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JP2000273030A - ビスレゾルシニルトリアジン誘導体とベンゾアゾリル又はベンゾジアゾリル基を有する化合物を含有する光保護用組成物 - Google Patents

ビスレゾルシニルトリアジン誘導体とベンゾアゾリル又はベンゾジアゾリル基を有する化合物を含有する光保護用組成物

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JP2000273030A
JP2000273030A JP2000077240A JP2000077240A JP2000273030A JP 2000273030 A JP2000273030 A JP 2000273030A JP 2000077240 A JP2000077240 A JP 2000077240A JP 2000077240 A JP2000077240 A JP 2000077240A JP 2000273030 A JP2000273030 A JP 2000273030A
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LOreal SA
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な光保護力を有する化粧品用組成物を提
供する。 【解決手段】 化粧品として許容可能なビヒクル中に、
(a)第1の遮蔽剤として、少なくとも1つのビスレゾ
ルシニルトリアジン誘導体と、(b)第2の遮蔽剤とし
て、少なくとも2つのベンゾアゾリル基を有する化合物
又は少なくとも1つのベンゾジアゾリル基を有する化合
物の少なくとも1つとを含有せしめ、該第1及び第2の
遮蔽剤を、日光保護ファクターについて相乗活性を生じ
る割合にする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、特に、紫外線から
皮膚及び/又は毛髪を光保護することを意図し、局所的
に使用される新規の化粧品用組成物(以下、この組成物
を単に抗日光組成物と呼称する)、並びに上述した化粧
品用途におけるこれら組成物の使用に関する。さらに本
発明は、化粧品として許容可能なビヒクル中に、(a)
第1の遮蔽剤として、少なくとも1つのビスレゾルシニ
ルトリアジン誘導体と、(b)第2の遮蔽剤として、少
なくとも2つのベンゾアゾリル基を有する化合物又は少
なくとも1つのベンゾジアゾリル基を有する化合物の少
なくとも1つとを組合せて含有し、該第1及び第2の遮
蔽剤が、付与される日光保護ファクターについて相乗活
性を生じる割合で、該組成物中に存在している抗日光組
成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】280
nmと400nmの間の波長の光線によりヒトの表皮は
日焼けし、特にUV−Bとして知られている280と3
20nmの間の波長の光線により、自然なサンタン状態
の形成に有害なサンバーン状態となったり紅斑を形成す
る;よって、このUV−Bは遮蔽されなければならな
い。また、320nmと400nmの間の波長を持ち、
皮膚をサンタン状態にするUV−Aも皮膚に悪い変化を
誘発するおそれがあり、敏感肌又は頻繁に太陽光線にさ
らされている皮膚の場合は特にしかりである。UV−A
は、特に、皮膚の弾性を喪失させ、しわを出現せしめ、
皮膚を時期尚早の老化に導く原因となるものである。U
V−Aは紅斑反応の惹起を誘発したり、ある個人におい
てはこの反応を増幅させ、光毒性又は光アレルギー反応
の原因にもなりうる。よって、UV−Aもまた遮蔽する
ことが望ましい。
【0003】皮膚の光(UV−A及び/又はUV−B)
保護を意図した多数の化粧品用組成物が、現在までに提
供されている。これら抗日光組成物は、かなり多くの場
合、水中油型エマルション(すなわち、分散させる水性
連続相と分散させられた油性非連続相とからなる化粧品
として許容可能なビヒクル)の形態で提供されており、
有害な紫外線を選択的に吸収可能な一又は複数の通常の
親油性及び/又は親水性の有機遮蔽剤を種々の濃度で含
有してなるもので、これらの遮蔽剤(及びその量)は、
所望の保護ファクター[保護ファクター(PF)は、U
V遮蔽剤を用いた場合に紅斑が形成され始めるまでに必
要な照射時間の、UV遮蔽剤を用いない場合に紅斑が形
成され始めるまでに必要な時間に対する比率を数学的に
表したものである]に従って選択される。
【0004】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】実
際、上述した光保護の分野において鋭意研究を行ったと
ころ、本出願人は、驚くべきことに、また予期しないこ
とに、従来から既に知られている2つの特定のサンスク
リーン剤を組合せると、顕著な相乗効果により、大幅に
改善された保護ファクターを有する抗日光組成物が得ら
れることを見いだした。この発見が本発明の基礎をな
す。
【0005】よって、本発明の主題事項の一つは、化粧
品として許容可能なビヒクル中に、(a)第1の遮蔽剤
として、少なくとも1つのビスレゾルシニルトリアジン
誘導体と、(b)第2の遮蔽剤として、少なくとも2つ
のベンゾアゾリル基を有する化合物又は少なくとも1つ
のベンゾジアゾリル基を有する化合物の少なくとも1つ
を含有し、該第1及び第2の遮蔽剤が、付与される日光
保護ファクターについて相乗活性を生じる割合で該組成
物中に存在していることを本質的に特徴とする新規化粧
品用組成物、特に抗日光組成物を提供することにある。
【0006】本発明の他の主題事項は、太陽光線等の紫
外線から皮膚及び/又は毛髪を保護することを意図した
化粧品用組成物の製造における、上記のような組成物の
使用にある。
【0007】また、本発明の他の主題事項は、本発明の
組成物を有効量、皮膚及び/又は毛髪に適用することか
ら本質的になる、太陽光線等の紫外線から皮膚及び/又
は毛髪を保護するために美容処理方法にある。
【0008】本発明の他の特徴、側面及び利点は、以下
の詳細な記載を読むことにより、明らかになるであろ
う。
【0009】よって、本発明の主題事項の一つにおいて
は、化粧品として許容可能なビヒクル中に: (a)第1の遮蔽剤として、少なくとも1つのビスレゾ
ルシニルトリアジン誘導体と; (b)第2の遮蔽剤として、1分子当たり少なくとも2
つのベンゾアゾリル基を有する化合物、又は1分子当た
り少なくとも1つのベンゾジアゾリル基を有する化合物
の少なくとも1つ、を含有し、該第1及び第2の遮蔽剤
が、日光保護ファクターに関し、相乗活性が生じる割合
で存在していることを特徴とする、新規の化粧品用及び
/又は皮膚科学的組成物、特に抗日光組成物が提供され
る。
【0010】本明細書において「少なくとも2つのベン
ゾアゾリル基を有する」という用語は、1分子当たり、
ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル又はベンゾイミ
ダゾリル型の少なくとも2つの基を有するものと理解さ
れる。本明細書において「少なくとも1つのベンゾジア
ゾリル基を有する」という用語は、1分子当たり、ベン
ゾジオキサゾリル、ベンゾジチアゾリル又はベンゾジイ
ミダゾリル型の基を有するものと理解される。
【0011】本発明に係るビスレゾルシニルトリアジン
誘導体は、好ましくは次の式:
【化20】 [上式中、 (i)R及びR基は、同一でも異なっていてもよ
く、C−C18アルキル基、C−C18アルケニル
基又は式−CH−CH(OH)−CH−OT(こ
こで、Tは水素原子かC−Cアルキル基である)
の残基を示し; (ii)R及びR基は、同一でも異なっていてもよ
く、次の式(1):
【化21】 {上式中、 − mは1〜3の数であり; − Rは、ヒドロキシル基;一又は複数のヒドロキシ
ル基で置換されるか非置換のC−Cアルキル基;C
−Cアルコキシ基;アミノ基;モノ−もしくはジ
(C−C)アルキルアミノ基;金属カチオンM;あ
るいは次の式(2)〜(7):
【化22】 (上式中、 − R、R及びR基は、同一でも異なっていても
よく、一又は複数のヒドロキシル基で置換されるか非置
換のC−C14アルキル基を表し;mは2〜14の
数を表し; − Rは、水素原子、金属カチオンM、C−C
ルキル基又は式−(CHm2−OT(ここで、m
は1〜4の数でTは上述と同じ意味を有する)の残
基を表す)の一つから選ばれる残基を示す} (iii)R及びR基は、同一でも異なっていても
よく、次の式(8):
【化23】 (上式中、 − Rは、共有結合、直鎖状又は分枝状のC−C
アルキル基又は式−Cm42m4−もしくは−Cm4
2m4−O−(ここで、mは1〜4の数である)の
残基を表し; − pは0〜5の数であり; − R、R10及びR11基は、同一でも異なってい
てもよく、C−C18アルキル基、C−C18アル
コキシ基又は次の式:
【化24】 (上式中、R12はC−Cアルキル基である)の残
基を示す)の残基を示すことができ; − Aは、次の式:
【化25】 [上式中、 − Rは上述のものと同じ意味を有し; − R13は水素原子、C−C10アルキル基、式−
(CHCHR16−O)n1(ここでnは1〜
16の数であり、R16は水素又はメチルか、Tが上
記と同じ意味を有する−CH−CH(OH)−CH
OHTの構造の残基である)の基を示し; − QはC−C18アルキル基であり; − R14は次の式(1):
【化26】 に相当する基である]の1つに対応する残基を示す]に
相当する化合物から好適には選択される。
【0012】上述の式(I)及び(1)〜(12)にお
いて: − アルキル基は、直鎖状又は分枝状で、例えば、メチ
ル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチ
ル、sec−ブチル、tert−ブチル、アミル、イソ
アミル、tert−アミル、ヘプチル、オクチル、イソ
オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル又はオクタデシルから選択することができ; − C−C18アルケニル基は、例えば、アリル、メ
タリル、イソプロペニル、2−ブテニル、3−ブテニ
ル、イソブテニル、n−ペンタ−2,4−ジエニル、3
−メチルブテ(methylbut)−2−エニル、n
−オクテ(oct)−2−エニル、n−ドデセ(dod
ec)−2−エニル、イソドデセニル又はn−オクタデ
セ−4−エニルから選択することができ; − アルコキシ基は直鎖状又は分枝状で、例えば、メト
キシ、エトキシ、n−プロポキシ、イソプロポキシ、n
−ブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、
アミルオキシ、イソアミルオキシ又はtert−アミル
オキシから選択することができ; − モノ−もしくはジアルキルアミノ基は、例えば、メ
チルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、n−ブチ
ルアミノ、sec−ブチルアミノ、tert−ブチルア
ミノ、ペンチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジブチルアミノ又はメチルエチルアミノから選択す
ることができ; − 金属カチオンMはアルカリ金属、アルカリ土類金
属、又は例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、カ
ルシウム、マグネシウム、銅及び亜鉛から選択される金
属カチオンである。
【0013】本発明の式(I)のビスレゾルシニルトリ
アジン誘導体は、それ自体既に知られた遮蔽剤である。
それらは、欧州特許公開第0775698号及び同第0
878469号に開示され、そこで示された合成法に従
い調製される(これらは本明細書の内容の一体部分を形
成する)。
【0014】使用することができる式(I)のビスレゾ
ルシニルトリアジン化合物の例としては、A基がパラ
−メトキシフェニル又は4−エトキシフェニルを示し、
及びR基が、同一でも異なっていてもよく、次の
構造:
【化27】 {上式中、構造Rは、 − tert−ブチルオキシ; − OH; − OM(ここで、Mはアルカリ金属又はアルカリ土類
金属カチオン又は銅、マグネシウム又は亜鉛から選択さ
れるカチオンである); − 次の構造:
【化28】 の基; − 構造O(CHCHOH)の基; − 次の構造:
【化29】 (ここで、nは2〜16まで変わりうる)の基; − 次の構造:
【化30】 の基; − 次の構造:
【化31】 の基から選択される}を持つ基を表す。
【0015】また、A基がパラ−ヒドロキシフェニル
を示し、R及びR基が同時に次の構造:
【化32】 の基を表す式(I)に相当するビスレゾルシニルトリア
ジン化合物が挙げられる。
【0016】使用することができる式(I)の化合物の
例として: − 2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキ
シ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキ
シフェニル)−1,3,5−トリアジン;− 2,4−
ビス{[4−(3−(2−プロピルオキシ)−2−ヒド
ロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}
−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリア
ジン; − 2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキ
シ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−[4−(2−
メトキシエチルオキシカルボニル)フェニルアミノ]−
1,3,5−トリアジン; − 2,4−ビス{[4−(トリス(トリメチルシロキ
シ)シリルプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニ
ル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−ト
リアジン; − 2,4−ビス{[4−(2”−メチルプロペニルオ
キシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メト
キシフェニル)−1,3,5−トリアジン; − 2,4−ビス{[4−(1’,1’,1’,3’,
5’,5’,5’−ヘプタメチルトリシロキシ−2”−
メチルプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}
−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリア
ジン; − 2,4−ビス{[4−(3−(2−プロピルオキ
シ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキ
シ]フェニル}−6−[4−(エトキシカルボニル)フ
ェニルアミノ]−1,3,5−トリアジン; − 2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキ
シ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(1−メチル
ピロール−2−イル)−1,3,5−トリアジン;を挙
げることができる。
【0017】本発明において特に好ましいビスレゾルシ
ニルトリアジンから誘導される化合物は、 − 2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキ
シ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキ
シフェニル)−1,3,5−トリアジン; − 2,4−ビス{[4−(トリス(トリメチルシロキ
シ)シリルプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニ
ル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−ト
リアジン; − 2,4−ビス{[4−(1’,1’,1’,3’,
5’,5’,5’−ヘプタメチルトリシロキシ−2”−
メチルプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}
−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリア
ジン;からなる群から選択される。
【0018】ビスレゾルシニルトリアジン誘導体型のサ
ンスクリーン又はサンスクリーン類は、組成物の全重量
に対して、0.1〜15重量%、好ましくは0.2〜1
0重量%の含有量で組成物中に存在する。
【0019】本発明の少なくとも2つのベンゾアゾリル
基を有する化合物として好ましく使用されるものは、次
の一般式(II):
【化33】 [上式中: − Z’は、角括弧内に記載された少なくとも2つのベ
ンゾアゾリル基の二重結合系を完結させ、完全に共役し
た単位を形成するように位置せしめられた一又は複数の
二重結合を有する(p+n)価の有機残基を表し; − X’はS、O又はNRを示し; − Rは、水素、C−C18アルキル、C−C
アルコキシ、C−C15アリール、C−C18アシ
ルオキシ、SOY’又はCOOY’を示し; − R、R、R及びR基は同一でも異なってい
てもよく、ニトロ基を示すか、又はRと同一の意味を
有し; − Rは水素、C−Cアルキル又はC−C
ドロキシアルキルを示し; − Y’は水素、Li、Na、K、NH、1/2C
a、1/2Mg、1/3A1又は窒素性有機塩基による
遊離の酸基の中和から得られるカチオンを示し; − mは0又は1であり; − nは2〜6の数であり; − pは1〜4の数であり; − 但し、p+nは6を越えない]に対応するもの
である。
【0020】本発明の式(II)の化合物は、欧州特許
公開第0669323号において既に公知の水溶性のU
V−A遮蔽剤である。それらは米国特許第246326
4号及び欧州特許公開第0669323号に開示され、
そこで示された合成法に従い調製される(これら2つの
公報は本明細書の内容の一体部分を形成する)。
【0021】本発明の式(II)の化合物として好まし
くは、Z’基が: (a)例えば: −CH=CH−、 −CH=CH−CH=CH−、又は次の式:
【化34】 等の、C−C12アリール基又はC−C10ヘテロ
アリールが挿入され得る不飽和で直鎖状の脂肪族C
炭化水素性(hydrocarbonaceou
s)基; (b)例えば、以下の式:
【化35】 の基等の、不飽和で直鎖状の脂肪族C−C炭化水素
性基が挿入され得るC−C15アリール基; (c)例えば、次の式:
【化36】 [上式中、Rは上述した同一の意味を有する]の基等
の、C−C10ヘテロアリール残基;から選択され、
(a)項、(b)項及び(c)項で定義された上記Z’
基が、C−Cアルキル、C−Cアルコキシ、フ
ェノキシ、ヒドロキシル、メチレンジオキシ又はアミノ
基で置換可能で、アミノ基が一又は二のC−Cアル
キル基で置換されていてもよいものを挙げることができ
る。
【0022】使用可能な式(II)の化合物の例とし
て、次の構造を有するもの:
【化37】 及びその塩類を挙げることができる。
【0023】これら全ての化合物の中で、特に好ましい
ものは、次の構造を有する1,4−ビス(ベンゾイミダ
ゾリル)フェニレン−3,3’,5,5’−テトラスル
ホン酸(化合物4):
【化38】 及びその塩類である。少なくとも2つのベンゾアゾリル
基を有する化合物の他の例としては、次の化合物:
【化39】 及びその塩類を挙げることができる。
【0024】本発明で使用可能な少なくとも1つのベン
ゾジアゾリル基を有する化合物の例としては、次の化合
物:
【化40】 及びその塩類を挙げることができる。
【0025】本発明のベンゾアゾリル又はベンゾジアゾ
リル基を有する化合物又は化合物類は、組成物の全重量
に対して0.1〜15重量%、好ましくは0.2〜10
重量%の濃度で、本発明の組成物中に存在する。
【0026】上述したように、本発明の必須の特徴によ
れば、2種類のサンスクリーン剤が、組合せた結果付与
される保護ファクターについて顕著かつ大幅で有意な相
乗効果が得られるような各割合で最終組成物中に存在す
るのが好ましい。
【0027】さらに一般的には、上述したビスレゾルシ
ニルトリアジン誘導体及びベンゾアゾリル又はベンゾジ
アゾリル基を有する化合物の濃度及び比率は、最終組成
物の日光保護ファクターが好ましくは少なくとも2にな
るように選択される。
【0028】さらに、本発明の好ましい実施態様におい
て、様々な種類の遮蔽剤が存在する化粧品として許容可
能なビヒクルは、水中油型エマルションである。
【0029】もちろん、本発明の抗日光化粧品用組成物
は、上述した2つの遮蔽剤以外にも、UV−A及び/又
はUV−B領域に対して活性のある、一又は複数の付加
的な親水性又は親油性のサンスクリーン剤(吸収剤)を
含有してもよい。これらの付加的な遮蔽剤は、特に、ケ
イ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導体、
上記のもの以外のトリアジン誘導体、例えば欧州特許出
願第863145号、同第517104号、同第570
838号、同第796851号、同第775698号及
び同第878469号に開示されているもの、ベンゾフ
ェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β,β’−
ジフェニルアクリラート誘導体、上記のもの以外のベン
ゾイミダゾール誘導体、p−アミノ安息香酸誘導体、又
は遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン、例えば国際公開9
3/04665号に開示されているものから選択され
る。
【0030】UV−A及び/又はUV−B領域に活性の
ある付加的なサンスクリーン剤の例としては:p−アミ
ノ安息香酸、オキシエチレン化(25モル)p−アミノ
ベンゾアート、2−エチルヘキシル−p−ジメチルアミ
ノベンゾアート、N−オキシプロピレン化p−アミノ安
息香酸エチル、グリセロール−p−アミノベンゾアー
ト、ホモメンチルサリチラート、2−エチルヘキシルサ
リチラート、トリエタノールアミンサリチラート、4−
イソプロピルベンジルサリチラート、4−tert−ブ
チル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、4−イソプ
ロピルジベンゾイルメタン、2−エチルヘキシル−4−
メトキシシンナマート、ジイソプロピルケイ皮酸メチ
ル、4−メトキシケイ皮酸イソアミル、4−メトキシケ
イ皮酸ジエタノールアミン、アントラニル酸メンチル、
2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニル
アクリラート、2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリ
ル酸エチル、2−フェニルベンゾイミダゾール−5−ス
ルホン酸及びその塩類、3−(4’−トリメチルアンモ
ニオ)ベンジリデンボルナン−2−オン−メチルスルフ
ァート、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5
−スルホナート、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(n−オクトキ
シ)ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−
4’−メチルベンゾフェノン、α−(2−オキソボルン
−3−イリデン)トルエン−4−スルホン酸及びその塩
類、3−(4’−スルホベンジリデン)ボルナン−2−
オン及びその塩類、3−(4’−メチルベンジリデン)
−d,l−ショウノウ、3−ベンジリデン−d,l−シ
ョウノウ、ベンゼン−1,4−ジ(3−メチリデン−1
0−ショウノウスルホン酸)及びその塩類、ウロカニン
酸、2,4,6−トリス[p−(2’−エチルヘキシル
−1’−オキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−
トリアジン、2−[p−(tert−ブチルアミド)ア
ニリノ]−4,6−ビス[p−(2’−エチルヘキシル
−1’−オキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−
トリアジン、N−[(2−及び4−)[(2−オキソボ
ロン−3−イリデン)メチル]ベンジル]アクリルアミ
ドのポリマー、ドロメトリゾールトリシロキサン(IN
CI名)、マロナート官能基を有するポリオルガノシロ
キサン類、を挙げることができる。
【0031】また、本発明の組成物は、人工的に皮膚を
日焼けした状態にする、及び/又は褐色にするための薬
剤(自己サンタン剤)、例えばジヒドロキシアセトン
(DHA)をさらに含有してもよい。
【0032】さらに本発明の化粧品用組成物は、被覆又
は非被覆金属酸化物からなる顔料又はナノ顔料類(一次
粒子の平均粒径:一般的に、5nm〜100nm、好ま
しくは10nm〜50nm)、例えば、それ自体UV光
保護剤としてよく知られている、酸化チタン(アモルフ
ァス、又はルチル及び/又はアナターゼ型の結晶)、酸
化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムの
ナノ顔料類をさらに含有してもよい。また、アルミナ及
び/又はステアリン酸アルミニウムは常套的なコーティ
ング剤である。このような被覆又は非被覆金属酸化物の
ナノ顔料類としては、特に、欧州特許公開第05187
72号及び欧州特許公開第0518773号に開示され
ているものがある。
【0033】また、本発明の組成物は、特に、脂肪物
質、有機溶媒、増粘剤、柔軟剤、酸化防止剤、乳白剤、
安定剤、エモリエント、ヒドロキシ酸、消泡剤、保湿
剤、ビタミン類、香料、防腐剤、界面活性剤、フィラ
ー、金属イオン封鎖剤、噴霧剤、塩基性又は酸性化剤、
染料、又は化粧品、特にエマルションの形態の抗日光組
成物の製造に通常使用されている任意の他の成分から選
択される従来からの化粧品用アジュバントをさらに含有
してもよい。
【0034】脂肪物質類は、油又はロウ又はそれらの混
合物からなるものであってよく、脂肪酸、脂肪アルコー
ル及び脂肪酸エステル類が含まれる。油は、動物性油、
植物性油、鉱物性油又は合成油、特に、流動ワセリン、
流動パラフィン、揮発性又は非揮発性のシリコーン油、
イソパラフィン類、ポリ−α−オレフィン類、又はフッ
化及び過フッ化油類から選択することができる。同様
に、ロウは、それ自体公知である動物性ロウ、化石ロ
ウ、植物性ロウ、鉱物性ロウ、又は合成ロウから選択す
ることができる。
【0035】有機溶媒としては低級アルコール類及びポ
リオール類を挙げることができる。増粘剤は、特に、架
橋したアクリル酸ホモポリマー、変性又は未変性のグア
ーガム及びセルロース、例えば、ヒドロキシプロピル化
グアーガム、メチルヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース又はヒドロキシエチル
セルロースから選択することができる。
【0036】もちろん、当業者であれば、本発明の遮蔽
剤の3つの組合せに固有の有利な特性、特に日光保護レ
ベルが、考慮される添加において、全く又は実質的に悪
影響を受けないように留意して、これら任意の付加的な
化合物及び/又はそれらの量を選択するであろう。
【0037】本発明の組成物は、当業者によく知られた
技術、特に、水中油型又は油中水型のエマルションの調
製を意図した技術により調製することができる。
【0038】この組成物は、特に単一又は複合エマルシ
ョン(O/W、W/O、O/W/O又はW/O/W)、
例えばクリーム、ミルク、ゲル又はクリーム−ゲル、パ
ウダー又はチューブ状固体の形態で提供することもで
き、エアゾールとして包装されてもよく、またフォーム
又はスプレーの形態で提供することもできる。
【0039】エマルションの場合、エマルションの水相
は、公知の方法[バングハム(Bangham)、スタ
ンディッシュ(Standish)及びワトキンス(W
atkins)の、J.Mol.Biol.,13,2
38(1965)、仏国特許第2315991号及び仏
国特許第2416008号]により調製される非イオン
性の小胞体分散液を含有してもよい。
【0040】本発明の化粧品用組成物は、抗日光組成物
又はメークアップ用製品のような、紫外線からヒトの表
皮又は毛髪を保護するための組成物として使用すること
ができる。
【0041】本発明の化粧品用組成物が、UV線からヒ
トの表皮を保護するため、すなわち抗日光組成物として
使用される場合、それは、脂肪物質又は溶媒に分散又は
懸濁した形態、非イオン性の小胞体分散液の形態、又は
エマルション、好ましくは水中油型エマルションの形
態、例えばクリーム又はミルク、又は膏薬、ゲル、クリ
ームゲル、パウダー、チューブ状固体、棒状体、エアゾ
ールフォーム又はスプレーの形態で提供することができ
る。
【0042】本発明の化粧品用組成物が、毛髪の保護用
に使用される場合、それは、シャンプー、ローション、
ゲル、エマルション又は非イオン性の小胞体分散液の形
態として提供することができ、また、例えばシャンプー
の前又は後、染色又は脱色の前又は後、パーマネントウ
エーブ又は毛髪のストレート化の前、処理中又は後に適
用されてすすがれる組成物、スタイリング又はトリート
メント用のローションもしくはスタイリング又はトリー
トメント用のゲル、ブロー乾燥又は毛髪のセット用のロ
ーション又はゲル、パーマネントウエーブ又は毛髪のス
トレート化、染色又は脱色用の組成物を構成することも
できる。
【0043】組成物が、まつげ、眉毛又は皮膚のメーク
アップ用製品、例えば、表皮のトリートメントクリー
ム、ファンデーション、チューブ状口紅、アイシャド
ウ、フェイスパウダー、マスカラ又はアイライナーとし
て使用される場合、それは、無水又は水性、固体状又は
ペースト状の形態、例えば、水中油型又は油中水型のエ
マルション、非イオン性の小胞体分散液又は懸濁液とし
て提供することができる。
【0044】目安を示すと、水中油型エマルション型の
ビヒクルを有する本発明の抗日光組成物において、水相
(特に親水性の遮蔽剤を含有する)は、全組成物に対し
て、一般的に50〜95重量%、好ましくは70〜90
重量%、油相(特に親油性の遮蔽剤を含有する)は、全
組成物に対して5〜50重量%、好ましくは10〜30
重量%、(共)乳化剤(類)は、全組成物に対して0.
5〜20重量%、好ましくは2〜10重量%である。
【0045】本明細書の最初に示したように、本発明の
他の主題事項は、上述した化粧品用組成物の有効量を皮
膚又は毛髪に適用することからなる、紫外線の影響から
それらを保護することを意図した皮膚又は毛髪の美容処
理方法にある。
【0046】
【実施例】次に本発明の実施例を例証するが、これらは
本発明の範囲を限定するものではない。 実施例1 組成 セテアリールアルコールとオキシエチレン化 (33EO)されたセテアリールアルコールの 80/20の混合物 [シンノワックス(Sinnowax)AO、ヘンケル社 (Henkel)] 7g グリセロールモノ−及びジステアラートの混合 物 [セラシント(Cerasynt)SD−V、ISP社] 2g セチルアルコール 1.5g ポリジメチルシロキサン [ダウ・コーニング(Dow Corning)200フルイド、 ダウ・コーニング社] 1g C12/C15アルコールのベンゾアート [ウィトコノール(Witconol)TN、ウィトコ(W itco)社] 15g 2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキシ)− 2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフ ェニル)−1,3,5−トリアジン 2g グリセロール 15g 1,4−ビス(ベンゾイミダゾリル)フェニレン −3,3’,5,5’−テトラスルホン酸 2g トリエタノールアミン pHを7にする量 防腐剤 適量 脱塩水 全体を100gにする量
【0047】 実施例2 組成 グリセロール−モノ/ジステアラート/ポリエ チレングリコール(100EO)ステアラート混合物 [アルラセル(Arlacel)165FL、ICI社] 2g ステアリルアルコール [ラネット(Lanette)18、ヘンケル社] 1g パーム油ステアリン酸 [ステアリン(Stearine)TP、ステアリネリー ・デュボア社(Stearinerie Dubois)] 2.5g ポリジメチルシロキサン [ダウ・コーニング200フルイド、ダウ・コーニ ング社] 0.5g C12/C15アルコールのベンゾアート [ウィトコノールTN、ウィトコ社] 20g トリエタノールアミン 0.5g 2,4−ビス{[4−(トリス(トリメチルシロキシ) シリルプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニ ル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリ アジン 2.5g グリセロール 5g ヘキサデシルホスファート、カリウム塩 [アンフィソール(Amphisol)K、ホフマン−ラ ロシュ社(Hoffman−Laroshe)] 1g ポリアクリル酸 [シンタレン(Synthalen)K、3V社] 0.3g ヒドロキシプロピルメチルセルロース [メトセル(Methocel)F4M、ダウ・ケミカル社 (Dow Chemical)] 0.1g 1,4−ビス(ベンゾイミダゾリル)フェニレン −3,3’,5,5’−テトラスルホン酸 1.5g トリエタノールアミン pHを7にする量 防腐剤 適量 脱塩水 全体を100gにする量
【0048】 実施例3 組成 セテアリールアルコールとオキシエチレン化 (33EO)されたセテアリールアルコールの 80/20の混合物 [シンノワックス(Sinnowax)AO、ヘンケル社 (Henkel)] 7g グリセロールモノ−及びジステアラートの混合 物 [セラシント(Cerasynt)SD−V、ISP社] 2g セチルアルコール 1.5g ポリジメチルシロキサン [ダウ・コーニング(Dow Corning)200フルイド、 ダウ・コーニング社] 1g C12/C15アルコールのベンゾアート [ウィトコノール(Witconol)TN、ウィトコ社 (Witco)] 15g 2,4−ビス{[4−(1’,1’,1’,3’,5’,5’, 5’−ヘプタメチルトリシロキシ−2”−メチルプ ロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6− (4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン 2g グリセロール 15g 1,4−ビス(ベンゾイミダゾリル)フェニレン −3,3’,5,5’−テトラスルホン酸 1.5g トリエタノールアミン pHを7にする量 防腐剤 適量 脱塩水 全体を100gにする量

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 化粧品として許容可能なビヒクル中に: (a)第1の遮蔽剤として、少なくとも1つのビスレゾ
    ルシニルトリアジン誘導体と、(b)第2の遮蔽剤とし
    て、1分子当たり少なくとも2つのベンゾアゾリル基を
    有する化合物、及び/又は1分子当たり少なくとも1つ
    のベンゾジアゾリル基を有する化合物の少なくとも1つ
    と、を含有し、該第1及び第2の遮蔽剤が、日光保護フ
    ァクターに関し、相乗活性が生じる割合で存在している
    ことを特徴とする、特に皮膚及び/又は毛髪の光保護の
    ための、局所的に使用される化粧品用組成物。
  2. 【請求項2】 ビスレゾルシニルトリアジン誘導体が、
    次の式: 【化1】 [上式中、 (i)R及びR基は、同一でも異なっていてもよ
    く、C−C18アルキル基、C−C18アルケニル
    基又は式−CH−CH(OH)−CH−OT(こ
    こで、Tは水素原子かC−Cアルキル基である)
    の残基を示し; (ii)R及びR基は、同一でも異なっていてもよ
    く、次の式(1): 【化2】 {上式中、 − mは1〜3の数であり; − Rは、ヒドロキシル基;一又は複数のヒドロキシ
    ル基で置換されるか非置換のC−Cアルキル基;C
    −Cアルコキシ基;アミノ基;モノ−もしくはジ
    (C−C)アルキルアミノ基;金属カチオンM;あ
    るいは次の式(2)〜(7): 【化3】 (上式中、 − R、R及びR基は、同一でも異なっていても
    よく、一又は複数のヒドロキシル基で置換されるか非置
    換のC−C14アルキル基を表し;mは2〜14の
    数を表し; − Rは、水素原子、金属カチオンM、C−C
    ルキル基又は式−(CHm2−OT(ここで、m
    は1〜4の数でTは上述と同じ意味を有する)の残
    基を表す)の一つから選ばれる残基を示す} (iii)R及びR基は、同一でも異なっていても
    よく、次の式(8): 【化4】 (上式中、 − Rは、共有結合、直鎖状又は分枝状のC−C
    アルキル基又は式−Cm42m4−もしくは−Cm4
    2m4−O−(ここで、mは1〜4の数である)の
    残基を表し; − Pは0〜5の数であり; − R、R10及びR11基は、同一でも異なってい
    てもよく、C−C18アルキル基、C−C18アル
    コキシ基又は次の式: 【化5】 (上式中、R12はC−Cアルキル基である)の残
    基を示す)の残基を示すことができ; − Aは、次の式: 【化6】 [上式中、 − Rは上述のものと同じ意味を有し; − R13は水素原子、C−C10アルキル基、式−
    (CHCHR16−O)n1(ここでnは1〜
    16の数であり、R16は水素又はメチルか、Tが上
    記と同じ意味を有する−CH−CH(OH)−CH
    OTの構造の残基である)の基を示し; − QはC−C18アルキル基であり; − R14は次の式(1): 【化7】 に相当する基である]の1つに対応する残基を示す]に
    相当する請求項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】式(I)の化合物が、 (1)A基がパラ−メトキシフェニル又はパラ−エト
    キシフェニルを示し、R及びR基が、同一でも異な
    っていてもよく、次の構造: 【化8】 {上式中、構造Rは、 − tert−ブチルオキシ; − OH; − OM(ここで、Mはアルカリ金属又はアルカリ土類
    金属カチオン又は銅、マグネシウム又は亜鉛から選択さ
    れるカチオンである); − 次の構造: 【化9】 の基; − 構造O−N(CHCHOH)の基; − 次の構造: 【化10】 (ここで、nは2〜16まで変わりうる)の基; − 次の構造: 【化11】 の基; − 次の構造: 【化12】 の基から選択される}を持つ基を表すもの; (2)A基がパラ−ヒドロキシフェニルを示し、R
    及びR基が同時に次の構造: 【化13】 の基を表す式(I)に相当するビスレゾルシニルトリア
    ジン化合物;から選択されることを特徴とする請求項2
    に記載の組成物。
  4. 【請求項4】 式(I)の化合物が、 − 2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキ
    シ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキ
    シフェニル)−1,3,5−トリアジン;− 2,4−
    ビス{[4−(3−(2−プロピルオキシ)−2−ヒド
    ロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}
    −6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリア
    ジン; − 2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキ
    シ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−[4−(2−
    メトキシエチルオキシカルボニル)フェニルアミノ]−
    1,3,5−トリアジン; − 2,4−ビス{[4−(トリス(トリメチルシロキ
    シ)シリルプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニ
    ル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−ト
    リアジン; − 2,4−ビス{[4−(2”−メチルプロペニルオ
    キシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メト
    キシフェニル)−1,3,5−トリアジン;− 2,4
    −ビス{[4−(1’,1’,1’,3’,5’,
    5’,5’−ヘプタメチルトリシロキシ−2”−メチル
    プロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−
    (4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン; − 2,4−ビス{[4−(3−(2−プロピルオキ
    シ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキ
    シ]フェニル}−6−[4−(エトキシカルボニル)フ
    ェニルアミノ]−1,3,5−トリアジン; − 2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキ
    シ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(1−メチル
    ピロール−2−イル)−1,3,5−トリアジン;から
    選択されることを特徴とする請求項2に記載の組成物。
  5. 【請求項5】 式(I)の化合物が、 − 2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキ
    シ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキ
    シフェニル)−1,3,5−トリアジン;− 2,4−
    ビス{[4−(トリス(トリメチルシロキシ)シリルプ
    ロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−
    (4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン; − 2,4−ビス{[4−(1’,1’,1’,3’,
    5’,5’,5’−ヘプタメチルトリシロキシ−2”−
    メチルプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}
    −6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリア
    ジン;からなる群から選択されることを特徴とする請求
    項4に記載の組成物。
  6. 【請求項6】 ビスレゾルシニルトリアジン誘導体の濃
    度が組成物の全重量に対して0.1〜15重量%である
    ことを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項に記
    載の組成物。
  7. 【請求項7】 前記濃度が組成物の全重量に対して0.
    2〜10重量%であることを特徴とする請求項6に記載
    の組成物。
  8. 【請求項8】 少なくとも2つのベンゾアゾリル基を有
    する化合物が、次の一般式(II): 【化14】 [上式中: − Z’は、角括弧内に記載された少なくとも2つのベ
    ンゾアゾリル基の二重結合系を完結させ、完全に共役し
    た単位を形成するように位置せしめられた一又は複数の
    二重結合を有する(p+n)価の有機残基を表し; − X’はS、O又はNRを示し; − Rは、水素、C−C18アルキル、C−C
    アルコキシ、C−C15アリール、C−C18アシ
    ルオキシ、SOY’又はCOOY’を示し; − R、R、R及びR基は同一でも異なってい
    てもよく、ニトロ基を示すか、又はRと同一の意味を
    有し; − Rは水素、C−Cアルキル又はC−C
    ドロキシアルキルを示し; − Y’は水素、Li、Na、K、NH、1/2C
    a、1/2Mg、1/3A1又は窒素性有機塩基により
    遊離の酸基を中和した結果得られるカチオンを示し; − mは0又は1であり; − nは2〜6の数であり; − pは1〜4の数であり; − 但し、p+nは6を越えない]に相当するもの
    であることを特徴とする請求項1ないし7のいずれか1
    項に記載の組成物。
  9. 【請求項9】 Z’基が: (a)C−C12アリール基又はC−C10ヘテロ
    アリールが挿入され得る不飽和で直鎖状の脂肪族C
    炭化水素性基; (b)不飽和で直鎖状の脂肪族C−C炭化水素性基
    が挿入され得るC−C15アリール基; (c)C−C10ヘテロアリール残基;から選択さ
    れ、 該Z’基が、C−Cアルキル、C−Cアルコキ
    シ、フェノキシ、ヒドロキシル、メチレンジオキシ又は
    アミノ基で置換可能で、アミノ基が一又は二のC−C
    アルキル基で置換されていてもよいものであることを
    特徴とする請求項8に記載の組成物。
  10. 【請求項10】 Z’基が次の基: −CH=CH−、 −CH=CH−CH=CH−、 次の式: 【化15】 [上式中、Rは請求項8に記載したものと同一の意味
    を有する]からなる群から選択されることを特徴とする
    請求項8又は9に記載の組成物。
  11. 【請求項11】 式(II)の化合物が次の化合物: 【化16】 又はその塩類から選択されることを特徴とする請求項8
    ないし10のいずれか1項に記載の組成物。
  12. 【請求項12】 式(II)の化合物が、次の構造: 【化17】 を有するフェニレン−1,4−ビスベンゾイミダゾール
    −3,3’,5,5’−テトラスルホン酸又はその塩類
    の1つであることを特徴とする請求項8ないし11のい
    ずれか1項に記載の組成物。
  13. 【請求項13】 少なくとも2つのベンゾアゾリル基を
    有する化合物が、次の化合物: 【化18】 又はその塩類から選択されることを特徴とする請求項1
    ないし7のいずれか1項に記載の組成物。
  14. 【請求項14】 少なくとも1つのベンゾジアゾリル基
    を有する化合物が次の化合物: 【化19】 又はその塩類から選択されることを特徴とする請求項1
    ないし7のいずれか1項に記載の組成物。
  15. 【請求項15】 ベンゾアゾリル又はベンゾジアゾリル
    基を有する化合物又は化合物類が、組成物の全重量に対
    して0.1〜15重量%の濃度で存在していることを特
    徴とする請求項1ないし14のいずれか1項に記載の組
    成物。
  16. 【請求項16】 該濃度が、組成物の全重量に対して
    0.2〜10重量%であることを特徴とする請求項15
    に記載の組成物。
  17. 【請求項17】 前記化粧品として許容可能なビヒクル
    が、水中油型エマルションの形態で提供されることを特
    徴とする請求項1ないし16のいずれか1項に記載の組
    成物。
  18. 【請求項18】 前記第1及び第2の遮蔽剤以外の、U
    V−A及び/又はUV−B領域に活性のある一又は複数
    の付加的な親水性又は親油性の有機遮蔽剤をさらに含有
    していることを特徴とする請求項1ないし17のいずれ
    か1項に記載の組成物。
  19. 【請求項19】 前記付加的な有機遮蔽剤が、ケイ皮酸
    誘導体、サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導体、トリア
    ジン誘導体、請求項1ないし18のいずれか1項に記載
    の組成物に記載されたもの以外のベンゾイミダゾール誘
    導体、ベンゾフェノン誘導体類、ジベンゾイルメタン誘
    導体、β,β’−ジフェニルアクリラート誘導体、p−
    アミノ安息香酸誘導体、又は遮蔽ポリマー及び遮蔽シリ
    コーンから選択されることを特徴とする請求項18に記
    載の組成物。
  20. 【請求項20】 付加的なUV光保護剤として、被覆又
    は非被覆金属酸化物により形成される顔料又はナノ顔料
    をさらに含有することを特徴とする請求項1ないし19
    のいずれか1項に記載の組成物。
  21. 【請求項21】 前記顔料又はナノ顔料が、被覆又は非
    被覆酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム
    又は酸化セリウム、及びそれらの混合物から選択される
    ことを特徴とする請求項20に記載の組成物。
  22. 【請求項22】 皮膚を人工的にサンタン状態にする、
    及び/又は褐色にする少なくとも1つの薬剤をさらに含
    有していることを特徴とする請求項1ないし21のいず
    れか1項に記載の組成物。
  23. 【請求項23】 脂肪物質、有機溶媒、増粘剤、柔軟
    剤、酸化防止剤、乳白剤、安定化剤、エモリエント、ヒ
    ドロキシ酸、消泡剤、保湿剤、ビタミン類、香料、防腐
    剤、界面活性剤、フィラー、金属イオン封鎖剤、ポリマ
    ー類、噴霧剤、塩基性又は酸性化剤、又は染料から選択
    される少なくとも1つのアジュバントをさらに含有して
    いることを特徴とする請求項1ないし22のいずれか1
    項に記載の組成物。
  24. 【請求項24】 ヒトの表皮の保護用組成物又は抗日光
    組成物であって、非イオン性の小胞体分散液、水中油型
    エマルション等のエマルション、クリーム、ミルク、ゲ
    ル、クリームゲル、懸濁液、分散液、パウダー、チュー
    ブ状固体、フォーム又はスプレーの形態で提供されるも
    のであることを特徴とする請求項1ないし23のいずれ
    か1項に記載の組成物。
  25. 【請求項25】 分散液、懸濁液又はエマルションのペ
    ースト状又は固体状、水性又は無水の形態で提供され、
    睫毛、眉毛又は皮膚のメークアップ用組成物であること
    を特徴とする請求項1ないし24のいずれか1項に記載
    の組成物。
  26. 【請求項26】 紫外線からの毛髪の保護を意図した組
    成物において、該組成物がシャンプー、ローション、ゲ
    ル、エマルション又は非イオン性の小胞体分散液の形態
    で提供されるものであることを特徴とする請求項1ない
    し24のいずれか1項に記載の組成物。
  27. 【請求項27】 太陽光線等の紫外線から皮膚及び/又
    は毛髪を保護することを意図した化粧品用組成物の製造
    における、請求項1ないし24のいずれか1項に記載の
    組成物の使用。
  28. 【請求項28】 請求項1ないし26のいずれか1項に
    記載の組成物を有効量、皮膚及び/又は毛髪に適用する
    ことからなることを特徴とする、太陽光線等の紫外線か
    ら皮膚及び/又は毛髪を保護するための美容処理方法。
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