[go: up one dir, main page]

JP2000267340A - Electrostatic toner - Google Patents

Electrostatic toner

Info

Publication number
JP2000267340A
JP2000267340A JP6987899A JP6987899A JP2000267340A JP 2000267340 A JP2000267340 A JP 2000267340A JP 6987899 A JP6987899 A JP 6987899A JP 6987899 A JP6987899 A JP 6987899A JP 2000267340 A JP2000267340 A JP 2000267340A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
electrostatic charge
image
average particle
volume average
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6987899A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroto Higuchi
博人 樋口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP6987899A priority Critical patent/JP2000267340A/en
Publication of JP2000267340A publication Critical patent/JP2000267340A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高画質かつトナーの転写抜け(虫喰い)が少
ない良好な静電潜像現像用トナーを提供すること。 【解決手段】 静電荷保持体の一部に転写材を介して転
写手段を当接させて、転写材の表面にトナー像を静電転
写するシステムを設けた画像形成方法に用いられる粉砕
法によって製造された少なくとも結着樹脂、離型剤及び
流動性付与剤として無機微粒子を有するトナーにおい
て、該トナーの体積平均粒径M(μm)が4〜7μmを
満足し、5μm以下の粒径を有するトナー粒子が60〜
80個数%含有し、トナー凝集度が18%以下であり、
体積平均粒径Mのトナーが、2<トナー体積平均粒径<
M+2(μm)の範囲内にあるとき、下記一般式で表わ
される値を満たすことを特徴とする静電荷現像用トナ
ー。 【数1】
(57) [Problem] To provide a good electrostatic latent image developing toner having high image quality and little transfer omission (worm biting) of the toner. A pulverizing method used in an image forming method in which a transfer unit is brought into contact with a part of an electrostatic charge holding member via a transfer material and a system for electrostatically transferring a toner image to a surface of the transfer material is provided. In the produced toner having at least a binder resin, a releasing agent and inorganic fine particles as a fluidity imparting agent, the volume average particle diameter M (μm) of the toner satisfies 4 to 7 μm and has a particle diameter of 5 μm or less. 60-toner particles
80% by number, the toner aggregation degree is 18% or less,
When the toner having the volume average particle size M is 2 <the toner volume average particle size <
A toner for electrostatic charge development, which satisfies a value represented by the following general formula when it is within the range of M + 2 (μm). (Equation 1)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
印刷法等に用いられる電子写真画像形成装置及び電子写
真用トナーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic image forming apparatus and an electrophotographic toner used in an electrophotographic method, an electrostatic printing method and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真現像方法に用いられるト
ナーは、画像品質への要求が高くなってきている。デジ
タル画像信号を用いている画像形成装置は、感光体上に
微小なドットの潜像を形成し、現像することにより画像
を形成している。このとき、トナーの粒子径が大きけれ
ば潜像ドットからはみ出してしまい、潜像に対して忠実
にドットが形成されず良質な画像が得られない。この問
題を解決するためには、5μm以下の粒子のトナーが高
品質な画像を形成するために必須の成分であり、これを
使いこなすための技術が開示されている。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been an increasing demand for image quality of toner used in an electrophotographic developing method. An image forming apparatus using a digital image signal forms an image by forming a latent image of minute dots on a photoconductor and developing the latent image. At this time, if the particle diameter of the toner is large, the toner will protrude from the latent image dot, and a dot is not formed faithfully with respect to the latent image, so that a high quality image cannot be obtained. In order to solve this problem, a toner having a particle size of 5 μm or less is an essential component for forming a high-quality image, and a technique for using the toner is disclosed.

【0003】特許第2759516号では、トナー粒子
の凝集度と粒径分布の範囲を規定することにより小粒径
トナーを使用しているが、5μm以下の磁性トナーが4
0個数%以下であり、画像の鮮明さの点で充分とは言え
なかった。また、特許第2769849号では、5μm
以下の粒子が60個数%以上のトナーについて、トナー
粒子の体積変動係数をシャープな分布にすることによ
り、良質な画像を得る方法であって、シャープな分布の
トナーを作るうえでの生産性の問題を有していた。
In Japanese Patent No. 2759516, a toner having a small particle size is used by defining the degree of aggregation and the range of the particle size distribution of toner particles.
0% or less, which was not sufficient in terms of image clarity. Also, in Japanese Patent No. 2768949, 5 μm
This is a method of obtaining a high quality image by making the volume variation coefficient of the toner particles sharp distribution with respect to the toner having 60% by number or more of the following particles. Had a problem.

【0004】また、乾式トナーは、粉砕法により製造さ
れている場合、形状が角ばっており不定形であるため重
合トナーのような球形のトナーと比べると感光体との接
点が多く存在し感光体より離れにくいため、前述の転写
工程において現像されたトナーの全ては転写されず、感
光体上に残り、経済性の点からも好ましくない。
When a dry toner is manufactured by a pulverizing method, the dry toner has an angular shape and an irregular shape. Since the toner is not easily separated from the body, all of the toner developed in the above-described transfer step is not transferred and remains on the photoreceptor, which is not preferable in terms of economy.

【0005】また、静電荷保持体から転写材へトナーを
転写する機構としては、環境上の配慮からオゾンの発生
を低減させるために、オゾン発生量の多いコロナ放電を
用いた非接触式転写装置から、静電荷保持体の一部に転
写材を介して転写手段を当接させて、転写の表面にトナ
ー像を静電転写する接触式転写装置の採用が多くなって
きている。この接触転写方式は、転写材と静電荷保持体
との密着性がとりやすく、質のよい転写像が得られやす
い。しかし、当接圧が加えられた場合、静電荷保持体上
のトナー像にも圧力が加わり、トナーの凝集が発生す
る。その結果、静電荷保持体との付着力は大きくなり密
着の強固な部分は転写材上に転写されない現象が起こ
る。この現象は、ライン画像で一般に顕著に見られ、中
心部の転写されない「中抜け現象」と呼ばれ、問題視さ
れている。
As a mechanism for transferring the toner from the electrostatic charge holding member to the transfer material, a non-contact transfer device using a corona discharge which generates a large amount of ozone in order to reduce the generation of ozone from environmental considerations. Accordingly, a contact type transfer device that electrostatically transfers a toner image to a transfer surface by bringing a transfer unit into contact with a part of the electrostatic charge holding member via a transfer material has been increasingly used. In this contact transfer method, the adhesion between the transfer material and the electrostatic charge holding member is easily obtained, and a high-quality transfer image is easily obtained. However, when the contact pressure is applied, pressure is also applied to the toner image on the electrostatic charge holding member, and toner aggregation occurs. As a result, the adhesive force with the electrostatic charge holding member is increased, and a phenomenon in which a portion having strong adhesion is not transferred onto the transfer material occurs. This phenomenon is generally noticeable in a line image, is called a “hollow-out phenomenon” in which a central portion is not transferred, and is regarded as a problem.

【0006】特に、高画質のために小粒径化されている
トナーでは、転写不良が大きな問題となっている。一般
にこの中抜け現象を改良するには、トナーと静電荷像保
持体との間の付着力を弱めてやればよく、簡単にはトナ
ー添加剤として一般に使用されているシリカ等の添加剤
を多量の添加し、トナーの流動性を大きくすることで改
良が可能である。しかし、この方法では、多量の添加剤
により感光体を損傷する等の問題があるため、添加可能
な量にも限度があり、また、シリカ等を充分な量使用す
ると帯電性に悪影響を及ぼすという問題もある。すなわ
ち、帯電性に関しては、帯電量、帯電の速度、帯電量分
布、トナー混合性及び環境安定性等の要求を満足するこ
とが求められるが、シリカ等を使用した場合には、帯電
の速度、帯電量分布、トナー混合性及び環境安定性に悪
影響を及ぼし、場合によっては画像チリ等の現象も見ら
れる。
In particular, in the case of toner having a small particle size for high image quality, transfer failure is a serious problem. Generally, in order to improve this hollowing phenomenon, the adhesive force between the toner and the electrostatic image holding member may be reduced by simply adding a large amount of an additive such as silica commonly used as a toner additive. Can be improved by increasing the fluidity of the toner. However, in this method, there is a problem that the photoreceptor is damaged by a large amount of additives, and therefore, the amount that can be added is limited, and if a sufficient amount of silica or the like is used, the chargeability is adversely affected. There are also problems. That is, with respect to the chargeability, it is required to satisfy requirements such as charge amount, charge speed, charge amount distribution, toner mixing property and environmental stability, but when silica or the like is used, the charge speed, This has an adverse effect on the charge amount distribution, toner mixing properties, and environmental stability, and in some cases, phenomena such as image dust are also observed.

【0007】また、特に近年コンピューター等の画像出
力に用いられるプリンター等の画像においては、複写機
画像よりも経時使用で安定した高濃度のものが求められ
ており、トナー添加剤シリカを十分に添加したようなト
ナーの使用においては、シリカ自体の絶縁性が非常に高
いため、チャージアップされ易く、Q/Mが異常に上昇
し画像濃度が低下する等の問題があった。
In addition, especially in recent years, images of a printer or the like used for image output of a computer or the like are required to have a higher density that is stable over time than a copying machine image, and the toner additive silica is sufficiently added. When such a toner is used, there is a problem that the silica itself has an extremely high insulating property, so that the silica is easily charged up, Q / M is abnormally increased, and the image density is reduced.

【0008】[0008]

【発明が解決しよとする課題】本発明は、高画質かつト
ナーの転写抜け(虫喰い)が少ない良好な静電潜像現像
用トナーを提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a toner for developing an electrostatic latent image having high image quality and less transfer loss (eating) of the toner.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討を重
ねた結果、上記課題は本発明の(1)「静電荷保持体の
一部に転写材を介して転写手段を当接させて、転写材の
表面にトナー像を静電転写するシステムを設けた画像形
成方法に用いられる粉砕法によって製造された少なくと
も結着樹脂、離型剤及び流動性付与剤として無機微粒子
を有するトナーにおいて、該トナーの体積平均粒径M
(μm)が4〜7μmを満足し、且つ5μm以下の粒径
を有するトナー粒子が60〜80個数%含有し、トナー
凝集度が18%以下であり、体積平均粒径Mのトナー
が、2<トナー体積平均粒径<M+2(μm)の範囲内
にあるとき、下記一般式で表わされる値を満たすことを
特徴とする静電荷現像用トナー。
As a result of intensive studies, the inventor of the present invention has found that the above-mentioned problem is solved by the present invention which relates to (1) the method in which the transfer means is brought into contact with a part of the electrostatic charge holding member via a transfer material. In a toner having inorganic fine particles as at least a binder resin, a release agent and a fluidity imparting agent manufactured by a pulverization method used in an image forming method provided with a system for electrostatically transferring a toner image to a surface of a transfer material, Volume average particle size M of the toner
(Μm) satisfying 4 to 7 μm and containing 60 to 80% by number of toner particles having a particle diameter of 5 μm or less, having a toner aggregation degree of 18% or less, and a toner having a volume average particle diameter M of 2%. When the toner volume average particle diameter is within a range of <M + 2 (μm), the toner for electrostatic charge development satisfies a value represented by the following general formula.

【0010】[0010]

【数2】 (2)「該無機微粒子のBET比表面積が170m2
g以上である疎水化処理されたシリカ微粉末よりなるこ
とを特徴とする前記(1)項に記載の静電荷現像用トナ
ー」、(3)「該無機微粒子がヘキサメチレンジシラサ
ンにより表面を疎水化処理された微粉末よりなることを
特徴とする前記(1)又は(2)項に記載の静電荷現像
用トナー」、(4)「該無機微粒子が疎水性シリカ微粉
末と疎水性酸化チタン微粉末の混合物であることを特徴
とする前記(1)乃至(3)項のうち何れか1に記載の
静電荷現像用トナー」、(5)「該無機微粒子の含有量
がトナー100重量部に対して0.3〜3重量部である
ことを特徴とする前記(1)乃至(4)項のうち何れか
1に記載の静電荷現像用トナー」によって達成されるこ
とを見い出した。
(Equation 2) (2) “The inorganic fine particles have a BET specific surface area of 170 m 2 /
g), wherein the toner is made of a hydrophobized silica fine powder having a particle size of at least g, and (3) the inorganic fine particles whose surface is formed by hexamethylene disilazane. (4) The toner for electrostatic charge development according to the above (1) or (2), wherein the inorganic fine particles are composed of a hydrophobic silica fine powder and a hydrophobic oxidized powder. The toner for electrostatic charge development according to any one of the above (1) to (3), which is a mixture of fine titanium powders ", (5)" the content of the inorganic fine particles is 100% by weight of the toner. The amount is 0.3 to 3 parts by weight based on the amount of the toner for developing an electrostatic charge according to any one of the above items (1) to (4).

【0011】本発明者の検討によると、ドット再現性の
よい画像を得るためには、5μm以下の小粒径トナーの
寄与率が非常に高いことが判明した。トナー粒子が60
個数%以下の場合は、鮮明な画像が得られなかった。8
0個数%を超えると、トナー粒子相互の凝集状態が生じ
易く、本来の粒径以上のトナー塊となるため、流動性が
悪化し、荒れた画質となり、解像性を低下させ、虫喰い
転写不良の発生が起こる欠点を有していた。ここで、ト
ナー体積平均粒径、体積分布の標準偏差、変動係数、5
μm以下の個数%の測定は種々の方法によって測定可能
であるが、本発明では米国コールター・エレクトロニク
ス社製のコールターカウンターTAIIを用いた。
According to the study of the present inventors, it has been found that the contribution ratio of the toner having a small particle diameter of 5 μm or less is very high in order to obtain an image with good dot reproducibility. 60 toner particles
When it was less than a few percent, a clear image could not be obtained. 8
If it exceeds 0% by number, toner particles are likely to aggregate with each other, resulting in a toner mass larger than the original particle size, resulting in poor fluidity, rough image quality, reduced resolution, and worm-like transfer. There was a drawback that failure occurred. Here, the toner volume average particle diameter, the standard deviation of the volume distribution, the variation coefficient,
The number% of μm or less can be measured by various methods. In the present invention, a Coulter Counter TAII manufactured by Coulter Electronics Co., Ltd. of the United States was used.

【0012】また、凝集度が18%を越える場合は、ト
ナー流動性が悪く、虫喰い転写不良の多い画像となり問
題となった。トナー凝集度は種々の方法によって測定さ
れるが、本発明における凝集度は以下の方法を用いて測
定を行なった。即ち、ふるい上にトナーを載せ振動を与
え、ふるい上に残ったトナーの重量から凝集度を求める
方法である。具体的には、トナーの測定はホソカワミク
ロン株式会社製パウダーテスターPT−N型を用いた。
ふるいの目開きが75μm(上段)、45μm(中
段)、22μm(下段)の組み合せを用い、上段のふる
いにトナー2gを乗せ、振幅1mmで、30秒間振動さ
せた後、各ふるいに残留したトナーの重量を測定して次
の数式で計算し、下記式を用いて凝集度を求めた。
On the other hand, when the degree of aggregation exceeds 18%, the fluidity of the toner is poor, resulting in an image with a large number of worm-like transfer defects, which is a problem. The aggregation degree of the toner is measured by various methods, and the aggregation degree in the present invention is measured by the following method. That is, this method is a method in which the toner is placed on the sieve and vibration is applied, and the degree of aggregation is determined from the weight of the toner remaining on the sieve. Specifically, the toner was measured using a powder tester PT-N type manufactured by Hosokawa Micron Corporation.
Using a combination of sieves of 75 μm (upper), 45 μm (middle), and 22 μm (lower), place 2 g of toner on the upper sieve, vibrate for 30 seconds at an amplitude of 1 mm, and leave toner remaining on each sieve. Was measured and calculated by the following equation, and the degree of agglomeration was determined using the following equation.

【0013】[0013]

【数3】{5×(上段に残ったトナー重量)+3×(中
段に残ったトナー重量)+(下段に残ったトナー重
量)}×10
## EQU3 ## {5 × (weight of toner remaining in upper row) + 3 × (weight of toner remaining in middle row) + (weight of toner remaining in lower row)} × 10

【0014】体積平均粒径(M)のトナーが、2<トナ
ーの体積平均粒径<M+2(μm)の範囲内にあると
き、次に示す式を満たす場合に、静電荷保持体から転写
材へのトナーの虫喰い転写不良が少なく、本発明の方法
を問題なく成立させることが可能であることを見い出し
た。
When the toner having a volume average particle size (M) falls within the range of 2 <the volume average particle size of the toner <M + 2 (μm), the following condition is satisfied: It has been found that the method of the present invention can be carried out without any problem, because the transfer of the toner to the toner by the insect is small.

【0015】[0015]

【数4】 (Equation 4)

【0016】ここで平均円形度(SF1)はトナー表面
の滑らかさを表わす形状指数で、トナー表面が滑らかで
円(球)形に近いほど1.00に近い値になるものであ
る。この形状指数が0.944以上のときは、トナー表
面が十分に滑らかなため、像支持体との接点が減少し、
静電荷保持体から転写材へのトナーの虫喰い転写不良が
減少し、5μm以下の粒径のトナーであっても良好な画
像が得られることが判明した。このことは、本プロセス
において、トナー円形度=0.944が静電荷保持体か
ら転写材への虫喰い転写不良の分極点になっていると考
えられる。なお、前記形状指数の測定は、東亜医用電子
株式会社製FPIA−1000フロー式粒子像分析装置
を用いた画像解析により求められる。
Here, the average circularity (SF1) is a shape index indicating the smoothness of the toner surface, and is closer to 1.00 as the toner surface is smoother and closer to a circle (sphere). When the shape index is 0.944 or more, since the toner surface is sufficiently smooth, the number of contacts with the image support decreases,
It was found that poor transfer of the toner from the electrostatic charge holding member to the transfer material was reduced, and that a good image could be obtained even with a toner having a particle size of 5 μm or less. This suggests that, in the present process, the toner circularity = 0.944 is a polarization point at which the transfer of a bug from the electrostatic charge holding member to the transfer material is defective. The shape index is measured by image analysis using an FPIA-1000 flow type particle image analyzer manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.

【0017】また、該無機微粒子のBET法で測定した
窒素吸着による比表面積が170m 2/g以上である場
合に、流動性に優れた良質な画像が得られることを見い
出した。170m2/gより小さい場合は、流動性付与
が十分でなく、虫喰い転写不良が発生しやすくなり、帯
電が不十分でなく非画像部への地肌汚れが発生した。こ
れは、シリカの場合によりはっきりしていた。
Further, the inorganic fine particles were measured by a BET method.
170m specific surface area by nitrogen adsorption Two/ G or more
High-quality images with excellent fluidity
Issued. 170mTwo/ G is smaller than / g
Is not sufficient, and poor transfer of insects is likely to occur.
Electricity was not enough and background stains on non-image areas occurred. This
It was more pronounced in the case of silica.

【0018】また、該無機微粒子がヘキサメチレンジシ
ラサンにより表面を疎水化処理されたシリカ微粉末を含
有することにより、帯電性に優れ、かぶりの少ないトナ
ーを提供できることを見い出した。また、該無機微粒子
が疎水性シリカ微粉末と疎水性チタン微粉末の混合物で
あることにより、シリカのみの経時使用で見られる帯電
量のQ/Mが上昇に伴う画像濃度の低下をチタンと併用
することにより、チタンがシリカよりも抵抗が低いの
で、シリカによりチャージアップした電荷を逃がす役目
をするため、帯電がより安定化することが判明した。こ
こで、チタンのみの単独使用では、十分な流動性が得ら
れないことが判明した。また、該無機微粒子の含有量が
トナー100重量部に対して、0.3〜3重量部である
場合、鮮明な画像が得られることを見い出した。無機微
粒子の添加量が0.3重量部より少ない場合、帯電が十
分でなく非画像部への地肌汚れが発生した。3重量部よ
り多い場合は、トナー転写チリが多く、鮮明な画像が得
られなくなった。
It has also been found that by containing the inorganic fine particles containing fine silica powder whose surface has been hydrophobized with hexamethylene disilazane, it is possible to provide a toner having excellent chargeability and less fogging. Also, since the inorganic fine particles are a mixture of hydrophobic silica fine powder and hydrophobic titanium fine powder, the Q / M of the charge amount observed when the silica alone is used with time is used to reduce the image density with titanium. By doing so, it has been found that the titanium has a lower resistance than the silica, and serves to release the charge charged up by the silica, so that the charge is more stabilized. Here, it turned out that sufficient fluidity cannot be obtained by using titanium alone. Further, it has been found that when the content of the inorganic fine particles is 0.3 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner, a clear image can be obtained. When the addition amount of the inorganic fine particles was less than 0.3 parts by weight, the charging was not sufficient, and the background stain on the non-image area occurred. When the amount is more than 3 parts by weight, toner transfer dust is large and a clear image cannot be obtained.

【0019】次に、本発明のトナーに用いられる材料に
ついて詳細に説明する。本発明においてバインダーとし
て用いるポリエステル樹脂は、アルコールとカルボン酸
との縮重合によって得られるが、用いられるアルコール
とはポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコー
ル、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブタンジオ
ール等のジオール類、1,4−ビス(ヒドロキシメチ
ル)シクロヘキサン、ビスフェノールA、水素添加ビス
フェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノール
A、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールA等のエー
テル化ビスフェノール類、これらを炭素数3〜22の飽
和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した2価のアルコ
ール単体、その他の2価のアルコール単体を挙げること
ができる。
Next, the materials used in the toner of the present invention will be described in detail. The polyester resin used as a binder in the present invention is obtained by condensation polymerization of an alcohol and a carboxylic acid, and the alcohol used is polyethylene glycol, diethylene glycol,
Diols such as triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, and 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane Bisphenols, such as bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, and polyoxypropylene bisphenol A, and divalent compounds obtained by substituting these with a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 3 to 22 carbon atoms. And simple dihydric alcohols.

【0020】また、ポリエステル樹脂を得るために用い
られるカルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマー
ル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバ
チン酸、マロン酸、これらを炭素数3〜22の飽和もし
くは不飽和の炭化水素基で置換した2価の有機酸単量
体、これらの酸無水物、低級アルキルエステルとリノレ
イン酸の2量体、その他の2価の有機酸単量体を挙げる
ことができる。
The carboxylic acids used to obtain the polyester resin include, for example, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, Succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, divalent organic acid monomers obtained by substituting these with a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 3 to 22 carbon atoms, acid anhydrides thereof, lower alkyl esters; Examples thereof include a dimer of linoleic acid and other divalent organic acid monomers.

【0021】バインダー樹脂として用いるポリエステル
樹脂を得るためには、以上の2官能性単量体のみによる
重合体のみでなく、3官能以上の多官能性単量体による
成分を含有する重合体を用いることも好適である。かか
る多官能性単量体である3価以上の多価アルコール単量
体としては、例えばソルビトール、1,2,3,6−ヘ
キサンテトロール、1,4−サルビタン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリス
リトール、蔗糖、1,2,4−ブタントリオール、1,
2,5−ペンタントリオール、グリセロール、2−メチ
ルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタ
ントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼ
ン、その他を挙げることができる。
In order to obtain a polyester resin to be used as a binder resin, not only a polymer containing only the above-mentioned bifunctional monomer but also a polymer containing a component containing a trifunctional or more polyfunctional monomer is used. It is also suitable. Examples of the trifunctional or higher polyhydric alcohol monomer which is such a polyfunctional monomer include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sarbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, Tripentaerythritol, sucrose, 1,2,4-butanetriol, 1,
2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene, and others. be able to.

【0022】また、3価以上の多価カルボン酸単量体と
しては、例えば1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、
1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−シ
クロヘキサントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレン
トリカルボン酸、1,2,4−−ナフタレントリカルボ
ン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5
−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−
2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、テトラ
(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オ
クタンテトラカルボン酸、エンポール3量体酸、これら
の酸無水物、その他を挙げることができる。
The trivalent or higher polycarboxylic acid monomer includes, for example, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid,
1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid , 1,2,5
-Hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-
Examples thereof include 2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, empole trimer acid, acid anhydrides thereof, and others.

【0023】本発明に使用されるポリエステルと共に用
いられる結着樹脂としては、公知のものが全て使用でき
る。例えば、ポリスチレン、ポリ−p−クロロスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体;スチレン−p−クロロスチレン共重合体、ス
チレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエ
ン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、ス
チレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重
合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共
重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イ
ンデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチ
レン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重
合体が挙げられる。
As the binder resin used together with the polyester used in the present invention, all known resins can be used. For example, polystyrene, poly-p-chlorostyrene, homopolymers of styrene such as polyvinyltoluene and substituted products thereof; styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, Styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer Polymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene -Vinyl ethyl ether copolymer, Styrene - vinyl methyl ketone copolymer, styrene - butadiene copolymer, styrene -
Styrene-based copolymers such as an isoprene copolymer, a styrene-acrylonitrile-indene copolymer, a styrene-maleic acid copolymer, and a styrene-maleic acid ester copolymer are exemplified.

【0024】また、下記の樹脂を混合して使用すること
もできる。ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタ
クリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペ
ン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹
脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィン
ワックス等が挙げられる。
Further, the following resins can be mixed and used. Polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic Or an alicyclic hydrocarbon resin, an aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax and the like.

【0025】また、特に圧力定着用に好適な結着樹脂と
しては以下のものを挙げることができ、混合して使用で
きる。ポリオレフィン(低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ4弗化エチ
レン等)、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン
−ブタジエン共重合体(モノマー比5〜30:95〜7
0)、オレフィン共重合体(エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂)、ポリ
ビニルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノ
ール変性テルペン樹脂等が挙げられる。
The following binder resins are particularly suitable for pressure fixing, and may be used in combination. Polyolefin (low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyethylene oxide, polytetrafluoroethylene, etc.), epoxy resin, polyester resin, styrene-butadiene copolymer (monomer ratio 5-30: 95-7)
0), olefin copolymer (ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, Ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin), polyvinyl pyrrolidone, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, maleic acid-modified phenol resin, phenol-modified terpene resin, and the like.

【0026】また、本発明のトナーに含有される帯電制
御剤としては、従来公知のものが全て使用できる。正帯
電制御剤としては、ニグロシン、塩基性染料、塩基性染
料のレーキ顔料、四級アンモニウム塩化合物等々が挙げ
られ、負帯電制御剤としては、モノアゾ染料の金属塩、
サリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の金属錯体等
々が挙げられる。本極性制御剤の使用量は、バインダー
樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分
散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもの
で、一義的に限定されるものではないが、バインダー樹
脂100重量部に対して0.01〜8重量部、好ましく
は0.1〜2重量部の範囲で用いられる。0.01重量
部未満では、環境変動時における帯電量Q/Mの変動に
対し、その効果が小さく、7重量部を超えると低温定着
性が劣る結果となる。
As the charge control agent contained in the toner of the present invention, all conventionally known charge control agents can be used. Examples of positive charge control agents include nigrosine, basic dyes, lake dyes of basic dyes, quaternary ammonium salt compounds, and the like.As negative charge control agents, metal salts of monoazo dyes,
Metal complexes of salicylic acid, naphthoic acid, dicarboxylic acid, and the like. The amount of the polar control agent used is determined by the type of the binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is not specifically limited. Is used in an amount of 0.01 to 8 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of the change in the charge amount Q / M at the time of environmental change is small, and if it exceeds 7 parts by weight, the low-temperature fixability is inferior.

【0027】本発明においてトナーに使用される離型剤
としては公知のものが全て使用できるが、特に脱遊離脂
肪酸型カルナウバワックス、モンタンワックス及び酸化
ライスワックスを単独又は組み合わせて使用することが
できる。カルナウバワックスとしては、微結晶のものが
よく、酸価が5以下であり、トナーバインダー中に分散
したときの粒子径が1μm以下の粒径であるものが好ま
しい。モンタンワックスについては、一般に鉱物より精
製されたモンタン系ワックスを指し、カルナウバワック
ス同様、微結晶であり、酸価が5〜14であることが好
ましい。酸化ライスワックスは米ぬかワックスを空気酸
化したものであり、その酸価は10〜30が好ましい。
各ワックスの酸価が各々の範囲未満であった場合、低温
定着温度が上昇し、低温定着化が不十分となる。逆に酸
価が各々の範囲を越えた場合、コールドオフセット温度
が上昇し低温定着化が不十分となる。ワックスの添加量
としては、バインダー樹脂100重量部に対して1〜1
5重量部、好ましくは3〜10重量部の範囲で用いられ
る。1重量部未満ではその離型効果が薄く、所望の効果
が得られにくい。また、15重量部を越えた場合はキャ
リアへのスペントが顕著になる等の問題が生じた。
As the release agent used for the toner in the present invention, all known release agents can be used, and in particular, free fatty acid type carnauba wax, montan wax and rice oxide wax can be used alone or in combination. . Carnauba wax is preferably a microcrystalline wax, and preferably has an acid value of 5 or less and a particle diameter of 1 μm or less when dispersed in a toner binder. The montan wax generally refers to a montan-based wax refined from a mineral, and is preferably a microcrystal and has an acid value of 5 to 14 like carnauba wax. The oxidized rice wax is obtained by oxidizing rice bran wax with air, and preferably has an acid value of 10 to 30.
When the acid value of each wax is less than the respective range, the low-temperature fixing temperature increases, and the low-temperature fixing becomes insufficient. Conversely, when the acid value exceeds each range, the cold offset temperature increases, and the low-temperature fixing becomes insufficient. The amount of the wax added is 1 to 1 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
It is used in an amount of 5 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the releasing effect is thin and a desired effect is hardly obtained. Further, when the amount exceeds 15 parts by weight, problems such as remarkable spent on the carrier occur.

【0028】さらに、本発明のトナーは磁性材料を含有
させ、磁性トナーとしても使用し得る。本発明の磁性ト
ナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘ
マタイト、フェライト等の酸価鉄、鉄、コバルト、ニッ
ケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、
コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチ
モン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウムのような金属の合金及びその混合物等が挙げられ
る。これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜2μm程度
のものが好ましく、トナー中に含有させる量としては、
樹脂成分100重量部に対し約20〜200重量部、特
に好ましくは樹脂成分100重量部に対し約40〜15
0重量部である。
Further, the toner of the present invention contains a magnetic material and can be used as a magnetic toner. As the magnetic material contained in the magnetic toner of the present invention, magnetite, hematite, ferrite and other acid values iron, iron, cobalt, metals such as nickel or aluminum of these metals,
Examples include alloys of metals such as cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, and vanadium, and mixtures thereof. These ferromagnetic materials preferably have an average particle size of about 0.1 to 2 μm.
About 20 to 200 parts by weight, particularly preferably about 40 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin component.
0 parts by weight.

【0029】着色剤としては、トナー用として公知のも
のが全て使用できる。黒色の着色剤としては、例えばカ
ーボンブラック、アリニンブラック、ファーネスブラッ
ク、ランプブラック等が使用できる。シアンの着色剤と
しては、例えばフタロシアニンブルー、メチレンブル
ー、ビクトリアブルー、メチルバイオレット、アニリン
ブルー、ウルトラマリンブルー等が使用できる。マゼン
タの着色剤としては、例えばローダミン6Gレーキ、ジ
メチルキナクリドン、ウオッチングレッド、ローズベン
ガル、ローダミンB、アリザリンレーキ等が使用でき
る。イエローの着色剤としては、例えばクロムイエロ
ー、ベンジジンイエロー、ハンザイエロー、ナフトール
イエロー、モリブデンイエロー、キノリンイエロー、タ
ートラジン等が使用できる。
As the colorant, any known colorants can be used. As the black colorant, for example, carbon black, alinine black, furnace black, lamp black and the like can be used. As the cyan coloring agent, for example, phthalocyanine blue, methylene blue, Victoria blue, methyl violet, aniline blue, ultramarine blue and the like can be used. As the magenta colorant, for example, Rhodamine 6G Lake, dimethylquinacridone, Watching Red, Rose Bengal, Rhodamine B, Alizarin Lake and the like can be used. As the yellow colorant, for example, chrome yellow, benzidine yellow, hansa yellow, naphthol yellow, molybdenum yellow, quinoline yellow, tartrazine and the like can be used.

【0030】また、本発明のトナーは必要に応じて添加
物を混合してもよい。添加物としては、例えばテフロ
ン、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤あるいは酸化セリウ
ム、炭化ケイ素等の研磨剤、酸化アルミニウム等の流動
性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボン
ブラック、酸化スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子
量ポリオレフィン等の定着助剤等がある。
Further, the toner of the present invention may optionally contain additives. Examples of additives include lubricants such as Teflon and zinc stearate, abrasives such as cerium oxide and silicon carbide, fluidity imparting agents such as aluminum oxide, anti-caking agents, and conductivity imparting such as carbon black and tin oxide. And fixing aids such as low molecular weight polyolefins.

【0031】また、本発明で用いられる疎水性シリカ粒
子は公知のものが全て使用できる。シランカップリング
剤、シリコーンワニス、シリコーンオイル、有機ケイ素
化合物、また、官能基を有するこれらの物質等の疎水化
処理剤とては、例えばヘキサメチルジシラザン、ヘキサ
メチレンジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルク
ロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジク
ロルシラン、メチルトリクロルシラン、ベンジルジメチ
ルクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、
ジクロロジメチルシラン、トリオルガノシリルメルカプ
タン、トリメチルシリルメルカプタン、ビニルジメチル
アセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリ
メトキシシラン、ジブチルアミノプロピルメチルジメト
キシシラン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニ
ルアミン等がある。シリコーンオイルとしては、メチル
シリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、フェニ
ルメチルシリコーンオイル、クロルフェニルメチルシリ
コーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、脂肪酸
変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、
ポリオキシアルキル変性シリコーンオイル等がある。こ
れらは1種あるいは2種以上の混合物で用いられる。以
上のような処理においては、単一の処理あるいは種々の
処理を併用してもよい。
As the hydrophobic silica particles used in the present invention, all known silica particles can be used. Examples of hydrophobizing agents such as silane coupling agents, silicone varnishes, silicone oils, organosilicon compounds, and these substances having functional groups include hexamethyldisilazane, hexamethylenedisilazane, trimethylsilane, trimethylchlor. Silane, trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane,
Dichlorodimethylsilane, triorganosilylmercaptan, trimethylsilylmercaptan, vinyldimethylacetoxysilane, dimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, dipropylaminopropyltrimethoxysilane, dibutylaminopropyltrimethoxysilane , Dibutylaminopropylmethyldimethoxysilane, trimethoxysilyl-γ-propylphenylamine and the like. Silicone oils include methyl silicone oil, dimethyl silicone oil, phenyl methyl silicone oil, chlorophenyl methyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, fatty acid-modified silicone oil, amino-modified silicone oil,
And polyoxyalkyl-modified silicone oils. These are used alone or as a mixture of two or more. In the above processes, a single process or various processes may be used in combination.

【0032】また、本発明で用いられる疎水性チタン粒
子は公知のものが全て使用できる。表面処理剤として
は、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の各種
のシリコーンオイル、メチルトリメトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、
オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラ
ン、オクタデシルトリメトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、オクチルトリエトキシシラン、n−オクタ
デシルジメチル(3−トリメトキシシリル)プロピル)
アンモニウムクロライド等の各種のアルキルシラントリ
フルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカ
フルオロデシルトリメトキシシラン等の各種のフルオロ
アルキルシラン、特にビニルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリ
ング剤に代表されるシラン系、チタン系、アルミ系、ア
ルミナ−ジルコニア系等の各金属系カップリング剤のい
ずれの処理剤も使用可能であり、これらの2種以上を混
合して用いることができる。
As the hydrophobic titanium particles used in the present invention, all known ones can be used. Examples of the surface treatment agent include various silicone oils such as methyl hydrogen polysiloxane, dimethyl polysiloxane, and methylphenyl polysiloxane, methyl trimethoxy silane, ethyl trimethoxy silane, hexyl trimethoxy silane,
Octyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, octyltriethoxysilane, n-octadecyldimethyl (3-trimethoxysilyl) propyl)
Various alkylsilanes such as ammonium chloride Various fluoroalkylsilanes such as trifluoromethylethyltrimethoxysilane and heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, particularly vinyltrimethoxysilane, γ-
Any of silane-based, titanium-based, aluminum-based, and alumina-zirconia-based metal-based coupling agents represented by silane coupling agents such as aminopropyltrimethoxysilane can be used. A mixture of more than one species can be used.

【0033】更に、本発明に使用し得るキャリアとして
は、公知のものがすべて使用可能であり、例えば鉄粉、
フェライト粉、ニッケル粉のごとき磁性を有する粉体、
ガラスビーズ等及びこれらの表面を樹脂等で処理したも
の等が挙げられる。
Further, as the carrier that can be used in the present invention, all known carriers can be used, for example, iron powder,
Magnetic powder such as ferrite powder and nickel powder,
Glass beads and the like, and those obtained by treating the surface of the beads with a resin or the like can be used.

【0034】本発明におけるキャリアにコーティングし
得る樹脂粉末としては、スチレン−アクリル共重合体、
シリコーン樹脂、マレイン樹脂、フッ素系樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂等がある。スチレン−アクリ
ル共重合体の場合は、30〜90重量%のスチレン分を
有するものが好ましい。この場合スチレン分が30%未
満だと現像特性が低く、90重量%を超えるとコーティ
ング膜が硬くなって剥離しやすくなり、キャリアの寿命
が短くなるからである。また、本発明におけるキャリア
の樹脂コーティングは、上記樹脂の他に接着付与剤、硬
化剤、潤滑剤、導電剤、帯電制御剤等を含有してもよ
い。
In the present invention, the resin powder that can be coated on the carrier includes a styrene-acryl copolymer,
Silicone resin, maleic resin, fluorine resin, polyester resin, epoxy resin and the like are available. In the case of a styrene-acrylic copolymer, those having a styrene content of 30 to 90% by weight are preferred. In this case, if the styrene content is less than 30%, the developing characteristics are low, and if the styrene content exceeds 90% by weight, the coating film becomes hard and easily peels off, shortening the life of the carrier. In addition, the resin coating of the carrier in the present invention may contain an adhesion-imparting agent, a curing agent, a lubricant, a conductive agent, a charge control agent, and the like, in addition to the above resin.

【0035】また、本発明は核体粒子表面に導電性微粉
末とシランカップリング剤を含有したシリコーン樹脂で
被覆することにより、従来のシリコーン樹脂被覆キャリ
アの有している利点を同様に維持し、キャリアに導電性
を付与することによりキャリアへの電荷の蓄積現象と被
覆層の剥がれ・導電性微粉末の脱離を効果的に抑止する
ものである。
The present invention also maintains the advantages of the conventional silicone resin-coated carrier by coating the surface of the core particles with a silicone resin containing a conductive fine powder and a silane coupling agent. By imparting conductivity to the carrier, it is possible to effectively suppress the phenomenon of charge accumulation on the carrier, peeling of the coating layer, and detachment of the conductive fine powder.

【0036】本発明において、シリコーン樹脂で被覆す
るキャリア核体粒子としては、従来より公知のものでよ
く、例えば鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属;マ
グネタイト、ヘマタイト、フェライト等の合金や化合
物;ガラスビーズ等が挙げられる。これら核体粒子の平
均粒径は通常10〜1000μm、好ましくは30〜5
00μmである。なお、シリコーン樹脂の使用量として
は、通常キャリア核体粒子に対して1〜10重量%であ
る。
In the present invention, the carrier core particles coated with the silicone resin may be those conventionally known, for example, ferromagnetic metals such as iron, cobalt and nickel; alloys and compounds such as magnetite, hematite and ferrite; Glass beads and the like can be mentioned. The average particle size of these core particles is usually 10 to 1000 μm, preferably 30 to 5 μm.
00 μm. The amount of the silicone resin used is usually 1 to 10% by weight based on the carrier core particles.

【0037】また、本発明で用いられるシリコーン樹脂
としては従来より知られるいずれのシリコーン樹脂であ
ってもよく、例えば市販品として入手できる信越シリコ
ーン社製のKR261、KR271、KR272、KR
275、KR280、KR282、KR285、KR2
51、KR155、KR220、KR201、KR20
4、KR205、KR206、SA−4、ES100
1、ES1001N、ES1002T、KR3093や
東レシリコーン社製のSR2100、SR2101、S
R2107、SR2110、SR2108、SR210
9、SR2115、SR2400、SR2410、SR
2411、SH805、SH806A、SH840等が
用いられる。シリコーン樹脂層の形成法としては、従来
と同様、キャリア核体粒子の表面に噴霧法、浸漬法等の
手段でシリコーン樹脂を塗布すればよい。被覆層組成物
はシリコーン樹脂溶液中に導電性微粉末とシランカップ
リング剤を添加して適宜のミキサーで分散して調製され
る。
The silicone resin used in the present invention may be any conventionally known silicone resin. For example, KR261, KR271, KR272, and KR manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., which are commercially available.
275, KR280, KR282, KR285, KR2
51, KR155, KR220, KR201, KR20
4, KR205, KR206, SA-4, ES100
1, ES1001N, ES1002T, KR3093, SR2100, SR2101, S
R2107, SR2110, SR2108, SR210
9, SR2115, SR2400, SR2410, SR
2411, SH805, SH806A, SH840 and the like are used. As a method for forming the silicone resin layer, the silicone resin may be applied to the surface of the carrier core particles by a spraying method, an immersion method, or the like, as in the related art. The coating layer composition is prepared by adding a conductive fine powder and a silane coupling agent to a silicone resin solution and dispersing the mixture with an appropriate mixer.

【0038】被覆層中に分散される導電性微粉末は0.
01〜5.0μm程度の粒径のものが好ましく、シリコ
ーン樹脂100重量部に対して0.01〜30重量部添
加されることが好ましく、さらには0.1〜20重量部
が好ましい。導電性微粉末としては、従来より公知のカ
ーボンブラックでよく、コンタクトブラック、ファーネ
スブラック、サーマルブラックが挙げられる。
The amount of the conductive fine powder dispersed in the coating layer is 0.1.
The particles having a particle size of about 01 to 5.0 μm are preferred, and 0.01 to 30 parts by weight are preferably added to 100 parts by weight of the silicone resin, more preferably 0.1 to 20 parts by weight. As the conductive fine powder, conventionally known carbon black may be used, and examples thereof include contact black, furnace black, and thermal black.

【0039】シランカップリング剤としてはAs the silane coupling agent,

【0040】[0040]

【化1】X−Si−(OR)3 なる式で表わされる化合物(ここでXは有機質と反応す
る官能基で、Rは加水分解可能な基である)を用いるこ
とができる。正帯電性用キャリアとしてはアミノ基を有
するアミノシランカップリング剤が挙げられ、負帯電性
用キャリアとしてはエポキシ基を有するエポキシシラン
カップリング剤が挙げられる。シランカップリング剤の
含有量としては、シリコーン樹脂100重量部に対して
0.1〜10重量部、好ましくは0.2〜5重量部添加
するのがよい。
Embedded image A compound represented by the formula X—Si— (OR) 3 (where X is a functional group that reacts with an organic substance and R is a hydrolyzable group) can be used. As the carrier for positive charging, an aminosilane coupling agent having an amino group may be mentioned, and as the carrier for negative charging, an epoxysilane coupling agent having an epoxy group may be mentioned. The content of the silane coupling agent is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the silicone resin.

【0041】[0041]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、
部数はすべて重量部である。先ず、シリコーン樹脂を被
覆層に有するキャリアの製造例を示す。これらは、公知
の手段により行なうことができる。
EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition,
All parts are parts by weight. First, a production example of a carrier having a silicone resin in a coating layer will be described. These can be performed by known means.

【0042】 [キャリア粒子の製造例] シリコーン樹脂溶液(KR251、信越シリコーン社製) 100部 アミノシランカップリング剤 1部 カーボンブラック(#44、三菱化成工業社製) 4部 トルエン 100部 上記処方をホモミキサーで分散して被覆層形成液を調製
した。この被覆層形成液をマグネタイト核体粒子(III)
1000重量部の表面に流動性床型塗布装置を用いて被
覆層を形成しキャリアAを得た。
[Production Example of Carrier Particles] Silicone resin solution (KR251, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 100 parts Aminosilane coupling agent 1 part Carbon black (# 44, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 4 parts Toluene 100 parts The mixture was dispersed by a mixer to prepare a coating layer forming liquid. This coating layer forming liquid is converted into magnetite core particles (III).
A coating layer was formed on a surface of 1,000 parts by weight using a fluidized bed type coating apparatus to obtain a carrier A.

【0043】次に、トナーの製造例を示す。これらは公
知の手段により行なうことができる。 [トナー製造例1] ポリエステル樹脂(重量平均分子量30万) 70部 スチレン−メチルメタアクリレート共重合体 30部 カーボンブラック(三菱カーボン社製#44) 9部 酸化ライスワックス(酸価10) 6部 含金属アゾ染料 4部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分撹拌混
合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約3
0分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を
機械式粉砕機で粉砕し、エルボージェット分級機により
分級し、表1に示した粒径分布を持ったトナーを得た。
Next, a production example of the toner will be described. These can be performed by known means. [Toner Production Example 1] Polyester resin (weight average molecular weight 300,000) 70 parts Styrene-methyl methacrylate copolymer 30 parts Carbon black (# 44, manufactured by Mitsubishi Carbon Corporation) 9 parts Oxidized rice wax (acid value 10) 6 parts included Metal azo dye 4 parts After sufficiently mixing and mixing the mixture having the above composition in a Henschel mixer, about 3 to about 130 °
After heating and melting for 0 minutes and cooling to room temperature, the obtained kneaded material was pulverized by a mechanical pulverizer and classified by an elbow jet classifier to obtain a toner having a particle size distribution shown in Table 1.

【0044】[添加剤混合]前記トナー100部に対
し、添加剤を所定量添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌
混合後、メッシュを通して大粒径の粒子を削除し最終ト
ナーを得た。 [現像剤製造]前記トナー2.5部に対し、キャリアA
97.5部とをボールミルで混合し、現像剤を得た。
[Additive Mixing] A predetermined amount of an additive was added to 100 parts of the toner, and the mixture was stirred and mixed with a Henschel mixer. Then, large-sized particles were removed through a mesh to obtain a final toner. [Developer Production] To 2.5 parts of the toner, a carrier A
97.5 parts were mixed with a ball mill to obtain a developer.

【0045】各トナー評価内容に関しては以下に示すよ
うに行なった。静電荷保持体の一部に転写材を介して転
写手段を当接させて、転写材の表面にトナー像を静電転
写するシステムを有する(株)リコー製複写機MF−2
00を用いて、各トナーについて画像品質評価を行なっ
た。表1に各現像剤中の内容を示す。また、表2に画像
評価結果を示す。
The evaluation of each toner was performed as follows. A copying machine MF-2 manufactured by Ricoh Co., Ltd. having a system in which a transfer unit is brought into contact with a part of the electrostatic charge holding member via a transfer material to electrostatically transfer a toner image to the surface of the transfer material.
Using 00, the image quality of each toner was evaluated. Table 1 shows the contents in each developer. Table 2 shows the image evaluation results.

【0046】[評価方法及び評価基準] <虫喰い評価>官製はがき上に文字チャート(「機械」
の羅列、1行19文字、10ポイント、明朝)のコピー
を行ない、各行の転写抜け(虫喰い)文字の個数を数え
て、その転写抜け(虫喰い)文字の個数の程度を、以下
の判断基準により5段階で評価を行なった。 ◎:大変良い ○:良い □:普通 △:悪い ×:大変悪い
[Evaluation Method and Evaluation Criteria] <Evaluation of Insect Eating> Character chart ("machine")
, 1 line, 19 characters, 10 points, Ming Dynasty), the number of missing transfer (insect-eating) characters on each line is counted, and the number of missing transfer (insect-eating) characters is calculated as follows: The evaluation was made in five steps according to the criteria. ◎: Very good ○: Good □: Normal △: Bad ×: Very bad

【0047】<画質>画質(細線再現性)の評価は、初
期と10万枚後のコピー画像上の細線再現性を、以下の
判断基準により5段階で評価を行なった。 ◎:大変良い ○:良い □:普通 △:悪い ×:大変悪い
<Image Quality> The image quality (fine line reproducibility) was evaluated in five steps based on the following criteria based on the fine line reproducibility on the copied image at the initial stage and after 100,000 copies. ◎: Very good ○: Good □: Normal △: Bad ×: Very bad

【0048】<画像濃度>全面黒ベタ原稿をA4サイズ
で出力し、その画像濃度を以下の判断基準により5段階
で評価を行なった。 ◎:大変良い ○:良い □:普通 △:悪い ×:大変悪い
<Image Density> A black solid original was output in A4 size, and the image density was evaluated in five steps according to the following criteria. ◎: Very good ○: Good □: Normal △: Bad ×: Very bad

【0049】<地肌汚れ>地肌汚れ評価は、初期と10
万枚後の非画像部の付着しているトナー濃度を、以下の
判断基準により5段階で評価を行なった。 ◎:大変良い ○:良い □:普通 △:悪い ×:大変悪い
<Surface Stain> The background stain was evaluated for the initial and 10
The density of the toner adhering to the non-image area after 10,000 sheets was evaluated in five steps according to the following criteria. ◎: Very good ○: Good □: Normal △: Bad ×: Very bad

【0050】<転写チリ>転写チリ評価は、初期と10
万枚後のコピー画像上のトナーのチリ個数の程度を、以
下の判断基準により5段階で評価を行なった。 ◎:大変良い ○:良い □:普通 △:悪い ×:大変悪い
<Transfer Chile> The transfer chile evaluation was 10
The degree of the toner dust on the copied image after 10,000 copies was evaluated in five steps according to the following criteria. ◎: Very good ○: Good □: Normal △: Bad ×: Very bad

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】[0053]

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明より明らか
なように、本発明の特定の粒径と凝集度と形状をもつト
ナーを現像剤中で使用することによって、高画質且つト
ナーの転写抜け(虫喰い)が少ない、良好な静電潜像現
像用トナーを提供することができる。
As is apparent from the above detailed and specific description, the use of the toner of the present invention having a specific particle size, agglomeration degree and shape in a developer provides high image quality and toner transfer. It is possible to provide a good toner for developing an electrostatic latent image with less omission (worm biting).

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 静電荷保持体の一部に転写材を介して転
写手段を当接させて、転写材の表面にトナー像を静電転
写するシステムを設けた画像形成方法に用いられる粉砕
法によって製造された少なくとも結着樹脂、離型剤及び
流動性付与剤として無機微粒子を有するトナーにおい
て、該トナーの体積平均粒径M(μm)が4〜7μmを
満足し、5μm以下の粒径を有するトナー粒子が60〜
80個数%含有し、トナー凝集度が18%以下であり、
体積平均粒径Mのトナーが、2<トナー体積平均粒径<
M+2(μm)の範囲内にあるとき、下記一般式で表わ
される値を満たすことを特徴とする静電荷現像用トナ
ー。 【数1】
A pulverization method used in an image forming method provided with a system for transferring a toner image to a surface of a transfer material by bringing a transfer unit into contact with a part of the electrostatic charge holding member via a transfer material. The toner having inorganic fine particles as at least a binder resin, a release agent and a fluidity imparting agent produced by the method described above, the volume average particle diameter M (μm) of the toner satisfies 4 to 7 μm and the particle diameter of 5 μm or less. The toner particles
80% by number, the toner aggregation degree is 18% or less,
When the toner having the volume average particle size M is 2 <the toner volume average particle size <
A toner for electrostatic charge development, which satisfies a value represented by the following general formula when it is within the range of M + 2 (μm). (Equation 1)
【請求項2】 該無機微粒子のBET比表面積が170
2/g以上である疎水化処理されたシリカ微粉末より
なることを特徴とする請求項1に記載の静電荷現像用ト
ナー。
2. The inorganic fine particles having a BET specific surface area of 170
2. The electrostatic charge developing toner according to claim 1, comprising a silica fine powder having a hydrophobicity of not less than m 2 / g.
【請求項3】 該無機微粒子がヘキサメチレンジシラサ
ンにより表面を疎水化処理された微粉末よりなることを
特徴とする請求項1又は2に記載の静電荷現像用トナ
ー。
3. The electrostatic charge developing toner according to claim 1, wherein the inorganic fine particles comprise a fine powder whose surface is subjected to a hydrophobic treatment with hexamethylene disilazane.
【請求項4】 該無機微粒子が疎水性シリカ微粉末と疎
水性酸化チタン微粉末の混合物であることを特徴とする
請求項1乃至3のうち何れか1に記載の静電荷現像用ト
ナー。
4. The electrostatic charge developing toner according to claim 1, wherein the inorganic fine particles are a mixture of hydrophobic silica fine powder and hydrophobic titanium oxide fine powder.
【請求項5】 該無機微粒子の含有量がトナー100重
量部に対して0.3〜3重量部であることを特徴とする
請求項1乃至4のうち何れか1に記載の静電荷現像用ト
ナー。
5. The electrostatic charge developing device according to claim 1, wherein the content of the inorganic fine particles is 0.3 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner. toner.
JP6987899A 1999-03-16 1999-03-16 Electrostatic toner Pending JP2000267340A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6987899A JP2000267340A (en) 1999-03-16 1999-03-16 Electrostatic toner

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6987899A JP2000267340A (en) 1999-03-16 1999-03-16 Electrostatic toner

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000267340A true JP2000267340A (en) 2000-09-29

Family

ID=13415486

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6987899A Pending JP2000267340A (en) 1999-03-16 1999-03-16 Electrostatic toner

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000267340A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002351126A (en) * 2001-05-30 2002-12-04 Ricoh Co Ltd Electrophotographic image forming method using oilless fixing and developer used in the method
EP1265114A2 (en) 2001-06-04 2002-12-11 Ricoh Company, Ltd. Fixing device, web differential gear and image formation apparatus
JP2002365831A (en) * 2001-06-04 2002-12-18 Ricoh Co Ltd Electrophotographic toner and image forming method
US6694121B2 (en) 2001-09-21 2004-02-17 Ricoh Company, Ltd. Fixing unit and image formation apparatus
US7254361B2 (en) 2001-06-04 2007-08-07 Ricoh Company, Ltd. Fixing apparatus and image-forming device

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002351126A (en) * 2001-05-30 2002-12-04 Ricoh Co Ltd Electrophotographic image forming method using oilless fixing and developer used in the method
EP1265114A2 (en) 2001-06-04 2002-12-11 Ricoh Company, Ltd. Fixing device, web differential gear and image formation apparatus
JP2002365831A (en) * 2001-06-04 2002-12-18 Ricoh Co Ltd Electrophotographic toner and image forming method
US7254361B2 (en) 2001-06-04 2007-08-07 Ricoh Company, Ltd. Fixing apparatus and image-forming device
US6694121B2 (en) 2001-09-21 2004-02-17 Ricoh Company, Ltd. Fixing unit and image formation apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4076681B2 (en) Method for producing toner for developing electrostatic latent image
US7132210B2 (en) Image-forming color toner, developing agent, image-forming apparatus, toner container, image-forming process cartridge and image-forming process
JP3925911B2 (en) Carrier for electrophotographic developer
JP3192418B2 (en) Electrostatic latent image developing carrier and developer
US5314777A (en) Negatively chargeable toner for developing latent electrostatic images
JP3883379B2 (en) Electrophotographic developer
JP2006106801A (en) Electrostatic latent image developing toner, its manufacturing method, electrostatic latent image developing developer and image forming method
JP2000267340A (en) Electrostatic toner
JP4136526B2 (en) Image forming toner, image forming apparatus, and toner container
JPH11237763A (en) Developer for developing electrostatic images
JP3854361B2 (en) Toner for developing electrostatic image and image forming method using the same
JPH11265091A (en) Electrostatic image developing toner and image forming method
JP2000214625A (en) Negatively chargeable toner for electrostatic charge development and image forming method
JP2008287044A (en) Carrier for electrophotographic developer, developer, image forming method and process cartridge
JP3226994B2 (en) Positive charging developer for electrostatic charge development
JP4373631B2 (en) Toner for electrostatic charge development and image forming method
JP3862199B2 (en) Two-component developer for electrostatic charge development
JP3611334B2 (en) Electrostatic latent image developing carrier and electrostatic latent image two-component developer
JP2000267339A (en) Positively chargeable toner for electrostatic charge development and image forming method
JP2002162792A (en) Electrostatic image developing carrier and electrostatic image developing developer
JP2000284523A (en) Electrophotographic developer and image forming method using the same
JP3717663B2 (en) Toner for developing electrostatic image and two-component developer using the same
JP3258094B2 (en) Negatively chargeable developer for electrostatic image development
JP3102928B2 (en) Negatively chargeable toner for developing electrostatic images
JP2957686B2 (en) Two-component developer for electrostatic latent image development

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040804

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040816

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20041015

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20050316