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JP2000017289A - Composition for peeling vitreous coating and method for peeling - Google Patents

Composition for peeling vitreous coating and method for peeling

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Publication number
JP2000017289A
JP2000017289A JP10201143A JP20114398A JP2000017289A JP 2000017289 A JP2000017289 A JP 2000017289A JP 10201143 A JP10201143 A JP 10201143A JP 20114398 A JP20114398 A JP 20114398A JP 2000017289 A JP2000017289 A JP 2000017289A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
composition
vitreous
coating
sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10201143A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kiyoshi Tanabe
清士 田辺
Yoshikuni Masako
義邦 真子
Yuki Watanabe
由紀 渡辺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Car Mate Mfg Co Ltd
Original Assignee
Car Mate Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Car Mate Mfg Co Ltd filed Critical Car Mate Mfg Co Ltd
Priority to JP10201143A priority Critical patent/JP2000017289A/en
Publication of JP2000017289A publication Critical patent/JP2000017289A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機質基材を侵食することなく、安全、確
実、簡便に、かつ短時間で基材からガラス質被膜を剥離
できるガラス質被膜の剥離用組成物および剥離方法を提
供する。 【解決手段】 酸性フッ化アンモニウムを含む水溶液ま
たは親水性ゲルを、有機質基材上に形成されたガラス質
被膜に接触させる。
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for peeling a vitreous film and a method for peeling the vitreous film from a substrate safely, reliably, simply and in a short time without eroding an organic substrate. provide. SOLUTION: An aqueous solution or a hydrophilic gel containing ammonium acid fluoride is brought into contact with a vitreous film formed on an organic substrate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車の塗装面の
ような有機質基材の上に形成されたガラス質被膜、特に
酸化チタンなどの半導体光触媒を分散したガラス質被膜
を基材から安全、確実、かつ簡便に短時間で剥離するた
めの剥離用組成物および剥離方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vitreous film formed on an organic base material such as a painted surface of an automobile, particularly, a vitreous film in which a semiconductor photocatalyst such as titanium oxide is dispersed. The present invention relates to a stripping composition and a stripping method for reliably and simply stripping in a short time.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車の塗装面、プラスチックまたはゴ
ムの部材、フィルムまたはシートなどの有機質基材の上
に、保護、防食、美観保持、汚れ防止等のために形成さ
れたガラス質被膜を基材から剥離する方法としては、機
械的または物理的な研磨方法、および化学的な腐食方法
が知られている。機械的または物理的な研磨方法は、シ
リカ粒子、コランダム粒子などの硬質の無機微粒子単
独、前記無機微粒子を分散した液体、あるいは耐水研磨
ペーパーなどで被膜を覆い、これらで被膜表面を摺動、
研磨するか、あるいはスチールウールなどの硬質繊維で
被膜表面を摺動、研磨することによりガラス質被膜を削
り取るというものである。
2. Description of the Related Art A glassy coating formed for protection, corrosion protection, aesthetics preservation, dirt prevention, etc. on a painted surface of an automobile, a plastic or rubber member, a film or a sheet or the like. As a method of peeling from the surface, a mechanical or physical polishing method and a chemical corrosion method are known. Mechanical or physical polishing method, silica particles, hard inorganic fine particles such as corundum particles alone, a liquid in which the inorganic fine particles are dispersed, or covering the coating with water-resistant abrasive paper, etc., sliding the coating surface with these,
The vitreous film is scraped off by polishing or sliding and polishing the surface of the film with hard fibers such as steel wool.

【0003】一方、化学的な浸食方法は、古くから知ら
れているように、エッチング液としてのフッ化水素酸
(フッ酸)をガラス表面に接触させ、エッチングすると
いうものである。この方法で使用されるエッチング液と
しては、その他、フッ化水素酸とフッ化アンモニウムと
の混合水溶液〔ガラスハンドブック(1975年9月3
0日、朝倉書店刊)471頁参照〕や、フッ化水素酸と
硫酸、塩酸または硝酸との混酸〔実用表面改質技術総覧
(1993年3月25日、材料技術研究協会編)353
頁参照〕が提案されている。
[0003] On the other hand, the chemical erosion method is, as has been known for a long time, a method in which hydrofluoric acid (hydrofluoric acid) as an etchant is brought into contact with a glass surface to perform etching. Other etchants used in this method include mixed aqueous solutions of hydrofluoric acid and ammonium fluoride [Glass Handbook (September 3, 1975)
0, pp. 471 of Asakura Shoten) or a mixed acid of hydrofluoric acid and sulfuric acid, hydrochloric acid or nitric acid [Practical Surface Modification Technology List (March 25, 1993, edited by Materials Technology Research Association) 353]
Page].

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
有機質基材からガラス質被膜を剥離する目的で上記の機
械的または物理的な研磨方法を用いると、ガラス質被膜
を削り取る際に、ガラス質に比べて柔らかい有機質基材
も一緒に削り取られてしまうので、基材を傷つけること
なく、ガラス質被膜だけを剥離することは極めて困難で
ある。
However, if the above-mentioned mechanical or physical polishing method is used for peeling the vitreous coating from the organic base material as described above, when the vitreous coating is scraped off, Since the organic base material that is softer than the base material is also scraped away, it is extremely difficult to remove only the vitreous coating without damaging the base material.

【0005】一方、上記の化学的浸食方法を用いた場合
は、エッチング液の基本成分であるフッ化水素酸がガラ
ス質材料に対し強い腐蝕性、侵食性を有するので、厚膜
のガラス質被膜でも短時間で所望のエッチングを行うこ
とができるが、人体に対しても腐蝕性、侵食性を有する
ので、作業を安全に行うにはゴーグル、ゴム手袋などの
保護具類の着用が必要であり、また廃液の処理(消石灰
で中和する)には排気設備を必要とし、安全で簡便な方
法とは言い難い〔ガラスの事典(1985年9月20
日、朝倉書店刊)315頁参照〕。しかも、この方法で
は、特に薄膜のガラス質被膜を剥離する場合、フッ化水
素酸とガラス質被膜との接触時間を極めて短時間にしな
いと、被膜下の有機質基材も腐蝕、侵食される恐れがあ
る。有機質基材が特に無機顔料を含む塗装面である場合
は、さらにこの傾向が強く、フッ化水素酸との接触で塗
装面のつやなど重要な特性が低下することが多い。
On the other hand, when the above-mentioned chemical erosion method is used, the hydrofluoric acid, which is a basic component of the etching solution, has a strong corrosive property and an erosive property with respect to the vitreous material. Although it can perform the desired etching in a short time, it is also corrosive and erosive to the human body, so it is necessary to wear goggles, rubber gloves, and other protective equipment to perform the work safely. In addition, the treatment of waste liquid (neutralization with slaked lime) requires an exhaust system, and is not a safe and simple method [Glass Dictionary (September 20, 1985)
Sun, Asakura Shoten) 315 pages. Moreover, in this method, especially when the thin glassy film is peeled, unless the contact time between the hydrofluoric acid and the glassy film is extremely short, the organic base material under the film may be corroded or eroded. There is. This tendency is even stronger when the organic substrate is a painted surface containing an inorganic pigment in particular, and important properties such as gloss of the painted surface are often reduced by contact with hydrofluoric acid.

【0006】そこで有機質基材上に形成されたガラス質
被膜、特に薄いガラス質被膜を基材から安全、確実、簡
便に、しかも充分短時間で剥離処理できる剥離用組成物
が要望されていた。従って本発明の課題は、有機質基材
を侵食することなく、安全、確実、簡便に、かつ短時間
で基材からガラス質被膜を剥離できるガラス質被膜の剥
離用組成物および剥離方法を提供することである。
Accordingly, there has been a demand for a release composition capable of safely, reliably, simply, and in a sufficiently short time, removing a vitreous film formed on an organic substrate, particularly a thin vitreous film, from the substrate. Therefore, an object of the present invention is to provide a composition for peeling a vitreous film and a method for peeling the vitreous film from a substrate safely, reliably, simply, and in a short time without eroding an organic substrate. That is.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するもので、酸性フッ化アンモニウム(フッ化水素ア
ンモニウム)および水を含有してなる、有機質基材上に
形成されたガラス質被膜の剥離用組成物を提供する。該
剥離用組成物は、酸性フッ化アンモニウム水溶液からな
るものでも、あるいは、さらに親水性ゲル化剤を含有
し、これによりゲル化された親水性ゲルであってもよ
い。本発明の剥離用組成物は、さらに界面活性剤を含有
することが好ましい。また本発明は、上記の剥離用組成
物を、有機質基材上に形成されたガラス質被膜に接触さ
せることを特徴とする前記有機質基材からのガラス質被
膜の剥離方法を提供する。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and a vitreous film formed on an organic base material containing ammonium acid fluoride (ammonium hydrogen fluoride) and water. A stripping composition. The composition for stripping may be composed of an aqueous solution of acidic ammonium fluoride, or may be a hydrophilic gel gelled with a hydrophilic gelling agent. The stripping composition of the present invention preferably further contains a surfactant. The present invention also provides a method for peeling a vitreous film from an organic substrate, comprising contacting the above-mentioned composition for peeling with a vitreous film formed on an organic substrate.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】剥離用組成物 本発明の剥離用組成物は、基本的には、酸性フッ化アン
モニウムおよび水を含有してなる。従って、この基本的
な組成物は酸性フッ化アンモニウム水溶液である。この
酸性フッ化アンモニウムは、有機質基材を侵食すること
なく、ガラス質を適度に腐食、浸食する作用を有する
が、人体に対しては作業時に保護具の着用を必要としな
い、排気設備を必要としないなど、従来のフッ化水素酸
に比べてはるかに安全かつ簡便に使用できるという特徴
を持っている。安全性については、KIRKーOTHM
ER編のENCYCLOPEDIA OF CHEMI
CALTECHNOLOGY THIRD EDITI
ON VOLUME 10、676頁に、たとえ酸性フ
ッ化アンモニウムが皮膚に付着しても、弱アルカリ性石
けんで洗うことにより完全に除くことができると記載さ
れている。酸性フッ化アンモニウムの濃度は、好ましく
は0.1〜80重量%、さらに好ましくは1〜40重量
%が好結果を与える。本発明の組成物はフッ化水素酸を
全く含まないにも拘わらず、ガラス質被膜、特に薄いガ
ラス質被膜を実用的に充分短かい時間内で確実に剥離す
ることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Stripping composition The stripping composition of the present invention basically comprises ammonium acid fluoride and water. Thus, this basic composition is an aqueous ammonium acid fluoride solution. This ammonium ammonium fluoride has the action of moderately corroding and eroding the vitreous material without eroding the organic base material, but requires exhaust equipment that does not require the wearing of protective equipment when working on the human body. It is much safer and easier to use than conventional hydrofluoric acid. Regarding safety, KIRK-OTHM
ENCYCLOPEDIA OF CHEMI of ER
CALTECHNOLOGY THIRD EDITI
ON VOLUME 10, page 676, states that even if ammonium acid fluoride adheres to the skin, it can be completely removed by washing with a weak alkaline soap. The concentration of ammonium acid fluoride is preferably 0.1 to 80% by weight, more preferably 1 to 40% by weight to give good results. Although the composition of the present invention does not contain any hydrofluoric acid, a vitreous film, particularly a thin vitreous film, can be reliably peeled off within a sufficiently short time for practical use.

【0009】本発明の組成物において、水は、主成分で
ある酸性フッ化アンモニウムを溶解、希釈して水溶液を
調製するために使用される。このような溶媒の水として
は、蒸留水、イオン交換水の他、通常の水道水、井戸水
などが問題なく使用できる。本発明の組成物には、所望
の粘度特性を付与して作業性を向上するために、ゲル
化、増粘、レオロジー付与等の作用を有する親水性ゲル
化剤を添加してもよい。酸性フッ化アンモニウム水溶液
に親水性ゲル化剤を添加すると、ゲル化して親水性ゲル
状物が得られる。この親水性ゲルは、後述するように、
そのままで使用してもよいが、軟質のフイルムまたはシ
ートに塗布、積層してシート状複合体(以下、ゲルシー
トという)を形成し、ゲルシートとして使用してもよ
い。また、このゲルシートは、離型フィルムを介したロ
ール状の巻物であってもよい。
In the composition of the present invention, water is used for dissolving and diluting ammonium acid fluoride as a main component to prepare an aqueous solution. As such solvent water, ordinary tap water, well water and the like can be used without any problem in addition to distilled water and ion-exchanged water. In order to impart desired viscosity characteristics and improve workability, a hydrophilic gelling agent having an action such as gelling, thickening, and rheology may be added to the composition of the present invention. When a hydrophilic gelling agent is added to the aqueous acidic ammonium fluoride solution, it gels to obtain a hydrophilic gel. This hydrophilic gel, as described below,
It may be used as it is, or it may be coated and laminated on a soft film or sheet to form a sheet composite (hereinafter, referred to as a gel sheet) and used as a gel sheet. In addition, the gel sheet may be a roll-shaped roll via a release film.

【0010】親水性ゲル化剤としては、アラビアガム、
ローカストビーンガム、グアーガム、カラヤガム、キサ
ンタンガム、ウェランガム、ラムザンガム、ジェランガ
ム、発酵ガムなどの天然水溶性ガム;ベントナイト、天
然ヘクトライト、合成ヘクトライ、天然スメクタイト、
および無機ゲルとして合成スメクタイトなどの親水性粘
土鉱物類;膠、でんぷん、ペクチン酸、寒天、ゼラチ
ン、ガラクトマンナン、ニトロセルロース、メチルセル
ロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースな
どの天然水溶性高分子;ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、ポリヒドロキシスチレン、合成水溶性セ
ルロース(例えばポリオキシエチレン変性セルロース)
などの合成水溶性高分子などが例示できる。以上の親水
性ゲル化剤は単独で、または2種以上組み合わせて使用
できる。これら親水性ゲル化剤の添加量は、好ましくは
0.001〜20重量%、さらに好ましくは0.01〜5
重量%である。
As the hydrophilic gelling agent, gum arabic,
Natural water-soluble gums such as locust bean gum, guar gum, karaya gum, xanthan gum, welan gum, ramzan gum, gellan gum, fermented gum; bentonite, natural hectorite, synthetic hectorite, natural smectite,
And hydrophilic clay minerals such as synthetic smectite as inorganic gel; natural water-soluble polymers such as glue, starch, pectic acid, agar, gelatin, galactomannan, nitrocellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose; Polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyhydroxystyrene, synthetic water-soluble cellulose (eg, polyoxyethylene-modified cellulose)
And the like. The above hydrophilic gelling agents can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of these hydrophilic gelling agents is preferably 0.001 to 20% by weight, and more preferably 0.01 to 5% by weight.
% By weight.

【0011】本発明の組成物には、さらに界面活性剤を
添加することが好ましい。界面活性剤は、剥離の対象で
あるガラス質被膜表面が親水性でなくても、また組成物
が水溶液であっても親水性ゲルであっても、酸性フッ化
アンモニウムおよびガラス質被膜表面に対する組成物の
濡れを促進し、酸性フッ化アンモニウムとガラス質被膜
との接触の機会を増大し、すなわち酸性フッ化アンモニ
ウムとガラス質被膜との接触効率を向上し、腐食・浸食
速度を高める作用を有するので、より短時間に、むらな
く、確実に剥離処理を行うことができる。このような界
面活性剤としては、水系で一般的に用いられるアニオン
系、カチオン系、ノニオン系または両性の界面活性剤が
使用可能である。
It is preferable that a surfactant is further added to the composition of the present invention. Surfactants are used for the ammonium acid fluoride and the composition for the surface of the glassy coating even if the surface of the glassy coating to be peeled is not hydrophilic, and whether the composition is an aqueous solution or a hydrophilic gel. It has the effect of promoting the wetting of objects, increasing the chance of contact between ammonium acid fluoride and the vitreous film, that is, improving the contact efficiency between ammonium acid fluoride and the vitreous film, and increasing the corrosion / erosion rate. Therefore, the peeling treatment can be performed more reliably in a shorter time. As such a surfactant, an anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactant generally used in an aqueous system can be used.

【0012】アニオン系界面活性剤としてはアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、αーオレフィンスルホン酸塩、ア
ルカンスルホン酸塩、硫酸アルキル塩、硫酸アルキルポ
リオキシエチレン塩、リン酸アルキル塩、長鎖脂肪酸
塩、αースルホ脂肪酸エステル塩などが、カチオン界面
活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、
ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチル
ベンジルアンモニウム塩などが、ノニオン系界面活性剤
としては、アルキルポリオキシエチレンエーテル、脂肪
酸ジエタノールアミド、アルキルグリコシドなどが、ま
た両性界面活性剤としては、ジメチルアルキルアミンオ
キシド、Nーアルキルベタイン、イミダゾリン誘導体な
どが例示できる。
Examples of the anionic surfactant include an alkylbenzene sulfonate, an α-olefin sulfonate, an alkane sulfonate, an alkyl sulfate, an alkyl polyoxyethylene sulfate, an alkyl phosphate, a long-chain fatty acid salt, and an α-sulfo salt. Fatty acid ester salts and the like, as a cationic surfactant, alkyl trimethyl ammonium salt,
Dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts and the like; nonionic surfactants such as alkyl polyoxyethylene ethers, fatty acid diethanolamides and alkyl glycosides; and amphoteric surfactants such as dimethylalkylamine oxide and N -Alkyl betaines, imidazoline derivatives and the like.

【0013】その他のアニオン系、カチオン系、ノニオ
ン系または両性の界面活性剤としては、フッ素系界面活
性剤がある。アニオン系のフッ素系界面活性剤として
は、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロ
アルキルリン酸エステルなどが、カチオン系のフッ素系
界面活性剤としては、パーフルオロアルキルトリメチル
アンモニウム塩などが、ノニオン系のフッ素系界面活性
剤としては、パーフルオロアルキルアミンオキシド、パ
ーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフル
オロアルキル含有オリゴマーなどが、両性のフッ素系界
面活性剤としては、パーフルオロアルキルベタインなど
が例示できる。以上の界面活性剤は単独で、または2種
以上組み合わせて使用できる。これら界面活性剤の添加
量は、好ましくは0.001〜5重量%、さらに好まし
くは0.01〜1重量%である。
[0013] Other anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactants include fluorine surfactants. Examples of anionic fluorine surfactants include perfluoroalkyl sulfonates and perfluoroalkyl phosphates, and examples of cationic fluorine surfactants include perfluoroalkyltrimethylammonium salts and nonionic surfactants. Examples of the fluorinated surfactant include perfluoroalkylamine oxide, perfluoroalkylethylene oxide adduct, and perfluoroalkyl-containing oligomer. Examples of the amphoteric fluorinated surfactant include perfluoroalkylbetaine. These surfactants can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of these surfactants is preferably 0.001 to 5% by weight, and more preferably 0.01 to 1% by weight.

【0014】また、上記のように界面活性剤を添加した
組成物の場合、界面活性剤の効果をさらに高めるため
に、各種の無機系ビルダー、有機系ビルダーを添加する
ことができる。また本発明の組成物には、必要に応じ
て、臭いを付けるために各種香料を、また色などを付与
するために各種色素などを添加することができる。さら
に、各種殺菌剤、防腐剤を添加することもできる。
In the case of the composition containing a surfactant as described above, various inorganic and organic builders can be added in order to further enhance the effect of the surfactant. The composition of the present invention may contain various fragrances for imparting an odor and various pigments for giving a color or the like, if necessary. Further, various bactericides and preservatives can be added.

【0015】剥離方法 本発明の剥離方法は、以上のような剥離用組成物を、有
機質基材上に形成されたガラス質被膜に接触させ、前記
基材からガラス質被膜を剥離することにより行われる。
具体的には、剥離用組成物が水溶液の場合は、該水溶液
(以下、剥離剤水溶液という)を、エアガンスプレー、
ハンドスプレー、エアゾルなどを用いて、剥離されるガ
ラス質被膜の所望領域表面に塗布する。この場合、剥離
をいっそう容易に、かつ短時間で行うために、塗布面を
水蒸気非透過性の軟質フィルムで覆い、水分の蒸発を抑
制してガラス質被膜と剥離剤との接触時間を増大させる
ことができる。あるいは、剥離をいっそう容易に、かつ
短時間で行うために、ガラス質被膜の前記所望領域表面
を剥離剤水溶液を含浸した不織布、軟質フォーム(例え
ばスポンジ、軟質ポリウレタンフォーム)などで拭っ
て、すなわち押し付けながら、擦って塗布してもよい。
また、軟質フォームとして適度な細孔を有するものを使
用し、剥離剤水溶液を加圧下または加圧せずに収容した
容器の出口に軟質フォームを配置し、容器の内圧を利用
するか、あるいは出口を下にして液の自然落下の圧力を
利用して、剥離剤水溶液が前記細孔を通して適度な速度
で浸み出るように制御すると共に、この軟質フォームで
ガラス質被膜の前記所望領域表面を拭って、すなわち押
し付けながら、擦ってもよい。
Stripping Method The stripping method of the present invention is carried out by bringing the above-mentioned stripping composition into contact with a vitreous film formed on an organic base material and separating the vitreous film from the base material. Will be
Specifically, when the release composition is an aqueous solution, the aqueous solution (hereinafter, referred to as an aqueous release agent solution) is sprayed with an air gun,
It is applied to the surface of the desired area of the vitreous film to be peeled off using a hand spray, an aerosol, or the like. In this case, in order to perform peeling more easily and in a shorter time, the coated surface is covered with a soft film impermeable to water vapor to suppress evaporation of water and increase the contact time between the vitreous film and the releasing agent. be able to. Alternatively, the surface of the desired area of the vitreous coating is wiped with a nonwoven fabric, a soft foam (for example, a sponge, a flexible polyurethane foam) or the like impregnated with a release agent aqueous solution in order to perform the release more easily and in a shorter time, that is, pressing. It may be rubbed and applied.
In addition, using a flexible foam having appropriate pores, disposing a flexible foam at the outlet of a container containing an aqueous release agent under or without pressurizing, and using the internal pressure of the container, or using the outlet Using the pressure of the natural falling of the liquid, the release agent aqueous solution is controlled so as to leach through the pores at an appropriate speed, and the surface of the desired area of the vitreous film is wiped with the flexible foam. Rubbing while pressing.

【0016】本発明の別の剥離方法として、親水性ゲル
を用いる方法がある。親水性ゲルは、前述のように剥離
剤水溶液に親水性ゲル化剤を添加してゲル化したもので
ある。この親水性ゲルを用いる剥離方法は、ガラス質被
膜の前記所望領域表面にそのまま塗布あるいは吐出して
行ってもよいし、あるいは前述のように、親水性ゲルを
予め、軟質のシートまたはフィルムに塗布、積層してゲ
ルシートを形成し、これを前記所望領域表面に接触、付
着させ、適宜の時間経過後にゲルシートを引き剥がすこ
とにより行ってもよい。後者の方法の場合、ゲルシート
は、離型フィルムを介してロール状の巻物とし、使用時
に巻物を戻して必要な大きさだけ裁断して使用すると便
利である。
As another peeling method of the present invention, there is a method using a hydrophilic gel. As described above, the hydrophilic gel is obtained by adding a hydrophilic gelling agent to an aqueous release agent solution and gelling the same. The peeling method using the hydrophilic gel may be performed by directly applying or discharging the surface of the desired region of the vitreous film, or, as described above, previously applying the hydrophilic gel to a soft sheet or film. Alternatively, the gel sheet may be formed by laminating a gel sheet, contacting and attaching the gel sheet to the surface of the desired area, and peeling off the gel sheet after an appropriate time has elapsed. In the case of the latter method, it is convenient that the gel sheet is formed into a roll-shaped roll via a release film, and the roll is returned and cut to a required size when used.

【0017】いずれの方法でも、組成物中の酸性フッ化
アンモニウムとガラス質との反応(珪フッ化アンモニウ
ムを生成する)により、有機質基材からのガラス質被膜
の剥離が行われる。以上のようにしてガラス質被膜を剥
離処理した後、該被膜表面に残存する剥離剤および/ま
たはガラス質と剥離剤との反応により生成した珪フッ化
アンモニウムなどは、流水、または水を浸した不織布な
どで拭きとればよい。
In any of the methods, the vitreous film is separated from the organic substrate by the reaction between the acidic ammonium fluoride in the composition and the vitreous material (to form ammonium silicofluoride). After the vitreous film is peeled off as described above, the release agent remaining on the surface of the film and / or ammonium silicofluoride produced by the reaction between the vitreous material and the release agent is impregnated with running water or water. What is necessary is just to wipe with a nonwoven fabric.

【0018】次に本発明で剥離処理の対象となるガラス
質被膜について説明する。本発明で対象とするガラス質
被膜は、酸化物ガラスの被膜、または酸化物ガラスをベ
ースとする被膜である。酸化物ガラスとしては、酸化珪
素(SiO2)、酸化ホウ素(B23)、酸化リン(P2
3)、酸化砒素( As25、As23)、酸化ゲルマ
ニウム(GeO2)、酸化アンチモン(Sb23)、酸
化ジルコニウム(ZrO2)などが挙げられる。上記酸
化物ガラスで好適な例は、二酸化珪素(シリカ)を5重
量%以上含む珪酸塩ガラスであり、珪酸ガラス(主成分
SiO2)、珪酸アルカリガラス(主成分SiO2−K2
O−Na2O)、ソーダ石灰ガラス(主成分SiO2−N
2O−CaO)、カリ石灰ガラス(主成分SiO2−K
2O−CaO)、鉛(アルカリ)ガラス(主成分SiO2
−PbO−Na2O)、バリウムガラス(主成分SiO2
−BaO)、ホウ珪酸ガラス(主成分SiO2−B23
−Na2O)、アルミノ珪酸ガラス(主成分SiO2−A
23)およびそれらの混合物などである。
Next, a vitreous film to be subjected to a peeling treatment in the present invention will be described. The glassy coatings covered by the present invention are oxide glass coatings or coatings based on oxide glass. As the oxide glass, silicon oxide (SiO 2 ), boron oxide (B 2 O 3 ), phosphorus oxide (P 2
O 3 ), arsenic oxide (As 2 O 5 , As 2 O 3 ), germanium oxide (GeO 2 ), antimony oxide (Sb 2 O 3 ), zirconium oxide (ZrO 2 ), and the like. Preferable examples of the above oxide glass include silicate glass containing silicon dioxide (silica) in an amount of 5% by weight or more, such as silicate glass (main component SiO 2 ) and alkali silicate glass (main component SiO 2 -K 2).
O-Na 2 O), soda lime glass (main component SiO 2 -N
a 2 O-CaO), potash lime glass (the main component SiO 2 -K
2 O-CaO), lead (alkali) glass (main component SiO 2 )
-PbO-Na 2 O), barium glass (main component SiO 2)
-BaO), borosilicate glass (main component SiO 2 -B 2 O 3)
-Na 2 O), aluminosilicate glass (main component SiO 2 -A)
l 2 O 3 ) and mixtures thereof.

【0019】ガラス質被膜には、前記酸化物ガラスの他
に、無機物質および/または有機物質を含んでいてもよ
い。この場合、被膜を構成する成分の中で酸化物ガラス
は連続層(合金やポリマーアロイなどの技術分野で云わ
れている海・島の概念での海の部分)を構成していて
も、あるいは非連続層(同海・島の概念での島の部分)
を構成していてもよい。例えば、被膜が粒子とこの間隙
を埋めるバインダーとから構成されている場合、酸化物
ガラスは被膜の中で、粒子で存在しても、あるいはバイ
ンダーとして存在してもよい。
The vitreous coating may contain an inorganic substance and / or an organic substance in addition to the oxide glass. In this case, even if the oxide glass forms a continuous layer (the sea portion in the sea / island concept referred to in the technical fields such as alloys and polymer alloys) among the components constituting the coating, or Discontinuous layer (island part in the same sea / island concept)
May be configured. For example, if the coating consists of particles and a binder that fills the gaps, the oxide glass may be present as particles or as a binder in the coating.

【0020】無機物質としては、酸化チタン微粒子(特
にアナターゼ型の半導体酸化チタン微粒子)、あるいは
酸化亜鉛、炭化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化アル
ミニウムなどが、また有機物質としては、ポリスチレ
ン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニルなどのコ
ロイド状粒子(皮膜形成の非連続層として)や、シリコ
ーン樹脂、メタクリル樹脂(皮膜形成の連続層として)
などが挙げられる。
As the inorganic substance, titanium oxide fine particles (particularly, anatase type semiconductor titanium oxide fine particles) or zinc oxide, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, aluminum nitride, etc., and as the organic substance, polystyrene, polymethacrylic, etc. Colloidal particles such as methyl acrylate and polyvinyl chloride (as a discontinuous layer for film formation), silicone resin and methacrylic resin (as a continuous layer for film formation)
And the like.

【0021】以上のようなガラス質被膜の厚さについて
は特に制限はないが、比較的薄い膜が好ましい。具体的
にはこの膜厚は、通常1nm(0.001μm)〜10
0μm、好ましくは1nm(0. 001μm)〜10μ
mの範囲である。なお、ガラス質被膜は、有機質基材上
に通常、真空蒸着法(電子ビーム蒸着法)、分子線エピ
タキシー法(MBE法)、スパッタリングリング法、イ
オン蒸着法、レーザーアブレーション、ゾル−ゲル法コ
ーティング、LB法などの方法で形成されている。
The thickness of the vitreous film as described above is not particularly limited, but a relatively thin film is preferable. Specifically, this film thickness is usually 1 nm (0.001 μm) to 10 nm.
0 μm, preferably 1 nm (0.001 μm) to 10 μm
m. The vitreous film is usually formed on an organic substrate by vacuum evaporation (electron beam evaporation), molecular beam epitaxy (MBE), sputtering ring, ion evaporation, laser ablation, sol-gel coating, It is formed by a method such as the LB method.

【0022】ガラス質被膜の形成方法の一例をゾル−ゲ
ル法コーティングで説明する。この方法では、テトラア
ルコキシシラン、トリアルコキシ・アルキルシラン、ジ
アルコキシ・ジアルキルシランなどのシリケート誘導体
の加水分解物のアルコール溶液を有機質基材上に塗布
し、ここで脱水・脱アルコール縮合反応を進行させるこ
とにより、シリカ系のガラス質被膜が形成される。また
必要によりシリケート誘導体の加水分解物に対し特有の
機能を有する他の金属酸化物粒子を分散させた分散液を
有機質基材上に塗布し、脱水縮合反応を同様に進行させ
て同様なガラス質被膜を形成することもできる。金属酸
化物がアナターゼ型の半導体酸化チタン微粒子の場合、
酸化チタンが光酸化触媒機能を発現し、一方、シリケー
ト誘導体の加水分解物は脱水縮合反応の課程で酸化チタ
ン粒子のガラス質バインダーとして機能し、適度な被膜
強度を有する半導体光触媒を含む連続被膜が形成され
る。
An example of a method for forming a vitreous film will be described with reference to sol-gel coating. In this method, an alcohol solution of a hydrolyzate of a silicate derivative such as a tetraalkoxysilane, trialkoxyalkylsilane, or dialkoxydialkylsilane is applied to an organic substrate, and the dehydration / dealcoholization reaction proceeds. As a result, a silica-based glassy film is formed. If necessary, a dispersion in which other metal oxide particles having a specific function with respect to the hydrolyzate of the silicate derivative are dispersed is coated on an organic base material, and the dehydration condensation reaction proceeds in the same manner to form a similar vitreous material. A coating can also be formed. When the metal oxide is anatase type semiconductor titanium oxide fine particles,
Titanium oxide expresses a photo-oxidation catalytic function, while a hydrolyzate of a silicate derivative functions as a vitreous binder for titanium oxide particles in the course of a dehydration condensation reaction, and a continuous film containing a semiconductor photocatalyst having an appropriate film strength is formed. It is formed.

【0023】ガラス質被膜の別の形成方法として、ポリ
シラザンの非水溶媒溶液を有機質基材に塗布し、空気中
の酸素および水と反応させることにより、二酸化珪素
(シリカ)の被膜を形成する方法がある。いずれの形成
方法でも塗布方法としては、ディップ法、ロール法、ス
プレー法、スピンコート法、刷毛塗り法、軟質バフを装
着したサンダーを用いるサンダー法などが使用できる。
なお、ガラス質被膜は、異なる種類の2層構成でもよ
い。
As another method of forming a vitreous film, a method of forming a silicon dioxide (silica) film by applying a non-aqueous solvent solution of polysilazane to an organic substrate and reacting with oxygen and water in the air. There is. In any of the forming methods, as a coating method, a dip method, a roll method, a spray method, a spin coating method, a brush coating method, a sander method using a sander equipped with a soft buff, or the like can be used.
The vitreous film may have a two-layer structure of different types.

【0024】一方、上記ガラス質被膜を表面に形成する
ための有機質基材としては、各種有機質塗料の塗装面;
プラスチックまたはゴムの部材、フイルムまたはシート
などが挙げられる。塗装面を構成する塗料の種類として
は、ビニル樹脂塗料、アルキド樹脂塗料、アミノアルキ
ド樹脂塗料、不飽和ポリエステル樹脂塗料、ポリウレタ
ン樹脂塗料、熱硬化性アクリル樹脂塗料、ポリビニルア
ルコール、水溶性セルロース等の水溶性樹脂塗料が用い
られる。また塗装される材質は、コンクリート、木材な
どの非金属、各種防食処理をした、あるいは防食処理を
しない種々金属材料などである。この場合、防食処理と
しては、電気メッキ、メタリコン(金属溶射)、亜鉛メ
ッキ、セラミックコーティング(ほうろうびき)、電気
防食(陰極防食)、ライニングなどが用いられる。
On the other hand, as an organic base material for forming the above-mentioned vitreous film on the surface, a coated surface of various organic paints;
Examples thereof include a plastic or rubber member, a film or a sheet, and the like. The types of paint that make up the painted surface include vinyl resin paint, alkyd resin paint, aminoalkyd resin paint, unsaturated polyester resin paint, polyurethane resin paint, thermosetting acrylic resin paint, polyvinyl alcohol, and water-soluble cellulose. A conductive resin paint is used. The materials to be coated include nonmetals such as concrete and wood, and various metal materials that have been subjected to various anticorrosion treatments or not. In this case, as the anticorrosion treatment, electroplating, metallikon (metal spraying), zinc plating, ceramic coating (enamelling), cathodic protection (cathodic protection), lining, and the like are used.

【0025】また、プラスチックまたはゴムの部材、フ
イルムまたはシートに使用されるプラスチックまたはゴ
ムとしては、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン)樹脂、ACS(塩素化ポリエチレン−アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体)樹脂、アルキド樹脂、
アミノ樹脂、ASA(アクリル酸エステル−スチレン−
アクリロニトリル共重合体)樹脂、ビスマレイミドトリ
アジン樹脂、セルロースプラスチック、塩素化ポリエー
テル、塩素化ポリエチレン、ポリアリレートのようなア
リル樹脂、エポキシ樹脂、エチレン−α−オレフィン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩
化ビニル共重合体、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重
合体)樹脂、FRP(ガラス繊維強化プラスチック)、
フッ素樹脂、フラン樹脂、アイオノマー樹脂、液晶プラ
スチック、メタクリル−スチレン共重合体、ニトリル樹
脂、芳香族ポリエステル、オレフィン−ビニルアルコー
ル共重合体、石油樹脂、フェノール樹脂、ポリアセター
ル、ポリアミド46のようなポリアミド、強化ポリアミ
ド、ポリアミドイミド、ポリアリルスルフォン、ポリベ
ンゾイミダゾール、ポリブタジエン、ポリブチレン、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、変性ポ
リカーボネート、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイ
ミド、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルスルホン、
ポリチオエーテルスルホン、ポリエチレン(低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、水架橋ポリエチレンなど)、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリイミド、熱可塑性ポリイミド、ポリケト
ン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリメチルペンテ
ン、変性ポリオレフィン、透明ポリオレフィン、ポリプ
ロピレン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンス
ルフィド、ポリスルホン、ポリスチレン、SAN(スチ
レン−アクリロニトリル共重合体)樹脂、ブタジエン−
スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリビニルアセター
ル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、アクリル
変性ポリ塩化ビニル、熱可塑性エラストマー、シリコー
ン、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル系エポキ
シ樹脂、ポリ酢酸ビニル、キシレン樹脂などが挙げられ
る。
The plastic or rubber used for the plastic or rubber member, the film or the sheet includes ABS (acrylonitrile-butadiene-ABS).
Styrene) resin, ACS (chlorinated polyethylene-acrylonitrile-styrene copolymer) resin, alkyd resin,
Amino resin, ASA (acrylate-styrene-
(Acrylonitrile copolymer) resin, bismaleimide triazine resin, cellulose plastic, chlorinated polyether, chlorinated polyethylene, allyl resin such as polyarylate, epoxy resin, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer Coalescence, ethylene-vinyl chloride copolymer, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) resin, FRP (glass fiber reinforced plastic),
Fluorine resin, furan resin, ionomer resin, liquid crystal plastic, methacryl-styrene copolymer, nitrile resin, aromatic polyester, olefin-vinyl alcohol copolymer, petroleum resin, phenol resin, polyacetal, polyamide such as polyamide 46, reinforced Polyamide, polyamide imide, polyallyl sulfone, polybenzimidazole, polybutadiene, polybutylene, polybutylene terephthalate, polycarbonate, modified polycarbonate, polyetherketone, polyetherimide, polyethernitrile, polyethersulfone,
Polythioether sulfone, polyethylene (low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, water crosslinked polyethylene, etc.), polyethylene terephthalate, polyimide, thermoplastic polyimide, polyketone, acrylic resin, methacrylic resin, polymethylpentene, modified polyolefin, Transparent polyolefin, polypropylene, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polysulfone, polystyrene, SAN (styrene-acrylonitrile copolymer) resin, butadiene-
Styrene copolymer, polyurethane, polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, acrylic-modified polyvinyl chloride, thermoplastic elastomer, silicone, unsaturated polyester resin, vinyl ester epoxy resin, polyvinyl acetate, xylene resin, etc. .

【0026】[0026]

【実施例】被膜形成例1 エチルシリケートの部分加水分解物を固形分濃度で5重
量%含むエタノール水溶液(酸触媒も含有)を、有機質
基材としてポリエステルメラミン塗装を施した鉄板の前
記塗装面にスピンコート(1500RPM、15秒)で
塗布し、5分間風乾後、100℃の恒温槽で、60分加
熱乾燥し、有機質基材の表面に膜厚0.5μmのシリカ
系ガラス質被膜を形成した。
EXAMPLE 1 Film formation example 1 An ethanol aqueous solution containing a partial hydrolyzate of ethyl silicate at a solid content of 5% by weight (including an acid catalyst) was applied to the coated surface of an iron plate coated with polyester melamine as an organic base material. It was applied by spin coating (1500 RPM, 15 seconds), air-dried for 5 minutes, and dried by heating in a thermostat at 100 ° C. for 60 minutes to form a silica-based glassy film having a thickness of 0.5 μm on the surface of the organic base material. .

【0027】被膜形成例2 二酸化チタン微粒子とバインダーとしての二酸化珪素の
部分加水分解物(皮膜形成後の二酸化チタンと二酸化珪
素との混合比、即ち、固形分としての重量比で1:1と
なるような混合比)のアルコール性分散液(STーK0
3、石原産業社製、固形分濃度10%)をエタノールで
希釈して固形分濃度5%の分散液を調製した。この分散
液を、軟質ポリウレタンフォーム製バフを装着したダブ
ルアクションタイプのポリッシャー(芝浦製作所社製東
芝ランダムサンダー)の前記バフに含浸させた後、この
バフで、被膜形成例−2で得た有機質基材のガラス質被
膜面(得られるガラス質被膜の中間層となる)を摺動し
ながら塗布した。5分間風乾後100℃の恒温槽中で3
0分塗布し、加熱乾燥して膜厚0.1μmのシリカ系ガ
ラス質被膜(得られるガラス質被膜の表面層となる)を
形成し、2層構成のシリカ系ガラス質被膜を得た。
Film forming example 2 Partial hydrolyzate of titanium dioxide fine particles and silicon dioxide as a binder (mixing ratio between titanium dioxide and silicon dioxide after film formation, ie, weight ratio as solid content is 1: 1) Alcoholic dispersion (ST-KO)
3, Ishihara Sangyo Co., Ltd., solid content concentration 10%) was diluted with ethanol to prepare a dispersion having a solid content concentration of 5%. After impregnating the dispersion with the above-mentioned buff of a double action type polisher (Toshiba random sander manufactured by Shibaura Seisakusho Co., Ltd.) equipped with a buff made of a flexible polyurethane foam, the organic base obtained in the film formation example-2 with this buff is used. The material was applied while sliding on the glassy coating surface (which would be an intermediate layer of the resulting glassy coating). After air-drying for 5 minutes, 3
It was applied for 0 minutes and dried by heating to form a silica-based vitreous coating having a thickness of 0.1 μm (to be a surface layer of the obtained vitreous coating), thereby obtaining a two-layer silica-based vitreous coating.

【0028】被膜形成例3 ポリシラザンコーティング液(20重量%ジブチルエー
テル溶液、東燃社製N320グレード)を、有機質基材
としてポリカーボネート樹脂シート上にフローコート法
で塗布し、1週間風乾して、膜厚1μmのシリカ系ガラ
ス質被膜を得た。
Coating Forming Example 3 A polysilazane coating solution (20 wt% dibutyl ether solution, N320 grade, manufactured by Tonen Co.) was applied as an organic base material on a polycarbonate resin sheet by a flow coating method, and air-dried for one week. A 1 μm silica-based vitreous coating was obtained.

【0029】比較例1 ポリエチレン製容器に収容されたフッ化水素酸の20%
水溶液を、ゴーグルおよびゴム手袋を使用して、ポリエ
チレン製ピペットで被膜形成例1で得たガラス質被膜上
に滴下、流延した。約5分間放置し、ガラス質被膜の表
面を流水で洗い流した後、風乾した。乾燥後、ガラス質
被膜下の有機質基材表面(ポリエステルメラミン塗装
面)を蛍光X線分析したところ、被膜が完全に除かれて
いることが確認されたが、基材である塗装面の光沢度
(60゜反射率)は、90から85に低下していた。
Comparative Example 1 20% of hydrofluoric acid contained in a polyethylene container
The aqueous solution was dropped and cast on the vitreous film obtained in Film Forming Example 1 with a polyethylene pipette using goggles and rubber gloves. The glassy film was left standing for about 5 minutes, rinsed with running water, and air-dried. After drying, the surface of the organic substrate under the vitreous film (coated surface of polyester melamine) was subjected to fluorescent X-ray analysis, and it was confirmed that the film was completely removed. (60 ° reflectance) was reduced from 90 to 85.

【0030】実施例1 酸性フッ化アンモニウム(昭和化学社製、純度98%)
を純水で希釈して5重量%の剥離用組成物を得た。この
組成物を不織布に含浸し、被膜形成例1で得たガラス質
被膜の表面を素手で数回拭った。手を弱アルカリ性石け
んで水洗した後、純水のみを浸した不織布で有機質基材
(ポリエステルメラミン塗装面)を同様に拭った。乾燥
後、有機質基材表面のシリカ濃度を蛍光X線分析したと
ころゼロで、ガラス質被膜が完全に除去されていること
が確認された。また塗装面は完全に被膜形成前と同一の
表面性状を示した。
Example 1 Ammonium acid fluoride (manufactured by Showa Chemical Co., purity 98%)
Was diluted with pure water to obtain a 5% by weight release composition. This composition was impregnated into a nonwoven fabric, and the surface of the vitreous film obtained in Film Formation Example 1 was wiped several times with bare hands. After washing the hands with weak alkaline soap, the organic substrate (polyester melamine coated surface) was similarly wiped with a nonwoven fabric soaked in pure water. After drying, the concentration of silica on the surface of the organic base material was analyzed by fluorescent X-ray analysis. The result was zero, confirming that the vitreous coating was completely removed. The painted surface completely showed the same surface properties as before the film formation.

【0031】実施例2 酸性フッ化アンモニウム(昭和化学社製、純度98%)
を純水で希釈して5重量%の水溶液を得た。これに界面
活性剤(ノニオン系、三洋化成社製ノニポール−13
0)を0.01重量%添加して剥離用組成物を得た。こ
の組成物を被膜形成例2で得たガラス質被膜の表面に刷
毛塗り法で塗布した。次いで塗布面を流水で洗いした
後、風乾した。乾燥後、基材表面(塗装面)を蛍光X線
分析したところ、被膜が完全に除かれていることが確認
された。基材である塗装面は完全に被膜形成前と同一の
表面性状を示した。
Example 2 Ammonium acid fluoride (manufactured by Showa Chemical Co., purity 98%)
Was diluted with pure water to obtain a 5% by weight aqueous solution. This was mixed with a surfactant (nonionic, Nonipol-13 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.).
0) was added at 0.01% by weight to obtain a release composition. This composition was applied to the surface of the vitreous film obtained in Film Forming Example 2 by a brush coating method. Next, the coated surface was washed with running water and air-dried. After drying, the surface of the substrate (painted surface) was subjected to fluorescent X-ray analysis, and it was confirmed that the coating was completely removed. The coated surface as the base material completely showed the same surface properties as before the film formation.

【0032】実施例3 酸性フッ化アンモニウム(昭和化社製、純度98%)を
純水で希釈して5重量%の水溶液を得た。これに界面活
性剤(フッ素系ノニオン界面活性剤、旭硝子社製サーフ
ロン S−145)を0.005重量%、親水性ゲル化
剤として合成スメクタイト(コープケミカル社製合成ス
メクタイトSWN)を2重量%添加して、剥離用組成物
を得た。この組成物を軟質フィルムに塗布し、塗布面を
離型フィルムで覆って、ゲルシートを作製した。次に、
被膜形成例3で得たガラス質被膜の表面を、離型フィル
ムを剥がしたゲルシートで覆った後、ゲルシートの軟質
フィルム上を擦って、ガラス質被膜と剥離剤ゲルとを充
分接触させた。ゲルシートを剥がし、流水で洗い流した
後、有機質基材を風乾した。乾燥後、有機質基材表面を
蛍光X線分析したところ、被膜が完全に除かれているこ
とが確認された。基材である塗装面は完全に被膜形成前
と同一の表面性状を示した。
Example 3 Ammonium acid fluoride (manufactured by Showa Chemical Co., purity 98%) was diluted with pure water to obtain a 5% by weight aqueous solution. To this, 0.005% by weight of a surfactant (fluorinated nonionic surfactant, Surflon S-145 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and 2% by weight of synthetic smectite (Synthetic smectite SWN manufactured by Corp Chemical) as a hydrophilic gelling agent were added. Thus, a release composition was obtained. This composition was applied to a soft film, and the coated surface was covered with a release film to prepare a gel sheet. next,
After covering the surface of the vitreous film obtained in Film Forming Example 3 with the gel sheet from which the release film was peeled off, the soft film of the gel sheet was rubbed to sufficiently contact the vitreous film with the release agent gel. After the gel sheet was peeled off and rinsed with running water, the organic substrate was air-dried. After drying, the surface of the organic substrate was subjected to fluorescent X-ray analysis, and it was confirmed that the coating was completely removed. The coated surface as the base material completely showed the same surface properties as before the film formation.

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明の剥離用組成物は、ゴーグル、ゴ
ム手袋等の保護具や排気設備を必要とせず、しかもガラ
ス質被膜下の有機質基材を侵食することなく、安全、確
実、簡便に、かつ短時間で基材からガラス質被膜を剥離
することができる。
EFFECTS OF THE INVENTION The stripping composition of the present invention does not require protective equipment such as goggles and rubber gloves or exhaust equipment, and does not erode the organic base material under the vitreous coating, and is safe, reliable and simple. The vitreous film can be peeled from the substrate in a short time.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 由紀 東京都新宿区榎町72番地 株式会社カーメ イト内 Fターム(参考) 4H003 BA12 BA15 BA19 DA05 DA11 DA12 EA05 EB25 EB37 ED02 ED28 FA01 FA15  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Yuki Watanabe 72 Enokicho, Shinjuku-ku, Tokyo F-term in Carmate Co., Ltd. 4H003 BA12 BA15 BA19 DA05 DA11 DA12 EA05 EB25 EB37 ED02 ED28 FA01 FA15

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 酸性フッ化アンモニウムおよび水を含有
してなる、有機質基材上に形成されたガラス質被膜の剥
離用組成物。
1. A composition for removing a glassy film formed on an organic substrate, comprising ammonium acid fluoride and water.
【請求項2】 酸性フッ化アンモニウム水溶液からなる
請求項1に記載の組成物。
2. The composition according to claim 1, comprising an aqueous solution of ammonium ammonium fluoride.
【請求項3】 さらに親水性ゲル化剤を含有し、これに
よりゲル化された親水性ゲルである請求項1に記載の組
成物。
3. The composition according to claim 1, wherein the composition further comprises a hydrophilic gelling agent, and is a hydrophilic gel gelled thereby.
【請求項4】 前記親水性ゲルが軟質のフイルムまたは
シートに塗布、積層されてシート状複合体を形成してい
る請求項3に記載の組成物。
4. The composition according to claim 3, wherein the hydrophilic gel is applied and laminated on a soft film or a sheet to form a sheet-like composite.
【請求項5】 前記シート状複合体が離型フィルムを介
したロール状の巻物である請求項4に記載の組成物。
5. The composition according to claim 4, wherein the sheet-like composite is a roll-shaped roll with a release film interposed therebetween.
【請求項6】 さらに界面活性剤を含有する請求項1〜
5のいずれかに記載の組成物。
6. The method according to claim 1, further comprising a surfactant.
5. The composition according to any one of the above items 5.
【請求項7】 請求項1〜6のいずれかに記載の剥離用
組成物を、有機質基材上に形成されたガラス質被膜に接
触させることを特徴とする前記有機質基材からのガラス
質被膜の剥離方法。
7. A vitreous coating from an organic substrate, wherein the release composition according to claim 1 is brought into contact with a vitreous coating formed on an organic substrate. Peeling method.
【請求項8】 前記組成物が水溶液であり、剥離される
ガラス質被膜の所望領域に液状で接触させられる請求項
7に記載の剥離方法。
8. The stripping method according to claim 7, wherein the composition is an aqueous solution, and the composition is brought into liquid contact with a desired region of the glassy coating to be stripped.
【請求項9】 前記組成物が親水性ゲル化剤を含む親水
性ゲルであり、剥離されるガラス質被膜の所望領域にゲ
ル状で接触させられる請求項7に記載の剥離方法。
9. The peeling method according to claim 7, wherein the composition is a hydrophilic gel containing a hydrophilic gelling agent, and the gel is brought into contact with a desired region of the vitreous film to be peeled.
【請求項10】 前記親水性ゲルが軟質のフイルムまた
はシートに塗布、積層されてシート状複合体を形成して
いる請求項9に記載の剥離方法。
10. The peeling method according to claim 9, wherein the hydrophilic gel is applied and laminated on a soft film or a sheet to form a sheet composite.
【請求項11】 前記シート状複合体が、離型フィルム
を介したロール状の巻物である請求項10に記載の剥離
方法。
11. The peeling method according to claim 10, wherein the sheet-like composite is a roll-shaped roll via a release film.
【請求項12】 有機質基材が有機質の塗装面、部材、
フイルムまたはシートである請求項7に記載の剥離方
法。
12. The organic substrate, wherein the organic substrate is an organic painted surface, a member,
The peeling method according to claim 7, which is a film or a sheet.
【請求項13】 ガラス質被膜の厚さが100μm以下
である請求項7に記載の剥離方法。
13. The peeling method according to claim 7, wherein the thickness of the vitreous coating is 100 μm or less.
【請求項14】 ガラス質被膜が二酸化珪素を5重量%
以上含む珪酸塩ガラス系の被膜である請求項7に記載の
剥離方法。
14. The glassy coating comprises 5% by weight of silicon dioxide.
The stripping method according to claim 7, wherein the coating is a silicate glass-based coating.
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