JP2000128964A

JP2000128964A - ポリエステル樹脂

Info

Publication number: JP2000128964A
Application number: JP10308609A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Ninomiya; 秀俊二宮; Hiroshi Hashimoto; 博橋本; Shoji Kikuchi; 昭次菊池; Yoshitaka Eto; 嘉孝衛藤
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1998-10-29
Filing date: 1998-10-29
Publication date: 2000-05-09

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性および耐熱寸法安定性に優れ、食品あ
るいは飲料用等の容器、包装材料として有利に使用しう
るポリエステル樹脂を提供することである。【解決手段】アンチモン化合物を触媒として製造され
る主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートである
ポリエステル樹脂であって、この樹脂から２９０℃の温
度で成形した４ｍｍ厚みの成形体のヘーズが３．０％以
下であり、かつ５ｍｍ厚みの成形体のヘーズが１５．０
％以下であることを特徴とするポリエステル樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ボトル、フイル
ム、シートなどの成形品に用いられるポリエステル樹脂
に関する。詳しくは、透明性および耐熱寸法安定性の優
れた成形品、特に中空成形品を与えるポリエステル樹脂
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル樹脂、特にポリエチレンテ
レフタレート（以下単に「ＰＥＴ」と略称する）はその
優れた透明性、機械的強度、耐熱性、ガスバリヤー性等
の特性により炭酸飲料、ジュース、ミネラルウオータ等
の容器の素材として採用されておりその普及はめざまし
いものがある。一般にこのような用途に使用されるＰＥ
Ｔは、主としてテレフタール酸、エチレングリコールを
原料とし、重縮合触媒としてゲルマニウム化合物、アン
チモン化合物、チタン化合物およびこれらの混合物など
を用いて製造される。

【０００３】前記の触媒の中で、アンチモン触媒は価格
が低いことから繊維やフイルム用のＰＥＴを製造するさ
いの触媒として使用されている。しかし、ゲルマニウム
化合物やチタン化合物を触媒として用いた場合に比べ
て、得られたＰＥＴの結晶化速度が速く、透明性の優れ
た中空成形品を得ることが非常に困難である。これらの
問題点を解決するため、重縮合触媒としてゲルマニウム
化合物やこれとチタン化合物の混合物が使用されている
が、高価なゲルマニウム化合物を使用するとＰＥＴのコ
ストが高くなるという欠点がある。

【０００４】このような問題点を解決する方法として、
例えば特開平６−２７９５７９号公報では、アンチモン
化合物とリン化合物の使用量比を規定することにより透
明性を改良される方法が開示されている。しかしなが
ら、この方法で得られたＰＥＴからの中空成形品の透明
性は、十分なものではない。また、特開平１０−３６４
９５号公報には、三酸化アンチモン、リン酸およびスル
ホン酸化合物を使用して透明性に優れたポリエステルの
連続製造法が開示されている。しかしながら、このよう
な方法で得られたポリエステルは熱安定性が悪く、得ら
れた中空成形品のアセトアルデヒド含量が高くなり問題
である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
問題を解決し、透明性が優れた成形品が得られ、且つ、
安価なポリエステル樹脂を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明のポリエステル樹脂は、アンチモン化合物
を触媒として製造される主たる繰り返し単位がエチレン
テレフタレートであるポリエステル樹脂であって、この
樹脂から２９０℃の温度で成形した４ｍｍ厚みの成形体
のヘーズが３．０以下であり且つ５ｍｍ厚みの成形体の
ヘーズが１５．０％以下であることを特徴とするポリエ
ステル樹脂である。上記の特性を持つポリエステル樹脂
は、透明性、および、耐熱寸法安定性の優れた成形品、
特に中空成形品を与える。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レートからなるポリエステル樹脂とは、エチレンテレフ
タレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステル樹
脂であり、好ましくは９０モル％以下、さらに好ましく
は９５モル％以上含む線状ポリエステル樹脂である。

【０００８】前記ポリエステル樹脂の共重合に使用され
るジカルボン酸としては、イソフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニール−４，４’−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸及びその機能的誘導体、ｐ−オキシ安息香
酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導
体、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸等
の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、シクロヘ
キサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその機
能的誘導体などが挙げられる。

【０００９】前記ポリエステル樹脂の共重合に使用され
るグリコールとしては、ジエチレングリコール、トリメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等
の芳香族グリコールなどが挙げられる。

【００１０】さらに、前記ポリエステル樹脂中の多官能
化合物からなるその他の共重合成分としては、酸成分と
して、トリメリット酸、ピロメリット酸等を挙げること
ができ、またグリコール成分としてグリセリン、ペンタ
エリスリトール等を挙げることができる。これらの多官
能化合物からなる共重合成分の使用量は、ポリエステル
樹脂が実質的に線状を維持する程度でなければならな
い。

【００１１】本発明のポリエステル樹脂は、アンチモン
化合物を触媒として製造される主たる繰り返し単位がエ
チレンテレフタレートであるポリエステル樹脂であっ
て、この樹脂から２９０℃の温度で成形した４ｍｍ厚み
の成形体のヘーズが３．０％以下、好ましくは２．０％
以下、更に好ましくは１．５％以下であり、かつ５ｍｍ
厚みの成形体のヘーズが１５．０％以下、好ましくは１
２．０％以下、更に好ましくは８．０％以下であること
を特徴とするポリエステル樹脂である。

【００１２】２９０℃の温度で成形した４ｍｍ厚みの成
形体のヘーズが３．０％以上であり、かつ５ｍｍ厚みの
成形体のヘーズが１５．０％以上である場合は、得られ
た成形品の透明性は非常に悪くなる。

【００１３】本発明のポリエステル樹脂は、テレフター
ル酸とエチレングリコール及び／又は第三成分を直接反
応させて水を留去しエステル化した後、減圧下に重縮合
を行う直接エステル化法、または、テレフタル酸ジメチ
ルとエチレングリコール及び／又は第三成分を反応させ
てメチルアルコールを留去しエステル交換させた後、減
圧下に重縮合を行うエステル交換法により製造される
が、この製造過程でＭｇ化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合
物、Ｍｎ化合物及びＺｎ化合物より選ばれた少なくとも
１種の金属化合物およびＰ化合物を２回以上に分割して
添加し、またエステル化反応またはエステル交換反応が
実質的に終了後から重縮合反応前までにＳｂ化合物を添
加して重縮合を行うことにより得ることが出来る。さら
にポリエステル樹脂の分子量を増大させ、アセトアルデ
ヒド含量を低下させるために固相重合を行ってもよい。

【００１４】前記のエステル化反応、エステル交換反
応、溶融重縮合反応および固相重合反応は、回分式反応
装置でおこなっても良いしまた連続式反応装置で行って
も良い。本発明で用いられるＭｇ化合物、Ｃａ化合物、
Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物およびＺｎ化合物は反応系に可
溶な化合物であれば全て使用できる。

【００１５】Ｍｇ化合物としては、水素化マグネシウ
ム. 、酸化マグネシウム、酢酸マグネシウムのような低
級脂肪酸塩、マグネシウムメトキサイドのようなアルコ
キサイド等が挙げられる。Ｃａ化合物としては、水素化
カルシウム、水酸化カルシウム、酢酸カルシウムのよう
な低級脂肪酸塩、カルシウムメトキサイドのようなアル
コキサイド等が挙げられる。

【００１６】Ｃｏ化合物としては、酢酸コバルトのよう
な低級脂肪酸塩、ナフテン酸コバルト、安息香酸コバル
ト等の有機酸塩、塩化コバルト等の塩化物、コバルトア
セチルアセトネート等が挙げられる。

【００１７】Ｍｎ化合物としては、酢酸マンガン、安息
香酸マンガン等の有機酸塩、塩化マンガン等の塩化物、
マンガンメトキサイド等のアルコキサイド、マンガンア
セチルアセトナート等が挙げられる。

【００１８】Ｚｎ化合物としては、酢酸亜鉛、安息香酸
亜鉛等の有機酸塩、塩化亜鉛等の塩化物、亜鉛メトキサ
イド等のアルコキサイド、亜鉛アセチルアセトナート等
が挙げられる。

【００１９】本発明で使用されるＰ化合物としては、リ
ン酸、亜リン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体等が
挙げられる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチル
エステル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチ
ルエステル、リン酸トリフェニールエステル、リン酸モ
ノメチルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モ
ノブチルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン
酸、亜リン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチル
エステル、亜リン酸トリブチルエステル、メチルホスホ
ン酸、メチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホス
ホン酸ジメチルエステル、フェニールホスホン酸ジメチ
ルエステル、フェニールホスホン酸ジエチルエステル、
フェニールホスホン酸ジフェニールエステル等であり、
これらは単独で使用してもよく、また２種以上を併用し
てもよい。

【００２０】本発明で使用されるＳｂ化合物としては、
三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモ
ン、酒石酸アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモン、ア
ンチモングリコレート、五酸化アンチモン、トリフェニ
ルアンチモン等が挙げられる。

【００２１】本発明で用いられるＭｇ化合物、Ｃａ化合
物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物およびＺｎ化合物は、ポリ
エステル樹脂の製造過程で少なくとも２回以上に分割し
て添加するのが好ましく、また生成ポリマー中の含有量
が金属原子としてポリマー１トン中０．０３モル〜５．
０モルの範囲になるように添加する。

【００２２】本発明で用いられるＰ化合物は、ポリエス
テル樹脂の製造過程で少なくとも２回以上に分割して添
加するのが好ましく、また生成ポリマー中のＰ原子に対
するポリマー中のＭｇ化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合
物、Ｍｎ化合物およびＺｎ化合物の合計金属原子比とし
て０．１〜３．０の範囲になるように添加する。

【００２３】Ｍｇ化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍ
ｎ化合物、Ｚｎ化合物およびＰ化合物を分割して添加す
る方法は、ポリエステル樹脂の製造を回分式で実施する
場合は添加時期をずらすことにより、また連続式で実施
する場合は添加場所を変更することにより行うことが出
来る。ポリエステル樹脂の製造を連続式で実施する場合
は、反応缶の個数を増加して少なくとも２つの反応缶に
別々に添加する方法、同じ反応缶で反応の進行順に少な
くとも２カ所以上の添加位置を別々に設けて添加する方
法、また反応缶と反応缶の連続部にラインミキシングす
る方法等種々の方法が採用される。

【００２４】Ｍｇ化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍ
ｎ化合物およびＺｎ化合物の添加量の分割割合は、初回
の添加量を全添加量の約５０％以下にするのが好まし
く、３０％以下にするのが特に好ましい。

【００２５】Ｐ化合物の添加量の分割割合は、初回の添
加量を全添加量の約５０％以下にするのが好ましく、３
０％以下にするのが特に好ましい。またそれぞれＭｇ化
合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物およびＺｎ
化合物の添加後に添加するのが好ましい。

【００２６】第１回目のＭｇ化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ
化合物、Ｍｎ化合物、Ｚｎ化合物およびＰ化合物の添加
時期は、エステル化およびエステル交換反応前または反
応途中でもよいし、終了後でもよいが、第２回目以降の
添加時期はエステル化またはエステル交換反応途中又は
終了後が好ましい。

【００２７】本発明で使用されるＳｂ化合物は、生成ポ
リマー中の含有量が金属原子としてポリマー１トン中
０．１〜２．５モルの範囲になるように添加する。本発
明のポリエステル樹脂の極限粘度は、０．５７〜０．９
０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５８〜０．８８ｄｌ／ｇ、
さらに好ましくは０．６０〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲で
ある。０．５７ｄｌ／ｇ以下では、得られた成形品等の
機械的特性が悪い。また、０．９０ｄｌ／ｇを越える場
合は、成型機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱
分解が激しくなり、保香性に影響を及ぼす遊離の低分子
量化合物が増加したり、成形品が黄色に着色する等の問
題が起こる。

【００２８】また、本発明のポリエステル樹脂を構成す
るジエチレングリコール量はグリコール成分の１．５〜
５．０モル％、好ましくは１．６〜４．５モル％、更に
好ましくは１．７〜４．０モル％である。ジエチレング
リコール量が１．５モル％以下の場合は、結晶化速度が
早くなるため得られた成形品の透明性が悪くなる。また
ジエチレングリコール量が５．０モル％以上の場合は、
ポリエステル樹脂のガラス転移点が低下し、得られた成
形品の耐熱性が低下し、また熱安定性が悪いため成形時
にアセトアルデヒド含量の増加量が大となり、保香性に
悪影響を与える。

【００２９】また、本発明のポリエステル樹脂のアセト
アルデヒド含量は１０ｐｐｍ以下、好ましくは８ｐｐｍ
以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下である。アセトアル
デヒド含量が１０ｐｐｍ以上の場合は、このポリエステ
ル樹脂から成形された容器等の内容物の風味や臭い等が
悪くなる。

【００３０】また、本発明のポリエステル樹脂の環状３
量体の含有量は０．３５重量％以下、好ましくは０．３
３重量％以下、さらに好ましくは０．３２重量％以下で
ある。本発明のポリエステル樹脂から耐熱性の中空成形
品等を成形する場合は加熱金型内で熱処理を行うが、環
状３量体の含有量が０．３５重量％以上含有する場合に
は、加熱金型表面へのオリゴマー付着が急激に増加し、
得られた中空成形品等の透明性が非常に悪化する。

【００３１】本発明のポリエステル樹脂は、一般に用い
られる溶融成形法により、中空成形品、フイルム、シー
ト等に成形することが出来る。中空成形品を製造する場
合は、公知のホットパリソン法またはコールドパリソン
法等の方法を用いて本発明のポリエステル樹脂から、透
明な、耐熱性に優れた中空成形品を作ることが出来る。

【００３２】本発明のポリエステル樹脂を用いて中空成
形品を製造する場合は、先ず射出成形により予備成形体
を成形し、次いでこれを延伸ブロー成形してボトルに成
形する。射出成形は、一般に約２６５〜約３００℃の射
出温度、約３０〜約７０ｋｇ／ｃｍ²の射出圧力で実施
し、予備成形体を成形する。この予備成形体の口栓部を
熱処理して結晶化させる。このようにして得られた予備
成形体を、コールドパリソン法の場合は約８０〜約１２
０℃に予熱し、またホットパリソン法の場合は約８０〜
約１２０℃になるように冷却する。この予備成形体をブ
ロー金型中で約１２０〜約２１０℃にて延伸ブロー成形
し、次いで約０．５〜約３０秒間熱処理する。延伸倍率
は、通常、縦方向に１．３〜３．５倍、周方向に２〜６
倍とするのがよい。

【００３３】また、本発明のポリエステル樹脂は、異種
のフイルムとの積層フイルムや積層シート、金属板との
積層体、多層中空成形品用にも使用することが出来る。
本発明のポリエステル樹脂には、必要に応じて公知の核
剤、安定剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線防止剤、酸化
防止剤、滑剤、離型剤などの各種の添加剤を配合しても
よい。

【００３４】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が本発明はこの実施例に限定されるものではない。な
お、主な特性値の測定法を以下に説明する。

【００３５】１）極限粘度（ＩＶ）１，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノール
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【００３６】２）ジエチレングリコール含量（以下［Ｄ
ＥＧ含量」という）メタノールにより分解し、ガスクロマトグラフィーによ
りＤＥＧ量を定量し、全グリコール成分に対する割合
（モル％）で表した。

【００３７】３）アセトアルデヒド含量（以下「ＡＡ含
量」という）樹脂ペレット試料／蒸留水＝１ｇ／２ｍｌを窒素置換し
たガラスアンプルに入れて上部を溶封し、１６０℃で２
時間抽出処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒ
ドを高感度ガスクロマトグラフィーで測定し濃度をｐｐ
ｍで表示した。

【００３８】４）ポリエステル樹脂の環状３量体含量樹脂ペレット試料をヘキサフルオロイソプロパノール／
クロロフォルム混合液に溶解し、さらにクロロフォルム
を加え希釈する。これにメタノールを加えてポリマーを
沈殿させた後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチル
フォルムアミドで定容とし、液体クロマトグラフ法によ
り定量した。

【００３９】５）ヘーズ（霞度％）下記の段付成形体からの４ｍｍおよび５ｍｍ厚みの成形
板を使用し、日本電色（株）製へーズメータを用いて測
定する。

【００４０】６）成形体の成形乾燥したポリエステル樹脂を用いて製作所製Ｍ−１００
射出成形機により、シリンダー温度２９０℃（ホッパー
下は２５０℃）に於いて、１０℃に冷却した段付平板金
型で成形し、段付成形体を得る（サイクルタイム７０
秒）。この段付成形体は２、３、４、５、６、７、８、
９、１０，１１ｍｍの厚みの約３ｃｍ×約５ｃｍ角の成
形板を階段状に備えたもので、１個の重量は約１４６ｇ
である。４ｍｍ厚みおよび５ｍｍ厚みの成形板をヘーズ
（霞度％）測定に切り出して使用する。

【００４１】７）ポリエステル樹脂ペレットの密度四塩化炭素／ｎ−ヘプタン混合溶媒の密度勾配管で２５
℃で測定する。

【００４２】（実施例１）エステル化装置としては、撹
拌装置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口を
設けた第１エステル化反応装置、反応缶内を２つの槽に
分割し各反応槽に撹拌装置を付し、分縮器、原料仕込口
および生成物取り出し口を設けた第２エステル化反応装
置よりなる３段の完全混合槽型の連続エステル化反応装
置を用いた。その第１エステル化反応装置内の反応生成
物が存在する系へ、ＴＰＡに対するＥＧのモル比１．７
に調整したＴＰＡのＥＧスラリーを連続的に供給した。
同時にＴＰＡのＥＧスラリー供給口とは別の供給口より
酢酸マグネシウム４水和物のＥＧ溶液を生成ポリエステ
ル樹脂１トン当たりＭｇ原子として０．３３モル（生成
ポリエステル樹脂に対して約８ｐｐｍ）となるように連
続的に供給し、常圧にて平均滞留時間４時間、温度２５
５℃で反応させた。

【００４３】この反応生成物を連続的に系外に取り出し
て第２エステル化反応装置の第１槽目に供給し、第２槽
目より連続的に取り出した。第１槽目から第２槽目への
移送はオーバーフロー方式を採用した。第１槽目の入口
側の供給口より生成ポリエステル樹脂１トン当たりＰ原
子として０．３３モル（約１０ｐｐｍ）となるような量
のリン酸のＥＧ溶液、第２槽目の入口側の供給口より生
成ポリエステル樹脂１トン当たりＭｇ原子として０．９
１モル（約２２ｐｐｍ）となるような量の酢酸マグネシ
ウム４水和物のＥＧ溶液および第２槽目の中間位置の供
給口より生成ポリエステル樹脂１トン当たりＰ原子とし
て０．６１モル（約１９ｐｐｍ）となるような量のリン
酸のＥＧ溶液を連続的に添加し、常圧にて各槽の平均滞
留時間２．５時間、温度２６０℃で反応させた。

【００４４】次いで、第２エステル化反応装置からエス
テル化反応生成物を連続的に取り出し、撹拌装置、分縮
器、原料仕込口および生成物取り出し口を設けた２段の
連続重縮合反応装置に連続的に供給した。エステル化反
応物の輸送配管に接続された重縮合触媒供給配管より、
生成ポリエステル樹脂１トン当たりＳｂ原子として１．
６モル（約１９５ｐｐｍ）となるような量の三酸化アン
チモンのＥＧ溶液をエステル化反応生成物に供給し、前
記の連続重縮合反応装置で約２７０℃、減圧下に重縮合
を行った。得られたＰＥＴ樹脂のＩＶは０．５３であっ
た。この樹脂をひきつづき連続固相重合装置に送り、窒
素雰囲気下で約２０５℃で固相重合した。得られたＰＥ
Ｔ樹脂のＩＶは０．７４、ＤＥＧ含量は２．７モル％、
ＡＡ含量は３．３ｐｐｍ、環状３量体含量は０．３３重
量％、密度は１．４００ｇ／ｃｍ ³であった。

【００４５】得られたＰＥＴ樹脂を前記の方法により成
形した４ｍｍ厚みおよび５ｍｍ厚みの成形板のヘーズ
は、それぞれ１．５％および３．７％と良好であった。
得られたＰＥＴ樹脂を窒素気流を用いた乾燥器で乾燥
し、名機製作所製Ｍ−１００射出成型機により樹脂温度
２９０℃でプリフォームを成形した。このプリフォーム
の口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化させ
た後、コーポプラスト社製ＬＢ−０１延伸ブロー成型機
を用いて２軸延伸ブロー成形し、引き続き約１４０℃に
設定した金型内で５秒間熱固定し、１５００ｍｌの中空
成型容器（胴部平均肉厚０．４ｍｍ）を得た。胴部のヘ
ーズは０．９％と良好であった。

【００４６】（実施例２）実施例１と同一の装置を使用
し、金属化合物の添加量及び添加位置を変更する以外は
実施例１と同一条件でエステル化反応および溶融重合を
実施した。第２エステル化反応装置の第１槽目の入口側
の供給口より生成ポリエステル樹脂１トン当たりＭｇ原
子として０．１６モル（約４ｐｐｍ）となるような量の
酢酸マグネシウム４水和物のＥＧ溶液、第１槽目の中間
位置の供給口より生成ポリエステル樹脂１トン当たりＰ
原子として０．３９モル（約１２ｐｐｍ）となるような
量のリン酸のＥＧ溶液、第２槽目の入口側の供給口より
生成ポリエステル樹脂１トン当たりＭｇ原子として０．
４５モル（約１１ｐｐｍ）となるような量の酢酸マグネ
シウム４水和物のＥＧ溶液および第２槽目の中間位置の
供給口より生成ポリエステル樹脂１トン当たりＰ原子と
して１．１６モル（約３６ｐｐｍ）となるような量のリ
ン酸のＥＧ溶液を連続的に添加してエステル化反応させ
た。次いで、実施例１と同様の方法で生成ポリエステル
樹脂１トン当たりＳｂ原子として１．５モル（約１８３
ｐｐｍ）となるような量の三酸化アンチモンのＥＧ溶液
をエステル化反応生成物に供給して重縮合反応を実施し
た。得られたＰＥＴ樹脂のＩＶは０．５４であった。こ
の樹脂をひきつづき連続固相重合装置に送り、窒素雰囲
気下で約２０５℃で固相重合した。得られたＰＥＴ樹脂
のＩＶは０．７４、ＤＥＧ含量は３．２モル％、ＡＡ含
量は３．５ｐｐｍ、環状３量体含量は０．３２重量％、
密度は１．４００ｇ／ｃｍ³であった。

【００４７】得られたＰＥＴ樹脂を前記の方法により成
形した４ｍｍ厚みおよび５ｍｍ厚みの成形板のヘーズ
は、それぞれ１．４％および３．５％と良好であった。
得られたＰＥＴ樹脂を窒素気流を用いた乾燥器で乾燥
し、名機製作所製Ｍ−１００射出成型機により樹脂温度
２９０℃でプリフォームを成形した。このプリフォーム
の口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化させ
た後、コーポプラスト社製ＬＢ−０１延伸ブロー成型機
を用いて２軸延伸ブロー成形し、引き続き約１４０℃に
設定した金型内で５秒間熱固定し、１５００ｍｌの中空
成型容器（胴部平均肉厚０．４ｍｍ）を得た。胴部のヘ
ーズは１．０％と良好であった。

【００４８】（比較例１）実施例１で２回に分割して添
加しているリン酸の全量と実施例１と同量の三酸化アン
チモンを第１エステル化装置に、また実施例１で２回に
分割して添加している酢酸マグネシウムの全量を第２エ
ステル化装置の第１槽目に添加し、実施例１と同一条件
で重縮合を行い、ＩＶが０．５３のプレポリマーを得
た。これを実施例１と同一固相重合設備を用いて同一条
件で固相重合し、ＩＶが０．７３，ＤＥＧ含量が２．８
モル％、ＡＡ含量が３．３ｐｐｍ、環状３量体含量が
０．３３重量％、密度が１．３９８ｇ／ｃｍ³のＰＥＴ
樹脂を得た。実施例１と同様に成形し、ヘーズを測定し
たところ、５．１％および３０．２％と高かった。実施
例１と同様にして、平均肉厚０．４ｍｍ、１５００ｍｌ
の中空容器を得た。この容器の胴部ヘーズは５．７％と
高く、透明性は不良であった。

【００４９】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂は、安価で、
透明性および耐熱寸法安定性の優れた成形品として有利
に使用出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ２９Ｌ 22:00 (72)発明者衛藤嘉孝滋賀県滋賀郡志賀町高城248番20号Ｆターム(参考） 4F206 AA24 AG01 AG07 AH55 JA06 JW41 4F208 AA24 AG01 AG07 LA02 LA04 LB01 LG03 LG28 4J029 AA03 AB01 AC01 AD01 AD10 AE01 BA03 BA04 BA05 BA10 BB13A BD06A BF09 BF26 CA02 CA04 CA05 CA06 CB05A CB06A CB10A CC06A CD03 CF15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アンチモン化合物を触媒として製造され
る主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートである
ポリエステル樹脂において、この樹脂から２９０℃の温
度で成形した４ｍｍ厚みの成形体のヘーズが３．０％以
下であり、かつ５ｍｍ厚みの成形体のヘーズが１５．０
％以下であることを特徴とするポリエステル樹脂。
【請求項２】前記ポリエステル樹脂が中空成形品用で
あることを特徴とする請求項１記載のポリエステル樹
脂。
【請求項３】極限粘度が０．７０〜０．９０ｄｌ／
ｇ、共重合されたＤＥＧ量がグリコール成分の１．５〜
５．０モル％および密度が１．３７ｇ／ｃｍ³以上であ
る請求項１又は記載のポリエステル樹脂。
【請求項４】アセトアルデヒド含量が１０ｐｐｍ以
下、環状３量体含量が０．３５重量％以下である請求項
１〜３記載のポリエステル樹脂。