JP2000248088A - Polyolefin microporous membrane and method for producing the same - Google Patents
Polyolefin microporous membrane and method for producing the sameInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 適度に高い透気度、低い空孔率、適切な孔径
を併せ持ち、電池用セパレータとして用いた場合に電池
特性に優れた安全性の高いポリオレフィン微多孔膜の提
供。
【解決手段】 重量平均分子量が50万以上の超高分子
量ポリオレフィン(A)又は重量平均分子量50万以上
の超高分子量ポリオレフィンを含む組成物(B)からな
るポリオレフィン微多孔膜であって、透気度が1000
〜2000sec/100cc、バブルポイント値が1
0kg/cm2以上であることを特徴とするポリオレフ
ィン微多孔膜及びその製造方法。PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a highly safe microporous polyolefin membrane having a moderately high air permeability, a low porosity, an appropriate pore diameter, and excellent in battery characteristics when used as a battery separator. . A polyolefin microporous membrane comprising an ultrahigh molecular weight polyolefin (A) having a weight average molecular weight of 500,000 or more or a composition (B) containing an ultrahigh molecular weight polyolefin having a weight average molecular weight of 500,000 or more, Degree is 1000
~ 2000sec / 100cc, bubble point value is 1
A microporous polyolefin membrane characterized by being at least 0 kg / cm 2 and a method for producing the same.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、超高分子量ポリオ
レフィンからなる微多孔膜に関し、特に電池セパレータ
用ポリオレフィン微多孔膜に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a microporous membrane made of an ultrahigh molecular weight polyolefin, and more particularly to a microporous polyolefin membrane for a battery separator.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリオレフィン微多孔膜は、有機溶媒に
不溶であり、かつ電解質や電極活物質に対して安定であ
るため、電池のセパレータ、特にリチウムイオン1次・
2次電池のセパレータ、電気自動車等の大型電池用セパ
レータ、コンデンサーのセパレータ、各種の分離膜、水
処理膜、限外濾過膜、精密濾過膜、逆浸透濾過膜、各種
フィルター、透湿防水衣料またははその基材として広く
用いられている。従来から、ポリオレフィン微多孔膜
は、ポリオレフィンに有機媒体及び微粉末シリカ等の無
機粉体を混合し溶融成形後、有機媒体及び無機粉体を抽
出して微多孔膜を得る方法は知られているが、無機物の
抽出する工程が必要であり、得られた膜の透過性は無機
粉体の粒径によるところが大きく、その制御は難しかっ
た。2. Description of the Related Art Microporous polyolefin membranes are insoluble in organic solvents and stable against electrolytes and electrode active materials.
Separators for secondary batteries, separators for large batteries such as electric vehicles, separators for capacitors, various separation membranes, water treatment membranes, ultrafiltration membranes, microfiltration membranes, reverse osmosis filtration membranes, various filters, moisture-permeable waterproof clothing or Is widely used as the base material. Conventionally, a method for obtaining a microporous film by mixing a polyolefin with an organic medium and an inorganic powder such as finely divided silica, melt-molding the polyolefin, and extracting the organic medium and the inorganic powder has been known. However, a step of extracting an inorganic substance was required, and the permeability of the obtained membrane largely depended on the particle size of the inorganic powder, and it was difficult to control the permeability.
【0003】また、超高分子量ポリオレフィンを用いた
高強度の微多孔膜の製造法が種々提案されている。例え
ば、特開昭60−242035号公報、特開昭61−1
95132号公報、特開昭61−195133号公報、
特開昭63−39602号公報、特開昭63−2736
51号公報、特開平3−64334号公報、特開平3−
105851号公報等には、超高分子量ポリオレフィン
を含むポリオレフィン組成物を溶媒に加熱溶解した溶液
からゲル状シートを成形し、前記ゲル状シートを加熱延
伸、溶媒の抽出除去による微多孔膜を製造する方法が記
載されているが、これらの技術によるポリオレフィン微
多孔膜は、孔径分布が狭くかつ孔径が小さいことが特徴
で、電池用セパレータ等に用いられている。[0003] Also, various methods for producing a high-strength microporous membrane using an ultrahigh molecular weight polyolefin have been proposed. For example, JP-A-60-242035 and JP-A-61-1
No. 95132, JP-A-61-195133,
JP-A-63-39602, JP-A-63-2736
No. 51, JP-A-3-64334, JP-A-3-64334
Japanese Patent No. 105851 discloses a method for producing a microporous film by forming a gel-like sheet from a solution obtained by heating and dissolving a polyolefin composition containing an ultra-high-molecular-weight polyolefin in a solvent, heating and stretching the gel-like sheet and extracting and removing the solvent. Although a method is described, the microporous polyolefin membrane by these techniques is characterized by a narrow pore size distribution and a small pore size, and is used for a battery separator and the like.
【0004】最近のリチウムイオン電池は、電池特性、
電池安全性、電池生産性を向上させることが要求されて
いる。特に電池安全性と生産性向上をバランスさせるこ
とは非常に重要である。生産性向上には工程不良率の低
減が重要であり、おもに自己放電による電圧降下を防ぐ
必要があり、さらに電池生産時には電極エッジや電極上
に混入する不純物によってセパレータが圧迫されても微
小放電現象を起こさないことが好ましい。また、安全性
を維持するためには、圧壊試験等の破壊試験で電極間が
接触しにくいセパレータ、または仮に短絡しても短絡電
流が低くなるセパレータが好ましく、デンドライト(針
状結晶)成長による微小短絡減少を抑えるためには孔径
は一定以下の大きさが好ましい。[0004] Recent lithium ion batteries have battery characteristics,
It is required to improve battery safety and battery productivity. In particular, it is very important to balance battery safety and productivity improvement. It is important to reduce the process failure rate to improve productivity, and it is necessary to prevent voltage drop due to self-discharge.Moreover, during battery production, even if the separator is pressed by the electrode edge or impurities mixed on the electrode, a small discharge phenomenon Preferably do not occur. In order to maintain safety, a separator that is difficult to contact between electrodes in a destructive test such as a crush test, or a separator that reduces the short-circuit current even if short-circuited is preferable. In order to suppress a decrease in short circuit, the pore diameter is preferably a certain size or less.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の課題を解決するために、適度に高い透気度、低い空孔
率、適切な孔径を併せ持ち、電池用セパレータとして用
いた場合に電池特性に優れた安全性の高いポリオレフィ
ン微多孔膜を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a battery separator having a moderately high air permeability, a low porosity, and a suitable pore diameter in order to solve the above-mentioned problems. It is to provide a highly safe polyolefin microporous membrane excellent in battery characteristics.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究の結果、超高分子量ポリオレ
フィンまたはそれを含有するポリオレフィン組成物を用
い、溶剤との特定濃度の溶液から得たゲル状成形物を、
延伸、溶剤除去、熱セットして得る製法において、延伸
条件、熱セット条件等を最適化することにより、透気度
と孔径のバランスのとれたポリオレフィン微多孔膜が得
られることを見出し、本発明に想到した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, using ultra-high molecular weight polyolefin or a polyolefin composition containing the same, from a solution having a specific concentration with a solvent. The obtained gel-like molded product is
In the production method obtained by stretching, solvent removal and heat setting, it has been found that by optimizing the stretching conditions, heat setting conditions and the like, a polyolefin microporous membrane having a good balance between air permeability and pore diameter can be obtained. I thought.
【0007】すなわち、本発明は、重量平均分子量が5
0万以上の超高分子量ポリオレフィン(A)又は重量平
均分子量50万以上の超高分子量ポリオレフィンを含む
組成物(B)からなるポリオレフィン微多孔膜であっ
て、透気度が1000〜2000sec/100cc、
バブルポイント値が10kg/cm2以上であることを
特徴とするポリオレフィン微多孔膜である。That is, according to the present invention, the weight average molecular weight is 5
A polyolefin microporous membrane comprising a composition (B) containing an ultrahigh molecular weight polyolefin (A) having a molecular weight of at least 500,000 or an ultrahigh molecular weight polyolefin having a weight average molecular weight of at least 500,000, having an air permeability of 1000 to 2000 sec / 100 cc;
A microporous polyolefin membrane having a bubble point value of 10 kg / cm 2 or more.
【0008】また、本発明は、重量平均分子量50万以
上の超高分子量ポリオレフィン(A)又は重量平均分子
量50万以上の超高分子量ポリオレフィンを含む組成物
(B)5〜35重量%と溶剤95〜65重量%からなる
溶液から、溶融押出しによりゲル状物を得、当該ゲル状
物を3×3倍以上に延伸し、しかる後に溶剤を除去し、
乾燥後、熱セットを行うことを特徴とするポリオレフィ
ン微多孔膜の製造方法において、溶剤除去後における熱
セット温度を122〜130℃とすることを特徴とする
上記ポリオレフィン微多孔膜の製造方法である。Further, the present invention relates to an ultrahigh molecular weight polyolefin (A) having a weight average molecular weight of 500,000 or more or a composition (B) containing an ultrahigh molecular weight polyolefin having a weight average molecular weight of 500,000 or more and a solvent 95%. From a solution consisting of 6565% by weight, a gel was obtained by melt extrusion, the gel was stretched 3 × 3 times or more, and then the solvent was removed.
A method for producing a microporous polyolefin membrane, comprising performing heat setting after drying, wherein the heat setting temperature after removing the solvent is 122 to 130 ° C. .
【0009】本発明の好ましい態様を以下に示す。 (1)重量平均分子量50万以上の超高分子量ポリオレ
フィンが、ポリエチレンまたはポリプロピレンからなる
前記ポリオレフィン微多孔膜。 (2)重量平均分子量50万以上の超高分子量ポリオレ
フィンを含む組成物(B)が、重量平均分子量100万
以上の超高分子量ポリオレフィン(B−1)と、重量平
均分子量10万以上50万未満の高密度ポリエチレン
(B−2)とからなる前記ポリオレフィン微多孔膜。 (3)平均貫通孔径が0.01〜0.05μmであるこ
とを特徴とする前記ポリオレフィン微多孔膜。 (4)突刺強度が500g/25μm以上であることを
特徴とする前記ポリオレフィン微多孔膜。 (5)引張強度が1000kg/cm2以上であること
を特徴とする前記ポリオレフィン微多孔膜。 (6)空孔率が25〜35%であることを特徴とする前
記ポリオレフィン微多孔膜。 (7)熱収縮率が5%以下であることを特徴とする前記
ポリオレフィン微多孔膜。 (8)熱セット温度が延伸温度より高く、かつ、熱セッ
ト温度と延伸温度との差が5〜10℃であることを特徴
とする請求項5記載のポリオレフィン微多孔膜の製造方
法。Preferred embodiments of the present invention are described below. (1) The microporous polyolefin membrane described above, wherein the ultrahigh molecular weight polyolefin having a weight average molecular weight of 500,000 or more is made of polyethylene or polypropylene. (2) The composition (B) containing an ultrahigh molecular weight polyolefin having a weight average molecular weight of 500,000 or more is composed of an ultrahigh molecular weight polyolefin (B-1) having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more and a weight average molecular weight of 100,000 or more and less than 500,000. The microporous polyolefin membrane comprising high-density polyethylene (B-2). (3) The polyolefin microporous membrane, wherein the average through-hole diameter is 0.01 to 0.05 µm. (4) The polyolefin microporous membrane, wherein the piercing strength is 500 g / 25 μm or more. (5) The microporous polyolefin membrane having a tensile strength of 1000 kg / cm 2 or more. (6) The polyolefin microporous membrane, wherein the porosity is 25 to 35%. (7) The polyolefin microporous membrane, wherein the heat shrinkage is 5% or less. (8) The method for producing a microporous polyolefin membrane according to claim 5, wherein the heat setting temperature is higher than the stretching temperature, and the difference between the heat setting temperature and the stretching temperature is 5 to 10 ° C.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】本発明のポリオレフィン微多孔膜
を、構成成分、物性、製法について、以下に詳細に説明
する。 1.ポリオレフィン 本発明のポリオレフィン微多孔膜で用いる超高分子量ポ
リオレフィン(A)は、重量平均分子量50万以上の超
高分子量ポリオレフィンであり、好ましくは重量平均分
子量100万〜1500万の超高分子量ポリオレフィン
である。ポリオレフィン(A)の重量平均分子量が50
万未満では、膜強度の低下がおこるので好ましくない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyolefin microporous membrane of the present invention will be described in detail below with respect to constituent components, physical properties, and a production method. 1. Polyolefin The ultrahigh molecular weight polyolefin (A) used in the microporous polyolefin membrane of the present invention is an ultrahigh molecular weight polyolefin having a weight average molecular weight of 500,000 or more, preferably an ultrahigh molecular weight polyolefin having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 15,000,000. . The weight average molecular weight of the polyolefin (A) is 50
If it is less than 10,000, the strength of the film is undesirably reduced.
【0011】また、重量平均分子量50万以上の超高分
子量ポリオレフィンを含む組成物(B)としては、特に
制限はないが、例えば、重量平均分子量100万以上、
好ましくは重量平均分子量が150万以上、より好まし
くは重量平均分子量150万〜1500万の超高分子量
ポリオレフィン(B−1)と、重量平均分子量1万以上
50万未満、好ましくは重量平均分子量10万以上50
万未満のポリオレフィン(B−2)とからなるポリオレ
フィン組成物(B)である。重量平均分子量100万以
上の超高分子量ポリオレフィン(B−1)は、1重量%
以上含有されている必要がある。超高分子量ポリオレフ
ィン(B−1)の含有率が1重量%未満では、超高分子
量ポリオレフィンの分子鎖の絡み合いがほとんど形成さ
れず、高強度の微多孔膜を得ることができない。ポリオ
レフィン(B−2)の重量平均分子量が1万未満である
と、得られる微多孔膜の破断が起こりやすく、目的の微
多孔膜が得られない。The composition (B) containing an ultrahigh molecular weight polyolefin having a weight average molecular weight of 500,000 or more is not particularly limited.
An ultrahigh molecular weight polyolefin (B-1) having a weight average molecular weight of preferably 1.5 million or more, more preferably 1.5 million to 15 million, and a weight average molecular weight of 10,000 or more and less than 500,000, preferably 100,000 More than 50
A polyolefin composition (B) comprising less than 10,000 polyolefins (B-2). 1% by weight of ultrahigh molecular weight polyolefin (B-1) having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more
It must be contained as described above. When the content of the ultrahigh molecular weight polyolefin (B-1) is less than 1% by weight, entanglement of the molecular chain of the ultrahigh molecular weight polyolefin is hardly formed, and a high-strength microporous film cannot be obtained. When the weight average molecular weight of the polyolefin (B-2) is less than 10,000, the resulting microporous membrane is easily broken, and the desired microporous membrane cannot be obtained.
【0012】このようなポリオレフィンとしては、エチ
レン、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−ペンテン
−1、1−ヘキセンなどを重合した結晶性の単独重合
体、2段重合体、又は共重合体及びこれらのブレンド物
等が挙げられる。これらのうちではポリプロピレン、ポ
リエチレン及びこれらの組成物等が好ましいく、特に、
重量平均分子量100万以上の超高分子量ポリエチレン
(B−1)と、重量平均分子量10万以上50万未満の
高密度ポリエチレン(B−2)とからなる組成物が好ま
しい。Examples of the polyolefin include a crystalline homopolymer, a two-stage polymer or a copolymer obtained by polymerizing ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-pentene-1, 1-hexene and the like. These blends are exemplified. Among these, polypropylene, polyethylene and their compositions are preferred, especially,
A composition comprising an ultrahigh molecular weight polyethylene (B-1) having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more and a high density polyethylene (B-2) having a weight average molecular weight of 100,000 or more and less than 500,000 is preferable.
【0013】なお、上記ポリオレフィン又はポリオレフ
ィン組成物の分子量分布(重量平均分子量/数平均分子
量)は300以下が好ましく、特に5〜50であるのが
好ましい。分子量分布が300を超えると、低分子量成
分による破断が起こり膜全体の強度が低下するため好ま
しくない。ポリオレフィン組成物を用いる場合は、重量
平均分子量が100万以上の超高分子量ポリオレフィン
と、重量平均分子量が10万以上50万未満のポリオレ
フィンとを分子量分布が上記範囲となるように、適量混
合することによって得ることができ、このポリオレフィ
ン組成物は、上記分子量及び分子量分布を有していれ
ば、多段重合によるものであっても、2種以上のポリオ
レフィンによる組成物であっても、いずれでもよい。The molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) of the polyolefin or polyolefin composition is preferably 300 or less, more preferably 5 to 50. If the molecular weight distribution exceeds 300, breakage due to low molecular weight components occurs, and the strength of the entire film is reduced, which is not preferable. When a polyolefin composition is used, an appropriate amount of an ultrahigh molecular weight polyolefin having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more and a polyolefin having a weight average molecular weight of 100,000 or more and less than 500,000 are mixed so that the molecular weight distribution falls within the above range. The polyolefin composition may be one obtained by multi-stage polymerization or a composition comprising two or more polyolefins, as long as it has the above-mentioned molecular weight and molecular weight distribution.
【0014】なお、上述したようなポリオレフィン又は
ポリオレフィン組成物には、必要に応じて、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤、顔料、染
料、無機充填材などの各種添加剤およびポリオレフィン
微多孔膜をリチウム電池等のセパレータとして用いた場
合に低温でシャットダウン機能を付与できるポリマーを
本発明の目的を損なわない範囲で添加することができ
る。The above-mentioned polyolefin or polyolefin composition may contain, if necessary, various additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antiblocking agent, a pigment, a dye, an inorganic filler, and the like. When the membrane is used as a separator for a lithium battery or the like, a polymer capable of providing a shutdown function at a low temperature can be added within a range that does not impair the object of the present invention.
【0015】2.ポリオレフィン微多孔膜 (1)物性 本発明のポリオレフィン微多孔膜は、次の物性を有して
いる。 透気度 本発明のポリオレフィン微多孔膜の透気度は、1000
〜2000sec/100cc、好ましくは1200〜
1800sec/100ccである。透気度が1000
sec/100cc未満であると、ポリオレフィン微多
孔膜を電池セパレータとして用いた場合には、自己放電
現象を抑えきれず、2000sec/100ccを超え
るとインピーダンスが高くなりすぎて電池特性が悪くな
り、いずれの場合にも電池セパレータとして用いること
ができない。2. Polyolefin microporous membrane (1) Physical properties The polyolefin microporous membrane of the present invention has the following physical properties. Air permeability The air permeability of the polyolefin microporous membrane of the present invention is 1000
~ 2000sec / 100cc, preferably 1200 ~
It is 1800 sec / 100 cc. Air permeability 1000
If the polyolefin microporous membrane is used as a battery separator, the self-discharge phenomenon cannot be suppressed when the polyolefin microporous membrane is less than sec / 100 cc, and if it exceeds 2000 sec / 100 cc, the impedance becomes too high and the battery characteristics deteriorate. In such cases, it cannot be used as a battery separator.
【0016】バブルポイント 本発明のポリオレフィン微多孔膜のバブルポイントは、
10kg/cm2以上、好ましくは15kg/cm2以
上である。バブルポイントが10kg/cm2未満で
は、ポリオレフィン微多孔膜を電池セパレータとして用
いた場合には、孔が大きくなりすぎてデンドライト成長
による電圧降下や自己放電が多くなり、電池セパレータ
として使用できない。Bubble Point The bubble point of the microporous polyolefin membrane of the present invention is:
It is 10 kg / cm 2 or more, preferably 15 kg / cm 2 or more. When the bubble point is less than 10 kg / cm 2 , when the microporous polyolefin membrane is used as a battery separator, the pores become too large, and the voltage drop or self-discharge due to dendrite growth increases, and the battery cannot be used as a battery separator.
【0017】空孔率 本発明のポリオレフィン微多孔膜の空孔率は、25〜3
5%が好ましい。空孔率が25%未満では、ポリオレフ
ィン微多孔膜を電池セパレータとして用いた場合には、
イオン導電性が悪く、とくに低温での電池容量、サイク
ル特性といった電池特性が悪くなる。一方、35%を超
えると電池としての安全性とインピーダンスのバランス
がとれなくなる。Porosity The porosity of the microporous polyolefin membrane of the present invention is from 25 to 3
5% is preferred. When the porosity is less than 25%, when the polyolefin microporous membrane is used as a battery separator,
The ion conductivity is poor, and the battery characteristics such as the battery capacity and the cycle characteristics at low temperatures are particularly poor. On the other hand, if it exceeds 35%, the balance between the safety as a battery and the impedance cannot be maintained.
【0018】突刺強度 本発明のポリオレフィン微多孔膜の突刺強度は、500
g/25μm以上、好ましくは650g/25μm以上
である。突刺強度が500g/25μm未満では、ポリ
オレフィン微多孔膜を電池セパレータとして用いた場合
には、電極凹凸やバリによって生ずるセパレータの圧迫
によって微小に短絡を発生するという問題がある。Puncture Strength The puncture strength of the microporous polyolefin membrane of the present invention is 500.
g / 25 μm or more, preferably 650 g / 25 μm or more. When the puncture strength is less than 500 g / 25 μm, when a polyolefin microporous membrane is used as a battery separator, there is a problem that a short circuit is minutely generated due to compression of the separator caused by electrode irregularities or burrs.
【0019】引張強度 本発明のポリオレフィン微多孔膜の引張強度は、100
0kg/cm2以上が好ましく、特に1300kg/c
m2以上であることが好ましい。引張強度が1000k
g/cm2以上であることにより、ポリオレフィン微多
孔膜を電池セパレータとして用いた場合には、破膜の心
配がなくなり好ましい。Tensile strength The tensile strength of the microporous polyolefin membrane of the present invention is 100
0 kg / cm 2 or more, particularly 1300 kg / c
m 2 or more. Tensile strength 1000k
When it is at least g / cm 2 , when a polyolefin microporous membrane is used as a battery separator, there is no fear of membrane breakage, which is preferable.
【0020】熱収縮率 本発明のポリオレフィン微多孔膜の熱収縮率は、5%以
下が好ましい。熱収縮率が5%を超えると、ポリオレフ
ィン微多孔膜を電池セパレータとして用いた場合には、
電池の異常昇温時における電極の露出を抑えることがで
きる。Heat Shrinkage The heat shrinkage of the microporous polyolefin membrane of the present invention is preferably 5% or less. When the heat shrinkage exceeds 5%, when the polyolefin microporous membrane is used as a battery separator,
Exposure of the electrodes during abnormal temperature rise of the battery can be suppressed.
【0021】平均貫通孔径 本発明のポリオレフィン微多孔膜の平均貫通孔径は、好
ましくは0.01〜0.05μmである。平均貫通孔径
が0.01μm未満では、透過性が著しく低下し、0.
05μmを超えるとデンドライト成長を抑えられなくな
る。Average Through-pore Diameter The average through-pore diameter of the microporous polyolefin membrane of the present invention is preferably 0.01 to 0.05 μm. When the average through-hole diameter is less than 0.01 μm, the permeability is significantly reduced,
If the thickness exceeds 05 μm, dendrite growth cannot be suppressed.
【0022】本発明のポリオレフィン微多孔膜は、上記
の要件の特定の透気度とバブルポイントを有し、電池用
セパレータとして使用すると電池工程不良の原因となる
自己放電を低減するとともに電池破壊試験等において短
絡を起こしにくく、且つ短絡時の発熱を低く抑えること
ができる。特に、突刺強度が500g/25μm以上、
引張強度が1000kg/cm2以上、空孔率が25〜
35%、熱収縮率が5%以下であるポリオレフィン微多
孔膜が本目的を達成するものとして好ましく、電池用セ
パレータ、液体フィルター等として好適に用いることが
できる。The microporous polyolefin membrane of the present invention has the specific air permeability and bubble point of the above requirements, and when used as a battery separator, reduces self-discharge causing battery process defects, and performs a battery destruction test. In such a case, a short circuit is unlikely to occur, and heat generation at the time of a short circuit can be suppressed low. In particular, the piercing strength is 500 g / 25 μm or more,
Tensile strength of 1000 kg / cm 2 or more, porosity of 25 to
A polyolefin microporous membrane having a heat shrinkage of 35% or less is preferably 35% or less, and can be suitably used as a battery separator, a liquid filter, and the like.
【0023】(2)ポリオレフィン微多孔膜の製造 本発明のポリオレフィン微多孔膜は、ポリオレフィン又
はポリオレフィン組成物に、必要に応じて低温シャット
ダウン効果を付与するポリマー等を加えた樹脂成分に有
機液状体または固体を混合し、溶融混練後押出成形し、
延伸、溶剤除去、乾燥、熱セットを施すことにより得ら
れる。本発明のポリオレフィン微多孔膜を得る好ましい
方法としては、ポリオレフィン又はポリオレフィン組成
物にポリオレフィンの良溶剤を供給しポリオレフィン又
はポリオレフィン組成物の溶液を調製して、この溶液を
押出機のダイよりシート状に押し出した後、冷却してゲ
ル状組成物を形成して、このゲル状組成物を加熱延伸
し、残存する溶剤を除去し、乾燥し、しかる後熱セット
する方法である。(2) Production of Microporous Polyolefin Membrane The microporous polyolefin membrane of the present invention is obtained by adding an organic liquid or a resin component obtained by adding a polyolefin or a polyolefin composition to a polymer or the like that imparts a low-temperature shutdown effect, if necessary. Mix solids, extrude after melt kneading,
It can be obtained by stretching, solvent removal, drying and heat setting. As a preferred method of obtaining the polyolefin microporous membrane of the present invention, a good solvent of the polyolefin is supplied to the polyolefin or the polyolefin composition to prepare a solution of the polyolefin or the polyolefin composition, and the solution is formed into a sheet from a die of an extruder. After extrusion, the mixture is cooled to form a gel composition, and the gel composition is heated and stretched to remove the remaining solvent, dried, and then heat-set.
【0024】本発明において、原料となるポリオレフィ
ン又はポリオレフィン組成物の溶液は、上述のポリオレ
フィン又はポリオレフィン組成物を、溶剤に加熱溶解す
ることにより調製する。この溶剤としては、ポリオレフ
ィンを十分に溶解できるものであれば特に限定されな
い。例えば、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、
流動パラフィンなどの脂肪族または環式の炭化水素、あ
るいは沸点がこれらに対応する鉱油留分などがあげられ
るが、安定なゲル状成形物を得るためには流動パラフィ
ンのような不揮発性の溶剤が好ましい。In the present invention, a solution of the polyolefin or the polyolefin composition as a raw material is prepared by heating and dissolving the above-mentioned polyolefin or the polyolefin composition in a solvent. The solvent is not particularly limited as long as it can sufficiently dissolve the polyolefin. For example, Nonan, Decane, Undecane, Dodecane,
Examples include aliphatic or cyclic hydrocarbons such as liquid paraffin, and mineral oil fractions whose boiling points correspond to these.To obtain a stable gel-like molded product, a non-volatile solvent such as liquid paraffin is used. preferable.
【0025】加熱溶解は、ポリオレフィン又はポリオレ
フィン組成物を溶剤中で完全に溶解する温度で攪拌しな
がら行うか、又は押出機中で均一混合して溶解する方法
で行う。溶剤中で攪拌しながら溶解する場合は、温度は
使用する重合体及び溶剤により異なるが、例えばポリエ
チレン組成物の場合には140〜250℃の範囲であ
る。ポリオレフィン組成物の高濃度溶液から微多孔膜を
製造する場合は、押出機中で溶解するのが好ましい。The heating dissolution is carried out with stirring at a temperature at which the polyolefin or the polyolefin composition is completely dissolved in the solvent, or by a method of uniformly mixing and dissolving in an extruder. In the case of dissolving while stirring in a solvent, the temperature varies depending on the polymer and the solvent to be used. For example, in the case of a polyethylene composition, the temperature is in the range of 140 to 250 ° C. When producing a microporous membrane from a high-concentration solution of the polyolefin composition, it is preferable to dissolve it in an extruder.
【0026】押出機中で溶解する場合は、まず押出機に
上述したポリオレフィン又はポリオレフィン組成物を供
給し、溶融する。溶融温度は、使用するポリオレフィン
の種類によって異なるが、ポリオレフィンの融点+30
〜100℃が好ましい。例えば、ポリエチレンの場合は
160〜230℃、特に170〜200℃であるのが好
ましく、ポリプロピレンの場合は190〜270℃、特
に190〜250℃であるのが好ましい。次に、この溶
融状態のポリオレフィン又はポリオレフィン組成物に対
して、液状の溶剤を押出機の途中から供給する。When dissolving in an extruder, first, the above-mentioned polyolefin or polyolefin composition is supplied to the extruder and melted. The melting temperature depends on the type of polyolefin used, but the melting point of polyolefin + 30
-100 ° C is preferred. For example, in the case of polyethylene, the temperature is preferably 160 to 230 ° C, particularly 170 to 200 ° C, and in the case of polypropylene, the temperature is preferably 190 to 270 ° C, particularly 190 to 250 ° C. Next, a liquid solvent is supplied to the molten polyolefin or polyolefin composition from the middle of the extruder.
【0027】ポリオレフィン又はポリオレフィン組成物
と溶剤との配合割合は、ポリオレフィン又はポリオレフ
ィン組成物と溶剤の合計を100重量%として、ポリオ
レフィン又はポリオレフィン組成物が5〜35重量%、
好ましくは20〜30重量%であり、溶剤が95〜65
重量%、好ましくは80〜70重量%である。ポリオレ
フィン又はポリオレフィン組成物が5重量%未満では
(溶剤が95重量%を超えると)、シート状に成形する
際に、ダイス出口で、スウエルやネックインが大きくシ
ートの成形性、自己支持性が困難となり、さらに溶剤の
除去に時間がかかりすぎ、生産性が低下する。一方、ポ
リオレフィン又はポリオレフィン組成物が35重量%を
超えると(溶剤が65重量%未満では)、目的とする微
多孔膜が得られず、また成形加工性も低下する。この範
囲において濃度を変えることにより、膜の透過性をコン
トロールすることができる。The mixing ratio of the polyolefin or the polyolefin composition and the solvent is 5 to 35% by weight based on 100% by weight of the total of the polyolefin or the polyolefin composition and the solvent.
It is preferably 20 to 30% by weight, and the solvent is 95 to 65% by weight.
%, Preferably 80 to 70% by weight. If the polyolefin or the polyolefin composition is less than 5% by weight (the solvent exceeds 95% by weight), when forming into a sheet, the swell and neck-in are large at the die exit, making the sheet formability and self-supporting difficult. In addition, it takes too much time to remove the solvent, and the productivity is reduced. On the other hand, when the polyolefin or the polyolefin composition exceeds 35% by weight (the solvent is less than 65% by weight), a desired microporous film cannot be obtained, and the moldability decreases. By changing the concentration in this range, the permeability of the membrane can be controlled.
【0028】次に、このようにして溶融混練したポリオ
レフィン又はポリオレフィン組成物の加熱溶液を直接
に、あるいはさらに別の押出機を介して、ダイ等から最
終製品の膜厚が5〜250μmになるように押し出して
成形する。ダイは、通常長方形の口金形状をしたシート
ダイが用いられるが、2重円筒状の中空系ダイ、インフ
レーションダイ等も用いることができる。シートダイを
用いた場合のダイギャップは通常0.1〜5mmであ
り、押し出し成形時には140〜250℃に加熱する。
この際押し出し速度は、通常20〜30cm/分ないし
15m/分である。Next, the heated solution of the polyolefin or the polyolefin composition thus melt-kneaded is directly or through another extruder so that the final product has a thickness of 5 to 250 μm from a die or the like. And extruded. As the die, a sheet die having a rectangular base shape is usually used, but a double cylindrical hollow die, an inflation die, or the like can also be used. The die gap when a sheet die is used is usually 0.1 to 5 mm, and the material is heated to 140 to 250 ° C during extrusion molding.
At this time, the extrusion speed is usually 20 to 30 cm / min to 15 m / min.
【0029】ダイから押し出された溶液は、冷却するこ
とによりゲル状成形物に形成される。冷却は、ダイを冷
却するか、ゲル状シートを冷却する方法による。冷却は
少なくとも50℃/分の速度で90℃以下まで、好まし
くは80〜30℃まで行う。ゲル状シートの冷却方法と
しては、冷風、冷却水、その他の冷却媒体に直接接触さ
せる方法、冷媒で冷却したロールに接触させる方法など
を用いることができるが、冷却ロールを用いる方法が好
ましい。The solution extruded from the die is formed into a gel-like molded product by cooling. The cooling is performed by cooling the die or cooling the gel-like sheet. Cooling is performed at a rate of at least 50 ° C / min to 90 ° C or less, preferably to 80 to 30 ° C. As a method of cooling the gel-like sheet, a method of directly contacting with cold air, cooling water, or another cooling medium, a method of contacting with a roll cooled by a refrigerant, and the like can be used, but a method using a cooling roll is preferable.
【0030】次にこのゲル状成形物を、二軸延伸する。
延伸は、ゲル状成形物を加熱し、通常のテンター法、ロ
ール法、圧延若しくはこれらの方法の組み合わせによっ
て所定の倍率で行う。二軸延伸は、縦横同時延伸または
逐次延伸のいずれでもよいが、特に同時二軸延伸が好ま
しい。延伸温度は、特に制限はないが、より高強度のポ
リオレフィン微多孔膜を得るためには、超高分子量ポリ
エチレンと高密度ポリエチレンとの組成物の場合、11
0〜125℃が好ましく、より好ましくは110〜12
0℃である。延伸倍率は、MD方向とTD方向に3倍
(3×3倍)以上である。延伸倍率が3倍未満では、ポ
リオレフィン微多孔膜の十分な突刺強度が得られない。Next, this gel-like molded product is biaxially stretched.
The stretching is performed at a predetermined magnification by heating the gel-like molded product and using a usual tenter method, roll method, rolling or a combination of these methods. The biaxial stretching may be either vertical or horizontal simultaneous stretching or sequential stretching, but simultaneous biaxial stretching is particularly preferred. The stretching temperature is not particularly limited, but in order to obtain a higher-strength polyolefin microporous membrane, in the case of a composition of ultra-high-molecular-weight polyethylene and high-density polyethylene, 11
0-125 degreeC is preferable, More preferably, it is 110-12.
0 ° C. The stretching ratio is 3 times (3 × 3 times) or more in the MD and TD directions. If the stretching ratio is less than 3 times, a sufficient piercing strength of the microporous polyolefin membrane cannot be obtained.
【0031】さらに、上記で得られた成形物は、溶剤で
洗浄し残留する溶媒を除去する。洗浄溶剤としては、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの炭化水素、塩化メチ
レン、四塩化炭素などの塩素化炭化水素、三フッ化エタ
ンなどのフッ化炭化水素、ジエチルエーテル、ジオキサ
ンなどのエーテル類などの易揮発性のものを用いること
ができる。これらの溶剤はポリオレフィン組成物の溶解
に用いた溶媒に応じて適宜選択し、単独もしくは混合し
て用いる。洗浄方法は、溶剤に浸漬し抽出する方法、溶
剤をシャワーする方法、またはこれらの組合せによる方
法などにより行うことができる。上述のような洗浄は、
成形物中の残留溶媒が1重量%未満になるまで行う。そ
の後洗浄溶剤を乾燥するが、洗浄溶剤の乾燥方法は加熱
乾燥、風乾などの方法で行うことができる。Further, the molded product obtained above is washed with a solvent to remove the remaining solvent. Examples of the cleaning solvent include hydrocarbons such as pentane, hexane, and heptane; chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride and carbon tetrachloride; fluorinated hydrocarbons such as ethane trifluoride; and ethers such as diethyl ether and dioxane. Volatile ones can be used. These solvents are appropriately selected according to the solvent used for dissolving the polyolefin composition, and used alone or as a mixture. The washing method can be performed by a method of immersing in a solvent for extraction, a method of showering the solvent, a method of a combination thereof, or the like. Cleaning as described above,
The process is performed until the residual solvent in the molded product is less than 1% by weight. Thereafter, the washing solvent is dried, and the washing solvent can be dried by a method such as heat drying or air drying.
【0032】次いで、溶剤除去して得られる微多孔膜
を、122〜130℃で熱セットする。また、当該熱セ
ット温度は、延伸温度よりも高く、かつ、延伸温度との
差が5〜10℃であることが好ましい。熱セット温度が
122℃未満であると、本発明の所定の透気度よりも低
い値を有する微多孔膜しか得ることができず、130℃
を超えると、本発明の所定の透気度よりも高い値を有す
る微多孔膜となり、いずれの場合も不適当である。な
お、熱セット温度が延伸温度よりも高く、かつ延伸温度
との差が5〜10℃であると強度を高くしたまま、本発
明の所定の透気度を有する微多孔膜が得られるという利
点を有する。Next, the microporous membrane obtained by removing the solvent is heat-set at 122 to 130 ° C. The heat setting temperature is preferably higher than the stretching temperature, and the difference from the stretching temperature is preferably 5 to 10 ° C. When the heat setting temperature is lower than 122 ° C., only a microporous membrane having a value lower than the predetermined air permeability of the present invention can be obtained, and 130 ° C.
If it exceeds, a microporous membrane having a value higher than the predetermined air permeability of the present invention is obtained, which is inappropriate in any case. When the heat setting temperature is higher than the stretching temperature and the difference from the stretching temperature is 5 to 10 ° C., the advantage is obtained that the microporous membrane having the predetermined air permeability of the present invention can be obtained while maintaining the strength. Having.
【0033】以上のような方法で、上記の物性を有する
ポリオレフィン微多孔膜を製造することができるが、得
られたポリオレフィン微多孔膜は、必要に応じてさら
に、プラズマ照射、界面活性剤含浸、表面グラフト等の
親水化処理などの表面修飾を施すことができる。By the above-mentioned method, a microporous polyolefin membrane having the above-mentioned physical properties can be produced. The obtained microporous polyolefin membrane may be further subjected to plasma irradiation, surfactant impregnation, Surface modification such as hydrophilic treatment such as surface grafting can be performed.
【0034】[0034]
【実施例】以下に本発明について実施例を挙げてさらに
詳細に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるも
のではない。なお、実施例における試験方法は次の通り
である。 (1)重量平均分子量及び分子量分布:ウォーターズ
(株)製のGPC装置を用い、カラムに東ソー(株)製
GMH−6、溶媒にo−ジクロロベンゼンを使用し、温
度135℃、流量1.0ml/分にてゲルパーミッショ
ンクロマトグラフィー(GPC)法により測定した。 (2)膜厚:触針式膜厚計ミツトヨライトマチックを使
用して測定した。 (3)透気度:JIS P8117に準拠して測定し
た。 (4)平均貫通孔径:コールターポロメーター(コール
ター社製)により測定した。 (5)空孔率:重量法により測定した。 (6)突刺強度:直径1mm(0.5mmR)の針を2
mm/secで突き刺し、破断した時の荷重を測定し
た。 (7)引張強度:幅10mmの短冊状試験片の破断強度
をASTM D822に準拠して測定した。 (8)バブルポイント:ASTM E−128−61に
準拠してエタノール中にて測定した。なお、限界値を超
えている場合には、「≧15」と記載した。 (10)熱収縮率:80℃雰囲気下で、12時間暴露し
たときのMD方向、TD方向の収縮率を測定した。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not particularly limited to the examples. In addition, the test method in an Example is as follows. (1) Weight average molecular weight and molecular weight distribution: using GPC apparatus manufactured by Waters Co., Ltd., GMH-6 manufactured by Tosoh Corporation, o-dichlorobenzene as a solvent, a temperature of 135 ° C., and a flow rate of 1.0 ml. Per minute by gel permission chromatography (GPC). (2) Film thickness: Measured using a stylus-type film thickness meter Mitutoyolitematic. (3) Air permeability: Measured according to JIS P8117. (4) Average through-hole diameter: Measured with a Coulter porometer (manufactured by Coulter). (5) Porosity: measured by a gravimetric method. (6) Puncture strength: 2 needles with a diameter of 1 mm (0.5 mmR)
It pierced at mm / sec and the load at the time of breaking was measured. (7) Tensile strength: The breaking strength of a 10 mm wide strip test piece was measured in accordance with ASTM D822. (8) Bubble point: Measured in ethanol according to ASTM E-128-61. In addition, when exceeding the limit value, it was described as "≧ 15". (10) Thermal shrinkage: The shrinkage in the MD and TD directions after exposure for 12 hours in an atmosphere at 80 ° C. was measured.
【0035】(11)電極進入距離:電極間距離可変の
菊水製部分放電測定装置を用い、微小なボイドによって
生じる微小な放電現象を検出し、放電開始距離と電圧を
測定した。具体的には、印加電圧0.4kV条件で、電
極を進入させた時、部分放電が発生する距離を電極進入
距離として測定した。電極進入距離が5μm以上である
と、デンドライト成長を抑制する効果があり、電池工程
不良を抑制するのに効果がある。 (12)部分放電開始電圧:電極進入距離の測定と同様
にし、印加電圧0.8kVの条件下で、電極間距離を膜
厚とした時の部分放電開始電圧を測定した。部分放電開
始電圧が0.5kV以上であると、デンドライト成長を
抑制する効果があり、電池工程不良を抑制するのに効果
がある。(11) Electrode intrusion distance: Using a Kikusui partial discharge measuring device with a variable interelectrode distance, a minute discharge phenomenon caused by a minute void was detected, and a discharge starting distance and a voltage were measured. Specifically, when the electrode was made to enter under the condition of an applied voltage of 0.4 kV, the distance at which partial discharge occurred was measured as the electrode entry distance. When the electrode penetration distance is 5 μm or more, there is an effect of suppressing dendrite growth, which is effective in suppressing a battery process defect. (12) Partial discharge starting voltage: In the same manner as in the measurement of the electrode penetration distance, the partial discharge starting voltage was measured under the condition of an applied voltage of 0.8 kV when the distance between the electrodes was a film thickness. When the partial discharge starting voltage is 0.5 kV or more, there is an effect of suppressing dendrite growth, which is effective in suppressing a battery process defect.
【0036】実施例1 重量平均分子量が2.0×106の超高分子量ポリエチ
レン(UHMWPE)20重量%と重量平均分子量が
3.5×105の高密度ポリエチレン(HDPE)80
重量%からなるポリエチレン組成物に酸化防止剤をポリ
エチレン組成物100重量部当たり0.375重量部を
加えたポリエチレン組成物を得た。得られたポリエチレ
ン組成物20重量部を二軸押出機(58mmφ、L/D
=42、強混練タイプ)に投入し、この二軸押出機のサ
イドフィーダーから流動パラフィン80重量部を供給
し、200℃、200rpmで溶融混練して、押出機中
にてポリエチレン溶液を調製し、押出機の先端に設置さ
れたTダイから最終製品が50〜60μmになるように
押し出し、50℃に温調された冷却ロールで引き取りな
がら、ゲル状シートを成形した。続いてこのゲル状シー
トを、116℃で5×5倍になるように二軸延伸を行い
延伸シートを得た。得られたシートを塩化メチレンで洗
浄して残留する流動パラフィンを抽出除去した後、乾燥
を行い、さらに125℃で、10秒間熱セットを行い、
厚さ25μmのポリエチレン微多孔膜を得た。このポリ
エチレン微多孔膜の物性評価の結果を表1に示す。Example 1 20% by weight of ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE) having a weight average molecular weight of 2.0 × 10 6 and high density polyethylene (HDPE) 80 having a weight average molecular weight of 3.5 × 10 5
A polyethylene composition was obtained by adding 0.375 parts by weight of an antioxidant to 100 parts by weight of the polyethylene composition to the polyethylene composition consisting of 100% by weight. 20 parts by weight of the obtained polyethylene composition was placed in a twin-screw extruder (58 mmφ, L / D
= 42, strong kneading type), 80 parts by weight of liquid paraffin was supplied from the side feeder of this twin-screw extruder, and melt-kneaded at 200 ° C and 200 rpm to prepare a polyethylene solution in the extruder. A gel-like sheet was formed while extruding the final product from a T-die set at the tip of the extruder so as to have a thickness of 50 to 60 μm, and taking it off with a cooling roll adjusted to 50 ° C. Subsequently, this gel-like sheet was biaxially stretched at 116 ° C. so as to be 5 × 5 times to obtain a stretched sheet. After the obtained sheet was washed with methylene chloride to extract and remove the remaining liquid paraffin, drying was performed, and heat setting was further performed at 125 ° C. for 10 seconds.
A 25 μm-thick microporous polyethylene membrane was obtained. Table 1 shows the results of evaluating the physical properties of this polyethylene microporous membrane.
【0037】実施例2〜5 表1に示すUHMWPEとHDPEを表1に示す割合で
用い、表1に示す延伸温度、延伸倍率にする以外は、実
施例1と同様にしてポリエチレン微多孔膜を得た。得ら
れたポリエチレン微多孔膜の物性を表1に示す。Examples 2 to 5 A microporous polyethylene membrane was prepared in the same manner as in Example 1 except that UHMWPE and HDPE shown in Table 1 were used in the proportions shown in Table 1 and the stretching temperature and the stretching ratio shown in Table 1 were used. Obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained microporous polyethylene membrane.
【0038】[0038]
【表1】 [Table 1]
【0039】比較例1〜6 表2に示すUHMWPEとHDPEを表2に示す割合で
用い、表2に示す延伸温度、延伸倍率、熱セット温度に
する以外は、実施例1と同様にしてポリエチレン微多孔
膜を得た。得られたポリエチレン微多孔膜の物性を表2
に示す。Comparative Examples 1 to 6 Polyethylene was used in the same manner as in Example 1 except that UHMWPE and HDPE shown in Table 2 were used in the proportions shown in Table 2 and the stretching temperature, stretching ratio and heat setting temperature shown in Table 2 were used. A microporous membrane was obtained. Table 2 shows the physical properties of the obtained microporous polyethylene membrane.
Shown in
【0040】[0040]
【表2】 [Table 2]
【0041】[0041]
【発明の効果】以上詳述したように本発明のポリオレフ
ィン微多孔膜は、超高分子量ポリオレフィンからなり、
透気度とバブルポイントのバランスのとれた微多孔膜で
あるから、電池用セパレータとして用いた場合に電池特
性に優れた安全性の高いポリオレフィン微多孔膜であ
り、電池用セパレータ、液体フィルター等として好適に
用いることができる。As described in detail above, the microporous polyolefin membrane of the present invention comprises an ultrahigh molecular weight polyolefin,
Because it is a microporous membrane with a good balance of air permeability and bubble point, it is a highly safe polyolefin microporous membrane with excellent battery characteristics when used as a battery separator, and as a battery separator, liquid filter, etc. It can be suitably used.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 9/00 CES C08J 9/00 CESA 9/28 CES 9/28 CES H01M 2/16 H01M 2/16 P // B29K 23:00 105:04 B29L 7:00 (72)発明者 小林 茂明 神奈川県横浜市鶴見区馬場3−27−1− 342 (72)発明者 河野 公一 埼玉県朝霞市三原3−29−10−404 Fターム(参考) 4D006 GA16 MA03 MA22 MA24 MA31 MB15 MB16 MB17 MB20 MC22 MC22X MC23 MC83 MC88 NA01 NA10 NA14 NA50 NA63 NA68 NA70 PB12 PC80 4F071 AA15 AA20 AA81 AE19 AF08Y AF14Y AF15Y AF36 AF61Y AH12 AH19 BA02 BB06 BB07 BC01 BC17 4F074 AA16 AA17 AA24 AB01 AD01 CB37 CC02X CC04Z CC29Y CC32Z CC42 DA10 DA49 5H021 BB01 BB02 BB05 BB13 CC00 EE01 EE04 HH00 HH01 HH06 HH07 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08J 9/00 CES C08J 9/00 CESA 9/28 CES 9/28 CES H01M 2/16 H01M 2/16 P // B29K 23:00 105: 04 B29L 7:00 (72) Inventor Shigeaki Kobayashi 3-27-1-342 Baba, Tsurumi-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Koichi Kono 3-29, Mihara, Asaka-shi, Saitama -10-404 F term (reference) 4D006 GA16 MA03 MA22 MA24 MA31 MB15 MB16 MB17 MB20 MC22 MC22X MC23 MC83 MC88 NA01 NA10 NA14 NA50 NA63 NA68 NA70 PB12 PC80 4F071 AA15 AA20 AA81 AE19 AF08Y AF14Y AF15Y AF36 AF61Y AH12 BC 4F074 AA16 AA17 AA24 AB01 AD01 CB37 CC02X CC04Z CC29Y CC32Z CC42 DA10 DA49 5H021 BB01 BB02 BB05 BB13 CC00 EE01 EE04 HH00 HH01 HH06 HH07
Claims (5)
量ポリオレフィン(A)又は重量平均分子量50万以上
の超高分子量ポリオレフィンを含む組成物(B)からな
るポリオレフィン微多孔膜であって、透気度が1000
〜2000sec/100cc、バブルポイント値が1
0kg/cm2以上であることを特徴とするポリオレフ
ィン微多孔膜。1. A microporous polyolefin membrane comprising an ultrahigh molecular weight polyolefin (A) having a weight average molecular weight of 500,000 or more or a composition (B) containing an ultrahigh molecular weight polyolefin having a weight average molecular weight of 500,000 or more, Temper 1000
~ 2000sec / 100cc, bubble point value is 1
A polyolefin microporous membrane characterized by being at least 0 kg / cm 2 .
を用いた電池セパレータ。2. A battery separator using the microporous polyolefin membrane according to claim 1.
を電池セパレータとして用いた電池。3. A battery using the microporous polyolefin membrane according to claim 1 as a battery separator.
を用いたフィルター。4. A filter using the microporous polyolefin membrane according to claim 1.
ポリオレフィン(A)又は重量平均分子量50万以上の
超高分子量ポリオレフィンを含む組成物(B)5〜35
重量%と溶剤95〜65重量%からなる溶液から、溶融
押出しによりゲル状物を得、当該ゲル状物を3×3倍以
上に延伸し、しかる後に溶剤を除去し、乾燥後、熱セッ
トを行うことを特徴とするポリオレフィン微多孔膜の製
造方法において、溶剤除去後における熱セット温度を1
22〜130℃とすることを特徴とする請求項1記載の
ポリオレフィン微多孔膜の製造方法。5. An ultrahigh molecular weight polyolefin having a weight average molecular weight of 500,000 or more (A) or a composition containing an ultrahigh molecular weight polyolefin having a weight average molecular weight of 500,000 or more (B) 5-35.
From a solution consisting of 95% by weight and 95% by weight of a solvent, a gel is obtained by melt-extrusion, the gel is stretched 3 × 3 times or more, and then the solvent is removed. A method for producing a microporous polyolefin membrane, comprising:
The method for producing a microporous polyolefin membrane according to claim 1, wherein the temperature is 22 to 130 ° C.
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