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JP2000108200A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents

Biaxially oriented polyester film

Info

Publication number
JP2000108200A
JP2000108200A JP10285075A JP28507598A JP2000108200A JP 2000108200 A JP2000108200 A JP 2000108200A JP 10285075 A JP10285075 A JP 10285075A JP 28507598 A JP28507598 A JP 28507598A JP 2000108200 A JP2000108200 A JP 2000108200A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
biaxially oriented
polyester film
oriented polyester
film
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10285075A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masaya Watanabe
真哉 渡辺
Koji Furuya
幸治 古谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP10285075A priority Critical patent/JP2000108200A/en
Priority to KR1020007005012A priority patent/KR100636608B1/en
Priority to PCT/JP1999/004953 priority patent/WO2000015446A1/en
Priority to DE1999622919 priority patent/DE69922919T2/en
Priority to EP99943283A priority patent/EP1029704B1/en
Priority to CA 2309680 priority patent/CA2309680C/en
Priority to US09/554,114 priority patent/US6303210B1/en
Publication of JP2000108200A publication Critical patent/JP2000108200A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide excellent productivity in the case of using as a ribbon for a thermal transfer printer and to improve a printing performance by preventing occurrence of a wrinkle of the ribbon caused by rubbing with a head without thinning of an ink even by printing at a high speed. SOLUTION: The biaxially oriented polyester film has a centerline mean roughness of 10 to 4 nm, and an AC volume resistivity of the molten biaxially oriented polyester film of 6×108 Ω.cm or less. A difference (thickness difference) between heights of adjacent ridge and trough in a continuous thickness chart of the film is 8% or less of the mean thickness.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸配向ポリエス
テルフィルムに関する。更に詳しくは、熱転写プリンタ
ー用リボンとして用いた場合、生産性に優れ、高速で印
字してもインクのかすれのない、かつヘッドとのこすれ
によりリボンにしわの生じない印字性能に優れた二軸配
向ポリエステルフィルムに関する。
[0001] The present invention relates to a biaxially oriented polyester film. More specifically, when used as a ribbon for a thermal transfer printer, a biaxially oriented polyester with excellent productivity, excellent printing performance, with no loss of ink even when printing at high speed, and no wrinkling of the ribbon due to rubbing with the head. About the film.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱転写プリンター用リボンのベースフィ
ルムとしては、表面粗さを規定したもの(特開昭62−
299389号公報)が知られている。
2. Description of the Related Art As a base film of a ribbon for a thermal transfer printer, a film having a specified surface roughness (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 62-62).
No. 299389) is known.

【0003】感熱転写記録方式の中でも昇華転写記録方
式は高画質のフルカラー画像を簡便に出力できる記録方
式として非常に伸びている。昇華型感熱転写方式は熱昇
華性染料がバインダー中にあり、熱によって染料のみが
昇華し、被転写紙の受像層に吸収され階調性の画像を形
成させる方式である。近年印字速度の高速化が求められ
るようになるにつれて、印字時のサーマルヘッドの温度
が高くなった結果、熱転写プリンターリボンの受ける熱
量が多くなった。このため、リボンの基材に使用されて
いるフィルムの変形が大きくなり、印字の際に印字が不
鮮明になったり、リボンに皺が発生して、極端な場合に
は全く印字不能になる等のトラブルを生じ、この改善が
必要であった。
[0003] Among the thermal transfer recording systems, the sublimation transfer recording system has been greatly expanded as a recording system capable of easily outputting a high-quality full-color image. The sublimation type thermal transfer system is a system in which a heat sublimable dye is contained in a binder, and only the dye sublimates by heat and is absorbed by an image receiving layer of a transfer receiving paper to form a gradation image. In recent years, as the printing speed has been required to be increased, the temperature of the thermal head at the time of printing has increased, and as a result, the amount of heat received by the thermal transfer printer ribbon has increased. For this reason, the deformation of the film used for the base material of the ribbon becomes large, and the printing becomes unclear at the time of printing, or wrinkles are generated on the ribbon, and in an extreme case, printing becomes impossible at all. A trouble occurred and this improvement was necessary.

【0004】さらに、昇華型感熱転写方式では熱昇華性
染料がバインダー中にあり、熱によって染料のみが昇華
し、被転写紙の受像層に吸収され階調性の画像を形成さ
せる。染料のみを昇華させるためバインダーと基材フィ
ルムとの高い密着性が必要であり、さらには環境変化や
経時による密着性の低下がないことが必須要件である。
密着性不足の場合はバインダー層が被転写紙に移行し著
しく階調性を損ない、過転写という現象が発生する。一
般にポリエステルフィルムは高度に結晶配向しているた
め、接着性に乏しく直接インク層を塗布しても全く密着
しない。このためインク層との接着性を上げるためにフ
ィルム表面に物理的、化学的処理をするが充分な接着性
を得られない。
Further, in the sublimation type thermal transfer system, a heat sublimable dye is contained in a binder, and only the dye sublimates by heat and is absorbed by an image receiving layer of a transfer receiving paper to form a gradation image. In order to sublimate only the dye, high adhesion between the binder and the base film is required, and further, it is essential that the adhesion does not decrease due to environmental changes or aging.
If the adhesion is insufficient, the binder layer migrates to the transfer receiving paper, significantly impairing the gradation, and a phenomenon called overtransfer occurs. Generally, a polyester film is highly crystallographically oriented, and therefore has poor adhesion and does not adhere at all even when an ink layer is directly applied. For this reason, the film surface is physically and chemically treated in order to increase the adhesiveness with the ink layer, but sufficient adhesiveness cannot be obtained.

【0005】また、フィルムを安価に提供するために、
製膜時に破断を少なくし安定して製膜しフィルムの生産
性を上げる事が望ましい。ポリエチレンテレフタレート
(以下PETと略することがある)やポリエチレン−
2,6−ナフタレート(以下PENと略することがあ
る)を含むポリエステルフィルムは通常、押出し口金よ
り溶融押出したフィルム状溶融物を回転冷却ドラムの表
面で急冷した後、縦、横方向に二軸延伸して製造する。
この場合フィルムの表面欠点をなくし厚みの均一性を高
めるには該フィルム状溶融物と回転冷却ドラム表面との
密着性を高めなければならない。この密着性を高める方
法として、押出し口金と回転冷却ドラムの表面にワイヤ
ー状の電極を設けてフィルム状溶融物の表面に静電荷を
析出させ、該フィルム状溶融物回転冷却ドラム表面上に
を密着させながら急冷する方法(以下、静電キャスト法
という)が知られている。ところが、ポリエステルの溶
融電気抵抗は大きく、転写リボン用フィルムのような薄
いフィルムを製膜するための未延伸フィルムは薄いため
フィルム状物表面への単位面積静電荷量が少なくなり、
フィルム状物とドラム表面の密着性が低下し、フィルム
表面にピン状欠点を誘発し、フィルムの厚みの均一性を
低下し、転写リボン用フィルムのような薄いフィルムを
製膜する時破断の原因となる。
In order to provide a film at low cost,
It is desirable to reduce breakage during film formation and stably form a film to increase film productivity. Polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PET) or polyethylene-
A polyester film containing 2,6-naphthalate (hereinafter may be abbreviated as PEN) is usually formed by quenching a film-like melt extruded from an extrusion die on the surface of a rotary cooling drum, and then biaxially and vertically. It is manufactured by stretching.
In this case, in order to eliminate the surface defects of the film and increase the uniformity of the thickness, it is necessary to increase the adhesion between the film-like melt and the surface of the rotary cooling drum. As a method of increasing this adhesion, a wire-shaped electrode is provided on the surface of the extrusion die and the rotary cooling drum to precipitate an electrostatic charge on the surface of the film-like molten material, and the surface of the film-like molten material is cooled and adhered to the surface of the rotary cooling drum. There is known a method of quenching while cooling (hereinafter referred to as an electrostatic casting method). However, the melt electric resistance of polyester is large, and the undrawn film for forming a thin film such as a transfer ribbon film is thin, so the unit area electrostatic charge on the surface of the film-like material is small,
The adhesion between the film and the drum surface decreases, causing pin-like defects on the film surface, reducing the uniformity of the film thickness, and causing breakage when forming thin films such as transfer ribbon films. Becomes

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの問題
点を解決せしめ、熱転写用リボンとして用いた場合、熱
時のフィルムの変形が小さく、熱転写インク層との密着
性にも優れ、階調性に優れた転写画像を得られ、更に破
断の少ない生産性に優れた平面性の良い二軸配向ポリエ
ステルフィルムを提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves these problems. When used as a thermal transfer ribbon, the film deforms little when heated, has excellent adhesion to the thermal transfer ink layer, and has excellent gradation. It is an object of the present invention to provide a biaxially oriented polyester film capable of obtaining a transferred image having excellent property and having excellent productivity with less breakage and excellent flatness.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、中心線平均粗
さが10〜40nmの二軸配向ポリエステルフィルムで
あって、溶融した該二軸配向ポリエステルフィルムの交
流体積抵抗率が6×108Ω・cm以下であり、かつ該
フィルムの連続厚みチャートにおいて隣接する山と谷の
高さの差(厚み差)が平均厚みの8%以内であることを
特徴とする二軸配向ポリエステルフィルムである。
The present invention is directed to a biaxially oriented polyester film having a center line average roughness of 10 to 40 nm, wherein the molten biaxially oriented polyester film has an AC volume resistivity of 6 × 10 8. A biaxially oriented polyester film having a Ω · cm or less, and a difference in height (thickness difference) between adjacent peaks and valleys in the continuous thickness chart of the film is within 8% of an average thickness. .

【0008】[ポリエステル]本発明の二軸配向ポリエ
ステルフィルムは、ポリエステル、特にPETやPEN
を主たる成分としてなり、かつ2官能性カルボン酸成分
に対し0.1〜40mmol%のエステル形成官能基を
有するスルホン酸4級ホスホニウム塩を含有する。エス
テル形成性官能基を有するスルホン酸4級ホスホニウム
塩としては、例えば下記式(1)で表わされる化合物が
好ましく用いられる。
[Polyester] The biaxially oriented polyester film of the present invention is made of polyester, especially PET or PEN.
And a quaternary phosphonium sulfonic acid salt having an ester-forming functional group in an amount of 0.1 to 40 mmol% based on the bifunctional carboxylic acid component. As the sulfonic acid quaternary phosphonium salt having an ester-forming functional group, for example, a compound represented by the following formula (1) is preferably used.

【0009】[0009]

【化2】 Embedded image

【0010】上記式において、nは1または2の整数、
Aはn+2価、例えば3価(n=1の場合)あるいは4
価あるいは(n=2の場合)の炭素数2〜18の脂肪族
基又は芳香族基である。脂肪族基としては、例えば炭素
数2〜10の、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和
の炭化水素基がより好ましい。また芳香族基としては、
炭素数6〜18の芳香族基が好ましく、例えば3価又は
4価のベンゼン骨格、ナフタレン骨格あるいはビフェニ
ル骨格をより好ましいものとして挙げることができる。
かかる芳香族基は、X1、X2およびスルホン酸4級ホス
ホニウム塩基の他に、例えば炭素数1〜12のアルキル
基等で置換されていてもよい。
In the above formula, n is an integer of 1 or 2,
A is n + 2, for example, trivalent (when n = 1) or 4
Valent or (when n = 2) an aliphatic or aromatic group having 2 to 18 carbon atoms. As the aliphatic group, for example, a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms is more preferable. As the aromatic group,
An aromatic group having 6 to 18 carbon atoms is preferable, and for example, a trivalent or tetravalent benzene skeleton, a naphthalene skeleton or a biphenyl skeleton can be mentioned as a more preferable one.
Such an aromatic group may be substituted with, for example, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in addition to X 1 , X 2 and a quaternary phosphonium sulfonic acid base.

【0011】X1およびX2は、同一もしくは異なること
ができ、水素又はエステル形成性官能基である。X1
よびX2が同時に水素である場合には、ポリエステル鎖
中に共重合される基を欠くことになる。X1およびX2
同時に水素原子であることはなく、少くとも一方がエス
テル形成性官能基でなければならない。
X 1 and X 2 can be the same or different and are hydrogen or an ester-forming functional group. If X 1 and X 2 are simultaneously hydrogen, it will lack a group to be copolymerized in the polyester chain. X 1 and X 2 are not simultaneously hydrogen atoms and at least one must be an ester-forming functional group.

【0012】エステル形成性官能基としては、例えば、
−OOCR5、−COOH、−COOR6、−Cm2m
H、−(OCp2pqOH、−CH2−(OCr2rs
OH等を挙げることができる。これらの基中、R5およ
びR6はそれぞれ炭素数1〜4の低級アルキル基又はフ
ェニル基であり、mは2〜10の整数であり、pおよび
rはそれぞれ2〜4の整数であり、そしてqおよびsは
それぞれ1以上の整数例えば1〜100の整数である。
The ester-forming functional groups include, for example,
-OOCR 5, -COOH, -COOR 6, -C m H 2m O
H, - (OC p H 2p ) q OH, -CH 2 - (OC r H 2r) s
OH and the like can be mentioned. In these groups, R 5 and R 6 are each a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, m is an integer of 2 to 10, p and r are each an integer of 2 to 4, Then, q and s are each an integer of 1 or more, for example, an integer of 1 to 100.

【0013】R5およびR6の低級アルキル基は直鎖状お
よび分岐鎖状のいずれであってもよく、例えばメチル、
エチル、n−プロピル、iso−プロピル、n−ブチ
ル、sec−ブチル等を好ましいものとして挙げること
ができる。
The lower alkyl group for R 5 and R 6 may be linear or branched, for example, methyl,
Preferred examples include ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl and the like.

【0014】また、スルホン酸ホスホニウム塩基の部分
を構成する基R1、R2、R3およびR4は、同一もしくは
互いに異なり、炭素数1〜18のアルキル基、ベンジル
基又は炭素数6〜12のアリール基である。炭素数1〜
18のアルキル基は、直鎖状もしくは分岐鎖状のいずれ
であってもよい。例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ドデシル、ステアリル等を挙げることができる。
炭素数6〜12のアリール基としては、例えばフェニ
ル、ナフチル、ビフェニル等を好ましいものとして挙げ
ることができる。これらのアリール基又はベンジル基の
フェニル部分は例えばハロゲン原子、ニトロ基あるいは
炭素数1〜4の低級アルキル基で置換されていてもよ
い。
The groups R 1 , R 2 , R 3 and R 4 constituting the phosphonium sulfonate group are the same or different from each other and are an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a benzyl group or a group having 6 to 12 carbon atoms. Is an aryl group. Carbon number 1
The alkyl group 18 may be linear or branched. For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, dodecyl, stearyl and the like can be mentioned.
Preferred examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms include phenyl, naphthyl, biphenyl and the like. The phenyl moiety of these aryl groups or benzyl groups may be substituted with, for example, a halogen atom, a nitro group or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

【0015】上記スルホン酸4級ホスホニウム塩の好ま
しい具体例としては、3,5−ジカルボキシベンゼンス
ルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、3,5−ジカル
ボキシベンゼンスルホン酸エチルトリブチルホスホニウ
ム塩、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベンジ
ルトリブチルホスホニウム塩、3,5−ジカルボキシベ
ンゼンスルホン酸フェニルトリブチルホスホニウム塩、
3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニ
ルホスホニウム塩、3,5−ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸エチルトリフェニルホスホニウム塩、3,5−ジ
カルボキシベンゼンスルホン酸ブチルトリフェニルホス
ホニウム塩、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸
ベンジルトリフェニルホスホニウム塩、3,5−ジカル
ボメトキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウ
ム塩、3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸エ
チルトリブチルホスホニウム塩、3,5−ジカルボメト
キシベンゼンスルホン酸ベンジルトリブチルホスホニウ
ム塩、3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸フ
ェニルトリブチルホスホニウム塩、3,5−ジカルボメ
トキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム
塩、3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸エチ
ルトリフェニルホスホニウム塩、3,5−ジカルボメト
キシベンゼンスルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウ
ム塩、3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ベ
ンジルトリフェニルホスホニウム塩、3−カルボキシベ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、3−カ
ルボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウ
ム塩、3−カルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラブ
チルホスホニウム塩、3−カルボメトキシベンゼンスル
ホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、3,5−ジ(β
−ヒドロキシエトキシカルボニル)ベンゼンスルホン酸
テトラブチルホスホニウム塩、3,5−ジ(β−ヒドロ
キシエトキシカルボニル)ベンゼンスルホン酸テトラフ
ェニルホスホニウム塩、3−(β−ヒドロキシエトキシ
カルボニル)ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、3−(β−ヒドロキシエトキシカルボニル)ベ
ンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、4−
ヒドロキシエトキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホ
スホニウム塩、ビスフェノールA−3,3′−ジ(スル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩)、2,6−ジカル
ボキシナフタレン−4−スルホン酸テトラブチルホスホ
ニウム塩、α−テトラブチルホスホニウムスルホコハク
酸等をあげることができる。上記スルホン酸4級ホスホ
ニウム塩は一種のみを単独で用いても二種以上併用して
もよい。
Preferred examples of the quaternary phosphonium sulfonic acid salt include tetrabutylphosphonium 3,5-dicarboxybenzenesulfonate, ethyltributylphosphonium 3,5-dicarboxybenzenesulfonate and 3,5-dicarboxybenzenesulfonate. Benzyltributylphosphonium carboxybenzenesulfonate, phenyltributylphosphonium 3,5-dicarboxybenzenesulfonate,
3,5-dicarboxybenzenesulfonic acid tetraphenylphosphonium salt, 3,5-dicarboxybenzenesulfonic acid ethyltriphenylphosphonium salt, 3,5-dicarboxybenzenesulfonic acid butyltriphenylphosphonium salt, 3,5-dicarboxy Benzenesulfonic acid benzyltriphenylphosphonium salt, 3,5-dicarbomethoxybenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, 3,5-dicarbomethoxybenzenesulfonic acid ethyltributylphosphonium salt, 3,5-dicarbomethoxybenzenesulfonic acid benzyl Tributylphosphonium salt, 3,5-dicarbomethoxybenzenesulfonic acid phenyltributylphosphonium salt, 3,5-dicarbomethoxybenzenesulfonic acid tetraphenylphosphonium salt, 3,5-dica Ethyl triphenyl phosphonium salt of bomethoxybenzene sulfonic acid, butyl triphenyl phosphonium salt of 3,5-dicarbomethoxy benzene sulfonic acid, benzyl triphenyl phosphonium salt of 3,5-dicarbomethoxy benzene sulfonic acid, tetra carboxybenzene sulfonic acid Butylphosphonium salt, 3-carboxybenzenesulfonic acid tetraphenylphosphonium salt, 3-carbomethoxybenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, 3-carbomethoxybenzenesulfonic acid tetraphenylphosphonium salt, 3,5-di (β
-Hydroxyethoxycarbonyl) benzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, 3,5-di (β-hydroxyethoxycarbonyl) benzenesulfonic acid tetraphenylphosphonium salt, 3- (β-hydroxyethoxycarbonyl) benzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, 3- (β-hydroxyethoxycarbonyl) benzenesulfonic acid tetraphenylphosphonium salt, 4-
Hydroxyethoxybenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, bisphenol A-3,3'-di (sulfonic acid tetrabutylphosphonium salt), 2,6-dicarboxynaphthalene-4-sulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, α-tetrabutylphosphonium Sulfosuccinic acid and the like can be mentioned. The above quaternary phosphonium salts of sulfonic acid may be used alone or in combination of two or more.

【0016】このようなスルホン酸4級ホスホニウム塩
は、一般に、対応するスルホン酸とホスフィン類とのそ
れ自体公知の反応又は対応するスルホン酸金属塩と4級
ホスホニウムハライド類とのそれ自体公知の反応に容易
に製造することができる。
Such quaternary phosphonium salts of sulfonic acid are generally prepared by a reaction known per se between the corresponding sulfonic acid and phosphines or a reaction known per se between the corresponding metal salt of sulfonic acid and quaternary phosphonium halides. Can be easily manufactured.

【0017】本発明のポリエステルフィルムは、上記の
如きスルホン酸4級ホスホニウム塩を、ポリエステルを
構成する2官能性カルボン酸成分に対し、0.1〜40
mmol%、好ましくは0.1〜20mmol%、さら
に好ましくは0.2〜10mmol%の量含有させる。
すなわち、本発明で対象とするポリエステルは、例えば
スルホン酸4級ホスホニウム塩をカチオン染料の染着座
席とするに十分な量で含有する改質ポリエステルなどと
は技術的思想が異なり、スルホン酸4級ホスホニウム塩
を含有することによるポリエステルの物性の低下、例え
ば軟化点の低下等が実質的に無視しうる程度であり、ス
ルホン酸4級ホスホニウム塩を含有しないポリエステル
の物性にほぼ匹敵する物性を示す。
The polyester film of the present invention is prepared by adding the above quaternary phosphonium sulfonic acid salt to the bifunctional carboxylic acid component constituting the polyester in an amount of 0.1 to 40.
mmol%, preferably 0.1-20 mmol%, more preferably 0.2-10 mmol%.
That is, the technical concept of the polyester targeted in the present invention is different from the modified polyester containing, for example, a quaternary phosphonium salt of sulfonic acid in an amount sufficient to be used as a dyeing seat for a cationic dye. The decrease in the physical properties of the polyester due to the inclusion of the phosphonium salt, for example, the decrease in the softening point, is substantially negligible, and shows physical properties almost equivalent to those of the polyester not containing the quaternary phosphonium sulfonic acid salt.

【0018】本発明において、ポリエステルフィルムに
スルホン酸4級ホスホニウム塩を含有させる方法として
は、公知の任意の方法をとることができる。例えば、ポ
リエステルポリマーの重合時に該化合物を添加し共重合
する方法。フィルム製膜前に該化合物をポリエステルポ
リマーに添加する方法、該化合物を高濃度含むポリマー
組成物(マスターチップ)を作成し、ポリエステルポリ
マーを溶融する前に所定量混合する方法などが挙げられ
る。いずれの方法によってもスルホン酸4級ホスホニウ
ム塩を最終的にポリエステルフィルムに所定量含有させ
れば、効果は発現する。
In the present invention, any known method can be used as a method for incorporating a quaternary phosphonium sulfonic acid salt into a polyester film. For example, a method in which the compound is added during the polymerization of a polyester polymer and copolymerized. Examples include a method of adding the compound to the polyester polymer before forming the film, a method of preparing a polymer composition (master chip) containing the compound at a high concentration, and mixing a predetermined amount of the polymer before melting the polyester polymer. In any case, if the quaternary phosphonium sulfonic acid salt is finally contained in the polyester film in a predetermined amount, the effect is exhibited.

【0019】上記成分とポリエステルの繰返し単位を構
成する成分以外の成分としては、全成分中の少なくとも
80モル%がポリエステルの繰返し単位を構成する成分
であるコポリマーが好ましく用いられる。かかる成分構
成であるとポリエステル本来の特性を極端に失うことな
く、高温での寸法変化が少ないフィルムとなる。
As the components other than the above components and the components constituting the repeating units of the polyester, copolymers in which at least 80 mol% of all the components are the components constituting the repeating units of the polyester are preferably used. With such a composition, a film having a small dimensional change at high temperature can be obtained without extremely losing the inherent properties of the polyester.

【0020】好適な共重合成分としては2個のエステル
形成性官能基を有する化合物、例えばシュウ酸、アジピ
ン酸、フタル酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、
コハク酸、イソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、テレフタル酸、2−カリウムスルホテレフタル
酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボ
ン酸、フェニルインダンジカルボン酸、ジフェニルエー
テルジカルボン酸及びこれらの低級アルキルエステル;
p−オキシエトキシ安息香酸等の如きオキシカルボン酸
及びその低級アルキルエステル;プロピレングリコー
ル、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサ
ンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p−キシリ
レングリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイ
ド付加物、ビスフェノールSのエチレンオキサイド付加
体、トリエチレングリコール、ポリエチレンオキシドグ
リコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ネ
オペンチルグリコール等を挙げることができる。
Suitable copolymerizable components include compounds having two ester-forming functional groups, such as oxalic acid, adipic acid, phthalic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid,
Succinic acid, isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, terephthalic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, phenylindane Dicarboxylic acids, diphenyl ether dicarboxylic acids and their lower alkyl esters;
Oxycarboxylic acids such as p-oxyethoxybenzoic acid and lower alkyl esters thereof; propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, , 6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, ethylene oxide adduct of bisphenol S , Triethylene glycol, polyethylene oxide glycol, polytetramethylene oxide glycol, neopentyl glycol and the like.

【0021】また、ポリエステルは例えば安息香酸、メ
トキシポリアルキレングリコール等の1官能性化合物に
より、末端の水酸基および/またはカルボキシル基の一
部または全部を封鎖したものであってもよく、あるいは
例えば極少量のグリセリン、ペンタエリスリトールなど
の如き3官能以上のエステル形成化合物で実質的に線状
のポリマーが得られる範囲内で変性されたものであって
もよい。
The polyester may be one in which a terminal hydroxyl group and / or a carboxyl group is partially or entirely blocked with a monofunctional compound such as benzoic acid or methoxypolyalkylene glycol. May be modified with a trifunctional or higher functional ester-forming compound such as glycerin or pentaerythritol as long as a substantially linear polymer can be obtained.

【0022】[添加剤]本発明の二軸配向ポリエステル
フィルムには添加剤、例えば安定剤、染料、滑剤、紫外
線吸収剤、および難燃剤などを所望により含有させるこ
とができる。
[Additives] The biaxially oriented polyester film of the present invention may optionally contain additives such as stabilizers, dyes, lubricants, ultraviolet absorbers, and flame retardants.

【0023】フィルムに好ましい滑り性を付与するため
には不活性粒子を少量割合含有させることが好ましい。
かかる不活性粒子としては、例えば球状シリカ、多孔質
シリカ、炭酸カルシウム、シリカアルミナ、アルミナ、
二酸化チタン、カオリンクレー、硫酸バリウム、ゼオラ
イトのごとき無機粒子、あるいはシリコン樹脂粒子、架
橋ポリスチレン粒子のごとき有機粒子をあげることがで
きる。無機粒子は粒径が均一であることなどの理由で天
然品よりも合成品であることが好ましく、あらゆる結晶
形態、硬度、比重、色の無機粒子を使用することができ
る。
In order to provide the film with a preferable lubricating property, it is preferable to contain a small amount of inert particles.
Such inert particles include, for example, spherical silica, porous silica, calcium carbonate, silica alumina, alumina,
Examples include inorganic particles such as titanium dioxide, kaolin clay, barium sulfate, and zeolite, or organic particles such as silicon resin particles and cross-linked polystyrene particles. The inorganic particles are preferably synthetic products rather than natural products for reasons such as uniform particle size, and inorganic particles of any crystal form, hardness, specific gravity, and color can be used.

【0024】上記の不活性微粒子の平均粒径は0.05
〜3.0μmの範囲であることが好ましく、0.1〜
1.8μmであることが更に好ましい。また、不活性微
粒子の含有量は0.001〜1.0重量%であることが
好ましく、0.03〜0.5重量%であることが更に好
ましい。フィルムに添加する不活性粒子は上記に例示し
た中から選ばれた単一成分でもよく、二成分あるいは三
成分以上を含む多成分でもよい。不活性粒子の添加時期
は、ポリエステルフィルムを製膜するまでの段階であれ
ば特に制限はなく、例えば重合段階で添加してもよく、
また製膜の際に添加してもよい。
The above-mentioned inert fine particles have an average particle size of 0.05.
Μ3.0 μm, preferably 0.1-3.0 μm.
More preferably, it is 1.8 μm. Further, the content of the inert fine particles is preferably from 0.001 to 1.0% by weight, and more preferably from 0.03 to 0.5% by weight. The inert particles to be added to the film may be a single component selected from those exemplified above, or a multi-component containing two or more components. The timing of adding the inert particles is not particularly limited as long as it is a stage until a polyester film is formed, and may be added at a polymerization stage, for example.
Also, it may be added at the time of film formation.

【0025】このように滑剤を添加することにより、平
均表面粗さが10〜40nmの二軸配向ポリエステルフ
ィルムを得ることができる。フィルムの平均表面粗さが
10nmより小さいと、十分な滑り性が得られず、巻き
取ることが困難になる。また、平均表面粗さが40nm
より大きいと、熱転写プリンターで高速印字する際、熱
伝導が悪化し印字が不鮮明となる。添加する無機または
有機滑剤の粒径が0.05μmより小さいと、十分な表
面粗さを得ることができず巻き取り性が低下し生産性が
低下する。3.0μmより大きいと、延伸工程でフィル
ム破れが発生しやすくなる。
By adding a lubricant as described above, a biaxially oriented polyester film having an average surface roughness of 10 to 40 nm can be obtained. If the average surface roughness of the film is less than 10 nm, sufficient slip properties cannot be obtained, and it becomes difficult to wind the film. Moreover, the average surface roughness is 40 nm.
If it is larger than that, when high-speed printing is performed by a thermal transfer printer, heat conduction deteriorates and the printing becomes unclear. If the particle size of the inorganic or organic lubricant to be added is smaller than 0.05 μm, sufficient surface roughness cannot be obtained, so that the winding property is reduced and the productivity is reduced. When it is larger than 3.0 μm, the film is likely to be broken in the stretching step.

【0026】[体積抵抗率]本発明のフィルムの溶融状
態での交流体積抵抗率は、直流体積抵抗率よりも、ポリ
エステルフィルムの溶融体表面に付与しうる電荷量と密
接な関係を示し、溶融フィルムの交流体積抵抗率の値が
6.0×108Ω・cm以下の芳香族ポリエステルは比
較的早く回転する冷却ドラム上にも密着するに十分な電
荷量を付与できる。
[Volume resistivity] The AC volume resistivity in the molten state of the film of the present invention shows a closer relationship with the amount of charge that can be applied to the surface of the melt of the polyester film than the DC volume resistivity. An aromatic polyester having a film having a value of AC volume resistivity of 6.0 × 10 8 Ω · cm or less can provide a sufficient amount of electric charge to adhere to a relatively rapidly rotating cooling drum.

【0027】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、溶融フィルムの交流体積抵抗率の値が好ましくは
0.07×108〜6.0×108Ω・cmの範囲にあ
る。
In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the value of the AC volume resistivity of the molten film is preferably in the range of 0.07 × 10 8 to 6.0 × 10 8 Ω · cm.

【0028】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
製造方法としては、上記の如きポリエステルの溶融物を
スリットを通して回転冷却ドラム上に例えば10〜20
0μmの厚さに押出し、次いで該冷却ドラム上に該フィ
ルムを均一に密着させ該冷却ドラム上で該フィルムを冷
却させることによって行なわれる。回転冷却ドラム上に
押出された溶融フィルムは、該ドラム上に到達する近傍
(直前)において、非接触的に例えばフィルム面から3
〜10mm離れた空間に設けられた電極から電荷を強制
的に付与される。本発明で対象とするポリエステルは、
上記の如くスルホン酸第4級ホスホニウム塩を0.1〜
40mmol%含有し且つ6.0×108Ω・cm以下
の溶融フィルムの交流体積抵抗率を示し、かかる電荷の
付与を受けて薄いフィルム状物でも回転する冷却ドラム
に均一に密着する。
The method for producing the biaxially oriented polyester film of the present invention is as follows.
This is done by extruding to a thickness of 0 μm, then uniformly adhering the film on the cooling drum and cooling the film on the cooling drum. The molten film extruded on the rotating cooling drum is brought into contact (for example, 3 mm) from the film surface in the vicinity (immediately before) reaching the drum.
Charges are forcibly applied from electrodes provided in a space separated by 10 to 10 mm. The polyester targeted in the present invention,
As described above, the quaternary phosphonium salt of sulfonic acid is used in an amount of 0.1 to
Shows the AC volume resistivity of a molten film containing 40 mmol% and 6.0 × 10 8 Ω · cm or less, and even with a thin film-like material given such charge, it uniformly adheres to the rotating cooling drum.

【0029】[吸熱サブピーク温度]本発明の二軸配向
ポリエステルフィルムは、DSC(示差熱走査熱量計)
で測定される融点以外の製膜時の熱固定に起因する吸熱
サブピーク温度が225℃以上に存在することが好まし
い。この温度はさらに230℃以上、特に235℃以
上、最も240℃以上であることが好ましい。ただし、
吸熱サブピーク温度が240℃付近では製膜時の熱固定
に起因するピークは融点のピークと重なってくるためシ
ョルダーピークになることがあるが、その場合は、融点
ピークのバックグランドを引いた時に観察されるピーク
を吸熱サブピークとする。
[Endothermic Sub-Peak Temperature] The biaxially oriented polyester film of the present invention is obtained by using a DSC (differential thermal scanning calorimeter).
It is preferable that the endothermic sub-peak temperature due to heat fixation during film formation other than the melting point measured at 225 ° C. or more exists. This temperature is preferably 230 ° C. or higher, particularly 235 ° C. or higher, and most preferably 240 ° C. or higher. However,
When the endothermic sub-peak temperature is around 240 ° C, the peak due to heat fixation during film formation may overlap with the peak of the melting point and may become a shoulder peak. In this case, it is observed when the background of the melting point peak is subtracted. The peak obtained is referred to as an endothermic sub-peak.

【0030】二軸配向ポリエステルフィルムは、その製
造工程内の熱固定処理により、処理温度までの熱に安定
して耐えることができ、寸法安定性が向上する。処理温
度以上の熱がフィルムに与えられた場合に熱寸法安定性
が悪くなる。吸熱サブピークの上限は特に定めないが、
248℃以下が好ましい。この温度よりも高いと、平面
性が低下する。さらに、延伸により高度に配向した分子
鎖の緩和量が大きくなり強度が低下し熱転写リボンとし
て用いた場合、プリンタの張力に耐えられず破れてしま
うことがある。
The biaxially oriented polyester film can stably withstand heat up to the processing temperature due to the heat setting treatment in the manufacturing process, and the dimensional stability is improved. When heat above the processing temperature is applied to the film, the thermal dimensional stability deteriorates. Although the upper limit of the endothermic subpeak is not particularly defined,
248 ° C. or lower is preferred. If the temperature is higher than this, the flatness is reduced. Furthermore, the amount of relaxation of highly oriented molecular chains is increased by stretching, and the strength is reduced. When used as a thermal transfer ribbon, it may not be able to withstand the tension of the printer and may be broken.

【0031】[スペースファクター]本発明の二軸配向
ポリエステルフィルムは、そのスペースファクターが1
〜23%であることが好ましい。この値が1%未満で
は、フィルムの滑り性、作業性(ハンドリング性)がや
や不十分であり、一方23%を超えると表面が粗くなり
すぎ、場合によっては破断の原因となる。
[Space Factor] The biaxially oriented polyester film of the present invention has a space factor of 1
It is preferably about 23%. If this value is less than 1%, the slipperiness and workability (handling properties) of the film are somewhat insufficient, while if it exceeds 23%, the surface becomes too rough, which may cause breakage.

【0032】[屈折率]本発明の二軸配向ポリエステル
フィルムは、長手方向の屈折率(nMD)が1.77以
上であることが好ましい。長手方向の屈折率が1.77
より小さいと熱転写リボンとして印画時フィルムに熱が
かかった状態でプリンタの張力に耐えられず、シワが発
生したり、場合によっては破断しジャミングの原因とな
り好ましくない。
[Refractive Index] The biaxially oriented polyester film of the present invention preferably has a refractive index (nMD) in the longitudinal direction of 1.77 or more. 1.77 longitudinal refractive index
If it is smaller, the thermal transfer ribbon cannot withstand the tension of the printer when the film is heated during printing, causing wrinkles or breaking in some cases, causing undesired jamming.

【0033】[厚み]本発明の二軸配向ポリエステルフ
ィルムの厚さは0.5〜10μmが好ましい。厚さが1
0μmを超えると、熱伝導に時間がかかり高速印字に好
適でない。逆に、厚さが0.5μm未満であると、強力
が低く加工適性に劣る。さらにリボンとして必要な強度
に劣り好ましくない。
[Thickness] The thickness of the biaxially oriented polyester film of the present invention is preferably 0.5 to 10 μm. Thickness 1
If it exceeds 0 μm, heat conduction takes time, which is not suitable for high-speed printing. Conversely, if the thickness is less than 0.5 μm, the strength is low and the workability is poor. Further, the strength required as a ribbon is inferior and is not preferred.

【0034】[厚み斑]本発明の二軸配向ポリエステル
フィルムは、連続で厚み測定を実施して連続厚みチャー
トを得たとき、該連続厚みチャートにおいて隣接する山
と谷の高さの差(厚み差)が長手方向、幅方向とも平均
厚みの8%以内、好ましくは5%以内、さらに好ましく
は3%以内である。また、上記山と谷の間隔は10cm
以上あることが好ましい。
[Thickness unevenness] In the biaxially oriented polyester film of the present invention, when a continuous thickness chart is obtained by continuously measuring the thickness, the difference in height (thickness) between adjacent peaks and valleys in the continuous thickness chart is obtained. Difference) is within 8%, preferably within 5%, more preferably within 3% of the average thickness in both the longitudinal and width directions. In addition, the interval between the peak and the valley is 10 cm.
It is preferable that there is the above.

【0035】さらに、全幅方向の厚み斑が13%以内、
好ましくは10%以内であることが好ましく、長手方向
5m長あたりの厚み斑が15%以内、好ましくは12%
以内であることが望ましい。かかる条件を満足するフィ
ルムは厚みが極めて均一なフィルムであり、易接着層を
塗設する際に塗り斑の発生しない、また、染料を塗布す
る時にも塗り斑が発生しないという優れた効果を達成で
きる。
Further, the thickness unevenness in the entire width direction is within 13%,
It is preferably within 10%, and the thickness unevenness per 5 m length in the longitudinal direction is within 15%, preferably 12%.
It is desirable to be within. A film that satisfies these conditions is a film having a very uniform thickness, and achieves an excellent effect that no coating unevenness occurs when the easy-adhesion layer is applied, and that no coating unevenness occurs when a dye is applied. it can.

【0036】連続厚みチャートにおいて隣接する山と谷
の高さの差(厚み差)、山と谷の間隔、厚み斑は以下の
方法で測定して得られる値である。
In the continuous thickness chart, the difference between the heights of adjacent peaks and valleys (thickness difference), the distance between the peaks and valleys, and the thickness unevenness are values obtained by measurement by the following methods.

【0037】電子マイクロメータを用い、フィルムの長
手方向および幅方向それぞれ5m、1mの長さにわたっ
て厚みを連続的に測定し、連続厚みチャート(位置に対
する厚みの図)を得、このチャートから最大厚みと最小
厚みならびに隣接する山と谷の厚み差と間隔を読み取
り、そしてフィルムの幅(cm)、長さ(cm)、重量
(g)および密度(g/cm3)から計算して求めた平
均厚みとから下式で算出する。なお、厚み斑は、フィル
ムの長手方向、幅方向別に計算して求める。 平均厚み(μm)=[重量/(幅×長さ×密度)]×1
0000 厚み斑(%)=[(最大厚み−最小厚み)/平均厚み]
×100 隣接する山と谷の厚み差=[(山の厚み−谷の厚み)/
平均厚み]×100
Using an electronic micrometer, the thickness was continuously measured over the length of 5 m and 1 m in the longitudinal direction and the width direction of the film, and a continuous thickness chart (thickness against position) was obtained. And the minimum thickness as well as the difference in thickness and spacing between adjacent peaks and valleys, and the average calculated from the film width (cm), length (cm), weight (g) and density (g / cm 3 ) It is calculated from the thickness and the following formula. The thickness unevenness is calculated and calculated for each of the longitudinal direction and the width direction of the film. Average thickness (μm) = [weight / (width × length × density)] × 1
0000 Uneven thickness (%) = [(maximum thickness−minimum thickness) / average thickness]
× 100 Difference in thickness between adjacent peaks and valleys = [(thickness of peaks-thickness of valleys) /
Average thickness] x 100

【0038】[易接着性層]本発明の二軸配向ポリエス
テルフィルムのインキ層を塗布する側の表面に、ウレタ
ン、ポリエステル、アクリルおよびビニル系樹脂変性ポ
リエステルの群から選ばれた少なくとも一種の水溶性ま
たは水分散性樹脂からなる塗布層を有している事が必要
である。この塗布層は、昇華性染料と樹脂バインダーと
からなるインキ層と、フィルムとの接着性を高めるため
に必要である。本発明のフィルムの塗布層として用いる
ことのできる水溶性あるいは水分散性体樹脂は、以下の
ウレタン、ポリエステル、アクリル、およびビニル系樹
脂変性ポリエステルがあげられる。
[Easy Adhesive Layer] On the surface of the biaxially oriented polyester film of the present invention on which the ink layer is to be applied, at least one water-soluble polyester selected from the group consisting of urethane, polyester, acrylic and vinyl resin-modified polyester. Alternatively, it is necessary to have a coating layer made of a water-dispersible resin. This coating layer is necessary to enhance the adhesion between the ink layer composed of the sublimable dye and the resin binder and the film. Examples of the water-soluble or water-dispersible resin that can be used as the coating layer of the film of the present invention include the following urethane, polyester, acryl, and vinyl resin-modified polyesters.

【0039】塗布層に用いるウレタン系樹脂は、それを
構成する成分として以下の如き多価ヒドロキシ化合物、
多価イソシアネート化合物、鎖長延長剤、架橋剤などを
例示できる。すなわち、多価ヒドロキシ化合物として
は、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール
のようなポリエーテル類、ポリエチレンアジペート、ポ
リエチレン−ブチレンアジペート、ポリカプロラクトン
のようなポリエステル類、ポリカーボネート類、アクリ
ル系ポリオール、ひまし油などを用いることができる。
多価イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシ
アネート、フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネートなどを用いることができる。鎖長延
長剤あるいは架橋剤の例としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リメチロールプロパン、ヒドラジン、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、エチレンジアミン−ナトリ
ウムアクリレート付加物、4,4’−ジアミノジフェニ
ルメタン、4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、水などが挙げられる。これらの化合物の中から、そ
れぞれ適宜1つ以上選択して、常法の重縮合−架橋反応
によりポリウレタン系樹脂を合成する。
The urethane-based resin used for the coating layer is a polyvalent hydroxy compound as a component constituting the urethane-based resin as follows:
Examples thereof include a polyvalent isocyanate compound, a chain extender, and a crosslinking agent. That is, as the polyvalent hydroxy compound, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyethers such as polyoxytetramethylene glycol, polyethylene adipate, polyethylene-butylene adipate, polyesters such as polycaprolactone, polycarbonates, Acrylic polyols, castor oil and the like can be used.
Examples of the polyvalent isocyanate compound include tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and 4,4 ′
-Dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate and the like can be used. Examples of the chain extender or the crosslinking agent include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, hydrazine, ethylenediamine, diethylenetriamine, ethylenediamine-sodium acrylate adduct, 4,4′-diaminodiphenylmethane, and 4,4′- Diaminodicyclohexylmethane, water and the like. One or more of these compounds are appropriately selected, and a polyurethane resin is synthesized by a usual polycondensation-crosslinking reaction.

【0040】塗布層に用いるポリエステルは、それを構
成する成分として以下のような多価カルボン酸および多
価ヒドロキシ化合物を例示できる。すなわち、多価カル
ボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルト
フタル酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、2,5
−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、2−カ
リウムスルホテレフタル酸、5−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリ
ット酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、無水フタ
ル酸、p−ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカ
リウム塩、およびそれらのエステル形成性誘導体等を用
いることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチ
レングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,
3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−1,5−ペン
タンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール、p−キシリレングリコール、
ビスフェノールA−エチレングリコール付加物、ビスフ
ェノールA−1,2−プロピレングリコール付加物、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリテトラメチレンオキシド
グリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン
酸ナトリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウム等を
用いることができる。これらの化合物の中から、多価カ
ルボン酸1つ以上および多価ヒドロキシ化合物1つ以上
選択して、常法の重縮合反応によりポリエステルを合成
する。なお、上記のほか、ポリエステルポリオールをイ
ソシアネートで鎖延長したポリエステルポリウレタンな
どのポリエステル成分を有する複合高分子も本発明でい
うポリエステル系樹脂に含まれる。
The polyester used in the coating layer can be exemplified by the following polyvalent carboxylic acids and polyvalent hydroxy compounds as constituents thereof. That is, as the polycarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 2,5
-Naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, glutaric acid , Succinic acid, trimellitic acid, trimesic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, p-hydroxybenzoic acid, monopotassium trimellitic acid, and ester-forming derivatives thereof, and the like. As the compound, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,
3-propylene glycol, 1,4-butanediol,
1,6-hexanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol,
Bisphenol A-ethylene glycol adduct, bisphenol A-1,2-propylene glycol adduct, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin,
Trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate, potassium dimethylolpropionate and the like can be used. From these compounds, one or more polyvalent carboxylic acids and one or more polyvalent hydroxy compounds are selected, and a polyester is synthesized by a conventional polycondensation reaction. In addition to the above, a composite polymer having a polyester component such as a polyester polyurethane obtained by chain-extending a polyester polyol with an isocyanate is also included in the polyester-based resin referred to in the present invention.

【0041】塗布層に用いるアクリル樹脂は、アルキル
アクリレートあるいはアルキルメタクリレートを主要な
成分とするものが好ましく、当該成分が30〜90モル
%であり、共重合可能でかつ官能基を有するビニル単量
体成分70〜10モル%を含有する水溶性あるいは水分
散性樹脂である。アルキルアクリレートあるいはアルキ
ルメタクリレートと共重合可能でかつ官能基を有するビ
ニル単量体は、官能基としてカルボキシル基またはその
塩、酸無水物基、スルホン酸基またはその塩、アミド基
またはアルキロール化されたアミド基、アミノ基(置換
アミノ基を含む)またはアルキロール化されたアミノ基
あるいはそれらの塩、水酸基、エポキシ基などを有する
ビニル単量体である。これらの中でも特に好ましいもの
はカルボキシル基またはその塩、酸無水物基、エポキシ
基などである。これらの基は樹脂中に2種類以上含有さ
れていてもよい。アルキルアクリレートおよびアルキル
メタクリレートのアルキル基の例としては、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシ
ル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基な
どが挙げられる。
The acrylic resin used in the coating layer is preferably one containing alkyl acrylate or alkyl methacrylate as a main component, and the component is 30 to 90 mol%, and is a copolymerizable vinyl monomer having a functional group. A water-soluble or water-dispersible resin containing 70 to 10 mol% of a component. Vinyl monomers having a functional group copolymerizable with an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate have a carboxyl group or a salt thereof, an acid anhydride group, a sulfonic acid group or a salt thereof, an amide group or an alkylol group as a functional group. It is a vinyl monomer having an amide group, an amino group (including a substituted amino group) or an alkylolated amino group or a salt thereof, a hydroxyl group, an epoxy group and the like. Of these, particularly preferred are a carboxyl group or a salt thereof, an acid anhydride group, an epoxy group and the like. Two or more of these groups may be contained in the resin. Examples of the alkyl group of the alkyl acrylate and the alkyl methacrylate include a methyl group,
Examples include ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group, and cyclohexyl group.

【0042】アルキルアクリレートあるいはアルキルメ
タクリレートと共重合する官能基を有するビニル系単量
体は、反応性官能基、自己架橋性官能基、親水性基など
の官能基を有する下記の化合物類が使用できる。カルボ
キシル基またはその塩、酸無水物基を有する化合物とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、これらのカルボン酸のナトリウムなどとの金属
塩、アンモニウム塩あるいは無水マレイン酸などが挙げ
られる。スルホン酸基またはその塩を有する化合物とし
ては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これら
のスルホン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウ
ム塩などが挙げられる。アミド基あるいはアルキロール
化されたアミド基を有する化合物としては、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、N−メチルメタクリルアミ
ド、メチロール化アクリルアミド、メチロール化メタク
リルアミド、ウレイドビニルエーテル、β−ウレイドイ
ソブチルビニルエーテル、ウレイドエチルアクリレート
などが挙げられる。アミノ基あるいはアルキロール化さ
れたアミノ基あるいはそれらの塩を有する化合物として
は、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、2−アミノ
エチルビニルエーテル、3−アミノプロピルビニルエー
テル、2−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルビニル
エーテル、それらのアミノ基をメチロール化したもの、
ハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、サルトンなどによ
り4級化したものなどが挙げられる。水酸基を有する化
合物としては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β
−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、β−ヒドロキシエチルビニルエーテル、5−ヒ
ドロキシペンチルビニルエーテル、6−ヒドロキシヘキ
シルビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノアク
リレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノメタクリレートなどが挙げら
れる、エポキシ基を有する化合物としては、グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げら
れる。その他官能基を有する化合物として、ビニルイソ
シアネート、アリルイソシアネートなどが挙げられる。
さらに、エチレン、プロピレン、メチルペンテン、ブタ
ジエン、スチレン、α−メチルスチレンなどのオレフィ
ン類や、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルトリアルコキシシラン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、フ
ッ化ビニリデン、四フッ化エチレン、酢酸ビニルなども
ビニル系単量体化合物として挙げられる。
As the vinyl monomer having a functional group copolymerizable with an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate, the following compounds having a functional group such as a reactive functional group, a self-crosslinkable functional group, and a hydrophilic group can be used. . Examples of the compound having a carboxyl group or a salt thereof, and an acid anhydride group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, metal salts of these carboxylic acids with sodium, ammonium salts, maleic anhydride, and the like. . Examples of the compound having a sulfonic acid group or a salt thereof include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, metal salts of these sulfonic acids with sodium and the like, and ammonium salts. Examples of the compound having an amide group or an alkylolated amide group include acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, methylolated acrylamide, methylolated methacrylamide, ureido vinyl ether, β-ureido isobutyl vinyl ether, ureido ethyl acrylate, and the like. No. Examples of the compound having an amino group or an alkylolated amino group or a salt thereof include diethylaminoethyl vinyl ether, 2-aminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether, 2-aminobutyl vinyl ether, dimethylaminoethyl methacrylate, and dimethylaminoethyl. Vinyl ethers, those whose amino groups are methylolated,
Examples thereof include those quaternized with an alkyl halide, dimethyl sulfate, sultone, or the like. As the compound having a hydroxyl group, β-hydroxyethyl acrylate, β
-Hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate, β-hydroxyethyl vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, Examples of the compound having an epoxy group, such as polypropylene glycol monomethacrylate, include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Other compounds having a functional group include vinyl isocyanate and allyl isocyanate.
Further, olefins such as ethylene, propylene, methylpentene, butadiene, styrene, α-methylstyrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trialkoxysilane, acrylonitrile,
Methacrylonitrile, vinylidene chloride, vinyl chloride, vinylidene fluoride, ethylene tetrafluoride, vinyl acetate, and the like are also examples of the vinyl monomer compound.

【0043】塗布層に用いるビニル系樹脂変性ポリエス
テル系樹脂の水溶性または水分散性樹脂はポリエステル
の水溶性または水分散性樹脂中においてビニル系樹脂を
共重合することによって合成できる。このポリエステル
を構成する成分として以下のような多塩基酸またはその
エステル形成性誘導体とポリオールまたはそのエステル
形成性誘導体を例示できる。すなわち、多塩基酸成分と
してはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フ
タル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸、、ダイマー酸等が挙
げられる。これらの酸成分を2種以上を用いて共重合ポ
リエステル樹脂を合成する。また、若干量ながら不飽和
多塩基酸成分のマレイン酸、イタコン酸等及びp−ヒド
ロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸を用いる
ことができる。また、ポリオール成分としては、エチレ
ングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、1,6−ヘキサン
ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、キシ
レングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ(エチレ
ンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシ
ド)グリコール等が挙げられる。これらは2種以上を用
いることができる。また、ビニル系樹脂成分以下に例示
するようなビニル系モノマーが挙げられる。このビニル
系モノマーとしては、アルキルアクリレート、アルキル
メタクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル
基、シクロヘキシル基等);2−ヒドロキシエチルアク
リレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−
ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー;アク
リルアミド、メタクリルアミド、N−アルキルアクリル
アミド、N−アルキルメタクリルアミド、N,N−ジア
ルキルアクリルアミド、N,N−ジアルキルメタクリレ
ート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−
プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチ
ル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘ
キシル基等)、N−アルコキシアクリルアミド、N−ア
ルコキシメタクリルアミド、N,N−ジアルコキシアク
リルアミド、N,N−ジアルコキシメタクリルアミド
(アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブ
トキシ基、イソブトキシ基等)、N−メチロールアクリ
ルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−フェ
ニルアクリルアミド、N−フェニルメタクリルアミド等
のアミド基含有モノマー;グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等
のエポキシ基含有モノマー;アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン
酸、スチレンスルホン酸及びその塩(ナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等のガ
ルボキシ基またはその塩を含有するモノマー;無水マレ
イン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー;ビニ
ルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキル
マレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエス
テル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレ
ン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン
等のモノマーが挙げられる。また、これらモノマーが挙
げられるがこれらに限定されるものではない。これらモ
ノマーは1種あるいは2種以上を用いて共重合すること
ができる。
The water-soluble or water-dispersible resin of the vinyl resin-modified polyester resin used for the coating layer can be synthesized by copolymerizing the vinyl resin in the water-soluble or water-dispersible resin of the polyester. Examples of the components constituting the polyester include the following polybasic acids or their ester-forming derivatives and polyols or their ester-forming derivatives. That is, as the polybasic acid component, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid,
Trimellitic acid, pyromellitic acid, dimer acid and the like. A copolymerized polyester resin is synthesized using two or more of these acid components. In addition, a small amount of an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid, itaconic acid, and hydroxycarboxylic acid such as p-hydroxybenzoic acid can be used. Examples of the polyol component include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, and poly (ethylene oxide) glycol. And poly (tetramethylene oxide) glycol. Two or more of these can be used. Further, vinyl-based monomers such as those exemplified below are exemplified. Examples of the vinyl monomer include alkyl acrylates and alkyl methacrylates (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, Cyclohexyl group, etc.); 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-
Hydroxy-containing monomers such as hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate; acrylamide, methacrylamide, N-alkylacrylamide, N-alkylmethacrylamide, N, N-dialkylacrylamide, N, N-dialkylmethacrylate (as the alkyl group, Methyl group, ethyl group, n-
Propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, etc.), N-alkoxyacrylamide, N-alkoxymethacrylamide, N, N-dialkoxyacrylamide, N, Amides such as N-dialkoxy methacrylamide (alkoxy groups include methoxy, ethoxy, butoxy, isobutoxy, etc.), N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-phenylacrylamide, N-phenylmethacrylamide, etc. Epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene sulfonic acid Monomers containing a galboxyl group or a salt thereof, such as a salt thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); monomers of an acid anhydride, such as maleic anhydride or itaconic anhydride; vinyl isocyanate, allyl Isocyanate, styrene,
α-methylstyrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trialkoxy silane, alkyl maleate monoester, alkyl fumarate monoester, alkyl itaconate monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinylidene chloride, ethylene, propylene, chloride Examples include monomers such as vinyl, vinyl acetate, and butadiene. In addition, these monomers are exemplified, but not limited thereto. These monomers can be copolymerized using one kind or two or more kinds.

【0044】本発明の易接着性層を形成する塗布液は上
記樹脂の水溶性または水分散性樹脂や他の添加物に影響
を与えない限り、若干の有機溶剤を含んでいてもよい。
この塗布液はアニオン型界面活性剤、カチオン型界面活
性剤、ノニオン型界面活性剤等の界面活性剤を必要量添
加して用いることができる。かかる界面活性剤としては
水性塗布液の表面張力を40dyne/cm以下に低下
でき、ポリエステルフィルムへの濡れを促進するものが
好ましく、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンー脂肪酸エステル、ソル
ビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂
肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸
塩、アルキルスルホコハク酸塩、第4級アンモニウムク
ロライド塩、アルキルアミン塩酸、ベタイン型界面活性
剤等を挙げることができる。
The coating solution for forming the easily adhesive layer of the present invention may contain a small amount of organic solvent as long as it does not affect the water-soluble or water-dispersible resin of the above resin or other additives.
This coating liquid can be used by adding a required amount of a surfactant such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, or a nonionic surfactant. As such surfactants, those capable of lowering the surface tension of the aqueous coating solution to 40 dyne / cm or less and promoting wetting on a polyester film are preferable. For example, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid Esters, glycerin fatty acid esters, fatty acid metal soaps, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl sulfosuccinates, quaternary ammonium chloride salts, alkylamine hydrochlorides, betaine-type surfactants and the like can be mentioned.

【0045】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
塗布層には、固着性(ブロッキング性)、耐水性、耐溶
剤性、機械的強度の改良のために架橋剤としてイソシア
ネート系化合物、エポキシ系化合物、オキサゾリン系化
合物、アジリジン化合物、メラミン系化合物、シランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコ−アルミ
ネート系カップリング剤などを含有しても良い。また、
樹脂成分に架橋反応点があれば、過酸化物、アミン類な
どの反応開始剤や、感光性樹脂などに増感剤を含有して
も良い。また、固着性や滑り性改良のために、塗布層中
に無機系微粒子としてシリカ、シリカゾル、アルミナ、
アルミナゾル、ジルコニウムゾル、カオリン、タルク、
炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化チタン、硫酸
バリウム、カーボンブラック、硫化モリブデン、酸化ア
ンチモンゾルなどを、有機系微粒子として、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリア
クリル酸エステル、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フ
ッ素樹脂などを含有してもよい。さらに必要に応じて、
消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤
滑剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料などを含有して
も良い。
In the coating layer of the biaxially oriented polyester film of the present invention, an isocyanate-based compound, an epoxy-based compound, or a crosslinking agent is used as a cross-linking agent in order to improve adhesion (blocking properties), water resistance, solvent resistance, and mechanical strength. An oxazoline-based compound, an aziridine compound, a melamine-based compound, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a zirco-aluminate-based coupling agent, and the like may be contained. Also,
If the resin component has a crosslinking reaction point, a reaction initiator such as a peroxide or an amine, or a sensitizer may be contained in a photosensitive resin or the like. In addition, for the purpose of improving the adhesion and sliding properties, silica, silica sol, alumina, as inorganic fine particles in the coating layer,
Alumina sol, zirconium sol, kaolin, talc,
Calcium carbonate, calcium phosphate, titanium oxide, barium sulfate, carbon black, molybdenum sulfide, antimony oxide sol, etc., as organic fine particles, polystyrene, polyethylene, polyamide, polyester, polyacrylate, epoxy resin, silicone resin, fluorine resin, etc. May be contained. If necessary,
It may contain an antifoaming agent, a coating improver, a thickener, an antistatic agent, an organic lubricant, an antioxidant, a foaming agent, a dye, a pigment, and the like.

【0046】この塗布液は二軸配向ポリエステルフィル
ム製造工程中で結晶配向が完了する前の二軸配向ポリエ
ステルフィルムの片面または両面に塗工するのが好まし
い。フィルム製造工程と切り離して塗工してもよいが、
この場合では塵、埃等を巻き込みやすく、その部分が印
刷時の欠点となるので、クリーンな雰囲気が望ましく、
更には好適なフィルムを比較的安価で製造でき、これら
の点から製造工程中の塗工が好ましい。その際塗布液の
固形分濃度は通常0.1〜30重量%であり、更に好ま
しくは1〜10重量%である。塗布量は走行中のフィル
ム1m2当り0.5〜50gが好ましい。
This coating solution is preferably applied to one or both sides of the biaxially oriented polyester film before the completion of the crystal orientation in the process of producing the biaxially oriented polyester film. It may be coated separately from the film manufacturing process,
In this case, dust and dirt are easily entangled, and that portion becomes a defect during printing, so a clean atmosphere is desirable.
Further, a suitable film can be produced at relatively low cost, and from these points, coating during the production process is preferred. At that time, the solid content concentration of the coating solution is usually 0.1 to 30% by weight, more preferably 1 to 10% by weight. The coating amount is preferably 0.5 to 50 g per 1 m 2 of the running film.

【0047】塗工方法としては公知の方法が適用でき
る。例えば、ロールコート法、グラビアコート法、ロー
ルブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフ法、
含浸法、カーテンコート法等を単独または組み合わせて
適用するとよい。
A known method can be applied as a coating method. For example, roll coating, gravure coating, roll brushing, spray coating, air knife,
An impregnation method, a curtain coating method, or the like may be applied alone or in combination.

【0048】[フィルムの製造方法]本発明の二軸配向
ポリエステルフィルムは通常の方法により得た未延伸フ
ィルムを二軸延伸し熱固定することで製造することがで
き、また熱固定後に弛緩処理を行うことによってさらに
有利に製造することができる。例えば、未延伸フィルム
をTg〜(Tg+60)℃の温度で縦方向、横方向に倍
率2.0〜6.0倍で二軸延伸し、225℃以上好まし
くは235〜250℃の範囲で1〜100秒間熱固定す
る。熱固定はゾーンを2分割以上好ましくは4分割以上
に分けられている事がゾーンごとに温度コントロールを
行え望ましい。熱固定ゾーンの温度は最終ゾーンの温度
を225℃以上好ましくは235℃以上でかつ最も高く
する事により、熱固定により形成される構造が安定化す
る。延伸は一般に用いられる方法、例えばIRヒーター
による方法やロールによる方法やテンターを用いる方法
で行うことができ、縦方向、横方向を同時に延伸しても
よく、また縦方向、横方向に逐次延伸してもよい。
[Production Method of Film] The biaxially oriented polyester film of the present invention can be produced by biaxially stretching an unstretched film obtained by a usual method and heat-setting, and after heat setting, a relaxation treatment is carried out. By doing so, it can be produced more advantageously. For example, the unstretched film is biaxially stretched at a temperature of Tg to (Tg + 60) ° C in the longitudinal and transverse directions at a magnification of 2.0 to 6.0 times, and is 225 ° C or more, preferably 1 to 235 to 250 ° C. Heat set for 100 seconds. In the heat setting, it is desirable that the zone is divided into two or more, preferably four or more, since the temperature can be controlled for each zone. By setting the temperature of the heat setting zone to the highest temperature of 225 ° C. or higher, preferably 235 ° C. or higher, the structure formed by heat setting is stabilized. Stretching can be performed by a commonly used method, for example, a method using an IR heater, a method using a roll, or a method using a tenter, and may be simultaneously stretched in the vertical and horizontal directions, or may be sequentially performed in the vertical and horizontal directions. You may.

【0049】さらに弛緩処理を行う場合は、熱固定後ロ
ールに巻き取るまでの間で弛緩処理を行うが、弛緩処理
方法としては熱固定ゾーンの途中でテンター幅を縮めフ
ィルム幅方向に0〜3%の弛緩処理を行う方法、フィル
ムの両端部を切り離しフィルムのTg以上融解温度以下
の温度条件下においてフィルムの供給速度に対して引き
取り速度を減速させる方法、2つの速度の異なる搬送ロ
ールの間においてIRヒーターで加熱する方法、加熱搬
送ロール上にフィルムを搬送させ加熱搬送ロール後の搬
送ロールの速度を減速させる方法、熱固定後熱風を吹き
出すノズルの上にフィルムを搬送させながら、供給の速
度よりも引き取りの速度を減速する方法、あるいは製膜
機で巻き取った後、加熱搬送ロール上にフィルムを搬送
させ搬送ロールの速度を減速する方法、あるいは加熱オ
ーブン内やIRヒーターによる加熱ゾーンを搬送させな
がら加熱ゾーン後のロール速度を加熱ゾーン前のロール
速度より減速する方法があり、いずれの方法を用いても
良く、供給側の速度に対して引き取り側の速度の減速率
を0.1〜3%にして弛緩処理を行う。また、熱収縮率
を本発明の範囲にするために、弛緩処理のほか、熱固定
ゾーンの途中でテンターの幅を広げフィルム幅方向に緊
張処理を0〜3%施してもよい。このような処理は熱収
が本発明の範囲内に収まるような方法であればこれらに
限定されるものではない。また、処理の位置は最も温度
の高い最終熱固定ゾーンで行う事が寸法安定構造を形成
する上で好ましい。
In the case of further performing a relaxation treatment, the relaxation treatment is performed until the film is wound around a roll after the heat setting. The relaxation treatment is performed by reducing the tenter width in the middle of the heat fixing zone and reducing the width of the tenter from 0 to 3 in the film width direction. %, A method in which both ends of the film are cut off, and a method in which the take-off speed is reduced with respect to the supply speed of the film under a temperature condition not lower than the melting point of the film and not higher than the melting temperature. A method of heating with an IR heater, a method of transporting a film on a heating transport roll and reducing the speed of the transport roll after the heating transport roll, and a method of transporting the film over a nozzle that blows out hot air after heat fixing, while controlling the supply speed. After the film is wound on a film-forming machine, the film is transported on a heated transport roll, There is a method of reducing the temperature, or a method of reducing the roll speed after the heating zone from the roll speed before the heating zone while transporting the heating zone in the heating oven or the IR heater, and any method may be used. The relaxation process is performed by setting the deceleration rate of the take-up side speed to 0.1 to 3% of the take-up side speed. Further, in order to keep the heat shrinkage ratio within the range of the present invention, in addition to the relaxation treatment, the width of the tenter may be increased in the middle of the heat setting zone, and a tension treatment of 0 to 3% may be performed in the film width direction. Such a treatment is not limited to these methods as long as the heat yield falls within the scope of the present invention. Further, it is preferable that the processing is performed in the final heat setting zone where the temperature is the highest, in order to form a dimensionally stable structure.

【0050】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは
熱転写リボンとして有用である。以下に熱転写リボンの
構成について記述する。
The biaxially oriented polyester film of the present invention is useful as a thermal transfer ribbon. Hereinafter, the configuration of the thermal transfer ribbon will be described.

【0051】[熱転写インク層]本発明の二軸配向ポリ
エステルフィルムの片面に、易接着性層を設けた場合は
易接着性層面に、熱転写インク層を設けて熱転写リボン
を作成する。
[Thermal Transfer Ink Layer] When an easily adhesive layer is provided on one surface of the biaxially oriented polyester film of the present invention, a thermal transfer ink layer is provided on the easily adhesive layer surface to prepare a thermal transfer ribbon.

【0052】熱転写インク層は、特に限定されるもので
はなく、公知のものを用いることができる。すなわち、
バインダー成分、着色成分などを主成分とし、必要に応
じて柔軟剤、可塑剤、分散剤などを適量添加して構成さ
れる。上記主成分の具体例としては、バインダー成分と
して、カルナウバワックス、パラフィンワックスなど公
知のワックス類やセルロース類、ポリビニルアルコール
類、ポリビニルアルコール部分アセタール化物、ポリア
ミド類、低融点の各種高分子物質等が用いられ、着色剤
としては、カーボンブラック主体とし、その他各種の染
料、あるいは有機、無機の顔料が用いられる。また、熱
転写インキ層は、昇華性の染料を含んでいてもよい。昇
華性染料としては各種分散染料、塩基性染料などを用い
ることができる。
The thermal transfer ink layer is not particularly limited, and a known one can be used. That is,
It is composed of a binder component, a coloring component, and the like as main components, and an appropriate amount of a softener, a plasticizer, a dispersant, and the like, as necessary. Specific examples of the main component include, as binder components, known waxes such as carnauba wax and paraffin wax, celluloses, polyvinyl alcohols, polyvinyl alcohol partially acetalized products, polyamides, and various high-melting polymer materials. As the coloring agent, carbon black is mainly used, and other various dyes or organic or inorganic pigments are used. Further, the thermal transfer ink layer may contain a sublimable dye. Various disperse dyes and basic dyes can be used as the sublimable dye.

【0053】熱転写インキ層を基材層の易接着層面に設
ける方法としては、公知の方法、例えばホットメルト塗
工、溶剤を添加した状態でグラビア、リバース、スリッ
トダイ方式などの溶液塗工方法などを用いることができ
る。
As a method for providing the thermal transfer ink layer on the surface of the easy-adhesion layer of the base material layer, there are known methods, for example, hot melt coating, a solution coating method such as gravure, reverse or slit die method with a solvent added, and the like. Can be used.

【0054】[融着防止層]サーマルヘッド部のスティ
ックキングを防ぐために、熱転写インキ層の設けていな
い側に、好ましくは、ポリオール、例えばポリアルコー
ルとポリイソシアネート化合物及びリン酸ポリエステル
系化合物から形成する。この様なポリアルコールとして
は、水酸基を有するポリビニルブチラール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、
アクリルポリオール、ニトロセルロース樹脂、セルロー
スアセテート樹脂、酢酸セルロース樹脂、ウレタンやエ
ポキシのプレポリマー等のなかから好ましく用いる事が
できる。さらに、融着防止層を設けるのは、未延伸また
は縦延伸後に行っても、一旦、二軸フィルムとして巻き
取った後に行っても良い。このようにすることにより、
転写リボンに加工した後に、サーマルヘッドから、ベー
スにかかる熱履歴を減らすことができ好ましい。
[Fusion-preventing layer] In order to prevent sticking of the thermal head portion, on the side where the thermal transfer ink layer is not provided, it is preferably formed of a polyol, for example, a polyalcohol, a polyisocyanate compound and a phosphate polyester compound. . Examples of such a polyalcohol include a polyvinyl butyral resin having a hydroxyl group, a polyester resin, a polyether resin, a polybutadiene resin,
Acrylic polyols, nitrocellulose resins, cellulose acetate resins, cellulose acetate resins, urethane and epoxy prepolymers can be preferably used. Further, the anti-fusing layer may be provided after unstretching or longitudinal stretching, or may be performed after the film is once wound as a biaxial film. By doing this,
After processing into the transfer ribbon, the thermal history applied to the base from the thermal head can be reduced, which is preferable.

【0055】[0055]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに詳し
く説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定され
るものではない。なお、特性値の測定方法と評価方法を
以下に述べる。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples. The method for measuring and evaluating the characteristic values will be described below.

【0056】(1)製膜性 ポリマーをフィルム状に溶融押出しする口金部の近くで
かつ押出したフィルムの上部に設置した電極により冷却
ドラムとの間に7000Vの電圧を印加してキヤステイ
ングする際、ピン状欠点(pinner bubble)を生じず、
厚みの均一性を低下することなく安定に製膜できる。こ
の時のフィルムの製膜性を観察し、下記の基準で評価し
た。 ランクA:破断は起こらず、極めて安定に製膜が可能。 ランクB:破断はほとんど起こらず、安定な製膜が可
能。 ランクC:時々破断が起こり、製膜が不安定。 ランクD:破断が多発し、実質的に安定な製膜が不可
能。
(1) Film-forming property When a voltage of 7000 V is applied between the polymer and the cooling drum by an electrode placed near the die for extruding the polymer into a film and above the extruded film, casting is performed. , No pinner bubble,
A stable film can be formed without reducing the uniformity of the thickness. At this time, the film forming property of the film was observed and evaluated according to the following criteria. Rank A: Breakage does not occur, and a film can be formed extremely stably. Rank B: Breakage hardly occurs, and stable film formation is possible. Rank C: Breakage sometimes occurs, and film formation is unstable. Rank D: Breakage occurs frequently, and substantially stable film formation is impossible.

【0057】(2)交流体積抵抗率 第1図に示す装置を用いて測定した。測定サンプルは厚
さが約150μmになるようにフィルムを重ねる。直径
20cmの円柱状下部電極2の上面に、150μmの平
行な間隙が保持出来る直径5.6cm、厚さ0.2cm
の上部電極3を配し、この間に測定サンプルが電極と密
着するようにして挿入する。
(2) AC Volume Resistivity The AC volume resistivity was measured using the apparatus shown in FIG. The films are stacked so that the measurement sample has a thickness of about 150 μm. On the upper surface of the cylindrical lower electrode 2 having a diameter of 20 cm, a diameter of 5.6 cm and a thickness of 0.2 cm capable of holding a parallel gap of 150 μm.
The upper electrode 3 is disposed, and a measurement sample is inserted so as to be in close contact with the electrode.

【0058】下部電極は加電装置4と温度検出端5を内
蔵し、下部電極の表面温度の測定面におけるバラツキが
1℃以内、検出端部分との温度差が昇温速度8℃/分に
おいて2℃以内となるように構成する。なお、検出温度
は読取温度計7で測定する。電極の全体は保温箱11中
に配置する。
The lower electrode has a built-in power supply device 4 and a temperature detecting end 5. The variation in the surface temperature of the lower electrode on the surface to be measured is within 1 ° C., and the temperature difference between the lower end and the detecting end is 8 ° C./min. Construct so as to be within 2 ° C. The detected temperature is measured by the reading thermometer 7. The whole of the electrode is placed in the heat insulation box 11.

【0059】電源8はその発生電圧を標準抵抗9を介し
て両電極間に印加するが、該電源はフィルムの直流体積
抵抗率を測定する場合は100Vの直流を発生する電源
であって、フィルムの交流体積抵抗率を測定する場合は
100V、50Hzを発生する電源である。この回路に
流れる電流は標準抵抗9の両端に発生する電圧を、内部
インピーダンスが100MΩ以上のエレクトロンメータ
ー10で読取る。
The power supply 8 applies the generated voltage between the two electrodes via the standard resistor 9. The power supply is a power supply for generating a DC of 100 V when measuring the DC volume resistivity of the film. Is a power source that generates 100 V and 50 Hz when the AC volume resistivity is measured. As for the current flowing through this circuit, the voltage generated across the standard resistor 9 is read by an electron meter 10 having an internal impedance of 100 MΩ or more.

【0060】本発明における溶融時のフィルムの交流体
積抵抗率の測定は、上記装置により、下部電極の昇温測
速度が8℃/分、該電極がポリマーのDSCで測定した
融点+20℃の温度(ポリエチレン−2,6−ナフタレ
ートの場合290℃)にて行ない、交流体積抵抗率Z
は、印加電圧E、電流I、電極面積S、電極間隔dより
次式で求められる。 Z=(E/I)×(S/d)
In the present invention, the measurement of the AC volume resistivity of the film at the time of melting is carried out by measuring the temperature of the lower electrode at a rate of 8 ° C./min. (290 ° C. for polyethylene-2,6-naphthalate), and the AC volume resistivity Z
Is obtained from the following equation from the applied voltage E, the current I, the electrode area S, and the electrode interval d. Z = (E / I) × (S / d)

【0061】(3)屈折率(nMD) アッベ屈折計を用いNaD線(589nm)を光源とし
て測定する。nMDはフィルムの長手方向の屈折率を表
わす。
(3) Refractive index (nMD) Measured using an Abbe refractometer with a NaD line (589 nm) as a light source. nMD represents the refractive index in the longitudinal direction of the film.

【0062】(4)密度 硝酸カルシウム水溶液を用いた密度勾配管中、25℃で
浮沈法により測定した値である。
(4) Density This is a value measured by a floating sedimentation method at 25 ° C. in a density gradient tube using an aqueous solution of calcium nitrate.

【0063】(5)フィルム厚みおよび厚み斑 アンリツ(株)製電子マイクロメータ(K−312A
型)を用い、針圧30g、走行速度25mm/秒でフィ
ルムの縦方向および横方向それぞれ5m、1mの長さに
わたって測定し、連続厚みチャートを得た。このチャー
トから最大厚みと最小厚み、および隣接する山と谷の厚
みの差を読み取った。次に同じサンプルについて幅(c
m)、長さ(cm)、重量(g)、密度(g/cm3
を測定し平均厚み(μm)を下式で算出した。そして上
述の最大厚みと最小厚みの差の平均厚みに対する割合を
下式で算出し厚み斑とし、隣接する山と谷の厚みの差の
平均厚みに対する割合を下式で算出した。 平均厚み(μm)=[重量/(幅×長さ×密度)]×1
0000 厚み斑(%)=[(最大厚み−最小厚み)/平均厚み]
×100 隣接する山と谷の厚み差の平均厚みに対する割合=
[(山の厚み−谷の厚み)/平均厚み]×100
(5) Film thickness and thickness unevenness An electronic micrometer (K-312A) manufactured by Anritsu Corporation
The film thickness was measured over a length of 5 m and 1 m in the vertical and horizontal directions of the film at a stylus pressure of 30 g and a running speed of 25 mm / sec, respectively, to obtain a continuous thickness chart. From this chart, the maximum thickness and the minimum thickness, and the difference between the thicknesses of adjacent peaks and valleys were read. Next, for the same sample, the width (c
m), length (cm), weight (g), density (g / cm 3 )
Was measured, and the average thickness (μm) was calculated by the following equation. Then, the ratio of the difference between the above maximum thickness and the minimum thickness to the average thickness was calculated by the following equation to obtain a thickness unevenness, and the ratio of the difference between the thickness of the adjacent peak and valley to the average thickness was calculated by the following equation. Average thickness (μm) = [weight / (width × length × density)] × 1
0000 Uneven thickness (%) = [(maximum thickness−minimum thickness) / average thickness]
× 100 Ratio of thickness difference between adjacent peaks and valleys to average thickness =
[(Mountain thickness-valley thickness) / average thickness] × 100

【0064】(6)中心線平均粗さ(Ra) フィルムの表裏両面を表面粗さ計(東京精密(株)サー
フコム111A)で測定し平均値を算出して表面粗さと
した。
(6) Center Line Average Roughness (Ra) Both the front and back surfaces of the film were measured with a surface roughness meter (Surfcom 111A, Tokyo Seimitsu Co., Ltd.), and the average value was calculated to determine the surface roughness.

【0065】(7)スペースファクター(SF) 試料100cm2のフィルム重量w(g)と密度d(g
/cm3)から求めた重量法厚みをt1(μm)、10c
m角の試料フィルムを10枚重ね、マイクロメーターを
用いて求めた試料フィルム1枚分の厚みをt2(μm)
とした時、下記式より算出した。 SF(%)=100−t1/t2×100
(7) Space Factor (SF) Film weight w (g) and density d (g) of 100 cm 2 sample
/ Cm 3 ) and the thickness by gravimetric method, t 1 (μm), 10c
Ten sample films of m-square are stacked, and the thickness of one sample film determined using a micrometer is t 2 (μm).
Was calculated from the following equation. SF (%) = 100−t 1 / t 2 × 100

【0066】(8)吸熱サブピーク温度(℃) フィルム10mgをセイコー電子工業(株)製熱分析シ
ステム(示差熱走査熱量計、DSC)SSC5200、
DSC220にセットし、窒素気流中で20℃/分の昇
温速度で加熱し、該フィルムの吸熱挙動を1次微分、2
次微分で解析し、ピークを示す温度を決定し、これを吸
熱サブピーク温度とする。この時、吸熱サブピークとは
融点のピークではなく、熱固定により形成される構造が
部分融解する事に起因するピークである。
(8) Endothermic sub-peak temperature (° C.) A thermal analysis system (differential thermal scanning calorimeter, DSC) SSC5200 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.
The film was heated in a nitrogen stream at a rate of 20 ° C./min.
Analysis is performed by the next derivative to determine a temperature at which a peak is exhibited, and this is defined as an endothermic sub-peak temperature. At this time, the endothermic sub-peak is not a peak of the melting point but a peak resulting from partial melting of the structure formed by heat setting.

【0067】(9)接着性 作製した熱転写リボンのインキ層面に、住友スリーエム
(株)製のメンディングテープ810を貼り付け急速剥
離を行い、インク層の剥離の程度によって接着性を以下
のように評価する。 5;インク層剥離が全くない 4;インク層剥離面積が10%未満 3;インク層剥離面積が10%以上30%未満 2;インク層剥離面積が30%以上80%未満 1;インク層剥離面積が80%以上
(9) Adhesiveness A mending tape 810 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd. was adhered to the ink layer surface of the produced thermal transfer ribbon to perform rapid peeling, and the adhesiveness was determined as follows depending on the degree of peeling of the ink layer. evaluate. 5: no ink layer peeling 4; ink layer peeling area less than 10% 3: ink layer peeling area 10% to less than 30% 2: ink layer peeling area 30% to less than 80% 1: ink layer peeling area Is 80% or more

【0068】(10)印画性 受像シートVY・200((株)日立製作所製 標準ペ
ーパー 商品名)に、プリンター日立VY・200
((株)日立製作所製 商品名)で光学濃度最大になる
ように印画した。作製した熱転写リボンについて、次の
基準により、印画性およびリボンに生じる皺を評価し
た。 ○:鮮明に印画 △:印画濃度が均一とならない。 ×:リボンに皺が入り印画が乱れる。
(10) Printability A printer Hitachi VY · 200 was added to the image receiving sheet VY · 200 (standard paper product name, manufactured by Hitachi, Ltd.).
(Product name, manufactured by Hitachi, Ltd.) was printed so that the optical density became maximum. With respect to the produced thermal transfer ribbon, printability and wrinkles generated on the ribbon were evaluated according to the following criteria. :: Clear printing Δ: Printing density is not uniform. X: The ribbon is wrinkled and the print is disturbed.

【0069】[実施例1〜4、比較例1〜2]テレフタ
ル酸ジメチル100重量部をエチレングリコール60部
の混合物に酢酸マンガン4水塩0.024部を添加し、
150℃から240℃に徐々に昇温しながらエステル交
換反応を行なった。途中反応温度が170℃に達した時
点で三酸化アンチモン0.019部を添加し、さらに平
均粒径が1.2μmの球状シリカ粒子0.3重量部を添
加し、次いで220℃に達した時点で表1に示すスルホ
ン酸4級ホスホニウム塩を表1に示す含有量に相当する
量をエチレングリコールに加え、この混合物を40℃に
加熱した溶液として添加した。(なお、比較例2ではス
ルホン酸4級ホスホニウム塩を添加しなかった。)
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2 0.024 parts of manganese acetate tetrahydrate was added to a mixture of 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts of ethylene glycol.
The transesterification reaction was performed while gradually raising the temperature from 150 ° C to 240 ° C. During the reaction, when the reaction temperature reached 170 ° C., 0.019 parts of antimony trioxide was added, and further 0.3 parts by weight of spherical silica particles having an average particle diameter of 1.2 μm were added, and then, when the temperature reached 220 ° C. The quaternary phosphonium sulfonic acid salt shown in Table 1 was added to ethylene glycol in an amount corresponding to the content shown in Table 1, and this mixture was added as a solution heated to 40 ° C. (In Comparative Example 2, the quaternary phosphonium sulfonic acid salt was not added.)

【0070】引続いてエステル交換反応を行ない、エス
テル交換反応終了後、リン酸トリメチルをエチレングリ
コール中で135℃、5時間、1.1〜1.6kg/c
2の加圧下で加熱処理した溶液(リン酸トリメチル換
算量で0.018部)を添加した。その後反応生成物を
重合反応器に移し、290℃まで昇温し、0.2mmH
g以下の高真空下にて重縮合反応を行なつて25℃のo
−クロロフェノール中で測定した固有粘度が0.62の
共重合PETポリマーを得た。
Subsequently, a transesterification reaction was carried out, and after the transesterification reaction was completed, trimethyl phosphate was dissolved in ethylene glycol at 135 ° C. for 5 hours at 1.1 to 1.6 kg / c.
A solution heat-treated under a pressure of m 2 (0.018 part in terms of trimethyl phosphate) was added. Thereafter, the reaction product was transferred to a polymerization reactor, and the temperature was raised to 290 ° C.
g under a high vacuum of 25 ° C.
-A copolymerized PET polymer having an intrinsic viscosity of 0.62 measured in chlorophenol was obtained.

【0071】この共重合PETポリマーを、押し出し機
とTダイでシート状に溶融押し出し、水冷キャスティン
グドラムに37.5m/分の速度で密着させて冷却固化
し、未延伸シートを得た。この未延伸フィルムを、ロー
ル延伸により縦方向(機械軸方向)に高速ロール150
m/分で105℃で表1に示す倍率で延伸した。
The copolymerized PET polymer was melt-extruded into a sheet by an extruder and a T-die, and closely adhered to a water-cooled casting drum at a speed of 37.5 m / min to be cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. The unstretched film is stretched by a high-speed roll 150 in the machine direction (machine direction) by roll stretching.
The film was stretched at 105 ° C. at a rate shown in Table 1 at m / min.

【0072】この縦延伸後のフィルムのインキ層を塗布
しない側に、融着防止層として下記組成の塗剤を乾燥後
の塗膜厚みが0.5μmになるようにグラビアコーター
で塗工し、インキ層を塗布する側に易接着層として下記
組成の塗剤を乾燥後の塗膜厚みが0.1μmになるよう
にグラビアコーターで塗工した。、その後、横方向(幅
方向)に110℃で表1に示す倍率で逐次二軸延伸して
第1、2,3熱固定ゾーンでそれぞれ表1に示す温度で
2秒間ずつ熱固定し第3熱固定ゾーンで幅方向に弛緩
(緊張)処理を表1に示す条件で行い、表1に示す厚み
の二軸配向フィルムを得た。
On the side of the longitudinally stretched film not coated with the ink layer, a coating having the following composition was applied as a fusion preventing layer by a gravure coater so that the coating thickness after drying was 0.5 μm. On the side to which the ink layer was applied, a coating agent having the following composition was applied as an easy-adhesion layer using a gravure coater so that the coating film thickness after drying was 0.1 μm. Then, it is biaxially stretched sequentially at 110 ° C. in the transverse direction (width direction) at the magnifications shown in Table 1 and heat-fixed in the first, second, and third heat-fixing zones at the temperatures shown in Table 1 for 2 seconds each. Relaxation (tension) treatment in the width direction was performed in the heat setting zone under the conditions shown in Table 1 to obtain a biaxially oriented film having the thickness shown in Table 1.

【0073】<融着防止層用塗剤組成> アクリル酸エステル 14.0重量% アミノ変性シリコーン 5.9重量% イソシアネート 0.1重量% 水 80.0重量% <易接着性層用塗剤組成(アクリル+ポリエステル+エ
ポキシ)> アクリル樹脂 42固形分重量% (メチルメタクリレート65モル%/エチルアクレート
28モル%/2−ヒドロキシエチルメタクリレート2モ
ル%/N−メチロールアクリルアミド5モル%)ポリエ
ステル樹脂 42固形分重量% (酸成分:テレフタル酸35モル%/イソフタル酸13
モル%/5−ナトリウムスルホイソフタル酸2モル%、
グリコール成分:エチレングリコール45モル%/ジエ
チレングリコール5モル%) エポキシ系架橋剤 6固形分重量% (N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリ
レンジアミン) 濡れ剤 10固形分重量% (ラウリルポリオキシエチレン) 得られた二軸配向フィルムについて、交流体積抵抗率、
長手方向の屈折率、厚み(平均厚み、山と谷の高さの
差、間隔、厚み斑)、吸熱サブピーク温度、中心線平均
粗さ、密度およびスペースファクターを測定、評価し
た。
<Coating composition for anti-fusion layer> Acrylic ester 14.0% by weight Amino-modified silicone 5.9% by weight Isocyanate 0.1% by weight Water 80.0% by weight <Coating composition for easy adhesion layer> (Acrylic + Polyester + Epoxy)> Acrylic resin 42 solid weight% (Methyl methacrylate 65 mol% / ethyl acrylate 28 mol% / 2-hydroxyethyl methacrylate 2 mol% / N-methylol acrylamide 5 mol%) Polyester resin 42 solid % By weight (acid component: terephthalic acid 35 mol% / isophthalic acid 13)
Mole% / 5-sodium sulfoisophthalic acid 2 mole%,
Glycol component: ethylene glycol 45 mol% / diethylene glycol 5 mol%) Epoxy crosslinking agent 6 solid content% (N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine) wetting agent 10 solid content weight% (Lauryl polyoxyethylene) For the obtained biaxially oriented film, the AC volume resistivity,
The refractive index, thickness (average thickness, height difference between peaks and valleys, interval, thickness unevenness), endothermic subpeak temperature, centerline average roughness, density and space factor in the longitudinal direction were measured and evaluated.

【0074】次に、下記組成の熱転写インクを、塗膜厚
みが1.0μmになるようにグラビアコーターで融着防
止層とは反対面に塗工し、熱転写リボンを作製した。 <熱転写インク組成> マゼンタ染料(MSRedG) 3.5重量% ポリビニルアセトアセタール樹脂 3.5重量% メチルエチルケトン 46.5重量% トルエン 46.5重量% 作製した熱転写用リボンについてインキの接着性および
印画性を評価した。評価結果を表1に示す。
Next, a thermal transfer ink having the following composition was applied to the surface opposite to the anti-fusing layer by a gravure coater so that the coating thickness became 1.0 μm, thereby producing a thermal transfer ribbon. <Thermal transfer ink composition> Magenta dye (MSRedG) 3.5% by weight Polyvinyl acetoacetal resin 3.5% by weight Methyl ethyl ketone 46.5% by weight Toluene 46.5% by weight The adhesiveness and printability of the ink for the produced thermal transfer ribbon were evaluated. evaluated. Table 1 shows the evaluation results.

【0075】[実施例5〜6、比較例3]25℃のo−
クロロフィノール溶融で測定した固有粘度が0.62
で、表1に示すスルホン酸4級ホスホニウム塩を表1に
示す含有量に相当する量含み、(なお、比較例3はスル
ホン酸4級ホスホニウム塩を含まない。)粒径が1.2
μmの球状シリカ粒子を0.4重量%含有したポリエチ
レン−2,6−ナフタレートを用い、表1に示す製膜条
件で実施例1と同様にして二軸配向フィルムを作成し
た。次に、実施例1と同じ方法で熱転写用リボンを作製
し評価した。評価結果を表1に示す。
Examples 5 and 6, Comparative Example 3 o- at 25 ° C.
0.62 intrinsic viscosity measured by chlorofinol melting
The quaternary phosphonium salt of sulfonic acid shown in Table 1 was contained in an amount corresponding to the content shown in Table 1, and Comparative Example 3 contained no quaternary phosphonium salt of sulfonic acid.
A biaxially oriented film was prepared in the same manner as in Example 1 under the film-forming conditions shown in Table 1, using polyethylene-2,6-naphthalate containing 0.4% by weight of spherical silica particles of μm. Next, a thermal transfer ribbon was produced and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0076】[0076]

【表1】 [Table 1]

【0077】[0077]

【発明の効果】本発明によれば、熱転写プリンター用リ
ボンとして用いた場合、生産性に優れ、高速で印字して
もインクのかすれのない、かつヘッドとのこすれにより
リボンにしわの生じない印字性能に優れた二軸配向ポリ
エステルフィルムを得ることができる。
According to the present invention, when used as a ribbon for a thermal transfer printer, the printing performance is excellent, there is no blurring of the ink even when printing at high speed, and there is no wrinkling of the ribbon due to rubbing with the head. A biaxially oriented polyester film excellent in the above can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】交流体積抵抗率測定器の概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram of an AC volume resistivity meter.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:測定サンプル 2:円柱状下部電極(直径20cm) 3:上部電極(直径5.6cm、厚さ0.2cm) 4:加電装置 5:温度検出端 6:電源 7:温度表示部 8:電源 9:標準抵抗 10:エレクトロンメーター 11:保温箱 1: Measurement sample 2: Column-shaped lower electrode (diameter: 20 cm) 3: Upper electrode (diameter: 5.6 cm, thickness: 0.2 cm) 4: Power supply device 5: Temperature detection end 6: Power supply 7: Temperature display section 8: Power supply 9: Standard resistance 10: Electron meter 11: Heat insulation box

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 7/00 CFD C08J 7/00 301 4F210 301 7/04 CFDB 7/04 CFD C08K 5/19 C08K 5/19 5/49 5/49 C08L 67/02 C08L 67/02 B32B 27/36 // B32B 27/36 B41M 5/26 B B29K 67:00 B29L 7:00 9:00 Fターム(参考) 2H111 AA01 AA15 AA27 AA33 BA07 BA62 BB06 BB08 DA01 DA04 4F006 AA35 AA56 AB20 AB24 AB35 AB37 BA01 4F071 AA43 AA80 AF06 AF37 AH16 BB08 BC01 4F073 AA01 BA23 BA24 BB01 BB09 EA65 GA01 GA05 4F100 GB90 JL02 4F210 AA21 AA24C AA26 AA31 AA33 AB01 AB03 AB17 AB19 AB22 AE01 AG03 AH81 QA03 QC06 QD08 QG01 QG18 QW12Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C08J 7/00 CFD C08J 7/00 301 4F210 301 7/04 CFDB 7/04 CFD C08K 5/19 C08K 5/19 5 / 49 5/49 C08L 67/02 C08L 67/02 B32B 27/36 // B32B 27/36 B41M 5/26 B B29K 67:00 B29L 7:00 9:00 F term (reference) 2H111 AA01 AA15 AA27 AA33 BA07 BA62 BB06 BB08 DA01 DA04 4F006 AA35 AA56 AB20 AB24 AB35 AB37 BA01 4F071 AA43 AA80 AF06 AF37 AH16 BB08 BC01 4F073 AA01 BA23 BA24 BB01 BB09 EA65 GA01 GA05 4F100 GB90 JL02 4F210 AA21 AA03 AB13 AA03 AA03 AB13 QG18 QW12

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 中心線平均粗さが10〜40nmの二軸
配向ポリエステルフィルムであって、溶融した該二軸配
向ポリエステルフィルムの交流体積抵抗率が6×108
Ω・cm以下であり、かつ該フィルムの連続厚みチャー
トにおいて隣接する山と谷の高さの差(厚み差)が平均
厚みの8%以内であることを特徴とする二軸配向ポリエ
ステルフィルム。
1. A biaxially oriented polyester film having a center line average roughness of 10 to 40 nm, wherein the molten biaxially oriented polyester film has an AC volume resistivity of 6 × 10 8.
A biaxially oriented polyester film having a Ω · cm or less and a difference in height (thickness difference) between adjacent peaks and valleys in a continuous thickness chart of the film is within 8% of an average thickness.
【請求項2】 二軸配向ポリエステルフィルムが、2官
能性カルボン酸成分に対し0.1〜40mmol%のエ
ステル形成性官能基を有するスルホン酸4級ホスホニウ
ム塩を含有し、DSCで測定される融点以外の吸熱サブ
ピーク温度が225℃以上であり、該フィルムの連続厚
みチャートにおいて隣接する山と谷の高さの差(厚み
差)が平均厚みの5%以内および山と谷の間隔が10c
m以上であり、かつスペースファクターが1〜23%で
ある請求項1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
2. The biaxially oriented polyester film contains a quaternary phosphonium sulfonic acid salt having an ester-forming functional group in an amount of 0.1 to 40 mmol% based on a bifunctional carboxylic acid component, and has a melting point measured by DSC. The peak difference between adjacent peaks and valleys (thickness difference) in the continuous thickness chart of the film is within 5% of the average thickness and the interval between the peaks and valleys is 10c.
The biaxially oriented polyester film according to claim 1, which has a space factor of 1 to 23%.
【請求項3】 長手方向の屈折率が1.77以上である
請求項1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
3. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the refractive index in the longitudinal direction is 1.77 or more.
【請求項4】 ウレタン、ポリエステル、アクリルおよ
びビニル系樹脂変性ポリエステルの水溶性または水分散
性樹脂の群から選ばれた少なくとも1種類の樹脂が、配
向結晶化の完了前に少なくともフィルム片面に塗布され
た後、乾燥・延伸・熱固定を施された塗布層を有する請
求項1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
4. At least one resin selected from the group consisting of water-soluble or water-dispersible resins of urethane, polyester, acrylic and vinyl resin-modified polyester is applied to at least one surface of the film before completion of the orientation crystallization. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, further comprising a coating layer that has been subjected to drying, stretching, and heat setting after the application.
【請求項5】 エステル形成性官能基を有するスルホン
酸4級ホスホニウム塩が下記式(1)で表わされる化合
物である請求項1記載の二軸配向ポリエステルフィル
ム。 【化1】 (式(1)中、nは1または2であり、Aはn+2価の
炭素数2〜18の脂肪族基又は芳香族基であり、X1
よびX2は、それぞれ水素原子又はエステル形成性官能
基であり、R1、R2、R3およびR4は、それぞれ炭素数
1〜18のアルキル基、ベンジル基または炭素数6〜1
2のアリール基である。但し、X1およびX2は互いに同
一あるいは異なっていてもよいが両者が水素原子である
ことはない。また、R1、R2、R3およびR4は互いに同
一あるいは異なっていてもよい。)
5. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the quaternary phosphonium sulfonic acid salt having an ester-forming functional group is a compound represented by the following formula (1). Embedded image (In the formula (1), n is 1 or 2, A is an n + 2 divalent aliphatic group or aromatic group having 2 to 18 carbon atoms, and X 1 and X 2 are each a hydrogen atom or an ester-forming group. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a benzyl group or a 6-1
2 aryl groups. X 1 and X 2 may be the same or different from each other, but they are not both hydrogen atoms. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different. )
【請求項6】 二軸配向ポリエステルフィルムを構成す
る主成分が、ポリエチレンテレフタレートである請求項
1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
6. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the main component constituting the biaxially oriented polyester film is polyethylene terephthalate.
【請求項7】 二軸配向ポリエステルフィルムを構成す
る主成分が、ポリエチレン−2,6−ナフタレートであ
る請求項1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
7. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the main component constituting the biaxially oriented polyester film is polyethylene-2,6-naphthalate.
【請求項8】 感熱転写リボン用ベースフィルムとして
用いる請求項1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
8. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, which is used as a base film for a thermal transfer ribbon.
JP10285075A 1998-09-11 1998-10-07 Biaxially oriented polyester film Pending JP2000108200A (en)

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