JP2000248131A - ガスバリア性に優れた容器用キャップ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ガスバリア性、機械強度およびリサイクル性
の良好な容器用キャップを提供すること。 【解決手段】 エチレン含有量２０〜６０モル％、ケン
化度９０％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）およびオレフィン−不飽
和カルボン酸共重合体（Ｃ）および必要に応じて前記樹
脂以外のポリオレフィン（Ｄ）を所定量配合して得られ
る樹脂組成物を容器用キャップに成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリア性、機
械強度、外観およびリサイクル性の良好な容器用キャッ
プに関する。

【０００２】

【従来の技術】ソース、ケチャップなどの食品、医薬
品、工業用品などを包装するボトルなどの容器本体部分
は、多くの場合、内容物の酸化劣化からの保護、あるい
は内容物の有効成分揮発防止のために、容器本体をガス
バリア性樹脂あるいはアルミニウム箔などのガスバリア
材を含む多層構成とする方法が知られている。またこれ
らの容器のキャップについては、これまで金属製キャッ
プが主に用いられていたが、近年、安全性や廃棄問題な
どの点からプラスチック製のキャップが用いられるよう
になってきた。ところがプラスチック製キャップは一般
的にはガスバリア性を有していないため、内容物の劣化
が問題となる。

【０００３】これに対し、エチレン−ビニルアルコール
共重合体などのガスバリア材単体をキャップそのものと
して用いることは、強度、成形性に問題点が残されてお
り、実用的ではない。

【０００４】他方で、実開平２−１１７３８４号公報お
よび同２−１１７３４９号公報には、プラスチック製キ
ャップの内面にガスバリア層を設ける事で、プラスチッ
ク製キャップにガスバリア性を付与させるとの記載があ
る。

【０００５】また特公平７−１１２８６５号公報には、
ポリエチレン０〜５０重量％、エチレン−ビニルアルコ
−ル共重合体又は、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物１０〜５０重量％及び、カルボン酸変性ポリエチレ
ン接着性樹脂１０〜９０重量％からなる樹脂組成物から
成形されたことを特徴とする容器用キャップに関する記
載がある。

【０００６】しかし、前者はキャップ本体とは別にガス
バリア層を貼付する必要があり、工程が複雑になる。ま
た、後者は、基材がポリエチレンに限定されており、ポ
リプロピレンなど、他の基材については記載がない。ま
た相容化剤としてカルボン酸変性ポリエチレン接着性樹
脂のみを使用しても、相容性が不十分であるため十分な
機械強度が得られない。

【０００７】また射出成形法で成形した場合、形状の問
題からどうしてもランナー由来のバリが生じる。このバ
リは時には使用樹脂の半分以上に達するため、リサイク
ル性は不可欠である。

【０００８】このように、これまで十分な機械強度およ
びリサイクル性を有する容器用キャップを、ガスバリア
性樹脂を用いて単層で成形した例はなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ガスバリア
性および機械強度、外観、リサイクル性に優れた容器用
キャップを提供することを目的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的は、本発明で達
成される。すなわち、本発明は、エチレン含有量２０〜
６０モル％、ケン化度９０％以上のエチレン−ビニルア
ルコール共重合体（Ａ）５〜６０重量％、ポリアミド樹
脂（Ｂ）１〜３０重量％、およびオレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体（Ｃ）１０〜９４重量％からなる樹脂
組成物を成形してなる容器用キャップに関する。

【００１１】また、本発明は、エチレン含有量２０〜６
０モル％、ケン化度９０％以上のエチレン−ビニルアル
コール共重合体（Ａ）５〜６０重量％、ポリアミド樹脂
（Ｂ）１〜３０重量％、オレフィン−不飽和カルボン酸
共重合体（Ｃ）５〜８９重量％および前記樹脂以外のポ
リオレフィン（Ｄ）５〜８９重量％からなる樹脂組成物
を成形してなる容器用キャップにも関する。

【００１２】好ましい実施態様では、容器用キャップ
は、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）及び
／またはポリオレフィン（Ｄ）が連続相を形成し、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）が分散相を形成
している樹脂組成物から成形される。

【００１３】さらに、好ましい実施態様では、容器用キ
ャップに用いる樹脂組成物のオレフィン−不飽和カルボ
ン酸共重合体（Ｃ）がエチレン−不飽和カルボン酸ラン
ダム共重合体またはその塩である。

【００１４】さらに、好ましい実施態様では、容器用キ
ャップに用いる樹脂組成物のポリオレフィン（Ｄ）がポ
リプロピレンである。

【００１５】また、好ましい実施態様では、本発明の容
器キャップは射出成形によって成形されている。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（Ａ）（以下、ＥＶＯＨと記
す。）は、エチレンとビニルエステルからなる共重合体
をアルカリ触媒等を用いてケン化して得られる。ビニル
エステルとしては酢酸ビニルが代表的なものとして挙げ
られるが、その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン
酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。ま
た、ＥＶＯＨは共重合成分としてビニルシラン化合物
０．０００２〜０．２モル％を含有することができる。
ここで、ビニルシラン系化合物としては、たとえば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルメトキシシランが挙げられる。
なかでも、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシランが好適に用いられる。さらに、本発明の目的
が阻害されない範囲で、他の共単量体、例えば、プロピ
レン、ブチレン、あるいは（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなど
の不飽和カルボン酸又はそのエステル、およびＮ−ビニ
ルピロリドンなどのビニルピロリドンを共重合すること
も出来る。

【００１７】本発明におけるＥＶＯＨのエチレン含量は
２０〜６０モル％であり、好適には２５〜５５モル％、
より好適には２５〜５０モル％である。エチレン含量が
２０モル％未満では、高湿度下でのガスバリア性が低下
し溶融成形性も悪化する。また６０モル％を超えると十
分なガスバリア性が得られない。

【００１８】また、本発明のＥＶＯＨのビニルエステル
成分のケン化度は９０％以上であり、好適には９５％以
上、より好適には９８％以上である。ケン化度が９０％
未満では、高湿度時のガスバリア性が低下するだけでな
く、ＥＶＯＨの熱安定性が悪化し、成形物にゲルが発生
しやすくなる。

【００１９】本発明に用いるＥＶＯＨの好適なメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）
は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最適には０．５〜３
０ｇ／１０ｍｉｎ．である。但し、融点が１９０℃付近
あるいは１９０℃を超えるものは２１６０ｇ荷重下、融
点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで絶対温度
の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸にプロットし、１９
０℃に外挿した値で表す。これらのＥＶＯＨ樹脂は、そ
れぞれ単独で用いることもできるし、２種以上を混合し
て用いることもできる。

【００２０】本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）
は、アミド結合を有する重合体であって、例えば、ポリ
カプロアミド（ナイロン−６）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン
−１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−
６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−
６，１２）の如き単独重合体、カプロラクタム／ラウリ
ルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラ
クタム／アミノウンデカン酸重合体（ナイロン−６／１
１）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸重合体（ナ
イロン−６，９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６，
６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート
共重合体（ナイロン−６／６，６／６，１２）、アジピ
ン酸とメタキシリレンジアミンとの重合体、あるいはヘ
キサメチレンジアミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体で
ある芳香族系ナイロンなどが挙げられる。これらのポリ
アミド樹脂は、それぞれ単独で用いることもできるし、
２種以上を混合して用いることもできる。

【００２１】ＥＶＯＨとの相容性の点から、これらのポ
リアミド樹脂（Ｂ）のうち、ナイロン６成分を含むポリ
アミド樹脂（例えば、ナイロン−６、ナイロン−６，１
２、ナイロン−６／１２、ナイロン−６／６，６等）が
好ましい。ＥＶＯＨとポリアミド樹脂は高温での溶融過
程で反応してゲル化するため、ブレンド組成物の熱劣化
を抑制する点から、ポリアミド樹脂（Ｂ）の融点は好ま
しくは２４０℃以下、より好ましくは２３０℃以下であ
る。

【００２２】本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）
の好適なメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、２
１６０ｇ荷重下）は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最
適には０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。但し、融
点が２１０℃付近あるいは２１０℃を超えるものは２１
６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数
グラフで絶対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸に
プロットし、２１０℃に外挿した値で表す。

【００２３】本発明に用いられるオレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体（Ｃ）とは、オレフィン、特にα−オ
レフィンと不飽和カルボン酸とからなる共重合体のこと
をいい、分子中にカルボキシル基を有するポリオレフィ
ンおよびポリオレフィン中に含有されるカルボキシル基
の全部あるいは一部が金属塩の形で存在しているものも
含まれる。オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体
（Ｃ）のベースとなるポリオレフィンとしては、低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）、および超低密度ポリエチレン（ＶＬＤ
ＰＥ）などのポリエチレン、ポリプロピレン、共重合ポ
リプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等の各種ポリ
オレフィンが挙げられる。

【００２４】本発明に用いられるオレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体（Ｃ）の中でも、ポリオレフィンと不
飽和カルボン酸またはその無水物をランダム共重合して
得られる重合体またはその金属塩が好ましく、エチレン
と不飽和カルボン酸またはその無水物がランダムに共重
合していることがさらに望ましい。ランダム共重合体ま
たはその金属塩がグラフト化合物よりも優れている理由
は、グラフト化合物では、相容性を発揮するのに必要な
高い酸含有量を得ることが難しいためである。さらに、
不飽和カルボン酸、例えば無水マレイン酸のグラフト化
合物の場合は、ＥＶＯＨ中の水酸基とグラフト共重合体
中のカルボキシル基が反応して、ゲル・ブツの原因とな
るため、好ましくない場合がある。特に長時間に渡る溶
融成形を行う場合にゲル・ブツの発生が顕著となり易
い。また、本樹脂組成物において、エチレン−不飽和カ
ルボン酸共重合体より、その金属塩を用いる方が優れて
いる。その理由は明確でないが、金属塩の方が極性が高
くなるために、ポリアミド樹脂に対する相容性が増すた
めと考えられる。

【００２５】不飽和カルボン酸またはその無水物の含有
量は、好ましくは２〜１５モル％、さらに好ましくは３
〜１２モル％である。不飽和カルボン酸またはその無水
物としては、アクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリ
ル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸
モノエチル、イタコン酸、無水イタコン酸、無水マレイ
ン酸などが例示され、特にアクリル酸あるいはメタアク
リル酸が好ましい。また、共重合体に含有されても良い
他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
のようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸イソブ
チル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エ
ステル、一酸化炭素などが例示される。

【００２６】オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の
金属塩における金属イオンとしては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カ
ルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などの遷移金属
が例示され、特に亜鉛を用いた場合がポリアミド樹脂に
対する相容性の点で好ましい。オレフィン−不飽和カル
ボン酸共重合体の金属塩における中和度は、１００％以
下、特に９０％以下、さらに７０％以下の範囲が望まし
い。中和度の下限値については、通常５％以上、特に１
０％以上、さらには３０％以上が望ましい。

【００２７】本発明に用いるオレフィン−不飽和カルボ
ン酸共重合体（Ｃ）の好適なメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は、好ましくは
０．０５〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、さらに好ましくは
０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。これらのオレフ
ィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）は、それぞれ単
独で用いることもできるし、２種以上を混合して用いる
こともできる。

【００２８】本発明に用いられるポリオレフィン（Ｄ）
は、特に限定されるものではないが、高密度もしくは低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１な
どのα−オレフィンの単独重合体、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１などから選ばれたα−オ
レフィン同士の共重合体などが例示される。また、エチ
レンに以下の成分：ジオレフィン、塩化ビニル、酢酸ビ
ニルなどのビニル化合物、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステルなどの不飽和カルボン酸エステルなど；
を共重合したものも含まれる。本発明においてはポリエ
チレン、ポリプロピレンを用いることが、機械強度の観
点から好ましく、ポリプロピレンを用いることがさらに
好ましい。

【００２９】本発明に用いるポリオレフィン（Ｄ）の好
適なメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６
０ｇ荷重下）は、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０
ｍｉｎ．、さらに好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０ｍ
ｉｎ．、最適には０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．であ
る。但し、融点が１９０℃付近あるいは１９０℃を超え
るものは２１６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測
定し、片対数グラフで絶対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの
対数を縦軸にプロットし、１９０℃に外挿した値で表
す。

【００３０】本発明の目的を達成するためには、エチレ
ン含有量２０〜６０モル％、ケン化度９０％以上のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）５〜６０重量
％、ポリアミド樹脂（Ｂ）１〜３０％、およびオレフィ
ン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）１０〜９４重量％
からなる樹脂組成物を用いる必要がある。樹脂組成物中
のＥＶＯＨ（Ａ）の含有量 としては、好適には１０〜
５０重量％、さらに好適には１５〜４０重量％である。
樹脂組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）の含有量 が５重量％未
満の場合には組成物のガスバリア性が不足し、 ＥＶＯ
Ｈ（Ａ）の含有量が６０重量％を超える場合には組成物
の強度や接着性の改善効果が不充分である。

【００３１】樹脂組成物中のポリアミド樹脂（Ｂ）の含
有量は１〜３０重量％であり、好適には１．５〜２０重
量％、さらに好適には２〜１０重量％である。樹脂組成
物中のポリアミド樹脂（Ｂ）の重量比が３０重量％を超
える場合には、ＥＶＯＨ（Ａ）に対するポリアミド樹脂
（Ｂ）の比率が上昇するため、両者の反応によるゲルが
生じ易くなる。また１重量％を下回る場合には、ＥＶＯ
Ｈ（Ａ）とオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体
（Ｃ）の相容性が低下し、組成物の強度や接着性の改善
効果が不充分となる。

【００３２】樹脂組成物中のオレフィン−不飽和カルボ
ン酸共重合体（Ｃ）の含有量は１０〜９４重量％、好適
には２０〜８５重量％、さらに好適には３０〜８０重量
％である。樹脂組成物中のオレフィン−不飽和カルボン
酸共重合体（Ｃ）の含有量が１０重量％未満の場合には
組成物の強度や接着性の改善効果が不充分であり、オレ
フィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）の含有量が９
４重量％を超える場合には組成物のガスバリア性が不足
する。

【００３３】ポリアミド樹脂（Ｂ）とオレフィン−不飽
和カルボン酸共重合体（Ｃ）の合計量に対するポリアミ
ド樹脂（Ｂ）含有量は、両樹脂の合計量全体に対して２
〜９８重量％であることが好ましく、５〜４０重量％で
あることがさらに好ましい。ポリアミド樹脂（Ｂ）含有
量が２重量％未満の場合、ＥＶＯＨ（Ａ）とポリアミド
樹脂（Ｂ）の相容性が低下し、 ポリアミド樹脂（Ｂ）
含有量が９８重量％を超える場合、オレフィン−不飽和
カルボン酸共重合体（Ｃ）とポリオレフィン（Ｄ）との
相容性が低下する。両樹脂の合計量全体に対する、ポリ
アミド樹脂（Ｂ）含有量がかかる範囲にあることで、樹
脂組成物の溶融安定性が改善され、長時間におよぶ溶融
成形においても良好な外観の成形物を得ることができ、
生産性が向上する。この理由は明らかではないが、ＥＶ
ＯＨ（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の反応が溶融安定性
に悪影響を与えているものと考えられる。各成分間の相
容性の低下は、樹脂組成物自身の機械強度の低下あるい
はバリア性、リサイクル性の低下につながる。

【００３４】また、エチレン−ビニルアルコール共重合
体（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレフィン−不飽和
カルボン酸共重合体（Ｃ）にポリオレフィン（Ｄ）を加
えた樹脂組成物を用いることで、本発明の効果は更に顕
著となる。このとき組成物中のオレフィン−不飽和カル
ボン酸共重合体（Ｃ）の含有量は５〜８９重量％、好ま
しくは１０〜７５重量％、更に好ましくは１５〜７０重
量％である。樹脂組成物中のオレフィン−不飽和カルボ
ン酸共重合体（Ｃ）の含有量が５重量％未満の場合には
組成物の強度や接着性の改善効果が不充分であり、オレ
フィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）の含有量が８
９重量％を超える場合には組成物のガスバリア性が不足
する。また組成物中のポリオレフィン（Ｄ）の含有量は
５〜８９重量％、好ましくは１０〜７５重量％、更に好
ましくは１５〜７０重量％である。樹脂組成物中のポリ
オレフィン（Ｄ）の含有量が５重量％未満の場合には組
成物の強度や接着性の改善効果が不充分であり、オレフ
ィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）の含有量が８９
重量％を超える場合には組成物のガスバリア性が不足す
る。

【００３５】本発明においては、オレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体（Ｃ）及び／あるいはポリオレフィン
（Ｄ）が連続相、ＥＶＯＨ（Ａ）が分散相となる樹脂組
成物が、全体としてポリオレフィンの特長を保有してい
ながら、ＥＶＯＨを配合することによってその特性を付
与することができる点で有用である。すなわち、熱接着
性および機械強度を保持しながらバリア性を改善でき
る。このような分散形態は、 ＥＶＯＨ（Ａ）の溶融粘
度をオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）及び
／あるいはポリオレフィン（Ｄ）の溶融粘度より大きく
すること、あるいは樹脂組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）とポ
リオレフィン（Ｄ） の合計の重量に対するＥＶＯＨ
（Ａ）の重量の値を小さくすることにより得ることがで
きる。すなわち、樹脂組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）の重量
をＷ（Ａ）とし、ＥＶＯＨ（Ａ）とオレフィン−不飽和
カルボン酸共重合体（Ｃ）及び／あるいはポリオレフィ
ン（Ｄ）の合計の重量をＷ（Ａ＋Ｄ）とした場合に、Ｗ
（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）は０．６５以下であることが好ま
しく、０．６以下であることがより好ましい。 Ｗ
（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）の値が０．６５を超える場合に
は、ポリオレフィン（Ｄ）が連続相を形成しにくくな
る。

【００３６】ＥＶＯＨ（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）が
反応することによるＥＶＯＨの熱劣化を防ぐ観点から、
本発明に用いる樹脂組成物には、高級脂肪族カルボン酸
の金属塩およびハイドロタルサイト化合物の少なくとも
１種を含有させることが好ましい。

【００３７】ここで、ハイドロタルサイト化合物として
は特にＭ_ｘＡｌ_ｙ（ＯＨ）_{２ｘ＋３ ｙ−２ｚ}（Ａ）_ｚ・
ａＨ_２Ｏ（ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＡはＣＯ_３また
はＨＰＯ_４、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正数）で示される複塩で
あるハイドロタルサイト化合物を挙げることができる。
特に、好適なものとして以下のハイドロタルサイト化合
物が例示される。

【００３８】 Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_８Ａｌ_２（ＯＨ）_２０ＣＯ_３・５Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_５Ａｌ_２（ＯＨ）_１４ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_１０Ａｌ_２（ＯＨ）_２２（ＣＯ_３）_２・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＨＰＯ_４・４Ｈ_２Ｏ Ｃａ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｚｎ_６Ａｌ_６（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_４.５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３・３．５Ｈ_２Ｏ

【００３９】また、ハイドロタルサイト化合物として、
特開平１−３０８４３９号（ＵＳＰ４９５４５５７）に
記載されているハイドロタルサイト系固溶体である、
［Ｍｇ _０．７５Ｚｎ_０．２５］_０．６７Ａｌ
_０．３３（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_{０．１６７}・０．４５Ｈ
_２Ｏのようなものも用いることができる。

【００４０】高級脂肪族カルボン酸の金属塩とは炭素数
８〜２２の高級脂肪酸の金属塩であり、炭素数８〜２２
の高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ステアリン酸、ミ
リスチン酸などがあげられ、また金属としては、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バ
リウム、アルミニウムなどがあげられる。このうちマグ
ネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属
が好適である。

【００４１】これらの高級脂肪族カルボン酸の金属塩お
よびハイドロタルサイト化合物の含有量は、樹脂組成物
の合計重量に対して０．０１〜３重量部が好ましく、よ
り好適には０．０５〜２．５重量部である。

【００４２】また、本発明に用いられる樹脂組成物に
は、上記の樹脂成分の他に適切な添加剤（例えば、熱安
定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フ
ィラー、他の樹脂など）を本発明の目的が阻害されない
範囲で使用することは自由である。

【００４３】容器用キャップとは、消費者が開栓するま
で密封性を保ち、なおかつ開栓後の簡易密封性を維持し
開栓後の保存時にもバリア性を発現することが重要であ
る。図１に、一例として、本発明の容器用キャップの断
面図を示す。容器用キャップ１は、筒状であり、底面は
フラットで、スクリュー溝２を有している。このような
容器キャップは、そのままでも密着性は得られるが、密
封用ライナー（キャップライナー）と併用することが、
より好ましい。密封ライナーの材質は特に限定されない
が、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−ポリ-1
-ブテン共重合体等が用いられる。

【００４４】本発明の容器キャップを成形するための樹
脂組成物は、適切な溶融混練装置を用いて各成分を溶融
混練することにより容易に得ることができる。ブレンド
する方法に関しては、特に限定されるものではないが、
ＥＶＯＨ（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレフィン−
不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）および／あるいはポリ
オレフィン（Ｄ）を同時にあるいは適当な順序で単軸ま
たは二軸スクリュー押出機などでペレット化し乾燥する
方法が挙げられる。

【００４５】なかでも、後述する実施例で示されている
ように、まず最初に、ポリアミド樹脂（Ｂ）とオレフィ
ン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）とを溶融混合し、
造粒・乾燥してから、 ＥＶＯＨ（Ａ）単独、あるいは
ＥＶＯＨとポリオレフィン（Ｄ）にドライブレンドし、
単軸または二軸スクリュー押出機などで造粒し、乾燥す
る方法が好ましい。この理由として、各成分を同時に溶
融混練する場合は、相容性の良い成分同士（例えば、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ））の混合が優先し
て進む場合があるために、３成分あるいは４成分からな
る樹脂組成物のモルフォロジーを安定に制御することが
難しいことがある。しかしながら、ポリアミド樹脂
（Ｂ）とオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）
とのブレンド物を予め作製しておくことにより、溶融混
合時の条件にあまり影響を受けずに、モルフォロジーの
安定した３成分または４成分からなる樹脂組成物を得る
ことができる。特に、この効果はポリオレフィン（Ｄ）
をブレンドする４成分からなる樹脂組成物において顕著
であり、安定したＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフィン
（Ｄ）との相容化効果を得ることが可能である。なお、
溶融配合操作においては、ブレンドが不均一になった
り、ゲル、ブツが発生、混入したりする可能性があるの
で、ブレンドペレット化はなるべく混練度の高い押出機
を使用し、ホッパー口を窒素ガスでシールし、低温で押
出しすることが望ましい。

【００４６】得られた樹脂組成物を用いて容器用キャッ
プを作製する。容器用キャップの作製方法としては、射
出成形の他、圧縮成形法、あらかじめ作成したシートを
熱成形する方法などが挙げられるが、スクリュー溝など
の形状を考慮すると、溶融混練した組成物を射出成形す
る方法がもっとも好適である。

【００４７】得られた容器用キャップを装着する容器本
体の形態は特に限定されない。ガラス瓶、ＰＥＴ（ポリ
エチレンテレフタレート）ボトルなどの容器、アルミ箔
やエチレン‐ビニルアルコール共重合体などのガスバリ
ア材とポリオレフィンあるいはＰＥＴとを接着層を介し
て積層した積層包装材を用いて作成した容器が用いられ
る。

【００４８】このようにして得られた包装容器はガスバ
リア性に優れているほか、強度、リサイクル性に優れて
おり、食品、とくに液状食品（たとえばワイン、酒など
のアルコール類、しょう油等）の容器用キャップとして
好適である。

【００４９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明は、これにより、何ら限定されるものではな
い。以下の実施例および比較例で使用した樹脂（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を、それぞれ、下記の表
１、表２、表３および表４に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】実施例１ エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂（Ａ−１）３
０重量部、ナイロン６−１２（Ｂ−１）とエチレン−メ
タクリル酸ランダム共重合体金属塩（Ｃ−１）の重量比
３／７の混合物１０重量部、およびポリプロピレン（Ｄ
−１）６０重量部をタンブラーで予備混合後、ニーディ
ングディスクを有する３０ｍｍφの２軸押出機（日本製
鋼所製ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝３０）を用いてシリンダー
温度を、フィード下部を１９０℃、混練部及びノズル付
近を２１０℃に設定し、押出機のローターの回転数は６
１０ｒｐｍ、フィーダーのモーター回転数２５０ｒｐｍ
で、溶融混練し、ペレットを得た。

【００５５】次に、図１に示す容器用キャップを作成す
るための金型を備えた射出成形機に上記ペレットを供給
し、射出成形法により容器用キャップを作成した。この
とき射出成形機のシリンダー温度は２３０℃、ノズル温
度は２２０℃とした。

【００５６】このようにして成形した容器用キャップの
一部を切り取り、小片を得た。小片の切断面のＥＶＯＨ
（Ａ）をヨウ素で染色し、小片の切断面を光学顕微鏡で
観察することにより、ＥＶＯＨ（Ａ）が連続相である
か、分散相であるかを判別した。

【００５７】また、成形した容器用キャップの評価は以
下のように行った。 （１）バリア性（酸素透過係数） Ｔ台を備えたスクリュー径２０ｍｍφの押出機に樹脂組
成物を仕込み、押出温度２１０℃にて厚み１００μｍの
単層フィルムを作成した。得られたフィルムを７０℃、
２４時間以上真空乾燥して絶乾状態とし、モダン・コン
トロール社（米国）製Ｏｘ−Ｔｒａｎ１０／５０型酸素
透過率測定装置を用いて、温度２０℃、０％ＲＨの条件
で、ＪＩＳ Ｋ７１２６に準じて、酸素透過係数（ｃｃ
・２０μ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）を求めた。実施例１
における透過係数は、２００ｃｃ・２０μ／ｍ^２・ｄａ
ｙ・ａｔｍであった。

【００５８】（２）機械強度 成形した容器用キャップを、−５０℃にて１２時間保持
して十分に冷却した後、５ｍの高さから落下させて損傷
をチェックし、以下の基準で判定した。実施例１におい
ては落下試験による損傷は見られなかった。 ◎：変化なし ×：ひび割れもしくは損傷（不合格）

【００５９】（３）外観 成形した容器用キャップの表面の変色や焦げの発生具合
を目視にて観察し、以下の基準で判定した。実施例１で
は外観の変質は見られなかった。 ◎：外観良好、変色なく、こげの付着も見られない（合
格） ○：多少変色が見られるが、こげは見られない（合格） ×：変色が大きい、および／またはこげが付着（不合
格）

【００６０】（４）リサイクル性 容器用キャップの射出成形時に生じたランナー部分など
のバリを粉砕後、再度射出成形機に仕込み、同条件で容
器用キャップを再度成形した。成形品について、上記基
準（２）および（３）の機械強度および外観を、それぞ
れ評価した。実施例１においてはリサイクルによる樹脂
の劣化は認められなかった。

【００６１】実施例２〜６、比較例１〜６ 表６に記載の組成比にて、実施例１と同様の方法で容器
用キャップを作製し、実施例１と同様に評価した。実施
例１の結果を含めて、結果を表５示す。

【００６２】

【表５】

【００６３】実施例１〜６は、いずれの評価項目も良好
であったが、ＥＶＯＨが本発明の範囲外の組成である比
較例１は、酸素ガスのバリアー性が劣っていた。ポリア
ミド樹脂（Ｂ）を含まない比較例２は機械強度が劣って
いた。また、ポリアミド樹脂（Ｂ）とオレフィン−不飽
和カルボン酸共重合体（Ｃ）とを含まない比較例４およ
び５は、機械強度が劣り、リサイクル性も悪かった。Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）のエチレン含有量が所定の範囲を超えてい
る比較例６は、機械強度、リサイクル性は良好であった
が、酸素バリアー性に劣った。

【００６４】

【発明の効果】エチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、及びオレフィン−不飽
和カルボン酸共重合体（Ｃ）からなる樹脂組成物を成形
してなる容器用キャップ、あるいは、エチレン−ビニル
アルコール共重合体（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オ
レフィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）及び前記樹
脂以外のポリオレフィン（Ｄ）からなる樹脂組成物を成
形してなる容器用キャップ、は、ガスバリア性、機械強
度、外観およびリサイクル性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】容器用キャップの断面図である。

【符号の説明】 １ 容器用キャップ ２ スクリュー溝

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E084 AB06 BA01 CA01 CC03 CC05 CC08 DA01 DB12 DC03 DC05 DC08 GA04 GB04 HA02 HB03 HC03 HD01 4J002 BB00Z BB06Y BB07Y BB08Y BB09Y BB12Z BB20Y BB21Y BB22W BB23Y BE03W CL00X CL01X CL03X CL05X GG00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン含有量２０〜６０モル％、ケン
   化度９０％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体
   （Ａ）５〜６０重量％、ポリアミド樹脂（Ｂ）１〜３０
   重量％、およびオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体
   （Ｃ）１０〜９４重量％からなる樹脂組成物を成形して
   なる容器用キャップ。
2. 【請求項２】 エチレン含有量２０〜６０モル％、ケン
   化度９０％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体
   （Ａ）５〜６０重量％、ポリアミド樹脂（Ｂ）１〜３０
   重量％、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）
   ５〜８９重量％および前記樹脂以外のポリオレフィン
   （Ｄ）５〜８９重量％からなる樹脂組成物を成形してな
   る容器用キャップ。
3. 【請求項３】 オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体
   （Ｃ）がエチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体
   またはその金属塩である、請求項１または２に記載の容
   器用キャップ。
4. 【請求項４】 ポリオレフィン（Ｄ）がポリプロピレン
   である、請求項１ないし３いずれかの項に記載の容器用
   キャップ。
5. 【請求項５】 射出成形によって成形されてなる、請求
   項１ないし４いずれかの項に記載の容器用キャップ。