JP2000264624A - Quality improvement of natural zeolite - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、天然ゼオライトを
アルカリ水溶液中で加熱処理することにより、その品質
を改良する方法に関するものである。The present invention relates to a method for improving the quality of a natural zeolite by subjecting it to heat treatment in an aqueous alkaline solution.
【０００２】[0002]
【従来の技術】天然ゼオライトは、比較的多く産出する
鉱物であって、Ｏ，Ｓｉ，Ａｌ，Ｈ，アルカリ，アルカ
リ土類，など地殻でもっともありふれた元素を主成分と
し、低温・低圧条件下で生成したものである。わが国で
は、湿潤気候であるため地表水や浸透地下水の塩分濃度
が小さく、弱酸性〜中性であるので、地表付近でゼオラ
イトの生成条件に達することはほとんどないが、多くの
場合地表付近で珪酸塩鉱物やガラス質物質と溶液が反応
することにより、あるいは溶液からの沈殿によって、生
成する。しかし、僅かな物理化学的条件の違いによっ
て、結晶構造と化学組成の異なる種々のゼオライトが生
成し、採取に際し、粒が大きく不揃いであり、用途に適
した品質のゼオライトを選別する必要があり、且つ、そ
の陽イオン交換容量は５０乃至１００ｃｍｏｌ（＋）ｋ
ｇ-1程度と小さく、用途が限定されてきた。2. Description of the Related Art Natural zeolites are relatively large minerals, and are composed mainly of the most common elements in the earth's crust, such as O, Si, Al, H, alkalis, alkaline earths, etc., under low-temperature and low-pressure conditions. Generated by In Japan, the salinity of surface water and infiltrated groundwater is low due to the humid climate, and it is slightly acidic to neutral, so it hardly reaches the conditions for zeolite formation near the surface, but in most cases, silica It is formed by the reaction of a salt mineral or glassy substance with a solution or by precipitation from a solution. However, due to slight differences in physicochemical conditions, various zeolites with different crystal structures and chemical compositions are generated, and upon collection, the grains are large and irregular, and it is necessary to select zeolites of a quality suitable for the application, And the cation exchange capacity is 50-100 cmol (+) k
It is as small as about g −1 and its use has been limited.
【０００３】一方、合成ゼオライトといわれる触媒用ゼ
オライトの合成は、１００℃以上の高温域で反応が行わ
れている。しかも、使用する珪酸およびアルミニウムな
どの原料の純度は高いものでなければ、ゼオライトの生
成が阻害されるために、純度の低い原料は使用されなか
った。従って、合成ゼオライトは価格が高く、コスト面
から用途が限定されてきた。On the other hand, the synthesis of catalyst zeolites called synthetic zeolites is carried out in a high temperature range of 100 ° C. or higher. In addition, unless the raw materials such as silicic acid and aluminum used have high purity, the generation of zeolite is hindered, so that raw materials with low purity were not used. Therefore, synthetic zeolites are expensive and their applications have been limited in terms of cost.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】以上の如き状況から、
天然ゼオライトの採取に際し、製品歩留りの向上および
不適合品の措置などの問題があり、品質を改良すること
により、陽イオン交換容量を高くすることができれば、
不適合品の減少および用途の拡大ができるので、如何に
容易に天然ゼオライトの陽イオン交換容量を高めること
ができるか、が課題となっていた。SUMMARY OF THE INVENTION From the above situation,
When collecting natural zeolites, there are problems such as improvement of product yield and measures for nonconforming products.If quality improvement can increase cation exchange capacity,
The challenge has been how to easily increase the cation exchange capacity of natural zeolites because of the reduction of nonconforming products and the expansion of applications.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために種々の検討を行った結果、天然ゼ
オライトをアルカリ処理することにより、その品質を改
良する方法を提供するにいたった。すなわち、天然ゼオ
ライトをアルカリ水溶液中で加熱処理することを特徴と
する、天然ゼオライトの品質改良方法であって、アルカ
リ水溶液が、水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリ
ウム水溶液であることが好ましく、アルカリ水溶液の濃
度が、２乃至４Ｎであることが特に好ましい。また、加
熱処理は、１００℃以上であることが好ましく、１２０
乃至２３０℃であることが特に好ましい天然ゼオライト
の品質改良方法である。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies to solve these problems, and as a result, have found a method of improving the quality of natural zeolite by treating it with alkali. It was just. That is, a method for improving the quality of a natural zeolite, which comprises heat-treating a natural zeolite in an alkaline aqueous solution, wherein the alkaline aqueous solution is preferably a sodium hydroxide aqueous solution or a potassium hydroxide aqueous solution. It is particularly preferred that the concentration is between 2 and 4N. In addition, the heat treatment is preferably performed at 100 ° C. or higher,
It is particularly preferable to improve the quality of natural zeolite at a temperature of from 230 to 230 ° C.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明にいう天然ゼオライトと
は、地表水および浸透地下水によって生成したゼオライ
ト、アルカリ性塩湖水によって生成したゼオライト、海
水によって生成したゼオライト、地層水によって生成し
たゼオライト、熱水によって生成したゼオライト、とを
問わず、わが国においては、山形県新庄盆地、丹沢山地
南縁、群馬県本宿地域、秋田県板戸、宮城県板嵐、秋田
県北鹿地方、和賀雄物地方、会津地方、北島根地方など
に産出するゼオライトを例示することができる。また、
天然ゼオライトの主成分としては、フィリップサイト、
エリオナイト、ジャバサイト、モルデナイト、クリノプ
チロライト、アナルサイム、などを例示することがで
き、その陽イオン交換容量は概ね５０乃至１００ｃｍｏ
ｌ（＋）ｋｇ-1程度であって、１５０ｃｍｏｌ（＋）ｋ
ｇ-1を超えるものは非常に少ない。さらに、陽イオン交
換容量が５０ｃｍｏｌ（＋）ｋｇ-1未満であって土壌改
良剤として認められていない物質についても、本発明の
対象とすることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The natural zeolite referred to in the present invention includes zeolite generated by surface water and infiltrated groundwater, zeolite generated by alkaline salt lake water, zeolite generated by seawater, zeolite generated by formation water, and hot water. Regardless of the zeolite produced, in Japan, the Shinjo Basin in Yamagata Prefecture, the southern edge of the Tanzawa Mountains, the Honjuku area in Gunma Prefecture, Itado in Akita Prefecture, Itashira in Miyagi Prefecture, the Kita District in Akita Prefecture, the Waga Yumono District and Aizu Examples include zeolites produced in a region, the Kita-Shimane region, and the like. Also,
The main components of natural zeolites are Phillipsite,
Examples include erionite, jabasite, mordenite, clinoptilolite, and analcyme, and the cation exchange capacity thereof is approximately 50 to 100 cmo.
l (+) kg -1 and 150 cmol (+) k
Those exceeding g −1 are very few. Furthermore, substances that have a cation exchange capacity of less than 50 cmol (+) kg −1 and are not recognized as soil amendments can also be covered by the present invention.
【０００７】本発明にいう品質改良されたゼオライトと
は、陽イオン交換容量が原料とする天然ゼオライトの陽
イオン交換容量の５０％増以上のものをいい、通常反応
条件を選ぶことにより、２００ｃｍｏｌ（＋）ｋｇ-1以
上にする場合が多い。その主成分はフィリップサイト、
フォージャサイト、ゼオライトＡ、ヒドロキシソーダラ
イト、モルデナイト、ゼオライトＰ、などであり、他の
成分を少量含むこともある。また、ゼオライト以外の部
分、すなわち非ゼオライト成分として、有機物、鉄分、
その他の不純物およびゼオライトにいたるまでの中間生
成物なども共存するものである。[0007] The zeolite of improved quality as referred to in the present invention refers to a zeolite having a cation exchange capacity of 50% or more of the cation exchange capacity of the natural zeolite used as a raw material. Usually, 200 cmol ( +) Kg -1 or more in many cases. Its main components are Philippite,
Faujasite, zeolite A, hydroxysodalite, mordenite, zeolite P, and the like, and may contain small amounts of other components. In addition, as a non-zeolite component other than zeolite, that is, an organic substance, iron,
Other impurities and intermediate products up to zeolite coexist.
【０００８】本発明にいうアルカリとは、水酸化物であ
って水に溶解する物質をいい、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸
化リチウムなどを例示することができる。本発明を実施
するためには、上記の物質を水溶液として用いる。ま
た、産業廃水としてアルカリ性の廃液、例えばパルプ廃
液、キトサン廃液、海水などを、そのままあるいはアル
カリを補充して使用することができる。[0008] The alkali in the present invention refers to a substance which is a hydroxide and is soluble in water, and examples thereof include sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide and lithium hydroxide. it can. In order to carry out the present invention, the above substances are used as an aqueous solution. Alkaline waste liquid such as pulp waste liquid, chitosan waste liquid, seawater, or the like can be used as industrial waste water as it is or after supplementing with alkali.
【０００９】本発明では、天然ゼオライトを原料とする
ので、わが国においては、山形県新庄盆地、丹沢山地南
縁、群馬県本宿地域、秋田県板戸、宮城県板嵐、秋田県
北鹿地方、和賀雄物地方、会津地方、北島根地方などに
産出する天然ゼオライトを使用することができる。天然
ゼオライトは、採取した状態で粉砕することなく原料と
して使用してもよいし、粉砕機により粉砕したうえで原
料として使用してもよい。未粉砕の場合は、反応が十分
に行われず陽イオン交換容量が高くならないことがある
が、粒子が大きく造粒する必要がない。しかし、粉砕し
た場合は、反応が十分に行われ陽イオン交換容量が高く
なるが、用途によっては造粒する必要が生じる。天然ゼ
オライトのゼオライト化反応は、天然ゼオライト粒子内
の非結晶性の珪酸アルミニウムが原料粒子内からアルカ
リ水溶液に拡散する速度が律速となること、アルミナ分
子と可溶性珪酸塩の反応は粒子の表面で行われ、アルカ
リ水溶液中の可溶性珪酸塩濃度に依存すること、などが
わかっている。その結果、珪酸アルミニウム塩からの可
溶性珪酸塩の粒子内拡散と、粒子表面でのアルミナと可
溶性珪酸塩との固相反応を、同一反応層で連続的に行
い、一定の品質のゼオライトを確保するためには、反応
温度を高くすることが有利である。In the present invention, since natural zeolite is used as a raw material, in Japan, the Shinjo Basin in Yamagata Prefecture, the southern edge of the Tanzawa Mountains, the Honjuku area in Gunma Prefecture, Itado in Akita Prefecture, the Itami Arashi in Miyagi Prefecture, the Kitashika Region in Akita Prefecture, It is possible to use natural zeolites produced in Waga Yumono, Aizu, Kita-Shimane and other areas. The natural zeolite may be used as a raw material without being crushed in a collected state, or may be used as a raw material after being crushed by a crusher. In the case of pulverization, the reaction may not be sufficiently performed and the cation exchange capacity may not be increased, but it is not necessary to form large particles. However, in the case of pulverization, the reaction is sufficiently performed and the cation exchange capacity is increased, but granulation may be required depending on the use. In the zeolite conversion reaction of natural zeolite, the rate at which the amorphous aluminum silicate in the natural zeolite particles diffuses from the raw material particles into the aqueous alkali solution is rate-determining.The reaction between alumina molecules and the soluble silicate takes place on the particle surface. It is known that it depends on the soluble silicate concentration in the aqueous alkali solution. As a result, the intra-particle diffusion of soluble silicate from aluminum silicate and the solid-phase reaction between alumina and soluble silicate on the particle surface are continuously performed in the same reaction layer to ensure a constant quality of zeolite. For this purpose, it is advantageous to increase the reaction temperature.
【００１０】天然ゼオライトの非ゼオライト成分のゼオ
ライト化反応の進行によりアルカリ水溶液に溶解してく
る可溶性珪酸塩の濃度の調整は、原料と混合するアルカ
リ水溶液の濃度で調整する。アルカリ水溶液の濃度は
０．１Ｎ以上であれば反応に差し支えないが、通常２〜
４Ｎの水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水
溶液を用いるのが、好ましい。また、加熱処理として
は、８０℃以上であれば本発明を実施するうえで支障は
なく、１００℃までの加熱には通常の反応容器を使用す
ることができる。しかし、１００℃以上に加熱するため
には、飽和蒸気を使用する場合、耐圧反応容器内で反応
を行うのが、一般的である。このとき、反応容器内の圧
力を２〜３０kg/cm2、すなわち１２０〜２３０℃、に保
つのが反応を円滑に行ううえで好ましい。The concentration of the soluble silicate dissolved in the aqueous alkali solution as the non-zeolitic component of the natural zeolite progresses is adjusted by the concentration of the aqueous alkaline solution mixed with the raw materials. If the concentration of the aqueous alkali solution is 0.1 N or more, the reaction is not hindered.
It is preferable to use a 4N aqueous solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide. Further, the heat treatment is not hindered in practicing the present invention as long as it is 80 ° C. or higher, and a normal reaction vessel can be used for heating up to 100 ° C. However, in order to heat to 100 ° C. or more, when using saturated steam, it is common to carry out the reaction in a pressure-resistant reaction vessel. At this time, it is preferable to keep the pressure in the reaction vessel at 2 to 30 kg / cm 2 , that is, at 120 to 230 ° C., in order to smoothly carry out the reaction.
【００１１】本発明を実施するための加熱処理は、上述
のように飽和蒸気を使用する場合には、耐圧反応容器を
使用するが、反応容器は特に限定されるものではなく、
攪拌機付耐圧反応容器（オートクレーブ）内で反応を行
うのが一般的である。また、外部から加熱する場合に
は、加熱装置を外部に備えたスクリューコンベアーまた
はニーダー（捏和機）など、さらには熱風を利用して加
熱する回転乾燥装置などを利用することができる。In the heat treatment for practicing the present invention, when a saturated steam is used as described above, a pressure-resistant reaction vessel is used, but the reaction vessel is not particularly limited.
The reaction is generally performed in a pressure-resistant reaction vessel (autoclave) with a stirrer. When heating from the outside, a screw conveyor or kneader (kneading machine) provided with a heating device outside, or a rotary drying device for heating using hot air can be used.
【００１２】[0012]
【実施例】本発明の概要について説明する。本発明に使
用する天然ゼオライトは、処理したゼオライトの用途に
よって、採取後未粉砕でもよいが、通常アルカリ水溶液
と混合し易い状態に粉砕した後、原料として反応装置に
入れる。このとき、予め反応装置にアルカリ水溶液を入
れておくことが、反応装置内でゼオライトの合成を円滑
に行ううえで、好ましい。次いで、飽和蒸気、電熱、な
どの熱源により反応装置内の温度を上昇させ、所定の温
度とし、原料とアルカリ水溶液を攪拌しながら、所定時
間反応を行う。反応が終了したゼオライトは、未反応の
アルカリ水溶液から分離し、乾燥し、必要に応じて所定
の大きさに粉砕または造粒し、製品とする。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The outline of the present invention will be described. The natural zeolite used in the present invention may be unground after collection depending on the use of the treated zeolite, but is usually ground into a state that is easy to mix with an aqueous alkali solution, and then put into a reactor as a raw material. At this time, it is preferable that an alkaline aqueous solution is previously placed in the reactor in order to smoothly synthesize zeolite in the reactor. Next, the temperature in the reactor is raised to a predetermined temperature by a heat source such as saturated steam or electric heat, and the reaction is performed for a predetermined time while stirring the raw material and the aqueous alkali solution. The zeolite after the reaction is separated from the unreacted alkaline aqueous solution, dried, and crushed or granulated to a predetermined size as required to obtain a product.
【００１３】次に、本発明の詳細を実施例に基づいて説
明するが、本発明の趣旨はこれらの実施例に限定される
ものではない。 （実施例１）陽イオン交換容量が６０ｃｍｏｌ（＋）ｋ
ｇ-1である島根県産天然ゼオライトを自動乳鉢で粉砕
し、その２０ｇおよび２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２０
０ｍｌを１Ｌ容の攪拌機付きオートクレーブ（東洋高圧
株式会社製）に入れ、蓋を閉めた後、飽和蒸気により内
部の温度が９０℃に達するまで加熱した。この状態を２
４時間保った後、内部の反応生成物を取り出した。この
反応生成物を水洗することなく、Ｘ線回折法により構造
を確認した結果、モルデナイトとゼオライトＡの混合物
が生成していることを認めた。このモルデナイトとゼオ
ライトＡの混合物の陽イオン交換容量は２７０ｃｍｏｌ
（＋）ｋｇ-1であった。また、反応生成物の粒径を測定
した結果、５０メッシュをすべて通過するものであっ
た。Next, the details of the present invention will be described based on examples, but the gist of the present invention is not limited to these examples. (Example 1) Cation exchange capacity is 60 cmol (+) k
g- 1 natural zeolite from Shimane Prefecture is ground in an automatic mortar,
0 ml was placed in a 1 L autoclave with a stirrer (manufactured by Toyo Koatsu Co., Ltd.), and after closing the lid, the mixture was heated with saturated steam until the internal temperature reached 90 ° C. This state is 2
After holding for 4 hours, the internal reaction product was taken out. The structure was confirmed by X-ray diffraction method without washing the reaction product with water. As a result, it was confirmed that a mixture of mordenite and zeolite A was formed. The cation exchange capacity of this mixture of mordenite and zeolite A is 270 cmol.
(+) Kg −1 . In addition, as a result of measuring the particle size of the reaction product, it was found that the product passed through all 50 meshes.
【００１４】（実施例２）実施例１で用いた島根県産天
然ゼオライトを自動乳鉢で粉砕し、その２０ｇおよび４
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌを１Ｌ容の攪拌機
付きオートクレーブ（東洋高圧株式会社製）に入れ、蓋
を閉めた後、飽和蒸気により内部の温度が９０℃に達す
るまで加熱した。この状態を１０時間保った後、内部の
反応生成物を取り出した。この反応生成物を水洗するこ
となく、Ｘ線回折法により構造を確認した結果、モルデ
ナイトとゼオライトＡの混合物が生成していることを認
めた。このモルデナイトとゼオライトＡの混合物の陽イ
オン交換容量は２６０ｃｍｏｌ（＋）ｋｇ-1であった。Example 2 The natural zeolite from Shimane Prefecture used in Example 1 was ground in an automatic mortar,
200 ml of an N sodium hydroxide aqueous solution was put into a 1-liter autoclave with a stirrer (manufactured by Toyo Koatsu Co., Ltd.), the lid was closed, and the mixture was heated with saturated steam until the internal temperature reached 90 ° C. After maintaining this state for 10 hours, the internal reaction product was taken out. As a result of confirming the structure by X-ray diffraction without washing the reaction product with water, it was confirmed that a mixture of mordenite and zeolite A was formed. The cation exchange capacity of this mixture of mordenite and zeolite A was 260 cmol (+) kg -1 .
【００１５】（実施例３）実施例１で用いた島根県産天
然ゼオライトを自動乳鉢で粉砕し、その２０ｇおよび２
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌを１Ｌ容の攪拌機
付きオートクレーブ（東洋高圧株式会社製）に入れ、蓋
を閉めた後、飽和蒸気により内部の温度が１２０℃に達
するまで加熱した。この状態を２時間保った後、蒸気を
抜いて大気圧に戻し、内部の反応生成物を取り出した。
この反応生成物を水洗することなく、Ｘ線回折法により
構造を確認した結果、モルデナイトとゼオライトＰの混
合物が生成していることを認めた。このモルデナイトと
ゼオライトＰの混合物の陽イオン交換容量は２８０ｃｍ
ｏｌ（＋）ｋｇ-1であった。Example 3 The natural zeolite from Shimane Prefecture used in Example 1 was ground in an automatic mortar, and 20 g and 2 g
200 ml of an aqueous solution of N sodium hydroxide was put into a 1-liter autoclave with a stirrer (manufactured by Toyo Koatsu Co., Ltd.), the lid was closed, and the mixture was heated with saturated steam until the internal temperature reached 120 ° C. After maintaining this state for 2 hours, the vapor was released and the pressure was returned to atmospheric pressure, and the internal reaction product was taken out.
As a result of confirming the structure by X-ray diffraction without washing the reaction product with water, it was confirmed that a mixture of mordenite and zeolite P was formed. The cation exchange capacity of this mixture of mordenite and zeolite P is 280 cm.
ol (+) kg −1 .
【００１６】（実施例４）実施例１で用いた島根県産天
然ゼオライトを自動乳鉢で粉砕し、その２０ｇおよび４
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌを１Ｌ容の攪拌機
付きオートクレーブ（東洋高圧株式会社製）に入れ、蓋
を閉めた後、飽和蒸気により内部の温度が１２０℃に達
するまで加熱した。この状態を１時間保った後、蒸気を
抜いて大気圧に戻し、内部の反応生成物を取り出した。
この反応生成物を水洗することなく、Ｘ線回折法により
構造を確認した結果、モルデナイトとゼオライトＰの混
合物が生成していることを認めた。このモルデナイトと
ゼオライトＰの混合物の陽イオン交換容量は２７０ｃｍ
ｏｌ（＋）ｋｇ-1であった。Example 4 The natural zeolite produced in Shimane Prefecture used in Example 1 was ground in an automatic mortar,
200 ml of an aqueous solution of N sodium hydroxide was put into a 1-liter autoclave with a stirrer (manufactured by Toyo Koatsu Co., Ltd.), the lid was closed, and the mixture was heated with saturated steam until the internal temperature reached 120 ° C. After maintaining this state for 1 hour, steam was released to return to atmospheric pressure, and the internal reaction product was taken out.
As a result of confirming the structure by X-ray diffraction without washing the reaction product with water, it was confirmed that a mixture of mordenite and zeolite P was formed. The cation exchange capacity of this mixture of mordenite and zeolite P is 270 cm.
ol (+) kg −1 .
【００１７】（実施例５）実施例１で用いた島根県産天
然ゼオライトを粉砕せずに、粒径が凡そ２ｍｍのもの２
０ｇおよび２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌを１
Ｌ容の攪拌機付きオートクレーブ（東洋高圧株式会社
製）に入れ、蓋を閉めた後、飽和蒸気により内部の温度
が９０℃に達するまで加熱した。この状態を２４時間保
った後、内部の反応生成物を取り出した。この反応生成
物を水洗することなく、Ｘ線回折法により構造を確認し
た結果、モルデナイトとゼオライトＡの混合物が生成し
ていることを認めた。このモルデナイトとゼオライトＡ
の混合物の陽イオン交換容量は２１０ｃｍｏｌ（＋）ｋ
ｇ-1であった。Example 5 The natural zeolite produced in Shimane Prefecture used in Example 1 was not ground and had a particle size of about 2 mm.
0 g and 200 ml of 2N aqueous sodium hydroxide solution
After placing in an L-volume autoclave with a stirrer (manufactured by Toyo Koatsu Co., Ltd.) and closing the lid, the mixture was heated with saturated steam until the internal temperature reached 90 ° C. After maintaining this state for 24 hours, the internal reaction product was taken out. As a result of confirming the structure by X-ray diffraction without washing the reaction product with water, it was confirmed that a mixture of mordenite and zeolite A was formed. This mordenite and zeolite A
The cation exchange capacity of the mixture of is 210 cmol (+) k
g- 1 .
【００１８】（実施例６）実施例１で用いた島根県産天
然ゼオライトを粉砕せずに、粒径が凡そ２ｍｍのもの２
０ｇおよび４Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌを１
Ｌ容の攪拌機付きオートクレーブ（東洋高圧株式会社
製）に入れ、蓋を閉めた後、飽和蒸気により内部の温度
が１２０℃に達するまで加熱した。この状態を１時間保
った後、蒸気を抜いて大気圧に戻し、内部の反応生成物
を取り出した。この反応生成物を水洗することなく、Ｘ
線回折法により構造を確認した結果、モルデナイトとゼ
オライトＡの混合物が生成していることを認めた。この
モルデナイトとゼオライトＡの混合物の陽イオン交換容
量は２５０ｃｍｏｌ（＋）ｋｇ-1であった。Example 6 The natural zeolite produced in Shimane Prefecture used in Example 1 was not ground, but had a particle size of about 2 mm.
0 g and 200 ml of 4N aqueous sodium hydroxide solution
After placing in an L-volume autoclave with a stirrer (manufactured by Toyo Koatsu Co., Ltd.), closing the lid, the mixture was heated with saturated steam until the internal temperature reached 120 ° C. After maintaining this state for 1 hour, steam was released to return to atmospheric pressure, and the internal reaction product was taken out. Without washing the reaction product with water, X
As a result of confirming the structure by a line diffraction method, it was confirmed that a mixture of mordenite and zeolite A was formed. The cation exchange capacity of this mixture of mordenite and zeolite A was 250 cmol (+) kg -1 .
【００１９】[0019]
【発明の効果】天然ゼオライトは陽イオン交換容量が５
０ｃｍｏｌ（＋）ｋｇ-1以上であれば、土壌改良剤とし
て認められているが、実際に販売されている天然ゼオラ
イトは陽イオン交換容量が７０〜８０ｃｍｏｌ（＋）ｋ
ｇ-1であるにもかかわらず、土壌改良剤として使用する
場合には、その散布量が多く、必ずしも使用し易い状況
にあるとはいい難いのが、現状である。According to the present invention, the natural zeolite has a cation exchange capacity of 5
If it is 0 cmol (+) kg -1 or more, it is recognized as a soil conditioner, but the natural zeolite actually sold has a cation exchange capacity of 70 to 80 cmol (+) k.
In spite of g −1 , when used as a soil conditioner, the application amount is large and it is difficult to say that it is not always easy to use.
【００２０】本発明の改良方法により、天然ゼオライト
の陽イオン交換容量を２００ｃｍｏｌ（＋）ｋｇ-1以上
としたものは、陽イオン交換容量が高いために、土壌改
良剤として使用する場合でも散布量を少なくすることが
できる。さらには、陽イオン交換容量が高いために、他
の吸着剤としての用途にも使用することができる。ま
た、陽イオン交換容量が５０ｃｍｏｌ（＋）ｋｇ-1未満
であり、天然ゼオライトとして土壌改良剤に使用し得な
い品質のものであっても、本発明の改良方法により、陽
イオン交換容量を高くすることができるので、土壌改良
剤をはじめとして、その他の用途に使用することができ
る。When the cation exchange capacity of the natural zeolite is set to 200 cmol (+) kg -1 or more by the improvement method of the present invention, the cation exchange capacity is high. Can be reduced. Furthermore, since it has a high cation exchange capacity, it can be used for applications as other adsorbents. In addition, even if the cation exchange capacity is less than 50 cmol (+) kg -1 and the quality cannot be used as a soil conditioner as a natural zeolite, the cation exchange capacity can be increased by the improved method of the present invention. Therefore, it can be used for other uses such as a soil conditioner.
Claims (5)
処理することを特徴とする、天然ゼオライトの品質改良
方法。1. A method for improving the quality of natural zeolite, which comprises heat-treating natural zeolite in an aqueous alkaline solution.
化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液である
ことを特徴とする、天然ゼオライトの品質改良方法。2. A method for improving the quality of natural zeolite, wherein the aqueous alkaline solution according to claim 1 is an aqueous sodium hydroxide solution or an aqueous potassium hydroxide solution.
の濃度が、２乃至４Ｎであることを特徴とする、天然ゼ
オライトの品質改良方法。3. A method for improving the quality of natural zeolite, wherein the concentration of the aqueous alkaline solution according to claim 1 or 2 is 2 to 4N.
加熱処理が、１００℃以上であることを特徴とする、天
然ゼオライトの品質改良方法。4. A method for improving the quality of natural zeolite, wherein the heat treatment according to at least one of claims 1 to 3 is carried out at a temperature of 100 ° C. or higher.
２３０℃であることを特徴とする、天然ゼオライトの品
質改良方法。5. A method for improving the quality of natural zeolite, wherein the heat treatment according to claim 4 is performed at a temperature of 120 to 230 ° C.
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| JP11069727A JP2000264624A (en) | 1999-03-16 | 1999-03-16 | Quality improvement of natural zeolite |
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| JP11069727A JP2000264624A (en) | 1999-03-16 | 1999-03-16 | Quality improvement of natural zeolite |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011055697A1 (en) * | 2009-11-06 | 2011-05-12 | 住友金属工業株式会社 | Acidity alleviation technique using converter slag |
| WO2012133877A1 (en) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | 住友金属工業株式会社 | Acidity-mitigating construction method using steel converter slag |
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| CN118108233A (en) * | 2024-03-18 | 2024-05-31 | 吉林大学 | Method for preparing potash zeolite using natural stilbite as raw material, potash zeolite and application thereof |
-
1999
- 1999-03-16 JP JP11069727A patent/JP2000264624A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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