JP2000119488A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬化速度が速く、防食性、密着性、硬化性、
耐溶剤性および硬化物物性に優れた塗料を与えることが
できる樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （イ）エポキシ化合物に、エポキシ基と
反応性のアルコキシシラン化合物および必要に応じてカ
ルボン酸を付加してなる変性エポキシ樹脂および（ロ）
エポキシ基と非反応性のアルコキシシラン化合物からな
る樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂組成物に関
し、詳しくは、エポキシ化合物にエポキシ基と反応性基
を有するアルコキシシラン化合物、および必要に応じて
カルボン酸を付加して得られる変性エポキシ樹脂および
エポキシ基と非反応性のアルコキシシラン化合物からな
る、防食性、密着性、硬化性および耐溶剤性に優れた塗
膜を与えることができる樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】エポ
キシ樹脂は、各種基材に対する接着性、耐熱性、耐薬品
性、電気特性、機械特性などに優れるため、特に、塗
料、接着剤などとして広く用いられている。

【０００３】エポキシ樹脂は、通常有機ポリアミンなど
の硬化剤を併用して用いられるが、硬化速度が遅かった
り、硬化物の物性、特にモルタル、軽カル板など無機材
料の表面への密着性が不十分であるなどの問題点があ
る。

【０００４】このため、これらの欠点を補うためにエポ
キシ樹脂にアルコキシシリル基を導入して硬化させよう
とする試みがなされている。例えば、特公平１−２８８
３２号公報には、アミノアルキル基とアルコキシ基を有
する有機ケイ素化合物とオキシラン環を有する化合物と
からなる金属防錆用組成物が提案されており、特開平１
−１９７５６８号公報には、ポリエポキシ化合物とシリ
コーン化合物の反応生成物を含有するプライマーが提案
されており、特開平３−１２１１７１号公報には、アミ
ノアルキル基とアルコキシシリル基を有する有機ケイ素
化合物、水酸基を２個以上有するエポキシ樹脂、顔料お
よび二価アルコールのモノアルキルエーテルからなる金
属防錆用組成物が提案されており、特開平６−１６８１
８号公報には、加水分解性アルコキシシラン基を有する
エポキシ樹脂アミン付加物を水分散して粒子内架橋して
なるカチオン電着ゲル化微粒子が提案されているが、種
々の素材面、とりわけ湿潤面への密着性が不充分であ
り、塗料として使用するためには問題点がある。

【０００５】従って、本発明の目的は、硬化速度が速
く、防食性、密着性、硬化性、耐溶剤性および硬化物物
性に優れた塗料を与えることができる樹脂組成物を提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、エポキシ化合物にエポキシ基と反応性基
を有するアルコキシシラン化合物、および必要に応じて
カルボン酸を付加して得られる変性エポキシ樹脂および
エポキシ基と非反応性のアルコキシシラン化合物からな
る樹脂組成物が、上記目的を達成しうることを見出し本
発明に到達した。

【０００７】即ち、本発明は、下記の（イ）成分および
（ロ）成分からなる樹脂組成物を提供するものである。 （イ）（ａ）分子中に２個以上のエポキシ基を有するエ
ポキシ化合物に、（ｂ）分子中に１個以上のアルコキシ
シリル基および１個以上のエポキシ基と反応しうる基を
有する化合物、および必要に応じて（ｃ）カルボン酸を
付加して得られる変性エポキシ樹脂 （ロ）下記〔化２〕の一般式（Ｉ）で表される化合物

【０００８】

【化２】

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の樹脂組成物につい
て詳細に説明する。

【００１０】本発明の（ａ）成分であるエポキシ化合物
としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ピロ
カテコール、フロログルクシノールなどの単核多価フェ
ノール化合物のポリグリシジルエーテル化合物；ジヒド
ロキシナフタレン、ビフェノール、メチレンビスフェノ
ール（ビスフェノールＦ）、メチレンビス（オルトクレ
ゾール）、エチリデンビスフェノール、イソプロピリデ
ンビスフェノール（ビスフェノールＡ）、イソプロピリ
デンビス（オルトクレゾール）、テトラブロモビスフェ
ノールＡ、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミルベンゼ
ン）、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミルベンゼ
ン）、１，１，３−トリス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、１，１，２，２−テトラ（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、チオビスフェノール、スルホビスフェノ
ール、オキシビスフェノール、フェノールノボラック、
オルソクレゾールノボラック、エチルフェノールノボラ
ック、ブチルフェノールノボラック、オクチルフェノー
ルノボラック、レゾルシンノボラック、テルペンジフェ
ノールなどの多核多価フェノール化合物のポリグリジル
エーテル化合物；上記単核多価フェノール化合物あるい
は多核多価フェノール化合物にエチレノキシドおよび／
またはプロピレンオキシド付加物のポリグリシジルエー
テル化合物；上記単核多価フェノール化合物の水添物の
ポリグリシジルエーテル化合物；エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサン
ジオール、ポリグリコール、チオジグリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、ビスフェノールＡ−エチレンオキシ
ド付加物などの多価アルコール類のポリグリシジルエー
テル；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、
グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ダイマー酸、トリマー酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン
酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸な
どの脂肪族、芳香族または脂環族多塩基酸のグリシジル
エステル類およびグリシジルメタクリレートの単独重合
体または共重合体；Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、ビ
ス（４−（Ｎ−メチル−Ｎ−グリシジルアミノ）フェニ
ル）メタンなどのグリシジルアミノ基を有するエポキシ
化合物；ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロ
ペンタンジエンジエポキサイド、３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキシルメチル−６−メチルシクロヘキサンカルボキシ
レート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘ
キシルメチル）アジペートなどの環状オレフィン化合物
のエポキシ化物；エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ
化スチレン−ブタジエン共重合物などのエポキシ化共役
ジエン重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどの
複素環化合物があげられる。また、これらのエポキシ樹
脂は末端イソシアネートのプレポリマーによって内部架
橋されたものでもよい。

【００１１】上記エポキシ化合物の中でも、特に、脂肪
族ポリグリシジルエーテル、とりわけ、ビスフェノール
類のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
ド付加物のポリグリシジルエーテル、水添ビスフェノー
ル類のポリグリシジルエーテルを用いた場合に、耐食
性、耐薬品性、基材への密着性などに優れる樹脂組成物
が得られるので好ましい。

【００１２】また、本発明に使用されるエポキシ化合物
は、エポキシ当量１００〜２０００、更に１５０〜１５
００のものが好ましい。該エポキシ当量が１００未満で
は、硬化性が低下するおそれがあり、２０００よりも大
きい場合には、硬化物物性に悪影響を与えるおそれがあ
る。

【００１３】また、本発明の（ｂ）成分の化合物は、分
子中に１個以上のアルコキシシリル基と１個以上のエポ
キシ基と反応しうる基を有する化合物である。上記アル
コキシシリル基としては、ジあるいはトリ（〔Ｃ１〜
４〕アルコキシ）シリル基が好ましく、上記エポキシ基
と反応しうる基としては、アミノ基、メルカプト基、カ
ルボン酸基などがＣ１〜３０の炭化水素基を介して珪素
原子に結合した基などがあげられるが、アミノアルキル
基が好ましい。上記（ｂ）成分の化合物としては、具体
的には、例えば、アミノメチルトリエトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノイソ
ブチルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）
アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエ
チル）アミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（アミノアルキル）アミノアルコキシシラン、γ−アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
などがあげられる。

【００１４】本発明の（イ）成分は、上記（ａ）成分に
上記（ｂ）成分を付加したものであるが、さらに（ｃ）
カルボン酸を付加することによって種々の素材への密着
性がより向上するため望ましい。

【００１５】上記（ｃ）成分のカルボン酸としては、モ
ノ、ジおよび３価以上のカルボン酸があげられるが、ジ
カルボン酸を全カルボン酸成分中、１０モル％以上使用
することによって、密着性、耐溶剤性などの塗膜物性を
改善する効果が著しくなるため好ましい。

【００１６】ここで、ジカルボン酸としては、例えば、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フマル酸、マレイン酸、デカンジカルボン酸などの
飽和あるいは不飽和ジカルボン酸があげられ、とりわ
け、長鎖のジカルボン酸が好ましく、このようなものと
しては、例えば、（水添）ダイマー酸など、あるいは、
市販品としてＰ−１０１３（ユニケマ社製）、Ｐ−１０
２５（ユニケマ社製）、ＩＰＵ−２２（岡村製油（株）
製）、ＵＬＢ−２０（岡村製油（株）製）などが好適に
用いることができる。

【００１７】上記以外のカルボン酸あるいは、上記ジカ
ルボン酸と併用しうる他のカルボン酸としては、例え
ば、酢酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カ
プリル酸、２−エチルへキシル酸、ペラルゴン酸、ネオ
デカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ト
リデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステア
リン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン
酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、アクリ
ル酸、メタクリル酸、セロチン酸、オブツシル酸、カプ
ロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フ
ィゼテリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、
ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレ
ピン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、セ
トレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、セラコレイン
酸、キシメン酸、ルメクエン酸、ヒラゴ酸、リノレン
酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、イワ
シ酸、ニシン酸、リシノール安息香酸、トルイル酸など
の直鎖、分岐または環状の炭素原子数１〜３０のヒドロ
キシル基で置換されることのできる飽和あるいは不飽和
モノカルボン酸があげられるが、好適には、分子中に二
重結合を有する不飽和カルボン酸を含むものが好まし
く、とりわけ、モノカルボン酸としては、分子中に一対
以上の共役二重結合を有する不飽和カルボン酸を含むこ
とが好ましく、これら分子中に一対以上の共役二重結合
を有する不飽和カルボン酸としては、例えば、ソルビン
酸、トランス−２，シス−４−デカジエン酸、トランス
−１０，トランス−１２−オクタデカン酸、α−エレオ
ステアリン酸、β−エレオステアリン酸、プニカ酸など
の天然脂肪酸あるいは、炭素原子数５〜２２の共役二重
結合を有する合成不飽和脂肪酸あげられる。

【００１８】（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分
より、（イ）成分の変性エポキシ樹脂を製造する方法に
関しては特に限定されるものではないが、好適には、必
要に応じて（ａ）成分と（ｃ）成分を反応（反応１）さ
せて部分エステル化エポキシ化合物とした後、（ｂ）成
分を反応（反応２）させることによって容易に製造され
る。反応１および反応２をさらに詳細に示すと、反応１
は、（ａ）成分のエポキシ化合物と（ｃ）成分のカルボ
ン酸、さらに必要に応じてエステル化触媒、重合禁止剤
を使用し、無溶媒あるいは溶媒中で８０〜１５０℃で反
応させることで容易に実施することができ、また、反応
２は、上記（ａ）成分あるいは（ａ）成分と（ｃ）成分
の反応物に、（ｂ）成分のアルコキシシラン化合物を加
え、無溶媒あるいは溶媒中で８０〜１５０℃で反応させ
ることで容易に実施することができる。

【００１９】本発明の（イ）成分の変性エポキシ樹脂
は、（ａ）成分のエポキシ基１当量に対し、（ｂ）成分
が活性水素０．１〜１．０当量、特に０．２〜０．９当
量の範囲で付加されていることが好ましい。（ｂ）成分
の付加量が０．１当量未満である場合には塗膜の耐溶剤
性が低下するおそれがある。また、（ｃ）成分も付加さ
せる場合、その付加量は、（ａ）成分のエポキシ基１当
量に対し、（ｃ）成分をカルボキシル基０．１〜０．９
当量、特に０．２〜０．８５当量の範囲であることが好
ましい。（ｃ）成分の付加量が０．１当量未満である場
合には使用することによる効果が十分に得られないおそ
れがある。さらに、（ａ）成分のエポキシ基１当量に対
し、（ｂ）成分の活性水素と（ｃ）成分のカルボキシル
基の合計付加量が０．８当量以上、特に０．９当量以上
であることが好ましい。（ｂ）および（ｃ）成分の合計
付加量が０．８当量未満では硬化性あるいは塗膜性能に
悪影響を与えるおそれがあるため好ましくない。

【００２０】ここで、上記反応１において用いられるエ
ステル化触媒としては、例えば、リチウムメタクリレー
ト、炭酸カリウム、酸化マグネシウム、塩化亜鉛、フッ
化ホウ素、塩化アルミニウム、塩化錫、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアミン、
トリエチルアミンなどの三級アミン、１，２級アミン、
トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、第４級ア
ミン、４級ホスホニウム塩、Ｎ−フェニルナフチルアミ
ン、アニオン交換樹脂・ピリジン、第４級ピリジニウム
塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジメチルアミ
ノメタクリレート、第４級アンモニウムクロライド＋ク
ロム、アミド化合物、トリフェニルホスフィン、トリブ
チルホスフィンなどのリン化合物、トリフェニルスチベ
ン、塩化バナジウム、フェノチアジン、酸化クロム、有
機酸クロム化合物、塩化鉄、水酸化鉄、アニオン交換樹
脂などがあげられる。

【００２１】また、上記反応１において用いられる重合
禁止剤としては、例えば、ｐ−ベンゾキノン、アントラ
キノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、ｐ−キシ
ロキノン、ｐ−トルエン、２，６−ジクロロキノン、
２，６−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジア
セトキシ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジカプロキシ−
ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジアセロキシ−ｐ−ベンゾ
キノンなどのキノン類；ハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブチ
ルカテコール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、モノメチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミ
ルハイドロキノンなどのハイドロキノン類；ジ−ｔ−ブ
チルパラクレゾール、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、α−ナフトールなどのフェノール類；ナフテン銅な
どの銅化合物；フェニル−β−ナフチルアミン、パラベ
ンジルアミノフェノール、ジ−β−ナフチルパラフェニ
レンジアミン、ジベンジルヒドロキシルアミン、フェニ
ルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミンな
どのアミン類；ジニトロベンゼン、トリニトロトルエ
ン、ピクリン酸などのニトロ化合物；キノンジオキシ
ム、シクロヘキサノンジオキシムなどのオキシム類；ク
ロペン、フェノチアジンなどがあげられる。

【００２２】本発明の（ロ）成分は、上記一般式（Ｉ）
で表されるアルコキシシラン化合物であり、Ｒ１で表さ
れるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどの基があげられ、Ｒ₂ で表されるア
ルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ベンジルなどがあげられ、アリール基としては、フ
ェニル、トリル、キシリルなどの基があげられる。これ
らのアルコキシシラン化合物としては、例えば、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポ
キシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロ
ポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリ
メトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピル
トリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ンおよびこれらの縮合物などがあげられる。

【００２３】本発明において（イ）成分と（ロ）成分の
配合割合は、重量比で（イ）／（ロ）＝１０／１〜１／
５、特に５／１〜１／３の範囲であることが好ましく、
この範囲で併用されることで、より硬化性に優れ、密着
性、耐水性、耐溶剤性などの塗膜物性に優れた硬化物を
提供することができる。

【００２４】ここで（ロ）成分であるアルコキシシラン
化合物と（イ）成分との混合時期については特に限定す
るものではないが、（ａ）成分に（ｂ）成分を付加する
際に（ロ）成分を仕込むことが、反応溶媒として作用す
ることもできるため有効である。

【００２５】本発明の（イ）成分および（ロ）成分から
なる樹脂組成物は必要に応じて有機溶剤に溶解すること
ができる。

【００２６】上記有機溶剤としては、例えば、メチルエ
チルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、ア
セトン、メチルイソプロピルケトン、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン
などのケトン類；テトラヒドロフラン、１，２−ジメト
キシエタン、１，２−ジエトキシエタンなどのエーテル
類；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなどのエステル類；イ
ソ−またはｎ−ブタノール、イソ−またはｎ−プロパノ
ール、アミルアルコールなどのアルコール類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；テレピ
ン油、Ｄ−リモネン、ピネンなどのテルペン系炭化水素
油；ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０（コスモ
松山石油（株）製）、ソルベッソ＃１００（エクソン化
学（株）製）などのパラフィン系溶剤；四塩化炭素、ク
ロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレンなどの
ハロゲン化脂肪族炭化水素；クロロベンゼンなどのハロ
ゲン化芳香族炭化水素；アニリン、トリエチルアミン、
ピリジン、ジオキサン、酢酸、アセトニトリル、二硫化
炭素などがあげられる。

【００２７】上記有機溶剤の使用量は、（イ）および
（ロ）成分の合計量１００重量部に対し、好ましくは０
〜２００重量部使用される。該使用量が２００重量部を
越えた場合には、揮発して危険性、有害性などを発生す
るため好ましくない。

【００２８】また、本発明の樹脂組成物には、重合性モ
ノマー、造膜助剤などを配合することができる。

【００２９】上記重合性モノマーとしては、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸ヒドロキシアル
キルエステルなどがあげられる。

【００３０】また、上記造膜助剤としては、例えば、ア
クリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、ビニル共重合体、酢
酸ビニル共重合体、アクリル−シリコン共重合体などが
あげられる。

【００３１】本発明の樹脂組成物を使用して塗料を調製
する方法にはとくに制限はなく、一般的な塗料を調製す
る通常の方法を用いることができる。また、得られた塗
料は、硬化触媒または開始剤を配合した後、スプレー方
式、刷毛塗り、ローラー塗りにより塗布を行い、常温あ
るいは加熱して硬化させることによって塗膜を形成させ
ることができる。

【００３２】ここで、上記硬化触媒としては、例えば、
ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸銅、ナフテン酸マン
ガン、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸
錫、オクチル酸カルシウム、オクチル酸銅、オクチル酸
マンガン、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチ
ル酸錫などのカルボン酸金属塩などがあげられ、上記開
始剤としては、例えば、キュメンパーオキシドなどのハ
イドロパーオキシド；ジアシルパーオキシド、メチルエ
チルパーオキシド、過酸化ベンゾイルなどのケトンパー
オキシド；ビス（４−第三ブチルシクロヘキシル）パー
オキシカーボネートなどのパーオキシカーボネート；
１，１−ジ第三ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、１，１−ジ第三ブチルパーオキシ
シクロヘキサンなどのパーオキシケタール；第三ブチル
パーオキシベンゾエート、第三ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエートなどのパーオキシエステルあるい
はこれらの混合物などを使用することができる。

【００３３】また、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じて、モノグリシジルエーテル類、ジオクチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ベンジルアルコール、コール
タールなどの反応性または非反応性の希釈剤（可塑
剤）；ガラス繊維、炭素繊維、セルロース、ケイ砂、セ
メント、カオリン、クレー、水酸化アルミニウム、ベン
トナイト、タルク、シリカ、微粉末シリカ、二酸化チタ
ン、カーボンブラック、グラファイト、酸化鉄、瀝青物
質などの充填剤もしくは顔料；増粘剤；チキソトロピッ
ク剤；難燃剤；消泡剤；防錆剤；コロイダルシリカ、コ
ロイダルアルミナなどの常用の添加物を含有してもよ
く、さらに、キシレン樹脂、石油樹脂などの粘着性の樹
脂類を併用することもできる。

【００３４】本発明の樹脂組成物は、例えば、コンクリ
ート、セメントモルタル、各種金属、皮革、ガラス、ゴ
ム、プラスチック、木、布、紙などに対する塗料あるい
は接着剤；包装用粘着テープ、粘着ラベル、冷凍食品ラ
ベル、リムーバルラベル、ＰＯＳラベル、粘着壁紙、粘
着床材の粘着剤；アート紙、軽量コート紙、キャストコ
ート紙、塗工板紙、カーボンレス複写機、含浸紙などの
加工紙；天然繊維、合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、
金属繊維などの収束剤、ほつれ防止剤、加工剤などの繊
維処理剤；シーリング材、セメント混和剤、防水材など
の建築材料などの広範な用途に使用することができる
が、防食性、密着性、硬化性および耐溶剤性に優れた塗
膜を与えることができるため特に塗料の用途に用いられ
る。

【００３５】

【実施例】以下、実施例ならびに比較例および使用試験
例を示して本発明の樹脂組成物を更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３６】実施例１ アデカレジンＥＰ−４００５（旭電化工業（株）製；ビ
スフェノールＡのプロピレンオキシド付加物のグリシジ
ルエーテル化合物、エポキシ当量５２５）４１３ｇ、Ｋ
ＢＥ―９０３（信越化学（株）製；アミノプロピルトリ
エトキシシラン）８７ｇおよびＭＳ−５１（三菱化学
（株）製；テトラメチルシリケートオリゴマー）４５０
ｇを仕込み、９０〜１００℃で５時間反応し、エポキシ
当量が１０万を越えたことを確認して反応を終了した。
これを８０℃まで冷却してエタノール５０ｇを加えて３
０分混合して樹脂組成物１を得た。

【００３７】実施例２ アデカレジンＥＰ−４００５ ３７７ｇ、Ｐ−１０１３
（ユニケマ社製；ダイマー酸、酸当量２９５）６９ｇお
よびトリフェニルホスフィン０．２５ｇを仕込み、１３
０〜１４０℃、３０ｍｍＨｇ以下で３時間反応させ、エ
ポキシ当量９００〜９５０であることを確認した。ここ
に、ＫＢＥ―９０３ ５４ｇおよびＭＳ−５１ ４５０
ｇを仕込み、９０〜１００℃で５時間反応し、エポキシ
当量が１０万を越えたことを確認して反応を終了した。
これを８０℃まで冷却してエタノール５０ｇを加えて３
０分混合して樹脂組成物２を得た。

【００３８】実施例３ アデカレジンＥＰ−４０００（旭電化工業（株）製；ビ
スフェノールＡのプロピレンオキシド付加物のグリシジ
ルエーテル化合物、エポキシ当量３２５）３０１ｇ、Ｐ
−１０１３ １４５ｇおよびトリフェニルホスフィン
０．２５ｇを仕込み、１３０〜１４０℃、３０ｍｍＨｇ
以下で３時間反応させ、エポキシ当量１０００〜１０５
０であることを確認した。ここに、ＫＢＥ―９０３ ５
４ｇおよびＭＳ−５１ ４５０ｇを仕込み、９０〜１０
０℃で５時間反応し、エポキシ当量が１０万を越えたこ
とを確認して反応を終了した。これを８０℃まで冷却し
てエタノール５０ｇを加えて３０分混合して樹脂組成物
３を得た。

【００３９】実施例４ アデカレジンＥＰ−４００５ ２８９ｇ、アデカレジン
ＥＰ−４１００（旭電化工業（株）製；ビスフェノール
Ａのグリシジルエーテル化合物、エポキシ当量１９０）
４８ｇ、Ｐ−１０１３ １０９ｇおよびトリフェニルホ
スフィン０．２５ｇを仕込み、１３０〜１４０℃、３０
ｍｍＨｇ以下で３時間反応させ、エポキシ当量１０００
〜１０５０であることを確認した。ここに、ＫＢＥ―９
０３ ５４ｇおよびＭＳ−５１ ４５０ｇを仕込み、９
０〜１００℃で５時間反応し、エポキシ当量が１０万を
越えたことを確認して反応を終了した。これを８０℃ま
で冷却してエタノール５０ｇを加えて３０分混合して樹
脂組成物４を得た。

【００４０】実施例５ アデカレジンＥＰ−４００５ ４１６ｇ、Ｐ−１０１３
３０ｇおよびトリフェニルホスフィン０．２５ｇを仕
込み、１３０〜１４０℃、３０ｍｍＨｇ以下で３時間反
応させ、エポキシ当量６００〜６５０であることを確認
した。ここに、ＫＢＥ―９０３ ７６ｇおよびＭＳ−５
１ ４５０ｇを仕込み、９０〜１００℃で５時間反応
し、エポキシ当量が１０万を越えたことを確認して反応
を終了した。これを８０℃まで冷却してエタノール５０
ｇを加えて３０分混合して樹脂組成物５を得た。

【００４１】実施例６ アデカレジンＥＰ−４００５ ３０６ｇ、Ｐ−１０１３
１４０ｇおよびトリフェニルホスフィン０．２５ｇを
仕込み、１３０〜１４０℃、３０ｍｍＨｇ以下で３時間
反応させ、エポキシ当量４０００〜４０５０であること
を確認した。ここに、ＫＢＥ―９０３ １２ｇおよびＭ
Ｓ−５１ ４５０ｇを仕込み、９０〜１００℃で５時間
反応し、エポキシ当量が１０万を越えたことを確認して
反応を終了した。これを８０℃まで冷却してエタノール
５０ｇを加えて３０分混合して樹脂組成物６を得た。

【００４２】実施例７ アデカレジンＥＰ−４００５ ３９０ｇ、ＩＰＵ−２２
（岡村製油（株）製；不飽和ジカルボン酸混合物、酸当
量１８３）５６ｇおよびトリフェニルホスフィン０．２
５ｇを仕込み、１３０〜１４０℃、３０ｍｍＨｇ以下で
３時間反応させ、エポキシ当量１０００〜１０５０であ
ることを確認した。ここに、ＫＢＥ―９０３ ５６ｇお
よびＭＳ−５１ ４５０ｇを仕込み、９０〜１００℃で
５時間反応し、エポキシ当量が１０万を越えたことを確
認して反応を終了した。これを８０℃まで冷却してエタ
ノール５０ｇを加えて３０分混合して樹脂組成物７を得
た。

【００４３】実施例８ アデカレジンＥＰ−４００５ ３９２ｇ、ＵＬＢ−２０
（岡村製油（株）製；不飽和ジカルボン酸混合物、酸当
量１７１）５４ｇおよびトリフェニルホスフィン０．２
５ｇを仕込み、１３０〜１４０℃、３０ｍｍＨｇ以下で
３時間反応させ、エポキシ当量１０００〜１０５０であ
ることを確認した。ここに、ＫＢＥ―９０３ ５４ｇお
よびＭＳ−５１ ４５０ｇを仕込み、９０〜１００℃で
５時間反応し、エポキシ当量が１０万を越えたことを確
認して反応を終了した。これを８０℃まで冷却してエタ
ノール５０ｇを加えて３０分混合して樹脂組成物８を得
た。

【００４４】実施例９ アデカレジンＥＰ−４００５ ３７２ｇ、ＵＬＢ−２０
５４ｇ、ハイジエン（ＫＦトレーディング製；主成分
９，１０−オクタデカジエン酸約４７〜５３％、その他
（非共役オクタデカジエン酸約３４〜４０％、モノエン
あるいは飽和脂肪酸１０〜１５％）、酸当量２７５）７
４ｇおよびトリフェニルホスフィン０．２５ｇを仕込
み、１３０〜１４０℃、３０ｍｍＨｇ以下で３時間反応
させ、エポキシ当量２５００〜２５５０であることを確
認した。ここに、ＫＢＥ―９０３５４ｇおよびＭＳ−５
１ ４５０ｇを仕込み、９０〜１００℃で５時間反応
し、エポキシ当量が１０万を越えたことを確認して反応
を終了した。これを８０℃まで冷却してエタノール５０
ｇを加えて３０分混合して樹脂組成物９を得た。

【００４５】実施例１０ アデカレジンＥＰ−４０８０（旭電化工業（株）製；水
添ビスフェノールジグリシジルエーテル、エポキシ当量
２４５）３４８ｇ、Ｐ−１０２５（ユニケマ社製；水添
ダイマー酸、酸当量２９５）６３ｇおよびトリフェニル
ホスフィン０．２５ｇを仕込み、１３０〜１４０℃、３
０ｍｍＨｇ以下で３時間反応させ、エポキシ当量２５０
０〜２５５０であることを確認した。ここに、ＫＢＥ―
９０３８９ｇおよびＭＳ−５１ ４５０ｇを仕込み、９
０〜１００℃で５時間反応し、エポキシ当量が１０万を
越えたことを確認して反応を終了した。これを８０℃ま
で冷却してエタノール５０ｇを加えて３０分混合して樹
脂組成物１０を得た。

【００４６】比較例１ アデカレジンＥＰ−４００５ ３９２ｇ、ＫＢＥ―９０
３ ８３ｇおよびキシレン４５０ｇを仕込み、９０〜１
００℃で５時間反応し、エポキシ当量が１０万を越えた
ことを確認して反応を終了した。これを８０℃まで冷却
してエタノール５０ｇを加えて３０分混合して比較樹脂
組成物１を得た。

【００４７】比較例２ アデカレジンＥＰ−４００５ ４９６ｇ、ダイマー酸１
３１ｇおよびトリフェニルホスフィン０．２５ｇを仕込
み、１３０〜１４０℃、３０ｍｍＨｇ以下で３時間反応
させ、エポキシ当量９００〜９５０であることを確認し
た。ここに、ＭＳ−５１ ３５０ｇを仕込み、９０〜１
００℃で５時間混合した。これを８０℃まで冷却してエ
タノール２５ｇを加えて３０分混合して比較樹脂組成物
２を得た。

【００４８】使用試験例 上記実施例および比較例により得られた樹脂組成物１〜
１０および比較樹脂組成物１〜２を用いて、以下の試験
を行った。但し、比較例２により得られた比較樹脂組成
物２を用いた場合ではエポキシ当量／活性水素＝１／１
の比率にてトリエチレンテトラミンを併用した。

【００４９】（耐トルエン性）樹脂組成物をブリキ板上
に１００μｍ厚で塗布して、１日放置して硬化塗膜を作
成し、これにトルエンラビングを１０回行った後の塗膜
の状態を下記基準にて評価した。 ５：塗膜が完全に残存している。 ４：塗膜がわずかに（５％以下の面積）溶解してなくな
る ３：塗膜が少し（６〜２０％以下の面積）溶解してなく
なる ２：塗膜が多く（２１％以上の面積）溶解してなくなる １：塗膜がなくなる

【００５０】（耐水性）樹脂組成物をブリキ板上に１０
０μｍ厚で塗布して、１日放置して硬化塗膜を作成し、
これを水に３日間浸漬後の塗膜の状態を下記基準にて評
価した。 ５：塗膜に異常なし。 ４：塗膜がわずかに（５％以下の面積）浮きが見られ
る。 ３：塗膜が少し（６〜２０％以下の面積）浮きが見られ
る。 ２：塗膜が多く（２１％以上の面積）浮きが見られる。 １：塗膜が完全に剥がれる。

【００５１】（モルタル密着性、モルタル二次密着性）
樹脂組成物をモルタル板上に１００μｍ厚で塗布して、
１日放置して硬化塗膜を作成し、クロスカットしてテー
プでの剥がれ具合を下記基準にて評価（モルタル密着
性）し、これを水に３日間浸漬後の塗膜に対しても同様
に評価（モルタル二次密着性）した。 ５：塗膜に異常なし。 ４：塗膜がわずかに（５％以下の面積）浮きが見られ
る。 ３：塗膜が少し（６〜２０％以下の面積）浮きが見られ
る。 ２：塗膜が多く（２１％以上の面積）浮きが見られる。 １：塗膜が完全に剥がれる。

【００５２】（軽カル板密着性）樹脂組成物を軽カル板
上に１００μｍ厚で塗布して、１日放置して硬化塗膜を
作成し、クロスカットしてテープでの剥がれ具合を下記
基準にて評価した。 ５：塗膜に異常なし。 ４：塗膜がわずかに（５％以下の面積）浮きが見られ
る。 ３：塗膜が少し（６〜２０％以下の面積）浮きが見られ
る。 ２：塗膜が多く（２１％以上の面積）浮きが見られる。 １：塗膜が完全に剥がれる。

【００５３】（湿潤面モルタル密着性）樹脂組成物を湿
潤面モルタル板上に１００μｍ厚で塗布して、１日放置
して硬化塗膜を作成し、クロスカットしてテープでの剥
がれ具合を下記基準にて評価した。 ５：塗膜に異常なし。 ４：塗膜がわずかに（５％以下の面積）浮きが見られ
る。 ３：塗膜が少し（６〜２０％以下の面積）浮きが見られ
る。 ２：塗膜が多く（２１％以上の面積）浮きが見られる。 １：塗膜が完全に剥がれる。

【００５４】（湿潤面軽カル板密着性）樹脂組成物を湿
潤面軽カル板上に１００μｍ厚で塗布して、１日放置し
て硬化塗膜を作成し、クロスカットしてテープでの剥が
れ具合を下記基準にて評価した。 ５：塗膜に異常なし。 ４：塗膜がわずかに（５％以下の面積）浮きが見られ
る。 ３：塗膜が少し（６〜２０％以下の面積）浮きが見られ
る。 ２：塗膜が多く（２１％以上の面積）浮きが見られる。 １：塗膜が完全に剥がれる。

【００５５】得られた結果を下記〔表１〕に示した。

【００５６】

【表１】

【００５７】上記の結果より明らかなように、（イ）成
分のみで（ロ）成分を含有しない比較例１の比較樹脂組
成物１を用いた場合は、塗面への密着性が不充分であ
り、また、エポキシ樹脂とテトラアルコキシシラン化合
物を併用していても、エポキシ樹脂として（ｂ）成分が
付加していないエポキシ樹脂を含有する比較例２の比較
樹脂組成物２を用いた場合も、密着性は劣るという欠点
を有している。

【００５８】これに対して、実施例１〜１０の本発明の
樹脂組成物１〜１０を用いた場合は、硬化性に優れ、耐
溶剤性、あらゆる面への密着性に優れ、とりわけ、
（ａ）エポキシ化合物に（ｂ）アルコキシシラン化合物
および（ｃ）ジカルボン酸を付加して得られる（イ）成
分の変性エポキシ樹脂と（ロ）成分のテトラアルコキシ
シランとからなる実施例２〜１０の樹脂組成物２〜１０
を用いた場合は、特に、湿潤面への密着に優れている。

【００５９】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、硬化速度が速
く、防食性、密着性、硬化性、耐溶剤性および硬化物物
性に優れた塗料を与えることができる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（イ）成分および（ロ）成分から
   なる樹脂組成物。 （イ）（ａ）分子中に２個以上のエポキシ基を有するエ
   ポキシ化合物に、（ｂ）分子中に１個以上のアルコキシ
   シリル基および１個以上のエポキシ基と反応しうる基を
   有する化合物、および必要に応じて（ｃ）カルボン酸を
   付加して得られる変性エポキシ樹脂 （ロ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される化合物 【化１】
2. 【請求項２】 （ｂ）成分のエポキシ基と反応しうる基
   が、アミノアルキル基である請求項１記載の樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 （イ）成分が、（ａ）成分のエポキシ基
   １当量に対し、（ｂ）成分を活性水素０．１〜１．０当
   量の範囲で付加されている付加物である請求項１または
   ２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （イ）成分が、（ａ）成分に（ｂ）成分
   および（ｃ）成分を付加した付加物である請求項１〜３
   の何れかに記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （イ）成分が、（ａ）成分のエポキシ基
   １当量に対し、（ｃ）成分をカルボキシル基０．１〜
   ０．９当量の範囲で付加されている付加物である請求項
   １〜４の何れかに記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （ａ）成分のエポキシ化合物が、脂肪族
   ポリグリシジルエーテルである請求項１〜５の何れかに
   記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （ｃ）成分が、ジカルボン酸を全カルボ
   ン酸成分の１０モル％以上含むものである請求項１〜６
   の何れかに記載の樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （イ）成分および（ロ）成分の配合割合
   が、重量比で（イ）／（ロ）＝１０／１〜１／５である
   請求項１〜７の何れかに記載の樹脂組成物。