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JP2000143380A - Explosive composition and method for producing the same - Google Patents

Explosive composition and method for producing the same

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JP2000143380A
JP2000143380A JP10317359A JP31735998A JP2000143380A JP 2000143380 A JP2000143380 A JP 2000143380A JP 10317359 A JP10317359 A JP 10317359A JP 31735998 A JP31735998 A JP 31735998A JP 2000143380 A JP2000143380 A JP 2000143380A
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water
explosive
explosive composition
crystallized
weight
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JP10317359A
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Tetsuya Sawada
徹哉 澤田
Kenji Tanaka
健司 田中
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NOF Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B47/00Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase
    • C06B47/14Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase comprising a solid component and an aqueous phase
    • C06B47/145Water in oil emulsion type explosives in which a carbonaceous fuel forms the continuous phase

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 取り扱い時の安全性に優れ、結晶化した無機
酸化酸塩の粒子径が均一で、温度負荷に対して安定で、
かつ幅広い温度帯域において長期に渡り安定であり、ま
た、温水により容器内の爆薬を脱薬することが容易な爆
薬組成物ないし鋳造爆薬組成物およびその製造方法を提
供する。 【解決手段】 無機酸化酸塩、水、有機液体燃料及び吸
水性物質、必要により微小中空球体とよりなり、前記無
機酸化酸塩が結晶化しており、その結晶化した粒子の周
囲が有機液体燃料で被覆されている爆薬組成物、それを
成形型によって所定形状に成形してなる鋳造爆薬組成物
及びその製造方法。
(57) [Abstract] [Problem] To be excellent in handling safety, the particle diameter of the crystallized inorganic oxide is uniform, stable to temperature load,
Provided are an explosive composition or a cast explosive composition which is stable for a long period of time in a wide temperature range, and in which explosives in a container can be easily removed with hot water, and a method for producing the same. SOLUTION: The inorganic oxidate is composed of an inorganic oxidate, water, an organic liquid fuel and a water-absorbing substance, and if necessary, a fine hollow sphere, wherein the inorganic oxidate is crystallized, and the periphery of the crystallized particles is an organic liquid fuel. Explosive composition coated with, a molded explosive composition obtained by molding it into a predetermined shape by a molding die, and a method for producing the same.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は隧道堀進、採石、採
鉱等の産業用の爆破作業に利用される爆薬や地雷、機雷
等に利用される炸薬などに使用可能な爆薬組成物、とく
に鋳造爆薬組成物およびそれらの製造方法に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an explosive composition which can be used for explosives used for industrial blasting work such as tunneling, quarrying, mining, etc. and explosives used for land mines, mines, etc. The present invention relates to explosive compositions and methods for producing them.

【0002】[0002]

【従来の技術】産業用爆薬としては、ポーラスプリル硝
安と油剤とからなる硝安油剤爆薬や、ニトログリセリン
を含有する膠質ダイナマイト、油中水滴型(以下、W/
O型と略す)エマルション爆薬を始めとする含水爆薬な
どがある。硝安油剤爆薬は雷管1本では起爆できないた
め、ブースターとよばれる伝爆薬が使用される。これ
は、硝安油剤爆薬の起爆感度が、他の一般爆薬に比べて
鈍感であるからであり、それだけ安全性が高いともいえ
る。一方、含水爆薬は有機液体燃料からなる連続相、無
機酸化酸塩の水溶液からなる分散相、乳化剤および気泡
保持剤を含む組成が一般的であり、気泡保持剤としては
通常微小中空球体が用いられる。この含水爆薬組成物中
には火薬類が含まれないことから膠質ダイナマイトに比
べて取扱い時の安全性に優れ、次第にその使用が広まっ
ている。
2. Description of the Related Art Industrial explosives include ammonium nitrate explosives composed of porous prill nitrate and an oil, colloidal dynamite containing nitroglycerin, and water-in-oil type (hereinafter referred to as W / W).
There is an aqueous explosive such as an emulsion explosive. Since a nitric acid explosive cannot be detonated with a single detonator, an explosive called a booster is used. This is because the detonation sensitivity of the nitrite explosive is less sensitive than other general explosives, and it can be said that the safety is higher accordingly. On the other hand, hydrous explosives generally have a composition including a continuous phase composed of an organic liquid fuel, a dispersed phase composed of an aqueous solution of an inorganic oxide salt, an emulsifier, and a bubble retainer. As the bubble retainer, a fine hollow sphere is usually used. . Since the explosive composition does not contain explosives, it is more safe to handle than colloidal dynamite, and its use is gradually spreading.

【0003】また、特公平6−41397号公報には、
特定の乳化剤を用い、5重量%以下の水分量で安定性の
悪いW/O型エマルション爆薬を形成させた後、それを
所定の成形型に注型し、冷却することによって無機酸化
酸塩を結晶化させた爆薬組成物が開示されている。ま
た、地雷や機雷等、炸薬用の爆薬組成物としては、従来
からトリニトロトルエン(以下、TNTと略記する)や
コンポジションB(ヘキソーゲン(以後、RDXと略記
する)60重量%、TNT40重量%、ワックス(外割
1重量%))、ペントライト(TNTとペンスリットと
の混合物)などニトロ化合物を主体とする爆薬や、RD
Xやヘキサメチレンテトラニトロアミン(以後、HMX
と略記する)を樹脂バインダーで分散させたいわゆる熱
可塑性爆薬(以後、PBXと略記する)などがある。T
NTやRDXなどのニトロ化合物を主とする爆薬は融
点、あるいは共融点以上に加熱されたものが弾殻に溶填
されるが、PBXは可塑剤とともに混和されたRDXや
HMXが弾殻に真空あるいは常圧注型され、その後熱硬
化させられる。PBXは混和・注型温度が低く、安全性
に優れることが特長である。
Further, Japanese Patent Publication No. 6-41397 discloses that
After using a specific emulsifier to form a W / O emulsion explosive with low stability at a water content of 5% by weight or less, the inorganic explosive is poured into a predetermined mold and cooled to remove the inorganic oxidate. A crystallized explosive composition is disclosed. As explosive compositions for explosives such as mines and mines, conventionally, trinitrotoluene (hereinafter abbreviated as TNT) or composition B (hexogen (hereinafter abbreviated as RDX) 60% by weight, TNT 40% by weight, Explosives mainly composed of nitro compounds, such as wax (1% by weight of the outer part), pentrite (mixture of TNT and pen slit), and RD
X or hexamethylenetetranitroamine (hereinafter HMX
(Hereinafter abbreviated as PBX) dispersed in a resin binder. T
Explosives mainly composed of nitro compounds, such as NT and RDX, are heated to a melting point or eutectic point or higher and are loaded into the shell, while PBX is a mixture of RDX and HMX mixed with a plasticizer in vacuum. Alternatively, it is cast under normal pressure and then thermally cured. PBX is characterized by low mixing and casting temperatures and excellent safety.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】硝安油剤爆薬は、通常
ポーラスプリル硝安に軽油を染み込ませた形態の爆薬で
あるため、流動性に優れ、砕石や石灰石採掘などを始め
とした明かり発破のみならず、鉱山や土木トンネルの発
破現場でも使用されている。しかしながら、この爆薬は
耐水性に劣るため、爆破用ボアホール内に水が存在した
り、湧水のある現場においては使用することが困難であ
る。明かり発破現場では、予め装薬孔内の水を排出し
て、耐水性のあるプラスチック製のチューブを装薬孔に
挿入し、そこへ硝安油剤爆薬を流し込むといった非常に
面倒な作業が必要であるという問題があった。また、硝
安油剤爆薬に温度負荷が加わった場合、ポーラスプリル
硝安の粒子が崩れ粉化したり、あるいは水分の吸着によ
る固化等が発生し、発破現場での使用が困難であるとの
問題があった。
The nitrate oil explosives are usually explosives in which light oil is impregnated into porous prill nitrate, so that they have excellent fluidity and can be used not only for light blasting such as crushed stone and limestone mining. It is also used in mining and civil blasting sites. However, this explosive is inferior in water resistance, so that it is difficult to use it in the presence of water in the blast borehole or at a site where spring water is present. At the light blasting site, extremely troublesome work such as draining the water in the charging hole in advance, inserting a water-resistant plastic tube into the charging hole, and pouring the nitrate oil explosive there is necessary. There was a problem. Further, when a temperature load is applied to the nitrate oil explosive, there is a problem that the particles of the porous prill nitrate collapse and become powdery, or solidification occurs due to the adsorption of moisture, and it is difficult to use the blasting site. .

【0005】W/O型エマルション爆薬は本質的に熱力
学的に不安定な系であるため、極低温から高温といった
温度負荷が加わった場合、エマルションが破壊して起爆
感度が低下し、正常に起爆しないという問題があった。
また特公平6−41397号公報に開示された爆薬組成
物では、含有される水の量が少ないため、製造段階での
安全性が悪いという問題があった。しかも、W/O型エ
マルション爆薬の安定性が悪いことから、粒子径が揃わ
ず、結晶化した無機酸化酸塩が温度負荷に対して不安定
であるという問題もあった。
[0005] Since a W / O emulsion explosive is essentially a thermodynamically unstable system, when a temperature load such as extremely low temperature to high temperature is applied, the emulsion is destroyed and the detonation sensitivity is lowered, and the explosion sensitivity is reduced. There was a problem of not firing.
Further, the explosive composition disclosed in Japanese Patent Publication No. 6-41397 has a problem that the safety in the production stage is poor because the amount of contained water is small. In addition, since the stability of the W / O emulsion explosive is poor, there is also a problem that the particle diameters are not uniform and the crystallized inorganic oxide salt is unstable with respect to the temperature load.

【0006】また、従来の炸薬にあっては、TNT、コ
ンポジションB、ペントライトなど、溶填式の炸薬でも
PBX系炸薬でも、いったん弾殻に成型されたものは、
その廃棄時に爆発以外の方法で処理するのが困難である
という問題があった。この発明は以上のような従来技術
に存在する問題点に着目してなされたものである。その
目的とするところは、取り扱い時の安全性に優れ、結晶
化した無機酸化酸塩の粒子径が均一で、温度負荷に対し
て安定で、かつ幅広い温度帯域において長期に渡り安定
であり、また、温水により容器内の爆薬を脱薬すること
が容易な爆薬組成物ないし鋳造爆薬組成物およびその製
造方法を提供することにある。
In conventional explosives, TNT, composition B, pentolite, etc., either of a fusion type explosive or a PBX type explosive, once formed into a shell,
At the time of disposal, there is a problem that it is difficult to dispose by a method other than explosion. The present invention has been made by paying attention to the problems existing in the prior art as described above. Its purpose is to have excellent handling safety, uniform particle size of crystallized inorganic oxide, stable to temperature load, and stable for a long time in a wide temperature range, and Another object of the present invention is to provide an explosive composition or a cast explosive composition that can easily remove an explosive in a container with warm water, and a method for producing the same.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、無機酸化酸塩と
有機液体燃料とを特定の形態とし、これに吸水性物質を
添加混合することにより、これらの問題が解決されるこ
とを見出し、この発明を完成した。即ち、第1の発明の
爆薬組成物は、無機酸化酸塩、水、有機液体燃料及び吸
水性物質よりなり、前記無機酸化酸塩が結晶化してお
り、その結晶化した粒子の周囲が有機液体燃料で被覆さ
れている爆薬組成物である。第2の発明の爆薬組成物
は、さらに微小中空球体を含有する第1の発明の爆薬組
成物である。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have made inorganic oxyacid salts and organic liquid fuel into a specific form, and added a water-absorbing substance thereto. It has been found that these problems can be solved by mixing, and the present invention has been completed. That is, the explosive composition of the first invention comprises an inorganic oxide, water, an organic liquid fuel and a water-absorbing substance, wherein the inorganic oxide is crystallized, and the periphery of the crystallized particles is an organic liquid. Explosive composition coated with fuel. The explosive composition of the second invention is the explosive composition of the first invention, which further contains a hollow microsphere.

【0008】第3の発明は第1又は第2の発明のいずれ
かの爆薬組成物を成形型によって所定形状に成形してな
る鋳造爆薬組成物である。第4の発明の爆薬組成物の製
造方法は、無機酸化酸塩、水及び有機液体燃料を混合乳
化して油中水型エマルションを形成する工程と、油中水
型エマルション中に吸水性物質及び必要により微小中空
球体を混和する工程と、この混和物を常温以下に冷却し
て無機酸化酸塩を結晶化させる工程とからなる爆薬組成
物の製造方法である。
[0008] A third aspect of the present invention is a cast explosive composition obtained by molding the explosive composition according to the first or second aspect into a predetermined shape using a molding die. The method for producing the explosive composition of the fourth invention comprises a step of mixing and emulsifying an inorganic oxide, water and an organic liquid fuel to form a water-in-oil emulsion; This is a method for producing an explosive composition comprising a step of mixing fine hollow spheres if necessary, and a step of cooling the mixture to room temperature or lower to crystallize an inorganic oxide.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、この発明を具体化した実施
形態について詳細に説明する。本発明の爆薬組成物は、
無機酸化酸塩、水、有機液体燃料及び吸水性物質、必要
により微小中空球体よりなり、前記無機酸化酸塩が結晶
化し、その結晶化した粒子の周囲が有機液体燃料で被覆
されていることを特徴とするものである。前記無機酸化
酸塩は、従来からW/O型エマルション爆薬に用いられ
ているものすべてが包含される。その具体例としては、
例えば硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシ
ウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の硝酸塩や過
塩素酸アンモニウム、過塩素酸ナトリウム等の無機過塩
素酸塩、硝酸ヒドラジン、硝酸モノメチルアミン等の水
溶性アミン硝酸塩等が挙げられる。これらのうち、溶解
温度が低く、かつ溶解量が多い点から、硝酸アンモニウ
ム単独または硝酸アンモニウムと他の無機酸化酸塩との
混合物が好ましい。その際、他の無機酸化酸塩の硝酸ア
ンモニウム100重量部に対する割合は、通常100重
量部以下が好ましい。
Embodiments of the present invention will be described below in detail. The explosive composition of the present invention,
Inorganic oxide, water, organic liquid fuel and water-absorbing substance, if necessary, consisting of micro hollow spheres, the inorganic oxide is crystallized, and the periphery of the crystallized particles is covered with organic liquid fuel. It is a feature. The inorganic oxyacid salts include all those conventionally used for W / O emulsion explosives. As a specific example,
For example, alkali metals such as ammonium nitrate, sodium nitrate and calcium nitrate, nitrates of alkaline earth metals, inorganic perchlorates such as ammonium perchlorate and sodium perchlorate, and water-soluble amine nitrates such as hydrazine nitrate and monomethylamine nitrate. Is mentioned. Among these, ammonium nitrate alone or a mixture of ammonium nitrate and another inorganic oxidate is preferred from the viewpoint of low dissolution temperature and large dissolution amount. At that time, the ratio of the other inorganic oxide to 100 parts by weight of ammonium nitrate is usually preferably 100 parts by weight or less.

【0010】これら無機酸化酸塩の全組成物中に占める
配合割合は、通常20〜90重量%、好ましくは40〜
90重量%である。20重量%未満の場合は爆薬の爆発
力が弱く、逆に90重量%を越える場合はW/O型エマ
ルション爆薬を形成する際の温度が高くなり、製造に適
さなくなる傾向にある。また、前記無機酸化酸塩は、予
め均一な水溶液にした後、他の成分を加えて混合乳化し
W/O型エマルションに形成される。その時にはまだ液
滴状であるが、次に、冷却によりエマルション構造が破
壊されて結晶化した固体の状態となる。このような無機
酸化酸塩の結晶化した微粒子の直径は本発明の爆薬組成
物ないし鋳造爆薬組成物としての目的を達成できる限り
特に制限はないが、1〜10μm程度の範囲にあること
が好ましい。水の配合割合は、本発明の爆薬組成物ない
し鋳造爆薬組成物としての目的を達成できる限り、特に
制限はないが、全組成中3〜15重量%が好ましく、さ
らに好ましくは5〜10重量%である。水の配合割合を
少なくする程、W/O型エマルション爆薬の衝撃感度が
高くなる傾向にあり、逆に水の配合割合を多くする程、
温度負荷が与えられることによって結晶化した無機酸化
酸塩が再溶解して結晶が大きく成長し、爆薬としての感
度が低下するとともに、爆薬としてのエネルギーが低下
する傾向にある。
The proportion of these inorganic oxide salts in the total composition is usually 20 to 90% by weight, preferably 40 to 90% by weight.
90% by weight. If the amount is less than 20% by weight, the explosive power of the explosive is weak. On the other hand, if it exceeds 90% by weight, the temperature at which a W / O type emulsion explosive is formed becomes high, and it tends to be unsuitable for production. Further, the inorganic oxyacid salt is formed into a W / O type emulsion by preparing a uniform aqueous solution in advance, adding other components, and mixing and emulsifying the mixture. At that time, it is still in the form of a droplet, but then the emulsion structure is destroyed by cooling, and a crystallized solid state is obtained. The diameter of the crystallized fine particles of such an inorganic oxide salt is not particularly limited as long as the purpose as the explosive composition or the cast explosive composition of the present invention can be achieved, but is preferably in the range of about 1 to 10 μm. . The mixing ratio of water is not particularly limited as long as the object as the explosive composition or the cast explosive composition of the present invention can be achieved, but is preferably 3 to 15% by weight, more preferably 5 to 10% by weight in the whole composition. It is. As the mixing ratio of water decreases, the impact sensitivity of the W / O emulsion explosive tends to increase. Conversely, as the mixing ratio of water increases,
When a temperature load is applied, the crystallized inorganic oxide salt is re-dissolved and the crystal grows large, and the sensitivity as an explosive decreases, and the energy as an explosive tends to decrease.

【0011】次に有機液体燃料は、ワックス単独ないし
ワックスと乳化剤との混合物である。前記ワックスは、
例えば、ポリエチレンワックス等の合成ワックス、パラ
フインワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石
油質ワックス、モンタンワックス等の鉱物系ワックス等
から選ばれる。加熱に要するエネルギーや設備の点か
ら、融点が70℃〜130℃のものが好ましく、さらに
好ましくは前記の点に加えて、尿素非付加率が30%以
下のもので、例えば、n-パラフィンやポリエチレンワッ
クスである。
The organic liquid fuel is a wax alone or a mixture of a wax and an emulsifier. The wax is
For example, it is selected from synthetic waxes such as polyethylene wax, petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, and mineral waxes such as montan wax. From the viewpoint of energy and equipment required for heating, those having a melting point of 70 ° C. to 130 ° C. are preferable, and in addition to the above-mentioned points, urea non-addition rate is 30% or less. Polyethylene wax.

【0012】最も好ましいワックスは、さらに油分が1
重量%以下のものから選ばれる。例えば、ポリエチレン
ワックスである。前記ワックスは単独もしくは混合物と
して用いられる。ワックスの全組成物中に占める割合
は、通常0.1〜10重量%、好ましくは1〜5重量%
である。0.1重量%未満ではW/O型エマルション爆
薬の形成が困難であり、一方、10重量%を越える場合
は、エマルション中の分散液滴を囲む油相の膜厚が大き
くなり反応性が低下する傾向にある。前記融点の測定
は、パラフィンワックスやモンタンワックスなど、融点
が比較的低いものについてはJIS K 2235に示さ
れた、溶融試料の冷却法により、また、融点の高いポリ
エチレンワックスについてはDSC(示差走査熱量計
法)によって行われる。
The most preferred waxes have an additional oil content of 1
% By weight or less. For example, polyethylene wax. The wax is used alone or as a mixture. The proportion of the wax in the whole composition is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight.
It is. If it is less than 0.1% by weight, it is difficult to form a W / O emulsion explosive, while if it exceeds 10% by weight, the oil phase surrounding the dispersed droplets in the emulsion becomes large and the reactivity decreases. Tend to. The melting point was measured by a method of cooling a molten sample, such as paraffin wax or montan wax, having a relatively low melting point, as described in JIS K 2235, and by DSC (differential scanning calorimetry) for polyethylene wax having a high melting point. Method).

【0013】尿素非付加率の測定は、試料をベンゼンに
溶解し、かき混ぜながらメチルエチルケトン付加した尿
素を加えて尿素付加物を作る。次に、これを濾過し、濾
液中の溶剤を蒸発させて残油の重量(重量%)を尿素非
付加物とする。(たとえば産業図書株式会社出版雨宮登
三編「石油化学」の534〜548頁に記されてい
る)。油分の測定は、JIS K 2235に示されてい
る方法である。すなわち、試料をメチルエチルケトンに
溶解し、−32℃に冷却して析出するワックスを濾過
し、濾液中の溶剤を蒸発させて残油の量をはかり、油分
を算出する方法である。
In the measurement of the urea non-addition rate, a sample is dissolved in benzene, and urea to which methyl ethyl ketone is added is added while stirring to form a urea adduct. Next, this is filtered and the solvent in the filtrate is evaporated to make the weight (% by weight) of the residual oil a non-adduct of urea. (For example, described on pages 534 to 548 of Sangyo Tosho Co., Ltd., published by Tozo Amamiya, "Petrochemicals"). The measurement of the oil content is a method shown in JIS K 2235. That is, the sample is dissolved in methyl ethyl ketone, cooled to −32 ° C., the precipitated wax is filtered, the solvent in the filtrate is evaporated, the amount of residual oil is measured, and the oil content is calculated.

【0014】前記乳化剤は、従来からW/O型エマルシ
ョン爆薬に使用されているものいずれもが使用できる。
例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオ
レート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノ
ステアレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタン
ジオレート、ソルビタントリオレート等のソルビタン脂
肪酸エステル、ステアリン酸モノグリセライド等の脂肪
酸のモノまたはジグリセライド、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、オキサゾリン誘導体、イミダ
ゾリン誘導体、リン酸エステル、脂肪酸アルカリ金属塩
またはアルカリ土類金属塩、1級、2級もしくは3級ア
ミン塩等であり、これらは、1種または2種以上の混合
物として使用される。
As the emulsifier, any of those conventionally used in W / O emulsion explosives can be used.
For example, sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquiolate, sorbitandiolate, sorbitan fatty acid esters such as sorbitan triolate, mono- or diglycerides of fatty acids such as stearic acid monoglyceride, poly Oxyethylene sorbitan fatty acid ester, oxazoline derivative, imidazoline derivative, phosphate ester, fatty acid alkali metal salt or alkaline earth metal salt, primary, secondary or tertiary amine salt, etc., and these are one kind or two or more kinds. Used as a mixture of

【0015】これらの中でエマルション生成時の乳化性
及び分散液滴の微細化という点で、ソルビトール脂肪酸
エステルとソルビタン脂肪酸エステルとの混合物が好ま
しい。特に結晶性の高い(常温で固体)もの、例えば、
ソルビタンイソステアレートは乳化性が良好であるが、
温度降下により無機酸化酸塩が結晶化しやすいためより
好ましい。これら乳化剤の全組成物中に占める配合割合
は、通常10重量%以下、好ましくは0.1〜5重量%
である。製造工程で一度乳化物を形成後、冷却してエマ
ルション構造を破壊するので、乳化剤は少ない方が好ま
しい。10重量%を越える場合はW/O型エマルション
爆薬の粘性が高くなり、エマルションの破壊が困難にな
る傾向にある。また、酸素バランスが著しくマイナスと
なるため、爆薬としての威力が低下する傾向にある。
Among these, a mixture of a sorbitol fatty acid ester and a sorbitan fatty acid ester is preferable from the viewpoint of emulsifying property at the time of emulsion formation and miniaturization of dispersed droplets. Particularly highly crystalline (solid at normal temperature), for example,
Sorbitan isostearate has good emulsifiability,
It is more preferable that the inorganic oxide is easily crystallized by the temperature drop. The proportion of these emulsifiers in the total composition is usually 10% by weight or less, preferably 0.1 to 5% by weight.
It is. Since an emulsion is once formed in the production process and then cooled to destroy the emulsion structure, the emulsifier is preferably smaller. If it exceeds 10% by weight, the viscosity of the W / O emulsion explosive becomes high, and the emulsion tends to be difficult to break. Further, since the oxygen balance becomes extremely negative, the power as an explosive tends to decrease.

【0016】前記吸水性物質の具体例としては、デンプ
ン/ポリアクリル酸グラフト共重合体、デンプン/ポリ
アクリル酸ソーダグラフト共重合体等のデンプン系吸水
性ポリマー、セルロース/ポリアクリロニトリルグラフ
ト共重合体の加水分解物等のセルロース系吸水性ポリマ
ー、部分ケン化ポリビニルアルコール/酢酸ビニル/ア
クリル酸メチルの懸濁共重合体の加水分解物(ポリビニ
ルアルコール/ポリアクリル酸系)、ポリアクリル酸ソ
ーダ架橋物及びポリウレタン樹脂等の合成ポリマー系吸
水性ポリマー等が挙げられる。また、無機の吸水性物質
として例えばベントナイト、シリカゲル等が挙げられ
る。
Specific examples of the water-absorbing substance include starch-based water-absorbing polymers such as starch / polyacrylic acid graft copolymer and starch / polyacrylic acid sodium graft copolymer, and cellulose / polyacrylonitrile graft copolymer. Cellulose-based water-absorbing polymers such as hydrolysates, hydrolysates of suspension copolymers of partially saponified polyvinyl alcohol / vinyl acetate / methyl acrylate (polyvinyl alcohol / polyacrylic acid), crosslinked sodium polyacrylate and A synthetic polymer-based water-absorbing polymer such as a polyurethane resin is exemplified. Examples of the inorganic water-absorbing substance include bentonite and silica gel.

【0017】また、前記無機酸化酸塩の結晶化粒子の一
部が温度負荷等により成長した場合、隣接するゲル化物
粒子(吸水した吸水性物質)に圧力が加わる。特に前記
爆薬組成物を容器に鋳造すると、圧力が解放されないた
め、ゲル化物粒子には常に外的な圧力が加わった状態に
なる。そのことにより、ゲル化物粒子が吸水した水を維
持できずに放水した場合、前記無機酸化酸塩の結晶化粒
子は短時間で成長し、爆薬の性能は極端に低下する。そ
のため、前記ゲル化物粒子はこのような圧力が加わった
場合でも、水を吸水保持し続ける強靱性を有することが
好ましい。具体的には吸水し膨潤したゲル化物粒子のゲ
ル強度が104dyne/cm2以上(カードメーター
法)のものが好ましいものである。
When a part of the crystallized particles of the inorganic oxide salt grows due to a temperature load or the like, pressure is applied to adjacent gelled particles (water-absorbing substance). In particular, when the explosive composition is cast into a container, the pressure is not released, so that an external pressure is always applied to the gelled particles. As a result, when the gelled particles release water without being able to maintain the absorbed water, the crystallized particles of the inorganic oxide salt grow in a short time, and the performance of the explosive is extremely reduced. Therefore, it is preferable that the gelled particles have a toughness that keeps absorbing water even when such pressure is applied. Specifically, it is preferable that the gelled particles swollen by water absorption have a gel strength of 10 4 dyne / cm 2 or more (card meter method).

【0018】また、前記無機酸化酸塩の結晶化粒子を安
定に保つには、排出された水を瞬時に吸水保持する必要
がある。そのため、吸水性物質の吸水速度は速い方が好
ましく、また保水能力としては500Gの遠心力を、吸
水した吸水性物質のゲル化物粒子に加えた場合に、保水
率が50重量%以上であるものが好ましい。また、長期
間排出された水を保持する必要があるため、経時による
吸水能力及び保水能力の低下の少ないものが好ましい。
また、排出された水には若干量の無機酸化酸塩が溶解し
ているため、このような塩の存在下でも十分に吸水する
能力のあるものが好ましい。
Further, in order to keep the crystallized particles of the inorganic oxide salt stable, it is necessary to instantaneously absorb and hold the discharged water. Therefore, the water absorption rate of the water-absorbing substance is preferably high, and the water retention rate is 50% by weight or more when a centrifugal force of 500 G is applied to the gelled particles of the water-absorbing substance. Is preferred. In addition, since it is necessary to retain the water discharged for a long period of time, it is preferable that the water absorption capacity and the water retention capacity are not deteriorated with time.
In addition, since a small amount of the inorganic oxidized salt is dissolved in the discharged water, it is preferable that the water has a sufficient ability to absorb water even in the presence of such a salt.

【0019】以上詳述した強靱性、吸水速度や保水能力
等の点から、前記吸水性物質の中では、ポリアクリル酸
ソーダ架橋物、部分ケン化ポリビニルアルコール/酢酸
ビニル/アクリル酸メチルの懸濁共重合体の加水分解物
(ポリビニルアルコール/ポリアクリル酸系)、ポリウ
レタン樹脂が好ましいものである。
From the viewpoints of toughness, water absorption rate, water retention ability and the like described in detail above, among the water-absorbing substances, a crosslinked product of sodium polyacrylate, a suspension of partially saponified polyvinyl alcohol / vinyl acetate / methyl acrylate. Hydrolysates of the copolymer (polyvinyl alcohol / polyacrylic acid) and polyurethane resins are preferred.

【0020】吸水性物質の形状としては、粉末形状、繊
維形状、フレーク形状等の何れの形態でも良い。また、
粒子を多孔質化し表面積を上げたものも、吸水速度が上
がるため好ましい。また、その大きさは本発明の爆薬組
成物ないし鋳造爆薬組成物としての目的を達成できる限
り特に制限はないが、0.1〜5mmが好ましく、さら
に好ましくは0.2〜3mmである。粒子径が5mmを
越える場合、有機燃料で被覆された無機酸化酸塩の結晶
化粒子の集合体内に細かく分散した水を十分に吸水でき
なくなり、逆に0.1mm未満の場合は飛散し易いた
め、製造時における混和性が十分でなくなる傾向にあ
る。吸水性物質の全組成中に占める配合割合は、通常
0.1〜10重量%、好ましくは1〜3重量%である。
0.1重量%未満の場合は十分な吸水効果が得られず、
逆に10重量%を越える場合は爆薬の感度、威力が低下
する傾向にある。
The shape of the water-absorbing substance may be any of powder, fiber, flake and the like. Also,
It is also preferable to make the particles porous and increase the surface area, since the water absorption rate increases. The size is not particularly limited as long as the object as the explosive composition or the cast explosive composition of the present invention can be achieved, but is preferably 0.1 to 5 mm, more preferably 0.2 to 3 mm. When the particle diameter exceeds 5 mm, water dispersed finely in the aggregate of the crystallized particles of the inorganic oxide coated with the organic fuel cannot be sufficiently absorbed, and conversely, when the particle diameter is less than 0.1 mm, the water is easily scattered. In addition, the miscibility at the time of production tends to be insufficient. The proportion of the water-absorbing substance in the whole composition is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 3% by weight.
If it is less than 0.1% by weight, a sufficient water absorbing effect cannot be obtained,
Conversely, if it exceeds 10% by weight, the sensitivity and power of the explosive tend to decrease.

【0021】前記吸水性物質の作用を以下に詳述する。
有機燃料で被覆された無機酸化酸塩の結晶化粒子の近傍
ないし集合体内に分散させることで、排出された水を吸
収保持し、水と無機酸化酸塩との接触及び集合体内にお
ける水の移動を抑制し、温度負荷を掛けた後も初期の粒
子形状を維持することが可能となる。それは次の理由に
よる。本発明の爆薬組成物は、結晶化した微細な無機酸
化酸塩の粒子の周りを、有機液体燃料の薄い膜で覆った
粒子が多数集合した構造となっている。そして無機酸化
酸塩の結晶化した粒子は、無機酸化酸塩と水との混合物
がエマルション形成時には液滴状であったものが、冷却
により結晶化したものであるため、結晶化の際に水を結
晶化粒子の周辺に排出している。その排出された水はそ
の集合体内に分散して存在している。
The function of the water-absorbing substance will be described in detail below.
Dispersed in the vicinity or aggregate of crystallized inorganic oxide salt coated with organic fuel, absorbs and retains discharged water, contacts water with inorganic oxide, and moves water in aggregate , And the initial particle shape can be maintained even after a temperature load is applied. It is for the following reasons. The explosive composition of the present invention has a structure in which a large number of particles, each of which is covered with a thin film of an organic liquid fuel, around crystallized fine inorganic oxide particles. The crystallized particles of the inorganic oxyacid salt are droplets of the mixture of the inorganic oxyacid salt and water when the emulsion is formed, but are crystallized by cooling. Is discharged around the crystallized particles. The discharged water is dispersed in the aggregate.

【0022】そして、無機酸化酸塩の水に対する溶解度
は温度により異なるため、温度負荷により無機酸化酸塩
の水への溶解、再結晶化が繰り返されるに従い、結晶化
した粒子は益々大きく成長する。また、粒子形状の変化
に伴なう点在していた水の移動も粒子径を大きく成長さ
せる要因となっている。即ち、爆薬組成物の保存中にお
ける温度負荷の範囲が狭い場合は、粒子自体の強靭性に
より、粒子形状を維持できるが、温度負荷の範囲が広
く、長期に渡って温度負荷が加わった場合には、粒子形
状を維持できなくなり点在していた水の移動が起こるか
らである。これらのことは爆薬としての性能、即ち爆薬
としての感度やエネルギーの低下を引き起こす原因にな
る。
Since the solubility of the inorganic oxide in water varies depending on the temperature, the crystallized particles grow more and more as the dissolution and recrystallization of the inorganic oxide in water are repeated by the temperature load. In addition, the movement of water scattered due to the change in the particle shape is also a factor for increasing the particle diameter. That is, when the range of the temperature load during storage of the explosive composition is narrow, the toughness of the particles themselves can maintain the particle shape, but the range of the temperature load is wide, and when the temperature load is applied over a long period of time, The reason for this is that the water cannot be maintained in the particle shape, and water that has been scattered occurs. These factors cause a decrease in explosive performance, that is, sensitivity and energy as an explosive.

【0023】また本発明の爆薬組成物は必要に応じて添
加される微小中空球体により、その仮比重は0.8〜
1.5に調整される。微小中空球体としては、例えばガ
ラス、アルミナ、頁岩、シラス、珪砂、火山岩、ケイ酸
ナトリウム、ホウ砂、真珠岩、黒曜石等から得られる無
機質微小中空球体、ピッチ、石炭等から得られる炭素質
微小中空球体、フェノール樹脂、ポリ塩化ビニリデン、
エポキシ樹脂、尿素樹脂、ポリスチレン等から得られる
有機質微小中空球体等があり、空隙は1個づつ独立して
いても良いし、集合体であっても良い。これらの微小中
空球体は1種又は2種以上の混合物として用いられる。
また、前記有機質微小中空球体はその表面が撥水性物質
でコーティングされていてもよい。そのコーティングに
用いられる物質としては、例えば、低分子系シランカッ
プリング剤、高分子系シランカップリング剤、フッ素系
界面活性剤、ステアリン酸、含フッ素メタクリレート
(又は含フッ素アクリレート)系潤滑剤などが挙げられ
る。微小中空球体の配合割合は通常、使用する微小中空
球体の比重等によるが、爆薬組成物中の全組成に対して
通常8重量%以下、好ましくは0.1〜5重量%の範囲
である。
The explosive composition of the present invention has a temporary specific gravity of 0.8 to 0.8 due to micro hollow spheres added as necessary.
Adjusted to 1.5. Examples of the fine hollow spheres include inorganic fine hollow spheres obtained from glass, alumina, shale, shirasu, quartz sand, volcanic rock, sodium silicate, borax, perlite, obsidian, etc., and carbonaceous micro hollow obtained from pitch, coal, and the like. Sphere, phenolic resin, polyvinylidene chloride,
There are organic fine hollow spheres obtained from epoxy resin, urea resin, polystyrene, and the like, and the voids may be independent one by one or may be aggregates. These hollow microspheres are used as one kind or as a mixture of two or more kinds.
Further, the surface of the organic micro hollow sphere may be coated with a water repellent substance. Examples of the substance used for the coating include a low-molecular silane coupling agent, a high-molecular silane coupling agent, a fluorine-based surfactant, stearic acid, and a fluorine-containing methacrylate (or fluorine-containing acrylate) lubricant. No. The mixing ratio of the fine hollow spheres usually depends on the specific gravity of the fine hollow spheres used, but is usually 8% by weight or less, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total composition of the explosive composition.

【0024】また、本発明による爆薬組成物には、アル
ミニウム粉、マグネシウム粉等の金属粉末、木粉、澱粉
等の有機粉末を爆発力の増大を図るために添加すること
ができるが、その配合割合は爆薬組成物に対して通常5
0重量%以下である。
The explosive composition according to the present invention may contain metal powders such as aluminum powder and magnesium powder, and organic powders such as wood powder and starch in order to increase the explosive power. The ratio is usually 5 for the explosive composition
0% by weight or less.

【0025】次に、爆薬組成物の製造方法について説明
する。それは、無機酸化酸塩、水および有機液体燃料を
含む油中水型エマルションを形成する工程と、吸水性物
質および必要により微小中空球体、金属粉末や有機粉末
等を混和する工程と、常温以下に冷却して無機酸化酸塩
を結晶化させる工程とよりなる。具体的には、まず、無
機酸化酸塩の水溶液を、有機液体燃料中に高速攪拌する
ことにより、W/O型エマルションが形成される。この
W/O型エマルションは、微細な無機酸化酸塩の水溶液
が有機液体燃料の薄い膜で覆われた構造を有し、そのよ
うな粒子が多数集合したものである。その後、吸水性物
質および必要により微小中空球体等を加えて混和機で均
一に攪拌混合してW/O型エマルション爆薬とする。
Next, a method for producing the explosive composition will be described. It consists of a step of forming a water-in-oil emulsion containing an inorganic oxidate, water and an organic liquid fuel, a step of mixing a water-absorbing substance and, if necessary, fine hollow spheres, metal powders and organic powders, and the like. Cooling and crystallizing the inorganic oxide. Specifically, first, a W / O emulsion is formed by rapidly stirring an aqueous solution of an inorganic oxide in an organic liquid fuel. The W / O emulsion has a structure in which a fine aqueous solution of an inorganic oxide is covered with a thin film of an organic liquid fuel, and a large number of such particles are aggregated. Thereafter, a water-absorbing substance and, if necessary, fine hollow spheres and the like are added, and the mixture is uniformly stirred and mixed by a pulverizer to obtain a W / O emulsion explosive.

【0026】これを高温のまま、成形型に流し込んだ
後、常温以下、好ましくは−50℃以下に保持できる冷
却装置によって冷却し、分散相中の無機酸化酸塩を結晶
化させる。これにより、固化した無機酸化酸塩の表面を
被覆している膜も同時に固定される。冷却温度は、低け
れば低いほど結晶が析出しやすくなり、例えば液体窒素
の温度(沸点:−196℃)の雰囲気温度にすることが
好ましい。冷却時間は冷却温度によって異なるが、製造
効率の点から10分以下が望ましい。それを成形型から
取り出したものが所定形状を有する鋳造爆薬組成物とな
る。また、その形状はとくに限定されるものではなく、
例えば円柱状、円盤状、角型容器等いずれでもかまわな
い。具体的には直径50mmのパイプ状のものや直径1
mの球状のものが挙げられる。また、前記爆薬組成物と
しては、1〜5mm程度の粒子に適宜粉砕し、すぐに重
袋等に装填できる形態も含んでいる。
This is poured into a mold at a high temperature, and then cooled by a cooling device capable of maintaining the temperature at room temperature or lower, preferably at -50 ° C. or lower, to crystallize the inorganic oxide in the dispersed phase. Thereby, the film covering the surface of the solidified inorganic oxide salt is also fixed at the same time. The lower the cooling temperature is, the more easily the crystal is precipitated, and it is preferable to set the ambient temperature to the temperature of liquid nitrogen (boiling point: -196 ° C), for example. The cooling time varies depending on the cooling temperature, but is preferably 10 minutes or less from the viewpoint of production efficiency. What is taken out of the mold becomes a cast explosive composition having a predetermined shape. In addition, the shape is not particularly limited,
For example, any of a columnar shape, a disk shape, a rectangular container, etc. may be used. Specifically, a pipe-shaped object having a diameter of 50 mm or a diameter of 1
m. The explosive composition also includes a form that can be appropriately pulverized into particles of about 1 to 5 mm and immediately loaded into a heavy bag or the like.

【0027】[0027]

【実施例】本発明を実施例を掲げて、以下に更に詳しく
説明する。%は重量%を示す。 実施例1 硝酸アンモニウム76.9重量部および硝酸ナトリウム
4.8重量部、硝酸ヒドラジン4.8重量部を水8.7
重量部に加えて加温することにより溶解させ、約90℃
の無機酸化酸塩の水溶液を得た。一方、ソルビトールモ
ノオレート0.8重量部とポリエチレンワックス(日本
石油(株)製、商品名:日石レクスポール1B、融点8
4℃、尿素非付加率0%、油分0%)4.0重量部との
混合物を加温して溶融させ約90℃の有機液体燃料を得
た。これら無機酸化酸塩の水溶液と有機液体燃料とを乳
化装置に導き、W/O型エマルションを得た。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in more detail below with reference to embodiments. % Indicates% by weight. Example 1 76.9 parts by weight of ammonium nitrate, 4.8 parts by weight of sodium nitrate, and 4.8 parts by weight of hydrazine nitrate were added to 8.7 parts of water.
Dissolve by heating in addition to about 90 parts by weight.
To obtain an aqueous solution of an inorganic oxidate. On the other hand, 0.8 parts by weight of sorbitol monooleate and polyethylene wax (manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., trade name: Nisseki Rexpol 1B, melting point 8)
(4 ° C., urea non-addition rate 0%, oil content 0%) and a mixture of 4.0 parts by weight were heated and melted to obtain an organic liquid fuel at about 90 ° C. The aqueous solution of these inorganic oxides and the organic liquid fuel were led to an emulsifying device to obtain a W / O emulsion.

【0028】このW/O型エマルションに真比重が0.
02、平均粒子径が60μmのアクリロニトリル樹脂バ
ルーン(松本油脂製薬(株)製、商品名:F−80E
D)0.2重量部及びポリアクリル酸ソーダ架橋物(住
友精化(株)製、商品名:アクアキープ10SH−P、
粒子径:200〜300μm)3重量部を加え、縦型混
和機を用いて混合し、W/O型エマルション爆薬を得
た。ここで、1%酸化剤水溶液を吸水した吸水性物質の
ゲル強度は3×104dyne/cm2であり、強度的に
は充分であった。この爆薬組成物を内径40mm、長さ
300mmの鉄製チャンバーにすぐさま流し込んだ。チ
ャンバーのまま液体窒素に浸けて−196℃で10分間
凍結した。常温に戻した後の様子を観察したところ、エ
マルション構造は破壊され、無機酸化酸塩が結晶化して
いた。また、平均粒径は5〜10μmでよく揃い、ポリ
アクリル酸ソーダ架橋物に水が吸収保持されている状態
が観察された。
The W / O emulsion has a true specific gravity of 0.
02, an acrylonitrile resin balloon having an average particle diameter of 60 μm (manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd., trade name: F-80E)
D) 0.2 parts by weight and a crosslinked product of sodium polyacrylate (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., trade name: Aqua Keep 10SH-P,
(Particle size: 200 to 300 μm) and 3 parts by weight were added and mixed using a vertical mixer, to obtain a W / O emulsion explosive. Here, the gel strength of the water-absorbing substance that absorbed the 1% oxidizing agent aqueous solution was 3 × 10 4 dyne / cm 2 , which was sufficient in strength. This explosive composition was immediately poured into an iron chamber having an inner diameter of 40 mm and a length of 300 mm. The chamber was immersed in liquid nitrogen and frozen at -196 ° C for 10 minutes. Observation of the state after returning to room temperature revealed that the emulsion structure was broken and the inorganic oxide salt was crystallized. In addition, the average particle diameter was 5 to 10 μm, which was well uniform, and a state in which water was absorbed and retained in the crosslinked sodium polyacrylate was observed.

【0029】そして、チャンバーのまま、+65℃で1
5時間、−40℃で5時間、その間の調温に各2時間、
合計24時間を1サイクルとする温度負荷試験を15サ
イクル行った後、爆薬組成物の形状を観察した。その結
果、有機液体燃料で被覆された無機酸化酸塩の結晶化粒
子の粒子径は5〜10μmのままであり、結晶の大きな
成長は見られなかった。また、この爆薬の薬面にペント
ライトブースタを密着させて、−20℃で6号電気雷管
で起爆したところ、全体が良好に爆轟した。一方、温度
負荷試験・起爆試験に供する前の試料について温水によ
る脱薬を以下の手順で行った。まず、所定形状をなす爆
薬の装薬されたチャンバーを、温度約90℃に調温され
た温水中に浸漬し、一昼夜放置した。チャンバーを観察
したところ、内部の爆薬組成物は溶出し、脱薬されてい
ることが確認された。
Then, at + 65.degree.
5 hours, 5 hours at -40 ° C, 2 hours each for temperature control during that time
After 15 cycles of a temperature load test in which a total of 24 hours was defined as one cycle, the shape of the explosive composition was observed. As a result, the particle size of the crystallized particles of the inorganic oxide salt coated with the organic liquid fuel remained at 5 to 10 μm, and no large growth of crystals was observed. Further, when a pentlight booster was brought into close contact with the surface of the explosive and detonated with a No. 6 electric detonator at −20 ° C., the whole detonated well. On the other hand, the sample before being subjected to the temperature load test and the detonation test was degassed with warm water in the following procedure. First, a chamber charged with explosives having a predetermined shape was immersed in warm water adjusted to a temperature of about 90 ° C., and left overnight. When the chamber was observed, it was confirmed that the explosive composition inside was eluted and had been removed.

【0030】実施例2 まず硝酸アンモニウム74.2重量部および硝酸ナトリ
ウム4.8重量部、硝酸ヒドラジン9.8重量部を水
6.0重量部に加えて加温することにより溶解させ、約
120℃の無機酸化酸塩の水溶液を得た。一方、ソルビ
トールモノオレート1.0重量部とポリエチレンワック
ス(中国精油製、商品名:MP−80、融点85℃、尿
素非付加率0%、油分0%)4.0重量部との混合物を
加温して溶融させ約120℃の有機液体燃料を得た。こ
れら無機酸化酸塩水溶液と有機液体燃料とを小型試験乳
化装置に導き、W/O型エマルションを得た。
Example 2 First, 74.2 parts by weight of ammonium nitrate, 4.8 parts by weight of sodium nitrate, and 9.8 parts by weight of hydrazine nitrate were added to 6.0 parts by weight of water and dissolved by heating. To obtain an aqueous solution of an inorganic oxidate. On the other hand, a mixture of 1.0 part by weight of sorbitol monooleate and 4.0 parts by weight of polyethylene wax (manufactured by China Essential Oil, trade name: MP-80, melting point 85 ° C., non-urea addition rate 0%, oil content 0%) was added. The mixture was heated and melted to obtain an organic liquid fuel at about 120 ° C. These inorganic oxyacid salt aqueous solution and organic liquid fuel were led to a small test emulsifying apparatus to obtain a W / O emulsion.

【0031】このW/O型エマルションに真比重が0.
25、平均粒子径が60μmのガラスマイクロバルーン
(3M社製、商品名:K25)2.0重量部及びポリウ
レタン樹脂(日清紡(株)製、商品名:バイオコンタク
トN、粒径1.5mm粉砕品)を加え、縦型混和機を用
いて混合し、W/O型エマルション爆薬を得た。ここ
で、1%酸化剤水溶液を吸水した吸水性物質のゲル強度
は105dyne/cm2であり、強度的には充分であっ
た。この爆薬組成物の性能評価を、実施例1に準じて行
った。その結果、実施例1と同様良好な結果を得た。
This W / O emulsion has a true specific gravity of 0.3.
25, 2.0 parts by weight of glass microballoons (manufactured by 3M, trade name: K25) having an average particle diameter of 60 μm and polyurethane resin (manufactured by Nisshinbo Co., Ltd., trade name: BioContact N, particle size: 1.5 mm) ) Was added and mixed using a vertical mixer, to obtain a W / O emulsion explosive. Here, the gel strength of the water-absorbing substance that absorbed the 1% oxidizing agent aqueous solution was 10 5 dyne / cm 2 , which was sufficient in strength. The performance of this explosive composition was evaluated in accordance with Example 1. As a result, good results were obtained as in Example 1.

【0032】実施例3 微少中空球体を配合しない他は実施例1に準じて爆薬組
成物を得た。ここで、1%酸化剤水溶液を吸水した吸水
性物質のゲル強度は3×104dyne/cm2であり、
強度的には充分であった。この爆薬組成物の性能評価
を、実施例1に準じて行ったところ、温度負荷試験後も
平均粒径は5〜10μmと良好な状態を保持していた。
Example 3 An explosive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that fine hollow spheres were not used. Here, the gel strength of the water-absorbing substance having absorbed the 1% oxidizing agent aqueous solution is 3 × 10 4 dyne / cm 2 ,
The strength was sufficient. When the performance of this explosive composition was evaluated in accordance with Example 1, the average particle size was maintained at a favorable state of 5 to 10 μm even after the temperature load test.

【0033】比較例1 吸水性物質を配合しない他は実施例1に準拠して爆薬組
成物を得た。得られた爆薬について、実施例1と同様の
温度負荷試験を行ったところ5サイクルで、排出された
水がチャンバー下部に溜まり、無機酸化酸塩の結晶化粒
子の粒子径も250〜550μmまで大きく成長してい
た。また、この爆薬の薬面にペントライトブースタを密
着させて、−20℃で6号雷管で起爆したところ、伝爆
しなかった。
Comparative Example 1 An explosive composition was obtained according to Example 1, except that no water-absorbing substance was added. The obtained explosive was subjected to the same temperature load test as in Example 1. As a result, in 5 cycles, the discharged water was collected at the lower part of the chamber, and the particle size of the crystallized particles of the inorganic oxide was increased to 250 to 550 μm. Was growing. A pentolite booster was attached to the surface of the explosive, and when it was detonated with a No. 6 detonator at -20 ° C, no detonation occurred.

【0034】[0034]

【発明の効果】この発明は、以下のように構成されてい
るため、次のような効果を奏する。負荷温度の範囲が広
い温度負荷を長期に渡って加えた場合にも、有機液体燃
料で被覆された無機酸化酸塩の結晶化粒子は成長せず安
定で、初期の爆薬性能を維持することが出来る。また、
結晶化した無機酸化酸塩の粒子径が均一で、爆薬として
のエネルギーを維持しつつ、爆薬の衝撃感度が適切で取
り扱い時の安全性を向上させることができる。また、結
晶化前の爆薬組成物に流動性があるため、成形型によっ
て所定形状に成形可能であることから、地雷や機雷に使
用する場合、成形を容易に行うことができる。また、温
水により、容器内の爆薬を脱薬することが可能であるた
め、廃棄が容易である。また、爆薬組成物の製造方法に
よれば、容易にかつ安定した状態で製造することができ
る。
Since the present invention is configured as follows, it has the following effects. Even when a wide temperature range is applied over a long period of time, the crystallized particles of the inorganic oxide salt coated with the organic liquid fuel do not grow and are stable, and the initial explosive performance can be maintained. I can do it. Also,
The particle diameter of the crystallized inorganic oxide is uniform, and while maintaining the energy as an explosive, the impact sensitivity of the explosive is appropriate and safety during handling can be improved. In addition, since the explosive composition before crystallization has fluidity, it can be molded into a predetermined shape by a molding die. Therefore, when used for land mines and mines, molding can be easily performed. In addition, the explosive in the container can be removed with hot water, so that disposal is easy. Further, according to the method for producing an explosive composition, it can be produced easily and in a stable state.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 無機酸化酸塩、水、有機液体燃料及び吸
水性物質よりなり、前記無機酸化酸塩が結晶化してお
り、その結晶化した粒子の周囲が有機液体燃料で被覆さ
れている爆薬組成物。
1. An explosive comprising an inorganic oxide, water, an organic liquid fuel and a water-absorbing substance, wherein the inorganic oxide is crystallized, and the periphery of the crystallized particles is coated with an organic liquid fuel. Composition.
【請求項2】 さらに微小中空球体を含有する請求項1
に記載の爆薬組成物。
2. The method according to claim 1, further comprising micro hollow spheres.
An explosive composition according to claim 1.
【請求項3】 請求項1又は請求項2に記載の爆薬組成
物を成形型によって所定形状に成形してなる鋳造爆薬組
成物。
3. A cast explosive composition obtained by molding the explosive composition according to claim 1 or 2 into a predetermined shape using a mold.
【請求項4】 無機酸化酸塩、水及び有機液体燃料を混
合乳化して油中水型エマルションを形成する工程と、油
中水型エマルション中に吸水性物質及び必要により微小
中空球体を混和する工程と、この混和物を常温以下に冷
却して無機酸化酸塩を結晶化させる工程とからなる爆薬
組成物の製造方法。
4. A step of mixing and emulsifying an inorganic oxyacid salt, water and an organic liquid fuel to form a water-in-oil emulsion, and mixing a water-absorbing substance and, if necessary, fine hollow spheres in the water-in-oil emulsion. A method for producing an explosive composition comprising: a step of cooling an admixture to room temperature or lower to crystallize an inorganic oxide.
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