JP2000281840A - 超高分子量ポリオレフィン組成物、該組成物からなる成形体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、希釈剤の抽出工程を有する製法で
製造しても、耐候性、耐薬品性、耐熱安定性に優れ、引
張強度や引張弾性率に優れた超高分子量ポリオレフィン
成形体が得られるような超高分子量ポリオレフィン組成
物を提供することを課題としている。 【解決手段】 本発明の超高分子量ポリオレフィン組成
物は、[Ａ]極限粘度[η]が５〜４０dl／ｇである超高分
子量ポリオレフィンと、[Ｂ]希釈剤と、[Ｃ]重量平均分
子量（Ｍｗ）が３００以上、好ましくは６５０以上、さ
らに好ましくは２０００以上の耐酸化安定剤とを含有
し、上記[Ａ]を３〜８０重量部、[Ｂ]を９７〜２０重量
部、これら[Ａ]と[Ｂ]との合計１００重量部に対して、
[Ｃ]を０．０５〜５．０重量部の量で含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の技術分野】本発明は、超高分子量ポリオレフ
ィン組成物、該組成物からなる成形体及びその製造方法
に関し、さらに詳しくは、常温下はもとより高温下にお
いても耐酸化安定性に優れ、優れた引張弾性率および引
張強度などの特性を長期間に亘り保持しうる成形体を得
ることができる超高分子量ポリオレフィン組成物、該組
成物からなる成形体及びその製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】超高分子量ポリオレフィン組成物
から得られた各種成形体（超高分子量ポリオレフィン成
形体とも言う。）は、高引張弾性率および高引張強度を
有することが知られている。このような超高分子量ポリ
オレフィン成形体は、超高分子量ポリオレフィン組成物
を繊維、テープ、フィルム等の所望形状に成形した後延
伸することによって得られる。

【０００３】具体的には、たとえば特開昭５６−１５４
０８号公報には、超高分子量ポリエチレンの希薄溶液を
紡糸し、得られたフィラメントを延伸することによって
超高分子量ポリエチレン成形体を製造する方法が提案さ
れている。また特開昭５９−１３０３１３号公報には、
超高分子量ポリエチレンとワックス（希釈剤）との溶融
混練物を押出し、次いで冷却固化した後延伸することに
よって超高分子量ポリエチレン成形体を製造する方法が
提案されている。さらに特開昭５９−１８７６１４号公
報には、超高分子量ポリエチレンとワックス（希釈剤）
との溶融混練物を押出した後、ドラフトをかけ、次いで
冷却固化して延伸することによって超高分子量ポリエチ
レン成形体を製造する方法が提案されている。

【０００４】ところでこのような超高分子量ポリオレフ
ィン成形体は、用途によっては、屋外で長時間太陽光に
晒されて使用されたり、長時間高温雰囲気下で使用され
ることがあるが、該成形体は、太陽光（紫外線）や熱に
より容易に劣化して、引張強度や引張弾性率が低下して
しまうという問題点があった。このような問題点を解決
するために、従来、上記成形時に各種安定剤を成形原料
に添加して、得られる超高分子量ポリオレフィン成形体
の耐候性や耐熱安定性を向上させようとしていた。

【０００５】しかしながらこの方法では、成形工程にお
いて上述の希釈剤を溶媒抽出する際に、安定剤の種類に
よっては、安定剤が希釈剤とともに溶媒中に抽出されて
しまい、得られる超高分子量ポリオレフィン成形体は、
耐候性および耐熱安定性が充分ではないという問題点が
あった。

【０００６】このため、常温下はもとより高温下におい
ても長期間に亘って耐酸化安定性に優れるなど、耐熱安
定性や耐候性などが向上し、屋外や高温下などの諸条件
下で使用しても長期間に亘って優れた引張強度や引張弾
性率を保持しうる超高分子量ポリオレフィン成形体の出
現が望まれていた。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、希釈剤の抽出工程を有する成
形方法で製造されても、常温下はもとより高温下におい
ても長期間に亘って耐酸化安定性に優れるなど、耐熱安
定性や耐候性に優れ、屋外や高温下などの諸条件下で使
用しても長期間に亘って優れた引張強度や引張弾性率を
保持しうる成形体を得ることができる超高分子量ポリオ
レフィン組成物、その組成物からなる成形体並びにその
製造方法を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る超高分子量ポリオレフィン
組成物は、[Ａ]極限粘度[η]が５〜４０dl／ｇである超
高分子量ポリオレフィンと、[Ｂ]希釈剤と、[Ｃ]重量平
均分子量（Ｍｗ）が３００以上の耐酸化安定剤と、を含
有し、上記[Ａ]を３〜８０重量部、[Ｂ]を９７〜２０重
量部、これら[Ａ]と[Ｂ]との合計１００重量部に対し
て、[Ｃ]を０．０５〜５．０重量部の量で含有すること
を特徴としている。

【０００９】本発明においては、上記耐酸化安定剤[Ｃ]
の重量平均分子量（Ｍｗ）が６５０以上、好ましくは２
０００以上であることが望ましい。本発明においては、
上記耐酸化安定剤[Ｃ]が、ヒンダードアミン系安定剤、
ベンゾトリアゾール系安定剤、ベンゾフェノン系安定
剤、ベンゾエート系安定剤、ニッケル系安定剤、シアノ
アクリレート系安定剤、シュウ酸アミド系安定剤、フェ
ノール系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、チオエー
テル系安定剤からなる群から選択される１種または２種
以上であることが望ましい。

【００１０】本発明においては、上記耐酸化安定剤[Ｃ]
が、コハク酸ジメチル・1-（2-ヒドロキシエチル）-4-
ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合
物、ポリ[{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,
3,5-トリアジン-2,4-ジイル}{(2,2,6,6-テトラメチル-4
-ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラ
メチル-4-ピペリジル)イミノ}]、N,N'-ビス(3-アミノプ
ロピル)エチレンジアミン・2,4-ビス[N-ブチル-N-(1,2,
2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ]-6-クロロ-
1,3,5-トリアジン縮合物、ビス（2,2,6,6-テトラメチル
-4-ピペリジル）セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメ
チル-4-ピペリジニル)セバケート、2-（3,5-ジ-t-ブチ
ル-4-ヒドロキシベンジル）-2-n-ブチルマロン酸ビス
（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）、ビス（3,5
-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル）カルシウム、トリス-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシベンジル）-イソシアヌレート、オクチル化ジフェ
ニルアミン、2-［［2,4,8,10-テトラキス（1,1-ジメチ
ルエチル）ジベンゾ［d,f］［1,3,2］ジオキサフォスフ
ェピン6-イル］オキシ］-Ｎ，Ｎ-ビス［2-［［2,4,8,10
-テトラキス（1,1-ジメチルエチル）ジベンゾ［d,f］
［1,3,2］ジオキサフォスフェピン-6-イル］オキシ］-
エチル］エタナミンの群から選択される１種または２種
以上であることがより好ましく、さらに好ましくは、上
記耐酸化安定剤[Ｃ]が、ポリ[{6-(1,1,3,3-テトラメチ
ルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル}{(2,2,
6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレ
ン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}]、N,
N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン・2,4-ビ
ス[N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジ
ル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジン縮合物、ビス
(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)セバケー
ト、ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホス
ホン酸エチル）カルシウム、 2-［［2,4,8,10-テトラ
キス（1,1-ジメチルエチル）ジベンゾ［d,f］［1,3,2］
ジオキサフォスフェピン6-イル］オキシ］-Ｎ，Ｎ-ビス
［2-［［2,4,8,10-テトラキス（1,1-ジメチルエチル）
ジベンゾ［d,f］［1,3,2］ジオキサフォスフェピン-6-
イル］オキシ］-エチル］エタナミンの群から選択され
る１種または２種以上であることが望ましい。

【００１１】本発明に係る超高分子量ポリオレフィン成
形体の製造方法は、上記記載の超高分子量ポリオレフィ
ン組成物を溶融混練した後成形することを特徴としてい
る。本発明においては、上記のように超高分子量ポリオ
レフィン組成物を溶融混練した後成形すると共に、該組
成物中に含有される希釈剤[Ｂ]を成形時および／または
成形後に抽出除去しても良い。

【００１２】本発明に係る成形体は、上記何れかに記載
の超高分子量ポリオレフィン組成物から形成されてい
る。上記のような超高分子量ポリオレフィン組成物によ
れば、希釈剤の抽出工程を有する成形方法で製造されて
も、常温下はもとより高温下においても長期耐酸化安定
性に優れるなど、耐熱安定性や耐候性に優れ、屋外や高
温下などの諸条件下で使用しても長期間に亘って優れた
引張強度や引張弾性率を保持しうる成形体を得ることが
できる。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る超高分子量ポ
リオレフィン組成物及びその成形体について具体的に説
明する。

【００１４】本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組
成物は、以下のような[Ａ]超高分子量ポリオレフィン
と、[Ｂ]希釈剤と、[Ｃ]耐酸化安定剤とを含有してい
る。また、本発明に係る成形体は、上記超高分子量ポリ
オレフィン組成物から形成されている。 ＜超高分子量ポリオレフィン組成物＞以下、該超高分子
量ポリオレフィン組成物に含まれる上記超高分子量ポリ
オレフィン[Ａ]、希釈剤[Ｂ]、耐酸化安定剤[Ｃ]につい
てはじめに説明する。超高分子量ポリオレフィン[Ａ] 本発明で用いられる超高分子量ポリオレフィン[Ａ]は、
１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]が、５
〜４０dl／ｇである。この極限粘度が5dl／ｇ未満であ
ると得られる分子配向成形体では引張強度が十分でな
く、一方４０dl／ｇを越えると分子配向成形体の成形が
困難となる。

【００１５】本発明で用いられる超高分子量ポリオレフ
ィン[Ａ]は、炭素数２〜１２のα-オレフィンの単独重
合体または共重合体である。このようなα-オレフィン
としては、具体的に、エチレン、プロピレン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、
4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテンなどが挙げ
られる。これらのうち、エチレンの単独重合体またはエ
チレンを主成分としてなるエチレンと他のα-オレフィ
ンとの共重合体が特に好ましい。希釈剤[Ｂ] 本発明の超高分子量ポリオレフィン組成物には、希釈剤
[Ｂ]が含まれているために、上記のような超高分子量ポ
リオレフィン[Ａ]を含む組成物から成形体の形成、特に
溶融成形による成形体の形成が可能となっている。

【００１６】この希釈剤[Ｂ]としては、超高分子量ポリ
オレフィン[Ａ]を溶解しうる溶剤あるいは、超高分子量
ポリオレフィン[Ａ]に対して分散性に優れたワックス類
が用いられる。

【００１７】本発明で用いられる溶剤は、沸点が超高分
子量ポリオレフィン[Ａ]の融点以上であることが好まし
く、さらに２０℃以上高いことが好ましい。このような
溶剤としては、具体的に、n-ノナン、n-ドデカン、n-ウ
ンデカン、n-テトラデカン、n-オクタデカン、流動パラ
フィン、灯油などの脂肪族炭化水素系溶媒；キシレン、
ナフタリン、テトラリン、ブチルベンゼン、p-シメン、
シクロヘキシルベンゼン、ジエチルベンゼン、ペンチル
ベンゼン、ドデシルベンゼン、ビシクロヘキシル、デカ
リン、メチルナフタリン、エチルナフタリンなどの芳香
族炭化水素系溶媒またはその水素化誘導体；1,1,2,2-テ
トラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロ
エタン、1,2,3-トリクロロプロパン、ジクロロベンゼ
ン、1,2,4-トリクロロベンゼン、ブロモベンゼンなどの
ハロゲン化炭化水素溶媒；パラフィン系プロセスオイ
ル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイ
ルなどの鉱油；等が挙げられる。

【００１８】ワックス類としては、脂肪族炭化水素化合
物またはその誘導体が用いられる。脂肪族炭化水素化合
物としては、具体的に、飽和脂肪族炭化水素化合物を主
体とし、通常、分子量が２０００以下、好ましくは１０
００以下、さらに好ましくは８００以下であるパラフィ
ン系ワックスが用いられる。

【００１９】より具体的には、ドコサン、トリコサン、
テトラコサン、トリアコンタンなどの、炭素数２２以上
のn-アルカンまたはこれらを主成分として含有し、さら
に低級n-アルカンを含有するアルカン類の混合物、石油
から分離精製されたいわゆるパラフィンワックス、エチ
レンまたはエチレンと他のα-オレフィンとを（共）重
合して得られる低分子量重合体である中・低圧ポリエチ
レンワックス、高圧法ポリエチレンワックス、エチレン
共重合ワックス、または中・低圧法ポリエチレン、高圧
法ポリエチレンなどのポリエチレンを熱減成などにより
分子量を低下させたワックス、およびそれらのワックス
を酸化した酸化ワックスまたはマレイン酸変性したマレ
イン酸変性ワックスなどが挙げられる。

【００２０】さらに脂肪族炭化水素化合物誘導体として
は、たとえば脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニ
ル基）の末端もしくはそれ以外の部分（内部）に１個ま
たはそれ以上、好ましくは１〜２個、特に好ましくは１
個の官能基例えば、カルボキシル基、水酸基、カルバモ
イル基、エステル基、メルカプト基、カルボニル基など
の官能基を有する化合物が好ましい。また、このような
脂肪族炭化水素化合物誘導体は、その炭素数が８以上、
好ましくは炭素数が１２〜５０であることが望ましい。
またその分子量が１３０〜２０００、好ましくは２００
〜８００であることが望ましい。本発明では、このよう
な官能基、炭素数、分子量を有する脂肪酸、脂肪族アル
コール、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族メルカ
プタン、脂肪族アルデヒド、脂肪族ケトンなどが用いら
れる。

【００２１】具体的には、上記脂肪酸として、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸などが挙げられ、脂肪族アルコール
として、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、
セチルアルコール、ステアリルアルコールなどが挙げら
れ、脂肪酸アミドとして、カプリン酸アミド、ラウリン
酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミドな
どが挙げられ、脂肪酸エステルとして、ステアリル酢酸
エステルなどが挙げられる。

【００２２】これらの希釈剤[Ｂ]は、１種または２種以
上組み合わせて用いられる。耐酸化安定剤[Ｃ] 耐酸化安定剤[Ｃ]は、常温下はもとより特に高温下にお
ける超高分子量ポリオレフィン成形体の長期耐酸化安定
性に寄与し、このような耐酸化安定剤[Ｃ]としては、そ
の重量平均分子量（Ｍｗ）が通常３００以上、好ましく
は６５０以上、さらに好ましくは２０００以上、特に好
ましくは２０００〜４０００であることが望ましい。

【００２３】本発明においては、上記重量平均分子量
（Ｍｗ）を有する耐酸化安定剤を広く使用できあるが、
中でも、上記分子量のヒンダードアミン系安定剤、ベン
ゾトリアゾール系安定剤、ベンゾフェノン系安定剤、ベ
ンゾエート系安定剤、ニッケル系安定剤、シアノアクリ
レート系安定剤、シュウ酸アミド系安定剤、フェノール
系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、チオエーテル系
安定剤が好ましい。

【００２４】本発明においては、上記耐酸化安定剤[Ｃ]
としては、具体的には、下記〜(10)に記載のものが挙
げられ、これらの耐酸化安定剤[Ｃ]は、１種または２種
以上組み合わせて用いられる。

【００２５】すなわち、 コハク酸ジメチル・1-（2-
ヒドロキシエチル）-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチ
ルピペリジン重縮合物（好ましくは分子量Ｍｗ：３１０
０〜４０００、ｎ：繰り返し単位数）：

【００２６】

【化１】

【００２７】 ポリ[{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチ
ル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル}{(2,2,6,6-テ
トラメチル-4-ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}]（好ましく
は分子量Ｍｗ：２０００〜３１００、ｎ：繰り返し単位
数）：

【００２８】

【化２】

【００２９】 N,N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレン
ジアミン・2,4-ビス[N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメ
チル-4-ピペリジル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジ
ン縮合物（好ましくは分子量Ｍｗ：２０００以上、ｎ：
繰り返し単位数）：

【００３０】

【化３】

【００３１】上記式中、Ｒは、水素原子（Ｈ）または下
記置換基

【００３２】

【化４】

【００３３】を示す。 ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバケ
ート（分子量Ｍｗ：４８０．７）：

【００３４】

【化５】

【００３５】 ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペ
リジニル)セバケート（分子量Ｍｗ：５０８．８）：

【００３６】

【化６】

【００３７】 2-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベ
ンジル）-2-n-ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタ
メチル-4-ピペリジル）（分子量Ｍｗ：６８５．１）：

【００３８】

【化７】

【００３９】 ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチル）カルシウム（分子量Ｍｗ：
６９４．９）：

【００４０】

【化８】

【００４１】 トリス-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキ
シベンジル）-イソシアヌレート（分子量Ｍｗ：７８
４．０）：

【００４２】

【化９】

【００４３】 オクチル化ジフェニルアミン（Ｒ：オ
クチル基）：

【００４４】

【化１０】

【００４５】(10) 2-［［2,4,8,10-テトラキス（1,1-
ジメチルエチル）ジベンゾ［d,f］［1,3,2］ジオキサフ
ォスフェピン6-イル］オキシ］-Ｎ，Ｎ-ビス［2-［［2,
4,8,10-テトラキス（1,1-ジメチルエチル）ジベンゾ
［d,f］［1,3,2］ジオキサフォスフェピン-6-イル］オ
キシ］-エチル］エタナミン（分子量Ｍｗ：１４６
５）：

【００４６】

【化１１】

【００４７】など。本発明においては、上記耐酸化安定
剤[Ｃ]のうちでも、さらに、付番、、、、、
(10)のものが好ましく、特に付番、、のものが好
ましい。

【００４８】このような耐酸化安定剤[Ｃ]は、常温下は
もとより特に高温下における超高分子量ポリオレフィン
成形体の長期耐酸化安定性に寄与し、ポリオレフィン成
形体への親和性に優れるとともに耐揮散性に優れてい
る。超高分子量ポリオレフィン組成物 本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、上記
超高分子量ポリオレフィン[Ａ]を３〜８０重量部、好ま
しくは１０〜６０重量部の量で、上記希釈剤[Ｂ]を９７
〜２０重量部、好ましくは９０〜４０重量部（但し[Ａ]
＋[Ｂ]＝１００重量部）の量で含有していることが望ま
しい。またこの超高分子量ポリオレフィン組成物は、上
記[Ａ]と[Ｂ]との合計１００重量部に対して、耐酸化安
定剤[Ｃ]を０．０５〜５．０重量部、好ましくは０．０
５〜１重量部の量で含有していることが望ましい。超高
分子量ポリオレフィン[Ａ]に対して希釈剤[Ｂ]をこのよ
うな量（比）で用いると、組成物は成形時に溶融混練お
よび溶融成形が容易となり、しかも得られた成形体は延
伸性に優れ、肌荒れなどが生じることのない成形体（超
高分子量ポリオレフィン成形体）が得られる。また、耐
酸化安定剤[Ｃ]を上記のような量で用いると、常温下は
もとより高温下においても耐酸化安定性に優れ、優れた
引張弾性率および引張強度などの特性を長期間に亘り保
持しうる成形体を得ることができる。

【００４９】このような超高分子量ポリオレフィン組成
物を得るには、例えば、上記各成分[Ａ]、[Ｂ]、[Ｃ]と
共に必要により後述するような各種配合剤を混合し、あ
るいは後述するような条件下に溶融混練するなど、従来
より公知の方法を適宜利用すればよい。該組成物は、成
形材料としての任意の一般的形態、例えば、ペレット
状、板状、シート状、繊維状などの形状を採ることがで
きる。

【００５０】上記のような超高分子量ポリオレフィン組
成物によれば、希釈剤の抽出工程を有する成形方法で製
造されても、常温下はもとより高温下においても長期耐
酸化安定性に優れるなど、耐熱安定性や耐候性に優れ、
屋外や高温下などの諸条件下で使用しても長期間に亘っ
て優れた引張強度や引張弾性率を保持しうる成形体を得
ることができる。 ＜成形体の製造＞以下、上記のような超高分子量ポリオ
レフィン[Ａ]と希釈剤[Ｂ]と耐酸化安定剤[Ｃ]とを含む
超高分子量ポリオレフィン組成物を用いて超高分子量ポ
リオレフィン成形体（成形体）を製造する方法について
より具体的に説明する。

【００５１】本発明では、例えば、まず超高分子量ポリ
オレフィン[Ａ]と希釈剤[Ｂ]と耐酸化安定剤[Ｃ]とを常
温、常圧下に混合して超高分子量ポリオレフィン組成物
を調製する。この際には、必要により、顔料等の後述す
るような各種配合剤を添加してもよい。

【００５２】次いで、この超高分子量ポリオレフィン組
成物を溶融混練する。この溶融混練は、通常、１５０〜
３００℃、好ましくは１７０〜２７０℃の温度で行われ
る。溶融混練を上記のような温度範囲よりも低い温度で
行うと、混練物の溶融粘度が高すぎて溶融成形が困難に
なる傾向にあり、一方上記温度範囲よりも高い温度で行
うと、熱減成により含まれる超高分子量ポリオレフィン
[Ａ]の分子量が低下して、優れた高弾性率および高強度
を有する成形体が得られにくくなる。

【００５３】溶融混練は、ヘンシェルミキサー、Ｖ型ブ
レンダーなどによる乾式ブレンダーで行ってもよいし、
あるいは単軸押出機または多軸押出機を用いて行っても
よい。 本発明では、この溶融混練物を従来公知の方法
により所望形状に成形し、必要により延伸する。

【００５４】本発明においては、上記超高分子量ポリオ
レフィン組成物中に含有される上記希釈剤[Ｂ]すなわち
溶融混練物中に含有される上記希釈剤[Ｂ]を、従来より
公知の方法にて抽出除去して使用しても良く、例えば、
溶融混練後の成形時および／または成形後に、従来より
公知の方法にて抽出除去しても良い。

【００５５】より具体的には、上記溶融混練物を板状等
の所望形状に成形したのち、トリクロロエチレンなどの
有機溶媒に浸漬して２０〜７０℃程度の温度で１〜１０
時間程度保持することにより、希釈剤[Ｂ]の抽出除去を
行っても良い。また、例えば、本願出願人が先に提案し
た特開平５−２０９０６９号公報に示すように、未延伸
成形体を、超高分子量ポリオレフィン[Ａ]の融点よりも
高融点の熱媒体、例えば、デカリン、デカン、灯油等を
用いて４０〜１６０℃の温度に保持して延伸しても良
い。このようにすると、希釈剤[Ｂ]は溶出除去され、延
伸時の延伸むらが解消された、高延伸倍率の成形体が得
られる。

【００５６】なお本発明に係る超高分子量ポリオレフィ
ン成形体を形成するに際しては、上記成分[Ａ]、[Ｂ]お
よび[Ｃ]に加えて、例えば、他の安定剤、顔料、染料、
滑剤、帯電防止剤、無機フィラーなど、通常ポリオレフ
ィンに添加される配合剤を、本発明の目的を損なわない
範囲で用いてもよい。

【００５７】

【発明の効果】本発明に係る超高分子量ポリオレフィン
組成物によれば、屋外や高温条件下で使用されても耐酸
化安定性に優れ耐熱寿命が長いなど、耐熱安定性や耐候
性などが向上し、優れた引張強度および引張弾性率を長
期間に亘って保持しうる超高分子量ポリオレフィン成形
体が得られる。

【００５８】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例により何等限定されるものではな
い。

【００５９】なお実施例で得られる超高分子量ポリオレ
フィン成形体は、下記のようにして試験した。 [酸化誘導時間]ＡＳＴＭ Ｄ３８９５に準じて、成形体
の耐熱寿命の目安となる酸化誘導時間（ＯＩＴ：Oxidat
ive Induction Time）試験を行った。

【００６０】試験は、ＳＥＩＫＯ電子製のＤＳＣ装置
（ＤＳＣ２２０）を用いて行い、温度１７０℃の酸素雰
囲気中で、成形体の酸化反応による発熱変化が現れるま
での時間（酸化誘導時間/単位：分）を測定した。

【００６１】

【実施例１】超高分子量ポリオレフィン[Ａ]（超高分子
量ポリエチレン、極限粘度[η]＝１４．５dl／ｇ、デカ
リン中、１３５℃で測定）粉末３０重量部と、希釈剤と
してパラフィンワックス[Ｂ]（日本精蝋製、商品名：ル
バックス、融点：６９℃）７０重量部に、耐酸化安定剤
[Ｃ]として、ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベン
ジルホスホン酸エチル）カルシューム（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ
１４２５、分子量：６９４．９）０．１重量部、2-
[[2,4,8,10-テトラキス（1,1-ジメチルエチル）ジベン
ゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン6-イル］オキシ
-N,N-ビス[2-[[2,4,8,10-テトラキス（1,1ジメチルエチ
ル）ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン-6-
イル］オキシ]-エチル］エタナミン（チバ・スペシャリ
ティ・ケミカルズ（株）製、商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ
１２、分子量：１４６５）０．２重量部を２５℃で３分
間ヘンシェル混合した後、次いで得られた混合物を下記
の条件下で溶融混練して成形体を得た。

【００６２】すなわち、該混合物を東洋精機製ラベプラ
ストミル混練装置（２０Ｃ−２００型、定格トルク：１
９６Ｎ・ｍ、ローラーミキサー形式：Ｒ−６０）を用い
て、温度２５０℃、ローラーミキサー回転数１００min
^-1の条件下で３分間混練して溶融混練物を得た。

【００６３】該溶融混練物を公知のプレス成形機を用い
て、温度２００℃の条件下で２５０μｍ厚みの成形体を
得た。次いで、該成形体５０ｇをトリクロルエチレン２
０００ＣＣ中に浸漬し、温度５０℃で４時間保持し、該
成形体中に含まれる希釈剤の抽出を行った。その後、温
度７０℃のエアー雰囲気中で３０分間乾燥し、試験用の
成形体を得た。

【００６４】次に、該試験用の成形体の酸化誘導時間を
評価したところ、１０７．１分であった。結果を併せて
表１に示す。

【００６５】

【実施例２】実施例１において、耐酸化安定剤[Ｃ]とし
て、コハク酸ジメチル・1-（2-ヒドロキシエチル）-4-
ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合物
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品
名：ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２、分子量：３１００〜４０
００）０．２重量部を用いた以外は実施例１と同様にし
て試験用の成形体を得た。

【００６６】該試験用の成形体の酸化誘導時間を評価し
たところ、９４．２分であった。結果を併せて表１に示
す。

【００６７】

【実施例３】実施例１において、耐酸化安定剤[Ｃ]とし
て、ポリ[{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,
3,5-トリアジン-2,4-ジイル}{(2,2,6,6-テトラメチル-4
-ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラ
メチル-4-ピペリジル)イミノ}]（チバ・スペシャルティ
・ケミカルズ（株）製、商品名：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ
９４４、分子量：２０００〜３１００）０．２重量
部、コハク酸ジメチル・1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ヒ
ドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合物
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品
名：ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２、分子量：３１００〜４０
００）０．２重量部を用いた以外は実施例１と同様にし
て試験用の成形体を得た。

【００６８】該試験用の成形体の酸化誘導時間を評価し
たところ、１３６．７分であった。結果を併せて表１に
示す。

【００６９】

【実施例４】実施例１において、耐酸化安定剤[Ｃ]とし
て、N,N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン・
2,4-ビス[N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペ
リジル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジン縮合物（チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：Ｃ
ＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９、分子量：２０００以上）
を０．２重量部用いた以外は実施例１と同様にして試験
用の成形体を得た。

【００７０】該試験用の成形体の酸化誘導時間を評価し
たところ、１２４．１分であった。結果を併せて表１に
示す。

【００７１】

【実施例５】実施例１において、耐酸化安定剤[Ｃ]とし
て、コハク酸ジメチル・1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ヒ
ドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合物
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品
名：ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２、分子量：３１００〜４０
００）０．２重量部、N,N'-ビス(3-アミノプロピル)エ
チレンジアミン・2,4-ビス[N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペ
ンタメチル-4-ピペリジル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-ト
リアジン縮合物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
（株）製、商品名：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９、分
子量：２０００以上）を０．２重量部用いた以外は実施
例１と同様にして試験用の成形体を得た。

【００７２】該試験用の成形体の酸化誘導時間を評価し
たところ、１２７．６分であった。結果を併せて表１に
示す。

【００７３】

【実施例６】実施例１において、耐酸化安定剤[Ｃ]とし
て、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)セ
バケート（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）
製、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ ７６５、分子量：５０
８．８）を０．２重量部用いた以外は実施例１と同様に
して試験用の成形体を得た。

【００７４】該試験用の成形体の酸化誘導時間を評価し
たところ、４４．５分であった。結果を併せて表１に示
す。

【００７５】

【比較例１】耐酸化安定剤[Ｃ]を用いなかった以外は実
施例１と同様にして試験用の成形体を得た。

【００７６】該試験用の成形体の酸化誘導時間を評価し
たところ、１０．８分であった。結果を併せて表１に示
す。なお、表１中、[Ｃ]欄の〜は、前記耐酸化安定
剤[Ｃ]の例示に付した番号を示す。

【００７７】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/17 Ｃ０８Ｋ 5/17 5/20 5/20 5/3432 5/3432 5/3477 5/3477 5/37 5/37 5/524 5/524 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA20 AA21 AA58 AA59 AA71 AA81 AC02 AC03 AC05 AC09 AC10 AC11 AC12 AC13 AC15 AC19 AE04 AE05 AF45 AF57 BA01 BB06 BB07 4J002 AE04W AE05W BB03W BB03X BB12X BB17X BB19X BB21W BB25W CM013 CM023 EA016 EA056 EA066 EB026 EB126 EB136 EN047 EN067 EU087 EU187 EU197 EW067 EW127 FD02W FD026 FD073 FD077

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】[Ａ]極限粘度[η]が５〜４０dl／ｇである
   超高分子量ポリオレフィンと、[Ｂ]希釈剤と、[Ｃ]重量
   平均分子量（Ｍｗ）が３００以上の耐酸化安定剤と、を
   含有し、 上記[Ａ]を３〜８０重量部、[Ｂ]を９７〜２０重量部、
   これら[Ａ]と[Ｂ]との合計１００重量部に対して、[Ｃ]
   を０．０５〜５．０重量部の量で含有することを特徴と
   する超高分子量ポリオレフィン組成物。
2. 【請求項２】上記耐酸化安定剤[Ｃ]の重量平均分子量
   （Ｍｗ）が６５０以上である請求項１に記載の超高分子
   量ポリオレフィン組成物。
3. 【請求項３】上記耐酸化安定剤[Ｃ]の重量平均分子量
   （Ｍｗ）が２０００以上である請求項１に記載の超高分
   子量ポリオレフィン組成物。
4. 【請求項４】上記耐酸化安定剤[Ｃ]が、ヒンダードアミ
   ン系安定剤、ベンゾトリアゾール系安定剤、ベンゾフェ
   ノン系安定剤、ベンゾエート系安定剤、ニッケル系安定
   剤、シアノアクリレート系安定剤、シュウ酸アミド系安
   定剤、フェノール系安定剤、有機ホスファイト系安定
   剤、チオエーテル系安定剤からなる群から選択される１
   種または２種以上であることを特徴とする請求項１〜３
   の何れかに記載の超高分子量ポリオレフィン組成物。
5. 【請求項５】上記耐酸化安定剤[Ｃ]が、 コハク酸ジメチル・1-（2-ヒドロキシエチル）-4-ヒド
   ロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合物、 ポリ[{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-
   トリアジン-2,4-ジイル}{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
   ペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチ
   ル-4-ピペリジル)イミノ}]、 N,N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン・2,4-
   ビス[N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジ
   ル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジン縮合物、 ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバケー
   ト、 ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)セバケ
   ート、 2-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2-n-ブ
   チルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリ
   ジル）、 ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン
   酸エチル）カルシウム、 トリス-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-イ
   ソシアヌレート、 オクチル化ジフェニルアミン、 2-［［2,4,8,10-テトラキス（1,1-ジメチルエテル）ジ
   ベンゾ［d,f］［1,3,2］ジオキサフォスフェピン6-イ
   ル］オキシ］-Ｎ，Ｎ-ビス［2-［［2,4,8,10-テトラキ
   ス（1,1-ジメチルエチル）ジベンゾ［d,f］［1,3,2］ジ
   オキサフォスフェピン-6-イル］オキシ］-エチル］エタ
   ナミンの群から選択される１種または２種以上である請
   求項１〜３の何れかに記載の超高分子量ポリオレフィン
   組成物。
6. 【請求項６】上記耐酸化安定剤[Ｃ]が、 ポリ[{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-
   トリアジン-2,4-ジイル}{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
   ペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチ
   ル-4-ピペリジル)イミノ}]、 N,N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン・2,4-
   ビス[N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジ
   ル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジン縮合物、 ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)セバケ
   ート、 ビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン
   酸エチル）カルシウム、 2-［［2,4,8,10-テトラキス
   （1,1-ジメチルエチル）ジベンゾ［d,f］［1,3,2］ジオ
   キサフォスフェピン6-イル］オキシ］-Ｎ，Ｎ-ビス［2-
   ［［2,4,8,10-テトラキス（1,1-ジメチルエチル）ジベ
   ンゾ［d,f］［1,3,2］ジオキサフォスフェピン-6-イ
   ル］オキシ］-エチル］エタナミンの群から選択される
   １種または２種以上である請求項１〜３の何れかに記載
   の超高分子量ポリオレフィン組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６の何れかに記載の超高分子量
   ポリオレフィン組成物からなる超高分子量ポリオレフィ
   ン成形体。
8. 【請求項８】請求項１〜６の何れかに記載の超高分子量
   ポリオレフィン組成物を溶融混練した後成形することを
   特徴とする超高分子量ポリオレフィン成形体の製造方
   法。
9. 【請求項９】請求項１〜６の何れかに記載の超高分子量
   ポリオレフィン組成物を溶融混練した後成形すると共
   に、該組成物中に含有される上記希釈剤[Ｂ]を成形時お
   よび／または成形後に抽出除去することを特徴とする超
   高分子量ポリオレフィン成形体の製造方法。