JP2000035628A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高感度及び低カブリであり、且つ安定した保
存性を有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料を提供すること。特に高感度及び低カブ
リであり、且つ安定した生試料の経時保存性を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ1層以上の赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び
青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ強色増感効果
のある化合物を少なくとも1種含有する非可視感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも1層有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。
存性を有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料を提供すること。特に高感度及び低カブ
リであり、且つ安定した生試料の経時保存性を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ1層以上の赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び
青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ強色増感効果
のある化合物を少なくとも1種含有する非可視感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも1層有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、詳しくは高い感度、低いカブリ及び安定
した保存性を有する非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。
光材料に関し、詳しくは高い感度、低いカブリ及び安定
した保存性を有する非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い
るカラー写真は1935年イーストマンコダック社によ
るコダクロームの発売以来、様々な改良が続けられ、そ
の性能を向上し続けている。カラー写真の性能向上は像
構造の微細化、いわゆる粒状性、鮮鋭性の向上及び現性
の向上などが挙げられる。この中で色再現性の向上技術
については飛躍的に再現性が向上されたものが過去にい
くつかある。その一つは自動マスク機能を持つカラード
カプラー(米国特許第2,455,170号等に記載)
である。
るカラー写真は1935年イーストマンコダック社によ
るコダクロームの発売以来、様々な改良が続けられ、そ
の性能を向上し続けている。カラー写真の性能向上は像
構造の微細化、いわゆる粒状性、鮮鋭性の向上及び現性
の向上などが挙げられる。この中で色再現性の向上技術
については飛躍的に再現性が向上されたものが過去にい
くつかある。その一つは自動マスク機能を持つカラード
カプラー(米国特許第2,455,170号等に記載)
である。
【0003】カラードカプラーは主にネガフィルムの色
再現性を向上させることに用いられている。カラードカ
プラーはカラーフィルムで用いられるイエロー、マゼン
タ、シアンの3原色の発色色素の不要吸収を補正する効
果を持つ。このカラードカプラーによりカラーネガフィ
ルムの発色色素の不要な吸収をイメージワイズに色の濁
りを補正することができ色再現性を大幅に向上させるこ
とが可能となった。
再現性を向上させることに用いられている。カラードカ
プラーはカラーフィルムで用いられるイエロー、マゼン
タ、シアンの3原色の発色色素の不要吸収を補正する効
果を持つ。このカラードカプラーによりカラーネガフィ
ルムの発色色素の不要な吸収をイメージワイズに色の濁
りを補正することができ色再現性を大幅に向上させるこ
とが可能となった。
【0004】又、より鮮やかな色再現性が求められ、特
にネガフィルムでは色純度の向上技術として現像効果い
わゆる重層効果の提案(ベルギー特許第710,344
号、ドイツ特許第2,043,934号等に記載)がな
されている。更に、重層効果の応用としてDIRカプラ
ー(米国特許第3,277,554号等に記載)が開発
された。このDIRカプラーにより色純度再現性は大幅
に向上した。
にネガフィルムでは色純度の向上技術として現像効果い
わゆる重層効果の提案(ベルギー特許第710,344
号、ドイツ特許第2,043,934号等に記載)がな
されている。更に、重層効果の応用としてDIRカプラ
ー(米国特許第3,277,554号等に記載)が開発
された。このDIRカプラーにより色純度再現性は大幅
に向上した。
【0005】このように、より彩度の高い色再現性を目
指す一方、より忠実に人間が見たままの色に再現するた
めにいくつかの技術が提案されている。その一つはカラ
ーフィルムの青感光性層、緑感光性層、赤感光性層の分
光感度分布のコントロール(特開平5−150411号
等に記載)である。
指す一方、より忠実に人間が見たままの色に再現するた
めにいくつかの技術が提案されている。その一つはカラ
ーフィルムの青感光性層、緑感光性層、赤感光性層の分
光感度分布のコントロール(特開平5−150411号
等に記載)である。
【0006】又、人間の目の錐体の分光感度分布とカラ
ーフィルムの分光感度分布が異なることに着目した色再
現性向上技術もいくつか提案されている。一般にカラー
フィルムの分光感度分布は人間の目の分光感度分布に比
べ青感光性層は長波に感度の極大を持ち、緑感光性層は
やや長波に感度の極大を持ち、赤感光性層はかなり長波
に感度の極大を持つ。又人間の目の赤の錐体は500n
m付近に負の感度をもつ領域がある。このように人間の
目の分光感度分布にカラーフィルムの分光感度分布を合
わせるために、増感色素による分光感度分布といわゆる
ドナー層を用い重層効果を巧みにコントロールすること
によりそれまで再現することが困難であった中間色もあ
る程度、忠実に再現できる(特開昭61−34541号
に記載)ようになった。
ーフィルムの分光感度分布が異なることに着目した色再
現性向上技術もいくつか提案されている。一般にカラー
フィルムの分光感度分布は人間の目の分光感度分布に比
べ青感光性層は長波に感度の極大を持ち、緑感光性層は
やや長波に感度の極大を持ち、赤感光性層はかなり長波
に感度の極大を持つ。又人間の目の赤の錐体は500n
m付近に負の感度をもつ領域がある。このように人間の
目の分光感度分布にカラーフィルムの分光感度分布を合
わせるために、増感色素による分光感度分布といわゆる
ドナー層を用い重層効果を巧みにコントロールすること
によりそれまで再現することが困難であった中間色もあ
る程度、忠実に再現できる(特開昭61−34541号
に記載)ようになった。
【0007】これらの技術によりカラーフィルムの色再
現性は被写体の色相をより忠実に再現することが可能と
なった。
現性は被写体の色相をより忠実に再現することが可能と
なった。
【0008】このようにカラー写真の色再現性について
は着実に発展してきている。しかし次世代のハロゲン化
銀カラー写真感光材料にはまったく次元の違う、さらな
る色再現性についてのランクアップが求められているの
も事実である。
は着実に発展してきている。しかし次世代のハロゲン化
銀カラー写真感光材料にはまったく次元の違う、さらな
る色再現性についてのランクアップが求められているの
も事実である。
【0009】ハロゲン化銀カラー写真感光材料における
新たな色再現向上方法として、通常の赤感光性層、緑感
光性層、青感光性層に更に非可視感光性ハロゲン化銀乳
剤層を設ける技術が特願平9−179656号に提案さ
れている。この特許では植物の葉緑素の赤外光反射光を
利用し、非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層にマゼンタ発
色カプラーを含有し、赤外感光性を付与させることで植
物の色再現性を大幅に向上する手法が記載されている。
この手法の達成のためには高い赤外感光性が付与された
ハロゲン化銀乳剤が必要である。
新たな色再現向上方法として、通常の赤感光性層、緑感
光性層、青感光性層に更に非可視感光性ハロゲン化銀乳
剤層を設ける技術が特願平9−179656号に提案さ
れている。この特許では植物の葉緑素の赤外光反射光を
利用し、非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層にマゼンタ発
色カプラーを含有し、赤外感光性を付与させることで植
物の色再現性を大幅に向上する手法が記載されている。
この手法の達成のためには高い赤外感光性が付与された
ハロゲン化銀乳剤が必要である。
【0010】しかしながら、一般に赤外感光性色素は、
当業界で通常に用いられる可視感光性色素とは異なり、
高い感度と低いカブリを達成するのは困難である。又、
赤外感光性色素により増感された乳剤層は、可視感光性
色素で増感された乳剤層とは異なり、経時保存性の高い
乳剤層を得ることが困難である。これは赤外感光性色素
はハロゲン化銀粒子への吸着性が低く、特にカラーカプ
ラーや高濃度の界面活性剤や有機溶媒が共存すると、乳
剤の溶解、経時中に感度低下やカブリの上昇を起こしや
すいためである。又、高温、高湿下や、高酸素状態にさ
らされると色素の乳剤粒子からの脱離や色素の分解が起
こりやすくなるためである。
当業界で通常に用いられる可視感光性色素とは異なり、
高い感度と低いカブリを達成するのは困難である。又、
赤外感光性色素により増感された乳剤層は、可視感光性
色素で増感された乳剤層とは異なり、経時保存性の高い
乳剤層を得ることが困難である。これは赤外感光性色素
はハロゲン化銀粒子への吸着性が低く、特にカラーカプ
ラーや高濃度の界面活性剤や有機溶媒が共存すると、乳
剤の溶解、経時中に感度低下やカブリの上昇を起こしや
すいためである。又、高温、高湿下や、高酸素状態にさ
らされると色素の乳剤粒子からの脱離や色素の分解が起
こりやすくなるためである。
【0011】従って赤外感光性色素で増感しても高感
度、低カブリであり且つ安定した保存性を有するハロゲ
ン化銀乳剤が望まれている。
度、低カブリであり且つ安定した保存性を有するハロゲ
ン化銀乳剤が望まれている。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度及び低カブリであり、且つ安定した保存性を有する感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにあり、特に高感度及び低カブリで
あり、且つ安定した生試料の経時保存性を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。
度及び低カブリであり、且つ安定した保存性を有する感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにあり、特に高感度及び低カブリで
あり、且つ安定した生試料の経時保存性を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
記構成により達成された。
【0014】支持体上にそれぞれ1層以上の赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び青
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ強色増感効果の
ある化合物を少なくとも1種含有する非可視感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも1層有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び青
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ強色増感効果の
ある化合物を少なくとも1種含有する非可視感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも1層有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。
【0015】以下、本発明を詳細に説明する。
【0016】本発明において非可視感光性ハロゲン化銀
乳剤層(非可視光感光性色再現向上層)とは可視域であ
る光の波長400nm〜680nm以外の波長に感度極
大を持つハロゲン化銀乳剤層である。非可視感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の感光極大波長は690nm〜850n
mが好ましく、更に好ましくは730nm〜780nm
である。
乳剤層(非可視光感光性色再現向上層)とは可視域であ
る光の波長400nm〜680nm以外の波長に感度極
大を持つハロゲン化銀乳剤層である。非可視感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の感光極大波長は690nm〜850n
mが好ましく、更に好ましくは730nm〜780nm
である。
【0017】非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層の塗設位
置は「画質向上を目的とする色素画像を形成する層」よ
り露光光源に対して遠い側にあることが好ましい。
置は「画質向上を目的とする色素画像を形成する層」よ
り露光光源に対して遠い側にあることが好ましい。
【0018】非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層には画質
向上剤が含有されることが好ましく、該画像向上剤とは
露光量に応じて像様に画質向上に有用な物質を生成又は
放出する化合物をいい、例えばカプラーの如く、露光量
に応じて色素画像を形成するもの、カラードカプラー、
DIRカプラー、漂白促進剤放出型カプラー、現像促進
剤放出型カプラーの如く、露光量に応じて色素画像を形
成すると共に色補正用色素、現像抑制剤、漂白促進剤、
現像促進剤などの画質向上に有用な物質を像様に生成す
るもの、更には、現像抑制剤放出型化合物の如く色素画
像を形成することなく現像抑制剤等の画質向上に有用な
物質を像様に生成するものが挙げられる。これらの中で
は、カプラーが好ましい。
向上剤が含有されることが好ましく、該画像向上剤とは
露光量に応じて像様に画質向上に有用な物質を生成又は
放出する化合物をいい、例えばカプラーの如く、露光量
に応じて色素画像を形成するもの、カラードカプラー、
DIRカプラー、漂白促進剤放出型カプラー、現像促進
剤放出型カプラーの如く、露光量に応じて色素画像を形
成すると共に色補正用色素、現像抑制剤、漂白促進剤、
現像促進剤などの画質向上に有用な物質を像様に生成す
るもの、更には、現像抑制剤放出型化合物の如く色素画
像を形成することなく現像抑制剤等の画質向上に有用な
物質を像様に生成するものが挙げられる。これらの中で
は、カプラーが好ましい。
【0019】本発明における強色増感効果のある化合物
(以下、強色増感剤)とは、本発明に用いることのでき
る増感色素とともに、強色増感を目的として可視域に吸
収を持つ色素や、それ自身分光増感作用を持たない色素
或いは可視光を実質的に吸収しない物質であり、本発明
では強色増感を示す物質をハロゲン化銀粒子中に含んで
もよい。有用な増感色素、強色増感効果を示す色素の組
み合わせ及び強色増感効果を示す物質はリサーチ・ディ
スクロージャー(Research Disclosu
re 以下RD)176巻17643(1978年12
月発行)第23頁IVのJ項、或いは特公昭49−255
00号、同43−4933号、特開昭59−19032
号、同59−192242号、特開平3−15049
号、特開昭62−123454号に記載されている。
(以下、強色増感剤)とは、本発明に用いることのでき
る増感色素とともに、強色増感を目的として可視域に吸
収を持つ色素や、それ自身分光増感作用を持たない色素
或いは可視光を実質的に吸収しない物質であり、本発明
では強色増感を示す物質をハロゲン化銀粒子中に含んで
もよい。有用な増感色素、強色増感効果を示す色素の組
み合わせ及び強色増感効果を示す物質はリサーチ・ディ
スクロージャー(Research Disclosu
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月発行)第23頁IVのJ項、或いは特公昭49−255
00号、同43−4933号、特開昭59−19032
号、同59−192242号、特開平3−15049
号、特開昭62−123454号に記載されている。
【0020】本発明における強色増感剤として、スチリ
ル、スチルベン、アザインデン、メルカプトヘテロ環、
チオウレア或いはフェノールとヘキサメチレンテトラミ
ンの縮合物、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、硫
黄原子、セレン原子の少なくとも一つを含む9員環以上
の大環状化合物などが挙げられる。
ル、スチルベン、アザインデン、メルカプトヘテロ環、
チオウレア或いはフェノールとヘキサメチレンテトラミ
ンの縮合物、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、硫
黄原子、セレン原子の少なくとも一つを含む9員環以上
の大環状化合物などが挙げられる。
【0021】又、特開昭53−9522号、同53−1
0423号、同55−149937号等に記載のスチリ
ル色素、特開平7−847332号のスチリル色素とメ
チン色素の縮合物、同7−92660号等のヒドラジン
色素とメチン色素の縮合物、同8−184932号のメ
タロセン化合物とメチン色素の縮合物、同5−2161
52号のテトラ置換ヒドラジン、特願平5−20272
号、同3−319411号等に記載のクラウンエーテ
ル、強色増感作用をもたらす化合物を併用することによ
って一層の分光感度が得られる。この様な強色増感作用
を有する化合物としては例えば、米国特許2,933,
390号、同3,416,927号、同3,511,6
64号、同3,615,613号、同3,615,63
2号、同3,635,721号、特開平3−15042
号、同3−110545号、同4−255841号等に
記載のピリミジニルアミノ基或はトリアジニルアミノ基
を有する化合物、英国特許1,137,580号、特開
昭61−169833号等記載の芳香族有機ホルムアル
デヒド縮合物、特開平4−184332号記載のカリッ
クスアレーン誘導体、米国特許4,030,927号記
載のハロゲン化ベンゾトリアゾール誘導体、特開昭59
−142541号、同59−188641号記載のビス
ピリジニウム化合物、特開昭59−191032号記載
の芳香族複素環4級塩化合物、特開昭60−79348
号記載の電子供与性化合物、米国特許4,307,18
3号記載のアミノアリリデンマロノニトリル単位を含む
重合物、特開昭4−149937号記載のヒドロキシテ
トラザインデン誘導体、米国特許3,615,633号
記載の1,3−オキサジアゾール誘導体、米国特許4,
780,404号記載のアミノ−1,2,3,4−チア
トリアゾール誘導体等が挙げられる。又、米国特許4,
378,426号、同4,451,557号、EP65
8803A1号記載のアルキニルアミン誘導体が挙げら
れる。
0423号、同55−149937号等に記載のスチリ
ル色素、特開平7−847332号のスチリル色素とメ
チン色素の縮合物、同7−92660号等のヒドラジン
色素とメチン色素の縮合物、同8−184932号のメ
タロセン化合物とメチン色素の縮合物、同5−2161
52号のテトラ置換ヒドラジン、特願平5−20272
号、同3−319411号等に記載のクラウンエーテ
ル、強色増感作用をもたらす化合物を併用することによ
って一層の分光感度が得られる。この様な強色増感作用
を有する化合物としては例えば、米国特許2,933,
390号、同3,416,927号、同3,511,6
64号、同3,615,613号、同3,615,63
2号、同3,635,721号、特開平3−15042
号、同3−110545号、同4−255841号等に
記載のピリミジニルアミノ基或はトリアジニルアミノ基
を有する化合物、英国特許1,137,580号、特開
昭61−169833号等記載の芳香族有機ホルムアル
デヒド縮合物、特開平4−184332号記載のカリッ
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載のハロゲン化ベンゾトリアゾール誘導体、特開昭59
−142541号、同59−188641号記載のビス
ピリジニウム化合物、特開昭59−191032号記載
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3号記載のアミノアリリデンマロノニトリル単位を含む
重合物、特開昭4−149937号記載のヒドロキシテ
トラザインデン誘導体、米国特許3,615,633号
記載の1,3−オキサジアゾール誘導体、米国特許4,
780,404号記載のアミノ−1,2,3,4−チア
トリアゾール誘導体等が挙げられる。又、米国特許4,
378,426号、同4,451,557号、EP65
8803A1号記載のアルキニルアミン誘導体が挙げら
れる。
【0022】以下に強色増感剤の代表的なものを示す
が、本発明はこれらの化合物に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの化合物に限定されるものではな
い。
【0023】
【化1】
【0024】
【化2】
【0025】
【化3】
【0026】
【化4】
【0027】
【化5】
【0028】
【化6】
【0029】
【化7】
【0030】
【化8】
【0031】
【化9】
【0032】
【化10】
【0033】
【化11】
【0034】
【化12】
【0035】
【化13】
【0036】
【化14】
【0037】
【化15】
【0038】
【化16】
【0039】
【化17】
【0040】
【化18】
【0041】
【化19】
【0042】
【化20】
【0043】
【化21】
【0044】
【化22】
【0045】
【化23】
【0046】
【化24】
【0047】強色増感剤の添加量は、化合物の種類によ
っても異なるが、通常はハロゲン化銀1モル当たり1×
10-6〜1×10-2モルの範囲で選択され、増感色素と
は1:10から10:1の添加モル比で使用される。
っても異なるが、通常はハロゲン化銀1モル当たり1×
10-6〜1×10-2モルの範囲で選択され、増感色素と
は1:10から10:1の添加モル比で使用される。
【0048】本発明の目的に対して、非可視感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の好ましい分光感度分布は、増感色素の
構造は特に限定されないが好ましくは下記一般式〔I−
a〕〜〔I−d〕で表される増感色素を単独又は組み合
わせて使用することにより実現できる。
ゲン化銀乳剤層の好ましい分光感度分布は、増感色素の
構造は特に限定されないが好ましくは下記一般式〔I−
a〕〜〔I−d〕で表される増感色素を単独又は組み合
わせて使用することにより実現できる。
【0049】
【化25】
【0050】一般式〔I−a〕〜〔I−d〕において、
Z11,Z12,Z21,Z22,Z31,Z41及びZ42は、各
々、5員又は6員の単環或いはその縮合含窒素複素環を
完成するのに必要な非金属原子群を表し、Q31,Q32及
びQ41は、各々、酸素原子、硫黄原子、セレン原子又は
>N−Rを表し、ここでRはアルキル基、アリール基又
は複素環基を表す。R11,R12,R21,R22,R31,R
41及びR43は、各々、脂肪族基を表し、R32,R33及び
R42は、各々、脂肪族基、アリール基又は複素環基を表
す。R13,R14,R15,R16,R17,R23,R24,
R25,R26,R27,R28,R29,R34,R35,R36,R
37,R38,R39,R44,R45,R46,R47,R48及びR
49は、各々、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アリール基、−N(W1)W2、−SR
又は複素環基を表す。ここでRはアルキル基、アリール
基又は複素環基を表し、W1とW2は各々、アルキル基、
アリール基又は複素環基を表し、W1とW2とは互いに連
結して5員又は6員の含窒素複素環を形成することもで
きる。R11とR13,R14とR16,R17とR12,R21とR
23,R24とR26,R25とR27,R26とR28,R22と
R29,R31とR34,R35とR37,R36とR38,R41とR
44,R45とR47及びR49とR43は互いに連結して5員又
は6員環又はその縮合環を形成することができる。
X11,X21及びX41は各々分子内の電荷を相殺するに必
要なイオンを表し、m11,m21及びm41は各々分子内の
電荷を相殺するに必要なイオンの数を表す。n11,
n12,n21,n22,n31,n41及びn42は各々0又は1
を表し、l31,l32,l33,l41,l42及びl43は各々
0又は1を表す。但しl42が0のときl41とl43は0と
なる数である。
Z11,Z12,Z21,Z22,Z31,Z41及びZ42は、各
々、5員又は6員の単環或いはその縮合含窒素複素環を
完成するのに必要な非金属原子群を表し、Q31,Q32及
びQ41は、各々、酸素原子、硫黄原子、セレン原子又は
>N−Rを表し、ここでRはアルキル基、アリール基又
は複素環基を表す。R11,R12,R21,R22,R31,R
41及びR43は、各々、脂肪族基を表し、R32,R33及び
R42は、各々、脂肪族基、アリール基又は複素環基を表
す。R13,R14,R15,R16,R17,R23,R24,
R25,R26,R27,R28,R29,R34,R35,R36,R
37,R38,R39,R44,R45,R46,R47,R48及びR
49は、各々、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アリール基、−N(W1)W2、−SR
又は複素環基を表す。ここでRはアルキル基、アリール
基又は複素環基を表し、W1とW2は各々、アルキル基、
アリール基又は複素環基を表し、W1とW2とは互いに連
結して5員又は6員の含窒素複素環を形成することもで
きる。R11とR13,R14とR16,R17とR12,R21とR
23,R24とR26,R25とR27,R26とR28,R22と
R29,R31とR34,R35とR37,R36とR38,R41とR
44,R45とR47及びR49とR43は互いに連結して5員又
は6員環又はその縮合環を形成することができる。
X11,X21及びX41は各々分子内の電荷を相殺するに必
要なイオンを表し、m11,m21及びm41は各々分子内の
電荷を相殺するに必要なイオンの数を表す。n11,
n12,n21,n22,n31,n41及びn42は各々0又は1
を表し、l31,l32,l33,l41,l42及びl43は各々
0又は1を表す。但しl42が0のときl41とl43は0と
なる数である。
【0051】前記一般式〔I−a〕〜〔I−d〕におい
て、Z11,Z12,Z21,Z22,Z31,Z41及びZ42によ
り完成される5員又は6員の単環或いはその縮合含窒素
複素環としては、例えばベンゾチアゾール、ナフトチア
ゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール、キ
ノリン、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、フ
ェナントロチアゾール、チアジアゾール、ナフトピリジ
ン等が挙げられる。
て、Z11,Z12,Z21,Z22,Z31,Z41及びZ42によ
り完成される5員又は6員の単環或いはその縮合含窒素
複素環としては、例えばベンゾチアゾール、ナフトチア
ゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール、キ
ノリン、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、フ
ェナントロチアゾール、チアジアゾール、ナフトピリジ
ン等が挙げられる。
【0052】R11,R12,R21,R22,R31,R41及び
R43で表される脂肪族基としては、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ペンチル基、スルホプロピル
基、ヒドロキシエチル基、フェネチル基、スルホブチル
基、ジエチルアミノスルホプロピル基、メトキシエチル
基、ナフトキシエチル基、カルボキシメチル基、カルボ
キシエチル基等のアルキル基、プロペニル基等のアルケ
ニル基が挙げられる。
R43で表される脂肪族基としては、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ペンチル基、スルホプロピル
基、ヒドロキシエチル基、フェネチル基、スルホブチル
基、ジエチルアミノスルホプロピル基、メトキシエチル
基、ナフトキシエチル基、カルボキシメチル基、カルボ
キシエチル基等のアルキル基、プロペニル基等のアルケ
ニル基が挙げられる。
【0053】R32,R33及びR42で表される脂肪族基、
アリール基及び複素環基としては、例えば、メチル基、
エチル基、カルボキシメチル基等のアルキル基、プロペ
ニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、ナフ
チル基等のアリール基、ピリジル基、フリル基、チエニ
ル基等の複素環基が挙げられる。
アリール基及び複素環基としては、例えば、メチル基、
エチル基、カルボキシメチル基等のアルキル基、プロペ
ニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、ナフ
チル基等のアリール基、ピリジル基、フリル基、チエニ
ル基等の複素環基が挙げられる。
【0054】R13〜R17,R23〜R29,R34〜R39,R
44〜R49で表される水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アリール基、−N(W1)W2、
−SR又は複素環基としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基等のアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基、p−メチルフェノキシ基等のアリールオキシ
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ジエチルア
ミノ基、アニリノ基、ピペリジノ基、フリルアミノ基等
の−N(W1)W2基、メチルチオ基、フェニルチオ基、
チエニルチオ基等の−SR基、チエニル基、フリル基等
の複素環基が挙げられる。
44〜R49で表される水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アリール基、−N(W1)W2、
−SR又は複素環基としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基等のアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基、p−メチルフェノキシ基等のアリールオキシ
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ジエチルア
ミノ基、アニリノ基、ピペリジノ基、フリルアミノ基等
の−N(W1)W2基、メチルチオ基、フェニルチオ基、
チエニルチオ基等の−SR基、チエニル基、フリル基等
の複素環基が挙げられる。
【0055】R11とR13,R14とR16,R17とR12,R
21とR23,R24とR26,R25とR27,R26とR28,R22
とR29,R31とR34,R35とR37,R36とR38,R41と
R44,R45とR47及びR49とR43が互いに連結して形成
する5員又は6員環又はその縮合環としては、例えば、
シクロヘキセン、シクロペンテン、シクロヘキセシクロ
ヘキセン、ピロリン、1,2,3,4−テトラヒドロピ
リジン、ピペリジン等が挙げられる。
21とR23,R24とR26,R25とR27,R26とR28,R22
とR29,R31とR34,R35とR37,R36とR38,R41と
R44,R45とR47及びR49とR43が互いに連結して形成
する5員又は6員環又はその縮合環としては、例えば、
シクロヘキセン、シクロペンテン、シクロヘキセシクロ
ヘキセン、ピロリン、1,2,3,4−テトラヒドロピ
リジン、ピペリジン等が挙げられる。
【0056】X11,X21及びX41で表されるイオンとし
ては、F-、Cl-、Br-、I-、BF4 -、ClO4 -、P
F6 -の他、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、p−
トルエンスルホン酸イオン等が挙げられる。
ては、F-、Cl-、Br-、I-、BF4 -、ClO4 -、P
F6 -の他、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、p−
トルエンスルホン酸イオン等が挙げられる。
【0057】一般式〔I−a〕〜〔I−d〕で表される
増感色素において、下記一般式〔I−e〕及び〔I−
f〕で表される増感色素がより好ましく用いられる。
増感色素において、下記一般式〔I−e〕及び〔I−
f〕で表される増感色素がより好ましく用いられる。
【0058】
【化26】
【0059】一般式〔I−e〕及び一般式〔I−f〕に
おいて、Y51,Y52,Y61及びY62は各々、酸素原子、
硫黄原子、セレン原子又は>N−Rを表し、ここでRは
アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。R51及び
R52は各々脂肪族基を表し、R61は脂肪族基又はR65と
結合して5員又は6員の環を完成するのに必要な非金属
原子群を表す。R53及びR54は各々、水素原子、アルキ
ル基、アリール基又は複素環基を表し、R55及びR62は
各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、又はア
ミノ基を表し、R63及びR64は各々水素原子、アルキル
基又はR63とR64の間で結合して5員又は6員の環を形
成するのに必要な非金属原子群を表す。R65は水素原子
又はR61との結合手を表す。A51〜A58及びA61〜A68
は各々水素原子又は置換しうる基を表し、A51〜A54,
A55〜A58,A61〜A64,A65〜A68の間で結合して環
を形成してもよい。M51及びM61は各々分子内の電荷を
相殺するに必要なイオンを表し、m51及びm61は各々分
子内の電荷を相殺するに必要なイオンの数を表す。pは
2又は3を表す。
おいて、Y51,Y52,Y61及びY62は各々、酸素原子、
硫黄原子、セレン原子又は>N−Rを表し、ここでRは
アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。R51及び
R52は各々脂肪族基を表し、R61は脂肪族基又はR65と
結合して5員又は6員の環を完成するのに必要な非金属
原子群を表す。R53及びR54は各々、水素原子、アルキ
ル基、アリール基又は複素環基を表し、R55及びR62は
各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、又はア
ミノ基を表し、R63及びR64は各々水素原子、アルキル
基又はR63とR64の間で結合して5員又は6員の環を形
成するのに必要な非金属原子群を表す。R65は水素原子
又はR61との結合手を表す。A51〜A58及びA61〜A68
は各々水素原子又は置換しうる基を表し、A51〜A54,
A55〜A58,A61〜A64,A65〜A68の間で結合して環
を形成してもよい。M51及びM61は各々分子内の電荷を
相殺するに必要なイオンを表し、m51及びm61は各々分
子内の電荷を相殺するに必要なイオンの数を表す。pは
2又は3を表す。
【0060】前記一般式〔I−e〕及び一般式〔I−
f〕において、Rで表されるアルキル基、アリール基及
び複素環基の例としては、一般式〔I−a〕〜〔I−
d〕においてRで表されるアルキル基、アリール基及び
複素環基の例と同じものが挙げられる。R51、R52及び
R61で表される脂肪族基の例としては、一般式〔I−
a〕におけるR11で表される脂肪族基の例と同じものが
挙げられる。
f〕において、Rで表されるアルキル基、アリール基及
び複素環基の例としては、一般式〔I−a〕〜〔I−
d〕においてRで表されるアルキル基、アリール基及び
複素環基の例と同じものが挙げられる。R51、R52及び
R61で表される脂肪族基の例としては、一般式〔I−
a〕におけるR11で表される脂肪族基の例と同じものが
挙げられる。
【0061】R61とR65とが結合して完成する5員又は
6員の環の例としては、一般式〔I−a〕においてR11
とR13とが結合して完成する環の例と同じものが挙げら
れる。R53及びR54で表される水素原子、アルキル基、
アリール基及び複素環基の内、アルキル基、アリール基
及び複素環基の例としては、一般式〔I−a〕における
R13で表されるアルキル基、アリール基及び複素環基の
例と同じものが挙げられる。R55及びR62で表される水
素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アルキルチオ基及びアミノ基の
内、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
基、アルキルチオ基及びアミノ基の例としては、一般式
〔I−a〕におけるR13で表されるアルキル基、アリー
ル基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチオ基及びア
ミノ基の例と同じものが挙げられ、ハロゲン原子の例と
しては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が
挙げられる。R63及びR64で表される水素原子、アルキ
ル基の内、アルキル基の例としては、一般式〔I−a〕
におけるR13で表されるアルキル基の例と同じものが挙
げられる。R63とR64の間で結合して形成する5員又は
6員の環の例としては、一般式〔I−a〕におけるR14
とR16の間で結合して形成する環の例と同じものが挙げ
られる。A51〜A58及びA61〜A68で表される水素原子
又は置換しうる基の内、置換しうる基としては、塩素原
子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子、メチル基、
エチル基、ブチル基、トリフルオロメチル基、イソプロ
ピル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基、
フェニル基、トリル基等のアリール基、カルボキシル基
等が挙げられる。
6員の環の例としては、一般式〔I−a〕においてR11
とR13とが結合して完成する環の例と同じものが挙げら
れる。R53及びR54で表される水素原子、アルキル基、
アリール基及び複素環基の内、アルキル基、アリール基
及び複素環基の例としては、一般式〔I−a〕における
R13で表されるアルキル基、アリール基及び複素環基の
例と同じものが挙げられる。R55及びR62で表される水
素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アルキルチオ基及びアミノ基の
内、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
基、アルキルチオ基及びアミノ基の例としては、一般式
〔I−a〕におけるR13で表されるアルキル基、アリー
ル基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチオ基及びア
ミノ基の例と同じものが挙げられ、ハロゲン原子の例と
しては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が
挙げられる。R63及びR64で表される水素原子、アルキ
ル基の内、アルキル基の例としては、一般式〔I−a〕
におけるR13で表されるアルキル基の例と同じものが挙
げられる。R63とR64の間で結合して形成する5員又は
6員の環の例としては、一般式〔I−a〕におけるR14
とR16の間で結合して形成する環の例と同じものが挙げ
られる。A51〜A58及びA61〜A68で表される水素原子
又は置換しうる基の内、置換しうる基としては、塩素原
子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子、メチル基、
エチル基、ブチル基、トリフルオロメチル基、イソプロ
ピル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基、
フェニル基、トリル基等のアリール基、カルボキシル基
等が挙げられる。
【0062】A51〜A54,A55〜A58,A61〜A64,A
65〜A68の間で結合して形成する環としては、ベンゼ
ン、2H−1,3−ジオキソール等が挙げられる。
65〜A68の間で結合して形成する環としては、ベンゼ
ン、2H−1,3−ジオキソール等が挙げられる。
【0063】M51及びM61で表されるイオンの例として
は、一般式〔I−a〕におけるX11の例と同じものが挙
げられる。
は、一般式〔I−a〕におけるX11の例と同じものが挙
げられる。
【0064】以下に、上記一般式〔I−a〕〜〔I−
f〕で表される増感色素の代表的なものを示すが、本発
明はこれらの化合物に限定されるものではない(尚、一
般式〔I−a〕及び〔I−b〕で表される増感色素の具
体例としては、特開平7−13289号の化合物A−1
〜A−14、B1〜B25及び同号の化No.13とし
て記載してある化合物を挙げることができる。)。
f〕で表される増感色素の代表的なものを示すが、本発
明はこれらの化合物に限定されるものではない(尚、一
般式〔I−a〕及び〔I−b〕で表される増感色素の具
体例としては、特開平7−13289号の化合物A−1
〜A−14、B1〜B25及び同号の化No.13とし
て記載してある化合物を挙げることができる。)。
【0065】
【化27】
【0066】
【化28】
【0067】
【化29】
【0068】
【化30】
【0069】
【化31】
【0070】
【化32】
【0071】
【化33】
【0072】
【化34】
【0073】
【化35】
【0074】
【化36】
【0075】
【化37】
【0076】
【化38】
【0077】
【化39】
【0078】
【化40】
【0079】
【化41】
【0080】
【化42】
【0081】
【化43】
【0082】
【化44】
【0083】
【化45】
【0084】
【化46】
【0085】
【化47】
【0086】
【化48】
【0087】
【化49】
【0088】
【化50】
【0089】
【化51】
【0090】
【化52】
【0091】
【化53】
【0092】
【化54】
【0093】
【化55】
【0094】
【化56】
【0095】
【化57】
【0096】
【化58】
【0097】
【化59】
【0098】
【化60】
【0099】上記の赤外感光性増感色素は、例えばエフ
・エム・ハーマー著、The Chemistry o
f Heterocylic Compounds第1
8巻、The Cyanine Dyes and R
elated Compounds(A.Weissh
erger ed.Interscience社刊、N
ew York 1964年)に記載の方法によって容
易に合成することができる。
・エム・ハーマー著、The Chemistry o
f Heterocylic Compounds第1
8巻、The Cyanine Dyes and R
elated Compounds(A.Weissh
erger ed.Interscience社刊、N
ew York 1964年)に記載の方法によって容
易に合成することができる。
【0100】上記の強色増感剤及び増感色素は、直接乳
剤中へ分散することができる。
剤中へ分散することができる。
【0101】増感色素は、直接乳剤中へ分散することが
できる。又、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、n−プロパノール、メチ
ルセロソルブ、アセトン、水、ピリジン或いはこれらの
混合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加す
ることもできる。溶解に超音波を使用することもでき
る。又、この増感色素の添加方法としては米国特許第
3,469,987号などに記載のごとき、色素を揮発
性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分
散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭46
−24185号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶
解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物
を乳剤へ添加する方法;米国特許第3,822,135
号に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液
を乳剤中へ添加する方法;特開昭51−74624号に
記載のごとき、長波長側にシフトさせる化合物を用いて
溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法;特開昭50−
80826号に記載のごとき、色素を実質的に水を含ま
ない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが
好ましく用いられる。その他、乳剤への添加には米国特
許2,912,343号、同3,342,605号、同
2,996,287号、同3,429,835号などに
記載の方法を用いられる。又上記増感色素は適当な支持
体上に塗布される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散
してよいが、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程に
おいても分散することができる。
できる。又、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、n−プロパノール、メチ
ルセロソルブ、アセトン、水、ピリジン或いはこれらの
混合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加す
ることもできる。溶解に超音波を使用することもでき
る。又、この増感色素の添加方法としては米国特許第
3,469,987号などに記載のごとき、色素を揮発
性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分
散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭46
−24185号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶
解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物
を乳剤へ添加する方法;米国特許第3,822,135
号に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液
を乳剤中へ添加する方法;特開昭51−74624号に
記載のごとき、長波長側にシフトさせる化合物を用いて
溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法;特開昭50−
80826号に記載のごとき、色素を実質的に水を含ま
ない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが
好ましく用いられる。その他、乳剤への添加には米国特
許2,912,343号、同3,342,605号、同
2,996,287号、同3,429,835号などに
記載の方法を用いられる。又上記増感色素は適当な支持
体上に塗布される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散
してよいが、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程に
おいても分散することができる。
【0102】強色増感剤及び増感色素は、それぞれ独立
して、又は予め混合して上記の如き方法によりハロゲン
化銀乳剤中に分散できる。増感色素を2種以上組み合わ
せる場合、増感色素はそれぞれ独立して、又は予め混合
して上記の如き方法によりハロゲン化銀乳剤中に分散で
きる。
して、又は予め混合して上記の如き方法によりハロゲン
化銀乳剤中に分散できる。増感色素を2種以上組み合わ
せる場合、増感色素はそれぞれ独立して、又は予め混合
して上記の如き方法によりハロゲン化銀乳剤中に分散で
きる。
【0103】強色増感剤の添加時期は、乳剤の塗布前で
あればいずれの時期でも良いが、好ましくは化学増感が
終了する前に添加されることが好ましい。
あればいずれの時期でも良いが、好ましくは化学増感が
終了する前に添加されることが好ましい。
【0104】本発明において、赤、緑及び青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に含まれるカプラーは、それぞれに含ま
れるカプラーから形成される発色色素の分光吸収極大が
少なくとも20nm離れていることが好ましい。又、イ
エローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーを
用いることが好ましいが、乳剤層とカプラーの組み合わ
せとしては、イエローカプラーと青感光性層、マゼンタ
カプラーと緑感光性層、シアンカプラーと赤感光性層に
限られるものではなく、他の組み合わせでもよい。
ゲン化銀乳剤層に含まれるカプラーは、それぞれに含ま
れるカプラーから形成される発色色素の分光吸収極大が
少なくとも20nm離れていることが好ましい。又、イ
エローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーを
用いることが好ましいが、乳剤層とカプラーの組み合わ
せとしては、イエローカプラーと青感光性層、マゼンタ
カプラーと緑感光性層、シアンカプラーと赤感光性層に
限られるものではなく、他の組み合わせでもよい。
【0105】本発明において用いることのできるDIR
化合物の具体例としては、例えば特開平4−11415
3号明細書記載のD−1〜D−34が挙げられ、本発明
はこれらの化合物を好ましく用いることができる。拡散
性DIR化合物の具体例は上記の他に例えば米国特許
4,234,678号、同3,227,554号、同
3,647,291号、同3,958,993号、同
4,419,886号、同3,933,500号、特開
昭57−56837号、同51−13239号、米国特
許2,072,363号、同2,070,266号、R
D1981年12月第21228号などに記載されてい
るものを挙げることができる。
化合物の具体例としては、例えば特開平4−11415
3号明細書記載のD−1〜D−34が挙げられ、本発明
はこれらの化合物を好ましく用いることができる。拡散
性DIR化合物の具体例は上記の他に例えば米国特許
4,234,678号、同3,227,554号、同
3,647,291号、同3,958,993号、同
4,419,886号、同3,933,500号、特開
昭57−56837号、同51−13239号、米国特
許2,072,363号、同2,070,266号、R
D1981年12月第21228号などに記載されてい
るものを挙げることができる。
【0106】ハロゲン化銀乳剤としては、RD3081
19に記載されているものを用いることができる。以下
に記載箇所を示す。
19に記載されているものを用いることができる。以下
に記載箇所を示す。
【0107】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 沃度組成 993 I−A項 製造方法 993 I−A項 及び994 E項 晶壁 正常晶 993 I−A項 双晶 993 I−A項 エピタキシャル 993 I−A項 ハロゲン組成一様 993 I−B項 一様でない 993 I−B項 ハロゲンコンバージョン 994 I−C項 ハロゲン置換 994 I−C項 金属含有 994 I−D項 単分散 995 I−F項 溶媒添加 995 I−F項 潜像形成位置 表面 995 I−G項 内部 995 I−G項 適用感材ネガ 995 I−H項 ポジ(内部カブリ粒子含) 995 I−H項 乳剤を混合している 995 I−J項 脱塩 995 II−A項 ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感
を行ったものを使用することができる。この様な工程で
使用される添加剤は、RD17643、RD18716
及びRD308119に記載されている。以下に記載箇
所を示す。
を行ったものを使用することができる。この様な工程で
使用される添加剤は、RD17643、RD18716
及びRD308119に記載されている。以下に記載箇
所を示す。
【0108】 〔項目〕〔RD308119の頁〕〔RD17643〕〔RD18716〕 化学増感剤 996 III−A項 23 648 分光増感剤 996 IV−A−A, B,C,D, 23〜24 648〜649 H,I,J項 強色増感剤 996 IV−A−E,J項 23〜24 648〜649 カブリ防止剤998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記RDに記
載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。
載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。
【0109】 〔項目〕〔RD308119の頁〕〔RD17643〕〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII−I項 25 650 色素画像安定剤1001 VII−J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII−I項, XIII−C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤1006XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤1005XI 26〜27 650 マット剤 1007 XVI 現像剤(感材中に含有) 1001 XXB項 本発明には種々のカプラーを加えて使用することが出
来、その具体例は、上記RDに記載されている。以下に
関連のある記載箇所を示す。
来、その具体例は、上記RDに記載されている。以下に
関連のある記載箇所を示す。
【0110】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕〔RD17643〕 イエローカプラー 1001VII−D項 VIIC〜G項 マゼンタカプラー 1001VII−D項 VIIC〜G項 シアンカプラー 1001VII−D項 VIIC〜G項 カラードカプラー 1002VII−G項 VIIG項 DIRカプラー 1001VII−F項 VIIF項 BARカプラー 1002VII−F項 その他の有用残基放出 1001VII−F項 カプラー アルカリ可溶カプラー 1001VII−E項 本発明に用いられる添加剤は、RD308119XIVに
記載されている分散法などにより添加することができ
る。
記載されている分散法などにより添加することができ
る。
【0111】本発明においては、前記RD17643
28頁、RD18716 647〜648頁及びRD3
08119のXIXに記載されている支持体を使用するこ
とができる。
28頁、RD18716 647〜648頁及びRD3
08119のXIXに記載されている支持体を使用するこ
とができる。
【0112】本発明の感光材料には、前記RD3081
19VII−K項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。
19VII−K項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。
【0113】本発明の感光材料は、前記RD30811
9VII−K項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。
9VII−K項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。
【0114】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を現
像処理するには、例えばT.H.ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第4版(T
heTheory of The Photograf
ic Process Forth Edition)
第291頁〜第334頁及びジャーナル オブ ザアメ
リカン ケミカル ソサエティ(Journal of
the American Chemical So
ciety)第73巻、第3,100頁(1951)に
記載されている、それ自体公知の現像剤を使用すること
ができ、又、前記のRD17643 28〜29頁,R
D18716 615頁及びRD308119XIXに記
載された通常の方法によって、現像処理することができ
る。
像処理するには、例えばT.H.ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第4版(T
heTheory of The Photograf
ic Process Forth Edition)
第291頁〜第334頁及びジャーナル オブ ザアメ
リカン ケミカル ソサエティ(Journal of
the American Chemical So
ciety)第73巻、第3,100頁(1951)に
記載されている、それ自体公知の現像剤を使用すること
ができ、又、前記のRD17643 28〜29頁,R
D18716 615頁及びRD308119XIXに記
載された通常の方法によって、現像処理することができ
る。
【0115】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【0116】実施例1 《多層カラー感光材料・試料101の作製》下引層を設
けたセルローストリアセテートフィルム支持体上に以下
の組成物を塗布して多層カラー感光材料である試料10
1を作製した。
けたセルローストリアセテートフィルム支持体上に以下
の組成物を塗布して多層カラー感光材料である試料10
1を作製した。
【0117】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り1m2
当たりのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイ
ド銀は、銀に換算して示し、増感色素はハロゲン化銀1
モル当たりのモル数で示した。
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り1m2
当たりのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイ
ド銀は、銀に換算して示し、増感色素はハロゲン化銀1
モル当たりのモル数で示した。
【0118】 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.18 紫外線吸収剤(UV−1) 0.30 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.17 ゼラチン 1.59 第2層:中間層 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.01 ゼラチン 1.27 第3層:非可視感光性層 沃臭化銀乳剤E 0.15 沃臭化銀乳剤G 0.70 増感色素(DYE−1) 2.0×10−4 マゼンタカプラー(M−1) 0.20 高沸点溶媒(Oil−1) 0.34 ゼラチン 0.90 第4層:低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤A 0.80 増感色素(SD−1) 5.0×10−5 増感色素(SD−2) 9.0×10-5 増感色素(SD−3) 1.9×10-5 増感色素(SD−4) 2.0×10-4 増感色素(SD−5) 2.8×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.42 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.02 高沸点溶媒(Oil−1) 0.35 ゼラチン 1.02 第5層:中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤E 0.40 増感色素(SD−3) 1.8×10-5 増感色素(SD−4) 2.4×10-4 増感色素(SD−5) 4.5×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.26 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.05 DIR化合物(D−1) 0.01 高沸点溶媒(Oil−1) 0.31 ゼラチン 0.78 第6層:高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤G 1.51 増感色素(SD−3) 1.8×10-5 増感色素(SD−4) 3.1×10-4 増感色素(SD−5) 2.7×10−4 シアンカプラー(C−2) 0.11 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.02 DIR化合物(D−2) 0.04 高沸点溶媒(Oil−1) 0.17 ゼラチン 1.15 第7層:中間層 イエローカプラー(Y−1) 0.02 イエローカプラー(Y−2) 0.06 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.02 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.17 ゼラチン 0.69 第8層:中間層 ゼラチン 0.80 第9層:低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤B 0.21 増感色素(SD−1) 5.9×10−5 増感色素(SD−6) 3.1×10-4 増感色素(SD−9) 1.8×10-4 増感色素(SD−11) 5.6×10-5 マゼンタカプラー(M−1) 0.20 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.05 DIR化合物(D−1) 0.02 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.27 ゼラチン 1.34 第10層:中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤E 0.82 増感色素(SD−1) 5.0×10-5 増感色素(SD−6) 2.7×10-4 増感色素(SD−9) 1.7×10−4 増感色素(SD−11) 4.8×10−5 マゼンタカプラー(M−1) 0.21 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.05 DIR化合物(D−4) 0.02 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.33 ゼラチン 0.89 第11層:高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤D 0.99 増感色素(SD−6) 3.6×10-4 増感色素(SD−7) 7.0×10-5 増感色素(SD−8) 4.8×10-5 増感色素(SD−11) 6.2×10-5 マゼンタカプラー(M−1) 0.05 マゼンタカプラー(M−2) 0.06 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.03 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.25 ゼラチン 0.88 第12層:中間層 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.25 ゼラチン 0.50 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.11 色汚染防止剤(SC−1) 0.12 高沸点溶媒(Oil−2) 0.16 ゼラチン 1.00 第14層:中間層 ゼラチン 0.36 第15層:低感度青感性層 沃臭化銀乳剤B 0.37 増感色素(SD−10) 5.6×10-4 増感色素(SD−11) 2.0×10-4 増感色素(SD−13) 9.8×10-5 イエローカプラー(Y−1) 0.39 イエローカプラー(Y−2) 0.14 DIR化合物(D−5) 0.03 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.11 ゼラチン 1.02 第16層:中感度青感性層 沃臭化銀乳剤D 0.46 沃臭化銀乳剤F 0.10 増感色素(SD−10) 5.3×10-4 増感色素(SD−11) 1.9×10-4 増感色素(SD−13) 1.1×10-5 イエローカプラー(Y−1) 0.28 イエローカプラー(Y−2) 0.10 DIR化合物(D−5) 0.05 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.08 ゼラチン 1.12 第17層:高感度青感性層 沃臭化銀乳剤D 0.04 沃臭化銀乳剤G 0.28 増感色素(SD−11) 8.4×10-5 増感色素(SD−12) 2.3×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.04 イエローカプラー(Y−2) 0.12 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.03 ゼラチン 0.85 第18層:第1保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.04μm、沃化銀含有率4.0モル%) 0.30 紫外線吸収剤(UV−2) 0.03 紫外線吸収剤(UV−3) 0.015 紫外線吸収剤(UV−4) 0.015 紫外線吸収剤(UV−5) 0.015 紫外線吸収剤(UV−6) 0.10 高沸点有機溶剤(Oil−1) 0.44 高沸点有機溶剤(Oil−3) 0.07 ゼラチン 1.35 第19層:第2保護層 アルカリ可溶性マット剤(平均粒径2μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.04 滑り剤(WAX−1) 0.02 ゼラチン 0.54 尚上記組成物の他に、化合物SU−1、SU−2、SU
−3、SU−4、粘度調整剤V−1、硬膜剤H−1、H
−2、安定剤ST−1、カブリ防止剤AF−1、AF−
2、重量平均分子量:10,000及び重量平均分子
量:1,100,000の2種のAF−3、染料AI−
1、AI−2、AI−3、化合物FS−1、FS−2、
及び防腐剤DI−1を各層に適宜添加した。
−3、SU−4、粘度調整剤V−1、硬膜剤H−1、H
−2、安定剤ST−1、カブリ防止剤AF−1、AF−
2、重量平均分子量:10,000及び重量平均分子
量:1,100,000の2種のAF−3、染料AI−
1、AI−2、AI−3、化合物FS−1、FS−2、
及び防腐剤DI−1を各層に適宜添加した。
【0119】
【化61】
【0120】
【化62】
【0121】
【化63】
【0122】
【化64】
【0123】
【化65】
【0124】
【化66】
【0125】
【化67】
【0126】
【化68】
【0127】
【化69】
【0128】
【化70】
【0129】
【化71】
【0130】
【化72】
【0131】
【化73】
【0132】上記試料に用いた乳剤は、下記の通りであ
る。尚平均粒径は立方体に換算した粒径で示した。又、
各乳剤は、金、硫黄、セレン増感を最適に施した。
る。尚平均粒径は立方体に換算した粒径で示した。又、
各乳剤は、金、硫黄、セレン増感を最適に施した。
【0133】 乳剤名 平均AgI含有率 平均粒径 晶癖 直径/厚み比 (モル%) (μm) 沃臭化銀乳剤A 2.0 0.32 正常晶 1.0 沃臭化銀乳剤B 6.0 0.42 双晶平板 4.0 沃臭化銀乳剤D 8.0 0.70 双晶平板 5.0 沃臭化銀乳剤E 6.0 0.60 双晶平板 4.0 沃臭化銀乳剤F 2.0 0.42 双晶平板 4.0 沃臭化銀乳剤G 8.0 0.90 双晶平板 3.0 沃臭化銀乳剤A、B、Fはイリジウムを1×10-7mo
l/1molAg含有している。
l/1molAg含有している。
【0134】《試料102〜試料130の作製》試料1
01の第3層に使用した増感色素(1−a−e−1)を
当モルの表1記載の増感色素に代え、又表1に記載の強
色増感剤及びその量に変更した以外は試料101と全く
同様にして試料102〜試料130を作製した。
01の第3層に使用した増感色素(1−a−e−1)を
当モルの表1記載の増感色素に代え、又表1に記載の強
色増感剤及びその量に変更した以外は試料101と全く
同様にして試料102〜試料130を作製した。
【0135】《評価方法》得られた各試料101〜13
0各々を2部に分けてそれぞれを135規格に裁断した
後、一方はコダックラッテンフィルター89Bを用いて
1/100秒の赤外露光を行いカラー現像処理を行っ
た。もう一方は、高温高湿(60度、80%、7日)条
件、高酸素(純酸素1.5気圧、40度、10日)条件
で保存後、上記条件で露光、現像処理を行った。これを
評価用試料として相対感度、カブリの評価を行った。
0各々を2部に分けてそれぞれを135規格に裁断した
後、一方はコダックラッテンフィルター89Bを用いて
1/100秒の赤外露光を行いカラー現像処理を行っ
た。もう一方は、高温高湿(60度、80%、7日)条
件、高酸素(純酸素1.5気圧、40度、10日)条件
で保存後、上記条件で露光、現像処理を行った。これを
評価用試料として相対感度、カブリの評価を行った。
【0136】《カブリ濃度》カブリ濃度は、コニカ製P
D透過型濃度計を用いて求めた緑色光透過濃度の最小値
をカブリ濃度として表1に示した。
D透過型濃度計を用いて求めた緑色光透過濃度の最小値
をカブリ濃度として表1に示した。
【0137】《相対感度》感度をカブリ濃度+0.15
の濃度を与える露光量の逆数から求め、試料105の感
度を100とする相対値で各試料の感度を表1に示し
た。
の濃度を与える露光量の逆数から求め、試料105の感
度を100とする相対値で各試料の感度を表1に示し
た。
【0138】以上の結果を表1に示す。
【0139】
【表1】
【0140】※1:使用比はモル比である。※2:強色
増感剤の添加量はハロゲン化銀1モル当たりのモル数で
ある。
増感剤の添加量はハロゲン化銀1モル当たりのモル数で
ある。
【0141】表1から明らかなように、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料は、カブリをそれほど増加させるこ
となしに相対感度を大幅に向上し、又耐熱、耐湿、耐酸
素性に優れた性能を示していることが分かる。
ン化銀写真感光材料は、カブリをそれほど増加させるこ
となしに相対感度を大幅に向上し、又耐熱、耐湿、耐酸
素性に優れた性能を示していることが分かる。
【0142】
【発明の効果】本発明によれば、高感度及び低いカブリ
であり、且つ安定した保存性を有するハロゲン化銀感光
材料を提供することができるという顕著に優れた効果を
奏する。特にそれは生試料の状態でも十分に本発明の効
果を発揮している。
であり、且つ安定した保存性を有するハロゲン化銀感光
材料を提供することができるという顕著に優れた効果を
奏する。特にそれは生試料の状態でも十分に本発明の効
果を発揮している。
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体上にそれぞれ1層以上の赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び
青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ強色増感効果
のある化合物を少なくとも1種含有する非可視感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも1層有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10202038A JP2000035628A (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10202038A JP2000035628A (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000035628A true JP2000035628A (ja) | 2000-02-02 |
Family
ID=16450913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10202038A Pending JP2000035628A (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000035628A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005507380A (ja) * | 2001-08-13 | 2005-03-17 | ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | Hiv阻害性ピリミジン誘導体 |
| US7705148B2 (en) | 2002-08-09 | 2010-04-27 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Processes for the preparation of 4-[[4-[[4-(2-cyanoethenyl)-2,6-dimethylphenyl]amino]-2-pyrimidinyl]amino]benzonitrile |
| US7956063B2 (en) | 2001-08-13 | 2011-06-07 | Janssen Pharmaceutica Nv | Salt of 4-[[4-[[4-(2-cyanoethenyl)-2,6-dimethylphenyl]amino]-2-pyrimidinyl]amino]benzonitrile |
| US8101629B2 (en) | 2001-08-13 | 2012-01-24 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Salt of 4-[[4-[[4-(2-cyanoethenyl)-2,6-dimethylphenyl]amino]-2-pyrimidinyl]amino]benzonitrile |
-
1998
- 1998-07-16 JP JP10202038A patent/JP2000035628A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005507380A (ja) * | 2001-08-13 | 2005-03-17 | ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | Hiv阻害性ピリミジン誘導体 |
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| US9580392B2 (en) | 2001-08-13 | 2017-02-28 | Janssen Pharmaceutica Nv | HIV replication inhibiting pyrimidines |
| US9981919B2 (en) | 2001-08-13 | 2018-05-29 | Janssen Pharmaceutical N.V. | HIV replication inhibiting pyrimidines |
| US10370340B2 (en) | 2001-08-13 | 2019-08-06 | Janssen Pharmaceutica Nv | HIV replication inhibiting pyrimidines |
| US10611732B2 (en) | 2001-08-13 | 2020-04-07 | Janssen Pharmaceutica Nv | HIV replication inhibiting pyrimidines |
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