JP2000178381A

JP2000178381A - 微細なゴム粉末、その製造方法およびその使用

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Publication number: JP2000178381A
Application number: JP11356405A
Authority: JP
Inventors: Udo Dr Goerl; ゲルルウド; Reinhard Stober; シュトーバーラインハルト; Hartmut Lauer; ラウアーハルトムート; Uwe Ernst; エルンストウーヴェ
Original assignee: PKU Pulverkautschuk Union GmbH
Current assignee: PKU Pulverkautschuk Union GmbH
Priority date: 1998-12-18
Filing date: 1999-12-15
Publication date: 2000-06-27
Anticipated expiration: 2019-12-15
Also published as: US6433064B1; ID24010A; BR9905900A; CZ302153B6; HUP9904631A3; UA66794C2; ATE385509T1; HU9904631D0; HUP9904631A2; CZ9904538A3; CN101182376A; MY120596A; ES2299231T3; CA2292404C; EP1010718A1; EP1010718B1; CN1263109A; RU2218362C2; AU770956B2; DE19858706A1

Abstract

(57)【要約】【課題】充填剤を含有し、さらに加硫性ゴム混合物の
製造に必要な加工助剤および加硫助剤を含有し、機械的
負荷後も流動性である、微細な粉末状ゴムを提供する。【解決手段】粉末状ゴムは沈降ケイ酸ならびにゴム分
野内で公知のカーボンブラックからなる充填剤を含有
し、充填剤が場合により有機ケイ素化合物により表面が
変性されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム成分の外に、
加硫性ゴム混合物の製造のために重要な他の成分を含有
するゴム粉末に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゴム粉末が基礎バッチの成分の外に架橋
化学薬品（促進剤、硫黄）を含有する場合には、完全配
合物（ＦｕｌｌＣｏｍｐｏｕｎｄｓ）と呼ばれる。ゴ
ム粉末が殊に基礎バッチの成分からなる場合、半配合物
（ＳｅｍｉＣｏｍｐｏｕｎｄｓ）と呼ばれる。これら
の段階の中間混合物は、同様に適当である。

【０００３】ゴム粉末（粉末ゴム）の使用目的および目
標ならびにその製造方法については、多数の刊行物が出
現している。

【０００４】粉末状ゴムの重要性の説明は、ゴム工業の
加工技術から明らかになる。そこでは、ゴム混合物は時
間、エネルギーおよび労力の高い消費で製造される。そ
の根本理由は、原料ゴムがベール（ｂａｌｅ）形で存在
することである。

【０００５】ベールの破砕、充填剤、鉱油可塑剤および
加硫助剤との密接な混合は、ロールミルでまたは密閉式
ミキサー中で数工程で行われる。工程の間で、混合物は
一般に貯蔵される。密閉式ミキサーないしはロールミル
に、押出機−ペレタイザーまたは押出機−ローラーダイ
が後方接続される。

【０００６】この非常に費用のかかるゴム加工技術から
前進するただ１つの方法は、全く新しい加工技術を開発
することである。

【０００７】従って、流動性ゴム粉末の使用が討議され
た、それというのもそれと共にゴム混合物を熱可塑性プ
ラスチック粉末のように簡単かつ迅速に加工できる可能
性が生じるからである。

【０００８】ＤＥ−ＰＳ２８２２１４８号から、粉末状
の充填剤含有ゴムの製造方法が公知である。

【０００９】この特許明細書によればゴムラテックス、
ゴム溶液またはゴムの水性エマルションに、水性充填剤
エマルションを添加し、所望のゴム粉末を沈殿させる。

【００１０】この方法により得られる、粒度を左右する
充填剤含量を避けるために、ＤＥ−ＰＳ３７２３２１３
号およびＤＥ−ＰＳ３７２３２１４号として技術水準に
属する変法が提案された。

【００１１】ＤＥ−ＰＳ３７２３２１３号によれば、２
工程で実施する方法においてまず充填剤の５０％以上の
量をゴム粉末粒子中に混和する。第二工程において、充
填剤の残分をいわゆるゴム基礎粒子上に適用する。

【００１２】これは、充填剤とゴムとの間に結合が生じ
ないので、ダスチング（ｄｕｓｔｉｎｇ）の変法と見な
すことができる。

【００１３】しかし、イタリアアンダー（Ｅ．Ｔ．Ｉｔ
ａｌｉａａｎｄｅｒ）（１９９７年５月６日〜９日に、
カリフォルニア、アンハイムでのＡＣＳのゴム部門の第
１５１技術会議の提案（ＧＡＫ６／１９９７年（５０）
４５６〜４６４ページ）が確認したように、デルフィー
報告（Ｄｅｌｐｈｉ−Ｒｅｐｏｒｔ“Ｋｕｅｎｆｔｉｇ
ｅＨｅｒｓｔｅｌｌｖｅｒｆａｈｒｅｎｉｎｄｅ
ｒＧｕｍｉｉｎｄｕｓｔｒｉｅ”、ＲｕｂｂｅｒＪ
ｏｕｒｎａｌ、１５４巻、Ｎｏ．１１、２０〜３４ペー
ジ（１９７２年））に粉末状および顆粒状ゴムにつき予
想された大きい前途および著名なポリマー製造業者によ
り１９７０年の中程から１９８０年の初期に至るまで粉
末状ＮＢＲ、ＳＢＲ−カーボンブラックマスターバッチ
および造粒ＮＲの製造のために試みられた多数の実験に
も拘わらず、ゴムペールはポリマーが供給される標準形
のままである。

【００１４】公知方法の１つの欠点は第一に、最終生成
物の品質にとり必要と見なされた、充填剤の粒径１０μ
ｍの調節のために粉砕工程が必要であることである。

【００１５】しかし、これは高いエネルギー消費を必要
とするだけでなく、活性表面のほかにゴム用途における
有効性の重要な特性量を示す充填剤構造の損傷をも惹起
する。

【００１６】他方で、技術水準による生成物の取扱性
は、粒子が貯蔵の際に互いに粘着することで損なわれ
る。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、容易
に加工できる粉末状の充填剤含有ゴムを提供し、それと
ともにその製造方法を提供することである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の対象は、ａ）ゴムマトリックスおよび付加的にｂ）場合により式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の
１種以上の有機ケイ素化合物で変性された、ゴム工業か
ら公知の１種以上の白色および／または黒色充填剤、ｃ）ゴム加硫物の製造のために公知の１種以上の添加剤を含有する微細なゴム粉末（粉末ゴム）である。

【００１９】充填剤は、全部または部分的に予め変性さ
れた形で使用するかまたは本発明の製造中に変性されて
いてもよい。

【００２０】生成物は、加工の程度（添加される混合成
分の種類）により半配合物と呼ばれるかないしは完全配
合物と呼ばれる。

【００２１】ゴム粉末は殊に、ケイ酸塩充填剤、殊に沈
降ケイ酸を使用する場合には、有機ケイ素化合物を充填
剤と反応した形で含有する。

【００２２】本発明によるゴム粉末の粒度範囲は、一般
に０．０５および１０ｍｍの間、殊に０．５および２ｍ
ｍの間である。

【００２３】本発明による粉末は、技術水準から明らか
であるよりも小さい粒度の方にずれた狭いスペクトルを
有する（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ＋Ｇｕｍｍｉ＋Ｋｕｎｓｔ
ｓｔｏｆｆｅ７、２８巻（１９７５年）３９７〜４０
２ページ）。

【００２４】この事情は、粉末の加工を容易にする。製
造方法に基づき、個々の粒子中に粒度に依存する充填剤
分量も存在しない。

【００２５】粉末状ゴムは、充填剤２０〜２５０ｐｈ
ｒ、とくに５０〜１００ｐｈｒ（ｐｈｒ：ゴム１００部
当たりの部）を含有し、充填剤は場合により部分的にま
たは全部、式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）による
ゴム分野において公知の有機ケイ素化合物の使用下に、
本発明による方法前に表面で変性される。

【００２６】ゴムの適当なタイプとして、次の種類（個
々にまたは相互の混合物で）が判明した：天然ゴム、１
０〜５０％のスチレン分量を有するエマルションＳＢ
Ｒ、ブチル−アクリルニトリルゴム。

【００２７】ブチルゴム、エチレン、プロピレン（ＥＰ
Ｍ）および非共役ジエン（ＥＰＤＭ）から製造されたタ
ーポリマー、ブタジエンゴム、ＳＢＲ（１０〜２５％の
スチレン含量ならびに２０〜５５％の１，２−ビニル成
分の含量を有する、溶液重合法により製造）およびイソ
プレンゴム、殊に３，４−ポリイソプレン。

【００２８】記述したゴムの外に、次のエラストマー
（個々にまたは混合物で）が挙げられる：カルボキシル
ゴム、エポキシゴム、トランス−ポリペンテナマー（Ｔ
ｒａｎｓ−Ｐｏｌｙｐｅｎｔｅｎａｍｅｒ）、ハロゲン
化ブチルゴム、２−クロロブタジエンから製造されたゴ
ム、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、エピクロ
ロヒドリン、たとえばエポキシ化されたタイプのような
場合により化学的に変性された天然ゴム。

【００２９】充填剤としては、一般にゴム加工から公知
のカーボンブラック、たとえば沈降ケイ酸のような合成
種の白色充填剤またはたとえばケイ質白亜、白土等のよ
うな天然の充填剤が付加的に使用される。

【００３０】一般にゴム加工において使用されるような
カーボンブラックがとくに適当である。

【００３１】これには、５〜１０００ｍ²／ｇの沃素吸
着価、１５〜６００ｍ²／ｇのＣＴＡＢ価、３０〜４０
０ｍｌ／１００ｇのＤＢＰ吸着および５０〜３７０ｍｌ
／１００ｇの２４Ｍ４ＤＢＰ価を有するファーネス
ブラック、ガスブラックおよびランプブラックが、ゴム
１００部につき５〜２５０部、とくに２０〜１５０部、
とくに４０〜１００部の量で含まれる。

【００３２】ゴム分野から公知の、合成または天然由来
のケイ酸塩充填剤、殊に沈降ケイ酸も同様に適当であ
る。

【００３３】これらは、一般に公知ＢＥＴ法により決定
される３５〜７００ｍ²／ｇのＮ₂表面積、３０〜５００
ｍ²／ｇのＣＴＡＢ表面積、１５０〜４００ｍｌ／１０
０ｇのＤＢＰ価を有する。

【００３４】本発明による生成物は、これらのケイ酸
を、ゴム１００部に対し５〜２５０部、殊に２０〜１０
０部の量で含有する。

【００３５】２〜３５ｍ²／ｇのＮ₂表面積を有する白土
またはケイ酸塩白亜のような白色天然充填剤である場
合、これらはゴム１００部に対し５〜３５０部の量で使
用される。

【００３６】上述した充填剤１種以上を混合物で含有す
る粉末も適当である。

【００３７】上記種類の非変性充填剤のほかに、場合に
より付加的に変性充填剤が、本明細書の請求項に記載の
ゴム粉末の製造に使用される。

【００３８】非変性充填剤の分量は、製造すべき特殊混
合物に依存する。

【００３９】それぞれの場合に、充填剤の全量は２０〜
２５０ｐｈｒになる。

【００４０】これは、一般に１００％、殊に３０〜１０
０％、好ましくは６０〜１００％が非変性充填剤：ケイ
酸および／またはカーボンブラックからなる。

【００４１】表面の変性のためには、一般に一般式［Ｒ¹ _n−（ＲＯ）_3−nＳｉ−（Ａｌｋ）_m−（Ａｒ）_p］_q［Ｂ］（Ｉ）、Ｒ¹ _n（ＲＯ）_3−nＳｉ−（Ａｌｋ）（ＩＩ）、またはＲ¹ _n（ＲＯ）_3−nＳｉ−（アルケニル）（ＩＩＩ）［式中Ｂは−ＳＣＮ、−ＳＨ、−Ｃｌ、−ＮＨ₂（ｑ＝
１の場合）または−Ｓ_x−（ｑ＝２の場合）を表し、Ｒ
およびＲ¹は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
（枝分かれまたは非枝分かれ）、フェニル基、その際す
べての基ＲおよびＲ¹はその都度同じかまたは異なる意
味を有することができ、好ましくはアルキル基を表し、
ＲはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基（枝分
かれまたは非枝分かれ）を表し、ｎは０、１または２を
表し、Ａｌｋは炭素原子１〜６を有する２価の直鎖また
は枝分かれ炭化水素基を表し、ｍは０または１を表し、
Ａｒは６〜１２のＣ原子を有するアリーレン基を表し、
ｐは０または１を表し、ただしｐおよびｍは同時に０を
表さないものとし、ｘは２〜８の数を表し、アルキルは
１〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜８個の炭素原子
を有する一価の直鎖または枝分かれ不飽和炭化水素基を
表し、アルケニルは２〜２０個の炭素原子、好ましくは
２〜８個の炭素原子を有する一価の直鎖または枝分かれ
不飽和炭化水素基を表す］の有機ケイ素化合物が使用さ
れる。

【００４２】本発明により使用される変性充填剤は、た
とえばＥＰ−Ｂ０４４２１４３号、ＥＰ−Ｂ０１７７６
７４号に記載されおよび殊に顆粒の形でＥＰ−Ａ０７９
５５７９号（白色充填剤）ないしはＥＰ−Ｂ０５１９１
８８号（カーボンブラック）に記載される。

【００４３】予備変性または充填剤懸濁液に対する添加
のためには、ビス（トリアルコキシシリルプロピル）−
テトラスルファンおよび−ジスルファンタイプのビス
（アルコキシシリルアルキル）−オリゴスルファンが適
当であることが判明した。

【００４４】記述された出願ないしは特許明細書から公
知の変性充填剤ないしはそこに記述された有機ケイ素化
合物は、請求項に記載された組成物の成分として明確に
本出願明細書に包含される。

【００４５】本発明によるゴム粉末は、既述した充填剤
のほかに、殊に公知の加工助剤または加硫助剤、たとえ
ば酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸、ポリア
ルコール、ポリアミン、樹脂、ロウ、可塑化油、熱、光
または酸素およびオゾンに対する老化防止剤、補強樹
脂、たとえばＡｌ（ＯＨ）₃およびＭｇ（ＯＨ）₂のよう
な難燃剤、顔料、種々の架橋化学薬品および促進剤およ
び場合によりゴム工業に常用の濃縮物での硫黄、好まし
くは市販されている、表面活性物質で処理された変性体
での硫黄を含有する。

【００４６】粒度の決定は、充填剤懸濁液から行われ
る。

【００４７】本発明による方法のとくに好ましい形にお
いては、使用される固体の全部が、懸濁液からゴム粒子
を沈殿させる前に５０μｍ未満、好ましくは１０μｍ未
満の粒度で存在する。場合により、製造方法に基づき凝
集物形成が生じうるが、これは加工挙動に不利な影響を
与えない。

【００４８】水含有混合物から沈殿させることにより、
場合により有機ケイ素化合物で変性された、微細な充填
剤（カーボンブラックおよび／またはケイ酸塩充填
剤）、元素周期系のＩＩａ族、ＩＩｂ族、ＩＩＩａ族お
よびＶＩＩＩ族の金属の水溶性塩およびゴムラテックス
またはゴム溶液の水性エマルションを、場合により有機
溶剤の存在で含有する、微細な充填剤含有ゴム粉末の製
造方法も本発明の対象であり、該方法はａ）、場合により充填剤表面の変性のために決められた
量の式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）による有機ケ
イ素化合物１種以上を、殊にケイ酸塩充填剤、好ましく
は沈降ケイ酸である場合、充填剤に対して０．１〜２０
質量％の量で有する、好ましくは水中２〜１５質量％の
含量を有する水性懸濁液の形の、微細な充填剤の所定量
の５０質量％以上で１００質量％以下、および／または
少なくとも部分的に有機ケイ素化合物（式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）または（ＩＩＩ））１種以上で表面が変性された充
填剤の５０質量％以上で１００質量％以下を、殊に乳化
剤の存在でゴムラテックスまたはゴム溶液の水性エマル
ションと混合し、混合物のｐＨ値を、殊にルイス酸の添
加により７．５〜６．５の範囲内の値に下げ（第一工
程）、ｂ）場合により充填剤表面の変性のために意図された式
（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の有機ケイ素化合物
の残余分量を、場合により上記の微細な充填剤の残余分
量（分割量）と一緒に、懸濁液の形で添加し、ｐＨ値を
殊にルイス酸の添加により６．５より低く、約５、好ま
しくは約５．５までの範囲内の値に下げて、混合物中に
存在するゴムを充填剤と一緒に完全に沈殿させ（第二工
程）、ｃ）沈殿した固体を自体公知の手段で分離し、ｄ）場合により洗浄しおよびｅ）乾燥することを特徴とする。

【００４９】有機ケイ素化合物は、殊にケイ酸塩充填
剤、好ましくはケイ酸を使用する場合に使用される。

【００５０】沈殿方法は、一般に室温、殊に２０〜８０
℃で実施される。

【００５１】充填剤およびゴムの量は、得られるゴムの
用途次第で所望の充填度に応じて調節される。

【００５２】充填剤がｐｈｒ８０部以上の全含量の場
合、第二工程において充填剤１〜１０質量％が残余分量
として添加される。

【００５３】製造された粒子の粘着は、押圧下、たとえ
ば幾つかの大形袋が積み重なっている場合でも起きな
い。

【００５４】この表面の“不活性化（ｉｎｅｒｔｉｓ
ａｔｉｏｎ）”は、粘着性粉末の充填剤での公知のダス
チングとは混同されない。これらの表面的にのみ付着す
る充填剤は、たとえば運搬装置中またはサイロに移送す
る場合、機械的外力において迅速に分離する。その際、
阻止することが必要な微細粉末の粘着および団塊化は、
撒布にも拘わらず起きる。技術水準により公知の、表面
が流動助剤としての充填剤で被覆された粘着性粒子とは
異なり、本発明により充填剤粒子は粉末状ゴム製造のた
めの沈殿工程の間表面中へ均質混合される。上述した充
填剤１種以上での充填度に依存して、粒子内部およびこ
れと結合した外側範囲の間の有意な分布が調節される。

【００５５】高い充填度（ゴム１００部あたり充填剤８
０部以上）を有する生成物の場合、外側の粒子範囲内に
好ましくはこの充填剤量の１〜１０部だけが結合されて
いる。

【００５６】しかし、粉末状ゴムがゴム１００部あたり
充填剤合計８０部未満を含有する場合、そのうち好まし
くは＞１０〜２０部だけが外側粒子範囲（周縁範囲）内
に結合されている、つまりあまり有効でない付着力によ
って全く付着しない。

【００５７】粒子の内部およびいわゆる周縁範囲におけ
る充填剤の分布は、これらの分量の間で変動する。

【００５８】充填剤の全含量が高ければ高いほど、周縁
範囲における充填剤の高めた濃度により粉末の粘着性を
阻止する必要性はますます少ない。

【００５９】本発明により、充填剤のこれらの分量は、
外面的に個々のゴム粒子上に付着されていないで（ＤＥ
−ＰＳ３７２３２１３号参照）、ゴム表面中に融合され
ている。

【００６０】ゴム配合物中でのこの充填剤分布および充
填剤の結合形式が、本発明による粉末の高い流動性を惹
起し、粉末の貯蔵間の粘着を阻止し、これらの性質が運
搬、サイロ中へ移送等をする場合機械的外力によって失
われることもない。

【００６１】充填剤として、上述したカーボンブラック
が、懸濁されている前に、一般に１〜９μｍ、とくに１
〜８μｍの平均粒径を有する微細な形（ｆｌｕｆｆｙ）
で使用される。

【００６２】これは分散を容易にし、従って高いエネル
ギー消費なしに、１０μｍよりも明らかに小さい平均粒
径の充填剤粒子を有する水性懸濁液が得られる。

【００６３】沈降ケイ酸は、有利に塩不含に洗浄された
濾過ケークの形で使用することができる。

【００６４】金属塩としては、元素の周期系のＩＩａ
族、ＩＩｂ族、ＩＩＩａ族およびＶＩＩＩ族の元素に由
来するものが挙げられる。この族の分類は、古いＩＵＰ
ＡＣ規格に一致する（元素の周期系、Ｃｈｅｍｉｅ出
版、ワインハイム、１９８５年参照）。典型的に代表な
ものは、塩化マグネシウム、硫酸亜鉛、塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、塩化鉄、硫酸鉄、硝酸コバルト
および硫酸ニッケルであり、その際アルミニウムの塩が
好まれている。硫酸アルミニウムがとくに好ましい。

【００６５】塩は、ゴム１００質量部あたり０．１〜
６．５質量部の量で、好ましくは水溶液の形で使用され
る。定義されたｐＨ値の調節のために適当な酸は、第一
にたとえば硫酸、リン酸および塩酸のような鉱酸であ
り、その際硫酸がとくに好ましい。しかし、たとえばギ
酸および酢酸のようなカルボン酸を使用することもでき
る。

【００６６】酸の量は、水溶性金属塩、充填剤、ゴムお
よび場合により存在するアルカリケイ酸塩の種類および
量に左右される。これは、若干の調査試験により容易に
求めることができる。

【００６７】本発明による方法の好ましい１実施形によ
れば、ゴム１００質量部あたり付加的になお５質量部ま
でのケイ酸（ＳｉＯ₂）が、ケイ酸アルカリ溶液の形
で、とくにＮａ₂Ｏ：ＳｉＯ₂のモル比２：１〜１：４を
有する水ガラスとして使用される。その際、ケイ酸アル
カリ溶液は、ゴム成分ならびに充填剤懸濁液に添加する
ことができる。殊に連続的実施法の場合、ゴム成分に対
する添加が好ましい。

【００６８】一般に、本発明による方法は次のように実
施される：まず、充填剤懸濁液を、最終生成物中に含有
されていて、場合により部分的に式（Ｉ）、（ＩＩ）ま
たは（ＩＩＩ）による化合物で表面が変性された充填剤
を、金属塩および場合によりケイ酸アルカリ溶液と一緒
に水に分散させる。使用される水の合計量は、充填剤の
種類および砕解度に従う。一般に、充填剤の非水溶性成
分は約６質量％である。この値は拘束的制限ではなく、
下回ることも上回ることもできる。最大含量は、懸濁液
のポンプ輸送性により制限される。

【００６９】こうして製造された充填剤懸濁液は、引き
続き場合によりケイ酸アルカリ溶液を含有するゴムラテ
ックスまたは場合によりケイ酸アルカリ溶液を含有す
る、ゴム溶液の水性エマルションと密接に混合される。
このためには、たとえばプロペラ撹拌機のような公知撹
拌装置が適当である。

【００７０】混合した後、撹拌工程の維持下に第一工程
において酸を用いて７．５〜６．５の範囲内のｐＨ値を
調節する。その際、均一な充填剤含量を有する基礎ゴム
粒子が生じる。この基礎粒子の量は、選択された金属塩
量によって０．１〜６．５ｐｈｒの範囲内に制御され
る。制御は、最低量の金属塩を用いて最大の粒度が得ら
れるように行われる。

【００７１】使用されたラテックスの固体含量は一般に
２０〜２５質量％になり、ゴム溶液の固体含量は３〜２
５質量％になり、ゴムエマルションの固体含量は一般に
５〜３０質量％になる。

【００７２】本発明による方法は、不連続的ならびに連
続的に実施することができる。

【００７３】沈殿したゴム粉末は、有利に遠心機を用い
て分離し、次に殊に流動層乾燥器中で一般に１％以下の
残存水含量に乾燥される。

【００７４】本発明による製造方法の間、懸濁液に一般
に好ましく使用される公知乳化剤、たとえば脂肪アルコ
ールポリエチレングリコールエーテルのほかに、好まし
い実施形において他の加工助剤および場合により加硫助
剤が、加硫性ゴム混合物が通例含有するような量または
それより少ない量で添加される。

【００７５】このような助剤は公知のａ）たとえばステアリン酸のような活性剤、ｂ）老化防止剤ｃ）樹脂および／またはロウのような加工助剤であり、これらは一般にその都度ゴムの分量に対して０．５〜１
０質量％の量で、充填剤懸濁液に直接添加するかまたは
ラテックスエマルション（−溶液）と一緒に添加するこ
とができる。

【００７６】他の重要な添加剤は加硫促進剤である。

【００７７】これらは殊に、スルフェンアミド、メルカ
プト促進剤およびスルフィド促進剤、ならびにチウラ
ム、チオカルバメートおよびアミンからなる部類から選
択され、一般にゴム分量に対して０．１〜８質量％の量
で、充填剤懸濁液に直接添加するかまたはラテックスエ
マルション（ラテックス溶液）と一緒に微細な形かまた
はゴムと相容性の公知油中で添加される。

【００７８】好ましい１実施形においては、上述した成
分を含有するゴム粉末は促進剤物質と混合するかまたは
これをたとえば油に溶解してゴム粉末上に噴霧される。

【００７９】場合により、加硫のために必要な硫黄が、
殊に微細（５〜４５μｍ）な、表面活性物質を加えた変
性体で、ゴム分量に対して０．２〜８質量％の量で懸濁
液またはゴム粉末に混入される。

【００８０】殊に充填剤懸濁液中に有機ケイ素化合物を
加える場合には、非イオン、カチオンまたはアニオン界
面活性剤も場合により表面活性物質として添加される。

【００８１】微細な固体化合物を使用する場合、とくに
適当なことが明らかになる。上述した物質の粒度範囲
は、一般に５０μｍ以下、とくに１０μｍ以下である。

【００８２】これが、ここに記載した方法により得られ
る本発明によるゴム粉末中でのできるだけ良好な分配を
可能にする。一般に公知の亜鉛塩、殊に酸化亜鉛を、ゴ
ム分量に対して０．５〜８質量％の量で混入すること
も、後での使用に対してとくに重要である。

【００８３】好ましくは、２０〜５０ｍ²／ｇの比表面
積を有する酸化亜鉛が使用される。この性質は、上記に
記載した粒度範囲５０μｍ未満、殊に１０μｍ未満と関
連している。

【００８４】しかし、これよりも大きい粒度範囲を有す
る添加物だけを使用または部分的に使用すべき場合、技
術水準により、ゴム分量の添加前に存在する水性懸濁液
を公知の適当な磨砕装置に通すことが可能である。引き
続き、所望の粒度分布の固体を有する懸濁液が得られ
る。

【００８５】特別な１実施形において、本発明によるゴ
ム粉末を沈殿させる懸濁液は、付加的に加工助剤として
ゴム工業において公知の可塑化油を含有する。この油は
就中、可塑化原料混合物の加工状態（噴射挙動、押出挙
動）を改善するのに役立ち、ゴムラテックス（−エマル
ション、溶液）と共にまたは別個に懸濁液に添加され
る。

【００８６】本発明による微細なゴム粉末は、加硫性ゴ
ム混合物の製造のために使用される。

【００８７】その際、混合物製造のために必要な成分
は、好ましくは全部ゴム粉末中に含有されている。

【００８８】しかし該成分は、所望の加硫物の性質にと
って必要である場合、付加的に他の通常のゴム、加硫助
剤および充填剤と混合することもできる。

【００８９】本発明により、場合により変性された微細
な充填剤および加硫に必要な他の成分を含有する、流動
性でありかつ機械的力を加えた（たとえば運搬、包装）
後も流動性のままであるゴム粉末を直接に製造すること
が実現される。

【００９０】微細性に基づき、微細な生成物を得るため
に、更なる磨砕手段または他の微粉砕手段は不要であ
る。

【００９１】得られる微細なゴム粉末（半配合物または
完全配合物）は、容易に加工でき、改善された性質を有
する加硫物を生じる。

【００９２】

【実施例】例ＩＥ−ＳＢＲ、Ｎ２３４および添加物を基礎とする粉末状
の半配合物の製造攪拌しながら、水１３４．４Ｌ中のＮ２３４５．６ｋ
ｇ、活性ＺｎＯ１ｋｇ、油２．２ｋｇ、マリパル（Ｍ
ａｒｌｉｐａｌ）１６１８／２５９６ｇ、ステアリン
酸、６ＰＰＤおよびＴＭＱそれぞれ０．２ｋｇ、レノシ
ン（Ｒｈｅｎｏｓｉｎ）Ｃ９００．６ｋｇからなる安
定な分散液を製造する。分散液を、２０．９％のＥ−Ｓ
ＢＲラテックスエマルション９５．６９ｋｇと激しく撹
拌しながら混合する。全混合物を、約１０％のＡｌ
₂（ＳＯ₄）₃溶液の添加により６．５のｐＨ値に下げ、
これにより沈殿を開始させる。このｐＨ値において、も
う一度、Ｎ２３４４ｋｇおよび完全脱イオン水９６．
０Ｌからなる安定な分散液を加え、ｐＨ値を引き続きさ
らにＡｌ₂（ＳＯ₄）₃添加下に６．０に下げる。沈殿工
程後、大部分の水を機械的に分離し、次に乾燥工程が残
留水分を１％未満に下げる。粉末状完成品は、Ｅ−ＳＢ
Ｒ１００部およびＮ２３４４８部および全添加物質
を含有する（Ｈ−ＥＰＢＩ）。

【００９３】例ＩＩＥ−ＳＢＲ、Ｎ２３４および添加物を基礎とする粉末状
の完全配合物の製造撹拌しながら、まず完全脱イオン水１２６．６Ｌ中の
Ｎ２３４５．６ｋｇ、活性ＺｎＯ１ｋｇ、マリパル
（Ｍａｒｌｉｐａｌ）１６１８／２５９６ｇ、硫黄
０．３２ｋｇおよびＭＢＴＳ０．０４ｋｇからなる安
定な分散液を製造する。同様に、油２．２ｋｇ、ステア
リン酸、６ＰＰＤおよびＴＭＱそれぞれ０．２ｋｇ、レ
ノシン（Ｒｈｅｎｏｓｉｎ）Ｃ９００．６ｋｇ、ＴＢ
ＢＳ０．３２ｋｇからなる油溶液を製造し、７５℃に
加熱する。油溶液を、２０．９％のＥ−ＳＢＲラテック
スエマルション９５．６９ｋｇと激しく撹拌しながら混
合する。引き続き、上述した安定な分散液をラテックス
−油混合物に加える。混合物のｐＨ値を、引き続き約１
０％のＡｌ₂（ＳＯ₄）₃溶液の添加により６．５の値に
下げる（沈殿の開始）。このｐＨ値において沈殿を中断
し、もう一度Ｎ２３４４ｋｇおよび完全脱イオン水９
６．０Ｌからなる安定な分散液を反応混合物に添加す
る。この工程に続き、さらにＡｌ₂(ＳＯ₄）₃量の添加に
よりｐＨ値を５．５にさらに下げる。沈殿工程後、大部
分の水を機械的に分離し、次に乾燥工程により残留水分
を１％未満に下げる。粉末状完成品は、Ｅ−ＳＢＲ１
００部およびＮ２３４４８部および全添加物を含有す
る（Ｆ−ＥＰＢＩＩ）。

【００９４】例ＩＩＩＥ−ＳＢＲ、ケイ酸および添加物を基礎とする粉末状の
半配合物の製造攪拌しながら、完全脱イオン水１０８Ｌ中のウルトラシ
ル（Ｕｌｔｒａｓｉｌ）７０００１２ｋｇ、Ｓｉ６９
０．９８ｋｇ、活性ＺｎＯ０．６ｋｇ、マリパル
（Ｍａｒｌｉｐａｌ）１６１８／２５１２０ｇからな
る安定な分散液を製造する。同様に、油５ｋｇ、ステア
リン酸０．２ｋｇ、６ＰＰＤ０．３ｋｇ、保護体（Ｐ
ｒｏｔｅｃｔｏｒ）Ｇ３５０．２ｋｇからなる油溶液
を製造し、７５℃に加熱する。油溶液を２０．９％のＥ
−ＳＢＲラテックスエマルション９５．６９ｋｇと激し
く撹拌しながら混合する。引き続き、上述した安定な分
散液をラテックス−油混合物に加える。約１０％のＡｌ
₂（ＳＯ₄）₃溶液の添加により、ｐＨ値を７の値に下げ
る。ｐＨ値を７に下げた後、もう一度ウルトラシル７０
００３ｋｇ、Ｓｉ６９２４０ｇ、マリパル４０ｇお
よび完全脱イオン水２７Ｌからなる安定な分散液を加え
る。分散液を添加した後、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃によりｐＨ
値をさらに５．５に下げる。沈殿工程後、大部分の水を
機械的に分離し、次に乾燥工程が残留水分を１％未満に
下げる。粉末状完成品は、Ｅ−ＳＢＲ１００部およびウ
ルトラシル７０００７５部およびすべての添加物質を
含有する（Ｈ−ＥＰＢＩＩＩ）。

【００９５】例ＩＶＥ−ＳＢＲ、ケイ酸および添加物を基礎とする粉末状の
完全配合物の製造撹拌しながら、完全脱イオン水１０８Ｌ中のウルトラシ
ル（Ｕｌｔｒａｓｉｌ）７０００１２ｋｇ、Ｓｉ６９
０．９８ｋｇ、活性ＺｎＯ０．６ｋｇ、マリパル
（Ｍａｒｌｉｐａｌ）１６１８／２５１２０ｇ、硫黄
０．３ｋｇからなる安定な分散液を製造する。同様に、
油５ｋｇ、ステアリン酸０．２ｋｇ、６ＰＰＤ０．３
ｋｇ、保護体Ｇ３５０．２ｋｇ、ＣＢＳ０．３ｋｇ
およびＤＰＧ０．４ｋｇからなる油溶液を製造し、７
５℃に加熱する。油溶液を、２０．９％のＥ−ＳＢＲラ
テックスエマルション９５．６９ｋｇと激しく撹拌しな
がら混合する。引き続き、上述した安定な分散液をラテ
ックス−油混合物に加える。約１０％のＡｌ₂（ＳＯ₄）
₃溶液の添加により、ｐＨ値を７の値に下げる。ｐＨ値
を７に下げた後、もう一度ウルトラシル７０００３ｋ
ｇ、Ｓｉ６９２４０ｇマリパル４０ｇおよび完全脱イ
オン水２７Ｌからなる安定な分散液を添加する。分散液
を添加した後、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃によりｐＨ値をさらに
５．５に下げる。沈殿工程後、大部分の水を機械的に分
離し、次に乾燥工程が残留水分を１％未満に下げる。粉
末状完成品は、Ｅ−ＳＢＲ１００部およびウルトラシ
ル７０００７５部およびすべての添加物質を含有する
（Ｆ−ＥＰＢＩＶ）。

【００９６】例ＶＮＲ／Ｅ−ＳＢＲ、Ｎ２３４および添加物を基礎とする
粉末状の完全配合物の製造撹拌しながら、まず完全脱イオン水１２６．６Ｌ中のＮ
２３４６．０ｋｇ、活性ＺｎＯ０．６ｋｇ、マリパ
ル（Ｍａｒｌｉｐａｌ）１６１８／２５１００ｇ、硫
黄０．４ｋｇおよびＭＢＴＳ０．０６ｋｇからなる安
定な懸濁液を製造する。同様に、油２．４ｋｇ、ステア
リン酸および６ＰＰＤそれぞれ０．４ｋｇ、ＴＭＱ
０．２ｋｇ、保護体Ｇ３５０．２ｋｇ、ＴＢＢＳ
０．２４ｋｇからなる油溶液を製造し、７５℃に加熱す
る。油溶液を、２０．９％のＮＲおよび２０．９％のＥ
−ＳＢＲラテックスエマルションそれぞれ４７．８５ｋ
ｇと激しく撹拌しながら混合する。引き続き、上述した
安定な分散液をラテックス−油混合物に加える。混合物
のｐＨ値を、引き続き約１０％のＡｌ₂（ＳＯ₄）₃溶液
の添加により７．０の値に下げる（沈殿の開始）。この
ｐＨ値で沈殿を中断し、もう一度Ｎ２３４４ｋｇおよ
び完全脱イオン水９６．０Ｌからなる安定な分散液を添
加する。この工程に続き、さらにＡｌ₂（ＳＯ₄）₃量の
添加によりｐＨ値を６．０にさらに下げる。沈殿工程
後、大部分の水を機械的に分離し、つぎに乾燥工程が残
留水分を１％未満に下げる。粉末状の完成品は、Ｅ−Ｓ
ＢＲ１００部およびＮ２３４５０部およびすべての
添加物質を含有する（Ｆ−ＥＰＢＶ）。

【００９７】ゴム用途における本発明による生成物ヨーロプレン１５５２（Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ）スチ
レン含量１９％を有するスチレン−ブタジエンゴム（Ｅ
ｎｉｃｈｅｍ）ヨーロプレンＮ５５６４ヨーロプレン１５５２／Ｎ
２３４／油１００：５２：１０の割合からなるベール
マスターバッチ（Ｅｎｉｃｈｅｍ）ＲＳＳ１天然ゴム（リブ付きスモークドシート）ＳＢＲ１５５２１００部、Ｎ２３４４８部、油１１
部、ＺｎＯ５部、ステアリン酸１部、６ＰＰＤ１部、
ＴＭＱ１部、樹脂３部からなるＨ−ＥＰＢＩ本発明によ
る半配合物（粉末ゴム）Ｆ−ＥＰＢＩＩＨ−ＥＰＢＩおよび付加的にＴＢＢ
Ｓ１．６部、ＭＢＴＳ０．２部、硫黄１．６部のような
組成の本発明による完全配合物Ｈ−ＥＰＢＩＩＩＥ−ＳＢＲ１００部、ウルトラシ
ル７０００７５部、Ｓｉ６９６．１部、ＺｎＯ３
部、油２５部、ステアリン酸１部、６ＰＰＤ１．５部、
ロウ１部からなる本発明による半配合物（粉末ゴム）Ｆ−ＥＰＢＩＶＨ−ＥＰＢＩＩＩおよび付加的にＣ
ＢＳ１．５部、ＤＰＧ２部、硫黄１．５部のような組成
の本発明による完全配合物Ｆ−ＥＰＢＶＮＲ５０部、ＳＢＲ５０部、Ｎ２３４
５０部、油１２部、酸化亜鉛３部、ステアリン酸２
部、６ＰＰＤ２部、ＴＭＱ１部、ロウ１部、ＴＢＢＳ
１．２部、ＭＢＴＳ０．３部、硫黄２部からなる本発明
による完全配合物（粉末ゴム）６ＰＰＤＮ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ−フ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミンウルトラシル７０００Ｇｒ分散改善されたタイヤケ
イ酸（Ｎ₂表面積約１８０ｍ²／ｇ）（Ｄｅｇｕｓｓａ
ＡＧ）ＴＭＱ２，２，４−トリメチル−１、２−ジヒドロ
キノリンＳｉ６９ビス（トリエトキシシリルプロピル）テト
ラスルファンＴＢＢＳＮ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンズチアジ
ルスルフェンアミドＭＢＴＳジベンゾチアジルジスルフィドエネルテン１８４９−１芳香族可塑剤（ＢＰ）ＤＰＧジフェニルグアニジンＣＢＳベンゾチアジル−２−シクロヘキシルスルフ
ェンアミドＥ−ＳＢＲ１５００スチレン含量２３．５％を有す
るエマルション−スチレンブタジエンラテックス活性ＺｎＯ４５ｍ²／ｇの表面積を有する酸化亜鉛マリパル１６１８／２５乳化剤：脂肪アルコールエ
チレングリコールエーテル（ＨｕｅｌｓＡＧ）レノシン（Ｒｈｅｎｏｓｉｎ）Ｃ９０補強樹脂保護体Ｇ３５オゾン防護樹脂Ｎ２３４カーボンブラック、Ｎ₂表面積１２５ｍ²／
ｇゴム工業的試験法引張り試験片ＤＩＮ５３５０４ショアー硬度ＤＩＮ５３５０５１００％モジュラスＤＩＮ５３５０４３００％モジュラスＤＩＮ５３５０４破断点伸びＤＩＮ５３５０４破壊エネルギーＤＩＮ５３５０４反発弾性ＡＳＴＭＤ５３０８Ｄ_max−Ｄ_min ＤＩＮ５３５２９例Ａ普通に製造された標準混合物に対する半配合物
（Ｈ−ＥＰＢＩ）のゴム工業的性質の比較

【００９８】

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】

【表３】

【０１０１】

【表４】

【０１０２】結果は、後でのゴム工業的性能の損失なし
に、ポリマーおよび充填剤のほかに他の混合成分を粉末
ゴムの製造の間に添加することが可能であることを示
す。これにより、就中エネルギーを消費する第一混合工
程を節約することが達成される。

【０１０３】例Ｂ普通に製造された標準混合物（ペ
ール−マスターバッチ）に対する完全配合物（Ｆ−ＥＰ
ＢＩＩ）のゴム工業的性質の比較

【０１０４】

【表５】

【０１０５】

【表６】

【０１０６】

【表７】

【０１０７】

【表８】

【０１０８】完全配合物の性質像は、他の場合にエネル
ギーを消費する混合工程においてポリマーに混入しなけ
ればならない化学薬品を、有効性の損失なしに、生成物
の製造の間に添加することができることを明らかにす
る。これにより、慣例の混合装置（たとえば密閉式ミキ
サー、ロールミル）を使用しなくても、押出可能な完成
混合物が得られる。

【０１０９】例Ｃ普通に製造された標準混合物に対
するケイ酸充填半配合物のゴム工業的性質の比較

【０１１０】

【表９】

【０１１１】

【表１０】

【０１１２】

【表１１】

【０１１３】

【表１２】

【０１１４】ケイ酸充填混合物においても、効率の損失
なしに、他の混合成分を粉末ゴム工程において添加する
ことが達成される。

【０１１５】例Ｄ普通に製造された標準混合物に対
するケイ酸充填完全配合物のゴム工業的性質像の比較

【０１１６】

【表１３】

【０１１７】

【表１４】

【０１１８】

【表１５】

【０１１９】

【表１６】

【０１２０】白色のケイ酸充填完全配合物の製造は、粉
末ゴム製造工程におけるゴム工業的性能の損失なしに可
能である。

【０１２１】例Ｅ普通に製造された標準混合物に対
するＮＲ／ＳＢＲを基礎とする完全配合物のデータの比
較

【０１２２】

【表１７】

【０１２３】

【表１８】

【０１２４】

【表１９】

【０１２５】

【表２０】

【０１２６】完全配合物の性質は、完全配合物標準混合
物１のすべての化学薬品を既に粉末ゴム工程において生
成物に添加することができることを明らかにする。ゴム
工業的性質の損失は観察できない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ラインハルトシュトーバードイツ連邦共和国ハッセルロートボルンヴィーゼンヴェーク 22 (72)発明者ハルトムートラウアードイツ連邦共和国バートゾーデンエッカルトローターシュトラーセ２ (72)発明者ウーヴェエルンストドイツ連邦共和国マールオプホフシュトラーセ 22ベー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ）ゴムマトリックスおよび付加的にｂ）場合により１種以上の式（Ｉ）、（ＩＩ）または
（ＩＩＩ）の有機ケイ素化合物で変性された、ゴム工業から公知の
白色および／または黒色充填剤、ｃ）ゴム加硫物の製造のために公知の１種以上の添加剤
を含有する、微細なゴム粉末。
【請求項２】添加剤中に次の物質１種以上：ａ）酸化亜鉛および／またはステアリン酸亜鉛、ｂ）ステアリン酸、ｃ）ポリアルコール、ｄ）ポリアミン、ｅ）樹脂、ロウ、可塑化油、ｆ）老化防止剤、ｇ）場合により難燃剤、ｈ）場合により加硫促進剤、ｉ）殊に表面活性物質で変性された硫黄を加硫物の加工に通常の量で含有し、その際固体はゴム
粉末中に好ましくは５０μｍ以下の粒度で存在すること
を特徴とする請求項１記載のゴム粉末。
【請求項３】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩ
Ｉ）［Ｒ¹ _n−（ＲＯ）_3−nＳｉ−（Ａｌｋ）_m−（Ａｒ）_p］_q［Ｂ］（Ｉ）、Ｒ¹ _n（ＲＯ）_3−nＳｉ−（Ａｌｋ）（ＩＩ）、またはＲ¹ _n（ＲＯ）_3−nＳｉ−（アルケニル）（ＩＩＩ）［式中Ｂは−ＳＣＮ、−ＳＨ、−Ｃｌ、−ＮＨ₂（ｑ＝
１の場合）または−Ｓ_x−（ｑ＝２の場合）を表し、Ｒ
およびＲ¹は１〜４個の炭素原子を有する、枝分かれま
たは非枝分かれアルキル基、フェニル基を表し、その際すべての基ＲおよびＲ¹はその都度同じかまたは
異なる意味を有することができ、好ましくはアルキル基を表し、Ｒは枝分かれまたは非枝
分かれＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基を表
し、ｎは０、１または２を表し、Ａｌｋは１〜６個の炭
素原子を有する、２価の直鎖または枝分かれ炭化水素基
を表し、ｍは０または１を表し、Ａｒは６〜１２個の炭
素原子を有するアリーレン基を表し、ｐは０または１を
表し、但しｐおよびｍは同時に０を表さず、ｘは２〜８
の数を表し、アルキルは１〜２０個、好ましくは２〜８
個の炭素原子を有する一価の直鎖または枝分かれ不飽和
炭化水素基を表し、アルケニルは２〜２０個、好ましく
は２〜８個の炭素原子を有する一価の直鎖または枝分か
れ不飽和炭化水素基を表す］の有機ケイ素化合物で変性
されている充填剤を含有することを特徴とする請求項２
記載のゴム粉末。
【請求項４】場合により有機ケイ素化合物で変性され
た微細な充填剤（カーボンブラックおよび／またはケイ
酸塩充填剤）、元素の周期系ＩＩａ族、ＩＩｂ族、ＩＩ
Ｉａ族およびＶＩＩＩ族の金属の水溶性塩およびゴムラ
テックスまたはゴム溶液の水性エマルションを、場合に
より有機溶剤の存在で含有する水含有混合物から沈殿さ
せることにより、微細な充填剤含有ゴム粉末を製造する
方法において、ａ）場合により充填剤に対し０．１〜２０質量％の、充
填剤表面の変性のために決められた量の１種以上の式
（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）による有機ケイ素化
合物を有する、好ましくは水中２〜１５質量％の含量を
有する水性懸濁液の形の微細な充填剤５０質量％以上で
１００質量％以下および／または表面が少なくとも部分
的に１種以上の有機ケイ素化合物（式（Ｉ）、（ＩＩ）
または（ＩＩＩ））で変性された充填剤５０質量％以上
で１００質量％以下を、殊に乳化剤の存在でゴムラテッ
クスまたはゴム溶液の水性エマルションと混合し、およ
び混合物のｐＨ値を殊にルイス酸の添加により７．５〜
６．５の範囲内の値に下げ（第一工程）、ｂ）場合により充填剤表面の変性のために予定された式
（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の有機ケイ素化合物
の残量を有する、上記微細な充填剤の残余分量（分割
量）を懸濁液の形で添加し、ｐＨ値を６．５より低く、
約５、好ましくは約５．５までの範囲内の値に下げ、混
合物中に存在するゴムを充填剤と一緒に完全に沈殿させ
（第二工程）、ｃ）沈殿した充填剤を自体公知の手段で分離し、ｄ）それを場合により洗浄しおよびｃ）乾燥することを特徴とする微細な充填剤含有ゴム粉末の製造方
法。
【請求項５】充填剤の全分量がｐｈｒ（ゴム１００部
当たりの部）８０部以上の場合、この量の１〜１０部を
第二工程における残余分量として添加することを特徴と
する請求項４記載の方法。
【請求項６】充填剤の全分量がｐｈｒ８０部以上の場
合、この量の１０〜２０部を第二工程における残余分量
として添加することを特徴とする請求項５記載の方法。
【請求項７】１〜９μｍの平均粒度を有するカーボン
ブラックを使用することを特徴とする請求項１から６ま
でのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】白色充填剤（沈降ケイ酸）を少なくとも
部分的に塩不含に洗浄された濾過ケーキの形で使用する
ことを特徴とする請求項１から７までのいずれか１項記
載の方法。
【請求項９】ゴム粉末の沈殿前に懸濁液／エマルショ
ンに、請求項２に記述するような他の通常の加工助剤お
よび／または加硫助剤ａ）〜ｉ）を、添加した固体成分
の粒度が５０μｍ未満である割合で添加することを特徴
とする請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】１種以上の前記加工助剤および／また
は加硫助剤を含有する充填剤懸濁液を、ゴム成分に添加
する前に粉砕機に通すことを特徴とする請求項９記載の
方法。
【請求項１１】２０〜５０ｍ²／ｇの表面積を有する
酸化亜鉛を充填剤懸濁液と予備混合し、第一工程におい
て添加することを特徴とする請求項９記載の方法。
【請求項１２】請求項２からの成分ａ）〜ｉ）の１種
以上をラテックスエマルションないしはゴム溶液または
充填剤懸濁液と予備混合し、次いで第一工程において、
こうして製造したラテックスエマルションないしはゴム
溶液をこうして製造した充填剤懸濁液と混合することを
特徴とする請求項１から１１までのいずれか１項記載の
方法。
【請求項１３】加硫促進剤を上述した添加剤（ａ〜
ｇ）を含有するゴム粉末と混合するかまたはゴムと相容
性の油中に懸濁させるかまたは溶解してゴム粉末上に噴
霧することを特徴とする請求項１から１２までのいずれ
か１項記載の方法。
【請求項１４】加硫促進剤と共に付加的に硫黄を使用
することを特徴とする請求項１３記載の方法。
【請求項１５】加硫性ゴム混合物の製造のための請求
項１から７までのいずれか１項に記載の粉末状の充填剤
含有ゴム粉末の使用。