JP2000248179A

JP2000248179A - 連続相構造を有するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の製造方法、該樹脂からなる成形物、マット状物及び繊維状物の製造方法

Info

Publication number: JP2000248179A
Application number: JP11056435A
Authority: JP
Inventors: Kazutaka Murata; 一高村田; Takanori Anazawa; 孝典穴澤
Original assignee: Kawamura Institute of Chemical Research
Current assignee: Kawamura Institute of Chemical Research
Priority date: 1999-03-04
Filing date: 1999-03-04
Publication date: 2000-09-12

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリフェニレンスルフィッド（ＰＰＳ）を必
須成分とする混合樹脂系において、安定した連続相構造
を有するＰＰＳ樹脂組成物の製造方法を提供し、耐衝撃
性、機械的強度、破断伸度などの力学的特性が大きく改
良された成形品を提供すること【解決手段】ＰＰＳ３０〜７０重量％、及び、ポリカ
ーボネート、ポリスルホン及びポリエーテルケトンから
成る群から選ばれる熱可塑性樹脂７０〜３０重量％を溶
融混練に用いるスクリューの外周部分における線速度が
０．３ｍ／秒以上となる回転速度で溶融混練することか
らなる、配合したそれぞれの樹脂が連続的に連なった構
造を有するＰＰＳ樹脂組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、破断強
度、破断伸度に優れ、電気・電子部品、精密部品、自動
車部品、各種成形材料などとして、各種分野で使用され
るポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の製造方法に関
し、さらに詳しくは、配合したそれぞれの樹脂が組成物
中で連続的に連なった連続相構造を形成するポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物の製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下、「Ｐ
ＰＳ」と省略する。）は、３００℃に近い耐熱性を有
し、しかも、抜群の寸法安定性、耐薬品性に優れること
から金属代用可能なエンジニアリングプラステック材料
として注目され、自動車部品、電子・電気部品、精密部
品などの分野で使用されている。

【０００３】しかしながら、ＰＰＳは、脆く、耐衝撃
性、機械的特性に乏しいことが最大の欠点であることが
知られており、ほとんどの場合、ガラス繊維やシリカ等
の無機補強剤を添加併用して使用されている。そのた
め、成形材料としての使用分野が制限されているのが現
状である。

【０００４】ＰＰＳの靭性を改良する目的で、他の熱可
塑性樹脂を配合する方法は古くから知られている。例え
ば、特開昭６０−２２９９４９号公報にはポリエチレン
系樹脂を、特開昭５８−１４５７５７号公報にはグリシ
ジル変性ポリオレフィン系樹脂を、特開昭６０−１２０
７５３号公報にはゴム状化合物を、特開昭５１−６２８
４９号公報にはポリスチレン系樹脂を、特開昭５９−５
８０５２号公報には熱可塑性ポリエステル系樹脂を、特
開昭５１−５９９５２号公報にはポリカーボネート系樹
脂を、特開昭５０−１５６５６１号公報にはポリフェニ
レンエーテル系樹脂を、特開昭５３−６９２５５号公報
にはポリアミド系樹脂を、特開昭６０−２５５８４６号
公報にはポリエーテルケトン系樹脂を、ＰＰＳにそれぞ
れ配合する方法が開示されている。しかしながら、いず
れの樹脂を用いてもＰＰＳとの相溶性が悪く、十分な効
果が得られていないのが現状である。

【０００５】上述したＰＰＳの混合系は、全て、相互に
非相溶である樹脂の混合物であり、混合物の相構造は全
て海島構造となる。通常、体積分率が大きい方が海相と
なり、他方が島相として海相中へ分散する。このような
構造の場合に、機械的特性などを向上させる方法として
は、分散粒子径をできるだけ小さくし、界面の密着性を
高めることにある。これまで、界面の密着性を向上させ
るために、エポキシシランやアミノシランなどのシラン
カップリング剤を用いる方法、エポキシ樹脂を用いる方
法、ブロック共重合体を添加する方法などが検討されて
いる。

【０００６】一方、混合樹脂の混合状態の構造を制御す
ることにより、機械的特性などを向上させようとする試
みも行われている。例えば、「成形加工」（第８巻、第
２４頁（１９９６年））には、ポリカーボネートとＡＢ
Ｓ樹脂などとからなる混合樹脂系において、高剪断応力
を用いて溶融混練状態で相溶化した材料を射出成形する
際に相分離が生じる結果、得られる成形物は、共連続変
調構造を有し、耐衝撃強度などの力学特性が大きく向上
することが開示されている。

【０００７】しかしながら、高剪断応力により相溶化す
る混合樹脂系は極めて希であり、ＰＰＳを必須成分とす
る混合樹脂系を始め、数万とある混合樹脂系の殆ど全て
は、相図すら描くことができない完全非相溶系であり、
高剪断応力場で溶融混練しても、相溶化し、分子レベル
で混合することはない。そのため、このような方法によ
り混合樹脂の混合状態の構造を制御することは不可能で
あった。

【０００８】また、「ポリマーアロイ基礎と応用（第
２版）（第１０章）」（高分子学会編：東京化学同人）
などには、相互に非相溶の混合樹脂系において、島相の
体積分率を徐々に増してゆくと、あるところで海相と島
相の逆転が生じ、この組成付近で両相が海相となる連続
相構造（共連続構造）が発現すると報告されている。混
合樹脂系の相分離構造が、単なる海島構造ではなく、連
続相構造であるならば、成形物の機械的特性は、海島構
造の場合とは大きく異なり、特性が向上することが期待
される。しかしながら、連続相構造が発現する条件につ
いては、海島相が逆転する組成域付近にある、というこ
と以外の情報がなく、組成が偶然に条件を満足したと思
われる場合に、まれに組成物内部のごく一部分で連続相
構造が観察されることがあったが、海島相が逆転する組
成領域付近で成形しても、通常の溶融成形条件では安定
的に連続相構造を得ることはできなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ＰＰＳを必須成分とする混合樹脂系におい
て、安定した連続相構造を有するポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物の製造方法を提供し、耐衝撃性、機械的
強度、破断伸度などの力学的特性が大きく改良された成
形品を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行なった結果、ＰＰＳと、ポリ
スルホン、ポリカーボーネート又はポリエーテルケトン
との混合樹脂系において、非常に高い速度で溶融混練し
た場合に、目的とする連続相構造が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、（Ｉ）（１）ポリフェニレンスルフィッド３０〜７
０重量％及び（２）ポリカーボネート、ポリスルホン及
びポリエーテルケトンから成る群から選ばれる熱可塑性
樹脂７０〜３０重量％を溶融混練に用いるスクリューの
外周部分における線速度が０．３ｍ／秒以上となる回転
速度で溶融混練する、配合したそれぞれの樹脂が連続的
に連なった構造を有するポリフェニレンスルフィド樹脂
組成物の製造方法を提供する。

【００１２】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（II）上記（Ｉ）記載の製造方法で得られたポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物を５cm／秒以上の速度で
射出成形する、配合したそれぞれの樹脂が連続的に連な
った構造を有するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
からなる成形物の製造方法を提供する。

【００１３】さらに、本発明は上記課題を解決するため
に、（III）（１）ポリフェニレンスルフィッド３０〜
７０重量％及び（２）ポリカーボネート又はポリスルホ
ン７０〜３０重量％を溶融混練に用いるスクリューの外
周部分における線速度が０．３ｍ／秒以上となる回転速
度で溶融混練することによって得られるポリフェニレン
スルフィド樹脂組成物を５cm／秒以上の速度で射出成形
する、配合したそれぞれの樹脂が連続的に連なった構造
を有するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる
成形物からポリカーボネート及びポリスルホンを有機溶
媒を用いて除去することからなる、ポリフェニレンスル
フィッドからなるマット状物の製造方法を提供する。

【００１４】さらにまた、本発明は上記課題を解決する
ために、（IV）（１）ポリフェニレンスルフィッド３０
〜７０重量％及び（２）ポリカーボネート又はポリスル
ホン７０〜３０重量％を溶融混練に用いるスクリューの
外周部分における線速度が０．３ｍ／秒以上となる回転
速度で溶融混練することによって得られるポリフェニレ
ンスルフィド樹脂組成物をドラフト比２〜２０の範囲で
溶融紡糸した後、ポリカーボネート及びポリスルホンを
有機溶媒を用いて除去することからなる、１μｍ以下の
繊維径を有するポリフェニレンスルフィッド繊維状物の
製造方法を提供する。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明で使用するＰＰＳは、式
〔−φ−Ｓ−〕（式中、−φ−はｐ−フェニレン基）で
示される繰り返し単位を７０モル％以上有する重合物で
あることが好ましい。この繰り返し単位が７０モル％よ
りも少ないと、結晶化度が低くなり、強度や耐薬品性が
大きく低下する傾向にあるので、好ましくない。

【００１６】本発明で使用するＰＰＳに３０モル％未満
の割合で含まれていても良い共重合構成単位としては、
例えば、下記式に示される共重合構成単位が挙げられ
る。

【００１７】

【化１】

【００１８】

【化２】

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】本発明で使用するＰＰＳは、３００℃、
１００rad／秒で測定した複素粘性率（η^* ）が１０〜
１０００Ｐａ・秒の範囲のものが好ましく、２０〜７０
０Ｐａ・秒の範囲のものが特に好ましい。

【００２７】ＰＰＳには、一般に、その製造法により、
実質上、線状で、分岐、架橋構造を有しない分子構造の
ものと、分岐や架橋を有する構造のものが知られている
が、本発明で使用するＰＰＳは、その何れのタイプであ
ってもよく、市販のＰＰＳであっても良い。

【００２８】本発明で使用するポリカーボネート（以
下、ＰＣと省略する。）は、二価フェノール単位と炭酸
単位から成る重合物であり、これらの中でも、ビスフェ
ノールＡ単位と炭酸単位からなるＰＣ、ジヒドロキシ−
ジフェニル−シクロヘキサン単位と炭酸単位から成るＰ
Ｃが特に好ましい。そのようなＰＣの市販品としては、
例えば、三菱瓦斯化学製の「ユーピロン」などが挙げら
れる。

【００２９】本発明で使用するポリサルホン（以下、Ｐ
ＳＦと省略する。）は、４，４’−ジフェニルスルホン
を含むポリエーテルであり、これらの中でも、ビスフェ
ノールＡと４，４’−ジクロロジフェニルスルホンから
得られるＰＳＦが特に好ましい。そのようなＰＳＦの市
販品としては、例えば、アモコ製の「ユーデル」などが
挙げられる。

【００３０】本発明で使用するポリエーテルケトン（以
下、ＰＥＫと省略する。）は、式〔−φ−ＣＯ−φ−Ｏ
−〕（式中、−φ−はｐ−フェニレン基）で表わされる
単位を主鎖中に含む重合物であり、これらの中でも、式
〔−φ−ＣＯ−φ−Ｏ−φ−Ｏ−〕で表わされる単位を
主査中に含むＰＥＫが特に好ましい。そのようなＰＥＫ
の市販品としては、例えば、アイ・シー・アイ製の「ビ
クトレックス−ピーク（VICTREX-PEEK）」などが挙げら
れる。

【００３１】本発明で使用するＰＣ、ＰＳＦ及びＰＥＫ
の溶融粘度は、通常の市販品の範囲であれば良く、特に
規定されない。実施例にも示したが、ＰＣとＰＳＦの場
合、溶融混練は３００℃付近で行われる。３００℃、１
００ｒａｄ／秒での複素粘性率は、ＰＰＳの４２Ｐａ・
秒に対して、ＰＳＦが９００Ｐａ・秒、ＰＣが３８０Ｐ
ａ・秒と大きく異なる。更に、ＰＥＫの場合、溶融混練
は３５０℃付近で行われる。３５０℃、１００ｒａｄ／
秒での複素粘性率は、ＰＰＳの１４Ｐａ・秒に対して、
ＰＥＫは８６０Ｐａ・秒であり、６０倍近く異なる。ま
た、ポリプロピレン（ＰＰ）の３００℃、１００ｒａｄ
／秒での複素粘性率は４００Ｐａ・秒であり、ＰＣとほ
ぼ同じであったが、高い回転速度でＰＰＳとＰＰを溶融
混練しても海島構造となり、連続相構造とはならなかっ
た。更に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の３
００℃、１００ｒａｄ／秒での複素粘性率は５５Ｐａ・
秒であり、ＰＰＳの４２Ｐａ・秒とほぼ同じであった
が、高い回転速度でＰＰＳとＰＥＴを溶融混練しても海
島構造となり、連続相構造は発現しなかった。これらの
結果から、連続相構造発現には粘度的要因よりも構造的
要因が重要であると推測される。

【００３２】本発明の組成物の混合組成は（Ａ）ＰＰＳ
が３０〜７０重量％、（Ｂ）ＰＣ、ＰＳＦ及びＰＥＫか
らなる群から選ばれる熱可塑性樹脂が７０〜３０重量％
の範囲が好ましく、（Ａ）ＰＰＳが３５〜６５重量％、
（Ｂ）ＰＣ、ＰＳＦ及びＰＥＫからなる群から選ばれる
熱可塑性樹脂が６５〜３５重量％の範囲は特に好まし
い。ＰＰＳが３０重量％未満、及び７０重量％を越える
と、本発明の製造法によっても連続相構造が得られなく
なり、好ましくない。

【００３３】本発明の樹脂組成物は、（Ａ）ＰＰＳと、
（Ｂ）ＰＣ、ＰＳＦ及びＰＥＫからなる群から選ばれる
熱可塑性樹脂とを、溶融混練に用いるスクリューの外周
部分における線速度が０．３ｍ／秒以上となる回転速度
で溶融混練して得られる。この樹脂組成物を用いた成形
物は、従来の条件では海島構造となる相分離構造が、
（Ａ）ＰＰＳと（Ｂ）ＰＰＳ以外の熱可塑性樹脂の成分
両方が連続的に連なった連続相構造を形成する成形品を
提供することができる。

【００３４】本発明でいうところの連続相構造とは、混
合するポリマーの両成分がそれぞれ連続相を形成し、互
いに三次元的に絡み合った構造を指す。両相は少なくと
も数μｍ以上の径で連続的に広がっており、不規則に絡
み合った複雑な構造になっているものである。この連続
相構造の模式図は、例えば、「ポリマーアロイ基礎と
応用（第２版）（第１０．１章）」（高分子学会編：東
京化学同人）に記載されている。

【００３５】本発明の成形方法は、任意の方法が可能で
あり、成形形状は、任意の形状が可能である。成形方法
としては、例えば、射出成形、押出成形、インフレーシ
ョン成形、ブロー成形、紡糸などを挙げることができ
る。これら成形機は通常タイプの成形機が使用可能であ
るが、成形機の樹脂を混練する部分のスクリューの外周
の線速度が０．３ｍ／秒以上となる能力を有する成形機
が使用される。本発明の技術ポイントである樹脂混練時
のスクリューの外周の線速度は成形機の樹脂を混練する
部分のスクリューの外周（直径×円周率）と回転数を掛
け合わせた値で与えられる。通常の成形では、スクリュ
ーの外周の線速度は０．１〜０．１５ｍ／秒で行われて
いる。０．３ｍ／秒未満の速度で溶融混練すると海島構
造となり、安定的に連続相構造は得られない。スクリュ
ーの外周の線速度の上限はメルトフラクチャ−（溶融状
態における分子鎖の切断）の発生や装置の構造面から、
自ずと限界はあろうが、その限界は使用する高分子材料
の分子量、成形温度等により大きく異なり、また、本発
明で形成される連続相構造を発現させる点では、スクリ
ューの外周の線速度が高すぎることによる不都合はない
ため、特に上限を規定する必要はない。

【００３６】成形温度は、使用する熱可塑性樹脂により
異なるが、ＰＰＳ／ＰＣ系は通常２８０〜３４０℃、Ｐ
ＰＳ／ＰＳＦ系は通常２８０〜３６０℃、ＰＰＳ／ＰＥ
Ｋ系は通常３４０〜３８０℃で行われる。成形温度が高
くなると連続相構造の構造周期が大きくなる傾向が見ら
れるが、連続相構造の発現の有無には影響なく、通常行
われている成形温度が制限されることはない。

【００３７】樹脂の射出速度は、５cm／秒以上の速度で
行う必要がある。５cm／秒未満の非常に遅い速度で射出
した場合、本発明のＰＰＳ樹脂組成物が海島構造へと変
化し、安定的に連続相構造が得られなくなるので、好ま
しくない。しかしながら、一般に行われている５cm／秒
以上の速度で射出成形する場合には、安定的に連続相構
造が得られ、連続相構造が消失して海島構造になること
はない。

【００３８】金型温度、金型形状も特に制限されない。
例えば、金型温度を２２０℃とした場合には、得られた
連続相構造の構造周期が若干大きくなる傾向が見られる
ものの共連続構造発現の有無に影響は見られない。

【００３９】また、樹脂組成物を金型に入れないで溶融
成形機から空気中に吐出させて空気放冷させて得た組成
物や水中に吐出して急冷した組成物、即ち、溶融押出し
成形物にも全体に連続相構造が形成される。本発明にお
いて、成形方法及び成形形状は、任意の方法、形状を適
用できることは、実験結果からも確認することができ
る。

【００４０】本発明の製造方法において、ＰＰＳと溶融
混練する熱可塑性樹脂としてＰＣ又はＰＳＦを使用する
場合、得られた成形物やフィルムなどをＰＣやＰＳＦが
可溶な有機溶媒に浸漬するなどの方法によってＰＣやＰ
ＳＦを除去することによって、ＰＰＳが網目状に連なっ
たＰＰＳフィルターやマット状物を得ることができる。

【００４１】ＰＣやＰＳＦが可溶な有機溶媒としては、
例えば、クロロホルム、塩化メチレンの如きハロゲン系
溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドンの如きアミド系溶媒；アセトン、メチルエ
チルケトンの如きケトン系溶媒；トルエン、キシレンの
如き芳香族炭化水素、などが挙げられる。

【００４２】更に、本発明のＰＰＳ樹脂組成物の製造法
では、ＰＰＳ樹脂組成物を金型内に射出する代わりに、
ノズルからＰＰＳ樹脂組成物を押し出し、ボビン等に巻
き取り繊維状物とすることも可能である。特に、熱可塑
性樹脂としてＰＣ又はＰＳＦを使用する場合、ドラフト
比が２〜２０の低倍率で繊維化した後、得られた繊維状
物をＰＣやＰＳＦが可溶な有機溶媒に浸漬するなどの方
法で、ＰＣやＰＳＦを除去することが可能となり、径が
１μｍ以下のＰＰＳ繊維状物を容易に得ることが可能と
なる。この場合、ドラフト比が２０倍以上の倍率で紡糸
し繊維化を図ると、ＰＣやＰＳＦを溶媒浸漬により容易
に除去することができなくなる場合があるので、好まし
くない。また、この方法で得られるＰＰＳ繊維は、従来
から知られている共押出し紡糸の繊維と異なり、繊維が
部分的に結合した網目構造を有するために、不織布や濾
紙などとして好適な材料である。

【００４３】また、本発明のＰＰＳ樹脂組成物には、必
要に応じて、強化材、充填材を配合することもできる。

【００４４】本発明のＰＰＳ樹脂組成物に配向可能な強
化材、充填剤としては、粉末状、平板状、鱗片状、針
状、球状、中空状及び繊維状のものが挙げられる。具体
的には、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレイ、タ
ルク、アルミナ、シリカ、チタニア、珪砂、ガラス粉、
金属粉、グラファイト、炭化珪素、チッ化珪素、チッ化
ホウ素、チッ化アルミニウム、カーボンブラックの如き
粉粒状充填材；雲母、ガラス板、セリサイト、アルミフ
レークの如き金属箔、黒鉛の如き平板状もしくは鱗片状
充填材；シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルー
ンの如き中空状充填材；ガラス繊維、炭素繊維、グラフ
ァイト繊維、ウィスカー、金属繊維、アスベスト、ウォ
ラストナイトの如き繊維状充填材；芳香族ポリアミド繊
維の如き有機繊維状充填材を挙げることができる。

【００４５】更に、本発明のＰＰＳ樹脂組成物には、Ｐ
ＰＳとＰＣ、ＰＰＳとＰＳＦ、ＰＰＳとＰＥＫの相溶性
を向上させる目的で、ビスオキサゾリン化合物、エポキ
シ樹脂、エポキシ基含有熱可塑性樹脂、オキサゾリン基
含有熱可塑性樹脂、或いはエポキシ基、アミノ基、メル
カプト基、ビニル基、イソシアネート基を一種以上含む
シランカップリング剤やチタンカップリング剤を配合す
ることもできる。

【００４６】更にまた、本発明のＰＰＳ樹脂組成物に
は、発明の要旨を逸脱しない範囲において、水酸化マグ
ネシュウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン等
の無機難燃剤、酸化防止剤、滑剤、分散剤、カップリン
グ剤、紫外線防止剤、発泡剤、架橋剤、着色剤、可塑剤
等の添加物を添加することもできる。

【００４７】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は、以下の実施例の範囲に限定される
ものではない。

【００４８】（実施例１）ＰＰＳ（トープレン株式会社
製の「ＬＮ−１」、複素粘性率＝４２Ｐａ・秒）とＰＳ
Ｆ（アモコ株式会社製の「ＵＤＥＬＰ３７０７」、複
素粘性率＝９００Ｐａ・秒）（混合重量比＝１：１）を
３２０℃で、最初の３分間はスクリューの外周の線速度
０．８ｍ／秒で混練（スクリューとバレルとの間隔は６
mm）し、次の２分間は、スクリューの外周の線速度０．
４ｍ／秒で溶融混練した後、連続的に２０cm／秒の速度
で射出成形して、板状の成形物を得た。

【００４９】なお、用いた樹脂の複素粘性率は、レオメ
トリック社製の溶融粘弾性測定装置ＲＤＳ−IIを用い
て、３００℃、１００rad／秒で測定した値である。

【００５０】（実施例２）実施例１において、混練条件
をスクリューの外周の線速度０．８ｍ／秒で５分間とし
た以外は、実施例１と同様にして、板状の成形物を得
た。

【００５１】（比較例１）実施例１において、混練条件
を最初の３分間はスクリューの外周の線速度０．８ｍ／
秒とし、次の２分間をスクリューの外周の線速度０．１
５ｍ／秒とした以外は、実施例１と同様にして、板状の
成形物を得た。

【００５２】（比較例２）実施例１において、混練条件
をスクリューの外周の線速度０．８ｍ／秒で５分間と
し、かつ、射出速度を０．０３ｍ／秒とした以外は、実
施例１と同様にして、板状の成形物を得た。

【００５３】実施例１、２及び比較例１で得た成形物に
ついて、以下の条件に従って、曲げ試験及びアイゾット
（IZOD）衝撃試験を行ない、その結果を以下の表１にま
とめて示した。また、衝撃試験の結果、生じた破断断面
を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した結果も表１に
まとめて示した。

【００５４】（曲げ試験）幅＝１０mm、長さ＝５０mm、
厚み＝２mmの試験片を用い、島津オートグラフを用い
て、スパン長＝３０mm、速度＝２mm／分として行った。

【００５５】（アイゾット試験）幅＝厚み＝３.５mm、
長さ＝３mmの試験片を用いてノッチなしで行った。

【００５６】

【表１】

【００５７】表１に示した結果から、比較例１及び２で
得た成形物は、実施例１及び２で得た成形物と比較し
て、力学特性、耐衝撃特性と破断伸度が大幅に低下して
いることが理解できる。

【００５８】（実施例３）実施例１で使用したＰＰＳと
ＰＣ（三菱瓦斯化学株式会社製の「ユーピロンＳ−２０
００」、複素粘性率＝３８０Ｐａ・秒）（混合重量比＝
６：４）を３００℃で、スクリューの外周の線速度０．
５ｍ／秒で溶融混練した後、２０cm／秒の速度で射出し
て、板状の成形物を得た。

【００５９】（比較例３）実施例３において、スクリュ
ーの外周の線速度０．１５ｍ／秒とした以外は、実施例
３と同様にして、板状の成形物を得た。

【００６０】実施例３及び比較例３で得た板状成形物に
ついて、実施例１と同様にして、曲げ試験を行ない、そ
の結果を以下の表２にまとめて示した。また、衝撃試験
の結果、生じた破断断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）
で観察した結果も表２にまとめて示した。

【００６１】

【表２】

【００６２】表２に示した結果から、比較例３で得た成
形物は、実施例３で得た成形物と比較して、力学特性、
特に、耐衝撃特性と破断伸度が大幅に低下していること
が理解できる。

【００６３】（実施例４）実施例１で使用したＰＰＳと
ＰＥＥＫ（アイシーアイ株式会社製の「ビクトレックス
−ピーク（VICTREX-PEEK）−３８０Ｇ」）（混合重量比
＝１：１）を３５０℃で、スクリューの外周の線速度
０．６ｍ／秒で溶融混練した後、２０cm／秒の速度で射
出して、板状の成形物を得た。なお、ＰＰＳとＰＥＥＫ
の３５０℃、１００rad／秒における複素粘性率はそれ
ぞれ１４Ｐａ・秒と８６０Ｐａ・秒であった。

【００６４】（比較例４）実施例４において、スクリュ
ーの外周の線速度を０．１５ｍ／秒とした以外は、実施
例３と同様にして、板状成形物を得た。

【００６５】実施例４及び比較例４で得た板状成形物に
ついて、実施例１と同様にして、曲げ試験を行ない、そ
の結果を以下の表３にまとめて示した。また、衝撃試験
の結果、生じた破断断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）
で観察した結果も表３にまとめて示した。

【００６６】

【表３】

【００６７】表３に示した結果から、比較例４で得た成
形物は、実施例４で得た成形物と比較して、力学特性、
特に、耐衝撃特性と破断伸度が大幅に低下していること
が理解できる。

【００６８】（実施例５）実施例１で使用したＰＰＳと
ＰＣ（三菱瓦斯化学株式会社製ユーピロンＳ−２０
００）（混合重量比＝１：１）を３１０℃で、スクリュ
ーの外周の線速度０．６ｍ／秒で溶融混練した後、１０
cm／秒の速度で射出し、紡出糸の直径は約１mm、ドラフ
ト比５で紡糸した。

【００６９】このようにして得た紡出糸を５cmほどの長
さに切断し、クロロホルム中に入れてＰＣを溶解させた
後、濾紙でＰＣを除去した。濾過物を走査型電子顕微鏡
（ＳＥＭ）で観察した結果、径が１μｍ以下のＰＰＳ繊
維が部分的に結合した状態にあることを観察することが
できた。

【００７０】（実施例６）実施例１で使用したＰＰＳと
ＰＳＦ（アモコ株式会社製の「ＵＤＥＬＰ３７０
７」）（混合重量比＝１：１）を３２０℃で、スクリュ
ーの外周の線速度０．７ｍ／秒で溶融混練した後、連続
的に４０cm／秒の速度で射出し、厚さ２mmのシート状成
形物を得た。

【００７１】このようにして得たシート状成形物を塩化
メチレン中に浸漬して、ＰＳＦを溶解させた。得られた
シート状物の表面と断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）
で観察した結果、表面には１μｍ程度の孔が観察され、
断面には網目状（網目の大きさ３〜５μｍ）ＰＰＳを観
察することができた。また、１０μｍのシリカ粒子と
０.５μｍのラテックスの混合分散水溶液を作成し、Ｐ
ＳＦを除去して得たシート状物のフィルターとしての効
果を調べた結果、ラテックスとシリカに対して濾別能力
を有していた。

【００７２】（比較例５）ＰＰＳと、ＰＰＳと同程度の
溶融粘度を有するポリプロビレン（三菱油化株式会社製
の「三菱ポリプロＰＹ２２０」、複素粘性率＝４００
Ｐａ・秒）と（混合重量比＝１：１）を、３００℃で、
スクリューの外周の線速度０．７ｍ／秒で溶融混練した
後、２０cm／秒の速度で射出して、板状の成形物を得
た。

【００７３】このようにして得た板状成形物について、
実施例１と同様にして、破断断面を走査型電子顕微鏡
（ＳＥＭ）で観察した結果、連続相構造は見られず、海
島構造が形成されていた。

【００７４】（比較例６）ＰＰＳと、ＰＰＳと同程度の
溶融粘度を持つポリエチレンテレフタレート（三井ペッ
ト樹脂株式会社製の「三井ＰＥＴＪ−１２５」、複素
粘性率＝５０Ｐａ・秒）と（混合重量比＝１：１）を、
３００℃で、スクリューの外周の線速度０．７ｍ／秒で
溶融混練した後、２０cm／秒の速度で射出して、板状の
成形物を得た。

【００７５】このようにして得た板状成形物について、
実施例１と同様にして、破断断面を走査型電子顕微鏡
（ＳＥＭ）で観察した結果、連続相構造は見られず、海
島構造が形成されていた。

【００７６】

【発明の効果】本発明のＰＰＳ樹脂組成物の製造法によ
れば、配合した両成分相が共に連続的に連なった連続相
構造を形成した組成物、成形品を得ることができる。こ
のような構造を有する組成物は、従来の海島構造の組成
物と比較して、耐衝撃性、破断強度、破断伸度等に優れ
る。また、連続相構造を形成しているため、ＰＰＳ以外
の樹脂を除去することにより、耐熱性・耐薬品性に優れ
たＰＰＳ多孔質マットを得ることもできる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 71/10 Ｃ０８Ｌ 71/10 81/06 81/06 Ｄ０１Ｆ 6/76 Ｄ０１Ｆ 6/76 Ｄ 6/94 6/94 Ｚ // Ｂ２９Ｋ 81:00 Ｆターム(参考） 4F206 AA34 AR082 JA07 4G035 AB41 AE13 4G078 AA03 AB06 BA01 CA05 CA12 DA09 DB01 DC08 4J002 CG00X CH09X CN02W CN03X GN00 GQ00 4L035 BB31 BB40 CC20 DD13 EE01 EE20 FF01 FF05 MF02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）ポリフェニレンスルフィッド３０
〜７０重量％及び（２）ポリカーボネート、ポリスルホ
ン及びポリエーテルケトンから成る群から選ばれる熱可
塑性樹脂７０〜３０重量％を溶融混練に用いるスクリュ
ーの外周部分における線速度が０．３ｍ／秒以上となる
回転速度で溶融混練することを特徴とする、配合したそ
れぞれの樹脂が連続的に連なった構造を有するポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】熱可塑性樹脂（２）がポリカーボネート
又はポリスルホンである請求項１記載の、配合したそれ
ぞれの樹脂が連続的に連なった構造を有するポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】請求項１記載の製造方法で得られたポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物を５cm／秒以上の速度
で射出成形することを特徴とする、配合したそれぞれの
樹脂が連続的に連なった構造を有するポリフェニレンス
ルフィド樹脂組成物からなる成形物の製造方法。
【請求項４】熱可塑性樹脂（２）がポリカーボネート
又はポリスルホンである請求項３記載の、配合したそれ
ぞれの樹脂が連続的に連なった構造を有するポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物からなる成形物の製造方法。
【請求項５】請求項４記載の製造方法で得られた成形
物からポリカーボネート及びポリスルホンを有機溶媒を
用いて除去することを特徴とするポリフェニレンスルフ
ィッドからなるマット状物の製造方法。
【請求項６】請求項２記載の製造方法で得られた、配
合したそれぞれの樹脂が連続的に連なった構造を有する
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物をドラフト比２〜
２０の範囲で溶融紡糸した後、ポリカーボネート及びポ
リスルホンを有機溶媒を用いて除去することを特徴とす
る１μｍ以下の繊維径を有するポリフェニレンスルフィ
ッド繊維状物の製造方法。