JP2000027078A - 溶剤紡糸セルロース繊維のフィブリル化防止加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 染色仕上げおよび繰り返し家庭洗濯におい
て、溶剤紡糸セルロース繊維のフィブリル化を防止する
加工方法を提供する。 【解決手段】 溶剤紡糸セルロース系繊維を、１分子中
に２〜４個のクロルヒドリン基を有する化合物または１
分子中に２〜４個のグリシジル基を有する化合物と、水
溶液中でアルカリ性を示す化合物と中性塩とからなる反
応促進剤を含む水溶液中で処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶剤紡糸セルロー
ス繊維のフィブリル化を防止する加工方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】溶剤紡糸セルロース繊維は、主原料であ
るパルプを副原料のアミンオキサイド溶剤で物理的に溶
解し、セルロース分子を極力分断せずに繊維とする画期
的な製法によって製造されるので、既存のセルロース系
繊維、例えば木綿やビスコース法にて製造するレーヨン
等に比べて、乾湿強度や繊維収縮等に優れ、ソフトで肌
触りが良く、湿潤状態で摩擦・揉布処理を行うと繊維が
フィブリル化するという特性を有している。このフィブ
リル化特性を利用したピーチスキン調の独特の表面感に
よる溶剤紡糸セルロース繊維商品が数多く上市されてい
るが、着用時の繰り返し洗濯によってフィブリルの生成
が進行し、ピリングが生じたり、生地表面が白化してく
るという問題がある。

【０００３】溶剤紡糸セルロース繊維のフィブリル化を
低減する加工方法として、特表平９−５１２５９１号公
報や、特開平７−７０９３０号公報には、Ｎ−メチロー
ル化合物等の繊維素反応型樹脂を用い、溶剤紡糸セルロ
ース繊維と架橋反応を行う方法が開示されている。しか
し、この方法は架橋反応を行うのに熱処理が必要なた
め、繊維形態が織物や編物等の布帛の場合は処理が可能
であるが、綿や糸での処理は非常に困難であり、風合い
が硬くなるという問題点がある。

【０００４】また、特開平８−１３３３６号公報には、
多官能カチオン化剤を用いたフィブリル化低減加工方法
が開示されている。この方法では、多官能カチオン化剤
とセルロースとを化学反応させるのにアルカリ触媒を使
用するので、染色後にこのフィブリル化低減加工を行っ
た場合は、染料がアルカリにより加水分解され、変色し
てしまうという問題があり、また染色を行う前にこのフ
ィブリル化低減加工を行った場合は、セルロースと染料
の親和性が非常に高くなるので、淡色に染めることがで
きなくなり、濃色においては染めむらが発生しやすくな
るという問題点がある。

【０００５】また、特開平９−１５８０５０号公報に
は、ジグリシジルエーテルまたはポリグリシジルエーテ
ルと反応触媒として硫酸ナトリウムまたは硫酸カリウム
を５０ｇ／リットル以上用い、溶剤紡糸セルロース繊維
の架橋改質反応を行い、抗ピリング性を付与した加工方
法が開示されている。この方法は、溶剤紡糸セルロース
繊維がフィブリル化し、このフィブリル化した繊維が絡
み合ってピリングになるのを抑制するもので、溶剤紡糸
セルロース繊維のフィブリル化を防止するまでには至っ
ていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑みて行われたものであり、染色仕上げ工程中に
おけるフィブリル生成を防止すること、並びに着用時の
繰り返し洗濯によるフィブリルの生成を防止することを
目的とした溶剤紡糸セルロース繊維のフィブリル化防止
加工方法を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は上述の目的を達
成するもので、次の構成よりなるものである。すなわ
ち、本発明は溶剤紡糸セルロース繊維を、１分子中に２
〜４個のクロルヒドリン基またはグルシジル基を有する
化合物から少なくとも１つ選ばれる化合物と、水溶液中
でアルカリ性を示す化合物と中性塩とからなる反応促進
剤を含む水溶液中で処理することを特徴とする溶剤紡糸
セルロース繊維のフィブリル化防止加工方法を要旨とす
るものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる溶剤紡糸セルロース繊維とは、パルプを
原料に用い、これを溶解し得る溶剤、例えばＮ−メチル
モルフォリン−Ｎ−オキサイド、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ−メチルピペリジン−Ｎ−オキサイド、ジメチル
アセトアミド等に溶解させ、濾過して不純分を取り除い
た後、溶液を乾式または湿式紡糸法により紡糸すること
により得られる繊維である。本発明では上記の溶剤紡糸
セルロース繊維からなる綿、糸、織物、編物、不織布ま
たは溶剤紡糸セルロース繊維を混用する綿、糸、織物、
編物、不織布を用いる。溶剤紡糸セルロース繊維と混用
する他の繊維としては、木綿、麻等の天然セルロース繊
維、レーヨン、キュプラ、ポリノジック、ハイウェット
モジュラスレーヨン等の再生セルロース繊維、羊毛、絹
等の天然繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリル等の
合成繊維を挙げることができ、混用方法としては一般的
に用いられている方法、具体的には混綿、混紡、交撚、
精紡交撚、交織、交編等の方法で混用すればよく、混用
量は任意の割合でよい。

【０００９】本発明では溶剤紡糸セルロース繊維と、ク
ロルヒドリン基またはグルシジル基を有する化合物から
少なくとも１つ選ばれる化合物を反応させる。本発明で
用いるクロルヒドリン基を有する化合物は、１分子中に
２〜４個のクロルヒドリン基を有する化合物で、具体的
には、ソルビトールポリクロルヒドリン、ソルビタンポ
リクロルヒドリン、ポリグルセロールポリクロルヒドリ
ン、グルセロールポリクロルヒドリン、エチレングルコ
ールジクロルヒドリン、ポリエチレングルコールジクロ
ルヒドリン、ポリプロピレングルコールジクロルヒドリ
ン、トリメチロールプロパンポリクロルヒドリン、ペン
タエリスリトールポリクロルヒドリン等を挙げることが
できる。

【００１０】本発明で用いるグルシジル基を有する化合
物は、１分子中に２〜４個のグリシジル基を有する化合
物で、具体的には、ソルビトールポリグリシジルエーテ
ル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、グルセロール
ポリグリシジルエーテル、ポリグルセロールポリグリシ
ジルエーテル、エチレングルコールジグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングルコールジグリシジルエーテル、プ
ロピレングルコールジグリシジルエーテル、ポリプロピ
レングルコールジグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトー
ルポリグリシジルエーテル等を挙げることができる。

【００１１】本発明では、溶剤紡糸セルロース繊維とク
ロルヒドリン基またはグルシジル基を有する化合物を反
応させるため、水に溶解させるとアルカリ性を示す化合
物と、強酸と強塩基との中性塩からなる反応促進剤を用
いる。本発明で用いる水に溶解させるとアルカリ性を示
す化合物としては、リチウム、ナトリウム等のアルカリ
金属の水酸化物、マグネシウム、カルシウム等のアルカ
リ土類金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウ
ム等の弱酸と強塩基とのアルカリ性塩等を挙げることが
でき、使用濃度は、反応させるクロルヒドリン基および
グリシジル基と等モル％の塩基を用いる。

【００１２】本発明で用いる強酸と強塩基の中性塩とし
ては、硫酸、硝酸、塩酸等の強酸とナトリウム、カリウ
ム、リチウム等の強塩基とからなる中性塩を挙げること
ができ、使用量は３０〜１５０ｇ／リットルが適当であ
る。

【００１３】本発明では溶剤紡糸セルロース繊維を、ク
ロルヒドリン基またはグルシジル基を有する化合物から
少なくとも１つ選ばれる化合物とアルカリ性を示す化合
物と中性塩からなる反応促進剤を含む水溶液中で処理す
る。この処理を行うのに使用する加工機としては、形態
が綿、糸の場合は綿または糸染め用として使用されてい
るパッケージ染色機を用い、形態が織物、編物等の布帛
の場合は、液流染色機、気流染色機等のバッチ式染色機
を用いる。

【００１４】本発明では、一般に行われている通常の方
法にて、糊抜き、精練等の前処理を行った後に、本発明
のフィブリル化防止処理を行うが、糊抜き、精練等の前
処理は、できるだけ溶剤紡糸セルロース繊維をフィブリ
ル化させないような工程、具体的にはパディング法等の
連続工程を用いることが望ましい。

【００１５】処理時間は、生地の投入量、使用する装
置、布の回転速度等の条件によって異なるが、1０〜９
０分が適当である。処理時間が１０分以下になると、十
分なフィブリル防止効果が得られず、また９０分以上処
理を行っても架橋反応が完了しているので、それ以上の
フィブリル防止効果がない。処理温度は、４０℃以上、
好ましくは６０〜１００℃が望ましい。４０℃以下にな
ると反応速度が遅くなるので処理時間が長くなり、１０
０℃以上になると反応ムラが生じやすくなる。

【００１６】

【実施例】次に本発明を実施例によってさらに具体的に
説明するが、実施例における試料のフィブリル化度合い
は、染色加工上がりの試料と家庭洗濯（ＪＩＳ Ｌ−０
２１７ １０３法）３０洗後の試料の表面写真を走査型
電子顕微鏡で撮り、相対的に次の３段階で評価した。 ○；フィブリルが生成していない。 △；フィブリルの生成が少ない。 ×；フィブリルの生成が多い。

【００１７】実施例１ チーズ巻にした溶剤紡糸セルロース繊維（レンチング社
製）１００％の糸（番手３０／１）を、パッケージ染色
機を用いて、通常の方法で精練を行った後、浴比１：１
０で、下記処方１により６０℃×６０分の処理を行い、
本発明の加工糸を得た。 処方１ ポリエチレングリコールジクロルヒドリン ３０ｇ／リットル 水酸化ナトリウム ７ｇ／リットル 無水ボウ硝 ３０ｇ／リットル この糸を用いて１８ゲージの丸編機で天竺組織の編物を
編成し、日本染色機械製の液流染色機「ユニエース」を
用いて、浴比１：２０で、下記処方２により９５℃×３
０分の染色を行い、本発明の加工編物を得た。 処方２ カヤラススプラブルーＦＪＬ ３％ｏｗｆ （日本化薬株式会社製、直接染料） 無水ボウ硝 １０ｇ／リットル

【００１８】比較例１ 本発明との比較のため、実施例１と同一の糸を用い、処
方１を下記処方３に変える以外は、実施例１と全く同一
の方法を用い、比較例１の加工編物を得た。 処方３ デナコール ＥＸ―８１０ ２０ｇ／リットル （ナガセ化成工業株式会社製、エチレングリコールジグ
リシジルエーテル） 無水ボウ硝 １００ｇ／リットル

【００１９】比較例２ 本発明との比較のため、実施例１の精練を行っただけの
糸を用い、実施例１と全く同一の方法にて編物を編成し
染色を行い、比較例２の未処理編物を得た。本発明およ
び、比較用編物の染色加工上り、および家庭洗濯３０回
後の表面写真を走査型電子顕微鏡で撮り、フィブリル化
度の評価を行い、その結果を表１に示した。

【００２０】

【表１】

【００２１】表１から明らかなように、本発明の実施例
１の加工編物は、染色加工上がり、洗濯３０回後におい
てもフィブリルの生成がなく、フィブリルの生成が染色
仕上げ工程および繰り返し洗濯のいずれにおいても防止
されていることがわかる。一方、比較例１の加工編物
は、染色加工上がりはフィブリルの生成が少ないが、洗
濯３０回後ではフィブリルが多数生成しており、比較例
２の未処理編物は、染色加工上がりも洗濯３０回後にお
いてもフィブリルが多数生成している。

【００２２】実施例２上記実施例１において、処方１を
下記処方４に代える以外は、実施例１と全く同一の方法
を用い、本発明の加工編物を得た。 処方４ デナコール ＥＸ―８１０ ２０ｇ／リットル （ナガセ化成工業株式会社製、エチレングリコールジグ
リシジルエーテル） 水酸化ナトリウム ９ｇ／リットル 無水ボウ硝 ３０ｇ／リットル 本発明との比較のため、本発明の加工編物との比較とな
り得る前述の比較例１の加工編物を、本発明の比較に供
した。本発明および、比較用編物の染色加工上り、およ
び家庭洗濯３０回後の表面写真を走査型電子顕微鏡で撮
り、フィブリル化度の評価を行い、その結果を表２示し
た。

【００２３】

【表２】

【００２４】表２から明らかなように、本発明の実施例
２の加工編物は、染色加工上がり、洗濯３０回後におい
てもフィブリルの生成がなく、フィブリルの生成が染色
仕上げ工程および繰り返し洗濯のいずれにおいても防止
されていることがわかる。一方、比較例１の加工編物
は、染色加工上がりはフィブリルの生成が少ないが、洗
濯３０回後ではフィブリルが多数生成している。

【００２５】実施例３ 上記実施例１において、処方１を下記処方５に代える以
外は、実施例１と全く同一の方法を用い、本発明の加工
編物を得た。 処方５ デナコール ＥＸ―８１０ ２０ｇ／リットル （ナガセ化成工業株式会社製、エチレングリコールジグリシジルエーテル） ポリエチレングリコールジクロルヒドリン １０ｇ／リットル 水酸化ナトリウム １２ｇ／リットル 無水ボウ硝 ３０ｇ／リットル 本発明との比較のため、本発明の加工編物との比較とな
り得る前述の比較例１の加工編物を、本発明の比較に供
した。本発明および、比較用編物の染色加工上り、およ
び家庭洗濯３０回後の表面写真を走査型電子顕微鏡で撮
り、フィブリル化度の評価を行い、その結果を表３示し
た。

【００２６】

【表３】

【００２７】表３から明らかなように、本発明の実施例
３の加工編物は、染色加工上がり、洗濯３０回後におい
てもフィブリルの生成がなく、フィブリルの生成が染色
仕上げ工程および繰り返し洗濯のいずれにおいても防止
されていることがわかる。一方、比較例１の加工編物
は、染色加工上がりはフィブリルの生成が少ないが、洗
濯３０回後ではフィブリルが多数生成している。

【００２８】

【発明の効果】本発明方法によれば、染色仕上げ工程お
よび繰り返し洗濯のいずれにおいても、溶剤紡糸セルロ
ース繊維のフィブリル化を防止することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶剤紡糸セルロース繊維を、１分子中に
   ２〜４個のクロルヒドリン基またはグルシジル基を有す
   る化合物から少なくとも１つ選ばれる化合物と、水溶液
   中でアルカリ性を示す化合物と中性塩とからなる反応促
   進剤を含む水溶液中で処理することを特徴とする溶剤紡
   糸セルロース繊維のフィブリル化防止加工方法。