[go: up one dir, main page]

JP2000038495A - Composition for cap liner and cap liner therefrom - Google Patents

Composition for cap liner and cap liner therefrom

Info

Publication number
JP2000038495A
JP2000038495A JP10206532A JP20653298A JP2000038495A JP 2000038495 A JP2000038495 A JP 2000038495A JP 10206532 A JP10206532 A JP 10206532A JP 20653298 A JP20653298 A JP 20653298A JP 2000038495 A JP2000038495 A JP 2000038495A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
weight
cap
cap liner
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10206532A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hidetoshi Hayashi
秀 敏 林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shibazaki Seisakusho Ltd
Original Assignee
Shibazaki Seisakusho Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shibazaki Seisakusho Ltd filed Critical Shibazaki Seisakusho Ltd
Priority to JP10206532A priority Critical patent/JP2000038495A/en
Publication of JP2000038495A publication Critical patent/JP2000038495A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Closures For Containers (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition for a cap liner, usable as a sealing material of a synthetic resin cap hardly causing abnormal increase of a cap-opening torque, easily opened, and capable of preventing a material from eluting from a liner material when a content obtained by hot filling or by heating and sterilizing after filling, carbonated drinks providing an internal pressure, or a content obtained by aseptic packaging, is packed, and further to obtain the cap liner by using the composition. SOLUTION: This elastomer composition for a cap liner comprises (A) 95-5 wt.% hydrogenated product of a styrene-conjugated diene block copolymer, and/or olefinic copolymer rubber, (B) 5-95 wt.% crystalline polypropylene resin and/or polyethylene resin, and (C) 0.05-10 pts.wt. high degree of polymerization organosiloxane having >=100,000 weight average molecular weight expressed in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography(GPC) based on 100 pts.wt. total of the components A and B.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、清涼飲料水等の充
填容器である、PET製容器の蓋材である合成樹脂製キ
ャップのシール材に用いるキャップライナー用エラスト
マー組成物及びそれを用いたキャップライナーに関する
ものである。更に詳しくは、清涼飲料水等の熱間充填及
び充填後の加熱殺菌処理による内容物、また、内圧のか
かる炭酸飲料等の内容物や、最近多く見られる無菌充填
による内容物において、その密封シール性を損なうこと
なく、開栓トルクの異常な上昇が生ずることがなく、実
使用時の開封が容易で、かつライナー材質からの溶出物
が防止された衛生性に優れた合成樹脂製キャップのシー
ル材に用いるキャップライナー用エラストマー組成物及
びそれを用いたキャップライナーに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an elastomer composition for a cap liner used as a sealing material for a synthetic resin cap which is a lid material for a PET container, which is a container for filling soft drinks and the like, and a cap using the same. It is about a liner. More specifically, in the contents of hot beverages such as soft drinks and the contents by heat sterilization after filling, and also in the contents of carbonated beverages and the like under an internal pressure and the contents of aseptic fillings that are frequently seen recently, the hermetically sealed seal is used. A seal made of a synthetic resin cap that is easy to open in actual use, prevents leachable substances from the liner material, and has excellent hygiene, without impairing the performance and without an abnormal increase in opening torque. The present invention relates to an elastomer composition for a cap liner used for a material and a cap liner using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、清涼飲料水等の内容物の充填方法
として、その内容物により、常温下で充填するもの、8
0℃〜90℃前後の高温下で熱間充填するもの、また、
常温及び熱間充填後に加熱殺菌処理を行う方法が採用さ
れていたが、最近の省資源、省エネルギー化の動き、ま
た、充填後の内容物の香味保持性に優れていることか
ら、内容物を無菌下で充填する無菌充填包装化が進めら
れている。この様な一般的な無菌充填方法としては、充
填する内容液を、あらかじめ先に高温下での殺菌と冷却
の処理を行い、別途、オゾン水や過酸化水素水及び/又
は過酢酸等の殺菌液で殺菌処理と水洗浄を行ったポリエ
チレンテレフタレート樹脂(PET)製ボトル等の包装
容器及びライナー付き容器キャップを用いて無菌状態・
常温下で内容液を充填するものである。この様な無菌充
填方法を行う場合、ライナー付き容器キャップの大きな
問題点として、前記従来の充填方法に比べ、実使用時の
開栓トルクが異常に上昇するとの問題が生じた。この様
な問題が生じる原因としては、充填前のオゾン水や過酸
化水素水又は過酢酸水等によるキャップ容器の殺菌処理
と最終工程の水洗浄によるライナー表面の滑剤流失、材
質変化等が考えられる。
2. Description of the Related Art Heretofore, as a method of filling contents such as soft drinks, the method of filling at room temperature with the contents has been proposed.
Hot filling under high temperature of about 0 ° C to 90 ° C,
A method of performing a heat sterilization treatment after room temperature and hot filling was adopted.However, due to recent trends in resource saving and energy saving, and because of excellent flavor retention of the contents after filling, the contents have been Aseptic filling and packaging for filling under aseptic conditions has been promoted. As such a general aseptic filling method, the content liquid to be filled is first sterilized and cooled at a high temperature, and then sterilized with ozone water, hydrogen peroxide and / or peracetic acid separately. Using a packaging container such as a bottle made of polyethylene terephthalate resin (PET) that has been sterilized with water and washed with water, and a container cap with a liner,
The contents are filled at room temperature. When such an aseptic filling method is performed, a major problem of the container cap with the liner is that the opening torque in actual use is abnormally increased as compared with the conventional filling method. Possible causes of such problems include sterilization of the cap container with ozone water, hydrogen peroxide solution, peracetic acid solution, etc. before filling, and lubricant loss on the liner surface due to water washing in the final step, material change, and the like. .

【0003】また、このトルク上昇防止のため、過度に
滑剤を入れすぎた場合には、殺菌液及び滑剤の種類と量
によって、滑剤と殺菌液との化学反応によって、内溶液
の香味に影響を生じるような生成物が生じて内溶液中に
混入されたり、また、充填後の流通過程において過度に
添加された滑剤自身が表面にブルームして、内溶液面上
に浮遊する等の危険性があった。この様な無菌充填容器
の容器蓋を提供するものとして、特開平2−19116
6号公報にライナーが高級脂肪酸系の滑剤を含有するポ
リオレフィンとエチレン・プロピレン共重合体ゴムとの
組成物で形成された容器蓋が開示されている。しかしな
がら、上記ライナーにおいては、滑剤として高級脂肪酸
系の滑剤を添加しているため、殺菌液の種類、特にオゾ
ンとの反応により内容物の香味に影響を与えるアルデヒ
ド系化合物のような物質が生じる危険性があり、また、
その滑剤の炭素数も6〜30であることから分子量も低
く、殺菌、水洗時の水圧等の条件下では、ライナー表面
の滑剤の流失によることが原因とされる、実使用時の開
栓トルクの異常な上昇が見られた。
[0003] Further, in order to prevent the increase of the torque, if the lubricant is excessively added, the flavor of the internal solution is affected by the chemical reaction between the lubricant and the sterilizing solution depending on the type and amount of the sterilizing solution and the lubricant. There is a danger that the resulting product will be produced and mixed into the internal solution, or that the lubricant added excessively in the distribution process after filling will bloom on the surface and float on the surface of the internal solution. there were. Japanese Patent Laid-Open No. 2-19116 discloses a container lid for such a sterile filling container.
No. 6 discloses a container lid in which a liner is formed of a composition of a polyolefin containing a higher fatty acid-based lubricant and an ethylene / propylene copolymer rubber. However, in the above-mentioned liner, since a higher fatty acid-based lubricant is added as a lubricant, there is a danger that a substance such as an aldehyde compound which affects the flavor of the contents by reacting with the type of sterilizing solution, particularly ozone, may be generated. There is also a
Since the lubricant has a carbon number of 6 to 30, it has a low molecular weight and, under conditions such as sterilization and water pressure at the time of washing, the opening torque at the time of actual use, which is caused by the loss of the lubricant on the liner surface. An abnormal rise was seen.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決した合成樹脂キャップライナー材を提供すること
にある。詳しくは、無菌充填におけるオゾン水や過酸化
水素水、又、過酢酸等による充填前のキャップ容器の殺
菌処理を行った後においても、実使用時の開栓トルクの
異常な上昇がなく、また、殺菌液との化学反応により内
溶液の香味に影響を与えるような生成物が生じなく、ま
た、滑剤自身が内溶液面上に浮遊する危険性がなく、か
つ、ライナーの成形性が良好で、通常の内溶液の熱間充
填、加熱殺菌処理、更に、炭酸飲料等の内溶液において
も液漏れや内圧低下のない良好な密封シール性を有し、
実使用時の開封が容易で衛生性に優れたキャップライナ
ー用組成物及びキャップライナーを提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a synthetic resin cap liner material which solves the above problems. Specifically, even after performing sterilization treatment of the cap container before filling with ozone water or hydrogen peroxide solution in aseptic filling or peracetic acid, there is no abnormal increase in opening torque at the time of actual use, and There is no product that affects the flavor of the inner solution due to chemical reaction with the sterilizing solution, and there is no danger that the lubricant itself floats on the inner solution surface, and the liner has good moldability. , Hot filling of normal inner solution, heat sterilization treatment, furthermore, even in the inner solution of carbonated beverages, etc., has a good hermetic sealing property without liquid leakage and internal pressure drop,
An object of the present invention is to provide a cap liner composition and a cap liner which are easy to open at the time of actual use and are excellent in hygiene.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の分子量
を有する高重合度オルガノポリシロキサンを特定量含有
させた下記の(A)、(B)、(C)及び成分(D)か
ら構成される組成物からなるライナーが無菌充填におけ
るオゾン水や過酸化水素水等による充填前のキャップ容
器の殺菌処理、及び水洗処理を行った後においても実使
用時の開栓トルクの異常な上昇がなく、また、殺菌液と
の化学反応により内溶液の香味に影響を生じるような生
成物が生じなく、更に、滑剤自身が内溶液面上に浮遊す
る危険性がない等の衛生性に優れ、かつ、ライナーの成
形性、密封シール性が良好なキャップライナーを提供す
ることができることを見出し、本発明を完成するに至っ
たものである。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, the following (A) containing a specific amount of a high polymerization degree organopolysiloxane having a specific molecular weight. ), (B), (C) and the liner composed of the component (D) are subjected to a sterilization treatment and a water washing treatment of the cap container before filling with ozone water or hydrogen peroxide water in aseptic filling. After use, there is no abnormal increase in the opening torque during actual use, no products that may affect the flavor of the internal solution due to chemical reaction with the sterilizing solution, and the lubricant itself contains the internal solution. It has been found that it is possible to provide a cap liner that is excellent in hygiene such as no danger of floating on the surface, and has good liner moldability and hermetic sealability, and has completed the present invention. is there.

【0006】すなわち、本発明のキャップライナー用エ
ラストマー組成物は、下記の成分(A)、成分(B)及
び成分(C)から構成されていることを特徴とするもの
である。 成分(A): スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物、及び/ 又は、オレフィン系共重合体ゴム 95〜 5重量% 成分(B): 結晶性ポリプロピレン樹脂、及び/又は、ポリエチレン樹脂 5〜95重量% 成分(C): ゲルパーミエーションクロマトグラフ法(GPC)によるポリ スチレン換算の重量平均分子量が10万以上の高重合度オルガノポリシロキサン 成分(A)と成分(B)の合計量100重量部に対して 0.05〜10重量部
That is, the elastomer composition for a cap liner of the present invention is characterized by comprising the following components (A), (B) and (C). Component (A): hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymer and / or olefin copolymer rubber 95 to 5% by weight Component (B): crystalline polypropylene resin and / or polyethylene resin 5 Component (C): The total amount of component (A) and component (B) having a high polymerization degree of 100,000 or more in terms of polystyrene as determined by gel permeation chromatography (GPC) is 100. 0.05 to 10 parts by weight per part by weight

【0007】また、本発明のもう一つの発明であるキャ
ップライナーは、下記の成分(A)、成分(B)及び成
分(C)から構成されるキャップライナー用エラストマ
ー組成物を用いて形成されたものである。 成分(A): スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物、及び/ 又は、オレフィン系共重合体ゴム 95〜 5重量% 成分(B): 結晶性ポリプロピレン樹脂、及び/又は、ポリエチレン樹脂 5〜95重量% 成分(C): ゲルパーミエーションクロマトグラフ法(GPC)によるポリ スチレン換算の重量平均分子量が10万以上の高重合度オルガノポリシロキサン 成分(A)と成分(B)の合計量100重量部に対して 0.05〜10重量部
A cap liner according to another aspect of the present invention is formed by using an elastomer composition for a cap liner comprising the following components (A), (B) and (C). Things. Component (A): hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymer and / or olefin copolymer rubber 95 to 5% by weight Component (B): crystalline polypropylene resin and / or polyethylene resin 5 Component (C): The total amount of component (A) and component (B) having a high polymerization degree of 100,000 or more in terms of polystyrene as determined by gel permeation chromatography (GPC) is 100. 0.05 to 10 parts by weight based on parts by weight

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】[I] キャップライナー用エラス
トマー組成物 (1) 構成成分(必須成分) (A) スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加
物及び/又はオレフィン系共重合体ゴム[成分(A)]スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物 本発明のキャップライナー用エラストマー組成物におい
て成分(A)として用いられるスチレン・共役ジエンブ
ロック共重合体の水素添加物としては、その共役ジエン
がブタジエン単独又はイソプレン単独又はイソプレンと
ブタジエンの混合物からなる重合体ブロックであり、具
体的には、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共
重合体の水素添加物(以下、単に「水添S−B−S」と
略記することがある。)、或いは、スチレン・イソプレ
ン・スチレンブロック共重合体の水素添加物(以下、単
に「水添S一I一S」と略記することがある。)、或い
は、スチレン・(イソプレン/ブタジエン)・スチレン
ブロック共重合体の水素添加物(以下、単に「水添S−
BI−S」と略記することがある。)等を挙げることが
できる。これらの中でも共役ジエンがイソプレンとブタ
ジエンの混合物である水添S−BI−Sの方がライナー
として滑り性が良く、ベタッキ感がより少なく、開栓時
のトルク上昇防止に優れているので好ましい。その場合
の混合重量比(イソプレン/ブタジエン)は、100/
0〜1/99、好ましくは90/10〜65/35であ
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [I] Elastomer composition for cap liner (1) Constituent components (essential components) (A) Hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymer and / or olefin copolymer rubber [ Component (A)] Hydrogenated product of styrene / conjugated diene block copolymer The hydrogenated product of styrene / conjugated diene block copolymer used as component (A) in the elastomer composition for a cap liner of the present invention includes: The conjugated diene is a polymer block composed of butadiene alone or isoprene alone or a mixture of isoprene and butadiene. Specifically, a hydrogenated product of a styrene-butadiene-styrene block copolymer (hereinafter simply referred to as “hydrogenated SB”) -S ”) or hydrogenation of styrene-isoprene-styrene block copolymer. (Hereinafter simply abbreviated as “hydrogenated S-I-I-S”) or a hydrogenated product of styrene / (isoprene / butadiene) / styrene block copolymer (hereinafter simply referred to as “hydrogenated S-I-S”). −
BI-S ". ) And the like. Among these, hydrogenated S-BI-S, which is a mixture of isoprene and butadiene, is preferred as the conjugated diene because it has better slipperiness as a liner, has less sticky feeling, and is superior in preventing torque increase upon opening. In that case, the mixing weight ratio (isoprene / butadiene) is 100 /
It is 0/1/99, preferably 90 / 10-65 / 35.

【0009】これらスチレン・共役ジエンブロック共重
合体の水素添加物は、重量平均分子量が50,000〜
500,000、好ましくは60,000〜400,0
00、特に好ましくは70,000〜300,000
で、スチレン含有量が5〜50重量%、好ましくは8〜
45重量%、特に好ましくは10〜40重量%、1,2
一ミクロ構造が水添S−B−Sの場合20〜50%、好
ましくは30〜45%、水添S−I−S及び水添S−B
I−Sの場合20%未満、好ましくは15%未満で、共
役ジエンブロックの水素添加率が80%以上、好ましく
は95〜100%のブロック共重合体を用いる。ここで
「重量平均分子量」は、ゲルパーミエーション(浸透)
クロマトグラフィー(GPC)により次の条件で測定し
たポリスチレン換算の重量平均分子量である。 (条件)機器 :150C ALC/GPC(MILL
IPORE社製) カラム:AD80M/S(昭和電工(株)製) 3本 溶媒 :o一ジクロロベンゼン 温度 :140℃ 流速 :1ml/分 注入量:200ml 濃度 :2mg/ml(酸化防止剤2,6一ジーt一ブ
チルーp一クレゾールを0.2重量%添加。濃度検出は
FOXBORO社製 赤外分光光度計MIRAN 1A
により波長3.42μmで測定。) 上記スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加
物の重量平均分子量が上記範囲を超えるものは成形性に
劣るものであり、上記範囲未満のものはゴム弾性、機械
的強度に劣り、密封シール性に劣るものである。
These hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymers have a weight average molecular weight of 50,000 to 50,000.
500,000, preferably 60,000 to 400,0
00, particularly preferably 70,000 to 300,000
And the styrene content is 5 to 50% by weight, preferably 8 to
45% by weight, particularly preferably 10 to 40% by weight,
20-50%, preferably 30-45% when one microstructure is hydrogenated SBS, hydrogenated SIS and hydrogenated SB
In the case of IS, a block copolymer of less than 20%, preferably less than 15%, and having a hydrogenation rate of the conjugated diene block of 80% or more, preferably 95 to 100% is used. Here, "weight average molecular weight" means gel permeation (penetration)
It is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by chromatography (GPC) under the following conditions. (Conditions) Equipment: 150C ALC / GPC (MILL
Column: AD80M / S (manufactured by Showa Denko KK) 3 solvents: o-dichlorobenzene Temperature: 140 ° C. Flow rate: 1 ml / min Injection volume: 200 ml Concentration: 2 mg / ml (antioxidants 2, 6) 0.2% by weight of 1-t-butyl-p-cresol was added and the concentration was detected by an infrared spectrophotometer MIRAN 1A manufactured by FOXBORO.
Measured at a wavelength of 3.42 μm. If the weight average molecular weight of the hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymer exceeds the above range, it is inferior in moldability, and if it is less than the above range, rubber elasticity and mechanical strength are inferior. It is inferior in sex.

【0010】オレフィン系共重合体ゴム 本発明で用いられるオレフィン系共重合体ゴムとして
は、オレフィンを主成分とする無定形ランダム共重合体
の弾性体であって、X線回析法により測定される結晶化
度が40%以下の低結晶性又は非晶性の重合体である。
上記オレフィン系共重合体ゴムの中でも、エチレンを主
成分とし、炭素数3〜12のα一オレフィンとの共重合
ゴムを用いることが好ましく、これらの中でも、エチレ
ン・プロピレン共重合ゴム(EPM)、エチレン・ブテ
ン−1共重合ゴム(EBM)、エチレン・オクテン−1
共重合ゴム(EOM)を用いることが更に好ましく、エ
チレン・オクテン−1共重合ゴム(EOM)を用いるこ
とが特に好ましい。これらエチレン系共重合体ゴムのエ
チレン含量は60〜95重量%であることが好ましい。
また、上記オレフィン系共重合体ゴムの中でも、プロピ
レンを主成分とし、エチレン及び炭素数4〜12のα一
オレフィンとの共重合ゴムを用いることが好ましく、こ
れらの中でも、プロピレン・エチレン共重合ゴムを用い
ることが更に好ましい。この様な場合、プロピレン含量
は65〜90重量%であることが好ましい。これらのオ
レフィン系共重合体ゴムは、重量平均分子量が50,0
00〜1,000,000、好ましく60,000〜8
00,000、特に好ましくは80,000〜500,
000である。重量平均分子量が上記範囲未満のもの
は、ゴム弾性、機械的強度に劣る傾向があり、上記範囲
を超えるものは成形性に劣る傾向がある。使用するスチ
レン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物及び又
はオレフィン系共重合体ゴムは単独使用でも、複数種類
を組み合わせたものであっても良い。
Olefin copolymer rubber The olefin copolymer rubber used in the present invention is an elastic body of an amorphous random copolymer containing olefin as a main component, and is measured by an X-ray diffraction method. Low-crystalline or amorphous polymer having a crystallinity of 40% or less.
Among the above-mentioned olefin copolymer rubbers, it is preferable to use a copolymer rubber composed mainly of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. Among them, ethylene-propylene copolymer rubber (EPM), Ethylene / butene-1 copolymer rubber (EBM), ethylene / octene-1
It is more preferable to use a copolymer rubber (EOM), and it is particularly preferable to use an ethylene / octene-1 copolymer rubber (EOM). The ethylene content of these ethylene copolymer rubbers is preferably from 60 to 95% by weight.
In addition, among the olefin copolymer rubbers, it is preferable to use a copolymer rubber containing propylene as a main component, ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, and among these, a propylene / ethylene copolymer rubber is preferably used. It is more preferred to use In such a case, the propylene content is preferably 65 to 90% by weight. These olefin copolymer rubbers have a weight average molecular weight of 50,0.
00 to 1,000,000, preferably 60,000 to 8
00,000, particularly preferably 80,000 to 500,
000. If the weight average molecular weight is less than the above range, rubber elasticity and mechanical strength tend to be inferior, and if it exceeds the above range, moldability tends to be inferior. The hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymer and / or olefin copolymer rubber used may be used alone or in combination of two or more.

【0011】(B) 結晶性ポリプロピレン樹脂及び/又は
ポリエチレン樹脂[成分(B)] 本発明のキャップライナー用エラストマー組成物におい
て成分(B)として結晶性ポリプロピレン樹脂及び/又
はポリエチレン樹脂が用いられる。結晶性ポリプロピレン樹脂 上記結晶性ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単
独重合体、プロピレンとエチレン及び/又は炭素数4〜
12のα一オレフィンとの共重合体であって、X線回析
法による結晶化度が35%以上、好ましくは40%〜8
0%のものが使用される。上記結晶性ポリプロピレン樹
脂は、メルトフローレート(MFR、JIS−K675
8、230℃、2.16kg荷重)が0.01〜100
g/10分、好ましくは0.1〜70g/10分、特に
好ましくは1〜50g/10分のものが用いられる。
(B) Crystalline polypropylene resin and / or polyethylene resin [Component (B)] In the elastomer composition for a cap liner of the present invention, a crystalline polypropylene resin and / or polyethylene resin is used as the component (B). Crystalline polypropylene resin Examples of the crystalline polypropylene resin include propylene homopolymer, propylene and ethylene and / or C4 to C4.
12. An α-olefin copolymer having a crystallinity of at least 35% by X-ray diffraction, preferably 40% to 8%.
0% is used. The above-mentioned crystalline polypropylene resin has a melt flow rate (MFR, JIS-K675).
8, 230 ° C, 2.16 kg load) 0.01-100
g / 10 minutes, preferably 0.1 to 70 g / 10 minutes, particularly preferably 1 to 50 g / 10 minutes.

【0012】ポリエチレン樹脂 上記ポリエチレン樹脂としては、高圧重合法や低圧重合
法等の公知の方法により得られる、エチレンの単独重合
体及び/又はエチレンと炭素数3〜12のα一オレフィ
ンとの共重合体であって、X線回析法による結晶化度が
30%以上、好ましくは35%〜80%のものが使用さ
れる。上記ポリエチレン樹脂は、メルトフローレート
(MFR、JIS−K6760、190℃、2.16k
g荷重)が0.01〜100g/10分、好ましくは
0.1〜80g/10分、特に好ましくは1〜50g/
10分のものが用いられる。
Polyethylene Resin The above-mentioned polyethylene resin may be a homopolymer of ethylene and / or a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms obtained by a known method such as a high-pressure polymerization method or a low-pressure polymerization method. A coalesce having a degree of crystallinity of 30% or more, preferably 35% to 80% by X-ray diffraction is used. The polyethylene resin has a melt flow rate (MFR, JIS-K6760, 190 ° C., 2.16 k
g load) is 0.01 to 100 g / 10 min, preferably 0.1 to 80 g / 10 min, particularly preferably 1 to 50 g / min.
A 10 minute one is used.

【0013】(C) 高重合度ポリシロキサン〔成分
(C)] 本発明のキャップライナー用エラストマー組成物におい
て成分(C)として用いられる高重合度ポリシロキサン
としては、側鎖及び両末端がメチル基(両末端トリメチ
ルシロキシ基)であるジメチルポリシロキサンの他に、
側鎖メチル基の一部を水素、フエニル基、ビニル基、
3,3,3一トリフロロプロピル基、他アルキル基で置
換したもの、また、側鎖及び/又は両末端をアルコール
変性、アミノ変性、エポキシ変性、ポリエーテル変性、
カルボキシル変性等の有機変性したものが用いられる
が、側鎖及び両末端がメチル基であるジメチルポリシロ
キサンを用いることが好ましい。
(C) High polymerization degree polysiloxane [Component (C)] The high polymerization degree polysiloxane used as the component (C) in the elastomer composition for a cap liner of the present invention includes a methyl group at a side chain and at both ends. In addition to dimethylpolysiloxane (trimethylsiloxy groups at both ends),
Part of the side chain methyl group is hydrogen, phenyl group, vinyl group,
3,3,3-Trifluoropropyl group, those substituted with other alkyl groups, alcohol-modified side chains and / or both terminals, amino-modified, epoxy-modified, polyether-modified,
An organically modified product such as a carboxyl modified product is used, but it is preferable to use a dimethylpolysiloxane in which the side chain and both terminals are methyl groups.

【0014】この高重合度オルガノポリシロキサンの重
量平均分子量は、100,000以上のもので、好まし
くは150,000以上、特に好ましくは300,00
0以上のものである。ここで「重量平均分子量」とは、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)に
より次の条件で測定したポリスチレン換算の重量平均分
子量である。 (条件)機 器:150C ALC/GPC(MILL
IPORE社製) カラム:AD80M/S(昭和電工(株)製) 3本 溶 媒:o一ジクロロベンゼン 温 度:140℃ 流 速:1ml/分 注入量:200m1 濃 度:2mg/ml(酸化防止剤2,6一ジーt一ブ
チルーp一クレゾールを0.2重量%添加。濃度検出は
FOXBORO社製 赤外分光光度計 MIRAN 1
Aにより波長3.42μmで測定。) 上記高重合度オルガノポリシロキサンの重量平均分子量
が、上記範囲未満のものは殺菌・洗浄処理を伴う無菌充
填後の開栓トルクの上昇防止効果に劣る傾向がある。
The high polymerization degree organopolysiloxane has a weight average molecular weight of 100,000 or more, preferably 150,000 or more, and particularly preferably 300,000.
0 or more. Here, "weight average molecular weight"
It is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. (Conditions) Equipment: 150C ALC / GPC (MILL
Column: AD80M / S (manufactured by Showa Denko KK) 3 Solvent: o-dichlorobenzene Temperature: 140 ° C Flow rate: 1 ml / min Injection amount: 200 ml Concentration: 2 mg / ml (antioxidant 0.2% by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol was added and the concentration was detected by an infrared spectrophotometer MIRAN 1 manufactured by FOXBORO.
Measured by A at a wavelength of 3.42 μm. If the high polymerization degree organopolysiloxane has a weight-average molecular weight of less than the above range, it tends to be inferior to the effect of preventing an increase in opening torque after aseptic filling with sterilization / washing treatment.

【0015】(D) ゴム用軟化剤及び/又は流動パラフィ
ン[成分(D)] 本発明のキャップライナー用エラストマー組成物におい
ては、成分(D)のゴム用軟化剤及び/又は流動パラフ
ィンが用いられる。ゴム用軟化剤 上記ゴム用軟化剤としては、鉱物油系若しくは合成樹脂
系が好適である。前者の鉱物油系軟化剤は、芳香族環、
ナフテン環及びパラフィン鎖の三者の組み合わせた混合
物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の50%以
上を占めるものがパラフィン系と呼ばれ、ナフテン環炭
素数が30〜45%を占めるのものがナフテン系、ま
た、芳香族炭素数が30%より多いものが芳香族系と呼
ばれて区分されている。これらの中で、成分(D)とし
て好適に使用される鉱物油系軟化剤はパラフィン系及び
ナフテン系であり、芳香族炭化水素が30%以下のもの
である。芳香族系は、上記成分(A)に対する分散性の
点であまり好ましくない。鉱物油系軟化剤の性状として
は、40℃動粘度が20〜800cst、好ましくは5
0〜600cst、流動点が一45〜0℃、好ましくは
一30〜0℃で、引火点(COC)が170〜400
℃、好ましくは200〜350℃のものが用いられる。
また、後者の合成樹脂系軟化剤としては、ポリブテン、
低分子量ポリブタジエン等が使用可能である。流動パラフィン 上記流動パラフィンとしては、沸点的には潤滑油留分に
属し、その潤滑油留分に含まれる不飽和分と芳香族分や
硫黄分等の不純物、除去精製したものであり、極めて純
度の高い液状飽和炭化水素の混合物が用いられる。
(D) Rubber softener and / or liquid paraffin [Component (D)] In the elastomer composition for a cap liner of the present invention, the rubber softener and / or liquid paraffin of the component (D) is used. . Rubber Softener The mineral softener is preferably a mineral oil or synthetic resin. The former mineral oil-based softener is an aromatic ring,
A mixture of a naphthene ring and a paraffin chain in which the number of carbon atoms in the paraffin chain accounts for 50% or more of the total number of carbon atoms is called a paraffinic system, and the number of carbon atoms in the naphthene ring accounts for 30 to 45%. Those are called naphthenics, and those having an aromatic carbon number of more than 30% are called aromatics. Among them, the mineral oil-based softeners suitably used as the component (D) are paraffinic and naphthenic, and have an aromatic hydrocarbon content of 30% or less. Aromatic ones are less preferred in terms of dispersibility for component (A). As the properties of the mineral oil-based softener, the kinematic viscosity at 40 ° C is 20 to 800 cst, preferably 5 to 800 cst.
0-600 cst, pour point between 1450 and 0 ° C, preferably between 130 and 0 ° C, flash point (COC) between 170 and 400
C, preferably 200 to 350C.
Further, as the latter synthetic resin-based softener, polybutene,
Low molecular weight polybutadiene and the like can be used. Liquid paraffin The liquid paraffin belongs to the lubricating oil fraction in terms of boiling point, and is obtained by removing and purifying the unsaturated components and impurities such as aromatics and sulfur contained in the lubricating oil fraction, and having extremely high purity. A mixture of liquid saturated hydrocarbons having a high molecular weight is used.

【0016】(2) 付加的成分(任意成分) 本発明において用いられる重合体組成物には、本発明の
効果を大きく損なわない限り、他の付加的成分を配合す
ることができる。例えば、フェノール系・及び/又はリ
ン系等の酸化防止剤、ヒンダードアミン系等の光安定
剤、金属石鹸類、及び/又は、ハイドロタルサイト類等
の中和剤、その他必要に応じて、高級脂肪酸類、ワック
ス類、シリコンオイル、高級脂肪酸アミド類等の滑剤、
酸化チタン、フタロシアニンブルー等の有機無機の顔
料、金属不活性剤、帯電防止剤、充填剤、過酸化物、造
核剤、更には、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体等を発明の効果
を損なわない範囲で添加することができる。
(2) Additional Components (Optional Components) The polymer composition used in the present invention may contain other additional components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. For example, phenol-based and / or phosphorus-based antioxidants, hindered amine-based light stabilizers, metal soaps, and / or neutralizing agents such as hydrotalcites, and, if necessary, higher fatty acids , Waxes, silicone oil, higher fatty acid amides and other lubricants,
Organic and inorganic pigments such as titanium oxide and phthalocyanine blue, metal deactivators, antistatic agents, fillers, peroxides, nucleating agents, and low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate A polymer or the like can be added as long as the effects of the invention are not impaired.

【0017】(3) 組成物の配合比率 本発明における配合割合は、成分(A)であるスチレン
・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物、及び/又
は、オレフィン系共重合体ゴム95〜5重量%と、成分
(B)である結晶性ポリプロピレン樹脂、及び/又は、
ポリエチレン樹脂5〜95重量%の合計量100重量部
に対し、成分(C)であるゲルパーミュエーションクロ
マトグラフ法(GPC)によるポリスチレン換算の重量
平均分子量が10万以上の高重合度オルガノポリシロキ
サンを0.05〜10重量部含有の組成物、又は、上記
成分(A)と成分(B)の合計100重量部に対し、ゴ
ム用軟化剤及び/又は流動パラフィン成分(D)を0〜
100重量部含有し、更に成分(A)、成分(B)及び
成分(D)の合計100重量部に対し、成分(C)の高
重合度オルガノポリシロキサン0.05〜10重量部を
含有した組成物である。
(3) Mixing ratio of composition The mixing ratio in the present invention is determined based on the hydrogenated product of the styrene / conjugated diene block copolymer as the component (A) and / or the olefin copolymer rubber 95 to 5 % By weight, a crystalline polypropylene resin as the component (B), and / or
A high polymerization degree organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 100,000 or more in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC), which is the component (C), based on 100 parts by weight of the total amount of 5 to 95% by weight of the polyethylene resin. Or a composition containing 0.05 to 10 parts by weight or a total of 100 parts by weight of the component (A) and the component (B), and a rubber softener and / or a liquid paraffin component (D) of 0 to 10 parts by weight.
100 parts by weight, and 0.05 to 10 parts by weight of the high polymerization degree organopolysiloxane of the component (C) based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B) and (D). A composition.

【0018】上記成分(A)と成分(B)の合計100
重量%中における、成分(A)であるスチレン・共役ジ
エンブロック共重合体の水素添加物、及び/又は、オレ
フィン系共重合体ゴムの配合量は95〜5重量%で、好
ましくは90〜10重量%、特に好ましくは80〜20
重量%である。配合量が5重量%未満では、密封シ一ル
性が悪化し、95重量%を超えるものは成形加工性が悪
化する。成分(C)である高重合度オルガノポリシロキ
サンは成分(A)、成分(B)の合計100重量部に対
し0.05〜10重量部であり、好ましくは0.1〜5
重量部、特に好ましく0.5〜3重量部である。高重合
度オルガノポリシロキサンの配合量が上記範囲未満の配
合では、トルク上昇防止の効果が無く、上記範囲を超え
る配合は、成形加工性が悪化する。更に、成分(A)と
成分(B)の合計100重量部に対する、ゴム用軟化剤
及び/又は流動パラフィン成分(D)は1〜100重量
部であり、好ましくは10〜80重量部、特に好ましく
は30〜70重量部である。成分(D)が100重量部
を超えるものはワックスフロートが悪化する傾向があ
る。成分(A)としてスチレン・共役ジエンブロック共
重合体の水素添加物を用いる場合には、成分(D)を用
いることが好ましい。なお、成分(A)としてオレフィ
ン系共重合体ゴムを用いる場合には、成分(D)を多量
に添加すると成形品にベタツキが現れる場合がある。
The total of the above components (A) and (B) is 100
The amount of the hydrogenated product of the styrene / conjugated diene block copolymer as the component (A) and / or the amount of the olefin copolymer rubber is 95 to 5% by weight, preferably 90 to 10% by weight. % By weight, particularly preferably 80 to 20
% By weight. When the amount is less than 5% by weight, the sealing performance is deteriorated. When the amount exceeds 95% by weight, the moldability is deteriorated. The high polymerization degree organopolysiloxane as the component (C) is 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
Parts by weight, particularly preferably 0.5 to 3 parts by weight. If the compounding amount of the high polymerization degree organopolysiloxane is less than the above range, there is no effect of preventing the torque from increasing, and if the compounding amount exceeds the above range, the moldability deteriorates. Further, the softening agent for rubber and / or the liquid paraffin component (D) is from 1 to 100 parts by weight, preferably from 10 to 80 parts by weight, particularly preferably from 100 parts by weight in total of the components (A) and (B). Is 30 to 70 parts by weight. When the component (D) exceeds 100 parts by weight, the wax float tends to be deteriorated. When a hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymer is used as the component (A), the component (D) is preferably used. When an olefin copolymer rubber is used as the component (A), stickiness may appear on a molded product when a large amount of the component (D) is added.

【0019】(4) 組成物の調製、製造方法 本発明のキャップライナー用エラストマー組成物の調製
は、成分(A)、成分(B)、成分(C)及び成分
(D)を公知の方法、例えば、ヘンシェルミキサー、V
ブレンダー、タンブラーブレンダー等で機械的に混合し
た後、公知の機械的溶融混練により製造することができ
る。具体的にはハンバリーミキサー、各種ニ一ダー、単
軸押出機、二軸押出機、二軸混練機等の一般的溶融混練
機を用いることができる。なお、高重合度オルガノポリ
シロキサンとポリエチレン、又は、ポリプロピレンと
を、あらかじめ二軸混練押出機やハンバリーミキサー及
び各種二一ダー等で溶融混練し、ペレット化したものを
用いることもできる。
(4) Preparation and Production Method of Composition The preparation of the elastomer composition for a cap liner of the present invention is carried out by a known method using components (A), (B), (C) and (D), For example, Henschel mixer, V
After mechanically mixing with a blender, tumbler blender or the like, it can be produced by known mechanical melting and kneading. Specifically, general melt kneaders such as a Hanbury mixer, various kneaders, a single screw extruder, a twin screw extruder, and a twin screw kneader can be used. It is also possible to use those obtained by melt-kneading the organopolysiloxane with a high degree of polymerization and polyethylene or polypropylene in advance using a twin-screw kneading extruder, a Hanbury mixer, various types of kneaders, etc., and pelletizing.

【0020】(6)キャップライナーの成形 本発明のキャップライナー用エラストマー組成物は、公
知のライナー成形方法を用いてキャップシェル内に密着
成形される。ライナー成形方法としては、例えば、キャ
ップライナー用エラストマー組成物を0.5〜1.0m
m厚みのシートに成形した後、キャップの形状に合った
径に打ち抜きキャップ内に挿入、接着する方法、又は、
押出機にて押出された一定量の溶融樹脂をキャップの内
側に落下させ、冷却下に型押ししてライナー形状にする
インシェルモールド法及び一般的なインサート射出成形
法等を挙げられる。なお、量産性の点からインシェルモ
ールド法は優れた成形法である。
(6) Molding of cap liner The elastomer composition for a cap liner of the present invention is tightly molded in a cap shell using a known liner molding method. As a liner molding method, for example, 0.5 to 1.0 m
After molding into a sheet with a thickness of m, insert it into a punched cap with a diameter that matches the shape of the cap, and bond it, or
An in-shell molding method and a general insert injection molding method in which a fixed amount of molten resin extruded by an extruder is dropped inside a cap and embossed under cooling to form a liner shape, and the like. Note that the in-shell molding method is an excellent molding method in terms of mass productivity.

【0021】[0021]

【実施例】以下に示す実施例及び比較例によって、本発
明を更に具体的に説明する。ここで、使用した原材料、
評価法は以下に説明するとおりである。 [I] 使用原材料 成分(A): スチレン・共役ジエンブロック共重合体
の水素添加物及び/又はオレフィン系共重合体ゴム
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples. Where the raw materials used,
The evaluation method is as described below. [I] Raw materials used Component (A): hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymer and / or olefin copolymer rubber

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】A−4: エチレン含有量78重量%、メ
ルトフローレート(230℃、2.16kg)が3.6
g/10分の非晶性エチレン・プロピレン共重合体ゴム
(EPM) A−5: エチレン含有量85重量%、メルトフローレ
ート(230℃、2.16kg)が6.7g/10分の
エチレン・ブテン−1共重合体ゴム(EBM) A−6: エチレン含有量76重量%、メルトフローレ
ート(230℃、2.16kg)が11g/10分のエ
チレン・オクテン−1共重合体ゴム(EOM)
A-4: An ethylene content of 78% by weight and a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg) of 3.6
g / 10 min. amorphous ethylene / propylene copolymer rubber (EPM) A-5: ethylene content 85% by weight, melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg) 6.7 g / 10 min. Butene-1 copolymer rubber (EBM) A-6: Ethylene octene-1 copolymer rubber (EOM) having an ethylene content of 76% by weight and a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg) of 11 g / 10 min.

【0024】 成分(B):ポリプロピレン樹脂 B−1: 日本ポリケム(株)製 ノバテックPP MA03 メルトフローレート(230℃、2.16kg)25g/10分 :高密度ポリエチレン樹脂 B−2: 日本ポリケム(株)製 ノバテックHD HJ490 メルトフローレート(190℃、2.16kg)20g/10分 :線状低密度ポリエチレン樹脂 B−3: 日本ポリケム(株)製 ノバテックLL UF240 メルトフローレート(190℃、2.16kg)2.1g/10 分 :低密度ポリエチレン樹脂 B−4: 日本ポリケム(株)製 ノバテックLD LF420M メルトフローレート(190℃、2.16kg)2.2g/10 分Component (B): polypropylene resin B-1: Novatec PP MA03 manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. Melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg) 25 g / 10 min: high-density polyethylene resin B-2: Nippon Polychem ( Novatec HD HJ490 Melt Flow Rate (190 ° C., 2.16 kg) 20 g / 10 min: Linear low-density polyethylene resin B-3: Novatec LL UF240 Melt Flow Rate (190 ° C., 2.16 kg) manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. 16 kg) 2.1 g / 10 min: Low density polyethylene resin B-4: Novatec LD LF420M manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. (190 ° C., 2.16 kg) 2.2 g / 10 min

【0025】成分(C):高重合度ジメチルポリシロキ
サン
Component (C): high degree of polymerization dimethylpolysiloxane

【0026】[0026]

【表2】 [Table 2]

【0027】成分(D): ゴム用軟化剤及び/又は流
動パラフィン D−1: 出光興産(株)製 PW90〔動粘度(40
℃)95.5cst、流動点一15.0℃引火点(CO
C)272℃〕 D−2: 出光興産(株)製 CP68N〔動粘度(4
0℃)68.1cst、流動点一12.5℃引火点(C
OC)238℃〕
Component (D): Softener for rubber and / or liquid paraffin D-1: PW90 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. [Kinematic viscosity (40
° C) 95.5 cst, pour point-15.0 ° C flash point (CO
C) 272 ° C] D-2: CP68N manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. [Kinematic viscosity (4
0 ° C) 68.1 cst, pour point-12.5 ° C flash point (C
OC) 238 ° C]

【0028】滑剤成分 : 滑剤一1: 日本精化(株)製 ニュートロン Ole
amide 滑剤一2: 日本精化(株)製 ニュートロン−S E
rucamide
Lubricant component: Lubricant 11: Neutron Ole manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.
Amide Lubricant 1-2: Neutron-SE manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.
rucamide

【0029】[II] 評価方法 下記の評価の測定試料については、インラインスクリ
ュータイプ射出成形機(東芝機械(株)製小型射出成形
機:IS90B)にて、射出圧力500kg/cm2
射出温度220℃、金型温度40℃にて成形した120
mm×80mm×2mmtシートを用いた。下記の評価
〜については前記のインシェルモールド法により、
ライナーに成形加工し得られたライナー付きポリプロピ
レン製キャップを用い、上記充填条件による蓋付き容器
を用いた。 JIS−A硬度 JIS−K−6301に準拠した。 ライナー成形性 各組成物を210℃に加熱し、溶融状態でキャップシェ
ル内に供給し、インシェルモールド法により、プレスし
て、キャップ中でライナーに成形加工する。得られた1
00個のキャップのライナーを目視検査して、次の基準
により評価した。 ○: ライナーの成形不良が無いもの ×: ライナーの欠け、バリ等の成形不良が1%以上有
ったもの
[II] Evaluation method For the measurement samples of the following evaluations, an injection pressure of 500 kg / cm 2 and an in-line screw type injection molding machine (a small injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd .: IS90B) were used.
120 molded at an injection temperature of 220 ° C and a mold temperature of 40 ° C
A mm × 80 mm × 2 mmt sheet was used. For the following evaluation ~ by the in-shell mold method described above,
Using a cap made of polypropylene with a liner obtained by molding into a liner, a container with a lid under the above filling conditions was used. JIS-A hardness Based on JIS-K-6301. Liner moldability Each composition is heated to 210 ° C., fed into the cap shell in a molten state, pressed by the in-shell mold method, and formed into a liner in the cap. 1 obtained
The 00 cap liners were visually inspected and rated according to the following criteria. :: No liner molding failure ×: Liner chipping, burr or other molding failure of 1% or more

【0030】 密封シール性 前述の充填条件で得られた容器10個について、50c
mの高さから、傾斜角10度の鉄板上に倒立落下させて
キャップシール部からの漏れについて、下記の判定基準
で評価を行った。 ○: 漏れが全く無かった ×: 1個でも漏れが有ったもの 開封性 前述の充填条件による、キャップ巻き締め後のサンプル
容器を60℃恒温槽中及び5℃冷蔵庫中に1週間保存
し、その後に開栓トルク値を測定し、測定トルク値を次
の基準で評価した。(試験数10個) ○: 全数適性トルク値(10〜20kg・cm)を示
したもの △: 中間トルク値(5〜10kg・cm又は20〜2
5kg・cm以上)を示したものが1個以上存在したも
の。 ×: 不適性トルク値(5kg・cm未満又は25kg
・cm以上)を示したものが1個以上存在したもの。 香味保持性 前述の充填条件による、キャップ巻き締め後のサンプル
容器を60℃恒温槽中及ぴ5℃冷蔵庫中に1週間横倒し
状態で保存し、その後に開栓し内容液の香味を官能試験
により次の基準で評価した。(試験数10個) ○: 全数初期と同じ香味を示したもの ×: 初期と香味が少しでも異なるものが1個以上存在
したもの
[0030] Hermetically-sealing properties: For 10 containers obtained under the above-mentioned filling conditions, 50c
From the height of m, it was inverted and dropped on an iron plate having a tilt angle of 10 degrees, and the leakage from the cap seal portion was evaluated according to the following criteria. :: No leakage at all ×: Even one leak was observed Openability The sample container after tightening the cap under the above-mentioned filling conditions was stored in a 60 ° C constant temperature bath and a 5 ° C refrigerator for one week. Thereafter, the opening torque value was measured, and the measured torque value was evaluated according to the following criteria. (10 tests) :: All of them show appropriate torque value (10 to 20 kg · cm) △: Intermediate torque value (5 to 10 kg · cm or 20 to 2)
5 kg.cm or more). ×: inappropriate torque value (less than 5 kg · cm or 25 kg
・ Cm or more). Flavor Retention Under the above-mentioned filling conditions, the sample container after tightening the cap is stored in a 60 ° C constant temperature bath and in a 5 ° C refrigerator in a lying state for one week, then opened and the flavor of the content liquid is subjected to a sensory test. Evaluation was made according to the following criteria. (Test number: 10) ○: All samples showed the same flavor as the initial stage ×: At least one that had a slightly different flavor from the initial stage

【0031】[III] 実施例及び比較例 実施例1〜17及び比較例1〜10 (1) 組成物の製造 表3及び表4に示す各配合に、更に、この配合物100
重量部に対し、フタロシアニン系青顔量0.1重量部を
添加し、ヘンシェルミキサーにて混合後、L/D:3
3、シリンダー径45mmの二軸押出機によって、設定
温度200℃で溶融混練してライナー用組成物のペレッ
トを得た。なお、配合時、高重合度オルガノポリシロキ
サンについては、あらかじめポリエチレンと1:1の比
率に練り込んだマスターバッチを使用した。 (2) ライナーの成形 得られた組成物について、公称28mmφのポリプロピ
レン製キャップシェル内で、インシェルモールド法によ
り210℃でライナーを成形した。
[III] Examples and Comparative Examples Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 10 (1) Production of Composition In addition to the formulations shown in Tables 3 and 4, this formulation 100
0.1 part by weight of a phthalocyanine-based blue face was added to 100 parts by weight, and mixed with a Henschel mixer. L / D: 3
3. The mixture was melt-kneaded at a set temperature of 200 ° C. with a twin-screw extruder having a cylinder diameter of 45 mm to obtain pellets of the liner composition. At the time of compounding, a masterbatch kneaded with polyethylene at a ratio of 1: 1 was used for the organopolysiloxane having a high degree of polymerization. (2) Liner Molding The obtained composition was molded at 210 ° C. by an in-shell mold method in a polypropylene cap shell having a nominal diameter of 28 mmφ.

【0032】(3) 充填条件 インシェルモールド成形で得られたライナー付きキャッ
プを、あらかじめオゾン水を用いて下記条件で殺菌処理
を行った後、直ぐに容量1.5リットルのPETボトル
にミネラルウオ一ターを常温にて充填し、アルコア社製
キャッピングマシンのマグナトルクヘッドを用い、締め
トルク11.0kg・cmにて巻き締め、密封したミネ
ラルウオ一ター入り容器を得た。(試験数10個)オゾン水によるキャップ殺菌処理 80℃の熱水(水圧0.8kg/cm2 )で20秒間予
備洗浄した後、30ppmの高濃度オゾン水に80秒間
浸漬した後、高濃度オゾン水のジェット式シャワー(水
圧1.0kg/cm2 )と1ppm以下の低濃度オゾン
水のジェット式シャワー(水圧0.6kg/cm2 )で
数秒間洗浄後、無菌エアーで水切りを行った。 (4) 評 価 表3及び表4に示す各配合割合で配合したものの評価を
上記評価方法に従って評価し、その結果を表3及び表4
に示す。
(3) Filling condition The cap with the liner obtained by the in-shell mold molding was sterilized in advance using ozone water under the following conditions, and immediately placed in a PET bottle with a capacity of 1.5 liters. The container was filled at room temperature, and was wound with a tightening torque of 11.0 kg · cm using a Magna torque head of a capping machine manufactured by Alcoa to obtain a sealed container containing a mineral water. (10 tests) Cap sterilization treatment with ozone water After prewashing with hot water (water pressure 0.8 kg / cm 2 ) at 80 ° C. for 20 seconds, immersion in 30 ppm high concentration ozone water for 80 seconds, high concentration ozone After washing with a jet shower of water (water pressure 1.0 kg / cm 2 ) and a jet shower of low-concentration ozone water of 1 ppm or less (water pressure 0.6 kg / cm 2 ) for several seconds, draining was performed with aseptic air. (4) Evaluation The evaluation of the components blended at the respective blending ratios shown in Tables 3 and 4 was evaluated according to the above-described evaluation method, and the results were shown in Tables 3 and 4.
Shown in

【0033】[0033]

【表3】 [Table 3]

【0034】[0034]

【表4】 [Table 4]

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明のキャップライナー用組成物及び
それからなるキャップライナーは、インシェルモールド
法によるライナー成形性が良好であり、無菌充填に於け
るオゾン水や過酸化水素水等による充填前のキャップ容
器の殺菌処理を充分に行った後においても、実使用開封
時における開栓トルクの異常な上昇が生ずることがな
く、実使用時の開封が容易で、内容液の香味保持に優
れ、内溶液面上に浮遊することがない衛生性に優れたキ
ャップライナー材として好適に利用される。更に、清涼
飲料等の内溶液の熱間充填、加熱殺菌処理後に於いても
液漏れがなく、また、炭酸飲料等の内溶液に於いても内
圧底下のない良好な密封シール性を有すると共に、実使
用時の開封性が容易で、衛生性に優れたキャップライナ
ー材として好適に利用される。
The composition for a cap liner of the present invention and the cap liner comprising the same have good liner moldability by the in-shell mold method, and are filled with ozone water or hydrogen peroxide solution before aseptic filling. Even after the cap container has been sufficiently sterilized, there is no abnormal increase in the opening torque at the time of actual use opening, the opening at the time of actual use is easy, and the flavor retention of the content liquid is excellent. It is suitably used as a cap liner material excellent in hygiene that does not float on the solution surface. Furthermore, there is no liquid leakage even after hot filling of the inner solution such as a soft drink and heat sterilization treatment, and also has a good hermetic sealing property without lowering the inner pressure even in the inner solution of the carbonated beverage and the like, It is easy to open in actual use, and is suitably used as a cap liner material excellent in hygiene.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) (C08L 53/02 83:04) Fターム(参考) 3E084 AA12 AA24 AB01 FB01 GA01 GB01 HA02 HB03 HC06 4J002 AC034 AE035 AE054 BA014 BB03X BB05W BB05X BB12X BB14W BB14X BB15W BB15X BB174 BP01W CP033 CP035 CP053 CP083 CP093 CP143 CP183 EF056 EP016 FD040 FD070 FD090 FD175 FD176 GG01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) (C08L 53/02 83:04) F term (reference) 3E084 AA12 AA24 AB01 FB01 GA01 GB01 HA02 HB03 HC06 4J002 AC034 AE035 AE054 BA014 BB03X BB05W BB05X BB12X BB14W BB14X BB15W BB15X BB174 BP01W CP033 CP035 CP053 CP083 CP093 CP143 CP183 EF056 EP016 FD040 FD070 FD090 FD175 FD176 GG01

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記の成分(A)、成分(B)及び成分
(C)から構成されていることを特徴とする、キャップ
ライナー用エラストマー組成物。 成分(A): スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物、及び/ 又は、オレフィン系共重合体ゴム 95〜 5重量% 成分(B): 結晶性ポリプロピレン樹脂、及び/又は、ポリエチレン樹脂 5〜95重量% 成分(C): ゲルパーミエーションクロマトグラフ法(GPC)によるポリ スチレン換算の重量平均分子量が10万以上の高重合度オルガノポリシロキサン 成分(A)と成分(B)の合計量100重量部に対して 0.05〜10重量部
1. An elastomer composition for a cap liner, comprising the following components (A), (B) and (C). Component (A): hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymer and / or olefin copolymer rubber 95 to 5% by weight Component (B): crystalline polypropylene resin and / or polyethylene resin 5 Component (C): The total amount of component (A) and component (B) having a high polymerization degree of 100,000 or more in terms of polystyrene as determined by gel permeation chromatography (GPC) is 100. 0.05 to 10 parts by weight based on parts by weight
【請求項2】成分(C)の高重合度オルガノポリシロキ
サンの配合を下記の割合で配合し、下記の成分(D)を
配合した、請求項1に記載のキャップライナー用エラス
トマー組成物。 成分(C): 高重合度オルガノポリシロキサン 成分(A)、成分(B)及び成分(D)の合計100重量部に対して 0.05〜10重量部 成分(D): ゴム用軟化剤及び/又は流動パラフィン 成分(A)と成分(B)の合計100重量部に対して 1〜100重量部
2. The elastomer composition for a cap liner according to claim 1, wherein the component (C) of the high polymerization degree organopolysiloxane is compounded in the following ratio, and the following component (D) is compounded. Component (C): Highly polymerized organopolysiloxane 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of component (A), component (B) and component (D) Component (D): a softener for rubber and And / or liquid paraffin 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of component (A) and component (B)
【請求項3】成分(E)の滑剤を下記の割合で配合し
た、請求項1又は2に記載のキャップライナー用エラス
トマー組成物。 成分(E): 滑剤 成分(A)、成分(B)及び成分(C)、或いは、成分(A)、成分(B )、成分(C)及び成分(D)の合計100重量部に対して 0.05〜1.0重量部
3. The elastomer composition for a cap liner according to claim 1, wherein the lubricant of the component (E) is blended in the following ratio. Component (E): Lubricant With respect to 100 parts by weight of component (A), component (B) and component (C), or component (A), component (B), component (C) and component (D) in total. 0.05-1.0 parts by weight
【請求項4】下記の成分(A)、成分(B)及び成分
(C)から構成されるキャップライナー用エラストマー
組成物を用いて形成されたキャップライナー。 成分(A): スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物、及び/ 又は、オレフィン系共重合体ゴム 95〜 5重量% 成分(B): 結晶性ポリプロピレン樹脂、及び/又は、ポリエチレン樹脂 5〜95重量% 成分(C): ゲルパーミエーションクロマトグラフ法(GPC)によるポリ スチレン換算の重量平均分子量が10万以上の高重合度オルガノポリシロキサン 成分(A)と成分(B)の合計量100重量部に対して 0.05〜10重量部
4. A cap liner formed using an elastomer composition for a cap liner comprising the following components (A), (B) and (C). Component (A): hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymer and / or olefin copolymer rubber 95 to 5% by weight Component (B): crystalline polypropylene resin and / or polyethylene resin 5 Component (C): The total amount of component (A) and component (B) having a high polymerization degree of 100,000 or more in terms of polystyrene as determined by gel permeation chromatography (GPC) is 100. 0.05 to 10 parts by weight based on parts by weight
【請求項5】キャップライナー用エラストマー組成物
が、請求項2〜3のいずれかに記載のキャップライナー
用エラストマー組成物である、請求項4に記載のキャッ
プライナー。
5. The cap liner according to claim 4, wherein the elastomer composition for a cap liner is the elastomer composition for a cap liner according to any one of claims 2 to 3.
JP10206532A 1998-07-22 1998-07-22 Composition for cap liner and cap liner therefrom Pending JP2000038495A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10206532A JP2000038495A (en) 1998-07-22 1998-07-22 Composition for cap liner and cap liner therefrom

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10206532A JP2000038495A (en) 1998-07-22 1998-07-22 Composition for cap liner and cap liner therefrom

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000038495A true JP2000038495A (en) 2000-02-08

Family

ID=16524939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10206532A Pending JP2000038495A (en) 1998-07-22 1998-07-22 Composition for cap liner and cap liner therefrom

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000038495A (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002348433A (en) * 2001-05-24 2002-12-04 Japan Polyolefins Co Ltd Thermoplastic elastomer composition
WO2004078833A2 (en) 2003-03-05 2004-09-16 W. R. Grace & Co.-Conn. Erucamide-free closure and liner compositions
JP2005111758A (en) * 2003-10-06 2005-04-28 Daiwa Can Co Ltd Manufacturing method of cap with liner for heat-resistant metal PP cap
JP2005193965A (en) * 2004-01-09 2005-07-21 Grace Japan Kk Lid for container
US8552117B1 (en) 2012-06-13 2013-10-08 Teknor Apex Company Sealing elements and sealing element compositions
JP2017503885A (en) * 2013-12-23 2017-02-02 インテヴァ プロダクツ エルエルシー.Inteva Products Llc. Slush molding composition
JP2020090616A (en) * 2018-12-06 2020-06-11 株式会社プライムポリマー Blow molding container
US20210086954A1 (en) * 2018-02-19 2021-03-25 Suntory Holdings Limited Container lid having oxygen shielding properties

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002348433A (en) * 2001-05-24 2002-12-04 Japan Polyolefins Co Ltd Thermoplastic elastomer composition
WO2004078833A2 (en) 2003-03-05 2004-09-16 W. R. Grace & Co.-Conn. Erucamide-free closure and liner compositions
EP2810992A1 (en) 2003-03-05 2014-12-10 W.R. Grace & CO. - CONN. Erucamide-free closure and liner compositions
JP2005111758A (en) * 2003-10-06 2005-04-28 Daiwa Can Co Ltd Manufacturing method of cap with liner for heat-resistant metal PP cap
JP2005193965A (en) * 2004-01-09 2005-07-21 Grace Japan Kk Lid for container
US8552117B1 (en) 2012-06-13 2013-10-08 Teknor Apex Company Sealing elements and sealing element compositions
JP2017503885A (en) * 2013-12-23 2017-02-02 インテヴァ プロダクツ エルエルシー.Inteva Products Llc. Slush molding composition
US20210086954A1 (en) * 2018-02-19 2021-03-25 Suntory Holdings Limited Container lid having oxygen shielding properties
US11987424B2 (en) * 2018-02-19 2024-05-21 Suntory Holdings Limited Container lid having oxygen shielding properties
JP2020090616A (en) * 2018-12-06 2020-06-11 株式会社プライムポリマー Blow molding container
JP7261571B2 (en) 2018-12-06 2023-04-20 株式会社プライムポリマー blow molded container

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9662813B2 (en) Method for producing a vessel closure
KR950010542B1 (en) Heat-resistant liner-provided vessel closure and process for preparation thereof
JP5306064B2 (en) Thermoplastic elastomer composition for packing material and packing material
AU758413B2 (en) Polymer composition for bottle screw caps
JP2000038495A (en) Composition for cap liner and cap liner therefrom
JP7395736B2 (en) Container closure seals and container closures
JP2023553626A (en) Thermoplastic compositions based on recycled polypropylene
JP4275206B2 (en) Elastomer composition for cap liner and cap liner using the same
JP5630953B2 (en) Packing material
JP2000281117A (en) Cap liner
JP4564876B2 (en) Polyethylene resin for container lid
JPS58134863A (en) Plug for vessel
JP4308961B2 (en) Resin composition and liner material excellent in heat resistance and oil resistance
JP3973279B2 (en) Cap suitable for aseptic filling
KR20100050105A (en) Polyethylene resin composition for aseptic caps and the article manufactured by using the composition
JP3700515B2 (en) Thermoplastic elastomer composition
JP3811218B2 (en) Cap suitable for aseptic filling
JP4237972B2 (en) Heat resistant metal PP cap liner and cap with the liner
JP4201429B2 (en) Cap liner
JP4032623B2 (en) Cap liner material
JP2008019003A (en) Polypropylene cap
JP5184412B2 (en) Cap liner and cap and bottle with cap
JP7363588B2 (en) cap
JP4815629B2 (en) Cap liner material composition, cap and packaging container
JP2010189601A (en) Liner resin composition for metallic pp cap

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20040528

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040531

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20051020

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20051202

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060130

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070327