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JP2000280090A - はんだ合金 - Google Patents

はんだ合金

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JP2000280090A
JP2000280090A JP2000000805A JP2000000805A JP2000280090A JP 2000280090 A JP2000280090 A JP 2000280090A JP 2000000805 A JP2000000805 A JP 2000000805A JP 2000000805 A JP2000000805 A JP 2000000805A JP 2000280090 A JP2000280090 A JP 2000280090A
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Mitsuo Yamashita
満男 山下
Shinji Tada
慎司 多田
Kunio Shiokawa
国夫 塩川
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Fuji Electric Co Ltd
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Fuji Electric Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】 この発明は主に電子機器の
金属接合において便用されるはんだ合金に係り、特に鉛
を含有しないで公害がなく環境に優しいはんだ合金に関
する。
【0002】
【従来の技術】 電子機器においてはんだ接合を行う際
には、はんだ合金は所望の接合温度を有するとともに接
合時のぬれ性が良好であること、 また熱疲労強度,延
性,耐熱性に優れていることが要求される。またはんだ
合金は環境上の配慮から鉛を含有しないことが望まれ
る。従来のはんだ合金としては、 Sn-Pb 合金,Sn-Ag 合
金,Sn-Sb 合金,Sn-Bi 合金が挙げられる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】代表的なSn-Pb 合金で
ある63Sn-37Pb(63wt%Sn-37wt%Pb)を意味し、共晶温度18
3 ℃を有する) は鉛を含有するので鉛公害を引き起こし
環境に優しいものではない。63Sn-37Pb はんだに代わる
鉛フリーはんだ合金としては、 Sn-Ag 合金(Sn-3.5Ag,共
晶温度221 ℃),Sn-Sb 合金(Sn-9Sb,包晶温度246℃) が
ある。これらの合金は、63Sn-37Pb共晶はんだに比較し
て、 溶融点が高く電子部品によっては接合時に耐熱性が
問題となるためにこれら溶融点よりも低いはんだ合金が
望まれている。溶融点を下げる方法として、 SnにBiまた
はInが添加される。42Sn-58Bi 合金は共晶温度139 ℃を
有し、52Sn-48In 合金は共晶温度117 ℃を有する。
【0004】溶融点が低く且つ鉛フリーの合金としてSn
-7.5Bi-2.0Ag-0.5Cuの組成を有するSn-Bi 系合金が特開
平8-206874号公報やScripta Materialia,Vol.38, No.9,
pp1333-1340, 1998に記載されている。しかしながら鉛
フリーのSnベース合金は Sn-Pb合金に比較して、 Snが酸
化しやすいためにぬれ性が悪く接合性が低い。さらに鉛
フリーのSnベースはんだ合金の溶融点を下げる添加元素
であるBiやInは、 Snに比較して一層酸化しやすいため、
上述のSn-Bi 系合金やSn-In 合金は接合性が不安定であ
るという問題があった。またBiを添加した場合には、 硬
く脆くなる傾向があるために熱疲労強度が低くなること
も課題として挙げられる。
【0005】この発明は上述の点に鑑みてなされ、その
目的は従来のSn-Bi 系合金のぬれ性を改良してSn-Ag 合
金の共晶点221 ℃よりも溶融点が低く且つ接合性の良好
な鉛フリーの新規なSn-Bi 系合金を提供することにあ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】上述の目的は第一の発明
によればスズを主成分とし、ビスマスを21wt% 以下、銀
を4wt%以下、銅を2wt%以下(0を含む)、ニッケルを0.2
wt%以下含有することにより達成される。
【0007】第二の発明によればスズを主成分とし、ビ
スマスを21wt% 以下、銀を4wt%以下、銅を2wt%以下(0
を含む)、ゲルマニウムを0.1wt%以下含有することによ
り達成される。
【0008】また第三の発明によればスズを主成分と
し、 ビスマスを21wt% 以下、 銀を4wt%以下、 銅を2wt%以
下(0を含む)、ニッケルを0.2wt%以下、ゲルマニウム
を0.1wt%以下含有することにより達成される。
【0009】SnにAgを添加すると合金の耐熱性,疲労強
度,ぬれ性が向上する。Agは結晶粒界に高濃度に存在
し、 結晶粒界の移動を抑えるため合金の熱疲労強度が向
上する。Sn-Ag 合金は、 Ag添加量が3.5wt%のときに共晶
点221 ℃を有するので、 Agの添加量が3.5wt%を越えると
液相温度が高くなり、 接合温度をぬれ性確保のためにも
高くする必要がある。また Ag 添加量が3.5wt%を越えて
も強度的にはほぼ同レベルである。従ってAg添加量の適
切な量は4wt%以下である。
【0010】Cuを添加すると、 ぬれ性を損なうことなく
合金の強度と耐熱性が向上する。接合金属がCuの場合に
は、 接合金属からCuがはんだ合金へ溶出することを抑制
する効果がある。Cuを3wt%以上添加すると、 液相温度が
急激に上昇する。本発明では、 CuSn金属間化合物が過多
に形成されて疲労強度が低下することを防ぐためにもCu
の添加量は2 wt% 以下とした。
【0011】Biを添加すると、 Snベース合金の溶融点が
下がる。前述したように Sn-Bi系はBi添加量が58wt% の
共晶組成のときに共晶点139 ℃を有する。Sn-Bi 二元系
の状態図が示すようにSn-Bi 合金はBi添加量が21wt% 以
上の組成において温度139 ℃で溶融が始まる。Bi添加量
が21wt% 以下の組成範囲では、 液相温度, 固相温度とも
に低下する。
【0012】図 1はSn-Bi 二元系の状態図である。 Ni
を添加すると、 Niの溶融温度が高いために合金の熱的安
定性が増す。また Sn-Ag系合金にNiを添加した場合につ
いては、 本発明者らの実験により熱疲労強度が向上すこ
とが明らかとなった。従って、 Sn-Bi-Ag 系合金にNiを
添加した場合においても熱疲労強度の向上が期待され
る。
【0013】Geを添加すると、 はんだ溶融時に Sn に優
先してGeの薄い酸化膜を形成し、 Snなどのはんだ成分の
酸化が抑制される。添加量が多過ぎるとGeによる酸化皮
膜が厚くなりすぎて接合性に悪影響がでる。
【0014】
【発明の実施の形態】はんだ合金は、 Sn,Bi,Ag,Cu,Ni,G
e の各原料を電気炉中で溶解して作製した。各原料は純
度99.99 % 以上のものを使用した。Snを主成分とし、Bi
を21wt% 以下、Agを4wt%以下、Cuを2wt%以下、Niを0.2w
t%以下含有するSn-Bi 合金, またはSnを主成分とし、 Bi
を21wt% 以下、 Agを4wt%以下、 Cuを2wt%以下、Niを0.2w
t%以下、Geを0.1wt%以下含有する合金が作製される。
【0015】得られたSn-Bi 系はんだ合金の引っ張り試
験を直径3mm の試験片を用いて室温において実施した。
ぬれ性はメニスコグラフ法により、Bi量を2wt%を含有す
る合金については270℃で、Bi量が7.5〜21wt%含有する
合金については250 ℃で測定した。
【0016】
【実施例】実施例として、 はんだ組成Sn-2.0AgにBiを2
〜21wt% 添加した合金(7.5wt%添加した合金の溶融点が2
12 ℃, 21wt% 添加した合金の溶融点が185 ℃)へ Cu を
0.5wt%添加し、さらにNi,Ge をそれぞれ 0.1wt%, 0.05w
t%添加して、Sn-2.0Bi-2.0Ag-0.5Cu-0.1Ni合金, Sn-2.0
Bi-2.0Ag-0.5Cu-0.1Ni-0.05Ge合金, Sn-7.5Bi-2.0Ag-0.
5Cu-0.1Ni合金, Sn-7.5Bi-2.0Ag-0.5Cu-0.05Ge合金, ま
たはSn-7.5Bi-2.0Ag-0.5Cu-0.1Ni-0.05Ge 合金,Sn-21Bi
-2.0Ag-0.5Cu-0.1Ni合金, Sn-21Bi-2.0Ag-0.5Cu-0.1Ni-
0.05Ge合金を作製した。得られたSn-Bi 系合金の引張り
強さ, 伸び(延性),ぬれ力を測定した。比較およびNi添
加の効果をより把握するため、Sn-2.0Bi-2.0Ag合金, Sn
-2.0Bi-2.0Ag-0.07Ni合金, Sn-2.0Bi-2.0Ag-0.1Ni合金,
Sn-7.5Bi-2.0Ag合金, Sn-7.5Bi-2.0Ag-0.5Cu合金, Sn-
7.5Bi-2.0Ag-0.1Ni合金,Sn-21Bi-2.0Ag合金,Sn-21Bi-2.
0Ag-0.5Cu合金を作製し、同様にして特性を評価した。
【0017】結果が表1 に示される。
【表1 】 Sn-2.0Bi-2.0Ag合金にNi, Cu,さらにGeを添加すると、
ぬれ性がSn-2.0Bi-2.0Ag合金より良くなる。Sn-7.5Bi-
2.0Ag合金にCuまたはNiを添加するとぬれ性がSn-7.5Bi-
2.0Ag合金より良くなる。Sn-7.5Bi-2.0Ag-0.5Cu合金にN
i, またはGeを添加するとぬれ性がさらに向上する。Ni
とGeの両者を添加するとぬれ性は両者の効果によりNiと
Geを単独に添加した場合よりもさらに向上する。
【0018】さらにSn-21Bi-2.0Ag-0.5Cu-0.1Ni 合金,
またはSn-21Bi-2.0Ag-0.5Cu-0.1Ni-0.05Ge合金はSn-21B
i-2.0Ag 合金またはSn-21Bi-2.0Ag-0.5Cu 合金に比較し
てぬれ性が向上している。
【0019】Sn-7.5Bi-2.0Ag合金系では、Sn-2.0Bi-2.0
Ag合金系、Sn-21Bi-2.0Ag合金系に比較して、伸びが低
い。Sn-7.5Bi-2.0Ag合金にCuを0.5wt%添加したSn-7.5Bi
-2.0Ag-0.5Cu合金は、引張り強さ, 伸びともに増加す
る。Sn-7.5Bi-2.0Ag合金にNiを0.1wt%添加したSn-7.5Bi
-2.0Ag-0.1Ni合金は、引張り強さ, 伸びともに低下す
る。しかしCuとNiの両者をそれぞれ0.5wt%,0.1wt% 添加
したSn-7.5Bi-2.0Ag-0.5Cu-0.1Ni合金の伸びは、Sn-7.5
Bi-2.0Ag-0.1Ni合金より大きく、伸びの低下量が減少す
る。NiはBiと金属間化合物を作りやすいために伸びの低
下が起こるが、CuをNiとともに添加すると、CuとNiが固
溶体を形成することにより金属間化合物の生成が防止さ
れ、伸びの低下が減少したものと推定される。従ってSn
-7.5Bi-2.0Ag-0.5Cu-0.1Ni合金は、引張り強さ, 伸び,
ぬれ力ともに良好なSn-Bi 系合金である。
【0020】GeはSnの酸化を抑制するが同様な効果を有
するリンに比し溶融面上での酸化による消費が少なく、
安定したSnの酸化抑制作用がある。はんだ合金粉末をク
リームはんだ用に使用する際に、Geは表面に薄い酸化皮
膜を作り、表面張力による球形の粒作製や粒の耐酸化安
定性に効果を発揮する。また、Sn-2Bi-2Agに,0.1 wt%Ni
を、さらに、0.5wt%Cuを、さらに0.05 wt%Geを添加した
それぞれの場合のクリープ変形特性を、3mmφ試験片
を用い、125℃, 1kg/mm2で調べた。クリープひずみ速度
で整理した結果を表2に示す。
【表2】 それぞれ添加するほど、クリープひずみ速度は小さくな
っており、クリープ変形抵抗が大きくなり耐熱性にすぐ
れることがわかる。
【0021】SnAgCu系合金の共晶組成として、Sn4.7wt%
Ag1.7wt%Cu、Sn3.5wt%Ag0.7wt%Cuなどが知られている。
上述のSn-7.5Bi-2.0Ag-0.5Cu-0.1Ni-0.05Ge 合金はCu添
加量が0.5wt%であるが、前述した三元系の共晶合金の組
成を考慮すると、Cu添加量が2.0wt%まで増大してもSn-
7.5Bi-2.0Ag-0.5Cu-0.1Ni-0.05Ge 合金の持つ効果が維
持される。Niの Snに対する固溶限界量は明確ではない
が、Sn-Niの共晶点として、0.15wt%Ni(231.2℃)、0.1
8wt%Ni(232℃)が報告されており(Constitution of Bin
ary Alloys, Second Edition, Max Hansen and Kurt A
nderko,McGRAW-HILL Book Company参照)、さらにNiのC
uに対する固溶を考えると、Ni添加量が0.2wt%まで増え
てもSn-7.5Bi-2.0Ag-0.5Cu-0.1Ni-0.05Ge 合金の持つ効
果が維持される。Bi添加量が21wt% 以下ではSn-Bi 系合
金は凝固に際してSnを初晶として晶出するので、Sn-7.5
Bi-2.0Ag-0.5Cu-0.1Ni-0.05Ge 合金の持つ効果はそのま
ま維持される。
【0022】
【発明の効果】第一の発明によればスズを主成分とし、
ビスマスを21wt% 以下、銀を4wt%以下、銅を2wt%以下、
ニッケルを0.2wt%以下含有し、第二の発明によればスズ
を主成分とし、ビスマスを21wt% 以下、銀を4wt%以下、
銅を2wt%以下、ゲルマニウムを0.1wt%以下含有し、また
第三の発明によればスズを主成分とし、 ビスマスを21wt
% 以下、 銀を4wt%以下、 銅を2wt%以下、ニッケルを0.2w
t%以下、ゲルマニウムを0.1wt%以下含有するので、Sn-A
g 合金の共晶点221 ℃よりも溶融点が低く且つぬれ性が
良好で接合性、さらに、耐熱性についても優れる鉛フリ
ーの新規なSn-Bi系合金が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】Sn-Bi 二元系状態図 1
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 塩川 国夫 神奈川県川崎市川崎区田辺新田1番1号 富士電機株式 会社内 Fターム(参考) 5E319 BB01 BB08

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】スズを主成分とし、ビスマスを21wt% 以
    下、銀を4wt%以下、銅を2wt%以下(0を含む)、ニッケ
    ルを0.2wt%以下含有することを特徴とするはんだ合金。
  2. 【請求項2】スズを主成分とし、ビスマスを21wt% 以
    下、銀を4wt%以下、銅を2wt%以下(0を含む)、ゲルマ
    ニウムを0.1wt%以下、含有することを特徴とするはんだ
    合金。
  3. 【請求項3】スズを主成分とし、 ビスマスを21wt% 以
    下、 銀を4wt%以下、 銅を2wt%以下(0を含む)、ニッケ
    ルを0.2wt%以下、ゲルマニウムを0.1wt%以下含有するこ
    とを特徴とするはんだ合金。
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