JP2000011352A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】電磁変換特性、特に高密度記録特性が格段に改
良されかつ優れた耐久性を併せ持ち、特に高密度記録領
域でのエラーレートと耐久性が格段に改良された磁気記
録媒体を提供すること。 【解決手段】支持体上に実質的に非磁性である下層と強
磁性金属粉末または強磁性六方晶フェライト粉末である
強磁性粉末を結合剤中に分散してなる磁性層をこの順に
設けた磁気記録媒体において、前記磁気記録媒体は面記
録密度が０．１７〜２Ｇbit/inch² の信号を記録する磁
気記録媒体であり、光干渉式表面粗さ計で測定した前記
磁性層の中心面平均表面粗さＲａが測定範囲１２１μｍ
×９２μｍの場合には５．０ｎｍ以下であり、かつ、測
定範囲１．２ｍｍ×０．９ｍｍの場合には８．５〜２
１．５ｎｍであることを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塗布型の高記録密度
の磁気記録媒体に関する。特に磁性層と実質的に非磁性
の下層を有し、上層に強磁性金属粉末または強磁性六方
晶フェライト粉末を含む高密度記録用の磁気記録媒体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ミニコンピューター、パーソナル
コンピューター、ワークステーションなどのオフィスコ
ンピューターの普及に伴って、外部記憶媒体としてコン
ピューターデータを記録するための磁気テープ（いわゆ
るバックアップテープ）の研究が盛んに行われている。
このような用途の磁気テープの実用化に際しては、とく
にコンピューターの小型化、情報処理能力の増大と相ま
って、記録の大容量化、小型化を達成するために、記録
容量の向上が強く要求される。

【０００３】従来、磁気記録媒体には酸化鉄、Ｃｏ変性
酸化鉄、ＣｒＯ₂ 、強磁性金属粉末、強磁性六方晶系フ
ェライト粉末を結合剤中に分散した磁性層を支持体に塗
設したものが広く用いられる。この中でも強磁性金属粉
末と強磁性六方晶系フェライト粉末は高密度記録特性に
優れていることが知られている。

【０００４】ディスク状磁気記録媒体の特性を向上させ
るために、特開昭６４−８４４１８には酸性基とエポキ
シ基と水酸基を有する塩化ビニル樹脂を用いることが提
案され、特公平３−１２３７４には抗磁力（Ｈｃ）１０
００エルステッド（Ｏｅ）以上、比表面積２５〜７０m²
/g の金属粉末を用いることが提案され、特公平６ー２
８１０６には磁性体の比表面積と磁化量を定め、研磨剤
を含ませることが提案されている。

【０００５】ディスク状磁気記録媒体の耐久性を改善さ
せるために、特開昭５４−１２４７１６にはモース硬度
６以上の非磁性粉末と高級脂肪酸エステルを含ませるこ
とが提案され、特公平７−８９４０７には潤滑剤を含む
空孔の体積と表面粗さを０．００５〜０．０２５μmと
することが提案され、特公平７ー３６２１６には磁性層
厚みに対し１／４〜３／４の粒径の研磨剤と低融点の脂
肪酸エステルを用いることが提案され、特開平３−２０
３０１８にはＡｌを含む強磁性金属粉末と酸化クロムを
用いることが提案されている。

【０００６】非磁性の下層や中間層を有するディスク状
磁気記録媒体の構成として、特開平３ー１２０６１３に
は導電層と金属粉末を含む磁性層を有する構成が提案さ
れ、特開平６−２９０４４６には１μm以下の磁性層と
非磁性層を有する構成が提案され、特開昭６２−１５９
３３７にはカーボン中間層と潤滑剤を含む磁性層からな
る構成が提案され、特開平５−２９０３５８にはカーボ
ンサイズを規定した非磁性層を有する構成が提案されて
いる。

【０００７】又、近年、ミニコンピュータ、パーソナル
コンピュータなどのオフィスコンピュータの普及に伴っ
て、外部記憶媒体としてコンピュータデータを記録する
ための磁気テープ（所謂、バックアップテープ）の使用
環境の広がりによる幅広い環境条件下（特に、変動の激
しい温湿度条件下など）での使用、データ保存に対する
信頼性、更に高速での繰り返し使用による多数回走行に
おけるデータの安定した記録、読み出し等の性能に対す
る信頼性なども従来に増して要求される。

【０００８】従来から、デジタル信号記録システムにお
いて使用される磁気テープは、システム毎に決められて
おり、所謂ＤＬＴ型、３４８０、３４９０、３５９０、
ＱＩＣ、Ｄ８型、あるいはＤＤＳ型対応の磁気テープが
知られている。そしてどのシステムにおいても、用いら
れる磁気テープは、支持体上の一方の側に、膜厚が２．
０〜３．０μｍと比較的厚い単層構造の強磁性粉末、結
合剤、及び研磨剤を含む磁性層が設けられており、また
他方の側には、巻き乱れの防止や良好な走行耐久性を保
つために、バックコート層が設けられている。しかし一
般に上記のように比較的厚い単層構造の磁性層において
は、出力が低下するという厚み損失の問題がある。

【０００９】磁性層の厚み損失による再生出力の低下を
改良するために、磁性層を薄層化することが知られてお
り、例えば、特開平５ー１８２１７８号公報には支持体
上に無機質粉末を含み、結合剤に分散してなる下層非磁
性層と該非磁性層が湿潤状態にある内に強磁性粉末を結
合剤に分散してなる１．０μｍ以下の厚みの上層磁性層
を設けた磁気記録媒体が開示されている。

【００１０】しかしながら、急速なディスク状やテープ
状の磁気記録媒体の大容量化、高密度化にともない、こ
のような技術をもってしても満足な特性を得ることが難
しくなってきていた。即ち、特に大容量化、高密度化に
伴い出力が低下し、エラーレートが増大し、かつ耐久性
も低下するという問題があり、エラーレートの低減化と
耐久性の向上とを両立させることは困難な状況になって
きている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は電磁変換特
性、特に高密度記録特性が格段に改良されかつ優れた耐
久性を併せ持ち、特に高密度記録領域でのエラーレート
と耐久性が格段に改良された磁気記録媒体を提供するこ
とを目的としている。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは電磁変換特
性と耐久性が良好で特に高密度記録領域でのエラーレー
ト、出力と耐久性が格段に改良された磁気記録媒体を得
るために鋭意検討した結果、以下のような媒体とするこ
とで、本発明の目的である優れた高密度記録特性と優れ
た耐久性が得られることを見いだし、本発明に至ったも
のである。

【００１３】すなわち、本発明は支持体上に実質的に非
磁性である下層と強磁性金属粉末または強磁性六方晶フ
ェライト粉末である強磁性粉末を結合剤中に分散してな
る磁性層をこの順に設けた磁気記録媒体において、前記
磁気記録媒体は面記録密度が０．１７〜２Ｇbit/inch²
の信号を記録する磁気記録媒体であり、光干渉式表面粗
さ計で測定した前記磁性層の中心面平均表面粗さＲａが
測定範囲１２１μｍ×９２μｍの場合には５．０ｎｍ以
下であり、かつ、測定範囲１．２ｍｍ×０．９ｍｍの場
合には８．５〜２１．５ｎｍであることを特徴とする磁
気記録媒体とすることで、従来の技術では得ることがで
きなかった優れた高密度特性と優れた耐久性を併せ持ち
高密度記録領域でのエラーレートと耐久性が格段に改良
された磁磁気記録媒体を提供することができる。

【００１４】本発明の好ましい態様は次の通りである。 （１）前記磁気記録媒体は前記面記録密度が０．３５〜
２Ｇbit/inch² の信号を記録する磁気記録媒体であり、
φｍが８．０×１０^-3〜１．０×１０^-3であり、光干渉
式表面粗さ計で測定した磁性層の中心面平均表面粗さＲ
ａが測定範囲１２１μｍ×９２μｍの場合には４．５nm
以下であり、かつ、測定範囲１．２ｍｍ×０．９ｍｍの
場合には９．５〜２０ｎｍであり、かつ前記下層にモー
ス硬度４以上の無機粉末を含むことを特徴とする磁気記
録媒体。 （２） 前記磁性層の乾燥厚みが０．０５〜０．２０μ
ｍであり、かつ前記磁性層中に平均粒子径が０．４μｍ
以下の研磨剤を含むことを特徴とする磁気記録媒体。 （３）前記磁性層の抗磁力が１７００Ｏｅ以上であるこ
とを特徴とする磁気記録媒体。 （４）前記下層及び／又は磁性層は、脂肪酸を含有し、
前記脂肪酸は炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽
和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）で
あることを特徴とする磁気記録媒体。 （５）前記下層及び／又は磁性層は、脂肪酸エステルを
含有し、前記脂肪酸エステルは炭素数１０〜２４の一塩
基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していて
もかまわない）と炭素数２〜１２の一価、二価、三価、
四価、五価、六価アルコ−ルのいずれか一つ（不飽和結
合を含んでも、また分岐していてもかまわない）とから
なるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステルまたは
トリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物のモノ
アルキルエ−テルの脂肪酸エステルであることを特徴と
する磁気記録媒体。 （６）前記磁気記録媒体がコンピューターテープである
ことを特徴とする磁気記録媒体。

【００１５】ここで実質的に非磁性である下層とは記録
に関与しない程度に磁性を持っていても良いという意味
であり、以降、単に下層または非磁性層ともいう。ま
た、磁性層を上層あるいは上層磁性層ともいう。また、
面記録密度とは、線記録密度とトラック密度を掛け合わ
せたものである。

【００１６】φｍとは片側の単位面積当たりの磁性層か
ら振動試料型磁束計（ＶＳＭ：東英工業社製）を用い、
Ｈｍ１０キロエルステッド（ｋＯｅ）で直接測定できる
磁気モ−メント量（ｅｍｕ／ｃｍ²）であり、ＶＳＭで
求められる磁束密度Ｂｍ（単位Ｇ＝４πｅｍｕ／ｃ
ｍ³）に厚み（ｃｍ）を掛けたものに等しい。従ってφ
ｍの単位はｅｍｕ／ｃｍ²またはＧ・ｃｍで表される。

【００１７】線記録密度とは記録方向１インチ当たりに
記録する信号のビット数である。これら線記録密度、ト
ラック密度、面記録密度はシステムによって決まる値で
ある。即ち本発明は面記録密度の向上に対しては線記録
密度の点で磁性層厚み、磁性層Ｈｃ、中心面平均表面粗
さで改良を図り、トラック密度の点でφｍの最適化を図
ったものである。

【００１８】本発明は、上記構成とすることで、従来の
技術では得ることができなかった面記録密度が０．１７
〜２Ｇbit/inch² 更には面記録密度が０．３５〜２Ｇbi
t/inch²である磁気記録媒体であって、優れた高密度特
性と優れた耐久性を併せ持ち、特に高密度領域でのエラ
ーレートと耐久性が顕著に改良された磁気記録媒体、特
にコンピューターテープを得ることができることを見い
だしたものである。

【００１９】本発明は、磁性層の表面粗さを２つの特定
態様で測定した時の値を各々特定範囲に設定することに
より、上記課題を解決するものである。即ち、本発明の
磁性層の表面粗さは、磁性層を光干渉式表面粗さ計で測
定範囲１２１μｍ×９２μｍを測定した時の中心面平均
表面粗さ（以下、「Ｒａ（１）」と記す）が、５．０ｎ
ｍ以下、好ましくは、１．０〜４．５ｎｍであり、磁性
層を同表面粗さ計で測定範囲１．２ｍｍ×０．９ｍｍを
測定した時の中心面平均表面粗さ（以下、「Ｒａ
（２）」と記す）が、８．５〜２１．５ｎｍ、好ましく
は、９．５〜２０ｎｍであるように制御されるものであ
る。尚、本明細書において、あるもののＲａ（１）及び
Ｒａ（２）との記載は、特に断らない限り、上記と同様
の測定法により得られたものの表面粗さを意味する。

【００２０】上記Ｒａ（１）とＲａ（２）との違いを直
観的に説明すると、前者は後者よりも測定範囲が狭いの
で、この範囲を越えた領域に凹凸部が存在する可能性が
高く、その凹凸部の一部（表面粗さの程度が低い領域）
を測定する確率が高くなり、一方、後者は該凹凸部が包
含された領域（表面粗さの程度が高い領域）を測定する
確率が高くなるから、後者は前者よりも高くなると説明
される。

【００２１】本発明の磁性層の表面粗さを上記所定範囲
に制御する方法としては、以下が例示される。後述する
ように磁性層に使用する強磁性金属粉末、研磨剤、カー
ボンブラック等の各種粉体サイズを規定すること、下層
に使用する無機粉末、カーボンブラック等の各種粉体の
サイズを規定すること、支持体の表面性を制御すること
等が挙げられるが、支持体によることが好ましい。

【００２２】このような支持体を製造するための手段
は、特に制限されるべきものではなく、任意の手段を採
用することができる。具体的な手段としては、例えば、
ポリマーおよび／またはモノマーからなる塗料にフィ
ラーを含ませた塗料を任意のベース（樹脂等の他、アル
ミ、ガラス等の剛体も含む）に塗布する方法、溶解し
たポリマーおよび／またはモノマーにフィラーを添加し
た後、公知の方法により帯状に成形する方法等が挙げら
れるが、が好ましい。

【００２３】上記の方法において、好ましい手段とし
ては、まずフィラー本体の大部がベース上に露出するよ
うにベース上に接着層により接着、固定させてから、次
いで、その露出部が所望量埋まるようにその接着層上に
調整層を設けることが挙げられる。ここで、調整層の表
面とフィラー露出部（以下、「突起」という）の頂部と
の距離（以下、「突起高さ」という）は、フィラーサイ
ズ、接着層厚み及び調整層厚みを適宜選定することによ
り調整され得る。尚、突起は調整層の構成材料を有して
いてもよい。

【００２４】フィラーの素材としては、無機粒子や有機
粒子が挙げられる。無機粒子としては、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔ
ｉなどの酸化物や炭酸塩等が挙げられ、有機粒子として
は、アクリル系樹脂等が挙げられる。該フィラーを担持
するベースポリマー乃至フィラー以外の主要な構成要素
となるポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポ
リオレフィン類、セルロ−ストリアセテ−ト、ポリカ−
ボネ−ト、芳香族ポリアミド等のポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、ポリベンゾオ
キサゾ−ルなどが使用できる。

【００２５】上記の方法に用いるベースとしては、中
でもアラミド（商品名）等の芳香族ポリアミドが好まし
い。また必要に応じ、特開平３−２２４１２７に示され
るような積層タイプのものを用いることもできる。本発
明に用いられる支持体のベースは、あらかじめコロナ放
電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処
理、などを行っても良い。

【００２６】また、支持体の少なくとも下層を設ける側
が、最大高さＳＲmaxは１μm以下、十点平均粗さＳＲz
は０．５μm以下、中心面山高さはＳＲpは０．５μm以
下、中心面谷深さＳＲvは０．５μm以下、中心面面積率
ＳＳr は１０％以上、９０％以下、平均波長Ｓλaは５
μm以上、３００μm以下が好ましい。

【００２７】本発明に用いられる支持体のＦ−５値は好
ましくは５〜５０Kg/mm²、また、支持体の１００℃３０
分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに好ましく
は１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は好ましく
は１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。破
断強度は５〜１００Kg/mm²、弾性率は１００〜２０００
Kg/mm² が好ましい。温度膨張係数は１０^-4〜１０^-8/℃
であり、好ましくは１０^-5〜１０^-6／℃である。湿度膨
張係数は１０^-4/RH%以下であり、好ましくは１０^-5/RH
％以下である。これらの熱特性、寸法特性、機械強度特
性は支持体の面内各方向に対し１０％以内の差でほぼで
等しいことが好ましい。

【００２８】本発明がかかる優れた面記録密度が０．１
７〜２Ｇbit/inch² 、更には面記録密度が０．３５〜２
Ｇbit/inch² というかって塗布型の磁気記録媒体では世
の中に知られた製品では達成されたことのない高密度特
性と優れた耐久性を併せ持つ磁気記録媒体、特にディス
ク状磁気記録媒体が得られたのは以下のようなポイント
を有機的に結合し、総合した結果である。

【００２９】本発明のポイントは高Ｈｃ、超平滑化、
複合潤滑剤や高耐久性結合剤、強磁性粉末の改良によ
る耐久性確保、磁性層の超薄層化と下層との界面の変
動減、粉体（強磁性粉末、非磁性粉末）の高充填化、
粉体（強磁性粉末、非磁性粉末）の超微粒子化、ヘ
ッドタッチの安定化、寸法安定性とサーボ、磁性
層、支持体の熱収縮率改良、高温、低温での潤滑剤の
作用、等が挙げられ、これらを結合し、総合した結果本
発明に至った。

【００３０】本発明者らは、この様な媒体の知見をもと
に鋭意研究を行った結果、面記録密度が０．１７〜２Ｇ
bit/inch²好ましくは０．２〜２Ｇbit/inch² 更には面
記録密度が０．３５〜２Ｇbit/inch² というかって世の
中に知られた製品では達成されたことのない高密度特性
と優れた耐久性を併せ持ち特に高密度記録領域でのエラ
ーレートが格段に改良された磁気記録媒体、特にコンピ
ューターテープが得られたものである。

【００３１】本発明の磁気記録媒体は超薄層の磁性層に
高出力、高分散性に優れた超微粒子の強磁性粉末を含
み、下層に球状又は針状などの無機粉末を含み、磁性層
を薄くすることで磁性層内の磁力相殺を低減し、高周波
領域での出力を大幅に高め、更に重ね書き特性も向上さ
せることができる。磁気ヘッドの改良により、狭ギャッ
プヘッドとの組合せにより超薄層磁性層の効果が一層発
揮でき、デジタル記録特性の向上が図れる。

【００３２】上層磁性層の厚みは高密度記録の磁気記録
方式や磁気ヘッドから要求される性能にマッチするよう
に通常、０．０５〜０．３０μｍ、好ましくは０．０５
〜０．２５μｍの薄層に選択される。均一でかつ薄層に
したこのような超薄層磁性層は微粒子の強磁性粉末や非
磁性粉末を分散剤の使用と分散性の高い結合剤の組み合
わせにより高度に分散させ、高充填化を図った。使用さ
れる強磁性粉末は大容量ＦＤやコンピューターテープの
適性を最大限に引き出すために、高出力、高分散性、高
ランダマイズ性に優れた強磁性粉末を使用している。即
ち非常に微粒子で且つ高出力を達成できる強磁性金属粉
末または強磁性六方晶フェライト粉末を用いることで、
特に平均長軸長が０．１μｍ以下で、結晶子サイズが８
０Å〜１８０Åであることにより、更にＣｏを多く含
み、焼結防止、耐久性の改善等の機能を付与するために
ＡｌやＹを含ませることにより高出力、高耐久性が達成
できる。高転送レートを実現するために超薄層磁性層に
適した３次元ネットワーク結合剤システムを用い、高速
回転時における走行の安定性、耐久性を確保している。
また広範囲な温湿度条件下での使用や高速回転使用時で
も、その効力を維持できる複合潤滑剤を上下２層に配
し、更に下層には潤滑剤のタンクとしての役割を持た
せ、上層磁性層に常に適量の潤滑剤を供給できるように
し、上層磁性層の耐久性を高め、信頼性を向上させてい
る。また下層のクッション効果は良好なヘッドタッチと
安定した走行性をもたらすことができる。

【００３３】本発明は磁性層を単層からＡＴＯＭＭ(Adv
anced Super Thin Layer & High Output Metal Media T
echnology)構成にするメリットは次のように考えられ
る。 （１）磁性層の薄層構造化による電磁変換特性の向上 （２）潤滑剤の安定供給による耐久性の向上 （３）上層磁性層の平滑化による高出力 （４）磁性層の機能分離による要求機能付与が容易 これらの機能は、単に磁性層を重層化するだけでは達成
できない。重層構造を構成するには、層を順次構成する
「逐次重層方式」が一般的である。この方式は先ず、下
層を塗布し、硬化、又は乾燥させた後、上層磁性層を同
様に塗布し、硬化、表面処理を行う。

【００３４】磁性層薄層構造化により以下のような電磁
変換特性の大幅な向上が出来る。 （１）記録減磁特性の改良による高周波領域での出力向
上 （２）重ね書き（オーバーライト）特性の改良 （３）ウインドウマージンの確保 耐久性は磁気ディスクにとって重要な要素である。特に
高転送レートを実現するために、磁気ヘッド／カートリ
ッジ内部品と媒体とが高速摺動する場合の媒体耐久性の
確保は重要な課題である。媒体の耐久性を向上させる手
段には、媒体自身の膜強度を上げる結合剤処方と、磁気
ヘッドとの滑り性を維持する潤滑剤処方がある。本発明
の媒体では結合剤処方に現行のシステムで実績のある３
次元ネットワーク結合剤システムを改良している。

【００３５】潤滑剤は、使用される種々の温・湿度環境
下でそれぞれ優れた効果を発揮する潤滑剤を複数組み合
わせて使用し、広範囲な温度（低温、室温、高温）、湿
度（低湿、高湿）環境下でも各潤滑剤がそれぞれ機能を
発揮し、総合的に安定した潤滑効果を維持できるもので
ある。また上下２層の構造を活用し、下層に潤滑剤のタ
ンク効果を持たせることで上層磁性層に常に適量の潤滑
剤が供給されるようにし、上層磁性層の耐久性を向上で
きるようにしたものである。超薄層の磁性層に含ませる
ことが出来る潤滑剤量には限度があり、単純に磁性層を
うすくすることは潤滑剤の絶対量が減少し、走行耐久性
の劣化につながる。この場合、両者のバランスを得るこ
とは困難であった。上下２層に別々の機能を持たせ、互
いに補完することで電磁変換特性の向上と耐久性の向上
を両立させた。この機能分化は磁気ヘッドとメデイアを
高速摺動させるシステムでは特に有効であった。

【００３６】下層には潤滑剤の保持機能の他に表面電気
抵抗のコントロール機能を付与できる。一般に電気抵抗
のコントロールには、磁性層中にカーボンブラック等の
固体導電材料を加えることが多い。これらは強磁性粉末
の充填密度を上げることの制約となるほか、磁性層が薄
層になるに従い、表面粗さにも影響を与える。下層に導
電材料を加えることによってこれらの欠点を除くことが
できる。

【００３７】マルチメデイア社会になり、画像記録への
ニーズは産業界のみならず家庭でも益々強くなってお
り、本発明の大容量磁気記録媒体は単に文字、数字など
のデータ以外に、画像記録用媒体としての機能／コスト
の要請に十分応えられる能力を持つものである。本発明
の大容量媒体は実績のある塗布型磁気記録媒体を基礎と
しており、長期信頼性に富み、またコストパフォーマン
スに優れているものである。

【００３８】本発明は以上のような種々の要因を積み重
ね、相乗的、有機的に作用させ、初めて達成されるもの
である。

【００３９】

【発明の実施の形態】［磁性層］本発明の磁気記録媒体
は下層と超薄層磁性層を支持体の片面だけでも、両面に
設けても良い。上下層は下層を塗布後、下層が湿潤状態
の内（Ｗ／Ｗ）でも、下層が乾燥した後（Ｗ／Ｄ）にで
も下層上に上層磁性層を設けることが出来る。生産得率
の点から同時、又は逐次湿潤塗布が好ましいが、乾燥後
塗布も十分使用できる。本発明の重層構成で同時、又は
逐次湿潤塗布（Ｗ／Ｗ）では上層／下層が同時に形成で
きるため、カレンダー工程などの表面処理工程を有効に
活用でき、超薄層でも上層磁性層の表面粗さを良化でき
る。磁性層の抗磁力Ｈｃは１７００エルステッド以上で
あることが好ましく、強磁性金属粉末ではＢｍは２００
０〜５０００Ｇ、バリウムフェライト粉末では１０００
〜３０００Ｇで有ることが好ましい。

【００４０】［強磁性金属粉末］本発明の上層磁性層に
使用する強磁性金属粉末としては、α−Ｆｅを主成分と
する強磁性合金粉末が好ましい。これらの強磁性金属粉
末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、
Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈ
ｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、
Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかま
わない。特に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎ
ｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの少なくとも１つをα−Ｆｅ以外に
含むことが好ましく、Ｃｏ、Ｙ、Ａｌの少なくとも一つ
を含むことがさらに好ましい。Ｃｏの含有量はＦｅに対
して０原子％以上４０原子％以下が好ましく、さらに好
ましくは１５原子％以上３５原子％以下、より好ましく
は２０原子％以上３５原子％以下である。Ｙの含有量は
１．５原子％以上１２原子％以下が好ましく、さらに好
ましくは３原子％以上１０原子％以下、より好ましくは
４原子％以上９原子％以下である。Ａｌは１．５原子％
以上１２原子％以下が好ましく、さらに好ましくは３原
子％以上１０原子％以下、より好ましくは４原子％以上
９原子％以下である。これらの強磁性金属粉末にはあと
で述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤など
で分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。具体
的には、特公昭４４−１４０９０号、特公昭４５−１８
３７２号、特公昭４７−２２０６２号、特公昭４７−２
２５１３号、特公昭４６−２８４６６号、特公昭４６−
３８７５５号、特公昭４７−４２８６号、特公昭４７−
１２４２２号、特公昭４７−１７２８４号、特公昭４７
−１８５０９号、特公昭４７−１８５７３号、特公昭３
９−１０３０７号、特公昭４６−３９６３９号、米国特
許第３０２６２１５号、同３０３１３４１号、同３１０
０１９４号、同３２４２００５号、同３３８９０１４号
などに記載されている。

【００４１】強磁性金属粉末には少量の水酸化物、また
は酸化物が含まれてもよい。強磁性金属粉末の公知の製
造方法により得られたものを用いることができ、下記の
方法を挙げることができる。複合有機酸塩（主としてシ
ュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、酸
化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあるいはＦ
ｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、金属カルボニル化合物を
熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナ
トリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元
剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中
で蒸発させて粉末を得る方法などである。このようにし
て得られた強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理、すなわ
ち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に
浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を
形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガ
スと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成
する方法のいずれを施したものでも用いることができ
る。

【００４２】本発明の磁性層の強磁性金属粉末をＢＥＴ
法による比表面積で表せば４５〜８０ｍ² ／ｇであり、
好ましくは５０〜７０ｍ² ／ｇである。４５ｍ² ／ｇ未
満ではノイズが高くなり、８０ｍ² ／ｇより大では表面
性が得にくくなる傾向にあり、好ましくない。本発明の
磁性層の強磁性粉末の結晶子サイズは好ましくは８０〜
１８０Åであり、更に好ましくは１００〜１８０Å、特
に好ましくは１１０〜１７５Åである。強磁性金属粉末
の平均長軸長は通常、０．０１μm以上０．２５μm以下
であり、好ましくは０．０３μm以上０．１５μm以下で
あり、さらに好ましくは０．０３μm以上０．１２μm以
下である。強磁性金属粉末の針状比は３以上１５以下が
好ましく、さらには５以上１２以下が好ましい。強磁性
金属粉末の飽和磁化（σ_S ）は通常、１００〜１８０em
u/gであり、好ましくは１１０emu/g 〜１７０emu/g 、
更に好ましくは１２５〜１６０emu/g である。金属粉末
の抗磁力は通常、１７００エルステッド以上３５００エ
ルステッド以下が好ましく、更に好ましくは１，８００
エルステッド以上３０００エルステッド以下である。

【００４３】強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２重
量％とするのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性
金属粉末の含水率は最適化するのが好ましい。強磁性金
属粉末のｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最適化
することが好ましい。その範囲は４〜１２であるが、好
ましくは６〜１０である。強磁性金属粉末は必要に応
じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処
理が施されてもかまわない。その量は強磁性金属粉末に
対し０．１〜１０重量％であり表面処理を施すと脂肪酸
などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ² 以下になり好ま
しい。強磁性金属粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、
Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合がある。これら
無機イオンは、本質的に無い方が好ましいが、２００pp
m以下であれば特に特性に影響を与えることは少ない。
また、本発明に用いられる強磁性金属粉末は空孔が少な
いほうが好ましくその値は２０容量％以下、さらに好ま
しくは５容量％以下である。また形状については針状、
米粒状、紡錘状のいずれでもかまわない。強磁性金属粉
末自体のＳＦＤは小さい方が好ましく、０．８以下が好
ましい。強磁性金属粉末のＨｃの分布を小さくする必要
がある。尚、ＳＦＤが０．８以下であると、電磁変換特
性が良好で、出力が高く、また、磁化反転がシャープで
ピークシフトも少なくなり、高密度デジタル磁気記録に
好適である。Ｈｃの分布を小さくするためには、強磁性
金属粉末においてはゲ−タイトの粒度分布を良くする、
焼結を防止するなどの方法がある。

【００４４】［強磁性六方晶フェライト粉末］本発明の
磁性層に含まれる強磁性六方晶フェライトとしてバリウ
ムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライ
ト、カルシウムフェライトの各置換体、Ｃｏ置換体等が
ある。具体的にはマグネトプランバイト型のバリウムフ
ェライト及びストロンチウムフェライト、スピネルで粒
子表面を被覆したマグネトプランバイト型フェライト、
更に一部スピネル相を含有したマグネトプランバイト型
のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライト等
が挙げられ、その他所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ，
Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ，Ｃｒ、Ｃｕ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，
Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａ
ｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ，
Ｃｏ，Ｍｎ，Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎｂなどの
原子を含んでもかまわない。一般にはＣｏ−Ｚｎ、Ｃｏ
−Ｔｉ，Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ，Ｎｉ−
Ｔｉ−Ｚｎ，Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、ＳｂーＺｎ−Ｃｏ、Ｎ
ｂ−Ｚｎ等の元素を添加した物を使用することができ
る。原料・製法によっては特有の不純物を含有するもの
もある。

【００４５】強磁性六方晶フェライト粉末の粉体サイズ
は、六角板の最大長径の平均（以下、「平均板径」とい
う）で通常、１０〜２００nm、好ましくは１０〜１００
nmであり、特に好ましくは１０〜８０nmである。

【００４６】特にトラック密度を上げるため磁気抵抗ヘ
ッドで再生する場合、低ノイズにする必要があり、板径
は４０nm以下が好ましいが、１０nm未満では熱揺らぎの
ため安定な磁化が望めない。２００nmを越えるとノイズ
が高く、いずれも高密度磁気記録には向かない。板状比
（平均板径／平均板厚）は１〜１５が望ましい。好まし
くは１〜７である。板状比が小さいと磁性層中の充填性
は高くなり好ましいが、十分な配向性が得られない。１
５より大きいと粒子間のスタッキングによりノイズが大
きくなる。この粒子サイズ範囲のＢＥＴ法による比表面
積は通常、１０〜２００ｍ² ／ｇを示す。比表面積は概
ね粒子板径と板厚からの算術計算値と符号する。粒子板
径・板厚の分布は通常狭いほど好ましい。数値化は困難
であるが粒子ＴＥＭ写真より５００粒子を無作為に測定
する事で比較できる。分布は正規分布ではない場合が多
いが、計算して平均サイズ（平均板径及び平均板厚）に
対する標準偏差で表すとσ／平均サイズ＝０．１〜２．
０である。粒子サイズ分布をシャープにするには粒子生
成反応系をできるだけ均一にすると共に、生成した粒子
に分布改良処理を施すことも行われている。たとえば酸
溶液中で超微細粒子を選別的に溶解する方法等も知られ
ている。強磁性粉末で測定される抗磁力Ｈｃは５００エ
ルステッド〜５０００エルステッド程度まで作成でき
る。Ｈｃは高い方が高密度記録に有利であるが、記録ヘ
ッドの能力で制限される。本発明ではＨｃは１７００エ
ルステッドから４０００エルステッド程度であるが、好
ましくは１８００エルステッド以上、３５００エルステ
ッド以下である。ヘッドの飽和磁化が１．４テスラを越
える場合は、２０００エルステッド以上にすることが好
ましい。Ｈｃは粒子サイズ（板径・板厚）、含有元素の
種類と量、元素の置換サイト、粒子生成反応条件等によ
り制御できる。飽和磁化（σ_S ）は４０emu/g〜８０emu
/gである。σ_S は高い方が好ましいが微粒子になるほど
小さくなる傾向がある。σ_S 改良のためマグネトプラン
バイトフェライトにスピネルフェライトを複合するこ
と、含有元素の種類と添加量の選択等が良く知られてい
る。またＷ型強磁性六方晶フェライトを用いることも可
能である。強磁性粉末を分散する際に強磁性粉末粒子表
面を分散溶媒、ポリマーに合った物質で処理することも
行われている。表面処理材は無機化合物、有機化合物が
使用される。主な化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ、等の
酸化物または水酸化物、各種シランカップリング剤、各
種チタンカップリング剤が代表例である。表面処理材の
量は強磁性粉末に対して０．１〜１０重量％である。強
磁性粉末のｐＨも分散に重要である。通常、ｐＨ４〜１
２程度で分散溶媒、ポリマーにより最適値があるが、媒
体の化学的安定性、保存性からｐＨ６〜１１程度が選択
される。強磁性粉末に含まれる水分も分散に影響し、分
散溶媒、ポリマーにより最適値があるが通常、水分は強
磁性粉末に対して０．０１〜２．０重量％が選ばれる。
強磁性六方晶フェライトの製法としては、酸化バリウ
ム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸化物とガラス形成物質
として酸化ホウ素等を所望のフェライト組成になるよう
に混合した後溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再
加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウムフェライト結
晶粉体を得るガラス結晶化法、バリウムフェライト組
成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した
後１００℃以上で液相加熱した後洗浄・乾燥・粉砕して
バリウムフェライト結晶粉体を得る水熱反応法、バリ
ウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副
生成物を除去した後乾燥し１１００℃以下で処理し、粉
砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る共沈法等があ
るが、本発明は製法を選ばない。

【００４７】［非磁性層］次に下層に関する詳細な内容
について説明する。本発明の下層に用いられる無機粉末
は、非磁性粉末であり、例えば、金属酸化物、金属炭酸
塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化
物、等の無機化合物から選択することができる。無機化
合物としては例えばα化率９０％以上のα−アルミナ、
β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ヘマタイ
ト、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタンカ−バ
イト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネ
シウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホ
ウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、二硫化モリブデンなどが単独または組合せ
で使用される。特に好ましいのは、粒度分布の小ささ、
機能付与の手段が多いこと等から、二酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいのは
二酸化チタン、α酸化鉄である。これら無機粉末の平均
粒子径は０．００５〜２μmが好ましいが、必要に応じ
て粒子サイズの異なる無機粉末を組み合わせたり、単独
の無機粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせ
ることもできる。とりわけ好ましいのは無機粉末の平均
粒子径は０．０１μm〜０．２μmである。特に、無機粉
末が粒状金属酸化物である場合は、平均粒子径０．０８
μm以下が好ましく、針状金属酸化物である場合は、平
均長軸長が０．３μm以下が好ましく、０．２μm以下が
さらに好ましい。タップ密度は通常、０．０５〜２g/m
l、好ましくは０．２〜１．５g/mlである。無機粉末の
含水率は通常、０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜
３重量％、更に好ましくは０．３〜１．５重量％であ
る。無機粉末のｐＨは通常、２〜１１であるが、ｐＨは
５．５〜１０の間が特に好ましい。無機粉末の比表面積
は通常、１〜１００m² /g、好ましくは５〜８０m² /g、
更に好ましくは１０〜７０m² /gである。無機粉末の結
晶子サイズは０．００４μm〜１μmが好ましく、０．０
４μm〜０．１μmが更に好ましい。ＤＢＰ（ジブチルフ
タレート）を用いた吸油量は５〜１００ml/100g、好ま
しくは１０〜８０ml/100g、更に好ましくは２０〜６０m
l/100gである。比重は通常、１〜１２、好ましくは３〜
６である。形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれ
でも良い。モース硬度は４以上、１０以下のものが好ま
しい。無機粉末のＳＡ（ステアリン酸）吸着量は１〜２
０μmol／m² 、好ましくは２〜１５μmol/m² 、さらに
好ましくは３〜８μmol/m² である。ｐＨは３〜６の間
にあることが好ましい。これらの無機粉末の表面は、表
面処理が施されて、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、
ＺｒＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯ、Ｙ₂ Ｏ₃ が
存在するすることが好ましい。特に分散性に好ましいの
はＡｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂である
が、更に好ましいのはＡｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂
である。これらは組み合わせて使用しても良いし、単独
で用いることもできる。また、目的に応じて共沈させた
表面処理層を用いても良いし、先ずアルミナを存在させ
た後にその表層にシリカを存在させる方法、またはその
逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的
に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である
方が一般には好ましい。

【００４８】本発明の下層に用いられる無機粉末の具体
的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製Ｈ
ＩＴ−１００，ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製αヘマタイト
ＤＰＮ−２５０，ＤＰＮ−２５０ＢＸ，ＤＰＮ−２４
５，ＤＰＮ−２７０ＢＸ，ＤＰＮ−５００ＢＸ，ＤＢＮ
−ＳＡ１，ＤＢＮ−ＳＡ３、石原産業製酸化チタンＴＴ
Ｏ−５１Ｂ，ＴＴＯ−５５Ａ，ＴＴＯ−５５Ｂ，ＴＴＯ
−５５Ｃ，ＴＴＯ−５５Ｓ，ＴＴＯ−５５Ｄ，ＳＮ−１
００、αヘマタイトＥ２７０，Ｅ２７１，Ｅ３００，Ｅ
３０３、チタン工業製酸化チタンＳＴＴ−４Ｄ，ＳＴＴ
−３０Ｄ，ＳＴＴ−３０，ＳＴＴ−６５Ｃ、αヘマタイ
トα−４０、テイカ製ＭＴ−１００Ｓ，ＭＴ−１００
Ｔ，ＭＴ−１５０Ｗ，ＭＴ−５００Ｂ，ＭＴ−６００
Ｂ，ＭＴ−１００Ｆ，ＭＴ−５００ＨＤ、堺化学製ＦＩ
ＮＥＸ−２５，ＢＦ−１，ＢＦ−１０，ＢＦ−２０，Ｓ
Ｔ−Ｍ、同和鉱業製ＤＥＦＩＣ−Ｙ，ＤＥＦＩＣ−Ｒ、
日本アエロジル製ＡＳ２ＢＭ，ＴｉＯ２Ｐ２５、宇部興
産製１００Ａ，５００Ａ、及びそれを焼成したものが挙
げられる。特に好ましい無機粉末は二酸化チタンとα−
酸化鉄である。

【００４９】下層にカーボンブラックを混合させて公知
の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光透過率
を小さくすることができるとともに、所望のマイクロビ
ッカース硬度を得る事ができる。また、下層にカーボン
ブラックを含ませることで潤滑剤貯蔵の効果をもたらす
ことも可能である。カーボンブラックの種類はゴム用フ
ァーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチ
レンブラック、等を用いることができる。下層のカーボ
ンブラックは所望する効果によって、以下のような特性
を最適化すべきであり、併用することでより効果が得ら
れることがある。

【００５０】下層のカーボンブラックの比表面積は通
常、１００〜５００ｍ² ／ｇ、好ましくは１５０〜４０
０ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は通常、２０〜４００ml/100
g、好ましくは３０〜４００ml/100gである。カーボンブ
ラックの平均粒子径は通常、５ｎｍ〜８０ｎｍ、好まし
く１０〜５０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜４０ｎｍで
ある。カーボンブラックのｐＨは通常、２〜１０、含水
率は０．１〜１０重量％、タップ密度は０．１〜１ｇ／
mlが好ましい。本発明に用いられるカーボンブラックの
具体的な例としてはキャボット社製 ＢＬＡＣＫＰＥＡ
ＲＬＳ ２０００，１３００，１０００，９００，８０
０，８８０，７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱
化成工業社製 ＃３０５０Ｂ，＃３１５０Ｂ，＃３２５
０Ｂ，＃３７５０Ｂ，＃３９５０Ｂ，＃９５０，＃６５
０Ｂ，＃９７０Ｂ，＃８５０Ｂ，ＭＡ−６００，ＭＡ−
２３０，＃４０００，＃４０１０、コロンビアンカーボ
ン社製 ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ ８８
００，８０００，７０００，５７５０，５２５０，３５
００，２１００，２０００，１８００，１５００，１２
５５，１２５０、アクゾー社製ケッチェンブラックＥＣ
などがあげられる。カーボンブラックを分散剤などで表
面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面
の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわな
い。また、カーボンブラックを塗料に添加する前にあら
かじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボ
ンブラックは上記無機粉末に対して通常、５０重量％を
越えない範囲、非磁性層総重量の４０重量％を越えない
範囲で使用できる。これらのカーボンブラックは単独、
または組合せで使用することができる。本発明で使用で
きるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック便
覧」（カーボンブラック協会編）を参考にすることがで
きる。

【００５１】また下層には有機質粉末を目的に応じて、
添加することもできる。例えば、アクリルスチレン系樹
脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフ
ィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド
系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレ
ン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭６２
−１８５６４号、特開昭６０−２５５８２７号に記され
ているようなものが使用できる。

【００５２】［結合剤］下層の結合剤樹脂、潤滑剤、分
散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は以下に記載する
磁性層のそれが適用できる。特に、結合剤樹脂量、種
類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に
関する公知技術が適用できる。

【００５３】本発明に使用される結合剤としては従来公
知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれら
の混合物が使用される。熱可塑性樹脂としては、ガラス
転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１,０
００〜２００,０００、好ましくは１０,０００〜１０
０,０００、重合度が約５０〜１０００程度のものであ
る。

【００５４】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセ
タール、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む重合
体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂
がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂
については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブッ
ク」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの例
とその製造方法については特開昭６２−２５６２１９に
詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または組合せ
て使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル無水
マレイン酸共重合体、から選ばれる少なくとも１種とポ
リウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソシア
ネートを組み合わせたものがあげられる。

【００５５】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテル
ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、−ＣＯＯ
Ｍ，−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、
−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、（以上につきＭは水素原子、
またはアルカリ金属塩基）、−ＯＨ、−ＮＲ₂ 、−Ｎ⁺
Ｒ₃ （Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、−ＳＨ、−Ｃ
Ｎ、などから選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を
共重合または付加反応で導入したものを用いることが好
ましい。このような極性基の量は１０^-1〜１０^-8モル／ｇ
であり、好ましくは１０^-2〜１０^-6モル／ｇである。

【００５６】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカ−バイト社製ＶＡＧＨ、ＶＹ
ＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ，ＶＲＯＨ，ＶＹ
ＥＳ，ＶＹＮＣ，ＶＭＣＣ，ＸＹＨＬ，ＸＹＳＧ，ＰＫ
ＨＨ，ＰＫＨＪ，ＰＫＨＣ，ＰＫＦＥ，日信化学工業社
製、ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５，ＭＰＲ−ＴＡＬ，
ＭＰＲ−ＴＳＮ，ＭＰＲ−ＴＭＦ，ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰ
Ｒ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製１０００Ｗ、
ＤＸ８０，ＤＸ８１，ＤＸ８２，ＤＸ８３、１００Ｆ
Ｄ、日本ゼオン社製ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、ＭＲ
１１０、ＭＲ１００、ＭＲ５５５、４００Ｘ−１１０
Ａ、日本ポリウレタン社製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２
３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製パンデックスＴ
−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノッ
クＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０
９，７２０９，東洋紡社製バイロンＵＲ８２００，ＵＲ
８３００、ＵＲ−８７００、ＲＶ５３０，ＲＶ２８０、
大日精化社製、ダイフェラミン４０２０，５０２０，５
１００，５３００，９０２０，９０２２、７０２０，三
菱化成社製、ＭＸ５００４，三洋化成社製サンプレンＳ
Ｐ−１５０、旭化成社製サランＦ３１０，Ｆ２１０など
があげられる。

【００５７】本発明の非磁性層、磁性層に用いられる結
合剤は、非磁性層にあっては、非磁性粉末に対し、磁性
層にあっては強磁性粉末に対し、各々、５〜５０重量％
の範囲、好ましくは１０〜３０重量％の範囲で用いられ
る。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は５〜３０重量％、
ポリウレタン樹脂を用いる場合は２〜２０重量％、ポリ
イソシアネートは２〜２０重量％の範囲でこれらを組み
合わせて用いることが好ましいが、例えば、微量の脱塩
素によりヘッド腐食が起こる場合は、ポリウレタンのみ
またはポリウレタンとイソシアネートのみを使用するこ
とも可能である。本発明において、ポリウレタンを用い
る場合はガラス転移温度が−５０〜１５０℃、好ましく
は０℃〜１００℃、破断伸びが１００〜２０００％、破
断応力は０．０５〜１０Kg/mm² 、降伏点は０．０５〜
１０Kg/mm² が好ましい。

【００５８】本発明の磁気記録媒体は二層以上からな
る。従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、あるい
はそれ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の分子
量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性など
を必要に応じ非磁性層、磁性層とで変えることはもちろ
ん可能であり、むしろ各層で最適化すべきであり、多層
磁性層に関する公知技術を適用できる。例えば、各層で
結合剤量を変更する場合、磁性層表面の擦傷を減らすた
めには磁性層の結合剤量を増量することが有効であり、
ヘッドに対するヘッドタッチを良好にするためには、非
磁性層の結合剤量を多くして柔軟性を持たせることがで
きる。

【００５９】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これ
らのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネート等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製、コロネートＬ、コロネートＨＬ，コロネ
ート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭ
Ｒ，ミリオネートＭＴＬ、武田薬品社製、タケネートＤ
−１０２，タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２
００、タケネートＤ−２０２、住友バイエル社製、デス
モジュールＬ，デスモジュールＩＬ、デスモジュール
Ｎ，デスモジュールＨＬ，等がありこれらを単独または
硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合
せで各層とも用いることができる。

【００６０】［カーボンブラック、研磨剤］本発明の磁
性層に使用されるカーボンブラックはゴム用ファーネ
ス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブ
ラック、等を用いることができる。比表面積は５〜５０
０m² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００mｌ／１００
ｇ、平均粒子径は５ｎｍ〜３００ｎｍ、ｐＨは２〜１
０、含水率は０．１〜１０重量％、タップ密度は０．１
〜１ｇ／cc、が好ましい。本発明に用いられるカーボン
ブラックの具体的な例としてはキャボット社製、ＢＬＡ
ＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、９
００、９０５、８００，７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−
７２、旭カーボン社製、＃８０、＃６０，＃５５、＃５
０、＃３５、三菱化成工業社製、＃２４００Ｂ、＃２３
００、＃９００，＃１０００＃３０，＃４０、＃１０
Ｂ、コロンビアンカーボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ
ＳＣ、ＲＡＶＥＮ１５０、５０，４０，１５、ＲＡＶＥ
Ｎ−ＭＴ−Ｐ、日本ＥＣ社製、ケッチェンブラックＥ
Ｃ、などがあげられる。カーボンブラックを分散剤など
で表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、
表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかま
わない。また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する
前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これら
のカーボンブラックは単独、または組合せで使用するこ
とができる。カーボンブラックを使用する場合は強磁性
粉末に対する量の０．１〜３０重量％で用いることが好
ましい。カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係
数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、こ
れらは用いるカーボンブラックにより異なる。従って本
発明に使用されるこれらのカーボンブラックは磁性層、
下層でその種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油
量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目的
に応じて使い分けることはもちろん可能であり、むしろ
各層で最適化すべきものである。本発明の磁性層で使用
できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック便
覧」カーボンブラック協会編を参考にすることができ
る。

【００６１】本発明の磁性層に用いられる研磨剤として
はα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭
化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コ
ランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チ
タンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ
素、など主としてモース硬度６以上の公知の材料が単独
または組合せで使用される。また、これらの研磨剤同志
の複合体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を
使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合
物または元素が含まれる場合もあるが主成分が９０重量
％以上であれば効果にかわりはない。これら研磨剤の平
均粒子径は通常、０．０１〜２μｍ、好ましくは０．４
μｍ以下、特に電磁変換特性を高めるためには、その粒
度分布が狭い方が好ましい。また耐久性を向上させるに
は必要に応じて平均粒子径の異なる研磨剤を組み合わせ
たり、単独の研磨剤でも粒径分布を広くして同様の効果
をもたせることも可能である。タップ密度は０．３〜２
g/cc、含水率は０．１〜５重量％、ｐＨは２〜１１、比
表面積は１〜３０m²/g、が好ましい。本発明に用いられ
る研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ状、のいずれで
も良いが、形状の一部に角を有するものが研磨性が高く
好ましい。具体的には住友化学社製ＡＫＰ−１２、ＡＫ
Ｐ−１５、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５
０、ＨＩＴ２０、ＨＩＴ−３０、ＨＩＴ−５５、ＨＩＴ
６０、ＨＩＴ７０、ＨＩＴ８０、ＨＩＴ１００、レイノ
ルズ社製、ＥＲＣ−ＤＢＭ、ＨＰ−ＤＢＭ、ＨＰＳ−Ｄ
ＢＭ、不二見研磨剤社製、ＷＡ１００００、上村工業社
製、ＵＢ２０、日本化学工業社製、Ｇ−５、クロメック
スＵ２、クロメックスＵ１、戸田工業社製、ＴＦ１０
０、ＴＦ１４０、イビデン社製、ベータランダムウルト
ラファイン、昭和鉱業社製、Ｂ−３などが挙げられる。
これらの研磨剤は必要に応じ非磁性層に添加することも
できる。非磁性層に添加することで表面形状を制御した
り、研磨剤の突出状態を制御したりすることができる。
これら磁性層、非磁性層の添加する研磨剤の粒径、量は
むろん最適値に設定すべきものである。

【００６２】［添加剤］本発明の磁性層と非磁性層に使
用される、添加剤としては潤滑効果、帯電防止効果、分
散効果、可塑効果、などをもつものが使用される。二硫
化モリブデン、二硫化タングステングラファイト、窒化
ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基をもつ
シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコ
ーン、フッ素含有含有アルコ−ル、フッ素含有エステ
ル、ポリオレフィン、ポリグリコ−ル、アルキル燐酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステ
ルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフェニルエ−テル、
フェニルホスホン酸、αナフチル燐酸、フェニル燐酸、
ジフェニル燐酸、ｐ−エチルベンゼンホスホン酸、フェ
ニルホスフィン酸、アミノキノン類、各種シランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、フッ素含有アルキル
硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数１０〜
２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分
岐していてもかまわない）、および、これらの金属塩
（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２
２の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコ−ル
（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわな
い）、炭素数１２〜２２のアルコキシアルコ−ル（不飽
和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、
炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含ん
でも、また分岐していてもかまわない）と炭素数２〜１
２の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコ−ルの
いずれか一つ（不飽和結合を含んでも、また分岐してい
てもかまわない）とからなるモノ脂肪酸エステルまたは
ジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エステル、アルキレ
ンオキシド重合物のモノアルキルエ−テルの脂肪酸エス
テル、炭素数８〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２
の脂肪族アミンなどが使用できる。

【００６３】これらの具体例としては脂肪酸では、カプ
リン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸
などが挙げられる。エステル類ではブチルステアレー
ト、オクチルステアレート、アミルステアレート、イソ
オクチルステアレート、ブチルミリステート、オクチル
ミリステート、ブトキシエチルステアレート、ブトキシ
ジエチルステアレート、２ーエチルヘキシルステアレー
ト、２ーオクチルドデシルパルミテート、２ーヘキシル
ドデシルパルミテート、イソヘキサデシルステアレー
ト、オレイルオレエート、ドデシルステアレート、トリ
デシルステアレート、エルカ酸オレイル、ネオペンチル
グリコールジデカノエート、エチレングリコールジオレ
イル、アルコール類ではオレイルアルコ−ル、ステアリ
ルアルコール、ラウリルアルコールなどがあげられる。
また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシ
ドール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加
体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルア
ミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、
複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類等のカチ
オン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、燐酸、
硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基を含む
アニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、ア
ルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用でき
る。これらの界面活性剤については、「界面活性剤便
覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されてい
る。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％
純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応
物、分解物、酸化物等の不純分が含まれてもかまわな
い。これらの不純分は３０重量％以下が好ましく、さら
に好ましくは１０重量％以下である。

【００６４】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、
その種類、量、および相乗的効果を生み出す潤滑剤の併
用比率は目的に応じ最適に定められるべきものである。
非磁性層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面への
にじみ出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエス
テル類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性
剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑
剤の添加量を中間層で多くして潤滑効果を向上させるな
ど考えられ、無論ここに示した例のみに限られるもので
はない。一般には潤滑剤の総量として強磁性粉末または
非磁性粉末に対し、０．１重量％〜５０重量％、好まし
くは２重量％〜２５重量％の範囲で選択される。

【００６５】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性および非磁性塗料製造のどの工程
で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に強磁性
粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による
混練工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、分
散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合などがあ
る。また、目的に応じて磁性層を塗布した後、同時また
は逐次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布すること
により目的が達成される場合がある。また、目的によっ
てはカレンダ−した後、またはスリット終了後、磁性層
表面に潤滑剤を塗布することもできる。

【００６６】本発明で用いられる有機溶剤は公知のもの
が使用でき、例えば特開昭６−６８４５３に記載の溶剤
を用いることができる。 ［層構成］本発明の磁気記録媒体の厚み構成は支持体が
２〜１００μm、好ましくは２〜８０μmである。コンピ
ューターテープの支持体は、３．０〜６．５μｍ（好ま
しくは、３．０〜６．０μｍ、更に好ましくは、４．０
〜５．５μｍ）の範囲の厚さのものが使用される。ディ
スク媒体の支持体は、通常、２０〜１００μｍ、好まし
くは、３０〜８０μｍである。

【００６７】支持体と非磁性層の間に密着性向上のため
の下塗り層を設けてもかまわない。本下塗層厚みは通
常、０．０１〜０．５μm、好ましくは０．０２〜０．
５μmである。本発明は通常、支持体両面に非磁性層と
磁性層を設けてなる両面磁性層ディスク状媒体であって
も、片面のみに設けてなるディスク媒体あるいはテープ
媒体でもかまわない。この場合、帯電防止やカール補正
などの効果を出すために非磁性層、磁性層側と反対側に
バックコ−ト層を設けてもかまわない。この厚みは通
常、０．１〜４μm、好ましくは０．３〜２．０μmであ
る。これらの下塗層、バックコ−ト層は公知のものが使
用できる。

【００６８】本発明の磁気記録媒体の磁性層の厚みは用
いるヘッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号
の帯域により最適化されるものであるが、好ましくは、
０．０５〜０．２５μｍ、更に好ましくは、０．０５〜
０．２μｍである。磁性層を異なる磁気特性を有する２
層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関す
る構成が適用できる。その場合、磁性層の乾燥厚みはそ
れら磁性層の総和を指す。

【００６９】本発明になる媒体の下層である非磁性層の
厚みは通常、０．２μm以上５．０μm以下、好ましくは
０．３μm以上３．０μｍ以下、さらに好ましくは１．
０μm以上２．５μm以下である。なお、本発明媒体の下
層は実質的に非磁性であればその効果を発揮するもので
あり、たとえば不純物としてあるいは意図的に少量の磁
性体を含んでも、本発明の効果を示すものであり、本発
明と実質的に同一の構成と見なすことができることは言
うまでもない。実質的に非磁性とは下層の残留磁束密度
が１００Ｇ（ガウス）以下または抗磁力が１００エルス
テッド以下であることを示し、好ましくは残留磁束密度
と抗磁力をもたないことを示す。

【００７０】［バックコート層］バックコート層には、
カーボンブラックと無機粉末が含有されていることが好
ましい。

【００７１】カーボンブラックは、平均粒子径の異なる
二種類のものを組み合わせて使用することが好ましい。
この場合、平均粒子径が１０〜２０ｎｍの微粒子状カー
ボンブラックと平均粒子径が２３０〜３００ｎｍの粗粒
子状カーボンブラックを組み合わせて使用することが好
ましい。一般に、上記のような微粒子状のカーボンブラ
ックの添加により、バックコート層の表面電気抵抗を低
く設定でき、また光透過率も低く設定できる。磁気記録
装置によっては、テープの光透過率を利用し、動作の信
号に使用しているものが多くあるため、このような場合
には特に微粒子状のカーボンブラックの添加は有効にな
る。また微粒子状カーボンブラックは一般に液体潤滑剤
の保持力に優れ、潤滑剤併用時、摩擦係数の低減化に寄
与する。一方、平均粒子径が２３０〜３００ｎｍの粗粒
子状カーボンブラックは、固体潤滑剤としての機能を有
しており、またバック層の表面に微小突起を形成し、接
触面積を低減化して、摩擦係数の低減化に寄与する。し
かし粗粒子状カーボンブラックは、過酷な走行系では、
テープ摺動により、バックコート層からの脱落が生じ易
くなり、エラー比率の増大につながる欠点を有してい
る。

【００７２】微粒子状カーボンブラックの具体的な商品
としては、以下のものを挙げることができる。ＲＡＶＥ
Ｎ２０００Ｂ（平均粒子径１８ｎｍ）、ＲＡＶＥＮ１５
００Ｂ（平均粒子径１７ｎｍ）（以上、コロンビアカー
ボン社製）、ＢＰ８００（平均粒子径１７ｎｍ）（キャ
ボット社製）、ＰＲＩＮＮＴＥＸ９０（平均粒子径１４
ｎｍ）、ＰＲＩＮＴＥＸ９５（平均粒子径１５ｎｍ）、
ＰＲＩＮＴＥＸ８５（平均粒子径１６ｎｍ）、ＰＲＩＮ
ＴＥＸ７５（平均粒子径１７ｎｍ）（以上、デグサ社
製）、＃３９５０（平均粒子径１６ｎｍ）（三菱化成工
業（株）製）。

【００７３】また粗粒子カーボンブラックの具体的な商
品の例としては、サーマルブラック（平均粒子径２７０
ｎｍ）（カーンカルブ社製）、ＲＡＶＥＮ ＭＴＰ（平
均粒子径２７５ｎｍ）（コロンビアカーボン社製）を挙
げることができる。

【００７４】バックコート層において、平均粒子径の異
なる二種類のものを使用する場合、１０〜２０ｎｍの微
粒子状カーボンブラックと２３０〜３００ｎｍの粗粒子
状カーボンブラックの含有比率（重量比）は、前者：後
者＝９８：２〜７５：２５の範囲にあることが好まし
く、更に好ましくは、９５：５〜８５：１５の範囲であ
る。

【００７５】バックコート層中のカーボンブラック（二
種類のものを使用する場合には、その全量）の含有量
は、結合剤１００重量部に対して、通常３０〜８０重量
部の範囲であり、好ましくは、４５〜６５重量部の範囲
である。

【００７６】無機粉末は、硬さの異なる二種類のものを
併用することが好ましい。具体的には、モース硬度３〜
４．５の軟質無機粉末とモース硬度５〜９の硬質無機粉
末とを使用することが好ましい。モース硬度が３〜４．
５の軟質無機粉末を添加することで、繰り返し走行によ
る摩擦係数の安定化を図ることができる。しかもこの範
囲の硬さでは、摺動ガイドポールが削られることもな
い。またこの無機粉末の平均粒子径は、３０〜５０ｎｍ
の範囲にあることが好ましい。

【００７７】モース硬度が３〜４．５の軟質無機粉末と
しては、例えば、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、珪
酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸
亜鉛、及び酸化亜鉛を挙げることができる。これらは、
単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用すること
ができる。これらの中では、特に、炭酸カルシウムが好
ましい。

【００７８】バックコート層内の軟質無機粉末の含有量
は、カーボンブラック１００重量部に対して１０〜１４
０重量部の範囲にあることが好ましく、更に好ましく
は、３５〜１００重量部である。

【００７９】モース硬度が５〜９の硬質無機粉末を添加
することにより、バックコート層の強度が強化され、走
行耐久性が向上する。これらの無機粉末をカーボンブラ
ックや前記軟質無機粉末と共に使用すると、繰り返し摺
動に対しても劣化が少なく、強いバックコート層とな
る。またこの無機粉末の添加により、適度の研磨力が付
与され、テープガイドポール等への削り屑の付着が低減
する。特に軟質無機粉末（中でも、炭酸カルシウム）と
併用すると、表面の粗いガイドポールに対しての摺動特
性が向上し、バックコート層の摩擦係数の安定化も図る
ことができる。

【００８０】硬質無機粉末は、その平均粒子径が８０〜
２５０ｎｍ（更に好ましくは、１００〜２１０ｎｍ）の
範囲にあることが好ましい。

【００８１】モース硬度が５〜９の硬質無機質粉末とし
ては、例えば、α−酸化鉄、α−アルミナ、及び酸化ク
ロム（Ｃｒ₂ Ｏ₃ ）を挙げることができる。これらの粉
末は、それぞれ単独で用いても良いし、あるいは併用し
ても良い。これらの内では、α−酸化鉄又はα−アルミ
ナが好ましい。硬質無機粉末の含有量は、カーボンブラ
ック１００重量部に対して通常３〜３０重量部であり、
好ましくは、３〜２０重量部である。

【００８２】バックコート層に前記軟質無機粉末と硬質
無機粉末とを併用する場合、軟質無機粉末と硬質無機粉
末との硬さの差が、２以上（更に好ましくは、２．５以
上、特に、３以上）であるように軟質無機粉末と硬質無
機粉末とを選択して使用することが好ましい。

【００８３】バックコート層には、前記それぞれ特定の
平均粒子径を有するモース硬度の異なる二種類の無機粉
末と、前記平均粒子径の異なる二種類のカーボンブラッ
クとが含有されていることが好ましい。特に、この組み
合わせにおいて、軟質無機粉末として炭酸カルシウムが
含有されていることが好ましい。

【００８４】バックコート層には、潤滑剤を含有させる
ことができる。潤滑剤は、前述した非磁性層、あるいは
磁性層に使用できる潤滑剤として挙げた潤滑剤の中から
適宜選択して使用できる。バックコート層において、潤
滑剤は、結合剤１００重量部に対して通常１〜５重量部
の範囲で添加される。 ［製法］本発明の磁気記録媒体の磁性塗料、下層用塗料
を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、お
よびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程
からなる。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれて
いてもかまわない。本発明に使用する強磁性粉末、非磁
性粉末、結合剤、カーボンブラック、研磨剤、帯電防止
剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の最初ま
たは途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を
２つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。例え
ば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度
調整のための混合工程で分割して投入してもよい。本発
明の磁気記録媒体を製造するために、従来の公知の製造
技術を一部の工程として用いることができる。混練工程
ではオープンニーダ、連続ニーダ、加圧ニーダ、エクス
トルーダなど強い混練力をもつものを使用することが好
ましい。ニーダを用いる場合は強磁性粉末または非磁性
粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤
の３０重量％以上が好ましい）および強磁性粉末１００
部に対し１５〜５００部の範囲で混練処理される。これ
らの混練処理の詳細については特開平１−１０６３３
８、特開平１−７９２７４に記載されている。また、磁
性層液および非磁性層液を分散させるにはガラスビーズ
を用ることができるが、高比重の分散メディアであるジ
ルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズが好
適である。これら分散メディアの粒径と充填率は最適化
して用いられる。分散機は公知のものを使用することが
できる。

【００８５】本発明で重層構成の磁気記録媒体を塗布す
る場合、以下のような方式を用いることが好ましい。第
一に磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウェット状
態のうちに特公平１−４６１８６や特開昭６０−２３８
１７９，特開平２−２６５６７２に開示されている支持
体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層を塗布
する方法、第二に特開昭６３−８８０８０、特開平２−
１７９７１，特開平２−２６５６７２に開示されている
ような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘ
ッドにより上下層をほぼ同時に塗布する方法、第三に特
開平２−１７４９６５に開示されているバックアップロ
ール付きエクストルージョン塗布装置により上下層をほ
ぼ同時に塗布する方法である。なお、磁性粒子の凝集に
よる磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止するた
め、特開昭６２−９５１７４や特開平１−２３６９６８
に開示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗
布液にせん断を付与することが望ましい。さらに、塗布
液の粘度については、特開平３−８４７１に開示されて
いる数値範囲を満足する必要がある。本発明の構成を実
現するには下層を塗布し乾燥させたのち、その上に磁性
層を設ける逐次重層塗布を用いてもむろんかまわず、本
発明の効果が失われるものではない。ただし、塗布欠陥
を少なくし、ドロップアウトなどの品質を向上させるた
めには、前述の同時重層塗布を用いることが好ましい。

【００８６】磁気テープの場合はコバルト磁石やソレノ
イドを用いて長手方向に配向する。乾燥風の温度、風
量、塗布速度を制御することで塗膜の乾燥位置を制御で
きる様にすることが好ましく、塗布速度は２０m/分〜１
０００m/分、乾燥風の温度は６０℃以上が好ましい、ま
た磁石ゾ−ンに入る前に適度の予備乾燥を行なうことも
できる。

【００８７】カレンダ処理ロールとしてエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあ
るプラスチックロールまたは金属ロールで処理するが、
特に両面磁性層とする場合は金属ロール同志で処理する
ことが好ましい。処理温度は、好ましくは５０℃以上、
さらに好ましくは１００℃以上である。線圧力は好まし
くは２００kg/cm以上、さらに好ましくは３００kg/cm以
上である。

【００８８】［物理特性］本発明になる磁気記録媒体の
磁性層の飽和磁束密度は強磁性金属粉末を用いた場合、
通常、２０００Ｇ以上５０００Ｇ以下、六方晶フェライ
トを用いた場合は通常、１０００Ｇ以上３０００Ｇ以下
である。磁性層の抗磁力Ｈｃは、好ましくは、１７００
エルステッド以上で通常、５０００エルステッド以下で
あるが、好ましくは１８００エルステッド以上、３００
０エルステッド以下である。抗磁力の分布は狭い方が好
ましく、ＳＦＤおよびＳＦＤｒは０．６以下が好まし
い。

【００８９】磁気テープの場合、角型比は通常、０．７
以上、好ましくは０．８以上である。本発明の磁気記録
媒体のヘッドに対する摩擦係数は温度−１０℃から４０
℃、湿度０％から９５％の範囲において０．５以下、好
ましくは０．３以下、表面固有抵抗は好ましくは磁性面
１０⁴ 〜１０¹²オ−ム/sq、帯電位は−５００Vから＋５
００V以内が好ましい。磁性層の０．５％伸びでの弾性
率は面内各方向で好ましくは１００〜２０００Kg/mm²、
破断強度は好ましくは１０〜７０Kg/mm² 、磁気記録媒
体の弾性率は面内各方向で好ましくは１００〜１５００
Kg/mm² 、残留のびは好ましくは０．５％以下、１００
℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは１％以
下、さらに好ましくは０．５％以下、もっとも好ましく
は０．１％以下である。磁性層のガラス転移温度（１１
０Hzで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点）
は５０℃以上１２０℃以下が好ましく、非磁性層のそれ
は０℃〜１００℃が好ましい。損失弾性率は１×１０⁶
〜８×１０⁹ dyne/cm² の範囲にあることが好ましく、
損失正接は０．２以下であることが好ましい。損失正接
が大きすぎると粘着故障が発生しやすい。これらの熱特
性や機械特性は媒体の面内各方向で１０％以内でほぼ等
しいことが好ましい。磁性層中に含まれる残留溶媒は好
ましくは１００mg/m² 以下、さらに好ましくは１０mg/m
² 以下である。塗布層が有する空隙率は下層、磁性層と
も好ましくは３０容量％以下、さらに好ましくは２０容
量％以下である。空隙率は高出力を果たすためには小さ
い方が好ましいが、目的によってはある値を確保した方
が良い場合がある。例えば、繰り返し用途が重視される
ディスク媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ま
しいことが多い。カールは±３ｍｍ以内とすることが好
ましい。

【００９０】本発明は、目的に応じ非磁性層と磁性層で
これらの物理特性を変えることができるのは容易に推定
されることである。例えば、磁性層の弾性率を高くし走
行耐久性を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性
層より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くす
るなどである。

【００９１】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
本発明は、これに限定されるものではない。尚、以下、
実施例中の「部」の表示は特に断らない限り、「重量
部」を示す。 ＜塗料の作製＞ 磁性塗料 ＭＬ−１（針状強磁性粉末使用） 強磁性金属粉末 ：Ｍ−１ １００部 組成：Ｃｏ／Ｆｅ（原子比）３０％ Ｈｃ２３６０エルステッド、比表面積４９m²/g、σ_S １４６emu/g 結晶子サイズ１７０Å、平均長軸長０．１００μm、針状比 ６、 ＳＦＤ ０．５１ Ａｌ化合物（Ａｌ／Ｆｅ 原子比 ５％） Ｙ化合物 （Ｙ／Ｆｅ 原子比 ５％） 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １０部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ５５００（東洋紡社製） ４部 αアルミナ（平均粒子径：０．１３μｍ） ＨＩＴ７０（住友化学社製） １０部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） １部 フェニルホスホン酸 ３部 オレイン酸 １部 ステアリン酸 ０．６部 エチレングリコールジオレイル １２部 メチルエチルケトン １８０部 シクロヘキサノン １８０部 磁性塗料 ＭＬ−２（針状強磁性粉末使用：比較例） 強磁性金属粉末：Ｍ−２ 組成／Ｆｅ：Ｎｉ＝９６：４ １００部 Ｈｃ１６００エルステッド、比表面積４５ｍ² /g 結晶子サイズ ２２０Å、σ_S １３５emu/g 平均長軸長 ０．２０μｍ、 針状比 ９ 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ−８６００（東洋紡社製) ５部 αアルミナ（平均粒子径０．６５μｍ） ２部 酸化クロム（平均粒子径：０．３５μｍ） １５部 カーボンブラック（平均粒子径：０．０３μｍ） ２部 カーボンブラック（平均粒子径：０．３μｍ） ９部 イソヘキサデシルステアレート ４部 ｎ−ブチルステアレート ４部 ブトキシエチルステアレート ４部 オレイン酸 １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ３００部 非磁性塗料 ＮＵ−１（球状無機粉末使用） 無機粉末 ＴｉＯ₂ 結晶系ルチル ８０部 平均粒子径０．０３５μm、ＢＥＴ法による比表面積 ４０m² /g ｐＨ ７、ＴｉＯ₂含有量９０重量％以上、 ＤＢＰ吸油量２７〜３８ml/100g、 表面にＡｌ₂ Ｏ₃ が粒子全体に対し８重量％存在 カーボンブラック コンダクテックスＳＣ−Ｕ（コロンビアンカーボン社製） ２０部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ５部 フェニルホスホン酸 ４部 ブチルステアレート １０部 ブトキシエチルステアレート ５部 イソヘキサデシルステアレート ２部 ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 非磁性塗料 ＮＵ−２（球状無機粉末使用） 無機粉末 ＴｉＯ₂ 結晶系ルチル ７５部 平均粒子径０．０３５μm、比表面積 ４０m² /g ｐＨ ７ ＴｉＯ₂ 含有量９０％以上、 ＤＢＰ吸油量２７〜３８ml/100g 、 表面にＡｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ が存在 カーボンブラック ケッチェンブラックＥＣ １０部 αアルミナ ＡＫＰ−１５（住友化学工業社製） 平均粒子径：０．６５μｍ １５部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８６００（東洋紡社製） ５部 イソヘキサデシルステアレート ４部 ｎ−ブチルステアレート ４部 ブトキシエチルステアレート ４部 オレイン酸 １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ３００部 非磁性塗料 ＮＵ−３（針状無機粉末使用） 無機粉末 α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ヘマタイト ８０部 平均長軸長 ０．１５μm、ＢＥＴ法による比表面積 ５０m² /g ｐＨ ９ 表面にＡｌ₂ Ｏ₃ が粒子全体に対し８重量％存在 カーボンブラック コンダクテックスＳＣ−Ｕ（コロンビアンカーボン社製） ２０部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ５部 フェニルホスホン酸 ４部 ブチルステアレート １０部 ブトキシエチルステアレート ５部 イソヘキサデシルステアレート ２部 ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 上記の塗料のそれぞれについて、各成分をニ−ダで混練
したのち、サンドミルを用いて分散させた。得られた分
散液にポリイソシアネ−トを非磁性層の塗布液には２．
５部、磁性層の塗布液には３部を加え、さらにそれぞれ
にシクロヘキサノン４０部を加え，１μmの平均孔径を
有するフィルターを用いて濾過し、非磁性層形成用およ
び磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

【００９２】製法１（Ｗ／Ｗ）：実施例１〜４ 実施例１ 非磁性塗料ＮＵ−１を含む塗布液を、乾燥後の厚さが
１．７μmになるようにさらにその直後にその上に磁性
層の厚さが０．１５μｍの厚みになるように、磁性塗料
ＭＬ−１を含む塗布液を後述の支持体Ｂ−２上に同時重
層塗布を行い、両層がまだ湿潤状態にあるうちに６００
０Ｇの磁力を持つコバルト磁石と６０００Ｇの磁力を持
つソレノイドにより配向させた。乾燥後、金属ロ−ルの
みから構成される７段のカレンダ−で温度８５℃にて分
速２００ｍ／ｍｉｎ．で処理を行い、その後、厚み０．
５μｍのバックコート層（後述の塗料使用）を塗布し
た。３．８ｍｍ幅にスリットし、スリット品の送り出
し、巻き取り装置を持った装置に不織布とカミソリブレ
−ドが磁性面に押し当たるように取り付け、テ−プクリ
−ニング装置で磁性層の表面のクリ−ニングを行い、得
られた磁気テ−プをＤＤＳ用カ−トリッジに組み込みん
だものを実施例１のサンプルとした。

【００９３】実施例２〜４、比較例１〜３ 実施例１において、表１に記載の因子を変更した以外
は、実施例１と同様に各々のサンプルを得た。 製法２（Ｗ／Ｄ）：実施例５、比較例４ 非磁性塗料ＮＵ−３を含む塗布液を、乾燥後の厚さが
１．７μmになるように後述の支持体Ｂ−２上に塗布し
一度乾燥させ、カレンダ処理を行ったのち、さらにその
上に磁性層をブレード方式により磁性塗料ＭＬ−１を含
む塗布液を塗布したことにより形成した以外は、実施例
１と同様に、配向等を行ってサンプルを得た。

【００９４】尚、ここで非磁性層のカレンダー処理を行
わない方法をとることもできる。使用した支持体は、以
下の通りである。 支持体Ｂ−３及びＢ−４ 平均粒子径１．２μｍの球状シリカ粒子を含む下記組成
１の溶液をワイヤーバー法で上記支持体Ｂ−１及びＢ−
２上に塗布し耐熱性微粒子をフィルム表面に固定した
後、さらにその上に下記組成２の溶液を塗布して調整層
としたものを各々支持体Ｂ−３及びＢ−４とした。尚、
支持体Ｂ−３はシリカ粒子による高さ約0.5μmの突起を
１ｍｍ² 当たり３×１０²個有していた。

【００９５】 組成１ シリカ粒子 ０．０１部 テトラｎブトキシチタニウム ０．９６部 アセチルアセトン ０．２８部 水 ０．１０部 イソプロピルアルコール ９８．６５部 組成２ テトラｎブトキシチタニウム ８．６４部 アセチルアセトン ２．５３部 水 ０．９１部 イソプロピルアルコール ８７．９２部 バックコート層塗料 微粒子状カーボンブラック粉末 １００部 ［（キャボット社製、ＢＰ−８００、平均粒子サイズ：１７ｎｍ）］ 粗粒子状カーボンブラック粉末 １０部 ［（カーンカルブ社製、サーマルブラック、 平均粒子サイズ：２７０ｎｍ）］ 炭酸カルシウム（軟質無機粉末） ８０部 ［（白石工業（株）製、白艶華Ｏ、平均粒子サイズ：４０ｎｍ、 モース硬度：３）］ α−アルミナ（硬質無機粉末） ５部 ［（平均粒子サイズ：２００ｎｍ、モース硬度：９）］ ニトロセルロース樹脂 １４０部 ポリウレタン樹脂 １５部 ポリイソシアネート ４０部 ポリエステル樹脂 ５部 分散剤：オレイン酸銅 ５部 銅フタロシアニン ５部 硫酸バリウム ５部 メチルエチルケトン ２２００部 酢酸ブチル ３００部 トルエン ６００部

【００９６】上記バックコート層を形成する各成分を連
続ニ−ダで混練したのち、サンドミルを用いて分散させ
た。得られた分散液を１μｍの平均孔径を有するフィル
ターを用いて濾過し、バックコート層形成用塗布液を調
製した。以上のようにして得られたサンプルについて磁
気特性、中心面平均表面粗さ、面記録密度等を測定し
た。 （１）磁気特性（Ｈｃ）：振動試料型磁束計（東英工業
社製）を用い、Ｈｍ１０キロエルステッド（ＫＯｅ）で
測定した。 （２）中心面平均表面粗さ〔Ｒａ（１）及びＲａ
（２）〕：ＷＹＫＯ社製ＨＤ−２０００を用い、対物レ
ンズを変更することにより、測定した。測定波長約６５
０nmにて傾き補正、球面補正を加えている。本方式は光
干渉にて測定する非接触表面粗さ計である。 （３）面記録密度は、線記録密度とトラック密度を掛け
合わせたものである。 （４）線記録密度は記録方向１インチ当たりに記録する
信号のビット数である。 （５）トラック密度は、１インチ当たりのトラック数で
ある。 （６）φｍは振動試料型磁束計（東英工業社製）を用
い、Ｈｍ１０ｋＯｅで測定した。 （７）テープのエラーレートは上記の線記録密度の信号
を８−１０変換 ＰＲ１等化方式でテープに記録しＤＤ
Ｓドライブを用いて測定した。 （８）磁性層厚みは、磁気記録媒体を長手方向に渡って
ダイヤモンドカッターで約０．１μｍの厚味に切り出
し、透過型電子顕微鏡で倍率１００００倍〜１００００
０倍、好ましくは２００００倍〜５０，０００倍で観察
し、その写真撮影を行った。写真のプリントサイズはＡ
４〜Ａ５である。その後、磁性層、下層非磁性層の強磁
性粉末や非磁性粉末の形状差に注目して界面を目視判断
して黒く渕どり、かつ磁性層表面も同様に黒く渕どっ
た。その後、Ｚｅｉｓｓ社製画像処理装置ＩＢＡＳ２に
て渕どりした線の長さを測定した。試料写真の長さが２
１ｃｍの場合、測定を８５〜３００回行った。その際の
測定値の平均値を磁性層厚みとした。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】前述の如くエラーレートは上記の線記録密
度の信号を８−１０変換 ＰＲ１等化方式でテープに記
録しＤＤＳドライブを用いて測定した。実施例６、７、
参考例１は実施例２のテープを用い、線記録密度とトラ
ック密度を変えて同様にエラーレートを測定した。同時
に、耐久性については同ドライブにて１分長を2000パス
走行させ、５０パス毎にエラーレートを測定し、初期の
エラーレートに対し２桁上昇するまでのパス回数を調べ
た。

【０１００】上記表の結果から、Ｒａ（１）及びＲａ
（２）の値が本発明範囲の実施例は、特に高密度記録領
域でのエラーレートが１０^-5以下で格段に良好で、かつ
走行耐久性も優れるが、Ｒａ（１）及びＲａ（２）の値
のどちらか一方が本発明範囲を外れる比較例は、エラー
レートと走行耐久性の両立が図れないないことが分か
る。

【０１０１】

【発明の効果】本発明は支持体上に実質的に非磁性であ
る下層と強磁性金属粉末または強磁性六方晶フェライト
粉末である強磁性粉末を結合剤中に分散してなる磁性層
をこの順に設けた磁気記録媒体において、前記磁気記録
媒体は面記録密度が０．１７〜２Ｇbit/inch² の信号を
記録する磁気記録媒体であり、光干渉式表面粗さ計で測
定した前記磁性層の中心面平均表面粗さＲａが測定範囲
１２１μｍ×９２μｍの場合には５．０ｎｍ以下、か
つ、測定範囲１．２ｍｍ×０．９ｍｍの場合には８．５
〜２１．５ｎｍであることを特徴とする磁気記録媒体と
することで、従来の塗布型の磁気記録媒体の技術では得
ることができなかった優れた高密度特性と優れた耐久性
を併せ持つ高密度記録領域でのエラーレートが格段に改
良された磁気記録媒体を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に実質的に非磁性である下層と
   強磁性金属粉末または強磁性六方晶フェライト粉末であ
   る強磁性粉末を結合剤中に分散してなる磁性層をこの順
   に設けた磁気記録媒体において、前記磁気記録媒体は面
   記録密度が０．１７〜２Ｇbit/inch² の信号を記録する
   磁気記録媒体であり、光干渉式表面粗さ計で測定した前
   記磁性層の中心面平均表面粗さＲａが測定範囲１２１μ
   ｍ×９２μｍの場合には５．０ｎｍ以下であり、かつ、
   測定範囲１．２ｍｍ×０．９ｍｍの場合には８．５〜２
   １．５ｎｍであることを特徴とする磁気記録媒体。