JP2000007734A - 水溶性共重合体（塩）およびスケール防止剤 - Google Patents
水溶性共重合体（塩）およびスケール防止剤Info
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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- C23F14/02—Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes by chemical means
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来のものよりも優れたスケール防止効果を
有し、特にシリカ系スケールに対しても優れたスケール
防止効果を示す水溶性共重合体（塩）を提供すること。 【解決手段】 （ａ）スルホン酸基を有する構成単位、
（ｂ）カルボン酸基を有する構成単位および（ｃ）ポリ
アルキレンオキシド基を有する構成単位を繰り返し構成
単位として含み、重量平均分子量が５万を超え３００万
以下である水溶性共重合体（塩）。
有し、特にシリカ系スケールに対しても優れたスケール
防止効果を示す水溶性共重合体（塩）を提供すること。 【解決手段】 （ａ）スルホン酸基を有する構成単位、
（ｂ）カルボン酸基を有する構成単位および（ｃ）ポリ
アルキレンオキシド基を有する構成単位を繰り返し構成
単位として含み、重量平均分子量が５万を超え３００万
以下である水溶性共重合体（塩）。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、水系のスケー
ル、特にシリカ系のスケールの付着問題を制御すること
が可能な水溶性共重合体（塩）、およびこの水溶性共重
合体（塩）を有効成分とするスケール防止剤に関する。
ル、特にシリカ系のスケールの付着問題を制御すること
が可能な水溶性共重合体（塩）、およびこの水溶性共重
合体（塩）を有効成分とするスケール防止剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】冷却水系、ボイラー水系などの水と接触
する器壁、特に電熱面には、カルシウム塩、マグネシウ
ム塩、シリカなどのスケールが生成する。特に、開放循
環式冷却水系において、省資源、省エネルギーの立場か
ら、冷却水の系外への廃棄（ブロー）を少なくし、高濃
縮運転を行う場合、溶解する塩類が高濃縮され、溶解度
の低いカルシウム塩、マグネシウム塩、シリカなどがス
ケール化する。このうち、シリカは、溶解度が特に低
く、１００〜１５０ｍｇ／Ｌ程度でスケール化する。
する器壁、特に電熱面には、カルシウム塩、マグネシウ
ム塩、シリカなどのスケールが生成する。特に、開放循
環式冷却水系において、省資源、省エネルギーの立場か
ら、冷却水の系外への廃棄（ブロー）を少なくし、高濃
縮運転を行う場合、溶解する塩類が高濃縮され、溶解度
の低いカルシウム塩、マグネシウム塩、シリカなどがス
ケール化する。このうち、シリカは、溶解度が特に低
く、１００〜１５０ｍｇ／Ｌ程度でスケール化する。
【０００３】従来、このようなシリカ系スケールの生成
を防止し、あるいは除去するためのスケール防止剤とし
て、ポリ（メタ）アクリル酸塩（例えば、特公昭４９−
３０９１４号公報）、また、重量平均分子量５万以下の
カルボン酸／スルホン酸／ポリアルキレンオキシド系共
重合体（塩）とある特定の低分子量化合物（例えば、２
−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸）を組
み合わせたもの（例えば、特開平５−１０４０９３号公
報）も提起されている。
を防止し、あるいは除去するためのスケール防止剤とし
て、ポリ（メタ）アクリル酸塩（例えば、特公昭４９−
３０９１４号公報）、また、重量平均分子量５万以下の
カルボン酸／スルホン酸／ポリアルキレンオキシド系共
重合体（塩）とある特定の低分子量化合物（例えば、２
−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸）を組
み合わせたもの（例えば、特開平５−１０４０９３号公
報）も提起されている。
【０００４】従来の高分子化合物を有効成分とするスケ
ール防止剤では、限られた適用分野において優れたスケ
ール防止効果を示すものがあるが、必ずしも満足できる
ものではない。特に、開放循環式冷却水系で高濃縮運転
を行う場合、従来の技術では、シリカ系スケールの生成
防止に関し満足できるものではなく、さらにスケール防
止効果の高いスケール防止剤が要望されている。
ール防止剤では、限られた適用分野において優れたスケ
ール防止効果を示すものがあるが、必ずしも満足できる
ものではない。特に、開放循環式冷却水系で高濃縮運転
を行う場合、従来の技術では、シリカ系スケールの生成
防止に関し満足できるものではなく、さらにスケール防
止効果の高いスケール防止剤が要望されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来課題を
解決するためのもので、従来のものよりも優れたスケー
ル防止効果を有し、特にシリカ系スケールに対しても優
れたスケール防止効果を示す水溶性共重合体（塩）を提
供することを目的とする。
解決するためのもので、従来のものよりも優れたスケー
ル防止効果を有し、特にシリカ系スケールに対しても優
れたスケール防止効果を示す水溶性共重合体（塩）を提
供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うなスケール防止剤の抱える問題点を解決するために鋭
意検討した結果、下記の（１）と（２）を同時に満足す
る高分子量の水溶性共重合体（塩）が、ある特定の低分
子化合物を併用しなくても、非常に優れたスケール防止
効果を有することを見いだし、その知見に基づいて本発
明を完成するに至った。 （１）スルホン酸基、カルボン酸基およびポリアルキレ
ンオキシド基を必須成分とする水溶性共重合体（塩） （２）重量平均分子量が５万を超える水溶性共重合体
（塩）
うなスケール防止剤の抱える問題点を解決するために鋭
意検討した結果、下記の（１）と（２）を同時に満足す
る高分子量の水溶性共重合体（塩）が、ある特定の低分
子化合物を併用しなくても、非常に優れたスケール防止
効果を有することを見いだし、その知見に基づいて本発
明を完成するに至った。 （１）スルホン酸基、カルボン酸基およびポリアルキレ
ンオキシド基を必須成分とする水溶性共重合体（塩） （２）重量平均分子量が５万を超える水溶性共重合体
（塩）
【０００７】すなわち、本発明は、（ａ）スルホン酸基
を有する構成単位、（ｂ）カルボン酸基を有する構成単
位および（ｃ）ポリアルキレンオキシド基を有する構成
単位を繰り返し構成単位として含み、重量平均分子量が
５万を超え３００万以下である水溶性共重合体（塩）を
提供するものである。ここで、上記水溶性共重合体
（塩）としては、（ａ）スルホン酸基を含み重合可能な
二重結合を有する単量体（以下「（ａ）成分」または
「（ａ）スルホン酸基含有単量体」ともいう）、（ｂ）
カルボン酸基を含み重合可能な二重結合を有する単量体
（以下「（ｂ）成分」または「（ｂ）カルボン酸基含有
単量体」ともいう）および（ｃ）ポリアルキレンオキシ
ド基を含み重合可能な二重結合を有する単量体（以下
「（ｃ）成分」または「（ｃ）ポリアルキレンオキシド
基含有単量体」ともいう）を主成分とする単量体成分を
重合することによって得られるものが好ましい。また、
本発明は、上記水溶性共重合体（塩）を有効成分とする
スケール防止剤を提供するものである。ここで、上記ス
ケール防止剤は、シリカ系スケールに対する防止効果が
高いので、シリカ系スケールに対して特に有効である。
次に、本発明は、（ａ）スルホン酸基含有単量体、
（ｂ）カルボン酸基含有単量体および（ｃ）−１ポリア
ルキレンオキシド基を含み重合可能な二重結合を有する
単量体を主成分とする単量体成分を重合するか、上記
（ａ）成分および（ｂ）成分を主成分とする単量体成分
を重合中、または重合後、エステル化反応によって、
（ｃ）−２ポリアルキレンオキシドを導入するか、上
記（ａ）成分、（ｂ）成分および活性水素含有単量体
〔ただし、（ａ）および／または（ｂ）成分中に活性水
素が含有されている場合も含む〕を主成分とする単量体
成分を重合中、または重合後、（ｃ）−３アルキレンオ
キシドを反応させてポリアルキレンオキシド基を導入す
るか、あるいは、カルボン酸基を含む高分子量体を製
造後、スルホン酸基およびポリアルキレンオキシド基を
導入し、重量平均分子量を５万を超え３００万以下とな
すことを特徴とする上記水溶性共重合体（塩）の製造方
法を提供するものである。ここで、上記（ａ）／（ｂ）
／（ｃ）〔（ｃ）−１，（ｃ）−２もしくは（ｃ）−
３〕（ａ）／（ｂ）／（ｃ）の重量比は、２〜５０／４
０〜９３／５〜５０〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）
＝１００重量％〕であることが好ましい。また、上記
（ａ）／（ｂ）／（ｃ）〔（ｃ）−１，（ｃ）−２もし
くは（ｃ）−３〕の重量比が、５〜４５／４５〜８７／
８〜４５〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重
量％〕である場合、下記式によって表されるＡ値が２５
を超え３００万以下であるものが好ましい。 Ａ＝｛（Ｍｗ／１０，０００）4 ×〔（ａ）〜（ｃ）中
の（ｃ）の重量％〕｝／１，０００ （式中、Ｍｗは重量平均分子量を示す。）さらに、上記
ポリアルキレンオキシドの重合度は、２〜５０であるこ
とが好ましい。
を有する構成単位、（ｂ）カルボン酸基を有する構成単
位および（ｃ）ポリアルキレンオキシド基を有する構成
単位を繰り返し構成単位として含み、重量平均分子量が
５万を超え３００万以下である水溶性共重合体（塩）を
提供するものである。ここで、上記水溶性共重合体
（塩）としては、（ａ）スルホン酸基を含み重合可能な
二重結合を有する単量体（以下「（ａ）成分」または
「（ａ）スルホン酸基含有単量体」ともいう）、（ｂ）
カルボン酸基を含み重合可能な二重結合を有する単量体
（以下「（ｂ）成分」または「（ｂ）カルボン酸基含有
単量体」ともいう）および（ｃ）ポリアルキレンオキシ
ド基を含み重合可能な二重結合を有する単量体（以下
「（ｃ）成分」または「（ｃ）ポリアルキレンオキシド
基含有単量体」ともいう）を主成分とする単量体成分を
重合することによって得られるものが好ましい。また、
本発明は、上記水溶性共重合体（塩）を有効成分とする
スケール防止剤を提供するものである。ここで、上記ス
ケール防止剤は、シリカ系スケールに対する防止効果が
高いので、シリカ系スケールに対して特に有効である。
次に、本発明は、（ａ）スルホン酸基含有単量体、
（ｂ）カルボン酸基含有単量体および（ｃ）−１ポリア
ルキレンオキシド基を含み重合可能な二重結合を有する
単量体を主成分とする単量体成分を重合するか、上記
（ａ）成分および（ｂ）成分を主成分とする単量体成分
を重合中、または重合後、エステル化反応によって、
（ｃ）−２ポリアルキレンオキシドを導入するか、上
記（ａ）成分、（ｂ）成分および活性水素含有単量体
〔ただし、（ａ）および／または（ｂ）成分中に活性水
素が含有されている場合も含む〕を主成分とする単量体
成分を重合中、または重合後、（ｃ）−３アルキレンオ
キシドを反応させてポリアルキレンオキシド基を導入す
るか、あるいは、カルボン酸基を含む高分子量体を製
造後、スルホン酸基およびポリアルキレンオキシド基を
導入し、重量平均分子量を５万を超え３００万以下とな
すことを特徴とする上記水溶性共重合体（塩）の製造方
法を提供するものである。ここで、上記（ａ）／（ｂ）
／（ｃ）〔（ｃ）−１，（ｃ）−２もしくは（ｃ）−
３〕（ａ）／（ｂ）／（ｃ）の重量比は、２〜５０／４
０〜９３／５〜５０〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）
＝１００重量％〕であることが好ましい。また、上記
（ａ）／（ｂ）／（ｃ）〔（ｃ）−１，（ｃ）−２もし
くは（ｃ）−３〕の重量比が、５〜４５／４５〜８７／
８〜４５〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重
量％〕である場合、下記式によって表されるＡ値が２５
を超え３００万以下であるものが好ましい。 Ａ＝｛（Ｍｗ／１０，０００）4 ×〔（ａ）〜（ｃ）中
の（ｃ）の重量％〕｝／１，０００ （式中、Ｍｗは重量平均分子量を示す。）さらに、上記
ポリアルキレンオキシドの重合度は、２〜５０であるこ
とが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において、たとえ上記の
（１）が満足されている場合でも、（２）を満足してい
ないと、スケール防止効果が劣る。また、たとえ上記
（２）が満足されている場合でも、（１）の必須成分の
いずれかが欠けていれば、スケール防止効果が劣る。こ
のような、官能基の限定、かつ高分子量化によって、相
乗効果的に優れたスケール防止効果が発揮されることは
驚くべきことであり、この知見を現在までに見いだした
者はいない。
（１）が満足されている場合でも、（２）を満足してい
ないと、スケール防止効果が劣る。また、たとえ上記
（２）が満足されている場合でも、（１）の必須成分の
いずれかが欠けていれば、スケール防止効果が劣る。こ
のような、官能基の限定、かつ高分子量化によって、相
乗効果的に優れたスケール防止効果が発揮されることは
驚くべきことであり、この知見を現在までに見いだした
者はいない。
【０００９】本発明の水溶性共重合体（塩）において、
（ａ）スルホン酸基を有する構成単位を構成するスルホ
ン酸基含有単量体としては、スルホン酸基を含み重合可
能な二重結合を有する単量体であれば特にこだわらない
が、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される共役ジエンス
ルホン酸（例えば、２−メチル−１，３−ブタジエン−
１−スルホン酸） （式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は水素原子、炭素数１〜８のアルキ
ル基、炭素数６〜２０のアリール基または−ＳＯ3 Ｘで
あり、ここで、Ｘは水素原子、金属原子、アンモニウム
基、もしくはアミノ基であり、Ｒ1 〜Ｒ6 の少なくとも
一つは−ＳＯ3 Ｘである）、または、下記一般式（II)
で表される不飽和（メタ）アリルエーテル系単量体（例
えば、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホ
ン酸、３−メタアリロキシ−２−ヒドロキシプロパンス
ルホン酸）
（ａ）スルホン酸基を有する構成単位を構成するスルホ
ン酸基含有単量体としては、スルホン酸基を含み重合可
能な二重結合を有する単量体であれば特にこだわらない
が、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される共役ジエンス
ルホン酸（例えば、２−メチル−１，３−ブタジエン−
１−スルホン酸） （式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は水素原子、炭素数１〜８のアルキ
ル基、炭素数６〜２０のアリール基または−ＳＯ3 Ｘで
あり、ここで、Ｘは水素原子、金属原子、アンモニウム
基、もしくはアミノ基であり、Ｒ1 〜Ｒ6 の少なくとも
一つは−ＳＯ3 Ｘである）、または、下記一般式（II)
で表される不飽和（メタ）アリルエーテル系単量体（例
えば、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホ
ン酸、３−メタアリロキシ−２−ヒドロキシプロパンス
ルホン酸）
【００１０】
【化１】
【００１１】〔式中、Ｒ7 は水素原子または炭素数１〜
８のアルキル基を示し、ａ〜ｄは同一または異なり、０
または１〜１００の整数を示し（ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋
ｄ＝０〜１００）、（ＯＣ2 Ｈ4 ）単位と（ＯＣ
3 Ｈ6 ）単位とは任意の順序で結合しており、Ｙ，Ｚは
スルホン酸基または水酸基であり、Ｙ，Ｚの少なくとも
一方はスルホン酸基である。また、ａ＋ｂ≧２、また
は、かつ、ｃ＋ｄ≧２の場合、この一般式（II) で表さ
れる単量体は、本発明の（ａ）スルホン酸基含有単量体
および（ｃ）ポリアルキレンオキシド基含有単量体を同
時満足するものである〕や、（メタ）アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−
アクリルアミドプロパンスルホン酸、スチレンスルホン
酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルス
ルホン酸、イソアミレンスルホン酸、またはこれらの塩
類などが挙げられる。好ましくは、２−メチル−１，３
−ブタジエン−１−スルホン酸、（メタ）アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−（メタ）アリ
ロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、スチレン
スルホン酸、またはこれらのれらの塩類がよい。これら
の（ａ）スルホン基含有単量体は、１種単独で使用する
ことも、あるいは２種以上を混合して用いることもでき
る。
８のアルキル基を示し、ａ〜ｄは同一または異なり、０
または１〜１００の整数を示し（ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋
ｄ＝０〜１００）、（ＯＣ2 Ｈ4 ）単位と（ＯＣ
3 Ｈ6 ）単位とは任意の順序で結合しており、Ｙ，Ｚは
スルホン酸基または水酸基であり、Ｙ，Ｚの少なくとも
一方はスルホン酸基である。また、ａ＋ｂ≧２、また
は、かつ、ｃ＋ｄ≧２の場合、この一般式（II) で表さ
れる単量体は、本発明の（ａ）スルホン酸基含有単量体
および（ｃ）ポリアルキレンオキシド基含有単量体を同
時満足するものである〕や、（メタ）アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−
アクリルアミドプロパンスルホン酸、スチレンスルホン
酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルス
ルホン酸、イソアミレンスルホン酸、またはこれらの塩
類などが挙げられる。好ましくは、２−メチル−１，３
−ブタジエン−１−スルホン酸、（メタ）アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−（メタ）アリ
ロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、スチレン
スルホン酸、またはこれらのれらの塩類がよい。これら
の（ａ）スルホン基含有単量体は、１種単独で使用する
ことも、あるいは２種以上を混合して用いることもでき
る。
【００１２】（ａ）スルホン酸基含有単量体の使用量
は、（ａ）〜（ｃ）の構成単位中、すなわち（ａ）〜
（ｃ）成分を主成分とする単量体成分中に、好ましくは
２〜５０重量％、さらに好ましくは５〜４５重量％、特
に好ましくは５〜３５重量％である。２重量％未満で
は、得られる共重合体（塩）のスケール防止性能が充分
でなく、一方、５０重量％を超える場合にも、同様にこ
れらの性能が満足されない場合がある。
は、（ａ）〜（ｃ）の構成単位中、すなわち（ａ）〜
（ｃ）成分を主成分とする単量体成分中に、好ましくは
２〜５０重量％、さらに好ましくは５〜４５重量％、特
に好ましくは５〜３５重量％である。２重量％未満で
は、得られる共重合体（塩）のスケール防止性能が充分
でなく、一方、５０重量％を超える場合にも、同様にこ
れらの性能が満足されない場合がある。
【００１３】また、（ｂ）カルボン酸基を有する構成単
位を構成するカルボン酸基含有単量体としては、カルボ
ン酸基を含み重合可能な二重結合を有する単量体であれ
ば特にこだわらないが、例えば、無水マレイン酸、アク
リル酸、メタクリル酸、α−ハロアクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、フマル酸、
フォスフィノカルボン酸、β−カルボン酸、またはこれ
ら塩類などが挙げられる。好ましくは、アクリル酸、メ
タクリル酸、またはこれらの塩類がよい。これらのカル
ボン酸基含有単量体は、１種単独で使用することも、あ
るいは２種以上を混合して用いることもできる。（ｂ）
カルボン酸基含有単量体の使用量は、（ａ）〜（ｃ）の
構成単位中、すなわち（ａ）〜（ｃ）成分を主成分とす
る単量体成分中に、好ましくは４０〜９３重量％、さら
に好ましくは４５〜８７重量％、特に好ましくは５０〜
８２重量％である。４０重量％未満では、得られる共重
合体（塩）のスケール防止性能が充分でなく、一方、９
３重量％を超える場合にも、同様にこれらの性能が満足
されない場合がある。
位を構成するカルボン酸基含有単量体としては、カルボ
ン酸基を含み重合可能な二重結合を有する単量体であれ
ば特にこだわらないが、例えば、無水マレイン酸、アク
リル酸、メタクリル酸、α−ハロアクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、フマル酸、
フォスフィノカルボン酸、β−カルボン酸、またはこれ
ら塩類などが挙げられる。好ましくは、アクリル酸、メ
タクリル酸、またはこれらの塩類がよい。これらのカル
ボン酸基含有単量体は、１種単独で使用することも、あ
るいは２種以上を混合して用いることもできる。（ｂ）
カルボン酸基含有単量体の使用量は、（ａ）〜（ｃ）の
構成単位中、すなわち（ａ）〜（ｃ）成分を主成分とす
る単量体成分中に、好ましくは４０〜９３重量％、さら
に好ましくは４５〜８７重量％、特に好ましくは５０〜
８２重量％である。４０重量％未満では、得られる共重
合体（塩）のスケール防止性能が充分でなく、一方、９
３重量％を超える場合にも、同様にこれらの性能が満足
されない場合がある。
【００１４】さらに、本発明の水溶性共重合体（塩）
に、（ｃ）ポリアルキレンオキシド基を有する構成単位
を導入する方法としては、例えば、 上記（ａ）スルホン酸基含有単量体、（ｂ）カルボン
酸基含有単量体および（ｃ）−１ポリアルキレンオキシ
ド基含有単量体を重合する、 上記（ａ）〜（ｂ）成分の重合中、または重合後に、
エステル化反応によって、（ｃ）−２ポリアルキレンオ
キシドをグラフト導入する、 上記（ａ）〜（ｂ）成分と活性水素含有単量体〔ただ
し、（ａ）および／または（ｂ）成分中に、活性水素が
含有されている場合も含む〕を重合中、または重合後
に、（ｃ）−３アルキレンオキシドを反応させてポリア
ルキレンオキシド基を導入する、あるいは、 ベースとなるカルボン酸基を含む高分子量体を製造
後、スルホン酸基およびポリアルキレンオキシド基を導
入する、などの方法が挙げられる。
に、（ｃ）ポリアルキレンオキシド基を有する構成単位
を導入する方法としては、例えば、 上記（ａ）スルホン酸基含有単量体、（ｂ）カルボン
酸基含有単量体および（ｃ）−１ポリアルキレンオキシ
ド基含有単量体を重合する、 上記（ａ）〜（ｂ）成分の重合中、または重合後に、
エステル化反応によって、（ｃ）−２ポリアルキレンオ
キシドをグラフト導入する、 上記（ａ）〜（ｂ）成分と活性水素含有単量体〔ただ
し、（ａ）および／または（ｂ）成分中に、活性水素が
含有されている場合も含む〕を重合中、または重合後
に、（ｃ）−３アルキレンオキシドを反応させてポリア
ルキレンオキシド基を導入する、あるいは、 ベースとなるカルボン酸基を含む高分子量体を製造
後、スルホン酸基およびポリアルキレンオキシド基を導
入する、などの方法が挙げられる。
【００１５】上記の（ｃ）−１ポリアルキレンオキシ
ド基含有単量体を重合させる場合、この（ｃ）−１成分
としては、例えば、（アルコキシ）ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、（アルコキシ）ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（アル
コキシ）ポリエチレングリコールポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、（アルコキシ）ポリエ
チレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、（アルコキシ）ポリプロピレン
グリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。好ましくは、（アルコ
キシ）ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、（アルコキシ）ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、（アルコキシ）ポエチレングリコー
ルポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート
である。これらの（ｃ）−１ポリアルキレンオキシド基
含有単量体は、１種単独で使用することも、あるいは２
種以上を混合して用いることもできる。
ド基含有単量体を重合させる場合、この（ｃ）−１成分
としては、例えば、（アルコキシ）ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、（アルコキシ）ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（アル
コキシ）ポリエチレングリコールポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、（アルコキシ）ポリエ
チレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、（アルコキシ）ポリプロピレン
グリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。好ましくは、（アルコ
キシ）ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、（アルコキシ）ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、（アルコキシ）ポエチレングリコー
ルポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート
である。これらの（ｃ）−１ポリアルキレンオキシド基
含有単量体は、１種単独で使用することも、あるいは２
種以上を混合して用いることもできる。
【００１６】また、重合中、または重合後に、ポリアル
キレンオキシド基を導入する場合は、（ｃ）−２ポリ
アルキレンオキシドをエステル反応で導入してもよい
し、活性水素を有する単量体〔ただし、（ａ）および
／または（ｂ）成分中に活性水素が含有されている場合
を含む〕を重合中、または重合後、（ｃ）−３アルキレ
ンオキシドを反応させてもよい。
キレンオキシド基を導入する場合は、（ｃ）−２ポリ
アルキレンオキシドをエステル反応で導入してもよい
し、活性水素を有する単量体〔ただし、（ａ）および
／または（ｂ）成分中に活性水素が含有されている場合
を含む〕を重合中、または重合後、（ｃ）−３アルキレ
ンオキシドを反応させてもよい。
【００１７】ここで、エステル反応で導入する場合に
使用する（ｃ）−２ポリアルキレンオキシドとしては、
例えば、（アルコキシ）ポリエチレングリコール、（ア
ルコキシ）ポリプロピレングリコール、（アルコキシ）
ポエチレングリコールポリプロピレングリコールなどが
挙げられる。これら重合中、重合後にポリアルキレンオ
キシドをグラフト導入する場合に使用するポリアルキレ
ンオキシドは、１種単独で使用することも、あるいは２
種以上を混合して用いることもできる。
使用する（ｃ）−２ポリアルキレンオキシドとしては、
例えば、（アルコキシ）ポリエチレングリコール、（ア
ルコキシ）ポリプロピレングリコール、（アルコキシ）
ポエチレングリコールポリプロピレングリコールなどが
挙げられる。これら重合中、重合後にポリアルキレンオ
キシドをグラフト導入する場合に使用するポリアルキレ
ンオキシドは、１種単独で使用することも、あるいは２
種以上を混合して用いることもできる。
【００１８】また、活性水素を有する単量体を重合
中、または重合後、（ｃ）−３アルキレンオキシドを反
応させてポリアルキレンオキシド基を導入する場合、活
性水素を有する単量体としては、例えば、上記一般式
（II) で表される不飽和（メタ）アリルエーテル系単量
体（Ｙ，Ｚの少なくとも一方は、水酸基である）のほ
か、（ａ）〜（ｃ）成分以外のこれらと共重合可能な他
の単量体（下記参照）のうちの、不飽和アルコール類、
水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類、（Ｎ−置
換）（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。ま
た、使用する（ｃ）−３アルキレンオキシドとしては、
例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどが
挙げられる。上記アルキレンオキシド中のエチレン／プ
ロピレン（モル比）は、好ましくは０〜１００／１００
〜０、さらに好ましくは５０〜１００／５０〜０であ
る。上記アルキレンオキシドは、１種単独で使用するこ
とも、あるいは２種以上を混合して用いることもでき
る。
中、または重合後、（ｃ）−３アルキレンオキシドを反
応させてポリアルキレンオキシド基を導入する場合、活
性水素を有する単量体としては、例えば、上記一般式
（II) で表される不飽和（メタ）アリルエーテル系単量
体（Ｙ，Ｚの少なくとも一方は、水酸基である）のほ
か、（ａ）〜（ｃ）成分以外のこれらと共重合可能な他
の単量体（下記参照）のうちの、不飽和アルコール類、
水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類、（Ｎ−置
換）（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。ま
た、使用する（ｃ）−３アルキレンオキシドとしては、
例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどが
挙げられる。上記アルキレンオキシド中のエチレン／プ
ロピレン（モル比）は、好ましくは０〜１００／１００
〜０、さらに好ましくは５０〜１００／５０〜０であ
る。上記アルキレンオキシドは、１種単独で使用するこ
とも、あるいは２種以上を混合して用いることもでき
る。
【００１９】上記（ｃ）成分〔（ｃ）−１，（ｃ）−２
もしくは（ｃ）−３成分〕の使用量は、（ａ）〜（ｃ）
の構成単位中、すなわち（ａ）〜（ｃ）成分中に、好ま
しくは５〜５０重量％、さらに好ましくは８〜４５重量
％、特に好ましくは８〜４０重量％である。５重量％未
満では、得られる共重合体（塩）のスケール防止性能が
充分ではなく、一方、５０重量％を超える場合にも、同
様にこれらの性能が満足されない場合がある。
もしくは（ｃ）−３成分〕の使用量は、（ａ）〜（ｃ）
の構成単位中、すなわち（ａ）〜（ｃ）成分中に、好ま
しくは５〜５０重量％、さらに好ましくは８〜４５重量
％、特に好ましくは８〜４０重量％である。５重量％未
満では、得られる共重合体（塩）のスケール防止性能が
充分ではなく、一方、５０重量％を超える場合にも、同
様にこれらの性能が満足されない場合がある。
【００２０】なお、本発明において、（ａ）および／ま
たは（ｂ）成分中に、（ｃ）成分が含有されている場
合、すなわち最終構造でスルホン酸基あるいはカルボン
酸基とポリアルキレンオキシド基が同じ構成単位（ｄ）
に含まれている場合があり、この場合の各成分の使用量
（重量％）は、〔（ｄ）−（スルホン酸基またはカルボ
ン酸基＋ポリアルキレンオキシド基）〕の１／２重量％
を、スルホン酸基またはカルボン酸基とポリアルキレン
オキシド基の重量％に、それぞれ、加えた値で表すもの
とする。
たは（ｂ）成分中に、（ｃ）成分が含有されている場
合、すなわち最終構造でスルホン酸基あるいはカルボン
酸基とポリアルキレンオキシド基が同じ構成単位（ｄ）
に含まれている場合があり、この場合の各成分の使用量
（重量％）は、〔（ｄ）−（スルホン酸基またはカルボ
ン酸基＋ポリアルキレンオキシド基）〕の１／２重量％
を、スルホン酸基またはカルボン酸基とポリアルキレン
オキシド基の重量％に、それぞれ、加えた値で表すもの
とする。
【００２１】さらに、ベースとなるカルボン酸基含有
高分子量体を製造後、スルホン酸基およびポリアルキレ
ンオキシド基を導入する場合、このカルボン酸基含有高
分子量体としては、例えば、スルホン化可能な構成単位
を含む単量体、カルボン酸基含有単量体および活性水素
含有単量体からなる共重合体などが挙げられる。ここ
で、スルホン化可能な構成単位を含む単量体としては、
例えば、スチレンなどのベンゼン環を有し重合可能な単
量体などが挙げられる。また、スルホン酸基導入に用い
られるスルホン化剤としては、例えば、濃硫酸、発煙硫
酸、無水硫酸などが挙げられる。また、カルボン酸基含
有単量体としては、上記（ｂ）成分と同様のものが挙げ
られる。さらに、ポリアルキレンオキシド基導入方法と
しては、上記〜記載の方法などが挙げられる。の
場合も、スルホン酸基含有構成単位、カルボン酸基含有
構成単位およびポリアルキレンオキシド基含有構成単位
の割合は、上記（ａ）〜（ｃ）構成単位、すなわち
（ａ）〜（ｃ）成分の各使用割合と同様である。
高分子量体を製造後、スルホン酸基およびポリアルキレ
ンオキシド基を導入する場合、このカルボン酸基含有高
分子量体としては、例えば、スルホン化可能な構成単位
を含む単量体、カルボン酸基含有単量体および活性水素
含有単量体からなる共重合体などが挙げられる。ここ
で、スルホン化可能な構成単位を含む単量体としては、
例えば、スチレンなどのベンゼン環を有し重合可能な単
量体などが挙げられる。また、スルホン酸基導入に用い
られるスルホン化剤としては、例えば、濃硫酸、発煙硫
酸、無水硫酸などが挙げられる。また、カルボン酸基含
有単量体としては、上記（ｂ）成分と同様のものが挙げ
られる。さらに、ポリアルキレンオキシド基導入方法と
しては、上記〜記載の方法などが挙げられる。の
場合も、スルホン酸基含有構成単位、カルボン酸基含有
構成単位およびポリアルキレンオキシド基含有構成単位
の割合は、上記（ａ）〜（ｃ）構成単位、すなわち
（ａ）〜（ｃ）成分の各使用割合と同様である。
【００２２】なお、本発明の水溶性共重合体（塩）は、
（ａ）スルホン酸基を有する構成単位が全繰り返し構成
単位中に５〜４５重量％、（ｂ）カルボン酸基を有する
構成単位が全繰り返し構成単位中に４５〜８７重量％、
（ｃ）ポリアルキレンオキシド基を有する構成単位が全
繰り返し構成単位中に８〜４５重量％〔ただし、（ａ）
＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量％〕である場合、下記式
によって表されるＡ値が２５を超え３００万以下のもの
が好ましい。 Ａ＝｛（Ｍｗ／１０，０００）4 ×〔（ａ）〜（ｃ）中
の（ｃ）の重量％〕｝／１，０００ すなわち、上記のように、本発明の水溶性共重合体
（塩）において、ポリアルキレンオキシド基が少ない場
合、さらにその重量平均分子量（Ｍｗ）を上げる必要が
ある。この場合、Ａ値が２５以下では、スケール防止性
能が充分でない場合があり、一方、３００万を超える場
合も、同様にスケール防止性能が充分でない場合があ
る。
（ａ）スルホン酸基を有する構成単位が全繰り返し構成
単位中に５〜４５重量％、（ｂ）カルボン酸基を有する
構成単位が全繰り返し構成単位中に４５〜８７重量％、
（ｃ）ポリアルキレンオキシド基を有する構成単位が全
繰り返し構成単位中に８〜４５重量％〔ただし、（ａ）
＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量％〕である場合、下記式
によって表されるＡ値が２５を超え３００万以下のもの
が好ましい。 Ａ＝｛（Ｍｗ／１０，０００）4 ×〔（ａ）〜（ｃ）中
の（ｃ）の重量％〕｝／１，０００ すなわち、上記のように、本発明の水溶性共重合体
（塩）において、ポリアルキレンオキシド基が少ない場
合、さらにその重量平均分子量（Ｍｗ）を上げる必要が
ある。この場合、Ａ値が２５以下では、スケール防止性
能が充分でない場合があり、一方、３００万を超える場
合も、同様にスケール防止性能が充分でない場合があ
る。
【００２３】また、上記のこれらのポリアルキレンオキ
シドの長さ（重合度）は、好ましくは２〜５０、さらに
好ましくは２〜３０である。２未満では、スケール防止
性能が充分ではなく、一方、５０を超える場合にも、同
様にこの性能が満足されない場合がある。
シドの長さ（重合度）は、好ましくは２〜５０、さらに
好ましくは２〜３０である。２未満では、スケール防止
性能が充分ではなく、一方、５０を超える場合にも、同
様にこの性能が満足されない場合がある。
【００２４】本発明の水溶性共重合体（塩）において、
（ａ）〜（ｃ）成分以外に、これらと共重合可能な他の
単量体を１種または２種以上共重合することも可能であ
る。この共重合可能な他の単量体としては、例えば、ビ
ニルアルコール、アリルアルコール、メチルビニルアル
コール、エチルビニルアルコール、ビニルグリコール酸
などの不飽和アルコール類、ヒドロキシメチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセ
ロールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メ
タ）アクリレート、ブタンジオール（メタ）アクリレー
ト、ヘキサンジオール（メタ）アクリレートなどの水酸
基含有（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミドなどの（Ｎ−置
換）（メタ）アクリルアミド類、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレンなどの
芳香族化合物、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸オクチルなどの
（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、ブタジエン、
イソプレン、２−クロル−１，３−ブタジエン、１−ク
ロル−１，３−ブタジエンなどの脂肪族共役ジエン、
（メタ）アクリロニトリルなどのビニルシアン化合物な
どが挙げられる。これらの他の単量体を共重合させる場
合には、共重合に使用する全単量体成分中の３０重量％
以下であることが好ましい。
（ａ）〜（ｃ）成分以外に、これらと共重合可能な他の
単量体を１種または２種以上共重合することも可能であ
る。この共重合可能な他の単量体としては、例えば、ビ
ニルアルコール、アリルアルコール、メチルビニルアル
コール、エチルビニルアルコール、ビニルグリコール酸
などの不飽和アルコール類、ヒドロキシメチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセ
ロールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メ
タ）アクリレート、ブタンジオール（メタ）アクリレー
ト、ヘキサンジオール（メタ）アクリレートなどの水酸
基含有（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミドなどの（Ｎ−置
換）（メタ）アクリルアミド類、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレンなどの
芳香族化合物、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸オクチルなどの
（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、ブタジエン、
イソプレン、２−クロル−１，３−ブタジエン、１−ク
ロル−１，３−ブタジエンなどの脂肪族共役ジエン、
（メタ）アクリロニトリルなどのビニルシアン化合物な
どが挙げられる。これらの他の単量体を共重合させる場
合には、共重合に使用する全単量体成分中の３０重量％
以下であることが好ましい。
【００２５】本発明において提供されるスルホン酸基、
カルボン酸基およびポリアルキレンオキシド基含有水溶
性共重合体（塩）の製造方法は、例えば、下記のとおり
である。すなわち、スルホン酸基含有単量体、カルボ
ン酸基含有単量体およびポリアルキレンオキシド基含有
単量体を、重合開始剤、例えば、過酸化水素、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸カリウムなどの公知のラジカル重合開
始剤の存在下、反応温度、通常、２０〜２００℃、好ま
しくは４０〜１５０℃で０．１〜２０時間にわたり重合
反応させ共重合体（塩）を製造することができる。ま
た、スルホン酸基含有単量体およびカルボン酸基含有
単量体を、重合開始剤、例えば、過硫酸ナトリウム、過
硫酸カリウムなどの公知のラジカル重合開始剤の存在
下、反応温度、通常、２０〜２００℃、好ましくは４０
〜１５０℃で０．１〜２０時間にわたり重合反応させ共
重合体を製造した後に、または重合中に、エステル反応
によってにポリアルキレンオキシドをグラフト導入する
こともできる。さらに、スルホン酸基含有単量体、カ
ルボン酸基含有単量体および活性水素含有単量体を、重
合開始剤、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム
などの公知のラジカル重合開始剤の存在下、反応温度、
通常、２０〜２００℃、好ましくは４０〜１５０℃で
０．１〜２０時間にわたり重合反応させ共重合体をした
後に、または、重合中に、アルキレンオキシドを反応さ
せ、ポリアルキレンオキシド基を導入し製造することも
できる。さらに、ベースとなるカルボン酸基含有高分
子量体を製造後、スルホン酸基およびポリアルキレンオ
キシド基を導入する方法もある。この場合の反応条件
は、スルホン化可能な構成単位を含む単量体、カルボン
酸基含有単量体および活性水素含有単量体（スルホン化
可能な構成単位を含む単量体および／またはカルボン酸
基含有単量体に活性水素が含有されている場合を含む）
を、上記〜記載の方法で重合し、共重合体を製造し
たのち、スルホン化反応によりスルホン酸基を、また、
上記〜記載の方法によりポリアルキレンオキシド基
を導入して製造することができる。
カルボン酸基およびポリアルキレンオキシド基含有水溶
性共重合体（塩）の製造方法は、例えば、下記のとおり
である。すなわち、スルホン酸基含有単量体、カルボ
ン酸基含有単量体およびポリアルキレンオキシド基含有
単量体を、重合開始剤、例えば、過酸化水素、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸カリウムなどの公知のラジカル重合開
始剤の存在下、反応温度、通常、２０〜２００℃、好ま
しくは４０〜１５０℃で０．１〜２０時間にわたり重合
反応させ共重合体（塩）を製造することができる。ま
た、スルホン酸基含有単量体およびカルボン酸基含有
単量体を、重合開始剤、例えば、過硫酸ナトリウム、過
硫酸カリウムなどの公知のラジカル重合開始剤の存在
下、反応温度、通常、２０〜２００℃、好ましくは４０
〜１５０℃で０．１〜２０時間にわたり重合反応させ共
重合体を製造した後に、または重合中に、エステル反応
によってにポリアルキレンオキシドをグラフト導入する
こともできる。さらに、スルホン酸基含有単量体、カ
ルボン酸基含有単量体および活性水素含有単量体を、重
合開始剤、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム
などの公知のラジカル重合開始剤の存在下、反応温度、
通常、２０〜２００℃、好ましくは４０〜１５０℃で
０．１〜２０時間にわたり重合反応させ共重合体をした
後に、または、重合中に、アルキレンオキシドを反応さ
せ、ポリアルキレンオキシド基を導入し製造することも
できる。さらに、ベースとなるカルボン酸基含有高分
子量体を製造後、スルホン酸基およびポリアルキレンオ
キシド基を導入する方法もある。この場合の反応条件
は、スルホン化可能な構成単位を含む単量体、カルボン
酸基含有単量体および活性水素含有単量体（スルホン化
可能な構成単位を含む単量体および／またはカルボン酸
基含有単量体に活性水素が含有されている場合を含む）
を、上記〜記載の方法で重合し、共重合体を製造し
たのち、スルホン化反応によりスルホン酸基を、また、
上記〜記載の方法によりポリアルキレンオキシド基
を導入して製造することができる。
【００２６】以上の場合、反応条件、特に重合・反応溶
媒の量、重合開始剤種類およびその量、反応温度などを
制御することにより、得られる共重合体（塩）の分子量
を調整することができる。このようにして得られる本発
明の水溶性共重合体（塩）は、そのポリマー構造がラン
ダム構造やブロック構造となるが、好ましくはランダム
構造である。
媒の量、重合開始剤種類およびその量、反応温度などを
制御することにより、得られる共重合体（塩）の分子量
を調整することができる。このようにして得られる本発
明の水溶性共重合体（塩）は、そのポリマー構造がラン
ダム構造やブロック構造となるが、好ましくはランダム
構造である。
【００２７】上記の各反応において、反応を円滑に行う
ため重合・反応溶媒を用いることができる、この重合・
反応溶媒としては、水、有機溶剤、または水と混合可能
な有機溶剤と水との混合物などを用いることができる。
この有機溶媒の具体例としては、例えば、メタノール、
エタノール、プロピルアルコール、ブタノールなどのア
ルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキ
サン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタンなどの
脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサンなどのエーテル類などが挙げら
れる。なお、上記重合・反応溶媒の使用量は、本発明の
共重合体（塩）の固形分重量に対し、０〜１００倍であ
る。上記反応において、単量体成分の重合を行う場合
は、単量体成分全量を反応器に一括に仕込んで重合を行
っても、あるいは、単量体成分の一部または全部を逐次
的に添加し重合を行っても良い。また、上記の各反応に
おいて、ラジカル重合開始剤の使用量は、全単量体成分
に対し、通常、０．００１〜２０重量％、好ましくは
０．０１〜１０重量％である。
ため重合・反応溶媒を用いることができる、この重合・
反応溶媒としては、水、有機溶剤、または水と混合可能
な有機溶剤と水との混合物などを用いることができる。
この有機溶媒の具体例としては、例えば、メタノール、
エタノール、プロピルアルコール、ブタノールなどのア
ルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキ
サン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタンなどの
脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサンなどのエーテル類などが挙げら
れる。なお、上記重合・反応溶媒の使用量は、本発明の
共重合体（塩）の固形分重量に対し、０〜１００倍であ
る。上記反応において、単量体成分の重合を行う場合
は、単量体成分全量を反応器に一括に仕込んで重合を行
っても、あるいは、単量体成分の一部または全部を逐次
的に添加し重合を行っても良い。また、上記の各反応に
おいて、ラジカル重合開始剤の使用量は、全単量体成分
に対し、通常、０．００１〜２０重量％、好ましくは
０．０１〜１０重量％である。
【００２８】本発明において提供される、スルホン酸
基、カルボン酸基およびポリアルキレンオキシド基含有
水溶性共重合体（塩）は、その重量平均分子量が５万を
超え３００万以下であることが必要である。重量平均分
子量が５万以下では、スケール防止効果が劣り、一方、
３００万を超えると、その製造が困難になるはどの問題
がある。
基、カルボン酸基およびポリアルキレンオキシド基含有
水溶性共重合体（塩）は、その重量平均分子量が５万を
超え３００万以下であることが必要である。重量平均分
子量が５万以下では、スケール防止効果が劣り、一方、
３００万を超えると、その製造が困難になるはどの問題
がある。
【００２９】なお、このようにして得られる水溶性共重
合体（塩）のカチオン種は、特に限定されるものではな
いが、水溶性にするためには、水素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、アミンなどが好まし
い。上記アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム
などを、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグ
ネシウムなどを、アミンとしてはメチルアミン、エチル
アミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミ
ン、トリブチルアミンなどのアルキルアミン、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミンなどのポリアミン、モルホリン、ピペリジンなどを
例示することができる。好ましくは、水素、ナトリウ
ム、カリウムである。また、これらのカチオン種は、種
々のイオン交換技法により他種のカチオン種と相互に交
換することが可能である。
合体（塩）のカチオン種は、特に限定されるものではな
いが、水溶性にするためには、水素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、アミンなどが好まし
い。上記アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム
などを、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグ
ネシウムなどを、アミンとしてはメチルアミン、エチル
アミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミ
ン、トリブチルアミンなどのアルキルアミン、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミンなどのポリアミン、モルホリン、ピペリジンなどを
例示することができる。好ましくは、水素、ナトリウ
ム、カリウムである。また、これらのカチオン種は、種
々のイオン交換技法により他種のカチオン種と相互に交
換することが可能である。
【００３０】本発明の水溶性共重合体（塩）は、赤外線
吸収スペクトル法によって、１，３００〜１，３５０ｃ
ｍ-1におけるスルホン酸基の吸収、１，７００〜１，８
００ｃｍ-1におけるカルボン酸基の吸収、１，０５０〜
１，１５０ｃｍ-1におけるポリアルキレンオキシド基の
吸収や、ＮＭＲ測定によってその構造を確認することが
でき、またスルホン酸量、カルボン酸量測定および元素
分析を行うことによって、その組成比を確認することが
できる。
吸収スペクトル法によって、１，３００〜１，３５０ｃ
ｍ-1におけるスルホン酸基の吸収、１，７００〜１，８
００ｃｍ-1におけるカルボン酸基の吸収、１，０５０〜
１，１５０ｃｍ-1におけるポリアルキレンオキシド基の
吸収や、ＮＭＲ測定によってその構造を確認することが
でき、またスルホン酸量、カルボン酸量測定および元素
分析を行うことによって、その組成比を確認することが
できる。
【００３１】本発明の水溶性共重合体（塩）をスケール
防止剤として使用する場合は、スルホン酸基、カルボン
酸基およびポリアルキレンオキシド基を必須成分とし、
かつ重量平均分子量が５万を超え３００万以下の水溶性
共重合体（塩）を有効成分として含むものであれば、こ
のほかに他の成分を含んでもよい。本発明の水溶性共重
合体（塩）は、そのまま、または水などに溶解してボイ
ラー水系、地熱水系、開放または密閉循環式冷却水系、
一過式冷却水系などの水系に添加してスケール防止とし
て使用する。添加量は、対象水系の金属イオンおよびシ
リカ濃度などにより異なるが、一般的に１〜２００ｍｇ
／Ｌ程度である。本発明の水溶性共重合体（塩）をスケ
ール防止剤として対象水系に添加することにより、カル
シウム塩、マグネシウム塩などの金属スケールなどの金
属塩スケールおよびシリカスケールの生成を抑制すると
ともに、すでに生成したスケールを除去してスケール防
止を行い、特にシリカスケールに対する防止効果が高
い。本発明の水溶性共重合体（塩）をスケール防止剤と
して使用する場合は、他のスケール防止剤、防食剤、ス
ライム防止剤などと併用することができる。
防止剤として使用する場合は、スルホン酸基、カルボン
酸基およびポリアルキレンオキシド基を必須成分とし、
かつ重量平均分子量が５万を超え３００万以下の水溶性
共重合体（塩）を有効成分として含むものであれば、こ
のほかに他の成分を含んでもよい。本発明の水溶性共重
合体（塩）は、そのまま、または水などに溶解してボイ
ラー水系、地熱水系、開放または密閉循環式冷却水系、
一過式冷却水系などの水系に添加してスケール防止とし
て使用する。添加量は、対象水系の金属イオンおよびシ
リカ濃度などにより異なるが、一般的に１〜２００ｍｇ
／Ｌ程度である。本発明の水溶性共重合体（塩）をスケ
ール防止剤として対象水系に添加することにより、カル
シウム塩、マグネシウム塩などの金属スケールなどの金
属塩スケールおよびシリカスケールの生成を抑制すると
ともに、すでに生成したスケールを除去してスケール防
止を行い、特にシリカスケールに対する防止効果が高
い。本発明の水溶性共重合体（塩）をスケール防止剤と
して使用する場合は、他のスケール防止剤、防食剤、ス
ライム防止剤などと併用することができる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお実施例中の％および部は、特に断らない
限り重量基準である。また、実施例中の重量平均分子量
（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によって判定した結果を、ポリスチレンスル
ホン酸ナトリウムを標準サンプルとして作成した検量線
を用いて換算したものである。ここで、ＧＰＣの測定条
件は、下記のとおりである。 カラム；Ｇ３０００ＰＷＸＬ〔東ソー（株）製〕 カラム；ＧＭＰＷＸＬ 〔東ソー（株）製〕 カラム；ＧＭＰＷＸＬ 〔東ソー（株）製〕 カラムを〜の順に直列につなぎ、カラム側より試
料を導入する。 検出器；示差屈折計ＲＩ−８０２１ 〔東ソー（株）
製〕 溶離液；水／アセトニトリル／硫酸ナトリウム＝２，１
００／９００／１５（重量比） 流速 ；１．０ｍｌ／分 温度 ；４０℃ サンプル濃度；０．２％ サンプル注入量；４００μｌ
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお実施例中の％および部は、特に断らない
限り重量基準である。また、実施例中の重量平均分子量
（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によって判定した結果を、ポリスチレンスル
ホン酸ナトリウムを標準サンプルとして作成した検量線
を用いて換算したものである。ここで、ＧＰＣの測定条
件は、下記のとおりである。 カラム；Ｇ３０００ＰＷＸＬ〔東ソー（株）製〕 カラム；ＧＭＰＷＸＬ 〔東ソー（株）製〕 カラム；ＧＭＰＷＸＬ 〔東ソー（株）製〕 カラムを〜の順に直列につなぎ、カラム側より試
料を導入する。 検出器；示差屈折計ＲＩ−８０２１ 〔東ソー（株）
製〕 溶離液；水／アセトニトリル／硫酸ナトリウム＝２，１
００／９００／１５（重量比） 流速 ；１．０ｍｌ／分 温度 ；４０℃ サンプル濃度；０．２％ サンプル注入量；４００μｌ
【００３３】参考例１ 内容積１Ｌの容器に、水１９７．１ｇ、４０％濃度の２
−メチル−１，３−ブタジエン−１−スルホン酸ナトリ
ウム水溶液２０７．０ｇ、８０％濃度のアクリル酸水溶
液１６１．３ｇ、メトキシポリエチレングリコールモノ
メタクリレート３１．７ｇ、過硫酸ナトリウム５．０ｇ
を仕込み、６０℃で攪拌しながら１０時間重合を行い、
共重合体（塩）を得た。
−メチル−１，３−ブタジエン−１−スルホン酸ナトリ
ウム水溶液２０７．０ｇ、８０％濃度のアクリル酸水溶
液１６１．３ｇ、メトキシポリエチレングリコールモノ
メタクリレート３１．７ｇ、過硫酸ナトリウム５．０ｇ
を仕込み、６０℃で攪拌しながら１０時間重合を行い、
共重合体（塩）を得た。
【００３４】参考例２ ４０％濃度の３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパン
スルホン酸ナトリウム水溶液２０７．０ｇ、８０％濃度
のアクリル酸水溶液１６１．３ｇ、メトキシポリエチレ
ングリコールモノメタクリレート３１．７ｇ、過硫酸ナ
トリウム７．５ｇを水１００ｇに溶解したものを、水１
９７．１ｇを仕込んだ内容積１Ｌの容器に、７０℃で攪
拌しながら５時間かけて逐次添加した。その後、７０℃
で２時間エージングを行い、共重合体（塩）を得た。
スルホン酸ナトリウム水溶液２０７．０ｇ、８０％濃度
のアクリル酸水溶液１６１．３ｇ、メトキシポリエチレ
ングリコールモノメタクリレート３１．７ｇ、過硫酸ナ
トリウム７．５ｇを水１００ｇに溶解したものを、水１
９７．１ｇを仕込んだ内容積１Ｌの容器に、７０℃で攪
拌しながら５時間かけて逐次添加した。その後、７０℃
で２時間エージングを行い、共重合体（塩）を得た。
【００３５】参考例３ ４０％濃度のアクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸ナトリウム水溶液２０７．０ｇを使用する代わり
に、４０％濃度の３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロ
パンスルホン酸ナトリウム水溶液２０７．０ｇを使用す
る以外は、参考例２と同様に行い、共重合体（塩）を得
た。
ホン酸ナトリウム水溶液２０７．０ｇを使用する代わり
に、４０％濃度の３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロ
パンスルホン酸ナトリウム水溶液２０７．０ｇを使用す
る以外は、参考例２と同様に行い、共重合体（塩）を得
た。
【００３６】参考例４ 内容積１Ｌの容器に、水５２５．７ｇ、４０％濃度の２
−メチル−１，３−ブタジエン−１−スルホン酸ナトリ
ウム水溶液２８．０ｇ、８０％濃度のアクリル酸水溶液
１１５．６ｇ、メトキシポリエチレングリコールモノメ
タクリレート３６．４ｇ、過硫酸ナトリウム５．０ｇを
仕込み、９０℃で攪拌しながら１０時間重合を行い、共
重合体（塩）を得た。
−メチル−１，３−ブタジエン−１−スルホン酸ナトリ
ウム水溶液２８．０ｇ、８０％濃度のアクリル酸水溶液
１１５．６ｇ、メトキシポリエチレングリコールモノメ
タクリレート３６．４ｇ、過硫酸ナトリウム５．０ｇを
仕込み、９０℃で攪拌しながら１０時間重合を行い、共
重合体（塩）を得た。
【００３７】参考例５ 内容積１Ｌの容器に、水３３４．９ｇ、４０％濃度の２
−メチル−１，３−ブタジエン−１−スルホン酸ナトリ
ウム水溶液１２５．４ｇ、８０％濃度のアクリル酸水溶
液１５９．２ｇ、メトキシポリエチレングリコールモノ
メタクリレート１５．４ｇ、過硫酸ナトリウム５．８ｇ
を仕込み、７０℃で攪拌しながら１０時間重合を行い、
共重合体（塩）を得た。
−メチル−１，３−ブタジエン−１−スルホン酸ナトリ
ウム水溶液１２５．４ｇ、８０％濃度のアクリル酸水溶
液１５９．２ｇ、メトキシポリエチレングリコールモノ
メタクリレート１５．４ｇ、過硫酸ナトリウム５．８ｇ
を仕込み、７０℃で攪拌しながら１０時間重合を行い、
共重合体（塩）を得た。
【００３８】参考例６ ４０％濃度の３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパン
スルホン酸ナトリウム水溶液２０７．０ｇ、８０％濃度
のアクリル酸水溶液１６１．３ｇ、過硫酸ナトリウム１
０．０ｇを水１００ｇに溶解したものを、水１９７．１
ｇを仕込んだ内容積１Ｌの容器に、７０℃で攪拌しなが
ら５時間かけて逐次添加した。７０℃で２時間エージン
グしたのち、エチレンオキシド２０．０ｇを反応させ、
共重合体（塩）を得た。
スルホン酸ナトリウム水溶液２０７．０ｇ、８０％濃度
のアクリル酸水溶液１６１．３ｇ、過硫酸ナトリウム１
０．０ｇを水１００ｇに溶解したものを、水１９７．１
ｇを仕込んだ内容積１Ｌの容器に、７０℃で攪拌しなが
ら５時間かけて逐次添加した。７０℃で２時間エージン
グしたのち、エチレンオキシド２０．０ｇを反応させ、
共重合体（塩）を得た。
【００３９】ポリマーＡ ４０％濃度の３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパン
スルホン酸ナトリウム水溶液２１．８ｇ、８０％濃度の
アクリル酸水溶液８９．９ｇ、メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート２８．３ｇ、過硫酸ナトリ
ウム８．０ｇを水１００ｇに溶解したものを、水４９２
ｇを仕込んだ内容積１Ｌの容器に、９０℃で攪拌しなが
ら５時間かけて逐次添加した。その後、９０℃で２時間
エージングを行い、共重合体（塩）を得た。
スルホン酸ナトリウム水溶液２１．８ｇ、８０％濃度の
アクリル酸水溶液８９．９ｇ、メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート２８．３ｇ、過硫酸ナトリ
ウム８．０ｇを水１００ｇに溶解したものを、水４９２
ｇを仕込んだ内容積１Ｌの容器に、９０℃で攪拌しなが
ら５時間かけて逐次添加した。その後、９０℃で２時間
エージングを行い、共重合体（塩）を得た。
【００４０】ポリマーＢ ４０％濃度の２−メチル−１，３−ブタジエン−１−ス
ルホン酸ナトリウム水溶液１０３．５ｇ、８０％濃度の
アクリル酸水溶液８０．７ｇ、メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート１５．８ｇ、過硫酸ナトリ
ウム８．０ｇを水１００ｇに溶解したものを、水３１０
ｇ仕込んだ内容積１Ｌの容器に、９０℃で攪拌しながら
５時間かけて逐次添加した。その後、９０℃で２時間エ
ージングを行い、共重合体（塩）を得た。
ルホン酸ナトリウム水溶液１０３．５ｇ、８０％濃度の
アクリル酸水溶液８０．７ｇ、メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート１５．８ｇ、過硫酸ナトリ
ウム８．０ｇを水１００ｇに溶解したものを、水３１０
ｇ仕込んだ内容積１Ｌの容器に、９０℃で攪拌しながら
５時間かけて逐次添加した。その後、９０℃で２時間エ
ージングを行い、共重合体（塩）を得た。
【００４１】ポリマーＣ 内容積１Ｌの容器に、水１９７．１ｇ、４０％濃度の２
−メチル−１，３−ブタジエン−１−スルホン酸ナトリ
ウム水溶液２０７．０ｇ、８０％濃度のアクリル酸水溶
液１６１．３ｇ、過硫酸ナトリウム２．５ｇを仕込み、
６０℃で攪拌しながら１０時間重合を行い、共重合体
（塩）を得た。
−メチル−１，３−ブタジエン−１−スルホン酸ナトリ
ウム水溶液２０７．０ｇ、８０％濃度のアクリル酸水溶
液１６１．３ｇ、過硫酸ナトリウム２．５ｇを仕込み、
６０℃で攪拌しながら１０時間重合を行い、共重合体
（塩）を得た。
【００４２】ポリマーＤ 内容積１Ｌの容器に、水２２８．４ｇ、４０％濃度の２
−メチル−１，３−ブタジエン−１−スルホン酸ナトリ
ウム水溶液２４６．１ｇ、メトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート１５３．９ｇ、過硫酸ナトリウ
ム２．５ｇを仕込み、６０℃で攪拌しながら１０時間重
合を行い、共重合体（塩）を得た。
−メチル−１，３−ブタジエン−１−スルホン酸ナトリ
ウム水溶液２４６．１ｇ、メトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート１５３．９ｇ、過硫酸ナトリウ
ム２．５ｇを仕込み、６０℃で攪拌しながら１０時間重
合を行い、共重合体（塩）を得た。
【００４３】ポリマーＥ ８０％濃度のアクリル酸水溶液５２．９ｇ、メトキシポ
リエチレングリコールモノメタクリレート２７．１ｇ、
過硫酸ナトリウム３．５ｇを水１００ｇに溶解したもの
を、水５２７．９ｇを仕込んだ内容積１Ｌの容器に、９
０℃で攪拌しながら５時間かけて逐次添加した。その
後、９０℃で２時間エージングを行い、共重合体（塩）
を得た。実施例および比較例で使用したポリマーの組成
および重量平均分子量（Ｍｗ）を、表１に示す。
リエチレングリコールモノメタクリレート２７．１ｇ、
過硫酸ナトリウム３．５ｇを水１００ｇに溶解したもの
を、水５２７．９ｇを仕込んだ内容積１Ｌの容器に、９
０℃で攪拌しながら５時間かけて逐次添加した。その
後、９０℃で２時間エージングを行い、共重合体（塩）
を得た。実施例および比較例で使用したポリマーの組成
および重量平均分子量（Ｍｗ）を、表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】実施例１〜６、比較例１〜６ 内容積５００ｍｌのビーカーを用い、シリカ濃度２１０
ｍｇ／Ｌ（ＳｉＯ2 換算、メタケイ酸ナトリウム・９水
和物により調整）、マグネシウム濃度２００ｍｇ／Ｌ
（ＣａＣＯ3 換算、硫酸マグネシウム・７水和物により
調整）、炭酸水素ナトリウム濃度５００ｍｇ／Ｌ（Ｃａ
ＣＯ3 換算、炭酸水素ナトリウムにより調整）、共重合
体（塩）濃度１００ｍｇ／Ｌ、ｐＨ９（硫酸、水酸化ナ
トリウムにより調整）、全量５００ｍｌになるように調
整した。この溶液を、密閉できる内容積２５０ｍｌポリ
エチレン製容器に空気が混入しないように仕込み密閉
し、７０℃で１４０時間静置した。その後、０．１μｍ
のろ紙でろ過し、ろ液のシリカ、マグネシウム濃度を分
析した。一方、析出した結晶の成長抑制効果を把握する
ため、析出物の平均粒径を、レーザー粒径解析システ
ム；ＬＰＡ−３０００／３１００（大塚電子（株）製）
で測定した。結果を表２に示す。実施例のものは、析出
抑制効果、結晶成長抑制効果ともに、比較例に比べて優
れており、官能基の限定、かつ高分子量化を同時に満足
する水溶性共重合体（塩）、すなわち本発明のスルホン
酸基、カルボン酸基およびポリアルキレンオキシド基を
必須成分とし、かつ重量平均分子量が５万を超え３００
万以下の水溶性共重合体（塩）は、相乗効果的に優れた
スケール防止効果を有することが分かる。これに対し、
比較例１〜２は水溶性共重合体（塩）の重量平均分子量
が５万以下の例であり、また、比較例３〜５は本発明の
（ａ）〜（ｃ）成分のいずれかが欠ける場合であり、さ
らに、比較例６は無添加の場合であり、いずれも、本発
明の効果を奏しえない。
ｍｇ／Ｌ（ＳｉＯ2 換算、メタケイ酸ナトリウム・９水
和物により調整）、マグネシウム濃度２００ｍｇ／Ｌ
（ＣａＣＯ3 換算、硫酸マグネシウム・７水和物により
調整）、炭酸水素ナトリウム濃度５００ｍｇ／Ｌ（Ｃａ
ＣＯ3 換算、炭酸水素ナトリウムにより調整）、共重合
体（塩）濃度１００ｍｇ／Ｌ、ｐＨ９（硫酸、水酸化ナ
トリウムにより調整）、全量５００ｍｌになるように調
整した。この溶液を、密閉できる内容積２５０ｍｌポリ
エチレン製容器に空気が混入しないように仕込み密閉
し、７０℃で１４０時間静置した。その後、０．１μｍ
のろ紙でろ過し、ろ液のシリカ、マグネシウム濃度を分
析した。一方、析出した結晶の成長抑制効果を把握する
ため、析出物の平均粒径を、レーザー粒径解析システ
ム；ＬＰＡ−３０００／３１００（大塚電子（株）製）
で測定した。結果を表２に示す。実施例のものは、析出
抑制効果、結晶成長抑制効果ともに、比較例に比べて優
れており、官能基の限定、かつ高分子量化を同時に満足
する水溶性共重合体（塩）、すなわち本発明のスルホン
酸基、カルボン酸基およびポリアルキレンオキシド基を
必須成分とし、かつ重量平均分子量が５万を超え３００
万以下の水溶性共重合体（塩）は、相乗効果的に優れた
スケール防止効果を有することが分かる。これに対し、
比較例１〜２は水溶性共重合体（塩）の重量平均分子量
が５万以下の例であり、また、比較例３〜５は本発明の
（ａ）〜（ｃ）成分のいずれかが欠ける場合であり、さ
らに、比較例６は無添加の場合であり、いずれも、本発
明の効果を奏しえない。
【００４６】
【表２】
【００４７】＊）測定範囲外に大きい。
【００４８】
【発明の効果】本発明のスルホン酸基、カルボン酸基お
よびポリアルキレンオキシド基を必須成分とし、かつ重
量平均分子量５万を超え３００万以下の水溶性共重合体
（塩）は、スケール防止剤として使用した場合、スケー
ル防止効果、特にシリカスケールに対するスケール防止
効果が高く、長期間にわたってスケール防止効果を持続
することができる。
よびポリアルキレンオキシド基を必須成分とし、かつ重
量平均分子量５万を超え３００万以下の水溶性共重合体
（塩）は、スケール防止剤として使用した場合、スケー
ル防止効果、特にシリカスケールに対するスケール防止
効果が高く、長期間にわたってスケール防止効果を持続
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 5/10 ６２０ Ｃ０２Ｆ 5/10 ６２０Ｚ Ｃ０８Ｆ 8/14 Ｃ０８Ｆ 8/14 220/06 220/06 220/28 220/28 228/02 228/02 236/14 236/14 290/06 290/06 Ｃ０８Ｇ 65/48 Ｃ０８Ｇ 65/48 (72)発明者 樋上 誠 東京都中央区築地２丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 石川 克廣 東京都中央区築地２丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 4J005 AA12 BD02 4J027 AC02 AC03 AC04 AC07 AC09 AJ01 AJ02 AJ06 AJ08 BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA13 BA14 BA16 BA19 CB02 CC02 CD08 4J100 AB07R AE18Q AE18R AJ01P AJ02P AJ03P AJ08P AJ09P AK32P AL08Q AL74R AM21R AP01R AP07P AS06R BA02R BA03R BA04Q BA08Q BA09Q BA56H BA56R BB01P CA05 DA01 DA38 FA19 HA31 HA61 HB02 HB14 HB15 HB43 HB52 HC43
Claims (11)
- 【請求項１】 （ａ）スルホン酸基を有する構成単位、
（ｂ）カルボン酸基を有する構成単位および（ｃ）ポリ
アルキレンオキシド基を有する構成単位を繰り返し構成
単位として含み、重量平均分子量が５万を超え３００万
以下である水溶性共重合体（塩）。 - 【請求項２】 （ａ）スルホン酸基を含み重合可能な二
重結合を有する単量体、（ｂ）カルボン酸基を含み重合
可能な二重結合を有する単量体および（ｃ）ポリアルキ
レンオキシド基を含み重合可能な二重結合を有する単量
体を主成分とする単量体成分を重合することによって得
られる請求項１記載の水溶性共重合体（塩）。 - 【請求項３】 （ａ）／（ｂ）／（ｃ）の重量比が２〜
５０／４０〜９３／５〜５０〔ただし、（ａ）＋（ｂ）
＋（ｃ）＝１００重量％〕である請求項１または２記載
の水溶性共重合体（塩）。 - 【請求項４】 （ａ）／（ｂ）／（ｃ）の重量比が５〜
４５／４５〜８７／８〜４５〔ただし、（ａ）＋（ｂ）
＋（ｃ）＝１００重量％〕であって、かつ、下記式によ
って表されるＡ値が２５を超え３００万以下である請求
項１または２記載の水溶性共重合体（塩）。 Ａ＝〔（Ｍｗ／１０，０００）4 ×（全繰り返し構成単
位中のポリアルキレンオキシド基を有する構成単位の重
量％）〕／１，０００ （式中、Ｍｗは重量平均分子量を示す。） - 【請求項５】 （ｃ）を構成するポリアルキレンオキシ
ドの重合度が２〜５０である請求項１または２記載の水
溶性共重合体（塩）。 - 【請求項６】 請求項１〜５いずれか１項記載の水溶性
共重合体（塩）を有効成分とするスケール防止剤。 - 【請求項７】 スケールがシリカ系スケールである請求
項６記載のスケール防止剤。 - 【請求項８】 （ａ）スルホン酸基を含み重合可能な
二重結合を有する単量体、（ｂ）カルボン酸基を含み重
合可能な二重結合を有する単量体および（ｃ）−１ポリ
アルキレンオキシド基を含み重合可能な二重結合を有す
る単量体を主成分とする単量体成分を重合するか、上
記（ａ）成分および（ｂ）成分を主成分とする単量体成
分を重合中、または重合後、エステル化反応によって、
（ｃ）−２ポリアルキレンオキシドを導入するか、上
記（ａ）成分、（ｂ）成分および活性水素含有単量体
〔ただし、（ａ）および／または（ｂ）成分中に活性水
素が含有されている場合も含む〕を主成分とする単量体
成分を重合中、または重合後、（ｃ）−３アルキレンオ
キシドを反応させてポリアルキレンオキシド基を導入す
るか、あるいは、カルボン酸基を含む高分子量体を製
造後、スルホン酸基およびポリアルキレンオキシド基を
導入し、重量平均分子量を５万を超え３００万以下とな
すことを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記載の水
溶性共重合体（塩）の製造方法。 - 【請求項９】 （ａ）成分／（ｂ）成分／（ｃ）成分
〔（ｃ）−１，（ｃ）−２もしくは（ｃ）−３成分〕の
重量比が２〜５０／４０〜９３／５〜５０〔ただし、
（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量％〕である請求項
８記載の水溶性共重合体（塩）の製造方法。 - 【請求項１０】 （ａ）成分／（ｂ）成分／（ｃ）成分
〔（ｃ）−１，（ｃ）−２もしくは（ｃ）−３成分〕の
重量比が５〜４５／４５〜８７／８〜４５〔ただし、
（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量％〕であって、か
つ、下記式によって表されるＡ値が２５を超え３００万
以下である請求項８記載の水溶性共重合体（塩）の製造
方法。 Ａ＝｛（Ｍｗ／１０，０００）4 ×〔（ａ）〜（ｃ）成
分中の（ｃ）成分の重量％〕｝／１，０００ （式中、Ｍｗは重量平均分子量を示す。） - 【請求項１１】 ポリアルキレンオキシドの重合度が２
〜５０である請求項８記載の水溶性共重合体（塩）の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10175496A JP2000007734A (ja) | 1998-06-23 | 1998-06-23 | 水溶性共重合体（塩）およびスケール防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10175496A JP2000007734A (ja) | 1998-06-23 | 1998-06-23 | 水溶性共重合体（塩）およびスケール防止剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000007734A true JP2000007734A (ja) | 2000-01-11 |
Family
ID=15997065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10175496A Withdrawn JP2000007734A (ja) | 1998-06-23 | 1998-06-23 | 水溶性共重合体（塩）およびスケール防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000007734A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002031010A1 (en) * | 2000-10-13 | 2002-04-18 | Kansai Paint Co., Ltd. | Resin for pigment dispersion |
| JP2002201238A (ja) * | 2000-12-01 | 2002-07-19 | Clariant Gmbh | アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするグラフトくし形コポリマー |
| WO2003104372A1 (de) * | 2002-06-10 | 2003-12-18 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von sulfonsäuregruppenhaltigen copolymeren als zusatz in wasch- und reinigungsmitteln |
| US6994745B2 (en) | 2001-04-05 | 2006-02-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Pigment dispersing resin |
| WO2006033450A1 (ja) * | 2004-09-24 | 2006-03-30 | Kurita Water Industries Ltd. | シリカ系汚れの付着防止剤及び付着防止方法 |
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