JP2000035690A - 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 十分な非オフセット性を有し、最低定着温度
が低く、二成分現像剤とした時、キャリア、静電荷像支
持体、現像スリーブ等の汚染が少なく、良好な流動性を
有し多数回にわたって安定に可視画像を形成する事が可
能な微粒静電荷像現像剤を提供する。 【解決手段】 バインダー微粒子、着色剤及びワックス
粒子を熱融着してなる静電荷現像用トナーにおいて、該
ワックス粒子のワックスがエステル成分を２０重量％以
上含有し針入度が４以下のワックスであることを特徴と
する静電荷像現像用トナー及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法、静電印
刷法、静電記録法等の画像形成方法における静電荷潜像
を顕像化する為の静電荷像現像用トナー及びその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真の現像に用いられるトナ
ーは、一般に熱可塑性樹脂中に着色剤（カーボンブラッ
ク、磁性粉、顔料等）、荷電制御剤、及びその他添加剤
を溶融混練し、次いで粉砕、分級することにより製造さ
れている。

【０００３】しかしながら、上記の粉砕によりトナーを
製造する方法には種々の欠点が存在する。第一には樹脂
製造の為の重合装置、混練の為の装置、粉砕機、分級
機、等の多くの工程に伴う装置が必要であり、工程数も
多くエネルギー消費も大きいことがコストが高くなる原
因となっている。特に近年、高画質化の為、トナーの更
なる小粒径、シャープな粒度分布化を求める傾向が強ま
り、より高コストとなっている。第二には、混練工程で
着色剤やその他添加剤を樹脂に均一に分散させるのが極
めて困難であり、故にこの方法で製造されたトナーは、
着色剤、電荷制御剤等が分散不良である為、各粒子の帯
電特性が異なり、これが解像度低下につながっている。

【０００４】これらの粉砕法によるトナーにみられるさ
まざまな欠点を改良する為に、例えば、特開昭６３−１
８６２５３号、特開昭６３−２３２７４９号、特開平４
−５１２５１号、特開平６−３２９９４７号、特開平９
−５０１４９号及び特開平９−１４６２９５号公報に記
載されているごとく、乳化重合法や懸濁重合法等による
重合トナーの製造方法が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記技
術を用いても粒度分布がシャープで、形状制御が容易で
あり、しかも微粒子間の接着が強く粒子の破砕がない非
球形状粒子を得ること、この非球形状粒子を用いて、耐
久性が高く、帯電量のバラツキが発生せず、トナーのロ
ットが変わっても安定した画質が得られる静電荷潜像現
像用トナーを得ることが出来るとはいえないのが現状で
ある。

【０００６】本発明の目的は、十分な非オフセット性を
有し、最低定着温度が低く、二成分現像剤とした時、キ
ャリア、静電荷像支持体、現像スリーブ等の汚染が少な
く、良好な流動性を有し多数回にわたって安定に可視画
像を形成する事が可能な微粒静電荷像現像剤を提供する
ことにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００８】（１） バインダー微粒子、着色剤及びワ
ックス粒子を熱融着してなる静電荷現像用トナーにおい
て、該ワックス粒子のワックスがエステル成分を２０重
量％以上含有し針入度が４以下のワックスであることを
特徴とする静電荷像現像用トナー。

【０００９】（２） 上記ワックスの融点が６０乃至１
１０℃の範囲にあることを特徴とする前記１記載の静電
荷像現像用トナー。

【００１０】（３） 上記ワックス粒子の含有比率が１
〜２０重量％であることを特徴とする前記１記載の静電
荷像現像用トナー。

【００１１】（４） 上記ワックス粒子が平均粒径５０
乃至１５０ｎｍの範囲にあるワックス粒子であることを
特徴とする前記１記載の静電荷像現像用トナー。

【００１２】（５） バインダー微粒子水性分散液、着
色剤水性分散液及びワックス粒子水性分散液を会合、加
熱融着してなる静電荷現像用トナーの製造方法におい
て、ワックス粒子水性分散液がエステル成分を２０重量
％含有し針入度が４以下のワックスを乳化して水性分散
液としたものであることを特徴とする静電荷像現像用ト
ナーの製造方法。

【００１３】（６） 上記ワックス粒子水性分散液が融
点６０乃至１１０℃の範囲であるワックスを乳化した水
性分散液であることを特徴とする前記５記載の静電荷像
現像用トナーの製造方法。

【００１４】（７） 上記ワックス粒子水性分散液のｐ
Ｈが８．５〜１３の範囲であることを特徴とする前記５
記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００１５】（８） 上記バインダー微粒子分散液が、
ワックス粒子水性分散液共存下にラジカル重合性モノマ
ーを乳化重合を行い生成したバインダー微粒子分散液で
あることを特徴とする前記５記載の静電荷像現像用トナ
ーの製造方法。

【００１６】（９） 上記バインダー微粒子分散液が、
ワックス粒子水性分散液及び着色剤水性分散液共存下に
ラジカル重合性モノマーを乳化重合を行い生成したバイ
ンダー微粒子分散液であることを特徴とする前記５記載
の静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００１７】本発明を更に詳しく説明する。本発明のワ
ックスはエステル成分を２０重量％以上含有し針入度が
４以下のワックスであるが、例えば下記表１のワックス
等が挙げられる。

【００１８】

【表１】

【００１９】本発明のワックスはワックス粒子水性分散
液として用いられる。ワックス粒子水性分散液は、界面
活性剤水溶液中にワックスを添加し、少なくともワック
スの固体−液体転移温度、又は融点以上に加熱し乳化攪
拌を行い、更に安定化の為に少なくともワックスの酸価
に相当するアルカリを添加する事で得られる。

【００２０】又、アルカリはワックスの酸価相当分以上
を初めから添加しておく事も可能である。又乳化時のワ
ックスの酸化を防止する為に、脱気水を用い窒素気流下
又は窒素雰囲気下で乳化を行う事は好ましい。更に、専
用の乳化分散機を用いる事で安定した乳化分散液の製造
が可能となる。

【００２１】界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤
が一般に用いられる。添加量としてはワックスの重量に
対し１重量％から２０重量％、好ましくは３重量％から
１８重量％で用いられる。又乳化分散液の安定化の為、
乳化分散液のｐＨは８．５から１３、好ましくは９．０
から１２．５の間に調整される。ワックスのワックス粒
子水性分散液中の濃度は、目的に応じて選択は可能であ
るが一般的に１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２８
重量％である。

【００２２】ワックス粒子水性分散液のワックス粒子の
平均粒径は、乳化条件によっても異なるが、約２０ｎｍ
から約３００ｎｍの範囲、好ましくは約５０ｎｍ〜約２
００ｎｍが用いられる。

【００２３】本発明のワックス粒子は、幾つかの方法で
トナー中へ導入する事ができる。代表的な例を以下に示
す。

【００２４】（１）ワックス粒子水性分散液、着色剤水
性分散液及びバインダーとなるバインダー微粒子水性分
散液を所望の比率で混合し、常法に従い会合を行い、バ
インダーのガラス転移温度＋５０℃の範囲の加熱温度で
加熱融着を行った後、室温まで冷却し、洗浄・濾過を繰
り返し精製を行った後、バインダーのガラス転移温度以
下で乾燥を行い、トナーとする。

【００２５】（２）水相中にワックス粒子水性分散液及
びラジカル重合性モノマーを所望のモノマー種及び所望
の共重合比率のバインダーを構成する様に添加されたモ
ノマー及び界面活性剤を添加し、攪拌下重合温度まで昇
温した後、ラジカル重合開始剤を添加し重合を行い、ワ
ックス粒子／バインダー微粒子水性分散液を調製する。
ワックス粒子／バインダー微粒子水性分散液に着色剤水
性分散液を所望の比率で添加混合した後、常法に従い会
合を行い、バインダーのガラス転移温度＋５０℃の範囲
の加熱温度で加熱融着を行った後、室温まで冷却し、洗
浄・濾過を繰り返し精製を行った後、バインダーのガラ
ス転移温度以下で乾燥を行い、トナーとする。

【００２６】（３）水相中にワックス水性乳化分散液、
着色剤水性分散液及びラジカル重合性モノマーを所望の
モノマー種及び所望の共重合比率のバインダーを構成す
る様に添加されたモノマー及び界面活性剤を添加し、攪
拌下重合温度まで昇温した後、ラジカル重合開始剤を添
加し重合を行い、ワックス粒子／着色剤／バインダー微
粒子水性分散液を調製する。ワックス粒子／着色剤／バ
インダー微粒子水性分散液を、常法に従い会合を行い、
バインダーのガラス転移温度＋５０℃の範囲の加熱温度
で加熱融着を行った後、室温まで冷却し、洗浄・濾過を
繰り返し精製を行った後、バインダーのガラス転移温度
以下で乾燥を行い、トナーとする。

【００２７】上記方法に従い、本発明のワックス粒子は
トナー粒子内に導入する事が可能である。ワックス粒子
のトナー粒子内導入の確認は、透過型電子顕微鏡による
トナー切片の直接観察、示差熱天秤（ＤＳＣ）による融
点のピーク観察により容易に判定可能である。

【００２８】バインダー微粒子は、一般に、乳化重合
法、懸濁重合法、分散重合法、沈澱重合法、界面重合
法、合成樹脂の粉砕微粉等を用いることが可能である
が、好ましくは乳化重合法により製造される重合体粒子
が用いられる。

【００２９】本発明に係るバインダー微粒子は、そのＴ
ｇが−１０〜１２０℃の範囲にあれば良く、更に好まし
くは０〜９０℃である。又、軟化点は８０〜２２０℃の
範囲である。上記バインダー微粒子の単量体組成はこの
範囲を満足するものであり、かつ、解離性基を有する重
合体単位を、重合体に対し好ましくは０．１〜２０重量
％含有されておれば良く、その他の共重合性単量体の種
類及び組成は問わない。

【００３０】本発明に係るバインダー微粒子の分子量は
好ましくは重量平均分子量で２０００〜１０００００
０、より好ましくは８０００〜５０００００である。
又、分子量分布は重量平均分子量と数平均分子量の比
（Ｍｗ／Ｍｎと略記する）で１．５〜１００がよく、よ
り好ましくは１．８〜５０である。

【００３１】重合性単量体としては、疎水性単量体を必
須の構成成分とし、必要に応じて架橋性単量体が用いら
れる。また、下記するごとく酸性極性基を有する単量体
又は塩基性極性基を有する単量体を少なくとも１種類含
有する。

【００３２】（１）疎水性単量体 単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、１種又は
２種以上のものを組み合わせて用いることができる。

【００３３】具体的には、モノビニル芳香族系単量体、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル
系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系
単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン
系単量体等を用いることができる。

【００３４】ビニル芳香族系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体及びその誘導体が挙げられる。

【００３５】アクリル系単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ア
ミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチル等が挙げられる。

【００３６】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。

【００３７】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【００３８】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。

【００３９】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【００４０】（２）架橋性単量体 バインダー微粒子の特性を改良するために架橋性単量体
を添加しても良い。架橋性単量体としては、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエ
チレングリコールメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有
するものが挙げられる。

【００４１】（３）酸性極性基を有する単量体 酸性極性基を有する単量体としては、（ｉ）カルボキシ
ル基（−ＣＯＯＨ）を有するα，β−エチレン性不飽和
化合物及び（ii）スルホン基（−ＳＯ₃Ｈ）を有する
α，β−エチレン性不飽和化合物を挙げることができ
る。

【００４２】（ｉ）の−ＣＯＯＨ基を有するα，β−エ
チレン性不飽和化合物の例としては、アクリル酸、メタ
アクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケ
イ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モ
ノオクチルエステル、及びこれらのＮａ、Ｚｎ等の金属
塩類等を挙げることができる。

【００４３】（ii）の−ＳＯ₃Ｈ基を有するα，β−エ
チレン性不飽和化合物の例としてはスルホン化スチレ
ン、そのＮａ塩、アリルスルホコハク酸、アリルスルホ
コハク酸オクチル、そのＮａ塩等を挙げることができ
る。

【００４４】（４）塩基性極性基を有する単量体 塩基性極性基を有する単量体としては、（ｉ）アミン基
或いは４級アンモニウム基を有する炭素原子数１〜１
２、好ましくは２〜８、特に好ましくは２の脂肪族アル
コールの（メタ）アクリル酸エステル、（ii）（メタ）
アクリル酸アミド或いは随意Ｎ上で炭素原子数１〜１８
のアルキル基でモノ又はジ置換された（メタ）アクリル
酸アミド、（iii）Ｎを環員として有する複素環基で置
換されたビニール化合物及び（iv）Ｎ，Ｎ−ジアリル−
アルキルアミン或いはその四級アンモニウム塩を例示す
ることができる。中でも、（ｉ）のアミン基或いは四級
アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）ア
クリル酸エステルが塩基性極性基を有する単量体として
好ましい。

【００４５】（ｉ）のアミン基或いは四級アンモニウム
基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エス
テルの例としては、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、上記４化合物の四級アンモニウム塩、３−ジ
メチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−
３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム
塩等を挙げることができる。

【００４６】（ii）の（メタ）アクリル酸アミド或いは
Ｎ上で随意モノ又はジアルキル置換された（メタ）アク
リル酸アミドとしては、アクリルアミド、Ｎ−ブチルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペ
リジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチル
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等を挙げることができ
る。

【００４７】（iii）のＮを環員として有する複素環基
で置換されたビニル化合物としては、ビニルピリジン、
ビニルピロリドン、ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムク
ロリド、ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリド等を
挙げることができる。

【００４８】（iv）のＮ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミ
ンの例としては、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウム
クロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリ
ド等を挙げることができる。

【００４９】分子量を調整することを目的として、一般
的に用いられる連鎖移動剤を用いることが可能である。

【００５０】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプ
タンが使用される。

【００５１】本発明においてラジカル重合開始剤は水溶
性であれば適宜使用が可能である。例えば過硫酸塩（過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物
（４，４′−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその塩、
２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、
過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサ
イド化合物等が挙げられる。

【００５２】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に
応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事
が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合
活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短
縮が期待できる。

【００５３】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが、例え
ば５０℃から８０℃の範囲が用いられる。又、常温開始
の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビ
ン酸等）の組み合わせを用いる事で室温又はそれに近い
温度で重合する事も可能である。

【００５４】重合に用いることのできる界面活性剤とし
ては、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナト
リウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−
ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン
酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジ
メチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリ
フェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトー
ル−６−スルホン酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩
（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウ
ム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリ
ウムなど）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリ
ン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナ
トリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、オレイン酸カルシウムなど）などが挙げられる。

【００５５】本発明において、着色剤としては無機顔
料、有機顔料を挙げることができる。

【００５６】無機顔料としては、従来公知のものを用い
ることができる。どのような顔料でも使用することがで
きるが、具体的な無機顔料を以下に例示する。

【００５７】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【００５８】これらの無機顔料は所望に応じて単独又は
複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量
はバインダー樹脂に対して、多くの場合２〜２０重量％
が選択される。

【００５９】有機顔料としては、従来公知のものを用い
ることができる。どのような顔料でも使用することがで
きるが、具体的な有機顔料を以下に例示する。

【００６０】マゼンタ又はレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【００６１】オレンジ又はイエロー用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント
オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１３８、等が挙げられる。

【００６２】グリーン又はシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００６３】これらの有機顔料は所望に応じて単独又は
複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量
はバインダー樹脂に対して、多くの場合２〜２０重量％
が選択される。

【００６４】本発明において、着色剤の表面改質剤とし
ては、従来公知のものを使用することができる。具体的
には、シラン化合物、チタン化合物、アルミニウム化合
物等が好ましく用いることができる。

【００６５】シラン化合物としては、メチルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、等
のアルコキシシラン、ヘキサメチルジシロザン等のシリ
ザン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレ
イドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

【００６６】チタン化合物としては、例えば、味の素社
製の「プレンアクト」と称する商品名で市販されている
ＴＴＳ、９Ｓ、３８Ｓ、４１Ｂ、４６Ｂ、５５、１３８
Ｓ、２３８Ｓ等、日本曹達社製の市販品Ａ−１、Ｂ−
１、ＴＯＴ、ＴＳＴ、ＴＡＡ、ＴＡＴ、ＴＬＡ、ＴＯ
Ｇ、ＴＢＳＴＡ、Ａ−１０、ＴＢＴ、Ｂ−２、Ｂ−４、
Ｂ−７、Ｂ−１０、ＴＢＳＴＡ−４００、ＴＴＳ、ＴＯ
Ａ−３０、ＴＳＤＭＡ、ＴＴＡＢ、ＴＴＯＰ等が挙げら
れる。

【００６７】アルミニウム化合物としては、例えば、味
の素社製の「プレンアクトＡＬ−Ｍ」等が挙げられる。

【００６８】これらの表面改質剤濃度は着色剤に対して
０．０１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは１〜
１５重量％が選択される。

【００６９】本発明の静電荷像現像用トナーは、トナー
としての特性を保持させるために添加されるべき成分を
含有させる必要がある。このような成分として、荷電制
御剤が挙げられる。

【００７０】また、流動性や帯電性を改良するための後
添加剤（外添剤と称する）や滑剤を配合して用いること
ができる。

【００７１】荷電制御剤も同様に公知のものが用いられ
る。但し、バインダー微粒子表面に極性基を有するモノ
マーを共重合させた場合には、必要がない場合もある。
ここで言う極性基とはカルボキシル基、スルホン酸基、
アミノ基、アンモニウム塩基等、正負に問わず電荷を有
する基を表す。

【００７２】荷電制御剤としては、正帯電性としてニグ
ロシン系の電子供与性染料、ナフテン酸又は高級脂肪酸
の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム
塩、アルキルアミド、金属錯体、顔料、フッ素処理活性
剤等、負帯電性として電子受容性の有機錯体、塩素化パ
ラフィン、塩素化ポリエステル、銅フタロシアニンのス
ルホニルアミン等が挙げられる。

【００７３】外添剤には、例えば流動化剤、帯電制御剤
及び滑剤等の微粒子がある。流動化剤としては、無機微
粉末、例えば疎水性シリカ、酸化チタン、アルミナ及び
これらの硫化物、窒化物及び炭化ケイ素等が挙げられ
る。帯電制御剤としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリ
スチレン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末及びポリ
エチレン微粒子等が挙げられる。

【００７４】滑剤には、例えばステアリン酸のカドミウ
ム、バリウム、ニッケル、コバルト、ストロンチウム、
銅、マグネシウム、カルシウム塩等、オレイン酸亜鉛、
マンガン、鉄、コバルト、銅、鉛、マグネシウム塩、パ
ルミチン酸の亜鉛、コバルト、銅、マグネシウム、ケイ
素、カルシウム塩、リノール酸の亜鉛、コバルト、カル
シウム塩、リシノール酸の亜鉛、カドミウム塩、カプリ
ル酸の鉛塩、カプロン酸の鉛塩等の高級脂肪酸の金属塩
が挙げられる。これらは必要に応じて添加される。

【００７５】本発明のトナーは現像剤として用いられる
が、一成分現像剤でも二成分現像剤でもよいが、好まし
くは二成分現像剤としてである。一成分現像剤として用
いる場合は、非磁性一成分現像剤として前記トナーをそ
のまま用いる方法もあるが、通常はトナー粒子中に０．
１〜５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤
として用いる。その含有方法としては、着色剤と同様に
して非球形状粒子中に含有させるのが普通である。

【００７６】しかし、より広くは現像剤用キャリアを用
いた磁性二成分現像剤として用いる。この場合は、磁性
粒子としては、鉄、フェライト、マグネタイト等の金
属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金
等の従来から公知の材料を用いることができる。特にＬ
ｉ₂Ｏ、ＭｇＯ、ＭｎＯの少なくとも一種を含有するＦ
ｅ₂Ｏ₃からなる芯材粒子が好ましい。上記磁性粒子は、
その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ま
しくは２５〜６０μｍのものがよい。

【００７７】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパテク（ＳＹＭＰＡＴ
ＥＣ）社製）により測定される。

【００７８】キャリアは、更に樹脂によりコーティング
（被覆）されていることが好ましい。コーティング用の
樹脂組成としては、特に限定は無く、オレフィン系樹
脂、スチレン系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、シリ
コーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体
系樹脂等が用いられる。

【００７９】更に、キャリアの比抵抗は１０⁵Ω・ｃｍ
以上、１０¹⁴Ω・ｃｍ以下であることが望ましく、１０
⁵Ω・ｃｍ未満では、電荷注入が起こる場合があり、一
方１０¹⁴Ω・ｃｍを越えると現像層の上面（現像剤の穂
の先端）まで電荷が達しにくく現像性が低くなる。

【００８０】本発明においてキャリアの磁化は２０ｅｍ
ｕ／ｃｍ³以上、６０ｅｍｕ／ｃｍ³以下であることが望
ましく、特に望ましいのは３０ｅｍｕ／ｃｍ³以上、５
０ｅｍｕ／ｃｍ³以下である。２０ｅｍｕ／ｃｍ³未満で
はキャリアが感光体の未現像部に付着してしまう現象を
起し易く、６０ｅｍｕ／ｃｍ³を越えると現像スリーブ
上に柔らかく均一な現像層が形成しにくくなる。

【００８１】

【実施例】実施例１ （ワックス粒子水性分散液の調製） 〈カルナウバワックス粒子水性分散液の調製〉 （本発明のワックス粒子水性分散液１）１０００ｍｌの
攪拌装置、温度センサー、窒素導入管及び冷却管付き４
頭コルベンに脱気した蒸留水５００ｍｌにニューコール
５６５Ｃ（日本乳化剤社製）２８．５ｇ、カルナウバワ
ックスＮｏ．１（野田ワックス社製）１８５．５ｇを添
加し窒素気流下攪拌を行いつつ、温度を昇温した。内温
８５℃の時点で５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加し
そのまま９５℃まで昇温した後、そのまま１時間加熱攪
拌を続け、室温まで冷却した。

【００８２】この乳化分散液を動的光散乱法粒度分析装
置ＥＬＳ−８００（大塚電子工業社製）を用い粒径を測
定したところ、平均粒径は１２０ｎｍであった。又ワッ
クスの固形分は２６重量％であった。又乳化液のｐＨは
１１．２であった。

【００８３】〈キャンデリアワックス粒子水性分散液の
調製〉 （本発明のワックス粒子水性分散液２）上記カルナウバ
ワックス粒子水性分散液の処方においてカルナウバワッ
クスに変えてキャンデリアワックス（特）（野田ワック
ス社製）に、又内温を９５℃から７５℃に変えた以外は
同一条件で乳化を行った。同様に平均粒径は１０５ｎ
ｍ、ワックス固形分は２６重量％、ｐＨは１０．８であ
った。

【００８４】〈キャンデリアワックス粒子水性分散液の
調製〉 （本発明のワックス粒子水性分散液３）上記カルナウバ
ワックス粒子水性分散液の処方においてカルナウバワッ
クスに変えてキャンデリアワックスＮｏ．１（野田ワッ
クス社製）に、又内温を９５℃から７５℃に変えた以外
は同一条件で乳化を行った。同様に平均粒径は１１２ｎ
ｍ、ワックス固形分は２６重量％、ｐＨは１０．７であ
った。

【００８５】〈キャンデリアワックス粒子水性分散液の
調製〉 （本発明のワックス粒子水性分散液４）上記カルナウバ
ワックス粒子水性分散液の処方においてカルナウバワッ
クスに変えてキャンデリアワックスＮｏ．２（野田ワッ
クス社製）に、又内温を９５℃から７５℃に変えた以外
は同一条件で乳化を行った。同様に平均粒径は１００ｎ
ｍ、ワックス固形分は２６重量％、ｐＨは１１．２であ
った。

【００８６】〈ヘキストワックスＥ粒子水性分散液の調
製〉 （本発明のワックス粒子水性分散液５）上記カルナウバ
ワックス粒子水性分散液の処方においてカルナウバワッ
クスに変えてヘキストワックスＥ（ヘキストジャパン社
製）に、又内温を９５℃から９０℃に変えた以外は同一
条件で乳化を行った。同様に平均粒径は１３１ｎｍ、ワ
ックス固形分は２６重量％、ｐＨは１２．３であった。

【００８７】〈ヘキストワックスＯＰ粒子水性分散液の
調製〉 （本発明のワックス粒子水性分散液６）上記カルナウバ
ワックス粒子水性分散液の処方においてカルナウバワッ
クスに変えてヘキストワックスＯＰ（ヘキストジャパン
社製）に、又内温を９５℃から９０℃に変えた以外は同
一条件で乳化を行った。同様に平均粒径は１３１ｎｍ、
ワックス固形分は２６重量％、ｐＨは１２．３であっ
た。

【００８８】〈花王ワックス８５Ｐ粒子水性分散液の調
製〉 （本発明のワックス粒子水性分散液７）上記カルナウバ
ワックス粒子水性分散液の処方においてカルナウバワッ
クスに変えて花王ワックス８５Ｐ（花王社製）に変えた
以外は同一条件で乳化を行った。同様に平均粒径は９５
ｎｍ、ワックス固形分は２６重量％、ｐＨは８．９であ
った。

【００８９】〈ホホバ固体ロウ粒子水性分散液の調製〉 （本発明のワックス粒子水性分散液８）上記カルナウバ
ワックス粒子水性分散液の処方においてカルナウバワッ
クスに変えてホホバ固体ロウ（野田ワックス社製）に変
えた以外は同一条件で乳化を行った。同様に平均粒径は
１３５ｎｍ、ワックス固形分は２６重量％、ｐＨは９．
１であった。

【００９０】（比較ワックス粒子水性分散液） 〈酸変性ポリプロピレンワックス粒子水性分散液の調
製〉 （比較ワックス粒子水性分散液１）ビスコール６６０Ｐ
（三洋化成社製）を酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇになるよう
マレイン酸で変性した酸変性ポリプロピレンワックス
（針入度１以下、融点１３１℃）１８５ｇ、脱気した蒸
留水５００ｍｌ、ニューコール５６５Ｃ（日本乳化剤社
製）２８．５ｇを１０００ｌのオートクレーブ加え、更
に５Ｎ水酸化カリウム水溶液でｐＨ＝９．５に調整し
た。更にオートクレーブ中で減圧、窒素導入を繰り返し
窒素置換を行った後窒素加圧下１６０℃で攪拌を行い、
ワックスを乳化させた。同様に平均粒径は１１５ｎｍ、
ワックス固形分は２６重量％、ｐＨは９．５であった。

【００９１】〈ライスワックス粒子水性分散液の調製〉 （比較ワックス粒子水性分散液２）カルナウバワックス
粒子水性分散液の調製のカルナウバワックスをライスワ
ックスＦ−１（野田ワックス社製、脂肪酸エステル含有
率９３〜９６重量％、針入度６、融点７９℃）に変えた
以外は同一でライスワックス粒子水性分散液を調製し
た。同様に平均粒径は１６０ｎｍ、ワックス固形分は２
６％、ｐＨは７．９であった。

【００９２】（着色剤水性分散液の調製） （着色剤分散液Ｉ）カーボンブラック（商品名：モーガ
ルＬ、キャボット社製）１００ｇ、ドデシル硫酸ナトリ
ウム２５ｇを蒸留水５４０ｍｌに添加し、十分攪拌を行
った後、加圧型分散機（ＭＩＮＩ−ＬＡＢ：ラーニー社
製）を用い、分散を行った。平均粒径は８２ｎｍであっ
た。

【００９３】（着色剤分散液II）カーボンブラック（商
品名：モーガルＬ、キャボット社製）を０．５重量％の
アルミニウムカップリング剤（商品名：プレンアクトＡ
Ｌ−Ｍ、味の素社製）で処理した以外は全く同一の処方
で分散を行った。平均粒径は９１ｎｍであった。

【００９４】（バインダー微粒子水性分散液の合成） （本発明の高分子量バインダー微粒子分散液の重合１）
（ＨＰ−Ｉ） 攪拌装置、冷却管、温度センサー及び窒素導入管を装着
した１ｌの４頭コルベンに蒸留水４８０ｍｌ、ドデシル
硫酸ナトリウム０．６ｇ、スチレン１０６．４ｇ、ｎ−
ブチルアクリレート４３．２ｇ、メタクリル酸１０．４
ｇを添加し攪拌を行いながら窒素気流下７０℃まで昇温
した。ここで過硫酸カリウム２．１ｇを１２０ｍｌの蒸
留水に溶解した開始剤水溶液を添加し、窒素気流下７０
℃、３時間攪拌を行い、重合を完結させた後室温まで冷
却した。固形分は２１％、平均粒径は１０５ｎｍであっ
た。

【００９５】（本発明の低分子量バインダー微粒子分散
液の重合１）（ＬＰ−Ｉ） 攪拌装置、冷却管、温度センサー及び窒素導入管を装着
した５ｌの４頭コルベンに蒸留水２４００ｍｌ、ドデシ
ル硫酸ナトリウム２．８ｇ、スチレン６２０ｇ、ｎ−ブ
チルアクリレート１２８ｇ、メタクリル酸５２ｇ及びｔ
ｅｒｔ−ドデシルメルカプタン２７．４を添加し攪拌を
行いながら窒素気流下７０℃まで昇温した。ここで過硫
酸カリウム１１．２ｇを６００ｍｌの蒸留水に溶解した
開始剤水溶液を添加し、窒素気流下７０℃、３時間攪拌
を行い、重合を完結させた後室温まで冷却した。固形分
は２１％、平均粒径は１１５ｎｍであった。

【００９６】（本発明の高分子量バインダー微粒子分散
液の重合２）（ＨＰ−２） 攪拌装置、冷却管、温度センサー及び窒素導入管を装着
した１ｌの４頭コルベンに蒸留水４６３ｍｌ、ドデシル
硫酸ナトリウム０．６ｇ、本発明のワックス粒子水性分
散液１を２３．０ｇ、スチレン１０６．４ｇ、ｎ−ブチ
ルアクリレート４３．２ｇ、メタクリル酸１０．４ｇを
添加し攪拌を行いながら窒素気流下７０℃まで昇温し
た。ここで過硫酸カリウム２．１ｇを１２０ｍｌの蒸留
水に溶解した開始剤水溶液を添加し、窒素気流下７０
℃、３時間攪拌を行い、重合を完結させた後室温まで冷
却した。固形分は２１％、平均粒径は９８ｎｍであっ
た。

【００９７】（本発明の低分子量バインダー微粒子分散
液の重合２）（ＬＰ−２） 攪拌装置、冷却管、温度センサー及び窒素導入管を装着
した５ｌの４頭コルベンに蒸留水２３０９ｍｌ、本発明
のワックス粒子水性分散液１を１２３．０ｇ、ドデシル
硫酸ナトリウム２．８ｇ、スチレン６２０ｇ、ｎ−ブチ
ルアクリレート１２８ｇ、メタクリル酸５２ｇ及びｔｅ
ｒｔ−ドデシルメルカプタン２７．４を添加し攪拌を行
いながら窒素気流下７０℃まで昇温した。ここで過硫酸
カリウム１１．２ｇを６００ｍｌの蒸留水に溶解した開
始剤水溶液を添加し、窒素気流下７０℃、３時間攪拌を
行い、重合を完結させた後室温まで冷却した。固形分は
２１％、平均粒径は１０８ｎｍであった。

【００９８】（本発明の高分子量バインダー微粒子分散
液の重合３）（ＨＰ−３） 攪拌装置、冷却管、温度センサー及び窒素導入管を装着
した１ｌの４頭コルベンに蒸留水４５４ｍｌ、ドデシル
硫酸ナトリウム０．６ｇ、本発明のワックス粒子水性分
散液１を３４．６ｇ、スチレン１０６．４ｇ、ｎ−ブチ
ルアクリレート４３．２ｇ、メタクリル酸１０．４ｇを
添加し攪拌を行いながら窒素気流下７０℃まで昇温し
た。ここで過硫酸カリウム２．１ｇを１２０ｍｌの蒸留
水に溶解した開始剤水溶液を添加し、窒素気流下７０
℃、３時間攪拌を行い、重合を完結させた後室温まで冷
却した。固形分は２１％、平均粒径は９８ｎｍであっ
た。

【００９９】（本発明の低分子量バインダー微粒子分散
液の重合３）（ＬＰ−３） 攪拌装置、冷却管、温度センサー及び窒素導入管を装着
した５ｌの４頭コルベンに蒸留水２２６３ｍｌ、本発明
のワックス粒子水性分散液１を１８４．６ｇ、ドデシル
硫酸ナトリウム２．８ｇ、スチレン６２０ｇ、ｎ−ブチ
ルアクリレート１２８ｇ、メタクリル酸５２ｇ及びｔｅ
ｒｔ−ドデシルメルカプタン２７．４を添加し攪拌を行
いながら窒素気流下７０℃まで昇温した。ここで過硫酸
カリウム１１．２ｇを６００ｍｌの蒸留水に溶解した開
始剤水溶液を添加し、窒素気流下７０℃、３時間攪拌を
行い、重合を完結させた後室温まで冷却した。固形分は
２１％、平均粒径は１０８ｎｍであった。

【０１００】（本発明の高分子量バインダー微粒子分散
液の重合４）（ＨＰ−４） 高分子量バインダー微粒子分散液の重合２の本発明のワ
ックス粒子水性分散液１を本発明のワックス粒子水性分
散液２に変えた以外は全く同一の処方で重合を行った。
固形分は２２％、平均粒径は９４ｎｍであった。

【０１０１】（本発明の低分子量バインダー微粒子分散
液の重合４）（ＬＰ−４） 低分子量バインダー微粒子分散液の重合２の本発明のワ
ックス粒子水性分散液１を本発明のワックス粒子水性分
散液２に変えた以外は全く同一の処方で重合を行った。
固形分は２２％、平均粒径は１０１ｎｍであった。

【０１０２】（本発明の高分子量バインダー微粒子分散
液の重合５）（ＨＰ−５） 攪拌装置、冷却管、温度センサー及び窒素導入管を装着
した１ｌの４頭コルベンに蒸留水３９８ｍｌ、ドデシル
硫酸ナトリウム０．６ｇ、本発明のワックス粒子水性分
散液１を２３．０ｇ、着色剤分散液IIを７７ｇ、スチレ
ン１０６．４ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４３．２ｇ、
メタクリル酸１０．４ｇを添加し攪拌を行いながら窒素
気流下７０℃まで昇温した。ここで過硫酸カリウム２．
１ｇを１２０ｍｌの蒸留水に溶解した開始剤水溶液を添
加し、窒素気流下７０℃、３時間攪拌を行い、重合を完
結させた後室温まで冷却した。固形分は２３％、平均粒
径は９８ｎｍであった。

【０１０３】（本発明の低分子量バインダー微粒子分散
液の重合５）（ＬＰ−５） 攪拌装置、冷却管、温度センサー及び窒素導入管を装着
した５ｌの４頭コルベンに蒸留水１９６３ｍｌ、本発明
のワックス粒子水性分散液１を１２３．０ｇ、着色剤分
散液IIを４１０ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム２．８ｇ、
スチレン６２０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１２８ｇ、
メタクリル酸５２ｇ及びｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタ
ン２７．４を添加し攪拌を行いながら窒素気流下７０℃
まで昇温した後、過硫酸カリウム１１．２ｇを６００ｍ
ｌの蒸留水に溶解した開始剤水溶液を添加し、窒素気流
下７０℃、３時間攪拌を行い、重合を完結させた後室温
まで冷却した。固形分は２３％、平均粒径は１０８ｎｍ
であった。

【０１０４】（比較高分子量バインダー微粒子分散液の
重合１）（比較ＨＰ−１） 本発明の高分子量バインダー微粒子分散液の重合２の本
発明のワックス粒子水性分散液１を比較ワックス粒子水
性分散液１に変更した以外は全く同一の処方で重合を行
った。平均粒径は１０８ｎｍ、固形分濃度は２２％であ
った。

【０１０５】（比較低分子量バインダー微粒子分散液の
重合１）（比較ＬＰ−１） 本発明の低分子量バインダー微粒子分散液の重合２の本
発明のワックス粒子水性分散液１を比較ワックス粒子水
性分散液１に変更した以外は全く同一の処方で重合を行
った。平均粒径は１１８ｎｍ、固形分濃度は２２％であ
った。

【０１０６】（比較高分子量バインダー微粒子分散液の
重合２）（比較ＨＰ−２） 本発明の高分子量バインダー微粒子分散液の重合２の本
発明のワックス粒子水性分散液１を比較ワックス粒子水
性分散液１に変更した以外は全く同一の処方で重合を行
った。平均粒径は１１３ｎｍ、固形分濃度は２２％であ
った。

【０１０７】（比較低分子量バインダー微粒子分散液の
重合２）（比較ＬＰ−２） 本発明の低分子量バインダー微粒子分散液の重合２の本
発明のワックス粒子水性分散液１を比較ワックス粒子水
性分散液２に変更した以外は全く同一の処方で重合を行
った。平均粒径は１２４ｎｍ、固形分濃度は２２％であ
った。

【０１０８】（トナーの合成） （本発明のトナー合成１）攪拌装置、冷却管、温度セン
サーを備えた１ｌセパラブルフラスコに、ＨＰ−１ ４
７．６ｇ、ＬＰ−１ １９０．５ｇ、本発明のワックス
粒子水性分散液３を７．７ｇ、着色剤分散液Ｉを２６．
７ｇ及び蒸留水２５２．５ｍｌを加え混合攪拌した後、
５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を用いｐＨ＝９．５に調
節を行った。更に攪拌下、塩化ナトリウム５０ｇを蒸留
水６００ｍｌに溶解した塩化ナトリウム水溶液、イソプ
ロパノール７７ｍｌ及びフルオラードＦＣ−１７０Ｃ
（住友３Ｍ社製：フッ素系ノニオン界面活性剤）１０ｍ
ｇを１０ｍｌの蒸留水に溶解した界面活性剤水溶液を順
次添加し、内温を８５℃まで上昇させ６時間反応を行っ
た後、室温まで冷却した。この反応液を５Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液を用いｐＨ＝１３に調整した後、濾過を
行い、更に蒸留水に再懸濁を行い濾過、再懸濁を繰り返
し、洗浄を行った後乾燥しトナーとした。平均粒径はコ
ールターマルチサイザーII（コールター社製）を用い測
定を行い、ｄ₅₀＝６．５２μｍ、ＣＶ＝２０％であっ
た。又ワックスは示差走査熱量計（ＤＳＣ−５０、島津
製作所製）を用い、その存在を確認した。

【０１０９】（本発明のトナー合成２）本発明のトナー
合成１に用いた、本発明のワックス粒子水性分散液３を
本発明のワックス粒子水性分散液４に変えた以外は全く
同一の処方でトナーの合成を行った。平均粒径はコール
ターマルチサイザーII（コールター社製）を用い測定を
行い、ｄ₅₀＝６．５８μｍ、ＣＶ＝２１％であった。又
ワックスは示差走査熱量計（ＤＳＣ−５０、島津製作所
製）を用い、その存在を確認した。

【０１１０】（本発明のトナー合成３）攪拌装置、冷却
管、温度センサーを備えた１ｌセパラブルフラスコに、
ＨＰ−２ ４９．５ｇ、ＬＰ−２ １９８．１ｇ、着色
剤分散液Ｉを２６．７ｇ及び蒸留水２２５．７ｍｌを加
え混合攪拌した後、５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を用
いｐＨ＝９．５に調節を行った。更に攪拌下、塩化ナト
リウム５０ｇを蒸留水６００ｍｌに溶解した塩化ナトリ
ウム水溶液、イソプロパノール７７ｍｌ及びフルオラー
ドＦＣ−１７０Ｃ（住友３Ｍ社製：フッ素系ノニオン界
面活性剤）１０ｍｇを１０ｍｌの蒸留水に溶解した界面
活性剤水溶液を順次添加し、内温を８５℃まで上昇させ
６時間反応を行った後、室温まで冷却した。この反応液
を５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を用いｐＨ＝１３に調
整した後、濾過を行い、更に蒸留水に再懸濁を行い濾
過、再懸濁を繰り返し、洗浄を行った後乾燥しトナーと
した。平均粒径はコールターマルチサイザーII（コール
ター社製）を用い測定を行い、ｄ₅₀＝６．５４μｍ、Ｃ
Ｖ＝１９％であった。又ワックスは示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ−５０、島津製作所製）を用い、その存在を確認し
た。

【０１１１】（本発明のトナー合成４）攪拌装置、冷却
管、温度センサーを備えた１ｌセパラブルフラスコに、
ＨＰ−３ ５０．５ｇ、ＬＰ−３ ２０１．９ｇ、着色
剤分散液Ｉを２６．７ｇ及び蒸留水２２０．９ｍｌを加
え混合攪拌した後、５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を用
いｐＨ＝９．５に調節を行った。更に攪拌下、塩化ナト
リウム５０ｇを蒸留水６００ｍｌに溶解した塩化ナトリ
ウム水溶液、イソプロパノール７７ｍｌ及びフルオラー
ドＦＣ−１７０Ｃ（住友３Ｍ社製：フッ素系ノニオン界
面活性剤）１０ｍｇを１０ｍｌの蒸留水に溶解した界面
活性剤水溶液を順次添加し、内温を８５℃まで上昇させ
６時間反応を行った後、室温まで冷却した。この反応液
を５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を用いｐＨ＝１３に調
整した後、濾過を行い、更に蒸留水に再懸濁を行い濾
過、再懸濁を繰り返し、洗浄を行った後乾燥しトナーと
した。平均粒径はコールターマルチサイザーII（コール
ター社製）を用い測定を行い、ｄ₅₀＝６．４８μｍ、Ｃ
Ｖ＝１９％であった。又ワックスは示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ−５０、島津製作所製）を用い、その存在を確認し
た。

【０１１２】（本発明のトナー合成５）攪拌装置、冷却
管、温度センサーを備えた１ｌセパラブルフラスコに、
ＨＰ−４ ４７．３ｇ、ＬＰ−４ １８９．１ｇ、着色
剤分散液Ｉを２６．７ｇ及び蒸留水２３６．９ｍｌを加
え混合攪拌した後、５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を用
いｐＨ＝９．５に調節を行った。更に攪拌下、塩化ナト
リウム５０ｇを蒸留水６００ｍｌに溶解した塩化ナトリ
ウム水溶液、イソプロパノール７７ｍｌ及びフルオラー
ドＦＣ−１７０Ｃ（住友３Ｍ社製：フッ素系ノニオン界
面活性剤）１０ｍｇを１０ｍｌの蒸留水に溶解した界面
活性剤水溶液を順次添加し、内温を８５℃まで上昇させ
６時間反応を行った後、室温まで冷却した。この反応液
を５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を用いｐＨ＝１３に調
整した後、濾過を行い、更に蒸留水に再懸濁を行い濾
過、再懸濁を繰り返し、洗浄を行った後乾燥しトナーと
した。平均粒径はコールターマルチサイザーII（コール
ター社製）を用い測定を行い、ｄ₅₀＝６．６１μｍ、Ｃ
Ｖ＝１７％であった。又ワックスは示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ−５０、島津製作所製）を用い、その存在を確認し
た。

【０１１３】（本発明のトナー合成６）攪拌装置、冷却
管、温度センサーを備えた１ｌセパラブルフラスコに、
ＨＰ−５ ４８．７ｇ、ＬＰ−５ １９４．８ｇ及び蒸
留水２５６．５ｍｌを加え混合攪拌した後、５Ｎ−水酸
化ナトリウム水溶液を用いｐＨ＝９．５に調節を行っ
た。更に攪拌下、塩化ナトリウム５０ｇを蒸留水６００
ｍｌに溶解した塩化ナトリウム水溶液、イソプロパノー
ル７７ｍｌ及びフルオラードＦＣ−１７０Ｃ（住友３Ｍ
社製：フッ素系ノニオン界面活性剤）１０ｍｇを１０ｍ
ｌの蒸留水に溶解した界面活性剤水溶液を順次添加し、
内温を８５℃まで上昇させ６時間反応を行った後、室温
まで冷却した。この反応液を５Ｎ−水酸化ナトリウム水
溶液を用いｐＨ＝１３に調整した後、濾過を行い、更に
蒸留水に再懸濁を行い濾過、再懸濁を繰り返し、洗浄を
行った後乾燥しトナーとした。平均粒径はコールターマ
ルチサイザーII（コールター社製）を用い測定を行い、
ｄ₅₀＝６．４５μｍ、ＣＶ＝２０％であった。又ワック
スは示差走査熱量計（ＤＳＣ−５０、島津製作所製）を
用い、その存在を確認した。

【０１１４】（比較トナー１）本発明のトナー合成３の
ＨＰ−２を比較ＨＰ−１に、ＬＰ−２を比較ＬＰ−１に
変えた以外は全く同一で、反応を行った。平均粒径はｄ
₅₀＝６．４８μｍ、ＣＶ＝２０％であった。又ワックス
は示差走査熱量計（ＤＳＣ−５０、島津製作所製）を用
い、その存在を確認した。

【０１１５】（比較トナー２）本発明のトナー合成３の
ＨＰ−２を比較ＨＰ−２に、ＬＰ−２を比較ＬＰ−２に
変えた以外は全く同一で、反応を行った。平均粒径はｄ
₅₀＝６．６２μｍ、ＣＶ＝１９％であった。又ワックス
は示差走査熱量計（ＤＳＣ−５０、島津製作所製）を用
い、その存在を確認した。

【０１１６】以上合成例１〜６及び比較合成例１，２で
得られたトナーを本発明のトナー１〜６及び比較トナー
１〜２とした。これらトナーの流動性の指標として流動
性の高い粉流体ほど圧縮度が小さい事を利用して直径２
８ｍｍ、容積１００ｍｌの容器の上方から１００メッシ
ュの篩を通して試料を疎充填し、重量を測定し静カサ密
度を求めた。

【０１１７】又上記各々のトナーと、バインダー微粒子
被覆が施された鉄粉よりなるキャリアと混合しトナー濃
度が５重量％の現像剤を調製しその各々をトナーのリサ
イクルシステムを有する電子写真複写機「Ｕ−ＢＩＸ−
４５００」（コニカ株式会社製）を用い静電荷像の現
像、転写紙へのトナー像の転写及びトナー像の熱ローラ
定着器による定着の工程による実写テストを２００００
回にわたり行い感光体ドラム表面へのトナーの一次付着
量、転写紙への転写率及び得られた複写画像の画像濃度
を測定した。

【０１１８】ここでいう一次付着量はいわゆるベタ黒電
位が８００Ｖの箇所における単位面積当たりのトナー付
着量である。

【０１１９】更にすべてのトナーについて、その最低定
着温度及びオフセット発生温度、保存性について評価を
行った。最低定着温度については表層がテフロン（デュ
ポン社製、ポリテトラフルオロエチレン）で形成した熱
ローラと表層をシリコンゴム「ＫＥ−１３００ＲＴＶ」
（信越化学工業社製）で形成した圧着ローラとよりなる
定着器により６４ｇ／ｍ²の転写紙に転写せしめた試料
トナーによるトナー像を線速度１２０ｍｍ／秒で定着せ
しめる操作を熱ローラの設定温度１００℃より５℃づつ
段階的に高くし各温度において繰り返し、形成された定
着画像に対しキムワイプ摺擦をほどこし、十分な対摺擦
性を示す定着画像に係る最低の設定温度をもって最低定
着温度とした。尚、ここに用いた定着器はシリコンオイ
ル供給機構をもたないものである。

【０１２０】又オフセット発生温度の測定は、最低定着
温度の測定に準じ、トナー像を転写し上述の定着器によ
り定着処理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下
で定着器に送り、これにトナー汚れが生じるか否かを観
察する操作を前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上
昇させた状態で繰り返し、オフセット発生温度を求め
た。また２００００回の実写テスト後の感光体表面のト
ナーによる汚染の程度を調べた。以下の表２に結果を示
す。

【０１２１】

【表２】

【０１２２】以上の結果の様に本発明のトナーは低い温
度で定着が可能であり、更に非オフセット性が高く、耐
久性に優れている。又感光体への汚染も少なく、多数回
にわたって良好な可視画像を安定に形成する事が可能で
ある。

【０１２３】

【発明の効果】本発明により、十分な非オフセット性を
有し、最低定着温度が低く、二成分現像剤とした時、キ
ャリア、静電荷像支持体、現像スリーブ等の汚染が少な
く、良好な流動性を有し多数回にわたって安定に可視画
像を形成する事が可能な微粒静電荷像現像剤を提供する
ことができた。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 バインダー微粒子、着色剤及びワックス
   粒子を熱融着してなる静電荷現像用トナーにおいて、該
   ワックス粒子のワックスがエステル成分を２０重量％以
   上含有し針入度が４以下のワックスであることを特徴と
   する静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 上記ワックスの融点が６０乃至１１０℃
   の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の静電荷像
   現像用トナー。
3. 【請求項３】 上記ワックス粒子の含有比率が１〜２０
   重量％であることを特徴とする請求項１記載の静電荷像
   現像用トナー。
4. 【請求項４】 上記ワックス粒子が平均粒径５０乃至１
   ５０ｎｍの範囲にあるワックス粒子であることを特徴と
   する請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
5. 【請求項５】 バインダー微粒子水性分散液、着色剤水
   性分散液及びワックス粒子水性分散液を会合、加熱融着
   してなる静電荷現像用トナーの製造方法において、ワッ
   クス粒子水性分散液がエステル成分を２０重量％含有し
   針入度が４以下のワックスを乳化して水性分散液とした
   ものであることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製
   造方法。
6. 【請求項６】 上記ワックス粒子水性分散液が融点６０
   乃至１１０℃の範囲であるワックスを乳化した水性分散
   液であることを特徴とする請求項５記載の静電荷像現像
   用トナーの製造方法。
7. 【請求項７】 上記ワックス粒子水性分散液のｐＨが
   ８．５〜１３の範囲であることを特徴とする請求項５記
   載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
8. 【請求項８】 上記バインダー微粒子分散液が、ワック
   ス粒子水性分散液共存下にラジカル重合性モノマーを乳
   化重合を行い生成したバインダー微粒子分散液であるこ
   とを特徴とする請求項５記載の静電荷像現像用トナーの
   製造方法。
9. 【請求項９】 上記バインダー微粒子分散液が、ワック
   ス粒子水性分散液及び着色剤水性分散液共存下にラジカ
   ル重合性モノマーを乳化重合を行い生成したバインダー
   微粒子分散液であることを特徴とする請求項５記載の静
   電荷像現像用トナーの製造方法。