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JP2000017509A - Rubber groves - Google Patents

Rubber groves

Info

Publication number
JP2000017509A
JP2000017509A JP10351571A JP35157198A JP2000017509A JP 2000017509 A JP2000017509 A JP 2000017509A JP 10351571 A JP10351571 A JP 10351571A JP 35157198 A JP35157198 A JP 35157198A JP 2000017509 A JP2000017509 A JP 2000017509A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
latex
weight
natural rubber
heat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10351571A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Atsuko Ochi
敦子 越智
Yoshiaki Miyamoto
芳明 宮本
Hideo Nobuchika
英男 信近
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Rubber Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Rubber Industries Ltd filed Critical Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority to JP10351571A priority Critical patent/JP2000017509A/en
Publication of JP2000017509A publication Critical patent/JP2000017509A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain rubber groves having rubber membranes with sufficient membrane thicknesses by using a deproteinized natural rubber latex stabilized by a surfactant. SOLUTION: This rubber groves are characterized by forming the groves out of a heat-sensitive coagulable latex obtained by blending 100 pts.wt. rubber solid component of a deproteinized natural rubber latex having <=0.10 wt.% nitrogen content with (A) 0.1-20 pts.wt. agent for forming the latex into a heat- sensitive one, and (B) 0.1-10 pts.wt. anode coagulant regulated so that the weight ratio (A/B) may be within the range of 0.5-10.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、脱蛋白天然ゴムラ
テックスからなる、充分な膜厚を有するゴム手袋に関す
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber glove made of a deproteinized natural rubber latex and having a sufficient film thickness.

【0002】[0002]

【従来の技術】天然ゴムは伸びが大きい、弾性が高い、
皮膜の強さが良好である等の特徴を有することから、従
来より自動車用タイヤ、ベルト、粘着剤、接着剤等の工
業用品から、手袋等の家庭用品、カテーテル等の医療用
具、授乳用具、避妊具等に至る幅広い分野で利用されて
いる。
2. Description of the Related Art Natural rubber has high elongation, high elasticity,
Since it has characteristics such as good film strength, it is conventionally used from industrial products such as automobile tires, belts, adhesives and adhesives, household products such as gloves, medical devices such as catheters, nursing devices, It is used in a wide range of fields, including contraceptives.

【0003】例えば手袋は、(a) 型を天然ゴムラテック
スに直接浸漬する、いわゆる直接法、(b) 型にアノード
凝着剤を塗布し、その型を天然ゴムラテックスに浸漬す
る、いわゆるアノード凝着法、(c) 感熱化剤を含有した
天然ゴムラテックス中に、あらかじめ予熱した型を浸漬
して、型表面に順次ゲルを沈着させる、いわゆる感熱法
等を用いて加工されている。
For example, in gloves, a so-called direct method in which a mold (a) is directly immersed in natural rubber latex, or a so-called anode coagulation method in which an anode adhesive is applied to the mold (b) and the mold is immersed in natural rubber latex. (C) Processing is performed using a so-called heat-sensitive method or the like in which a preheated mold is immersed in a natural rubber latex containing a heat-sensitive agent, and a gel is sequentially deposited on the mold surface.

【0004】これらの製法は、上記手袋製品の種類によ
って適宜選択され、一般にゴムの膜厚が非常に薄いコン
ドーム等の製品を作製する場合には直接法が、ゴムの膜
厚が1mm程度の家庭用の手袋等を作製する場合にはア
ノード凝着法が、作業用手袋等の、より厚手のものを作
製するには感熱法がそれぞれ採用されている。ところが
近年、天然ゴムからなる手術用手袋、各種カテーテル等
の医療用具を使用すると、数時間後に呼吸困難やアナフ
ィラキシー様症状(血管性浮腫、じんましん、虚脱、チ
アノーゼ等)の症状を示す即時型(I型)アレルギーを
引き起こすことが報告されている。かかる即時型アレル
ギーは、天然ゴム中の蛋白質が抗原となって誘発すると
推測されている。
[0004] These production methods are appropriately selected depending on the type of the above-mentioned glove product. In general, when a product such as a condom having a very thin rubber film is produced, the direct method is used. The anode adhesion method is used when manufacturing gloves for work, and the heat-sensitive method is used for manufacturing thicker gloves such as work gloves. However, in recent years, when medical devices such as surgical gloves and various catheters made of natural rubber are used, an immediate type (I) showing symptoms of dyspnea and anaphylactoid symptoms (angioedema, urticaria, collapse, cyanosis, etc.) are obtained several hours later. (Type) It has been reported to cause allergies. It is presumed that such an immediate allergy is induced by a protein in natural rubber as an antigen.

【0005】また、天然ゴムラテックス中に含まれる蛋
白質は、その種類や量が天然ゴムラテックスの産地や産
出時期等によって異なるために、天然ゴムの品質や加硫
特性等にばらつきを生じさせたり、天然ゴムのクリープ
特性や耐老化性等の機械特性、絶縁性等の電気特性を低
下させるなどの影響を及ぼすものである。そこで、上記
の問題点に鑑み、蛋白質が高度に除去された脱蛋白天然
ゴムラテックスが有用視されている。
[0005] Further, since the type and amount of the protein contained in the natural rubber latex vary depending on the place of production and the time of production of the natural rubber latex, the quality and vulcanization characteristics of the natural rubber may vary, This has the effect of reducing mechanical properties such as creep properties and aging resistance of natural rubber and electrical properties such as insulation. In view of the above problems, deproteinized natural rubber latex from which proteins have been highly removed has been regarded as useful.

【0006】特開平6−56902号公報には、天然ゴ
ムラテックスに蛋白分解酵素(プロテアーゼ)と界面活
性剤とを加えて蛋白質を分解した後、遠心分離によって
クリーム状の脱蛋白天然ゴム成分を分離する方法が開示
されている。かかる方法によれば、天然ゴムラテックス
中の蛋白質を非常に高いレベルで除去することができ、
蛋白質の含有量は、ケールダール法によって測定される
窒素含有量(N%)が0.1重量%以下になるまで低減
される。
[0006] JP-A-6-56902 discloses that a protein-degrading enzyme (protease) and a surfactant are added to natural rubber latex to decompose a protein, and then a creamy deproteinized natural rubber component is separated by centrifugation. A method for doing so is disclosed. According to such a method, proteins in natural rubber latex can be removed at a very high level,
The protein content is reduced until the nitrogen content (N%) measured by the Kjeldahl method is below 0.1% by weight.

【0007】従って、上記のように蛋白質が高度に除去
されたラテックスを用いれば、従来のアレルギー反応等
の問題点を解決したゴム製品が得られるものと期待され
る。
[0007] Therefore, it is expected that a rubber product that solves the problems of conventional allergic reactions and the like can be obtained by using latex from which proteins are highly removed as described above.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】ところが、発明者等が
実際に上記脱蛋白天然ゴムラテックスを用いて、感熱法
によってゴム製品を作製しようとすると、良好な膜厚を
有するゴム製品が得られず、例えば手袋においては装着
時のソフト感や耐水性が充分でないことが明らかとなっ
た。
However, when the present inventors try to produce a rubber product by the heat-sensitive method using the above-mentioned deproteinized natural rubber latex, a rubber product having a good film thickness cannot be obtained. For example, it has been revealed that, for example, gloves do not have a sufficient soft feeling and water resistance when worn.

【0009】この原因としては、上記公報に開示のよう
に、一般に天然ゴムラテックスから蛋白質を除去するた
めに使用される界面活性剤が、その後ラテックス中に残
留していることがあげられる。すなわち、界面活性剤に
よって天然ゴムラテックス中から蛋白質を効率よく除去
するには、使用する天然ゴムラテックスのpHをある所
定の領域(アルカリ領域)に調節しておく必要がある。
また、得られた脱蛋白天然ゴムラテックスは、上記の界
面活性剤を含有することでラテックスの安定化が保たれ
ている。
[0009] This is because, as disclosed in the above publication, a surfactant generally used for removing proteins from natural rubber latex remains in the latex. That is, in order to efficiently remove proteins from natural rubber latex using a surfactant, it is necessary to adjust the pH of the natural rubber latex to be used to a predetermined range (alkaline range).
Further, the obtained deproteinized natural rubber latex maintains the latex stability by containing the above-mentioned surfactant.

【0010】しかし、感熱法によるゴム膜の形成におい
ては、このラテックスのpH領域ではゴム膜の形成に支
障をきたす場合があり、良好な膜厚を有するゴム膜が得
られないおそれがある。また、ラテックス中に残留する
界面活性剤がラテックスの安定化を図っているため、型
表面へのゲルの沈着を妨げてしまい、ゴム膜の形成に支
障をきたしていると考えられる。
However, in the formation of a rubber film by the heat-sensitive method, the formation of the rubber film may be hindered in the pH range of the latex, and a rubber film having a good film thickness may not be obtained. In addition, it is considered that the surfactant remaining in the latex stabilizes the latex, which prevents deposition of the gel on the surface of the mold, thereby hindering the formation of the rubber film.

【0011】そこで、本発明の目的は、界面活性剤によ
って安定化された脱蛋白天然ゴムラテックスを用いた、
充分な膜厚を有するゴム手袋を提供することである。
Accordingly, an object of the present invention is to use a deproteinized natural rubber latex stabilized by a surfactant,
An object of the present invention is to provide a rubber glove having a sufficient film thickness.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、界面活性剤等
によって安定化された脱蛋白天然ゴムラテックスに、所
定量の感熱化剤とアノード凝固剤とを併せて配合したと
きは、例えばこのラテックスにあらかじめ加熱された手
袋の型を浸漬するいわゆる感熱法等によって、当該型に
ゲルを充分に沈着させることができ、充分な膜厚を有す
るゴム手袋を得ることができるという新たな事実を見出
し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a predetermined amount of heat-sensitized deproteinized natural rubber latex stabilized by a surfactant or the like has been obtained. When the agent and the anode coagulant are combined together, the gel can be sufficiently deposited on the mold by, for example, a so-called heat-sensitive method of dipping a pre-heated glove mold in this latex, and a sufficient film can be obtained. The present inventors have found a new fact that a thick rubber glove can be obtained, and have completed the present invention.

【0013】すなわち、本発明のゴム手袋は、窒素含有
量が0.1重量%以下である脱蛋白天然ゴムラテックス
のゴム固形分100重量部に対して、0.1〜20重量
部の感熱化剤(A)と0.1〜10重量部のアノード凝
着剤(B)とを、重量比(A/B)が0.5〜10の範
囲で配合した感熱凝固性ラテックスを用いて形成した、
ゴム膜の厚みが1mm以上のものであることを特徴とす
る。
That is, in the rubber glove of the present invention, 0.1 to 20 parts by weight of the heat-sensitive rubber based on 100 parts by weight of the solid content of the deproteinized natural rubber latex having a nitrogen content of 0.1% by weight or less. Agent (A) and 0.1 to 10 parts by weight of anode coagulant (B) were formed using a thermosetting latex in which the weight ratio (A / B) was blended in the range of 0.5 to 10. ,
The thickness of the rubber film is 1 mm or more.

【0014】本発明によれば、界面活性剤によって安定
化されている脱蛋白天然ゴムラテックスが、上記所定量
の感熱化剤およびアノード凝固剤によってゲル化を起こ
す程度に不安定な状態になるものと推測される。従っ
て、本発明によれば、この不安定化されたラテックス
に、例えば予熱した手袋の型等を浸漬することにより、
当該型の表面に充分な量のゲルを沈着させて、ゴム膜の
厚みが1mm以上の充分な膜厚を有するゴム手袋を形成
することができる。
According to the present invention, the deproteinized natural rubber latex stabilized by the surfactant becomes unstable to such an extent that the predetermined amount of the heat-sensitizing agent and the anodic coagulant cause gelation. It is presumed. Therefore, according to the present invention, by immersing, for example, a preheated glove mold or the like in this destabilized latex,
By depositing a sufficient amount of gel on the surface of the mold, a rubber glove having a sufficient film thickness of 1 mm or more can be formed.

【0015】こうして得られたゴム手袋には、ソフトな
装着感や、優れた耐水性等が付与されている。上記本発
明のゴム手袋に使用する感熱凝固性ラテックスは、脱蛋
白天然ゴムラテックスを用いていることから品質や加硫
特性等にばらつきが生じず、その結果、優れたゴム特性
を示す。しかもゴム中の蛋白質が除去されているので、
即時型アレルギーを引き起こさないゴム手袋を作製する
ことができる。
The rubber glove thus obtained is provided with a soft wearing feeling, excellent water resistance and the like. Since the heat-sensitive coagulable latex used in the rubber glove of the present invention uses a deproteinized natural rubber latex, there is no variation in quality, vulcanization characteristics and the like, and as a result, it shows excellent rubber characteristics. Moreover, since the protein in the rubber has been removed,
Rubber gloves that do not cause immediate allergy can be produced.

【0016】また、ラテックスの感熱凝固性をより一層
良好なものにするという観点から、感熱化剤がアンモニ
ウム塩、または曇点が常温以上100℃以下の水溶性高
分子であり、かつアノード凝着剤が、イオン価が2以上
の金属塩または有機アルキルアミン塩であるのが好まし
い。
From the viewpoint of further improving the heat-sensitive coagulability of the latex, the heat-sensitizing agent is an ammonium salt or a water-soluble polymer having a cloud point of from room temperature to 100 ° C. Preferably, the agent is a metal salt or organic alkylamine salt having an ionic value of 2 or more.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で使用する感熱凝固性ラテックスは、脱蛋
白天然ゴムラテックスに、所定量の感熱化剤およびアノ
ード凝着剤を配合したものである。 〔天然ゴムラテックスの蛋白質分解処理〕上記脱蛋白天
然ゴムラテックスは、例えば上述の特開平6−5690
2号公報に開示の方法に従って、天然ゴムラテックスに
蛋白分解処理を行うことによって得られる。すなわち、
天然ゴムラテックスに蛋白分解酵素を添加して蛋白質を
分解させた後、界面活性剤によってラテックスを繰り返
し洗浄することによって得られる。洗浄は遠心分離など
で行えばよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The heat-sensitive coagulable latex used in the present invention is obtained by blending a predetermined amount of a heat-sensitizing agent and an anode coagulant with a deproteinized natural rubber latex. [Protein Degradation Treatment of Natural Rubber Latex] The above-mentioned deproteinized natural rubber latex is prepared, for example, by the method described in JP-A-6-5690.
It can be obtained by subjecting a natural rubber latex to a proteolytic treatment in accordance with the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 2 (JP-A) No. 2 (1999) -1990. That is,
It is obtained by adding a protease to natural rubber latex to degrade the protein, and then repeatedly washing the latex with a surfactant. Washing may be performed by centrifugation or the like.

【0018】本発明に用いられる天然ゴムラテックス
は、市販のアンモニア処理ラテックスでも、新鮮なフィ
ールドラテックスのいずれであってもよい。蛋白分解酵
素としては従来公知のものが使用可能であり、特に限定
されないが、例えばアルカリプロテアーゼ等が好適に用
いられる。プロテアーゼの由来としては、細菌由来のも
の、糸状菌由来のもの、酵母由来のもの等いずれでも構
わないが、これらの中では細菌由来のものを使用するの
が好ましい。また、リパーゼ、エステラーゼ、アミラー
ゼ、ラッカーゼ、セルラーゼ等の酵素を併用してもよ
い。
The natural rubber latex used in the present invention may be either a commercially available ammonia-treated latex or a fresh field latex. A conventionally known protease can be used as the protease, and is not particularly limited. For example, an alkaline protease is preferably used. The protease may be derived from a bacterium, a filamentous fungus, a yeast, or the like, but among them, it is preferable to use a bacterium. In addition, enzymes such as lipase, esterase, amylase, laccase, and cellulase may be used in combination.

【0019】蛋白分解酵素としてアルカリプロテアーゼ
を用いる場合、その活性は0.1〜50APU/g、好
ましくは1〜25APU/gの範囲であるのが適当であ
る。前記酵素活性は、アンソン−ヘモグロビン法(Anso
n. M. L., J. Gen. Physiol., 22, 79(1938))の改良法
を用いて測定した。すなわち、基質として用いる尿素変
性ヘモグロビンの終濃度が14.7mg/mlとなるよ
うに調整した溶液中で、温度25℃、pH10.5にて
10分間反応させた後、反応溶液にトリクロロ酢酸を終
濃度が31.25mg/mlとなるように添加する。次
いで、トリクロロ酢酸の可溶分をフェノール試薬によっ
て呈色させ、1モルのチロシンの呈色度を1APUとし
た検量線により反応10分間当りの活性を求め、これを
1分間当りに換算することによって測定した。なお、1
APUとは、1モルのチロシンがフェノール試薬によっ
て呈色するのと同じ呈色度のトリクロロ酢酸可溶分量を
1分間に与えるプロテアーゼの量のことを示す。但し、
アルカリプロテアーゼの活性測定はこの測定方法に限定
されるものではない。
When an alkaline protease is used as a protease, its activity is suitably in the range of 0.1 to 50 APU / g, preferably 1 to 25 APU / g. The enzyme activity is determined by the Anson-hemoglobin method (Anso
n. ML, J. Gen. Physiol., 22, 79 (1938)). That is, a reaction is performed for 10 minutes at a temperature of 25 ° C. and a pH of 10.5 in a solution adjusted so that the final concentration of urea-denatured hemoglobin used as a substrate is 14.7 mg / ml, and then trichloroacetic acid is added to the reaction solution. Add to a concentration of 31.25 mg / ml. Next, the soluble matter of trichloroacetic acid was colored with a phenol reagent, and the activity per 10 minutes of the reaction was determined by a calibration curve with the color degree of 1 mol of tyrosine as 1 APU, which was converted to 1 minute. It was measured. In addition, 1
APU refers to the amount of protease that gives the amount of soluble trichloroacetic acid per minute with the same degree of color development as one mole of tyrosine develops with a phenol reagent. However,
The activity measurement of the alkaline protease is not limited to this measurement method.

【0020】上記蛋白分解酵素の添加量は、酵素活性に
応じて適宜設定されるものであるが、通常天然ゴムラテ
ックスの固形分100重量部に対して0.0001〜2
0重量部、好ましくは0.001〜10重量部の範囲で
設定される。蛋白分解酵素の添加量が前記範囲を下回る
と、ラテックス中の蛋白質を充分に分解することができ
なくなるおそれがある。一方、蛋白分解酵素の添加量が
前記範囲を越えると、酵素の活性が低下し、かつコスト
アップにつながるおそれがある。また、酵素を添加する
際にpH調整剤などの他の添加剤を添加してもよい。
The amount of the proteolytic enzyme to be added is appropriately set according to the enzymatic activity, and is usually 0.0001 to 2 parts per 100 parts by weight of the solid content of the natural rubber latex.
0 parts by weight, preferably in the range of 0.001 to 10 parts by weight. If the amount of the protease is below the above range, the protein in the latex may not be sufficiently degraded. On the other hand, when the amount of the protease added exceeds the above range, the activity of the enzyme may be reduced and the cost may be increased. When adding the enzyme, other additives such as a pH adjuster may be added.

【0021】蛋白質分解処理の処理時間も酵素活性に応
じて適宜設定されるものであって、特に限定されない
が、通常数分から1週間程度行うことが好ましい。蛋白
質分解処理中、ラテックスは攪拌していてもよく、静置
していてもよい。温度調節は必要に応じてすればよい
が、処理に適当な温度としては5〜90℃、好ましくは
20〜60℃である。処理温度が90℃を超えると酵素
の失活が早く、5℃未満であれば酵素の反応が進行しに
くくなる。
The processing time of the proteolytic treatment is also appropriately set according to the enzyme activity, and is not particularly limited. However, it is usually preferable to perform the treatment for several minutes to about one week. During the proteolytic treatment, the latex may be agitated or may be allowed to stand. The temperature may be adjusted as needed, but the temperature suitable for the treatment is 5 to 90 ° C, preferably 20 to 60 ° C. When the treatment temperature exceeds 90 ° C., the enzyme is quickly deactivated, and when the treatment temperature is less than 5 ° C., the reaction of the enzyme becomes difficult to proceed.

【0022】界面活性剤によるラテックス粒子の洗浄方
法としては、例えば酵素処理を完了したラテックスに界
面活性剤を添加し遠心分離法する方法が好適に採用でき
る。その際、界面活性剤はラテックスのゴム固形分10
0重量部に対して0.001〜20重量部の範囲で添加
するのが適当である。遠心分離処理は、まず、蛋白質分
解処理を施した天然ゴムラテックスに界面活性剤を添加
し、5000〜10000rpmで1〜60分間遠心分
離すればよい。遠心分離は1回ないし数回行えばよい
が、通常、1回の遠心分離処理によって、蛋白質が高度
に除去された脱蛋白天然ゴムラテックスを得ることがで
きる。また、遠心分離処理は、蛋白質分解処理を施した
天然ゴムラテックスのゴム分が5〜40重量%、好まし
くは10〜30重量%となるように水で希釈した上で行
ってもよい。
As a method for washing latex particles with a surfactant, for example, a method in which a surfactant is added to latex that has been subjected to an enzyme treatment and centrifugation is performed can be suitably employed. In this case, the surfactant is a rubber solid content of latex of 10%.
It is appropriate to add in the range of 0.001 to 20 parts by weight with respect to 0 parts by weight. In the centrifugation treatment, first, a surfactant is added to the natural rubber latex that has been subjected to the protein decomposition treatment, and centrifugation may be performed at 5,000 to 10,000 rpm for 1 to 60 minutes. The centrifugation may be performed once or several times. Usually, a single centrifugation process can provide a deproteinized natural rubber latex from which proteins are highly removed. The centrifugation treatment may be performed after diluting with water so that the rubber content of the natural rubber latex subjected to the protein decomposition treatment is 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight.

【0023】遠心分離処理後、上層に分離されたクリー
ム状のゴム分を取り出す。かかる操作は、ディスク式の
遠心分離器で連続的に行ってもよい。取り出されたクリ
ーム状のゴム分は、必要に応じて水で希釈することによ
り脱蛋白天然ゴムラテックスとして供給される。また、
遠心分離に代えて、ラテックス粒子を凝集させて分離す
る洗浄方法も採用できる。
After the centrifugation, the creamy rubber component separated into the upper layer is taken out. Such an operation may be performed continuously by a disk-type centrifuge. The extracted creamy rubber component is supplied as deproteinized natural rubber latex by diluting with water as needed. Also,
Instead of centrifugation, a washing method of aggregating and separating latex particles can be employed.

【0024】界面活性剤としては、例えば(a) 陰イオン
性界面活性剤、(b) 非イオン性界面活性剤、および(c)
両性イオン界面活性剤が使用可能である。(a) の陰イオ
ン界面活性剤には、例えばカルボン酸系、スルホン酸
系、硫酸エステル系、リン酸エステル系等の界面活性剤
が挙げられる。(b) の非イオン界面活性剤には、例えば
ポリオキシアルキレンエ−テル系、ポリオキシアルキレ
ンエステル系、多価アルコ−ル脂肪酸エステル系、糖脂
肪酸エステル系、アルキルポリグリコシド系等の界面活
性剤が挙げられる。(c) の両性イオン界面活性剤には、
例えばアミノ酸型、ベタイン型、アミンオキサイド型等
が挙げられる。
Examples of the surfactant include (a) an anionic surfactant, (b) a nonionic surfactant, and (c)
Zwitterionic surfactants can be used. Examples of the anionic surfactant (a) include carboxylic acid-based, sulfonic acid-based, sulfate-based, and phosphate-based surfactants. Examples of the nonionic surfactant (b) include surfactants such as polyoxyalkylene ethers, polyoxyalkylene esters, polyhydric alcohol fatty acid esters, sugar fatty acid esters, and alkylpolyglycoside surfactants. Is mentioned. (c) zwitterionic surfactants include:
For example, amino acid type, betaine type, amine oxide type and the like can be mentioned.

【0025】なお、以上の説明では、酵素分解後、界面
活性剤を添加してラテックスを洗浄したが、酵素と界面
活性剤とは同時に添加して処理してもよい。また、本発
明において、脱蛋白天然ゴムを得る方法は特に限定され
るものではない。また、上記例示の酵素および界面活性
剤を用いるにあたり、他の添加剤、すなわちpH調整
剤、分散剤等を添加してもよい。
In the above description, after the enzymatic decomposition, a surfactant is added to wash the latex. However, the enzyme and the surfactant may be added and treated at the same time. In the present invention, the method for obtaining the deproteinized natural rubber is not particularly limited. In addition, when the above-described enzymes and surfactants are used, other additives, such as a pH adjuster and a dispersant, may be added.

【0026】pH調整剤としては、例えばリン酸二水素
カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素ナトリ
ウム、リン酸水素二ナトリウム等のリン酸塩、酢酸カリ
ウム、酢酸ナトリウム等の酢酸塩、硫酸、酢酸、塩酸、
硝酸、クエン酸、コハク酸などの酸類またはその塩、ア
ンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム等があげられる。pH調
整剤の添加量は、ラテックスのゴム固形分100重量部
に対して、通常、0.01〜0.5重量部である。
Examples of the pH adjuster include phosphates such as potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate and disodium hydrogen phosphate, acetates such as potassium acetate and sodium acetate, and sulfuric acid. , Acetic acid, hydrochloric acid,
Acids such as nitric acid, citric acid and succinic acid or salts thereof, ammonia, potassium hydroxide, sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and the like can be mentioned. The amount of the pH adjuster to be added is usually 0.01 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the rubber solid content of the latex.

【0027】蛋白質分解処理においては、上記成分の他
に、さらにスチレンスルホン酸共重合物、ナフタレンス
ルホン酸ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸、多環
型芳香族スルホン酸共重合物、アクリル酸および無水マ
レイン酸のホモポリマーおよび共重合物、イソブチレン
−アクリル酸およびイソブチレン−無水マレイン酸共重
合物等の分散剤を併用してもよい。
In the protein degradation treatment, in addition to the above components, styrene sulfonic acid copolymer, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, lignin sulfonic acid, polycyclic aromatic sulfonic acid copolymer, acrylic acid and maleic anhydride Dispersants such as acid homopolymers and copolymers, isobutylene-acrylic acid and isobutylene-maleic anhydride copolymers may be used in combination.

【0028】本発明に用いられる脱蛋白天然ゴムラテッ
クスの窒素含有率(N%)は、即時型アレルギーの発生
を抑制するという観点から、0.10重量%以下となる
ように調整するのが好ましい。窒素含有率(N%)は蛋
白分解処理の程度によって適宜調整できる。即時型アレ
ルギーの発生をより一層確実に抑制するには、窒素含有
率(N%)を上記範囲の中でも特に0.05重量%以下
となるように調整するのが好ましく、0.02重量%以
下となるように調整するのがより好ましい。
The nitrogen content (N%) of the deproteinized natural rubber latex used in the present invention is preferably adjusted to 0.10% by weight or less from the viewpoint of suppressing the occurrence of immediate allergy. . The nitrogen content (N%) can be appropriately adjusted depending on the degree of the proteolytic treatment. In order to more reliably suppress the occurrence of immediate allergy, the nitrogen content (N%) is preferably adjusted to be 0.05% by weight or less, particularly within the above range, and is preferably 0.02% by weight or less. It is more preferable to make adjustments such that

【0029】〔感熱凝固性ラテックスの作製〕本発明の
ゴム手袋に用いられる感熱凝固性ラテックスは、上記脱
蛋白天然ゴムラテックスに所定量の感熱化剤およびアノ
ード凝固剤を配合したものである。上記感熱凝固性ラテ
ックスを調製する際、脱蛋白天然ゴムラテックスの濃度
としては、ゴム固形分が30〜52重量%、好ましくは
38〜48重量%の範囲になるように希釈して使用され
るのがよい。
[Preparation of thermocoagulable latex] The thermocoagulable latex used in the rubber glove of the present invention is obtained by mixing a predetermined amount of a thermosensitizer and an anode coagulant with the above-mentioned deproteinized natural rubber latex. When preparing the above thermosetting coagulable latex, the deproteinized natural rubber latex is used after being diluted so that the rubber solid content is in the range of 30 to 52% by weight, preferably 38 to 48% by weight. Is good.

【0030】ゴム固形分が上記範囲より高ければ、ラテ
ックスがより不安定化して凝固してしまう場合がある。
一方、ゴム固形分が上記範囲より小さければ、溶液中の
ゴム分が少ないために実用化に充分な膜厚を有するゴム
製品が得られない場合がある。本発明で使用される感熱
化剤としては、無機または有機アンモニウム塩、あるい
は曇点が常温以上100℃以下の水溶性高分子があげら
れる。具体的に説明すると、例えば上記水溶性高分子と
しては、ポリビニルメチルエーテル、ポリアルキレング
リコール、ポリエーテルポリホルマール、官能性ポリシ
ロキサン等が挙げられる。無機または有機アンモニウム
塩としては、硝酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、種
々の亜鉛アンモニウム錯塩等が例示される。
If the rubber solids content is higher than the above range, the latex may become more unstable and solidify.
On the other hand, if the rubber solid content is smaller than the above range, a rubber product having a film thickness sufficient for practical use may not be obtained because the rubber content in the solution is small. Examples of the thermal sensitizer used in the present invention include inorganic or organic ammonium salts, and water-soluble polymers having a cloud point of room temperature or higher and 100 ° C. or lower. More specifically, for example, the water-soluble polymer includes polyvinyl methyl ether, polyalkylene glycol, polyether polyformal, and functional polysiloxane. Examples of the inorganic or organic ammonium salts include ammonium nitrate, ammonium acetate, various zinc ammonium complex salts and the like.

【0031】またアノード凝固剤としては、イオン価が
2以上の金属塩や有機アルキルアミン塩などがあげられ
る。具体的に説明すると、例えばイオン価が2以上の金
属塩としては、硝酸カルシウム、塩化カルシウム等が例
示される。これらは水溶液として使用される。前記感熱
化剤の配合量は、脱蛋白天然ゴムラテックスのゴム固形
分100重量部に対して0.1〜20重量部、好ましく
は0.5〜10重量部である。前記アノード凝着剤の配
合量は、脱蛋白天然ゴムラテックスのゴム固形分100
重量部に対して0.1〜10重量部であり、好ましくは
0.5〜8重量部である。また前記感熱化剤(A)とア
ノード凝着剤(B)とは、重量比(A/B)で0.5〜
10の範囲にあるのがよい。
Examples of the anode coagulant include metal salts and organic alkylamine salts having an ionic value of 2 or more. More specifically, examples of the metal salt having an ionic value of 2 or more include calcium nitrate and calcium chloride. These are used as aqueous solutions. The compounding amount of the thermal sensitizer is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber solid content of the deproteinized natural rubber latex. The compounding amount of the anode coagulant is 100% of the solid content of the deproteinized natural rubber latex.
It is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight based on parts by weight. The weight ratio (A / B) of the heat-sensitive agent (A) to the anode coagulant (B) is 0.5 to 0.5.
It should be in the range of 10.

【0032】感熱化剤の配合量、アノード凝着剤、およ
び前記感熱化剤とアノード凝着剤との配合比いずれか一
つが、上記範囲より大きい場合には、ラテックスがより
不安定化して、ゲル化や凝固を引き起こすおそれがあ
る。一方、上記範囲より小さい場合には、良好な膜厚を
有するゴム製品を得ることができないおそれがある。 〔ゴム手袋およびその製造方法〕次に、本発明のゴム手
袋およびその製造方法について説明する。
When one of the compounding amount of the heat sensitizer, the anode coagulant, and the compounding ratio of the heat sensitizer and the anode coagulant is larger than the above range, the latex becomes more unstable, It may cause gelation and solidification. On the other hand, when it is smaller than the above range, a rubber product having a good film thickness may not be obtained. [Rubber glove and method for producing the same] Next, the rubber glove of the present invention and the method for producing the same will be described.

【0033】本発明のゴム手袋の製造方法としては、感
熱凝固性ラテックス中に下記の各種添加剤を配合した
後、予熱された手袋の型を浸積し、次いで型を引き上
げ、乾燥、加硫する方法が用いられる。感熱凝固性ラテ
ックスに配合される添加剤としては、加硫剤のほか、加
硫促進剤、加硫促進助剤(活性化剤)、老化防止剤、充
填剤、分散剤等の、従来公知の種々の添加剤があげられ
る。
The method for producing the rubber glove of the present invention is as follows. After blending the following various additives into the heat-sensitive coagulable latex, the preheated glove mold is immersed, then the mold is pulled up, dried and vulcanized. Is used. As additives to be added to the thermosetting coagulable latex, in addition to vulcanizing agents, conventionally known vulcanization accelerators, vulcanization accelerating assistants (activators), antioxidants, fillers, dispersants and the like. Various additives can be mentioned.

【0034】上記加硫剤としては、例えば硫黄や有機含
硫黄化合物等があげられ、その配合量は、ゴムラテック
スのゴム固形分100重量部に対して0.5〜3重量部
程度であるのが好ましい。加硫促進剤としては、例えば
PX(N−エチル−N−フェニルジチオカルバミン酸亜
鉛)、PZ(ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛)、EZ
(ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛)、BZ(ジブチル
ジチオカルバミン酸亜鉛)、MZ(2−メルカプトベン
ゾチアゾールの亜鉛塩)、TT(テトラメチルチウラム
ジスルフィド)等があげられる。これらは単独でまたは
2種以上を混合して用いることができる。その配合量
は、ゴムラテックスのゴム固形分100重量部に対して
0.5〜3重量部程度であるのが好ましい。
Examples of the vulcanizing agent include sulfur and organic sulfur-containing compounds. The amount of the vulcanizing agent is about 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber solid content of the rubber latex. Is preferred. Examples of the vulcanization accelerator include PX (zinc N-ethyl-N-phenyldithiocarbamate), PZ (zinc dimethyldithiocarbamate), and EZ
(Zinc diethyldithiocarbamate), BZ (Zinc dibutyldithiocarbamate), MZ (Zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole), TT (Tetramethylthiuram disulfide) and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount is preferably about 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber solid content of the rubber latex.

【0035】加硫促進助剤としては、例えば亜鉛華等が
あげられる。その配合量は、ゴムラテックスのゴム固形
分100重量部に対して0.5〜3重量部であるのが好
ましい。老化防止剤としては、一般に、非汚染性のフェ
ノール類が好適に用いられるが、アミン類を使用しても
よい。老化防止剤の配合量は、ゴムラテックスのゴム固
形分100重量部に対して0.5〜3重量部程度である
のが好ましい。
Examples of the vulcanization accelerator include zinc white. The compounding amount is preferably 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber solid content of the rubber latex. In general, non-staining phenols are preferably used as the antioxidant, but amines may be used. The amount of the antioxidant is preferably about 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber solid content of the rubber latex.

【0036】充填剤としては、例えばカオリンクレー、
ハードクレー、炭酸カルシウム等があげられる。その配
合量は、ゴムラテックスのゴム固形分100重量部に対
して10重量部以下であるのが好ましい。また、上記各
添加剤のゴムラテックス中への分散を良好にするために
分散剤を配合してもよい。かかる分散剤としては、例え
ば各種陰イオン系界面活性剤等があげられる。分散剤の
配合量は、分散対象である成分における重量の0.3〜
1.0重量%程度であるのが好ましい。
As the filler, for example, kaolin clay,
Hard clay, calcium carbonate and the like can be mentioned. The compounding amount is preferably 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the rubber solid content of the rubber latex. In addition, a dispersant may be blended in order to improve the dispersion of the additives in the rubber latex. Examples of such a dispersant include various anionic surfactants. The amount of the dispersing agent is from 0.3 to the weight of the component to be dispersed.
It is preferably about 1.0% by weight.

【0037】型は、例えば陶器、セラミック製のものな
どが使用可能である。型の予熱温度は、使用する感熱化
剤やゴム材料に応じて適宜決定することができるが、通
常80〜100℃、好ましくは85〜95℃程度の温度
に表面を予熱しておくのがよい。加硫の条件は、通常1
00〜120℃にて、約30〜90分間程度行うのがよ
い。
As the mold, for example, pottery and ceramics can be used. The preheating temperature of the mold can be appropriately determined according to the heat-sensitizing agent and the rubber material to be used, but it is usually preferable to preheat the surface to a temperature of about 80 to 100 ° C, preferably about 85 to 95 ° C. . Vulcanization conditions are usually 1
It is preferable to perform the treatment at 00 to 120 ° C. for about 30 to 90 minutes.

【0038】本発明のゴム手袋は、例えば手術、医療現
場等での検査、化学薬品を用いた作業等において手を保
護するために用いられるものであって、人間の手の形状
に応じて設計される。本発明のゴム手袋におけるゴム膜
の厚みは、従来脱蛋白天然ゴムラテックスを用いた場合
には形成することができなかった厚みであって、1mm
以上、好ましくは1〜3mm範囲で、手袋の種類、使用
目的によって適宜調節される。なお、ゴム膜の厚みが1
mm未満のゴム手袋は、たとえ界面活性剤を含有する脱
蛋白天然ゴムラテックスを用いても、従来の直接法やア
ノード凝着法で形成することができる。
The rubber gloves of the present invention are used to protect hands in, for example, surgery, inspections at medical sites, and operations using chemicals, and are designed in accordance with the shape of human hands. Is done. The thickness of the rubber film in the rubber glove of the present invention is a thickness that could not be formed by using a conventionally deproteinized natural rubber latex, and is 1 mm.
As described above, it is preferably adjusted within a range of 1 to 3 mm depending on the type of glove and the purpose of use. When the thickness of the rubber film is 1
Rubber gloves of less than mm can be formed by a conventional direct method or anodic adhesion method even if a deproteinized natural rubber latex containing a surfactant is used.

【0039】本発明のゴム手袋における物性(伸縮性、
引張応力等)は、ゴム手袋の種類、使用目的等によって
適宜調節される。例えば本発明のゴム手袋を作業用手袋
として使用する場合には、その膜厚はソフト感を出すこ
とができ、耐水性等の特性を良好なものとすることがで
き、かつゴムの破断などのおそれがない範囲で適宜選択
され、通常0.5〜3mm、好ましくは0.8〜2mm
の範囲で設定される。
The physical properties (stretchability,
The tensile stress and the like are appropriately adjusted depending on the type of rubber glove, purpose of use, and the like. For example, when the rubber glove of the present invention is used as a work glove, its film thickness can give a soft feeling, characteristics such as water resistance can be made good, and rubber breakage and the like can be obtained. It is appropriately selected within a range where there is no fear, and is usually 0.5 to 3 mm, preferably 0.8 to 2 mm.
Is set in the range.

【0040】またゴム手袋の伸縮性は、手袋の着脱が容
易でかつ良好なフィット性を発揮するのに必要な伸縮性
を有するように、JIS K 6301に従った測定法
で求めた伸びが、通常700〜1000%、好ましくは
800〜900%であるのがよい。さらにゴム手袋の引
張応力は、装着者の手への手袋の装着が容易になるよう
に、JIS K 6301に従った測定法で求めた引張
応力が、通常、20〜40MPa、好ましくは25〜3
5MPaであるのがよい。
The elasticity of the rubber glove is determined by measuring the elongation determined by a measuring method in accordance with JIS K 6301 so that the glove can be easily attached and detached and has the elasticity necessary to exhibit good fit. Usually, it is 700 to 1000%, preferably 800 to 900%. Further, the tensile stress of the rubber glove is usually 20 to 40 MPa, preferably 25 to 3 MPa, which is determined by a measuring method according to JIS K6301 so that the glove can be easily worn on the wearer's hand.
The pressure is preferably 5 MPa.

【0041】なお、以上の説明では、感熱凝固性ラテッ
クス中に、予熱した型を浸漬していたが、この感熱凝固
性ラテックスに代えて、感熱化剤とアノード凝着剤とを
配合しない脱蛋白天然ゴムラテックスに、上記各種添加
剤を配合して加硫(以下、前加硫という)を行い、この
前加硫したラテックス中に感熱化剤およびアノード凝着
剤を配合して調製した脱蛋白天然ゴムラテックスを使用
してもよい。
In the above description, the preheated mold is immersed in the heat-coagulable latex. However, instead of the heat-coagulable latex, a deproteinizing agent which does not contain a heat-sensitizing agent and an anode coagulant is used. Vulcanization (hereinafter referred to as pre-vulcanization) by blending the above various additives with natural rubber latex, and deproteinization prepared by blending a heat-sensitive agent and an anode coagulant into the pre-vulcanized latex Natural rubber latex may be used.

【0042】その際、前加硫は、通常30〜50℃に
て、約15〜30時間行うのがよい。また、上記感熱凝
固性ラテックスからゴム分を凝固、乾燥させた固形脱蛋
白天然ゴムを、ゴム製品の原料として用いてもよい。
In this case, the pre-vulcanization is preferably carried out usually at 30 to 50 ° C. for about 15 to 30 hours. Further, a solid deproteinized natural rubber obtained by coagulating and drying a rubber component from the thermosensitive coagulable latex may be used as a raw material of a rubber product.

【0043】[0043]

【実施例】以下、実施例および比較例を示して本発明を
詳細に説明する。 参考例 (脱蛋白天然ゴムラテックスの作製)天然ゴムのハイア
ンモニアラテックスを水で希釈し、ゴム固形分が30重
量%の天然ゴムラテックス100gを調製した。
The present invention will be described below in detail with reference to examples and comparative examples. Reference Example (Preparation of deproteinized natural rubber latex) High ammonia latex of natural rubber was diluted with water to prepare 100 g of natural rubber latex having a rubber solid content of 30% by weight.

【0044】次いで、このラテックスにpH調整剤とし
てリン酸二水素ナトリウムを添加してpHを9.0に調
整し、蛋白分解酵素(プロテアーゼ)0.02g、界面
活性剤(ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナト
リウム、花王(株)製のエマールE−70C)1gを添
加し、30℃で24時間静置した。静置後、天然ゴムラ
テックスに水を加えて300gまで希釈した。次いで、
1000rpm(重力加速度約900G)で30分間遠
心分離を行った。
Subsequently, the pH was adjusted to 9.0 by adding sodium dihydrogen phosphate as a pH adjuster to the latex, and 0.02 g of a protease (protease) and a surfactant (polyoxyethylene lauryl ether sulfate) were added. Sodium, 1 g of Emal E-70C (manufactured by Kao Corporation) was added, and the mixture was allowed to stand at 30 ° C for 24 hours. After standing, water was added to the natural rubber latex to dilute it to 300 g. Then
Centrifugation was performed at 1000 rpm (gravity acceleration about 900 G) for 30 minutes.

【0045】こうして上層に分離したクリーム状留分を
取り出して24時間減圧乾燥し、ケルダール法に基づい
て得られたゴムの窒素含有量(N%)を測定したとこ
ろ、0.015%であった。 実施例1 (ゴム手袋の製造)上記参考例で得られた脱蛋白天然ゴ
ムラテックス(全固形分濃度60.0重量%,窒素含有
量0.015%,pH10.8)166.7g(ゴム固
形分100重量部)に対し、各種添加剤〔水に分散させ
たコロイド硫黄、亜鉛華およびノクセラー BZ〕を添
加し、40℃で24時間熟成(前加硫)させた。なお、
上記コロイド硫黄、亜鉛化およびノクセラーBZの添加
量は、順に1重量部、1重量部および0.6重量部であ
った。
The creamy fraction thus separated into the upper layer was taken out, dried under reduced pressure for 24 hours, and the nitrogen content (N%) of the rubber obtained by the Kjeldahl method was determined to be 0.015%. . Example 1 (Production of rubber gloves) 166.7 g of a deproteinized natural rubber latex (total solid content: 60.0% by weight, nitrogen content: 0.015%, pH: 10.8) obtained in the above reference example (rubber solids) Per 100 parts by weight), various additives (colloidal sulfur dispersed in water, zinc white and Noxeller BZ) were added, and the mixture was aged (precured) at 40 ° C. for 24 hours. In addition,
The amounts of the colloidal sulfur, zincated and Noxeller BZ added were 1 part by weight, 1 part by weight and 0.6 part by weight, respectively.

【0046】次いで、上記ラテックスを20℃まで冷却
し、感熱化剤としてポリビニルメチルエーテルを0.5
重量部、およびアノード凝着剤として硝酸カルシウム水
溶液0.5重量部をそれぞれ配合した。なお、上記硝酸
カルシウム水溶液の配合量は硝酸カルシウム自体の重量
を示す。また、感熱化剤(A)とアノード凝着剤(B)
との配合比(A/B)は重量比で0.5であった。脱蛋
白天然ゴムラテックス中の界面活性剤の含有量は、ゴム
固形分に対して0.25重量%あった。
Next, the latex was cooled to 20 ° C., and polyvinyl methyl ether was added as a heat sensitizer to 0.5 ° C.
Parts by weight, and 0.5 parts by weight of an aqueous solution of calcium nitrate as an anode coagulant. The amount of the calcium nitrate aqueous solution indicates the weight of calcium nitrate itself. Also, a heat-sensitive agent (A) and an anode adhesive (B)
Was 0.5 in terms of weight ratio (A / B). The content of the surfactant in the deproteinized natural rubber latex was 0.25% by weight based on the rubber solid content.

【0047】次に、この感熱化剤およびアノード凝着剤
を配合したラテックス中に、あらかじめ90℃に予熱し
た陶器製の手袋の型を30秒間浸漬した後、100℃、
90分間加硫して、ゴム膜の厚みが1.0mmのゴム手
袋を作製した。 実施例2、3および比較例1、2 感熱化剤およびアノード凝着剤の添加量を表1に示す値
に設定したほかは、実施例1と同様にしてゴム手袋を作
製した。
Next, a ceramic glove mold preheated to 90 ° C. was immersed in the latex containing the heat sensitizer and the anode coagulant for 30 seconds.
By vulcanizing for 90 minutes, a rubber glove having a rubber film thickness of 1.0 mm was produced. Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 and 2 Rubber gloves were produced in the same manner as in Example 1 except that the amounts of the heat-sensitive agent and the anode adhesive were set to the values shown in Table 1.

【0048】比較例3 上記参考例で得られた脱蛋白天然ゴムラテックスに代え
て、市販のハイアンモニア天然ゴムラテックス(ゴム固
形分の濃度60.0重量%、窒素含有量0.32重量
%)を使用したほかは、実施例1と同様にしてゴム手袋
を作製した。上記実施例1〜3および比較例1〜3のゴ
ム手袋について、JIS−6301に準拠して以下の各
試験を行い、その物理特性を評価した。
Comparative Example 3 A commercial high ammonia natural rubber latex (concentration of rubber solids: 60.0% by weight, nitrogen content: 0.32% by weight) was used in place of the deproteinized natural rubber latex obtained in the above Reference Example. Rubber gloves were prepared in the same manner as in Example 1 except that The following tests were performed on the rubber gloves of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 in accordance with JIS-6301, and their physical properties were evaluated.

【0049】(引張試験)実施例および比較例のゴム膜
から、JIS−6301に規定された引張試験用の試験
片(ダンベル状3号形:厚さ1.2〜1.4mm)を作
製した。そしてこの試験片を用いて、JIS−6301
に記載の試験操作方法に準じて、伸び500%時の引張
応力(500%モジュラス)M500 、切断時伸びEB
(%)、および引張強さTB (MPa)を求めた。
(Tensile test) Test pieces (dumbbell-shaped No. 3: thickness 1.2 to 1.4 mm) for a tensile test specified in JIS-6301 were prepared from the rubber films of Examples and Comparative Examples. . And using this test piece, JIS-6301
According to the method of testing operation according to, when the tensile stress 500% elongation (500% modulus) M 500, elongation at break E B
(%) And tensile strength T B (MPa) were determined.

【0050】(蛋白質の含有量)上記実施例および比較
例で得られたゴム手袋に残存する蛋白質の量を評価する
ため、ゴム手袋中の水溶性蛋白質の量(μg/g)をA
STM D5712に記載の方法に準じて測定した。 (手袋の装着感)各実施例、比較例で得られたゴム手袋
を実際に装着したときの装着感を評価した。評価の基準
は以下のとおりである。 ◎:装着感が極めてソフトで、指の曲げ伸ばしが自然に
行え、あたかも手袋を装着していないように感じられ
た。 〇:装着感がソフトで、指の曲げ伸ばしが自然に行え
た。 △:手袋が多少硬く感じられたものの、実用上問題はな
かった。 ×:装着感が極めて悪く、長時間の装着により手に疲労
感が生じた。
(Protein Content) In order to evaluate the amount of protein remaining in the rubber gloves obtained in the above Examples and Comparative Examples, the amount (μg / g) of the water-soluble protein in the rubber gloves was evaluated using A
It was measured according to the method described in STM D5712. (Glove wearing feeling) The wearing feeling when the rubber gloves obtained in each of Examples and Comparative Examples were actually worn was evaluated. The evaluation criteria are as follows. ◎: The feeling of wearing was extremely soft, the fingers could bend and stretch naturally, and it felt as if they were not wearing gloves. 〇: The feeling of wearing was soft, and the fingers could be bent and stretched naturally. Δ: The glove was felt somewhat hard, but there was no practical problem. X: The feeling of wearing was extremely poor, and fatigue was generated in the hands after wearing for a long time.

【0051】以上の結果を、各成分の配合量と共に表1
に示す。
The above results are shown in Table 1 together with the amount of each component.
Shown in

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】表1より明らかなように、実施例1〜3で
は、感熱法によっても良好な膜厚を有するのゴム手袋を
製造することができたのに対し、比較例では凝固したり
(比較例1)、充分な膜厚が得られない(比較例2)等
の問題が生じた。また、脱蛋白されていないラテックス
(ハイアンモニアラテックス)に、感熱化剤とアノード
凝着剤との両方を添加した比較例3では、ラテックスが
凝固してしまい、ゴム膜を形成できなかった。
As is clear from Table 1, in Examples 1 to 3, rubber gloves having a good film thickness could be produced by the heat-sensitive method, while in Comparative Examples, the rubber gloves solidified (Comparative Example). Examples 1) and a problem that a sufficient film thickness could not be obtained (Comparative Example 2) occurred. In Comparative Example 3 in which both the heat-sensitizing agent and the anode coagulant were added to the latex that had not been deproteinized (high ammonia latex), the latex was coagulated and a rubber film could not be formed.

【0054】[0054]

【発明の効果】以上、詳述したように、本発明によれ
ば、脱蛋白天然ゴムラテックスから、十分な膜厚と良好
なゴム特性とを有するゴム手袋を製造することができ
る。また、本発明のゴム手袋は蛋白質が高度に除去され
ているので、即時型アレルギーを引き起こすおそれがな
い。
As described in detail above, according to the present invention, a rubber glove having a sufficient film thickness and good rubber properties can be produced from a deproteinized natural rubber latex. In addition, since the rubber gloves of the present invention have a high degree of protein removal, they do not cause immediate allergy.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】脱蛋白天然ゴムラテックスのゴム固形分1
00重量部に対して、0.1〜20重量部の感熱化剤
(A)と0.1〜10重量部のアノード凝着剤(B)と
を、重量比(A/B)が0.5〜10の範囲で配合した
感熱凝固性ラテックスを用いて形成した、ゴム膜の厚み
が1mm以上であることを特徴とするゴム手袋。
1. A rubber solid content 1 of a deproteinized natural rubber latex.
The weight ratio (A / B) of 0.1 to 20 parts by weight of the heat-sensitive agent (A) and 0.1 to 10 parts by weight of the anode coagulant (B) is 0.1 part by weight. A rubber glove, wherein the thickness of the rubber film is 1 mm or more, formed using the heat-sensitive coagulable latex compounded in the range of 5 to 10.
【請求項2】感熱化剤(A)がアンモニウム塩、または
曇点が常温以上100℃以下の水溶性高分子であり、か
つアノード凝着剤(B)が、イオン価が2以上の金属塩
または有機アルキルアミン塩である請求項1記載のゴム
手袋。
2. The heat-sensitive agent (A) is an ammonium salt or a water-soluble polymer having a cloud point of from room temperature to 100 ° C., and the anode cohesive agent (B) is a metal salt having an ionic value of 2 or more. The rubber glove according to claim 1, which is an organic alkylamine salt.
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