるジヒドロキシ化合物と一般式(2)で
表されるジヒドロキシ化合物にカーボネート前駆体(例
えば、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジフェニル等
の炭酸ジエステル化合物、ホスゲン等のハロゲン化カル
ボニル化合物など)を反応させる方法が用いられる。
Examples of the method for producing the polycarbonate copolymer according to the present invention include various known polycarbonate polymerization methods [for example, Experimental Chemistry Course, 4th Edition, (28) Polymer Synthesis, pp. 231-242, Maruzen Publishing (1988) ), For example, a solution polymerization method, a transesterification method, or an interfacial polymerization method] is used. Typically, a dihydroxy compound represented by the general formula (1) and a dihydroxy compound represented by the general formula (2) are added to a carbonate precursor (for example, a diester carbonate compound such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, or diphenyl carbonate, or phosgene). And the like) are used.

【0023】本発明に係るポリカーボネート共重合体の
分子量としては、特に限定されるものではないが、通
常、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ
ィー)で測定する標準ポリスチレン換算の分子量として
重量平均分子量が、5000〜200000であり、好
ましくは、10000〜150000であり、より好ま
しくは、15000〜120000である。また、重量
平均分子量と数平均分子量の比として表される多分散性
インデックスとしては、特に限定されるものではない
が、好ましくは、1.5〜20.0であり、より好まし
くは、2.0〜15.0であり、さらに好ましくは、
2.0〜10.0である。
Although the molecular weight of the polycarbonate copolymer according to the present invention is not particularly limited, the weight average molecular weight is usually a molecular weight in terms of standard polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography). 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 150,000, and more preferably 15,000 to 120,000. The polydispersity index expressed as a ratio between the weight average molecular weight and the number average molecular weight is not particularly limited, but is preferably 1.5 to 20.0, more preferably 2. 0 to 15.0, and more preferably,
2.0 to 10.0.

【0024】本発明に係るポリカーボネート共重合体
は、一般式(1−a)または一般式(2−a)で表され
る繰り返し構造単位で、異なる複数の繰り返し構造単位
を含有してなるポリカーボネート共重合体であってもよ
い。また、本発明の所望の効果を損なわない範囲におい
て、一般式(1−a)または一般式(2−a)で表され
る繰り返し構造単位以外の、他の繰り返し構造単位を含
有してなるポリカーボネート共重合体であってもよい。
The polycarbonate copolymer according to the present invention is a repeating unit represented by the general formula (1-a) or (2-a), and comprises a plurality of different repeating structural units. It may be a polymer. Also, a polycarbonate containing another repeating structural unit other than the repeating structural unit represented by the general formula (1-a) or the general formula (2-a) as long as the desired effects of the present invention are not impaired. It may be a copolymer.

【0025】一般式(1−a)または一般式(2−a)
で表される繰り返し構造単位以外の他の繰り返し構造単
位は、一般式(1)または一般式(2)で表されるジヒ
ドロキシ化合物以外の他のジヒドロキシ化合物から誘導
される繰り返し構造単位であり、該ジヒドロキシ化合物
としては、各種公知の芳香族ジヒドロキシ化合物または
脂肪族ジヒドロキシ化合物を例示することができる。
Formula (1-a) or Formula (2-a)
The other repeating structural unit other than the repeating structural unit represented by is a repeating structural unit derived from another dihydroxy compound other than the dihydroxy compound represented by the general formula (1) or (2), Examples of the dihydroxy compound include various known aromatic dihydroxy compounds or aliphatic dihydroxy compounds.

【0026】該芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例とし
ては、例えば、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、
1,1-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)エタン、1,2-ビス
(4'−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4-ヒドロキ
シフェニル)フェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)ジフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)-1-ナフチルメタン、1,1-ビス(4'−ヒドロキシフェ
ニル)-1-フェニルエタン、2,2-ビス(4'−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン〔”ビスフェノールA”〕、2-(4'−
ヒドロキシフェニル)-2-(3'−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、2,2-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)ブタン、
1,1-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス
(4'−ヒドロキシフェニル)-3−メチルブタン、2,2-ビ
ス(4'-ヒドロキシフェニル)ペンタン、3,3-ビス(4'-ヒ
ドロキシフェニル) ペンタン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシ
フェニル) ヘキサン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシフェニ
ル)オクタン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシフェニル)-4-メ
チルペンタン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシフェニル) ヘプ
タン、4,4-ビス(4'-ヒドロキシフェニル) ヘプタン、2,
2-ビス(4'-ヒドロキシフェニル) トリデカン、2,2-ビス
(4'−ヒドロキシフェニル)オクタン、2,2-ビス(3'−
メチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス
(3'−エチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,
2-ビス(3'−n−プロピル−4'−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2-ビス(3'−イソプロピル−4'−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、2,2-ビス(3'−sec−ブチル
−4'−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3'−
tert−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2-ビス(3'−シクロヘキシル−4'−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2-ビス(3'−アリル−4'−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3'−メトキシ−4'
−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3',5'-ジ
メチル−4'−ヒドロキシフェニル) プロパン、2,2-ビス
(2',3',5',6'-テトラメチル−4'−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シアノ
メタン、1-シアノ-3,3−ビス(4'−ヒドロキシフェニ
ル)ブタン、2,2-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)ヘキ
サフルオロプロパン等のビス(ヒドロキシアリール)ア
ルカン類、
Specific examples of the aromatic dihydroxy compound include bis (4-hydroxyphenyl) methane,
1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4′-hydroxyphenyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis (4 -Hydroxyphenyl) -1-naphthylmethane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane [“bisphenol A”], 2- (4'-
Hydroxyphenyl) -2- (3′-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) butane,
1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) pentane, 3,3-bis (4'-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) hexane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl)- 4-methylpentane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) heptane, 4,4-bis (4'-hydroxyphenyl) heptane, 2,
2-bis (4'-hydroxyphenyl) tridecane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (3'-
Methyl-4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3'-ethyl-4'-hydroxyphenyl) propane,
2-bis (3'-n-propyl-4'-hydroxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (3'-isopropyl-4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3'-sec-butyl-4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3 ' −
tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3′-cyclohexyl-4′-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3′-allyl-4′-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3'-methoxy-4 '
-Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3 ', 5'-dimethyl-4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (2', 3 ', 5', 6'-tetramethyl-4 '-Hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) cyanomethane, 1-cyano-3,3-bis (4'-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, etc. Bis (hydroxyaryl) alkanes of

【0027】1,1-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)シク
ロペンタン、1,1-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキサン、1,1-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘプタン、1,1-ビス(3'−メチル−4'−ヒドロキシフ
ェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(3',5'-ジメチル−
4'−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス
(3',5'-ジクロロ−4'−ヒドロキシフェニル)シクロヘ
キサン、1,1-ビス(3'−メチル−4'−ヒドロキシフェニ
ル)−4−メチルシクロヘキサン、1,1-ビス (4'−ヒド
ロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,
2-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)ノルボルナン、2,2-
ビス(4'−ヒドロキシフェニル)アダマンタン等のビス
(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、4,4'- ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、4,4'- ジヒドロキシ-3,
3'-ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコール
ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル等のビス(ヒ
ドロキシアリール)エーテル類、4,4'- ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、3,3'−ジメチル−4,4'−ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、3,3'−ジシクロヘキシル−
4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3'−ジフ
ェニル−4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等の
ビス(ヒドロキシアリール)スルフィド類、
1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) cycloheptane, 1,1 -Bis (3'-methyl-4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3 ', 5'-dimethyl-
4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3 ', 5'-dichloro-4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3'-methyl-4'-hydroxyphenyl) -4- Methylcyclohexane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,
2-bis (4'-hydroxyphenyl) norbornane, 2,2-
Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as bis (4'-hydroxyphenyl) adamantane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,
Bis (hydroxyaryl) ethers such as 3'-dimethyldiphenylether and ethylene glycol bis (4-hydroxyphenyl) ether, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide, 3,3'-dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfide , 3,3'-Dicyclohexyl-
Bis (hydroxyaryl) sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide and 3,3'-diphenyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide;

【0028】4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、3,3'−ジメチル−4,4'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホキシド等のビス(ヒドロキシアリール)スルホキシ
ド類、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-
ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホン等のビ
ス(ヒドロキシアリール)スルホン類、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)ケトン、ビス(4−ヒドロキシ−3−
メチルフェニル)ケトン等のビス(ヒドロキシアリー
ル)ケトン類、さらには、7,7'−ジヒドロキシ−3,3',
4,4'-テトラヒドロ−4,4,4',4'-テトラメチル-2,2'-ス
ピロビ(2H−1−ベンゾピラン)、トランス-2,3- ビ
ス(4'−ヒドロキシフェニル)-2- ブテン、9,9-ビス
(4'−ヒドロキシフェニル)フルオレン、3,3-ビス(4'
−ヒドロキシフェニル)-2- ブタノン、1,6-ビス(4'−
ヒドロキシフェニル)-1,6- ヘキサンジオン、α,α,
α’,α’−テトラメチル−α,α’−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−p-キシレン、α,α,α’,α’−
テトラメチル−α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−m-キシレン、4,4'−ジヒドロキシビフェニル、ハ
イドロキノン、レゾルシン等が挙げられる。さらに、例
えばビスフェノールA2モルとイソフタロイルクロライ
ドまたはテレフタロイルクロライド1モルとを反応させ
ることにより製造することができるエステル結合を含む
芳香族ジヒドロキシ化合物も有用である。
Bis (hydroxyaryl) sulfoxides such as 4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide and 3,3'-dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4 ' -
Bis (hydroxyaryl) sulfones such as dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxy-3-
Bis (hydroxyaryl) ketones such as methylphenyl) ketone, and 7,7′-dihydroxy-3,3 ′,
4,4'-tetrahydro-4,4,4 ', 4'-tetramethyl-2,2'-spirobi (2H-1-benzopyran), trans-2,3-bis (4'-hydroxyphenyl) -2 -Butene, 9,9-bis (4'-hydroxyphenyl) fluorene, 3,3-bis (4 '
-Hydroxyphenyl) -2-butanone, 1,6-bis (4'-
Hydroxyphenyl) -1,6-hexanedione, α, α,
α ', α'-tetramethyl-α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -p-xylene, α, α, α', α'-
Tetramethyl-α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-xylene, 4,4′-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, resorcin and the like. Further, an aromatic dihydroxy compound containing an ester bond which can be produced, for example, by reacting 2 mol of bisphenol A with 1 mol of isophthaloyl chloride or terephthaloyl chloride is also useful.

【0029】該脂肪族ジヒドロキシ化合物の具体例とし
ては、1,2−ジヒドロキシエタン、1,3−ジヒドロ
キシプロパン、1,4−ジヒドロキシブタン、1,5−
ジヒドロキシペンタン、3−メチル−1,5−ジヒドロ
キシペンタン、1,6−ジヒドロキシヘキサン、1,7
−ジヒドロキシヘプタン、1,8−ジヒドロキシオクタ
ン、1,9−ジヒドロキシノナン、1,10−ジヒドロ
キシデカン、1,11−ジヒドロキシウンデカン、1,
12−ジヒドロキシドデカン、ジヒドロキシネオペンチ
ル、2−エチル−1,2−ジヒドロキシヘキサン、2−
メチル−1,3−ジヒドロキシプロパン等のジヒドロキ
シアルカン、1,3−ジヒドロキシシクロヘキサン、
1,4−ジヒドキシシクロヘキサン及び2,2−ビス
(4’−ヒドロキシルシクロヘキシル)プロパン等のジ
ヒドロキシシクロアルカンを挙げることができ、さら
に、o−ジヒドロキシキシリレン、m−ジヒドロキシキ
シリレン、p−ジヒドロキシキシリレン、1,4−ビス
(2’−ヒドロキシエチル)ベンゼン、1,4−ビス
(3’−ヒドロキシプロピル)ベンゼン、1,4−ビス
(4’−ヒドロキシブチル)ベンゼン、1,4−ビス
(5’−ヒドロキシペンチル)ベンゼン、1,4−ビス
(6’−ヒドロキシヘキシル)ベンゼン、2,2−ビス
〔4’−(2”−ヒドロキシエチルオキシ)フェニル〕
プロパン等のジヒドロキシ化合物を挙げることができ
る。
Specific examples of the aliphatic dihydroxy compound include 1,2-dihydroxyethane, 1,3-dihydroxypropane, 1,4-dihydroxybutane and 1,5-dihydroxybutane.
Dihydroxypentane, 3-methyl-1,5-dihydroxypentane, 1,6-dihydroxyhexane, 1,7
-Dihydroxyheptane, 1,8-dihydroxyoctane, 1,9-dihydroxynonane, 1,10-dihydroxydecane, 1,11-dihydroxyundecane, 1,
12-dihydroxydodecane, dihydroxyneopentyl, 2-ethyl-1,2-dihydroxyhexane, 2-
Dihydroxyalkanes such as methyl-1,3-dihydroxypropane, 1,3-dihydroxycyclohexane,
Examples thereof include dihydroxycycloalkanes such as 1,4-dihydroxycyclohexane and 2,2-bis (4′-hydroxycyclohexyl) propane. Further, o-dihydroxyxylylene, m-dihydroxyxylylene, p-dihydroxy Xylylene, 1,4-bis (2′-hydroxyethyl) benzene, 1,4-bis (3′-hydroxypropyl) benzene, 1,4-bis (4′-hydroxybutyl) benzene, 1,4-bis (5′-hydroxypentyl) benzene, 1,4-bis (6′-hydroxyhexyl) benzene, 2,2-bis [4 ′-(2 ″ -hydroxyethyloxy) phenyl]
Examples include dihydroxy compounds such as propane.

【0030】さらに、一般式(1−a)または一般式
(2−a)で表される繰り返し構造単位以外の他の繰り
返し構造単位として、上記ジヒドロキシ化合物以外の2
官能性化合物から誘導される繰り返し構造単位を含有し
ていてもよい。すなわち、該ジヒドロキシ化合物以外の
2官能性化合物としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族
ジカルボン酸、芳香族ジアミン、脂肪族ジアミン、芳香
族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート等の化合
物が挙げられる。これらの2官能性化合物を用いること
により、カーボネート基以外に、イミノ基、エステル
基、エーテル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ウ
レア基等の基を含有するポリカーボネート共重合体が得
られ、本発明はかかるポリカーボネート共重合体も包含
するものである。
Further, as a repeating structural unit other than the repeating structural unit represented by the general formula (1-a) or (2-a), two repeating units other than the above-mentioned dihydroxy compound are used.
It may contain a repeating structural unit derived from a functional compound. That is, examples of the bifunctional compound other than the dihydroxy compound include compounds such as aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, aromatic diamines, aliphatic diamines, aromatic diisocyanates, and aliphatic diisocyanates. By using these bifunctional compounds, in addition to the carbonate group, an imino group, an ester group, an ether group, an imide group, an amide group, a urethane group, a polycarbonate copolymer containing a group such as a urea group is obtained, The present invention also includes such a polycarbonate copolymer.

【0031】一般式(1−a)または一般式(2−a)
で表される繰り返し構造単位以外の他の繰り返し構造単
位を含有する場合、全繰り返し構造単位中の一般式(1
−a)と一般式(2−a)で表される繰り返し構造単位
の占める割合は、本発明の所望の効果を損なわない範囲
であれば、特に制限されるものではないが、通常、50
モル%以上であり、好ましくは、70モル%以上であ
り、より好ましくは、90モル%以上である。本発明の
効果を最大限に得るためには、他の繰り返し構造単位を
含有することなく、前記一般式(1−a)および一般式
(2−a)で表される繰り返し構造単位のみからなる共
重合体は特に好ましい。
Formula (1-a) or Formula (2-a)
When other repeating structural units other than the repeating structural unit represented by are contained, the general formula (1)
The proportion occupied by the repeating structural units represented by -a) and the general formula (2-a) is not particularly limited as long as the desired effect of the present invention is not impaired.
Mol% or more, preferably 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more. In order to obtain the maximum effect of the present invention, only the repeating structural units represented by the general formulas (1-a) and (2-a) are contained without containing other repeating structural units. Copolymers are particularly preferred.

【0032】本発明に係るポリカーボネート共重合体に
おいて、末端基は、ヒドロキシ基、ハロホーメート基、
炭酸エステル基等の反応性の末端基であってもよく、ま
た、分子量調節剤で封止された不活性な末端基であって
もよい。本発明に係るポリカーボネート共重合体中の末
端基の量は特に制限はないが、通常、構造単位の総モル
数に対して、0.001〜10モル%であり、好ましく
は、0.01〜5モル%であり、より好ましくは、0.
1〜3モル%である。
In the polycarbonate copolymer according to the present invention, the terminal group is a hydroxy group, a haloformate group,
It may be a reactive terminal group such as a carbonate group, or may be an inert terminal group sealed with a molecular weight regulator. The amount of the terminal group in the polycarbonate copolymer according to the present invention is not particularly limited, but is usually 0.001 to 10 mol%, preferably 0.01 to 10 mol%, based on the total number of moles of the structural units. 5 mol%, more preferably 0.1 mol%.
1 to 3 mol%.

【0033】本発明に係るポリカーボネート共重合体を
前記の方法に従い重合して製造する際に、分子量を調節
する目的で分子量調節剤の存在下に重合を行うことは好
ましいことである。かかる分子量調節剤としては特に限
定されるものではなく、公知のポリカーボネート重合の
際に使用される各種既知の分子量調節剤であればよく、
例えば、1価のヒドロキシ脂肪族化合物またはヒドロキ
シ芳香族化合物もしくはその誘導体(例えば、1価のヒ
ドロキシ脂肪族化合物またはヒドロキシ芳香族化合物の
アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、1価のヒドロ
キシ脂肪族化合物またはヒドロキシ芳香族化合物のハロ
ホーメート化合物、1価のヒドロキシ脂肪族化合物また
はヒドロキシ芳香族化合物の炭酸エステルなど)、1価
のカルボン酸もしくはその誘導体(例えば、1価のカル
ボン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、1価
のカルボン酸の酸ハライド、1価のカルボン酸のエステ
ルなど)等が挙げられる。分子量調節剤の使用量は特に
制限するものでなく、目的の分子量に調節するために所
望に応じて用いればよいが、通常、重合するジヒドロキ
シ化合物の総モル数に対して、0.001〜10モル%
であり、好ましくは0.01〜5モル%である。
When the polycarbonate copolymer according to the present invention is produced by polymerization according to the above-mentioned method, it is preferable to carry out the polymerization in the presence of a molecular weight regulator for the purpose of controlling the molecular weight. Such a molecular weight regulator is not particularly limited, and may be any of various known molecular weight regulators used in a known polycarbonate polymerization.
For example, monovalent hydroxyaliphatic compounds or hydroxyaromatic compounds or derivatives thereof (eg, monovalent hydroxyaliphatic compounds or alkali metal or alkaline earth metal salts of hydroxyaromatic compounds, monovalent hydroxyaliphatic compounds or A haloformate compound of a hydroxyaromatic compound, a monovalent hydroxyaliphatic compound or a carbonate of a hydroxyaromatic compound, a monovalent carboxylic acid or a derivative thereof (eg, an alkali metal or alkaline earth metal of a monovalent carboxylic acid) Salts, acid halides of monovalent carboxylic acids, esters of monovalent carboxylic acids, and the like). The amount of the molecular weight modifier used is not particularly limited, and may be used as desired to adjust the molecular weight to a target. Usually, the amount is 0.001 to 10 based on the total number of moles of the dihydroxy compound to be polymerized. Mol%
And preferably 0.01 to 5 mol%.

【0034】本発明の樹脂組成物は、前記の本発明に係
るポリカーボネート共重合体と、脂肪族化合物とを含有
することを特徴とするものである。本発明の樹脂組成物
中に含まれる脂肪族化合物は、一般式(1−a)および
一般式(2−a)で表される繰り返し構造単位を含有し
てなるポリカーボネート共重合体100重量部に対し
て、0.0005〜5重量部であり、好ましくは、0.
001〜3重量部、より好ましくは、0.01〜2重量
部である。
The resin composition of the present invention is characterized by containing the above-mentioned polycarbonate copolymer of the present invention and an aliphatic compound. The aliphatic compound contained in the resin composition of the present invention is added to 100 parts by weight of the polycarbonate copolymer containing the repeating structural units represented by the general formulas (1-a) and (2-a). On the other hand, the content is 0.0005 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight.
001 to 3 parts by weight, more preferably 0.01 to 2 parts by weight.

【0035】本発明で使用される脂肪族化合物とは、脂
肪鎖を有する化合物であって、芳香族を含まない化合物
であり、該脂肪鎖は直鎖、分岐または環状であってもよ
い。また、該脂肪族化合物は、ハロゲン原子、カルボキ
シル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル
基、アミノカルボニル基、アルキルアミノカルボニル
基、水酸基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミ
ノ基、アミノアルキル基、スルホ基等で置換されていて
もよい。また、これらの置換基のうち、同一あるいは異
なった置換基が分子内に2個以上含まれていてもよい。
The aliphatic compound used in the present invention is a compound having an aliphatic chain, which is a compound containing no aromatic chain, and the aliphatic chain may be linear, branched or cyclic. The aliphatic compound includes a halogen atom, a carboxyl group, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an aminocarbonyl group, an alkylaminocarbonyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an aminoalkyl group, and a sulfo group. It may be substituted with a group or the like. Further, among these substituents, two or more same or different substituents may be contained in the molecule.

【0036】また、置換基を有する場合に、置換基と金
属が塩を形成していてもよい。脂肪族化合物としては、
好ましくは、無置換の脂肪族化合物、あるいはカルボキ
シル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル
基、アミノカルボニル基、アルキルアミノカルボニル
基、水酸基、アルコキシ基等で置換された化合物、置換
基と金属が塩を形成した化合物等が挙げられる。さらに
好ましくは、カルボキシル基、アルキルカルボニル基、
アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アルキ
ルアミノカルボニル基、水酸基、アルコキシ基等で置換
された化合物、置換基と金属が塩を形成した化合物であ
る。
When the compound has a substituent, the substituent and the metal may form a salt. As the aliphatic compound,
Preferably, an unsubstituted aliphatic compound or a compound substituted with a carboxyl group, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an aminocarbonyl group, an alkylaminocarbonyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, or the like, wherein the substituent and the metal form a salt And the like. More preferably, a carboxyl group, an alkylcarbonyl group,
It is a compound substituted with an alkoxycarbonyl group, an aminocarbonyl group, an alkylaminocarbonyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, or the like, or a compound in which the substituent and a metal form a salt.

【0037】好ましい具体例としては、脂肪族炭化水
素、脂肪酸化合物、脂肪酸エステル化合物、脂肪酸金属
塩化合物、脂肪酸アミド化合物または脂肪族アルコール
等が挙げられ、より好ましくは、脂肪酸化合物、脂肪酸
エステル化合物、脂肪酸金属塩化合物、脂肪酸アミド化
合物または脂肪族アルコールである。脂肪族化合物とし
ては、公知の化合物を使用することができる。
Preferred specific examples include aliphatic hydrocarbons, fatty acid compounds, fatty acid ester compounds, fatty acid metal salt compounds, fatty acid amide compounds, fatty alcohols, and the like. More preferably, fatty acid compounds, fatty acid ester compounds, fatty acid It is a metal salt compound, a fatty acid amide compound or an aliphatic alcohol. Known compounds can be used as the aliphatic compound.

【0038】脂肪族炭化水素としては、流動パラフィ
ン、モンタンワックス、蜜ロウ、低重合ポリエチレン、
水素添加ポリブテン等が挙げられる。脂肪酸化合物の具
体例としては、直鎖飽和脂肪酸、環状飽和脂肪酸、分岐
飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、水酸基を有する不飽和脂肪
酸等が挙げられる。C6 〜C32の直鎖飽和脂肪酸として
は、例えば、カプロン酸(C6 )、エナント酸
(C7 )、カプリル酸(C8 )、ペラルゴン酸
(C9 )、カプリン酸(C10)、ウンデシル酸
(C11)、ラウリン酸(C12)、トリデシル酸
(C13)、ミリスチン酸(C14)、ペンタデシル酸(C
15)、パルミチン酸(C16)、ヘプタデシル酸
(C17)、ステアリン酸(C18)、ノナデカン酸
(C19)、アラキジン酸(C20)、ヘンアイコサン酸
(C21)、ベヘニン酸(C22)、トリコサン酸
(C23)、リグノセリン酸(C24)、ペンタコサン酸
(C25)、セロチン酸(C26)、ヘプタコサン酸
(C27)、モンタン酸(C28)、ノナコサン酸
(C29)、メリシン酸(C30)、ヘントリアコンタン酸
(C31)、ラクセル酸(C32)等が挙げられる。
Examples of the aliphatic hydrocarbon include liquid paraffin, montan wax, beeswax, low-polymerized polyethylene,
And hydrogenated polybutene. Specific examples of the fatty acid compound include linear saturated fatty acids, cyclic saturated fatty acids, branched saturated fatty acids, unsaturated fatty acids, and unsaturated fatty acids having a hydroxyl group. Examples of the C 6 -C 32 linear saturated fatty acids include caproic acid (C 6 ), enanthic acid (C 7 ), caprylic acid (C 8 ), pelargonic acid (C 9 ), capric acid (C 10 ), Undecylic acid (C 11 ), lauric acid (C 12 ), tridecylic acid (C 13 ), myristic acid (C 14 ), pentadecylic acid (C
15 ), palmitic acid (C 16 ), heptadecylic acid (C 17 ), stearic acid (C 18 ), nonadecanoic acid (C 19 ), arachidic acid (C 20 ), henicosanoic acid (C 21 ), behenic acid (C 22 ), trichosanoic acid (C 23 ), lignoceric acid (C 24 ), pentacosanoic acid (C 25 ), cellotic acid (C 26 ), heptacosanoic acid (C 27 ), montanic acid (C 28 ), nonacosanoic acid (C 29) ), Melisic acid (C 30 ), hentriacontanic acid (C 31 ), laccelic acid (C 32 ) and the like.

【0039】環状飽和脂肪酸としては、ナフテン酸等が
挙げられ、分岐飽和脂肪酸としては、2−エチルヘキソ
イン酸、イソデカン酸等が挙げられ、不飽和脂肪酸とし
ては、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エル
カ酸、プラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、アラキドン酸等が挙げられ、水酸基を有する不飽
和脂肪酸としては、リシノール酸が挙げられる。脂肪酸
化合物としては、好ましくは、C11〜C22の直鎖飽和脂
肪酸、ナフテン酸、オレイン酸、エルカ酸、ソルビン
酸、リノール酸、リノレン酸あるいはリシノール酸であ
り、より好ましくは、ウンデシル酸(C11)、ラウリン
酸(C12)、トリデシル酸(C13)、ミリスチン酸(C
14)、パルミチン酸(C16)、ステアリン酸(C18)、
ベヘニン酸(C22)、オレイン酸、エルカ酸、あるいは
ソルビン酸であり、さらに好ましくはミリスチン酸(C
14)、パルミチン酸(C16)、ステアリン酸(C18)、
ベヘニン酸(C22)であり、特に好ましくはステアリン
酸(C18)である。
Examples of the cyclic saturated fatty acid include naphthenic acid and the like, examples of the branched saturated fatty acid include 2-ethylhexoic acid, isodecanoic acid, and the like, and examples of the unsaturated fatty acid include oleic acid, elaidic acid, cetreic acid, and erucic acid. Acids, pracidic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid and the like can be mentioned, and unsaturated fatty acids having a hydroxyl group include ricinoleic acid. The fatty acid compound is preferably a C 11 -C 22 linear saturated fatty acid, naphthenic acid, oleic acid, erucic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid or ricinoleic acid, and more preferably undecylic acid (C 11 ), lauric acid (C 12 ), tridecylic acid (C 13 ), myristic acid (C
14 ), palmitic acid (C 16 ), stearic acid (C 18 ),
Behenic acid (C 22 ), oleic acid, erucic acid or sorbic acid, more preferably myristic acid (C 22
14 ), palmitic acid (C 16 ), stearic acid (C 18 ),
Behenic acid (C 22 ), and particularly preferably stearic acid (C 18 ).

【0040】脂肪酸エステル化合物としては、前記の脂
肪酸とアルコールとのエステル化合物が挙げられる。該
アルコールとしては、C1 〜C22の直鎖の一価アルコー
ル、多価アルコールが挙げられる。C1 〜C22の直鎖の
一価アルコールの具体例としては、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、ペンチルアルコー
ル、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチ
ルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール
(C10)、ウンデシルアルコール(C11)、ラウリルア
ルコール(C12)、トリデシルアルコール(C13)、ミ
リスチルアルコール(C14)、ペンタデシルアルコール
(C15)、セチルアルコール(C16)、ヘプタデシルア
ルコール(C17)、ステアリルアルコール(C18)、ノ
ナデシルアルコール(C19)、エイコシルアルコール
(C20)等が挙げられる。
Examples of the fatty acid ester compound include ester compounds of the above-mentioned fatty acids and alcohols. As the alcohol, a straight-chain monovalent alcohols C 1 -C 22, include a polyhydric alcohol. Specific examples of C 1 -C 22 linear monohydric alcohols include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol (C 10 ), undecyl alcohols (C 11), lauryl alcohol (C 12), tridecyl alcohol (C 13), myristyl alcohol (C 14), pentadecyl alcohol (C 15), cetyl alcohol (C 16), heptadecyl alcohol (C 17) , stearyl alcohol (C 18), nonadecyl alcohol (C 19), eicosyl alcohol (C 20), and the like.

【0041】多価アルコールとしては、グリセリン、ソ
ルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
1,3−ブタンジオール等が挙げられる。一価の脂肪酸
と多価アルコールのエステルの場合、x価のアルコール
のx個の水酸基の内のy個(yは1以上、x以下の整
数)がエステル結合を形成し、また、(x−y)個の水
酸基がそのまま残っていてもよい。
Examples of polyhydric alcohols include glycerin, sorbitol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol,
Tripropylene glycol, polypropylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol,
1,3-butanediol and the like. In the case of an ester of a monovalent fatty acid and a polyhydric alcohol, y (y is an integer of 1 or more and x or less) of x hydroxyl groups of the x-valent alcohol form an ester bond, and (x- y) hydroxyl groups may remain as they are.

【0042】具体例としては、ウンデシル酸ステアリ
ル、ラウリン酸ステアリル、トリデシル酸ステアリル、
ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、ス
テアリン酸ブチル、ステアリン酸ラウリル、アラキジン
酸ブチル、ベヘニン酸ブチル、オレイン酸ブチル、ペン
タエリスリトールテトラステアレート、エチレングリコ
ールモノステアレート、ポリエチレングリコールジラウ
レート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリ
エチレングリコールジオレエート、リシノール酸ブチ
ル、グリセリンモノカプリレート、グリセリンモノカプ
レート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノミ
リステート、グリセリンモノパルミテート、グリセリン
モノステアレート、グリセリンモノオレエート、グリセ
リンモノエルケート、グリセリンモノリノレート、グリ
セリントリラウレート、グリセリントリミリステート、
グリセリントリパルミテート、グリセリントリステアレ
ート、グリセリントリオレエート等が挙げられる。
Specific examples include stearyl undecylate, stearyl laurate, stearyl tridecylate,
Stearyl myristate, stearyl palmitate, butyl stearate, lauryl stearate, butyl arachidate, butyl behenate, butyl oleate, pentaerythritol tetrastearate, ethylene glycol monostearate, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol monooleate, Polyethylene glycol dioleate, butyl ricinoleate, glycerin monocaprylate, glycerin monocaprate, glycerin monolaurate, glycerin monomyristate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin monooleate, glycerin monoelcate, glycerin Monolinoleate, glycerin trilaurate, glycerin trimiristate,
Glycerin tripalmitate, glycerin tristearate, glycerin trioleate and the like can be mentioned.

【0043】脂肪酸エステル化合物としては、好ましく
は、ラウリン酸ステアリル、ミリスチン酸ステアリル、
パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ブチル、ペンタ
エリスリトールテトラステアレート、エチレングリコー
ルモノステアレート、ポリエチレングリコールジラウレ
ート、ポリエチレングリコールモノオレエート、グリセ
リンモノパルミテート、グリセリンモノステアレートで
あり、より好ましくはラウリン酸ステアリル、ミリスチ
ン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、エチレング
リコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジ
ラウレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、
グリセリンモノステアレートであり、さらに好ましくは
ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、エ
チレングリコールモノステアレート、グリセリンモノス
テアレートであり、特に好ましくはグリセリンモノステ
アレートである。
The fatty acid ester compound is preferably stearyl laurate, stearyl myristate,
Stearyl palmitate, butyl stearate, pentaerythritol tetrastearate, ethylene glycol monostearate, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol monooleate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, more preferably stearyl laurate, myristine Stearyl acid, stearyl palmitate, ethylene glycol monostearate, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol monooleate,
Glycerin monostearate, more preferably stearyl myristate, stearyl palmitate, ethylene glycol monostearate, and glycerin monostearate, particularly preferably glycerin monostearate.

【0044】脂肪酸金属塩化合物としては、前記の脂肪
酸と、下記の金属との塩が挙げられる。金属としては、
リチウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、ス
ズ、鉛が挙げられ、好ましくは、カルシウム、亜鉛であ
り、特に好ましくは、カルシウムである。脂肪酸金属塩
化合物として、具体例を挙げると、ステアリン酸リチウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ラウリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、
ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、
ラウリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ステアリ
ン酸カドミウム、ラウリン酸カドミウム、リシノール酸
カドミウム、ナフテン酸カドミウム、2−エチルヘキソ
イン酸カドミウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、リシノール酸亜鉛、2−エチルヘキソイン酸、ステ
アリン酸鉛、ナフテン酸鉛等が挙げられる。好ましく
は、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛であり、より好ましくは、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛であり、特に好ま
しくはステアリン酸カルシウムである。
Examples of the fatty acid metal salt compounds include salts of the above-mentioned fatty acids with the following metals. As metal,
Examples include lithium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, aluminum, tin, and lead, preferably calcium and zinc, and particularly preferably calcium. Specific examples of the fatty acid metal salt compound include lithium stearate, magnesium stearate, calcium stearate, calcium laurate, calcium ricinoleate,
Strontium stearate, barium stearate,
Barium laurate, barium ricinoleate, cadmium stearate, cadmium laurate, cadmium ricinoleate, cadmium naphthenate, cadmium 2-ethylhexoate, zinc stearate, zinc laurate, zinc ricinoleate, 2-ethylhexoate, lead stearate And lead naphthenate. Preferred are magnesium stearate, calcium stearate and zinc stearate, more preferred are calcium stearate and zinc stearate, and particularly preferred is calcium stearate.

【0045】脂肪酸アミド化合物としては、RCONH
2 で表される化合物、RCONH−CH2 −NHCOR
で表されるメチレンビスアミド化合物、あるいはRCO
NH−CH2 CH2 −NHCORで表されるエチレンビ
スアミド化合物、が挙げられ、RCOOHで表されるカ
ルボン酸化合物と各々、アンモニア、メチレンジアミ
ン、エチレンジアミンから得られるアミド化合物であ
る。RCOOHで表されるカルボン酸化合物としては、
前記の脂肪酸が挙げられる。脂肪酸アミド化合物として
は、具体的には、パルミチルアミド、ステアリルアミ
ド、オレイルアミド、メチレンビスステアロアミド、エ
チレンビスステアロアミド等が例示出来、好ましくはパ
ルミチルアミド、ステアリルアミドであり、ステアリル
アミドがさらに好ましい。
As the fatty acid amide compound, RCONH
Compounds represented by 2, RCONH-CH 2 -NHCOR
A methylenebisamide compound represented by
Ethylenebis amide represented by NH-CH 2 CH 2 -NHCOR, and the like, an amide compound obtained carboxylic acid compound and each represented by RCOOH, ammonia, diamine, ethylenediamine. As the carboxylic acid compound represented by RCOOH,
The above-mentioned fatty acids are exemplified. Specific examples of the fatty acid amide compound include palmitylamide, stearylamide, oleylamide, methylenebisstearamide, ethylenebisstearamide, and the like, preferably palmitylamide and stearylamide, and stearylamide. Is more preferred.

【0046】脂肪族アルコールとしては、一価アルコー
ルおよび多価アルコールが挙げられる。一価アルコール
では、C8 〜C32の直鎖の一価アルコールが挙げられ、
具体例としては、オクチルアルコール(C8 )、ノニル
アルコール(C9 )、デシルアルコール(C10)、ウン
デシルアルコール(C11)、ラウリルアルコール
(C 12)、トリデシルアルコール(C13)、ミリスチル
アルコール(C14)、ペンタデシルアルコール
(C15)、セチルアルコール(C16)、ヘプタデシルア
ルコール(C17)、ステアリルアルコール(C18)、ノ
ナデシルアルコール(C19)、エイコシルアルコール
(C20)、セリルアルコール(C26)、メリシルアルコ
ール(C30)等が挙げられる。
As the aliphatic alcohol, monohydric alcohol
And polyhydric alcohols. Monohydric alcohol
Then C8~ C32Straight chain monohydric alcohols,
As a specific example, octyl alcohol (C8), Nonyl
Alcohol (C9), Decyl alcohol (CTen)
Decyl alcohol (C11), Lauryl alcohol
(C 12), Tridecyl alcohol (C13), Myristille
Alcohol (C14), Pentadecyl alcohol
(CFifteen), Cetyl alcohol (C16), Heptadecylua
Lucor (C17), Stearyl alcohol (C18) 、 ノ
Nadecyl alcohol (C19), Eicosyl alcohol
(C20), Seryl alcohol (C26), Merisil Arco
(C30) And the like.

【0047】多価アルコールとしては、グリセリン、ソ
ルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
1、3−ブタンジオール等が挙げられる。
As the polyhydric alcohol, glycerin, sorbitol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol,
Tripropylene glycol, polypropylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol,
1,3-butanediol and the like.

【0048】好ましくは、C8 〜C20の直鎖の一価アル
コール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコールであり、より好ま
しくはノニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコ
ール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、ポリエチレングリコールであり、さらに好ま
しくはセチルアルコール、ステアリルアルコールであ
り、ステアリルアルコールが特に好ましい。
Preferred are C 8 -C 20 linear monohydric alcohols, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol and polyethylene glycol, more preferably nonyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, glycerin. , Ethylene glycol, diethylene glycol and polyethylene glycol, more preferably cetyl alcohol and stearyl alcohol, and stearyl alcohol is particularly preferred.

【0049】本発明で使用される、脂肪族化合物の内、
好ましくは、C11〜C22の直鎖飽和脂肪酸、ナフテン
酸、オレイン酸、エルカ酸、ソルビン酸、リノール酸、
リノレン酸あるいはリシノール酸(脂肪酸化合物)、ラ
ウリン酸ステアリル、ミリスチン酸ステアリル、パルミ
チン酸ステアリル、ステアリン酸ブチル、ペンタエリス
リトールテトラステアレート、エチレングリコールモノ
ステアレート、ポリエチレングリコールジラウレート、
ポリエチレングリコールモノオレエート、グリセリンモ
ノパルミテート、グリセリンモノステアレート(脂肪酸
エステル化合物)、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛(脂肪酸金属塩化
合物)、パルミチルアミド、ステアリルアミド(脂肪酸
アミド化合物)、C8 〜C20の直鎖一価アルコール、グ
リセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール(脂肪族アルコール)であ
る。
Among the aliphatic compounds used in the present invention,
Preferably, C 11 -C 22 linear saturated fatty acids, naphthenic acid, oleic acid, erucic acid, sorbic acid, linoleic acid,
Linolenic acid or ricinoleic acid (fatty acid compound), stearyl laurate, stearyl myristate, stearyl palmitate, butyl stearate, pentaerythritol tetrastearate, ethylene glycol monostearate, polyethylene glycol dilaurate,
Polyethylene glycol monooleate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate (fatty acid ester compound), magnesium stearate, calcium stearate, zinc stearate (fatty acid metal salt compound), palmitylamide, stearylamide (fatty acid amide compound), linear monohydric alcohols C 8 -C 20, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (fatty alcohol).

【0050】より好ましくは、ウンデシル酸(C11)、
ラウリン酸(C12)、トリデシル酸(C13)、ミリスチ
ン酸(C14)、パルミチン酸(C16)、ステアリン酸
(C18)、ベヘニン酸(C22)、オレイン酸、エルカ
酸、あるいはソルビン酸(脂肪酸化合物)、ラウリン酸
ステアリル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸ス
テアリル、エチレングリコールモノステアレート、ポリ
エチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコ
ールモノオレエート、グリセリンモノステアレート(脂
肪酸エステル化合物)、ステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛(脂肪酸金属
塩化合物)、パルミチルアミド、ステアリルアミド(脂
肪酸アミド化合物)、ノニルアルコール、ラウリルアル
コール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール、グリセリン、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール
(脂肪族アルコール)であり、さらに好ましくは、ミリ
スチン酸(C14)、パルミチン酸(C16)、ステアリン
酸(C18)、ベヘニン酸(C22)(脂肪酸化合物)、ミ
リスチン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、エチ
レングリコールモノステアレート、グリセリンモノステ
アレート(脂肪酸エステル化合物)、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛(脂肪酸金属塩化合物)、ス
テアリルアミド(脂肪酸アミド化合物)、セチルアルコ
ール、ステアリルアルコール(脂肪族アルコール)であ
り、特に好ましくは、ステアリン酸(脂肪酸化合物)、
グリセリンモノステアレート(脂肪酸エステル化合
物)、ステアリン酸カルシウム(脂肪酸金属塩化合物)
である。本発明の樹脂組成物に含まれる脂肪族化合物
は、単独で、もしくは2種類以上組み合わせて、使用す
ることができる。
More preferably, undecylic acid (C 11 ),
Lauric acid (C 12), tridecyl acid (C 13), myristic acid (C 14), palmitic acid (C 16), stearic acid (C 18), behenic acid (C 22), oleic acid, erucic acid or sorbic, Acid (fatty acid compound), stearyl laurate, stearyl myristate, stearyl palmitate, ethylene glycol monostearate, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol monooleate, glycerin monostearate (fatty acid ester compound), magnesium stearate, calcium stearate , Zinc stearate (fatty acid metal salt compound), palmitylamide, stearylamide (fatty acid amide compound), nonyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol , Glycerin, an ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (fatty alcohol), more preferably, myristic acid (C 14), palmitic acid (C 16), stearic acid (C 18), behenic acid (C 22) ( Fatty acid compound), stearyl myristate, stearyl palmitate, ethylene glycol monostearate, glycerin monostearate (fatty acid ester compound), calcium stearate, zinc stearate (fatty acid metal salt compound), stearylamide (fatty acid amide compound), cetyl Alcohol, stearyl alcohol (aliphatic alcohol), particularly preferably stearic acid (fatty acid compound),
Glycerin monostearate (fatty acid ester compound), calcium stearate (fatty acid metal salt compound)
It is. The aliphatic compounds contained in the resin composition of the present invention can be used alone or in combination of two or more.

【0051】本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製
造する方法としては、特に制限はなく、通常、樹脂組成
物を製造する各種公知の方法により行うことができる。
すなわち、 (1)重合反応後、後処理・精製工程を経て得
られたポリカーボネート溶液に対して、上記脂肪族化合
物を添加、混合した後に、ポリマーを固体(例えば、粉
体またはペレットなど)として単離する方法(溶液ブレ
ンド法)、(2) 一旦、前記ポリカーボネート溶液からポ
リカーボネートを固体として単離した後、該固体に対し
て上記脂肪族化合物を添加して、さらに公知の各種混合
装置(例えば、ターンブルミキサー、ヘンシェルミキサ
ー、リボンブレンダー、スーパーミキサーなど)により
分散混合する方法、あるいは、(3) 前述の通り、各種混
合機により分散混合した後、押出機、バンバリーミキサ
ー、ロール等で溶融混練する方法などが挙げられる。ま
た、これらの方法を併用しても差し支えない。
The method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and can be generally carried out by various known methods for producing a resin composition.
(1) After the polymerization reaction, after adding and mixing the above-mentioned aliphatic compound to a polycarbonate solution obtained through a post-treatment / purification step, the polymer is converted into a solid (for example, powder or pellets). Separation method (solution blending method), (2) Once the polycarbonate is isolated as a solid from the polycarbonate solution, the aliphatic compound is added to the solid, and further, various known mixing devices (for example, (3) Dispersion and mixing with a turn bull mixer, Henschel mixer, ribbon blender, super mixer, etc., or (3) as described above, after dispersing and mixing with various mixers, melt-kneading with an extruder, Banbury mixer, roll, etc. And the like. Also, these methods may be used in combination.

【0052】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
本発明の所望の効果を損なわない範囲で、製造時あるい
は成形時に、さらに公知の各種添加剤等、例えば、紫外
線吸収剤、滑剤、有機ハロゲン化合物系の難燃剤、顔
料、染料、流動性改良剤、帯電防止剤、充填剤(炭酸カ
ルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラスビー
ズ、炭素繊維等)などを併せて添加することができる。
特に酸化防止剤または熱安定剤(例えば、フェノール
系、ヒンダードフェノール系、亜リン酸エステル系、硫
黄系、リン酸金属塩、亜リン酸金属塩など)を加えるこ
とは、好ましいことである。
The polycarbonate resin composition of the present invention comprises:
To the extent that the desired effects of the present invention are not impaired, at the time of production or molding, further known various additives, for example, ultraviolet absorbers, lubricants, organic halogen compound flame retardants, pigments, dyes, flow improvers , An antistatic agent, a filler (calcium carbonate, clay, silica, glass fiber, glass beads, carbon fiber, etc.) and the like can be added together.
In particular, it is preferable to add an antioxidant or a heat stabilizer (for example, phenol type, hindered phenol type, phosphite type, sulfur type, metal phosphate, metal phosphite).

【0053】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
所望の効果を損なわない範囲で、製造時あるいは成形時
に、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパ
ンから誘導される芳香族ポリカーボネートと配合するこ
とにより、成形材料として使用することも可能である。
また、さらに他のポリマーと併用して成形材料として使
用することが可能である。他のポリマーとしては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ABS樹
脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリトリフルオロエチレ
ン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアセタール、ポ
リフェニレンオキシド、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスル
ホン、ポリエーテルスルホン、パラオキシベンゾイル系
ポリエステル、ポリアリーレート、ポリスルフィド等が
挙げられる。
The polycarbonate resin composition of the present invention comprises:
As long as the desired effect is not impaired, it can be used as a molding material by blending it with an aromatic polycarbonate derived from 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane during production or molding. is there.
Further, it can be used as a molding material in combination with another polymer. Other polymers include polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS resin, polymethyl methacrylate, polytrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polyacetal, polyphenylene oxide, polybutylene terephthalate,
Examples include polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, paraoxybenzoyl-based polyester, polyarylate, and polysulfide.

【0054】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は熱
可塑性であり、溶融状態で射出成形、押出成形、ブロー
成形、フィラー等への含浸等が可能であり、さらには、
圧縮成形、溶液キャスティングなど、各種公知の成形方
法により容易に成形可能である。本発明のポリカーボネ
ート樹脂組成物は、成形材料として電気機器等のシャー
シやハウジング材、電子部品、自動車部品、光ディスク
等の情報記録媒体の基板、カメラや眼鏡のレンズ等の光
学材料、ガラス代替の建材等に成形することが可能であ
る。とりわけ、本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、透明性、機械物性、耐熱性に優れ、且つ、低複屈折
性を有し、さらに溶融流動性に優れていることから、各
種光学部品用の成形材料として非常に有用である。
The polycarbonate resin composition of the present invention is thermoplastic and can be subjected to injection molding, extrusion molding, blow molding, impregnation into fillers and the like in a molten state.
It can be easily molded by various known molding methods such as compression molding and solution casting. The polycarbonate resin composition of the present invention can be used as a molding material for chassis and housing materials for electric equipment, etc., electronic components, automobile parts, substrates for information recording media such as optical disks, optical materials such as lenses for cameras and glasses, and building materials in place of glass. Etc. can be formed. In particular, the polycarbonate resin composition of the present invention has excellent transparency, mechanical properties, heat resistance, low birefringence, and excellent melt fluidity, and is therefore a molding material for various optical components. Very useful as.

【0055】本発明の光学部品としては、光ディスク基
板、光磁気ディスク基板などの光記録媒体基板、ピック
アップレンズなどの光学レンズ、液晶セル用プラスチッ
ク基板、プリズム等の各種光学部品を挙げることができ
る。これらの光学部品は、本発明の樹脂組成物を、上述
したような従来より公知の各種成形方法(代表的には、
射出成形など)により成形することにより、好適に製造
することができる。本発明に係るポリカーボネート共重
合体は、汎用のビスフェノールAポリカーボネートと比
較して、低複屈折であり、溶融時流動性が良好であると
いう特徴を有しており、比較的、低温での成形が可能と
なる。
The optical components of the present invention include various optical components such as optical recording medium substrates such as optical disk substrates and magneto-optical disk substrates, optical lenses such as pickup lenses, plastic substrates for liquid crystal cells, and prisms. These optical components can be obtained by molding the resin composition of the present invention using various conventionally known molding methods as described above (typically,
It can be suitably manufactured by molding by injection molding or the like. The polycarbonate copolymer according to the present invention has a characteristic that it has low birefringence and good fluidity at the time of melting as compared with general-purpose bisphenol A polycarbonate, and can be molded at a relatively low temperature. It becomes possible.

【0056】本発明の光学部品は、樹脂温度220〜3
80℃、金型温度40〜160℃の範囲で成形して製造
することができる。本発明の光学部品を製造する際に好
ましい方法は、樹脂温度240〜360℃、金型温度5
0〜150℃の範囲で射出成形する方法であり、より好
ましくは、樹脂温度250〜340℃、金型温度60〜
140℃であり、さらにより好ましくは、樹脂温度26
0〜330℃、金型温度70〜130℃である。
The optical component of the present invention has a resin temperature of 220 to 3
It can be manufactured by molding at a temperature of 80 ° C and a mold temperature of 40 to 160 ° C. A preferred method for producing the optical component of the present invention is a resin temperature of 240 to 360 ° C and a mold temperature of 5 ° C.
It is a method of injection molding in the range of 0 to 150 ° C, more preferably, a resin temperature of 250 to 340 ° C and a mold temperature of 60 to
140 ° C., and even more preferably, a resin temperature of 26 ° C.
0-330 ° C, mold temperature 70-130 ° C.

【0057】成形時に樹脂温度が、あまりに高すぎると
樹脂の分解、着色等が避けられなくなり、透明性が低下
する。一方、樹脂温度があまりに低くすぎると、溶融流
動性が十分に得られず、金型の転写性が悪くなったり、
複屈折が大きくなる等の問題がある。さらに、成形時の
金型温度は、あまりに高すぎると離型時の変形が大きく
なる等の問題が生じ、あまりに低すぎると得られる光学
部品の複屈折が大きくなる等の問題が生じる。このよう
にして得られる本発明の光学部品は、低複屈折性を有
し、諸性能(例えば、光ディスクとしての光記録特性、
耐久性など)に優れており、非常に有用である。
If the resin temperature during molding is too high, decomposition and coloring of the resin become unavoidable, and the transparency is reduced. On the other hand, if the resin temperature is too low, sufficient melt fluidity cannot be obtained, or the transferability of the mold becomes poor,
There are problems such as an increase in birefringence. Further, if the mold temperature at the time of molding is too high, problems such as a large deformation at the time of mold release occur, and if it is too low, problems such as a large birefringence of the obtained optical component occur. The optical component of the present invention thus obtained has low birefringence and various performances (for example, optical recording characteristics as an optical disc,
Durability) and very useful.

【0058】[0058]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は以下の実施れに限定されるもので
はない。なお、以下の製造例および比較製造例で製造し
たポリカーボネート共重合体の物性の測定は以下の方法
により行った。 〔分子量の測定〕ポリカーボネート共重合体の0.2重
量%クロロホルム溶液をGPC(ゲル・パーミエーショ
ン・クロマトグラフィー)〔昭和電工(株)製、Sys
tem−11〕により測定し、重量平均分子量(Mw)
を求めた。尚、測定値は、標準ポリスチレン換算の値で
ある。 〔溶融粘度〕島津高化式フローテスター(CFT500
A)を使用し、荷重100kgで直径0.1cm、長さ
1cmのオリフィスを用いて測定した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. The physical properties of the polycarbonate copolymers produced in the following Production Examples and Comparative Production Examples were measured by the following methods. [Measurement of molecular weight] A 0.2% by weight chloroform solution of a polycarbonate copolymer was subjected to GPC (gel permeation chromatography) [Sys, manufactured by Showa Denko KK]
tem-11], weight average molecular weight (Mw)
I asked. The measured value is a value in standard polystyrene conversion. [Melt viscosity] Shimadzu Koka type flow tester (CFT500
A) was measured using an orifice with a load of 100 kg and a diameter of 0.1 cm and a length of 1 cm using A).

【0059】製造例1 内容量2リットルのバッフル付きフラスコに、格子翼を
備えた撹拌機、還流冷却管、ホスゲン(塩化カルボニ
ル)吹き込み用浸漬管を設けた。このフラスコに、原料
モノマーとして下記式(1−1)(化5)で表される
6,6'−ジヒドロキシ−3,3,3',3'−テトラメチル
−1,1'−スピロビインダン154g(0.5モル)
と、下記式(2−1)(化5)で表されるα,α’−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−1,3−ジイソプロピ
ルベンゼン173g(0.5モル)、水酸化ナトリウム
112g(2.8モル)、分子量調節剤として4−tert
−ブチルフェノール5.16g(3.43モル%対ジオ
ール成分)、ならびに、1.2リットルの脱イオン水を
装入し、水溶液を調製した。その後、該水溶液に1.2
リットルのジクロロメタンを添加し、2相混合物とし、
この2相混合物を撹拌しながら、該混合物にホスゲン1
19g(1.2モル)を10g/分の供給速度で供給し
た。
Production Example 1 A stirrer equipped with a lattice blade, a reflux condenser, and a dip tube for blowing phosgene (carbonyl chloride) were provided in a baffled flask having a content of 2 liters. In this flask, 154 g of 6,6′-dihydroxy-3,3,3 ′, 3′-tetramethyl-1,1′-spirobiindane represented by the following formula (1-1) (Formula 5) as a raw material monomer ( 0.5 mol)
And 173 g (0.5 mol) of α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -1,3-diisopropylbenzene represented by the following formula (2-1) (formula 5), 112 g of sodium hydroxide (2 .8 mol), 4-tert.
An aqueous solution was prepared by charging 5.16 g (3.43 mol% to diol component) of butylphenol and 1.2 liters of deionized water. Then, the aqueous solution
Add liter of dichloromethane to make a two-phase mixture,
While stirring the two-phase mixture, phosgene 1 was added to the mixture.
19 g (1.2 mol) were fed at a feed rate of 10 g / min.

【0060】[0060]

【化5】 Embedded image

【0061】ホスゲンの供給終了後、0.16gのトリ
エチルアミンを反応混合物に添加し、さらに90分間撹
拌混合した。その後、撹拌を停止し、反応混合物を分液
し、ジクロロメタン相を塩酸水溶液により中和し、脱イ
オン水を使用して、水性洗浄液に電界質が実質的に検出
されなくなるまで洗浄した。その後、ジクロロメタン相
から、ジクロロメタンを蒸発留去することにより、下記
式(1−a−1)および下記式(2−a−1)(化6)
で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリカーボ
ネート共重合体(ランダム共重合体)を白色粉状固体で
得た。重量平均分子量は54000であった。走査熱量
計(DSC−3100、マックサイエンス社製)で、0
℃から300℃の温度範囲で示差熱分析を行ったとこ
ろ、ガラス転移温度(Tg)は144℃であった。また
240℃における溶融粘度は4600ポイズであった。
After the supply of phosgene was completed, 0.16 g of triethylamine was added to the reaction mixture, and the mixture was further stirred and mixed for 90 minutes. Thereafter, the stirring was stopped, the reaction mixture was separated, the dichloromethane phase was neutralized with an aqueous hydrochloric acid solution, and washed with deionized water until no electrolyte was substantially detected in the aqueous washing solution. Thereafter, dichloromethane is evaporated from the dichloromethane phase by evaporation to obtain the following formulas (1-a-1) and (2-a-1).
A polycarbonate copolymer (random copolymer) containing a repeating structural unit represented by the formula was obtained as a white powdery solid. The weight average molecular weight was 54,000. With a scanning calorimeter (DSC-3100, manufactured by Mac Science), 0
Differential thermal analysis was performed at a temperature in the range of ° C to 300 ° C. The melt viscosity at 240 ° C. was 4,600 poise.

【0062】[0062]

【化6】 Embedded image

【0063】得られたポリカーボネート共重合体の1重
量%重水素化クロロホルム溶液の 1H−NMR(400
MHz)を測定した結果を下記に示した。 ・ 1H−NMR δ(CDCl3 ):1.3(s,12
H)、1.4(s,12H)、2.3(m,8H)、
3.9〜4.5(m,8H)、6.3〜7.2(m,1
2H) ・IR(KBr法):1780cm-1〔−O−C(=
O)−O−〕 上記 1H−NMR測定で、スピロビインダン環上のメチ
ル基とイソプロピリデン基に含まれるメチル基との積分
比を求めることによって、得られたポリカーボネート共
重合体中の式(1−a−1)で表される繰り返し構造単
位と、式(2−a−1)で表される繰り返し構造単位と
のモル比は50:50であることが確認された。
1 H-NMR (400%) of a 1% by weight solution of the obtained polycarbonate copolymer in deuterated chloroform.
MHz) are shown below. 1 H-NMR δ (CDCl 3 ): 1.3 (s, 12
H), 1.4 (s, 12H), 2.3 (m, 8H),
3.9-4.5 (m, 8H), 6.3-7.2 (m, 1
2H) IR (KBr method): 1780 cm -1 [-OC (=
O) -O-] In the above-mentioned 1 H-NMR measurement, the integral ratio between the methyl group on the spiroobiindane ring and the methyl group contained in the isopropylidene group was determined, whereby the formula (1) in the obtained polycarbonate copolymer was obtained. It was confirmed that the molar ratio of the repeating structural unit represented by -a-1) to the repeating structural unit represented by formula (2-a-1) was 50:50.

【0064】比較製造例1 ビスフェノールAとホスゲンから常法(界面重合法)に
従い、公知のポリカーボネートを製造した。すなわち、
内容量2リットルのバッフル付きフラスコに、格子翼を
備えた撹拌機、還流冷却管、ホスゲン吹き込み用浸漬管
を設けた。このフラスコに、114g(0.50モル)
のビスフェノールA、56g(1.40モル)の水酸化
ナトリウム、2.58gの4−tert−ブチルフェノール
および、600ミリリットルの脱イオン水を装入し水溶
液を調製した。その後、該水溶液に600ミリリットル
のジクロロメタンを添加し、2相混合物とし、この2相
混合物を撹拌しながら、該混合物に59.4g(0.6
0モル)のホスゲンを9.9g/分の供給速度で供給し
た。ホスゲンの供給終了後、0.08gのトリエチルア
ミンを反応混合物に添加し、さらに90分間撹拌混合し
た。その後撹拌を停止し、反応混合物を分液し、ジクロ
ロメタン相を塩酸水溶液により中和し、脱イオン水を使
用して、水性洗浄液に電界質が実質的に検出されなくな
るまで洗浄した。その後、ジクロロメタン相から、ジク
ロロメタンを蒸発留去することにより、固体状態の芳香
族ポリカーボネートを得た。重量平均分子量は5100
0であり、300℃における溶融粘度は5400ポイズ
であった。
Comparative Production Example 1 A known polycarbonate was produced from bisphenol A and phosgene according to a conventional method (interfacial polymerization method). That is,
A 2-liter baffled flask was equipped with a stirrer equipped with a lattice blade, a reflux condenser, and a dip tube for blowing phosgene. In this flask, 114 g (0.50 mol)
Of bisphenol A, 56 g (1.40 mol) of sodium hydroxide, 2.58 g of 4-tert-butylphenol and 600 ml of deionized water were prepared to prepare an aqueous solution. Thereafter, 600 ml of dichloromethane was added to the aqueous solution to form a two-phase mixture. While stirring the two-phase mixture, 59.4 g (0.6%) was added to the mixture.
0 mol) of phosgene at a feed rate of 9.9 g / min. After the supply of phosgene was completed, 0.08 g of triethylamine was added to the reaction mixture, and the mixture was further stirred and mixed for 90 minutes. Stirring was then stopped, the reaction mixture was separated, the dichloromethane phase was neutralized with aqueous hydrochloric acid, and washed with deionized water until substantially no electrolyte was detected in the aqueous wash. Thereafter, dichloromethane was evaporated from the dichloromethane phase by distillation to obtain a solid aromatic polycarbonate. Weight average molecular weight is 5100
The melt viscosity at 300 ° C. was 5,400 poise.

【0065】比較製造例2 特開昭63−314235号公報、実施例7に記載の方
法に従い、ビスフェノールAとスピロビインダノールと
のポリカーボネート共重合体(モル比50:50)を製
造した。重量平均分子量は44800であり、280℃
における溶融粘度は4800ポイズであった。
Comparative Production Example 2 A polycarbonate copolymer of bisphenol A and spirobiindanol (molar ratio: 50:50) was produced according to the method described in Example 7 of JP-A-63-314235. The weight average molecular weight is 44,800 and 280 ° C.
Was 4,800 poise.

【0066】実施例1 製造例1で製造したポリカーボネート共重合体100重
量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部をヘンシェ
ルミキサーにて混合した後、単軸押出機(65mm)を
用いて、樹脂組成物のペレットを得た。
Example 1 100 parts by weight of the polycarbonate copolymer produced in Production Example 1 and 0.1 part by weight of calcium stearate were mixed in a Henschel mixer, and then mixed with a single screw extruder (65 mm). Was obtained.

【0067】実施例2 製造例1において、脱イオン水を使用して、水性洗浄液
に電解質が実質的に検出されなくなるまで洗浄したポリ
カーボネート共重合体のジクロロメタン溶液100重量
部(ポリマー濃度22重量%、すなわち、ポリマー固体
分を22重量部含有)に対して、ステアリルアルコール
0.22重量部(ポリマー固体分100重量部に対し
て、1重量部)を添加して室温で30分間撹拌した。そ
の後、該ポリカーボネート溶液をメタノール500重量
部に排出してポリマーを白色粉状固体として得る以外
は、製造例1に記載の方法と同様な方法で操作を行っ
た。得られたポリカーボネート共重合体の樹脂組成物
は、ソックスレー抽出物のHPLC分析の結果、ポリカ
ーボネート共重合体100重量部に対してステアリルア
ルコールを0.08重量部含有していることが判った。
Example 2 In Preparation Example 1, 100 parts by weight of a dichloromethane solution of a polycarbonate copolymer washed with deionized water until no electrolyte was substantially detected in an aqueous washing solution (polymer concentration: 22% by weight, That is, 0.22 parts by weight of stearyl alcohol (1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer solid) was added to 22 parts by weight of the polymer solid, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Thereafter, the same operation as in Production Example 1 was performed except that the polycarbonate solution was discharged into 500 parts by weight of methanol to obtain a polymer as a white powdery solid. As a result of HPLC analysis of the Soxhlet extract, the resin composition of the obtained polycarbonate copolymer was found to contain 0.08 parts by weight of stearyl alcohol based on 100 parts by weight of the polycarbonate copolymer.

【0068】実施例3 実施例1において、ステアリン酸カルシウムの代わり
に、グリセリンモノステアレートを使用する以外は、実
施例1に記載の方法と同様にして、ペレットを得た。
Example 3 Pellets were obtained in the same manner as in Example 1, except that glycerin monostearate was used instead of calcium stearate.

【0069】実施例4 実施例1において、ステアリン酸カルシウムの代わり
に、ステアリン酸マグネシウムを使用する以外は、実施
例1に記載の方法と同様にして、ペレットを得た。
Example 4 Pellets were obtained in the same manner as in Example 1, except that magnesium stearate was used instead of calcium stearate.

【0070】実施例5 実施例1において、ステアリン酸カルシウム0.1重量
部の代わりに、ステアリルアミドを使用する以外は、実
施例1に記載の方法と同様にして、ペレットを得た。
Example 5 Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that stearylamide was used instead of 0.1 part by weight of calcium stearate.

【0071】実施例6 実施例1において、ステアリン酸カルシウムの代わり
に、ラウリン酸ステアリルを使用する以外は、実施例1
に記載の方法と同様にして、ペレットを得た。
Example 6 Example 1 was repeated except that stearyl laurate was used instead of calcium stearate.
In the same manner as in the above, pellets were obtained.

【0072】実施例7 実施例1において、ステアリン酸カルシウムの代わり
に、ステアリン酸を使用する以外は、実施例1に記載の
方法と同様にして、ペレットを得た。
Example 7 Pellets were obtained in the same manner as in Example 1, except that stearic acid was used instead of calcium stearate.

【0073】実施例8 実施例1において、ステアリン酸カルシウムの代わり
に、ステアリン酸亜鉛を使用する以外は、実施例1に記
載の方法と同様にして、ペレットを得た。
Example 8 Pellets were obtained in the same manner as in Example 1, except that zinc stearate was used instead of calcium stearate.

【0074】比較例1 比較製造例1で製造したポリカーボネート共重合体10
0重量部、グリセリンモノステアレート0.1重量部
を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機
(65mm)にてペレットを得た。
Comparative Example 1 The polycarbonate copolymer 10 produced in Comparative Production Example 1
After mixing 0 parts by weight and 0.1 parts by weight of glycerin monostearate with a Henschel mixer, pellets were obtained with a single screw extruder (65 mm).

【0075】比較例2 比較製造例2で製造したポリカーボネート共重合体10
0重量部、グリセリンモノステアレート0.1重量部
を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機
(65mm)にてペレットを得た。
Comparative Example 2 The polycarbonate copolymer 10 produced in Comparative Production Example 2
After mixing 0 parts by weight and 0.1 parts by weight of glycerin monostearate with a Henschel mixer, pellets were obtained with a single screw extruder (65 mm).

【0076】比較例3 実施例1において、ステアリン酸カルシウムを使用しな
い以外は、実施例1に記載の方法と同様にして、ペレッ
トを得た。
Comparative Example 3 Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that calcium stearate was not used.

【0077】各実施例および比較例で製造したペレット
を用いて下記評価項目(1)、(2)を、また下記の
(A)のサンプルを用いて(3)、(4)を、(B)の
サンプルを用いて(5)の評価試験を行った。評価結果
および(A)、(B)の成形温度を下記の第1表(表
1)に示した。 (A)光学物性測定用サンプルの成形 40t成形機を用いて、射出成形を行い、厚さ2.0m
m、40×80mmのプレートを得た(金型温度95
℃)。 (B)ディスク状サンプルの成形 40t成形機を用いて、射出成形を行い、厚さ0.6m
m、直径120mmの簡易ディスク形の基板を得た(金
型温度95℃)。
The following evaluation items (1) and (2) were evaluated using the pellets produced in each of the examples and comparative examples, and (3) and (4) were evaluated using the sample (A) below as (B) The evaluation test of (5) was performed using the sample of (5). The evaluation results and the molding temperatures of (A) and (B) are shown in Table 1 below. (A) Molding of a sample for measuring optical properties Injection molding was carried out using a 40-t molding machine to a thickness of 2.0 m.
m, 40 × 80 mm plate (mold temperature 95
° C). (B) Molding of disk-shaped sample Injection molding was performed using a 40t molding machine, and the thickness was 0.6 m.
m, a simple disk-shaped substrate having a diameter of 120 mm was obtained (mold temperature: 95 ° C.).

【0078】〔評価方法〕 (1)離型抵抗 JIS K−6911に従って、カップ型の成形試験を
行い、離型時における離型抵抗力(最大値)を測定した
(成形条件:成形温度280℃、金型温度50℃)。 (2)メルトインデックス(MI) ASTM D−1283法に従い、280℃で測定し
た。 (3)ヘイズ、全光線透過率 ASTM D−1003法に従って、前記(A)の2m
m厚のプレートのヘイズ、全光線透過率を測定した。 (4)イエローネスインデックス(YI) ASTM D−1925法に従って、前記(A)の2m
m厚のプレートについて測定した。 (5)複屈折 精密歪計(東芝硝子株式会社・SVP−30−II)を用
いて、バビネ補整器型法により測定した。前記(B)の
簡易ディスク形の基板中の最大値を求めた。
[Evaluation Methods] (1) Release Resistance A molding test of a cup mold was performed in accordance with JIS K-6911, and the release resistance (maximum value) at the time of release was measured (molding condition: molding temperature: 280 ° C.). , Mold temperature 50 ° C). (2) Melt index (MI) Measured at 280 ° C according to the ASTM D-1283 method. (3) Haze, total light transmittance According to the ASTM D-1003 method, 2 m of the above (A) was used.
The haze and total light transmittance of the plate having a thickness of m were measured. (4) Yellowness index (YI) According to the ASTM D-1925 method, 2 m of the above (A)
The measurement was performed on an m-thick plate. (5) Birefringence Using a precision strain meter (Toshiba Glass Co., Ltd., SVP-30-II), it was measured by the Babinet compensator method. The maximum value in the simple disk type substrate (B) was determined.

【0079】[0079]

【表1】 [Table 1]

【0080】[0080]

【発明の効果】ポリカーボネート共重合体と脂肪族化合
物とを含む本発明の樹脂組成物は、成形加工時に溶融流
動性、滞留安定性、離型性等に優れており、得られる成
形品は、透明性、機械物性、耐熱性等に優れ、且つ、低
複屈折性を有するので、光ディスク基板、ピックアップ
レンズ、液晶セル用プラスチック基板、プリズム、光フ
ァイバーなどを代表とする光学部品に有用である。
The resin composition of the present invention containing a polycarbonate copolymer and an aliphatic compound is excellent in melt fluidity, retention stability, mold release property and the like at the time of molding processing. It is excellent in transparency, mechanical properties, heat resistance, etc. and has low birefringence, so that it is useful for optical components such as optical disk substrates, pickup lenses, plastic substrates for liquid crystal cells, prisms, and optical fibers.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G11B 7/24 526 G11B 7/24 526G (72)発明者 丸林 博雅 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 詫摩 啓輔 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 Fターム(参考) 2H050 AB42Z AB46Z AB50Z 2H090 JB03 4J002 AE032 AE052 BB032 BB172 CG011 CG021 CG031 EC036 EC046 EC056 EF036 EF056 EF086 EG026 EG036 EG046 EH036 EH046 EH056 EP016 EP026 GP00 5D029 KA07 KC04 KC07 KC13 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification FI FI Theme Court ゛ (Reference) G11B 7/24 526 G11B 7/24 526G (72) Inventor Hiromasa Marubayashi 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama, Kanagawa Mitsui Within Chemical Co., Ltd. EG026 EG036 EG046 EH036 EH046 EH056 EP016 EP026 GP00 5D029 KA07 KC04 KC07 KC13

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(1−a)および一般式(2
−a)(化1)で表される繰り返し構造単位を含有して
なるポリカーボネート共重合体と、該共重合体100重
量部に対して、0.0005〜5重量部の脂肪族化合物
を含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成
物。 【化1】 (式中、R1 はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基あるいはハロゲン原子を表し、R2 および
3 はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表
し、R4 はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表し、kはそれぞれ独立に0〜3の
整数を表し、lはそれぞれ独立に0〜2の整数を表す)
1. The following general formula (1-a) and general formula (2)
-A) a polycarbonate copolymer containing the repeating structural unit represented by the chemical formula (1), and 0.0005 to 5 parts by weight of an aliphatic compound based on 100 parts by weight of the copolymer. A polycarbonate resin composition, characterized in that: Embedded image (Wherein, R 1 each independently represents an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group or a halogen atom, R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, R 4 each independently represent an alkyl group, Represents an alkoxy group or a halogen atom, k independently represents an integer of 0 to 3, and 1 represents each independently an integer of 0 to 2)
【請求項2】 ポリカーボネート共重合体が、一般式
(1−a)および一般式(2−a)で表される全繰り返
し構造単位中に、5〜90モル%の一般式(1−a)で
表される繰り返し構造単位を含むものであることを特徴
とする請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
2. The polycarbonate copolymer has 5 to 90 mol% of the general formula (1-a) in all the repeating structural units represented by the general formulas (1-a) and (2-a). The polycarbonate resin composition according to claim 1, comprising a repeating structural unit represented by the formula:
【請求項3】 ポリカーボネート共重合体の重量平均分
子量が10000〜150000である請求項1または
2に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
3. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the weight average molecular weight of the polycarbonate copolymer is 10,000 to 150,000.
【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物を成形して得られる光学部品。
4. An optical component obtained by molding the polycarbonate resin composition according to claim 1.
【請求項5】 請求項1〜3のいずれかに記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物を用いて光学部品を製造するにあ
たり、樹脂温度240〜360℃、金型温度50〜15
0℃で射出成形することを特徴とする光学部品の製造方
法。
5. In producing an optical component using the polycarbonate resin composition according to claim 1, the resin temperature is 240 to 360 ° C. and the mold temperature is 50 to 15.
A method for producing an optical component, comprising injection molding at 0 ° C.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006071782A (en) * 2004-08-31 2006-03-16 Fuji Photo Film Co Ltd Optical unit using plastic lens

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