JP2000272071A - ポリカーボネート樹脂積層体 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂積層体Info
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- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
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- C08J7/04—Coating
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 プライマー層を有しないで、ポリカーボネー
ト樹脂基材と良好な密着性を持ち、かつ優れた耐摩耗性
と耐候性を有するポリカーボネート樹脂積層体を提供す
ることを目的とする。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂基材の表面にシラ
ンカップリング剤を塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ５４
０７）１００重量部に対して５〜１０重量部添加された
オルガノポリシロキサン系塗料からなる硬化層を設けた
ポリカーボネート樹脂積層体。
ト樹脂基材と良好な密着性を持ち、かつ優れた耐摩耗性
と耐候性を有するポリカーボネート樹脂積層体を提供す
ることを目的とする。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂基材の表面にシラ
ンカップリング剤を塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ５４
０７）１００重量部に対して５〜１０重量部添加された
オルガノポリシロキサン系塗料からなる硬化層を設けた
ポリカーボネート樹脂積層体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、表面処理を施した
ポリカーボネート樹脂積層体に関する。
ポリカーボネート樹脂積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性プラスチック、特にポリカーボ
ネート樹脂は透明性に優れており、軽量で耐衝撃性にも
優れていることからガラスに代わる構造材料として広く
使用されている。しかしながら、耐摩耗性、耐候性及び
耐薬品性等の表面特性に劣ることからその用途は限定さ
れており、ポリカーボネート樹脂基材の表面特性を改良
することが切望されている。この表面特性の改良方法と
しては、ポリカーボネート樹脂成形品の表面を表面処理
剤で被覆する方法がある。例えば、 多官能アクリル系の
光硬化性樹脂や、メラミン系またはオルガノポリシロキ
サン系の熱硬化性樹脂からなる硬化層をポリカーボネー
ト樹脂基材の表面に形成する方法が提案されている。
ネート樹脂は透明性に優れており、軽量で耐衝撃性にも
優れていることからガラスに代わる構造材料として広く
使用されている。しかしながら、耐摩耗性、耐候性及び
耐薬品性等の表面特性に劣ることからその用途は限定さ
れており、ポリカーボネート樹脂基材の表面特性を改良
することが切望されている。この表面特性の改良方法と
しては、ポリカーボネート樹脂成形品の表面を表面処理
剤で被覆する方法がある。例えば、 多官能アクリル系の
光硬化性樹脂や、メラミン系またはオルガノポリシロキ
サン系の熱硬化性樹脂からなる硬化層をポリカーボネー
ト樹脂基材の表面に形成する方法が提案されている。
【０００３】これらの中では、オルガノポリシロキサン
で被覆したものが耐摩耗性、耐薬品性の優れたものにな
ることからオルガノポリシロキサンが有用なものとされ
ている。しかし、このオルガノポリシロキサン系樹脂に
よる被覆はポリカーボネート樹脂に対しては密着性に問
題があり、特に屋外で長期間に亘って用いられた場合
に、コーティング層が剥がれ落ちるという問題があっ
た。
で被覆したものが耐摩耗性、耐薬品性の優れたものにな
ることからオルガノポリシロキサンが有用なものとされ
ている。しかし、このオルガノポリシロキサン系樹脂に
よる被覆はポリカーボネート樹脂に対しては密着性に問
題があり、特に屋外で長期間に亘って用いられた場合
に、コーティング層が剥がれ落ちるという問題があっ
た。
【０００４】この密着性を改良する方法としては、接着
性良好な各種ポリマーを塗料に配合する方法が提案され
ているが（特開平７−９０２２４号公報）、表面硬度が
犠牲になり、場合によっては塗料の耐候性を著しく低下
させる。従って、表面硬度及び耐候性を要求する用途で
は、アクリル系塗料をプライマーとする２コート方式が
一般的であるが、作業工程が長くなり生産性に問題があ
り、１コート法の開発が切望されている。
性良好な各種ポリマーを塗料に配合する方法が提案され
ているが（特開平７−９０２２４号公報）、表面硬度が
犠牲になり、場合によっては塗料の耐候性を著しく低下
させる。従って、表面硬度及び耐候性を要求する用途で
は、アクリル系塗料をプライマーとする２コート方式が
一般的であるが、作業工程が長くなり生産性に問題があ
り、１コート法の開発が切望されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
解決し、プライマー層を用いずにポリカーボネート樹脂
基材と良好な密着性を持ち、かつ優れた耐摩耗性と耐候
性を有するポリカーボネート樹脂積層体を提供すること
を目的とする。
解決し、プライマー層を用いずにポリカーボネート樹脂
基材と良好な密着性を持ち、かつ優れた耐摩耗性と耐候
性を有するポリカーボネート樹脂積層体を提供すること
を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、オルガノポリシロ
キサン系塗料中に、エポキシ基含有シランカップリング
剤及びアミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも
１種を使用することにより、ポリカーボネート樹脂基材
との密着性が改良されることを見出した。更に、表面に
紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂層を設け
たポリカーボネート樹脂基材を使用することにより、密
着性が良好で、かつ耐候性が非常に優れたポリカーボネ
ート樹脂積層体を１コートで得られることを見い出し、
本発明に到達した。
を解決するために鋭意検討した結果、オルガノポリシロ
キサン系塗料中に、エポキシ基含有シランカップリング
剤及びアミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも
１種を使用することにより、ポリカーボネート樹脂基材
との密着性が改良されることを見出した。更に、表面に
紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂層を設け
たポリカーボネート樹脂基材を使用することにより、密
着性が良好で、かつ耐候性が非常に優れたポリカーボネ
ート樹脂積層体を１コートで得られることを見い出し、
本発明に到達した。
【０００７】
【発明の実施の形態】即ち、本発明は、ポリカーボネー
ト樹脂基材、又は表面に紫外線吸収剤を含有するポリカ
ーボネート樹脂層を設けたポリカーボネート樹脂基材
を、塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）１００重
量部に対して、２官能アルコキシシランを０〜２５重量
部、３官能アルコキシシランを４０〜８０重量部、及び
４官能アルコキシシランを１０〜２５重量部の割合で混
合したアルコキシシランからなる塗料に、更に塗料中の
不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）１００重量部に対して
エポキシ基含有シランカップリング剤とアミノ基含有シ
ランカップリング剤の少なくとも１種を５〜１０重量部
添加した混合物を溶剤中、酸触媒存在下で加水分解・部
分縮合して得られるオルガノポリシロキサン系塗料から
なる硬化層を設けることを特徴とするポリカーボネート
樹脂積層体である。
ト樹脂基材、又は表面に紫外線吸収剤を含有するポリカ
ーボネート樹脂層を設けたポリカーボネート樹脂基材
を、塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）１００重
量部に対して、２官能アルコキシシランを０〜２５重量
部、３官能アルコキシシランを４０〜８０重量部、及び
４官能アルコキシシランを１０〜２５重量部の割合で混
合したアルコキシシランからなる塗料に、更に塗料中の
不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）１００重量部に対して
エポキシ基含有シランカップリング剤とアミノ基含有シ
ランカップリング剤の少なくとも１種を５〜１０重量部
添加した混合物を溶剤中、酸触媒存在下で加水分解・部
分縮合して得られるオルガノポリシロキサン系塗料から
なる硬化層を設けることを特徴とするポリカーボネート
樹脂積層体である。
【０００８】本発明に使用される２官能アルコキシシラ
ンとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジエトキシシランなどが挙げられる。３官能のアルコ
キシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシランなどが挙げられる。４
官能のアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシランな
どが挙げられる。
ンとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジエトキシシランなどが挙げられる。３官能のアルコ
キシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシランなどが挙げられる。４
官能のアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシランな
どが挙げられる。
【０００９】アルコキシシランの混合比率については、
塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）１００重量部
に対して、２官能アルコキシシランを０〜２５重量部、
３官能アルコキシシランを４０〜８０重量部、および４
官能アルコキシシランを１０〜２５重量部の割合で混合
するのが良く、２官能アルコキシシランを２５重量部よ
り超えて添加したり、３官能アルコキシシランが８０重
量部を超えて添加した場合は耐摩耗性が低下する。４官
能アルコキシシランが３０重量部より超えて添加する場
合は基板との密着性が悪く、１０重量部未満の場合は耐
摩耗性が低下する。
塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）１００重量部
に対して、２官能アルコキシシランを０〜２５重量部、
３官能アルコキシシランを４０〜８０重量部、および４
官能アルコキシシランを１０〜２５重量部の割合で混合
するのが良く、２官能アルコキシシランを２５重量部よ
り超えて添加したり、３官能アルコキシシランが８０重
量部を超えて添加した場合は耐摩耗性が低下する。４官
能アルコキシシランが３０重量部より超えて添加する場
合は基板との密着性が悪く、１０重量部未満の場合は耐
摩耗性が低下する。
【００１０】本発明に使用されるシランカップリング剤
としては、エポキシ基含有シランカップリング剤及びア
ミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも１種を使
用するのが良く、シランカップリング剤は、塗料中の不
揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）１００重量部に対して５
〜１０重量部の範囲で使用される。シランカップリング
剤が５重量部未満の場合は、膜性、密着性が低下し、１
０重量部より超える場合は、耐摩耗性が低下する。
としては、エポキシ基含有シランカップリング剤及びア
ミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも１種を使
用するのが良く、シランカップリング剤は、塗料中の不
揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）１００重量部に対して５
〜１０重量部の範囲で使用される。シランカップリング
剤が５重量部未満の場合は、膜性、密着性が低下し、１
０重量部より超える場合は、耐摩耗性が低下する。
【００１１】エポキシ基含有シランカップリング剤とし
ては、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシランなどが挙げられる。また、アミノ基含有シラ
ンカップリング剤としては、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなど
が挙げられる。
ては、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシランなどが挙げられる。また、アミノ基含有シラ
ンカップリング剤としては、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなど
が挙げられる。
【００１２】本発明のオルガノポリシラン系塗料は、前
記アルコキシシランとシランカップリング剤の混合物を
酸触媒存在下、低級アルコール及び／又は水を添加して
加水分解・部分縮合させることによって製造される。こ
の低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ブタノール等が挙げられる。
記アルコキシシランとシランカップリング剤の混合物を
酸触媒存在下、低級アルコール及び／又は水を添加して
加水分解・部分縮合させることによって製造される。こ
の低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ブタノール等が挙げられる。
【００１３】本発明は、上記した加水分解・部分縮合反
応生成物とする塗料であるが、その物性を損なわない範
囲で、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シランなどのビニル基含有シランカップリング剤、３−
メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのメタ
クリロキシ基含有シランカップリング剤を併用すること
もできる。
応生成物とする塗料であるが、その物性を損なわない範
囲で、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シランなどのビニル基含有シランカップリング剤、３−
メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのメタ
クリロキシ基含有シランカップリング剤を併用すること
もできる。
【００１４】上記シランカップリング剤含有オルガノポ
リシロキサン系塗料は、１２０〜１４０℃の温度で硬化
膜が得られるように緩衝液を加えた硬化触媒を添加する
ことが望ましい。硬化触媒としては、ジメチルアミン、
酢酸エタノールアミン、蟻酸ジメチルアニリン、安息香
酸テトラエチルアンモニウム塩、酢酸ナトリウム、プロ
ピオン酸ナトリウム、蟻酸ナトリウム、酢酸ベンゾイル
トリメチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム
アセテートなどが挙げられる。この硬化触媒の添加量
は、塗料中の不揮発分１００重量部に対して、０．１〜
１重量部の範囲で使用される。
リシロキサン系塗料は、１２０〜１４０℃の温度で硬化
膜が得られるように緩衝液を加えた硬化触媒を添加する
ことが望ましい。硬化触媒としては、ジメチルアミン、
酢酸エタノールアミン、蟻酸ジメチルアニリン、安息香
酸テトラエチルアンモニウム塩、酢酸ナトリウム、プロ
ピオン酸ナトリウム、蟻酸ナトリウム、酢酸ベンゾイル
トリメチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム
アセテートなどが挙げられる。この硬化触媒の添加量
は、塗料中の不揮発分１００重量部に対して、０．１〜
１重量部の範囲で使用される。
【００１５】また、上記オルガノポリシロキサン系塗料
には、潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、及び光安定
剤などの添加剤を加えてもよい。
には、潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、及び光安定
剤などの添加剤を加えてもよい。
【００１６】本発明において前記熱硬化性オルガノポリ
シロキサン系塗料を塗布するポリカーボネート樹脂基材
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン
や２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジハロゲノ
フェニル）アルカンで代表されるビスフェノール化合物
から周知の方法で製造された重合体が用いられ、その重
合体骨格に脂肪酸ジオールに由来する構造単位が含まれ
ていても、エステル結合を持つ構造単位が含まれていて
も良い。分子量についても特に限定しないが、押出成形
性や機械的強度の観点から、粘度平均分子量で１万〜５
万のものが好ましく、２万〜３万のものがより好まし
い。基材の厚みについては、特に制限はないが、好まし
くは０．１〜２０ｍｍ程度の範囲である。
シロキサン系塗料を塗布するポリカーボネート樹脂基材
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン
や２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジハロゲノ
フェニル）アルカンで代表されるビスフェノール化合物
から周知の方法で製造された重合体が用いられ、その重
合体骨格に脂肪酸ジオールに由来する構造単位が含まれ
ていても、エステル結合を持つ構造単位が含まれていて
も良い。分子量についても特に限定しないが、押出成形
性や機械的強度の観点から、粘度平均分子量で１万〜５
万のものが好ましく、２万〜３万のものがより好まし
い。基材の厚みについては、特に制限はないが、好まし
くは０．１〜２０ｍｍ程度の範囲である。
【００１７】さらに、このポリカーボネート樹脂基材中
には必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定
剤、難燃剤、無機フィラー、帯電防止剤、及び熱線遮蔽
剤等を適宜添加しても良い。
には必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定
剤、難燃剤、無機フィラー、帯電防止剤、及び熱線遮蔽
剤等を適宜添加しても良い。
【００１８】本発明によって得られるポリカーボネート
樹脂積層体の耐候性をより向上させるには、ポリカーボ
ネート樹脂基材の表面に、予め、ポリカーボネート樹脂
１００重量部に対して紫外線吸収剤を１〜１０重量部、
好ましくは１〜５重量部添加した５〜１００μｍのポリ
カーボネート樹脂層を設けたポリカーボネート樹脂基材
を使用することが好ましい。使用する紫外線吸収剤とし
ては、従来より公知のベンゾトリアゾール系、ベンゾフ
ェノン系、サリチル酸フェニルエステル系、トリアジン
系等が挙げられるが、ポリカーボネート樹脂の最も劣化
する波長の吸収効果に優れ、揮散の少ないトリアジン系
のものが好ましい。
樹脂積層体の耐候性をより向上させるには、ポリカーボ
ネート樹脂基材の表面に、予め、ポリカーボネート樹脂
１００重量部に対して紫外線吸収剤を１〜１０重量部、
好ましくは１〜５重量部添加した５〜１００μｍのポリ
カーボネート樹脂層を設けたポリカーボネート樹脂基材
を使用することが好ましい。使用する紫外線吸収剤とし
ては、従来より公知のベンゾトリアゾール系、ベンゾフ
ェノン系、サリチル酸フェニルエステル系、トリアジン
系等が挙げられるが、ポリカーボネート樹脂の最も劣化
する波長の吸収効果に優れ、揮散の少ないトリアジン系
のものが好ましい。
【００１９】ポリカーボネート樹脂基材に紫外線吸収剤
を含有したポリカーボネート樹脂層を設ける方法につい
ても特に制限はないが、ポリカーボネート樹脂と紫
外線吸収剤を含有したポリカーボネート樹脂とを同時に
溶融押出してシート化する共押出法により設けられるこ
とが好ましい。
を含有したポリカーボネート樹脂層を設ける方法につい
ても特に制限はないが、ポリカーボネート樹脂と紫
外線吸収剤を含有したポリカーボネート樹脂とを同時に
溶融押出してシート化する共押出法により設けられるこ
とが好ましい。
【００２０】本発明において、前記熱硬化性オルガノポ
リシロキサン系塗料からなる硬化層を形成したポリカー
ボネート樹脂積層体を得るには、スプレー、浸漬、カー
テンフロー又はロールコーティング等の公知の方法を適
宜用いれば良い。塗膜の厚さとしては、硬化被膜の厚み
として１〜１０μｍ、好ましくは２〜５μｍが良い。そ
の後、硬化条件１３０〜１４０℃にて６０分間加熱硬化
することにより硬化被膜が得られる。
リシロキサン系塗料からなる硬化層を形成したポリカー
ボネート樹脂積層体を得るには、スプレー、浸漬、カー
テンフロー又はロールコーティング等の公知の方法を適
宜用いれば良い。塗膜の厚さとしては、硬化被膜の厚み
として１〜１０μｍ、好ましくは２〜５μｍが良い。そ
の後、硬化条件１３０〜１４０℃にて６０分間加熱硬化
することにより硬化被膜が得られる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。尚、実施例中の「部」は重量基準を表す。
説明する。尚、実施例中の「部」は重量基準を表す。
【００２２】また、実施例中の各種物性の測定及び評価
は以下の方法で行った。 耐候性試験：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、カーボン
アーク式サンシャインウエザーメーターにて促進試験を
行い、３０００時間後（屋外暴露１０年相当）の黄変度
と密着性を調べ、黄変度７以下で密着性良好なものを合
格とした。 耐摩耗性試験：ＡＳＴＭ１０４４に準拠し、テーバー
摩耗試験機にて摩耗輪ＣＳ−１０Ｆを装着し、荷重５０
０ｇ下で５００回転後の曇価を測定した。テーバー摩耗
性（％）は（試験後の曇価）−（試験前の曇価）で示し
た。 硬化被膜の密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、サ
ンプルをカミソリの刃で１ｍｍ間隔に縦横１１本ずつ切
れ目を入れて１００個の碁盤目をつくり、市販のセロテ
ープをよく密着させた後、９０゜手前方向に急激に剥が
したとき、被膜が剥離せずに残存したます目数（Ｘ）を
Ｘ／１００で表示した。 耐煮沸性試験：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、サンプ
ルを煮沸した湯の中に２時間浸漬し外観及び密着性につ
いて調べ、外観及び密着性良好なものを合格とした。
は以下の方法で行った。 耐候性試験：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、カーボン
アーク式サンシャインウエザーメーターにて促進試験を
行い、３０００時間後（屋外暴露１０年相当）の黄変度
と密着性を調べ、黄変度７以下で密着性良好なものを合
格とした。 耐摩耗性試験：ＡＳＴＭ１０４４に準拠し、テーバー
摩耗試験機にて摩耗輪ＣＳ−１０Ｆを装着し、荷重５０
０ｇ下で５００回転後の曇価を測定した。テーバー摩耗
性（％）は（試験後の曇価）−（試験前の曇価）で示し
た。 硬化被膜の密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、サ
ンプルをカミソリの刃で１ｍｍ間隔に縦横１１本ずつ切
れ目を入れて１００個の碁盤目をつくり、市販のセロテ
ープをよく密着させた後、９０゜手前方向に急激に剥が
したとき、被膜が剥離せずに残存したます目数（Ｘ）を
Ｘ／１００で表示した。 耐煮沸性試験：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、サンプ
ルを煮沸した湯の中に２時間浸漬し外観及び密着性につ
いて調べ、外観及び密着性良好なものを合格とした。
【００２３】実施例１ （１）塗料の調製 フラスコにイソプロパノール２８０部、塩酸水溶液１３
５部を仕込み、氷冷下に攪拌しながら、温度を０〜１０
℃に保持し、ここに、メチルトリエトキシシラン３４５
部およびテトラエトキシシラン７５部の混合物と３−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン１２部およびＮ
−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン１２部の混合物を同時に滴下した。滴下後、温
度を１０℃に保持し２時間攪拌した後、さらに２０〜２
５℃で２時間攪拌して熟成した。次いで、テトラメチル
アンモニウムアセテート１部を加え、 さらに酢酸にてｐ
Ｈを調整し、イソプロパノールで不揮発分を調整したオ
ルガノポリシロキサン系塗料は、 ｐＨ５．１、粘度８
ｃｐｓ、不揮発分１７％であった。
５部を仕込み、氷冷下に攪拌しながら、温度を０〜１０
℃に保持し、ここに、メチルトリエトキシシラン３４５
部およびテトラエトキシシラン７５部の混合物と３−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン１２部およびＮ
−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン１２部の混合物を同時に滴下した。滴下後、温
度を１０℃に保持し２時間攪拌した後、さらに２０〜２
５℃で２時間攪拌して熟成した。次いで、テトラメチル
アンモニウムアセテート１部を加え、 さらに酢酸にてｐ
Ｈを調整し、イソプロパノールで不揮発分を調整したオ
ルガノポリシロキサン系塗料は、 ｐＨ５．１、粘度８
ｃｐｓ、不揮発分１７％であった。
【００２４】（２）ポリカーボネート樹脂基材の作製 紫外線吸収剤を含有する耐紫外線層用ポリカーボネート
樹脂として三菱エンジニアリングプラスチックス（株）
製ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＥ−２０
００Ｆ）９６部と、紫外線吸収剤として、２−（４，６
−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−
５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール４部を、タン
ブラー内にて予備混合し、このようにして得た耐紫外線
層用ポリカーボネート樹脂を３０ｍｍ単軸押出機を用い
て押出し、一方、基材部用は三菱エンジニアリングプラ
スチックス（株）製ポリカーボネート樹脂（商品名：ユ
ーピロンＥ−２０００Ｕ）を６５ｍｍ単軸押出機を用い
て押出し、 フィードブロックタイプの共押出ダイを用い
て２種２層の積層シート（積層厚み：１．０ｍｍ、紫外
線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂層厚み：約５
０μｍ）を得た。
樹脂として三菱エンジニアリングプラスチックス（株）
製ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＥ−２０
００Ｆ）９６部と、紫外線吸収剤として、２−（４，６
−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−
５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール４部を、タン
ブラー内にて予備混合し、このようにして得た耐紫外線
層用ポリカーボネート樹脂を３０ｍｍ単軸押出機を用い
て押出し、一方、基材部用は三菱エンジニアリングプラ
スチックス（株）製ポリカーボネート樹脂（商品名：ユ
ーピロンＥ−２０００Ｕ）を６５ｍｍ単軸押出機を用い
て押出し、 フィードブロックタイプの共押出ダイを用い
て２種２層の積層シート（積層厚み：１．０ｍｍ、紫外
線吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂層厚み：約５
０μｍ）を得た。
【００２５】（３）表面被覆成形物の作製 上記で得られたオルガノポリシロキサン系塗料を厚み
１．０ｍｍの上記ポリカーボネート樹脂基材の耐紫外線
吸収剤含有層側に硬化被膜として２〜５μｍになるよう
にフローコーティング法にて塗布し、１３５℃にて１時
間硬化した。このようにして得られたオルガノポリシロ
キサン系の硬化層を表面に設けた成形物の物性評価を表
１に示した。
１．０ｍｍの上記ポリカーボネート樹脂基材の耐紫外線
吸収剤含有層側に硬化被膜として２〜５μｍになるよう
にフローコーティング法にて塗布し、１３５℃にて１時
間硬化した。このようにして得られたオルガノポリシロ
キサン系の硬化層を表面に設けた成形物の物性評価を表
１に示した。
【００２６】実施例２ アルコキシシランとしてジメチルジメトキシシラン８８
部、メチルトリメトキシシラン２４２部、テトラメトキ
シシラン８８部、シランカップリング剤として、３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン２２部添加した以外
は、実施例１と同様の方法でオルガノポリシロキサン系
の硬化層を表面に設けた成形物を得た。このようにして
得たポリカーボネート樹脂積層体の物性評価結果を表１
に示した。
部、メチルトリメトキシシラン２４２部、テトラメトキ
シシラン８８部、シランカップリング剤として、３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン２２部添加した以外
は、実施例１と同様の方法でオルガノポリシロキサン系
の硬化層を表面に設けた成形物を得た。このようにして
得たポリカーボネート樹脂積層体の物性評価結果を表１
に示した。
【００２７】実施例３ アルコキシシランとしてジメチルジメトキシシラン８８
部、メチルトリメトキシシラン２４２部、テトラメトキ
シシラン８８部、シランカップリング剤として、３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン２２部添加した
以外は、実施例１と同様の方法でオルガノポリシロキサ
ン系の硬化層を表面に設けた成形物を得た。このように
して得たポリカーボネート樹脂積層体の物性評価結果を
表１に示した。
部、メチルトリメトキシシラン２４２部、テトラメトキ
シシラン８８部、シランカップリング剤として、３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン２２部添加した
以外は、実施例１と同様の方法でオルガノポリシロキサ
ン系の硬化層を表面に設けた成形物を得た。このように
して得たポリカーボネート樹脂積層体の物性評価結果を
表１に示した。
【００２８】実施例４ アルコキシシランとしてジメチルジメトキシシラン８８
部、メチルトリメトキシシラン２４２部、テトラメトキ
シシラン８８部、シランカップリング剤として、３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン１１部、３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン１１部添加した以外
は、実施例１と同様の方法でオルガノポリシロキサン系
の硬化層を表面に設けた成形物を得た。このようにして
得たポリカーボネート樹脂積層体の物性評価結果を表１
に示した。
部、メチルトリメトキシシラン２４２部、テトラメトキ
シシラン８８部、シランカップリング剤として、３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン１１部、３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン１１部添加した以外
は、実施例１と同様の方法でオルガノポリシロキサン系
の硬化層を表面に設けた成形物を得た。このようにして
得たポリカーボネート樹脂積層体の物性評価結果を表１
に示した。
【００２９】実施例５ アルコキシシランとしてジメチルジメトキシシラン１１
０部、メチルトリメトキシシラン１９８部、テトラメト
キシシラン１１０部、シランカップリング剤として、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン１１部、３−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン１１部添加した以
外は、実施例１と同様の方法でオルガノポリシロキサン
系の硬化層を表面に設けた成形物を得た。このようにし
て得たポリカーボネート樹脂積層体の物性評価結果を表
１に示した。
０部、メチルトリメトキシシラン１９８部、テトラメト
キシシラン１１０部、シランカップリング剤として、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン１１部、３−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン１１部添加した以
外は、実施例１と同様の方法でオルガノポリシロキサン
系の硬化層を表面に設けた成形物を得た。このようにし
て得たポリカーボネート樹脂積層体の物性評価結果を表
１に示した。
【００３０】比較例１ シランカップリング剤を添加しない以外は、実施例１と
同様の方法でオルガノポリシロキサン系の硬化層を表面
に設けた成形物を得た。このようにして得たポリカーボ
ネート樹脂積層体の物性評価結果を表１に示した。
同様の方法でオルガノポリシロキサン系の硬化層を表面
に設けた成形物を得た。このようにして得たポリカーボ
ネート樹脂積層体の物性評価結果を表１に示した。
【００３１】比較例２ アルコキシシランとして、メチルトリメトキシシラン２
４２部、テトラメチルシラン１７６部、シランカップリ
ング剤として、３−アミノプロピルトリエトキシシラン
１１部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
１１部添加した以外は、実施例１と同様の方法でオルガ
ノポリシロキサン系の硬化層を有する成形物を得た。こ
のようにして得たポリカーボネート樹脂積層体の物性評
価結果を表１に示した。
４２部、テトラメチルシラン１７６部、シランカップリ
ング剤として、３−アミノプロピルトリエトキシシラン
１１部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
１１部添加した以外は、実施例１と同様の方法でオルガ
ノポリシロキサン系の硬化層を有する成形物を得た。こ
のようにして得たポリカーボネート樹脂積層体の物性評
価結果を表１に示した。
【００３２】比較例３ アルコキシシランとしてジメチルジメトキシシラン８８
部、メチルトリメトキシシラン２４２部、テトラメチル
シラン８８部、シランカップリング剤として、ビニルト
リメトキシシラン２２部添加した以外は、実施例１と同
様の方法でオルガノポリシロキサン系の硬化層を有する
成形物を得た。このようにして得たポリカーボネート樹
脂積層体の物性評価結果を表１に示した。
部、メチルトリメトキシシラン２４２部、テトラメチル
シラン８８部、シランカップリング剤として、ビニルト
リメトキシシラン２２部添加した以外は、実施例１と同
様の方法でオルガノポリシロキサン系の硬化層を有する
成形物を得た。このようにして得たポリカーボネート樹
脂積層体の物性評価結果を表１に示した。
【００３３】実施例６ ポリカーボネート樹脂基材として板厚１．０ｍｍの三菱
エンジニアリングプラスチックス（株）製一般ポリカー
ボネートシート（商品名：ユーピロンＮＦ−２０００
Ｕ）を使用した以外は、実施例１と同様の方法でオルガ
ノポリシロキサン系の硬化層を有する成形物を得た。こ
のようにして得たポリカーボネート樹脂積層体の物性評
価結果を表１に示した。
エンジニアリングプラスチックス（株）製一般ポリカー
ボネートシート（商品名：ユーピロンＮＦ−２０００
Ｕ）を使用した以外は、実施例１と同様の方法でオルガ
ノポリシロキサン系の硬化層を有する成形物を得た。こ
のようにして得たポリカーボネート樹脂積層体の物性評
価結果を表１に示した。
【００３４】
【発明の効果】本発明により、耐摩耗性、耐候性、耐薬
品性に優れ、密着良好なオルガノポリシロキサン塗料塗
布ポリカーボネート樹脂積層体をプライマー層を用いず
に得られることから、コスト的に有利であり、ガラスに
変わる構造部材として有用である。
品性に優れ、密着良好なオルガノポリシロキサン塗料塗
布ポリカーボネート樹脂積層体をプライマー層を用いず
に得られることから、コスト的に有利であり、ガラスに
変わる構造部材として有用である。
【００３５】
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年４月７日（１９９９．４．７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】
【発明の実施の形態】即ち、本発明は、ポリカーボネー
ト樹脂基材、又は表面に紫外線吸収剤を含有するポリカ
ーボネート樹脂層を設けたポリカーボネート樹脂基材
を、塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ５４０７）１００重
量部に対して、２官能アルコキシシランを０〜２５重量
部、３官能アルコキシシランを４０〜８０重量部、及び
４官能アルコキシシランを１０〜２５重量部の割合で混
合したアルコキシシランからなる塗料に、更に塗料中の
不揮発分（ＪＩＳ Ｋ５４０７）１００重量部に対して
エポキシ基含有シランカップリング剤とアミノ基含有シ
ランカップリング剤の少なくとも１種を５〜１０重量部
添加した混合物を溶剤中、酸触媒存在下で加水分解・部
分縮合して得られるオルガノポリシロキサン系塗料から
なる硬化層を設けることを特徴とするポリカーボネート
樹脂積層体である。
ト樹脂基材、又は表面に紫外線吸収剤を含有するポリカ
ーボネート樹脂層を設けたポリカーボネート樹脂基材
を、塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ５４０７）１００重
量部に対して、２官能アルコキシシランを０〜２５重量
部、３官能アルコキシシランを４０〜８０重量部、及び
４官能アルコキシシランを１０〜２５重量部の割合で混
合したアルコキシシランからなる塗料に、更に塗料中の
不揮発分（ＪＩＳ Ｋ５４０７）１００重量部に対して
エポキシ基含有シランカップリング剤とアミノ基含有シ
ランカップリング剤の少なくとも１種を５〜１０重量部
添加した混合物を溶剤中、酸触媒存在下で加水分解・部
分縮合して得られるオルガノポリシロキサン系塗料から
なる硬化層を設けることを特徴とするポリカーボネート
樹脂積層体である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】アルコキシシランの混合比率については、
塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ５４０７）１００重量部
に対して、２官能アルコキシシランを０〜２５重量部、
３官能アルコキシシランを４０〜８０重量部、および４
官能アルコキシシランを１０〜２５重量部の割合で混合
するのが良く、２官能アルコキシシランを２５重量部よ
り超えて添加したり、３官能アルコキシシランが８０重
量部を超えて添加した場合は耐摩耗性が低下する。４官
能アルコキシシランが３０重量部より超えて添加する場
合は基板との密着性が悪く、１０重量部未満の場合は耐
摩耗性が低下する。
塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ５４０７）１００重量部
に対して、２官能アルコキシシランを０〜２５重量部、
３官能アルコキシシランを４０〜８０重量部、および４
官能アルコキシシランを１０〜２５重量部の割合で混合
するのが良く、２官能アルコキシシランを２５重量部よ
り超えて添加したり、３官能アルコキシシランが８０重
量部を超えて添加した場合は耐摩耗性が低下する。４官
能アルコキシシランが３０重量部より超えて添加する場
合は基板との密着性が悪く、１０重量部未満の場合は耐
摩耗性が低下する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】本発明に使用されるシランカップリング剤
としては、エポキシ基含有シランカップリング剤及びア
ミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも１種を使
用するのが良く、シランカップリング剤は、塗料中の不
揮発分（ＪＩＳ Ｋ５４０７）１００重量部に対して５
〜１０重量部の範囲で使用される。シランカップリング
剤が５重量部未満の場合は、膜性、密着性が低下し、１
０重量部より超える場合は、耐摩耗性が低下する。 ─────────────────────────────────────────────────────
としては、エポキシ基含有シランカップリング剤及びア
ミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも１種を使
用するのが良く、シランカップリング剤は、塗料中の不
揮発分（ＪＩＳ Ｋ５４０７）１００重量部に対して５
〜１０重量部の範囲で使用される。シランカップリング
剤が５重量部未満の場合は、膜性、密着性が低下し、１
０重量部より超える場合は、耐摩耗性が低下する。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年２月２１日（２０００．２．２
１）
１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】実施例１ （１）塗料の調製 フラスコにイソプロパノール２８０部、塩酸水溶液１３
５部を仕込み、氷冷下に攪拌しながら、温度を０〜１０
℃に保持し、ここに、メチルトリエトキシシラン３４５
部およびテトラエトキシシラン７５部の混合物と３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン１２部およびＮ
−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン１２部の混合物を同時に滴下した。滴下後、温
度を１０℃に保持し２時間攪拌した後、さらに２０〜２
５℃で２時間攪拌して熟成した。次いで、テトラメチル
アンモニウムアセテート１部を加え、さらに酢酸にてｐ
Ｈを調製し、イソプロパノールで不揮発分を調整したオ
ルガノポリシロキサン系塗料は、ｐＨ５．１、粘度８ｃ
ｐｓ、不揮発分１７％であった。
５部を仕込み、氷冷下に攪拌しながら、温度を０〜１０
℃に保持し、ここに、メチルトリエトキシシラン３４５
部およびテトラエトキシシラン７５部の混合物と３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン１２部およびＮ
−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン１２部の混合物を同時に滴下した。滴下後、温
度を１０℃に保持し２時間攪拌した後、さらに２０〜２
５℃で２時間攪拌して熟成した。次いで、テトラメチル
アンモニウムアセテート１部を加え、さらに酢酸にてｐ
Ｈを調製し、イソプロパノールで不揮発分を調整したオ
ルガノポリシロキサン系塗料は、ｐＨ５．１、粘度８ｃ
ｐｓ、不揮発分１７％であった。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】比較例３ アルコキシシランとしてジメチルジメトキシシラン８８
部、メチルトリメトキシシラン２４２部、テトラメトキ
シシラン８８部、シランカップリング剤として、ビニル
トリメトキシシラン２２部添加した以外は、実施例１と
同様の方法でオルガノポリシロキサン系の硬化層を有す
る成形物を得た。このようにして得たポリカーボネート
樹脂積層体の物性評価結果を表１に示した。
部、メチルトリメトキシシラン２４２部、テトラメトキ
シシラン８８部、シランカップリング剤として、ビニル
トリメトキシシラン２２部添加した以外は、実施例１と
同様の方法でオルガノポリシロキサン系の硬化層を有す
る成形物を得た。このようにして得たポリカーボネート
樹脂積層体の物性評価結果を表１に示した。
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂基材の表面にシラ
ンカップリング剤を 塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６
８３３）１００重量部に対して５〜１０重量部添加され
たオルガノポリシロキサン系塗料からなる硬化層を設け
ることを特徴とするポリカーボネート樹脂積層体。 - 【請求項２】 該シランカップリング剤がエポキシ基含
有シランカップリング剤及びアミノ基含有シランカップ
リング剤の少なくとも１種からなる請求項１記載のポリ
カーボネート積層体。 - 【請求項３】 該オルガノポリシロキサン系塗料が、多
官能アルコキシシランを含有し、塗料中の不揮発分（Ｊ
ＩＳ Ｋ６８３３）１００重量部に対して、２官能アル
コキシシランを０〜２５重量部、３官能アルコキシシラ
ンを４０〜８０重量部、４官能アルコキシシランを１０
〜２５重量部、及びシランカップリング剤を５〜１０重
量部の割合で混合されたものである請求項１記載のポリ
カーボネート樹脂積層体。 - 【請求項４】 該オルガノポリシロキサン系塗料からな
る硬化層を、ポリカーボネート樹脂基材の表面に紫外線
吸収剤を含有するポリカーボネート樹脂層側に設けた請
求項１記載のポリカーボネート樹脂積層体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11077509A JP2000272071A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | ポリカーボネート樹脂積層体 |
| EP00105945A EP1038907A3 (en) | 1999-03-23 | 2000-03-23 | Polycarbonate resin laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11077509A JP2000272071A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | ポリカーボネート樹脂積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000272071A true JP2000272071A (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=13635947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11077509A Pending JP2000272071A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | ポリカーボネート樹脂積層体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1038907A3 (ja) |
| JP (1) | JP2000272071A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006035519A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-02-09 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂積層体及びその製造方法 |
| JP2006035518A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-02-09 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂積層体およびその製造法 |
| JP2007039715A (ja) * | 2005-08-01 | 2007-02-15 | Nagoya City | めっき用水系防錆コート剤及びその製造方法 |
| WO2007099784A1 (ja) | 2006-02-24 | 2007-09-07 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | コーティング組成物、硬化膜及び樹脂積層体 |
| US7905950B2 (en) | 2004-08-26 | 2011-03-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Coating composition and resin multilayer body |
| JP2020530520A (ja) * | 2017-08-24 | 2020-10-22 | コーロン インダストリーズ インク | コーティング用樹脂組成物及びその硬化物をコーティング層として含むコーティングフィルム |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10245725A1 (de) * | 2002-10-01 | 2004-04-15 | Bayer Ag | Schichtsystem und Verfahren zu dessen Herstellung |
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