JP2000001630A - 光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）数平均分子量が５，０００以上の
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー （Ｂ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートと
環構造を有するポリイソシアネートとの反応生成物 （Ｃ）エチレン性不飽和モノマー （Ｄ）下記一般式（１）で示されるジアクリルモノマー （Ｅ）光重合開始剤を必須成分とし、（Ａ）〜（Ｄ）成
分全量中、（Ｂ）成分が２５〜５０重量％であり、かつ
（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の重量比が１より小さい
ことを特徴とする光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組
成物。 【化１】 （但し、式中Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³はそれぞれ独立に水素原
子、メチル基、エチル基から選ばれる原子又は基であ
る。） 【効果】 本発明の光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂
組成物は、低温保存下でも結晶性が低く、またヤング率
の温度依存性が小さく、高ヤング率・高伸長を兼ね備え
た硬化物を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れたヤング率の
温度依存性を持ち、高ヤング率・高伸長を兼ね備えた硬
化物を与え、かつ低温保存下でも液状保持性の良い光フ
ァイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】光ファ
イバのセカンダリー材、テープ化材、ドロップワイヤー
用ハードコート材等に共通して要求される特性として、
硬化物が高ヤング率・高伸長であること、ヤング率の温
度依存性が小さいこと、長期信頼性に優れていることな
どが挙げられる。今後、ハードコート材はドロップワイ
ヤー用途など、これまでより厳しい環境下で使用される
ことになるため、ヤング率の温度依存性が更に小さいこ
とが重要視されてきている。

【０００３】従来、ヤング率の温度依存性を小さくする
方法としては、高Ｔｇ（ガラス転移温度、以下同様）の
エチレン性モノマーを使用して、高温域でのヤング率の
低下を小さくしたり、低分子量及び高分子量のウレタン
アクリレートを併用し、低温から高温までの広い温度範
囲でヤング率の変化を小さくするなどの方法が検討され
ている。

【０００４】しかし、高Ｔｇのエチレン性モノマーを使
用する場合、多官能性モノマーの使用量が多くなる場合
が多く、それによって伸び率の低下や低温でのヤング率
が大きくなりすぎるといった問題がある。

【０００５】また、低分子量及び高分子量のウレタンア
クリレートを併用する場合、低分子量のウレタンアクリ
レート成分としては、低分子量ジオールとジイソシアネ
ート及びヒドロキシ基含有アクリレートを反応して得た
ものを使用する場合が多いが、環構造を有するジイソシ
アネートとヒドロキシ基含有アクリレートとを反応させ
たものを使用した方が高温でのヤング率低下を抑制する
には有効である。しかし、環構造を有するジイソシアネ
ートとヒドロキシ基含有アクリレートとの反応物は、多
量に使用すると液状保存中に析出しやすくなる場合が多
く、品質管理上問題となる。その使用量を抑えた場合、
高ヤング率のものが得られず、また高温でのヤング率の
低下が大きくなるため、光ファイバ被覆用ハードコート
材として、ヤング率の温度依存性が小さく光ファイバ保
護性能の高いものが得られなくなる。

【０００６】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、ヤング率の温度依存性が小さく、高ヤング率・高伸
長を兼ね備えた硬化物を与え、しかも低温保存下でも結
晶性の低い光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物を
提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明は、上記目的を達成するため、 （Ａ）数平均分子量が５，０００以上のウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマー （Ｂ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートと
環構造を有するポリイソシアネートとの反応生成物 （Ｃ）エチレン性不飽和モノマー （Ｄ）下記一般式（１）で示されるジアクリルモノマー （Ｅ）光重合開始剤 を必須成分とし、（Ａ）〜（Ｄ）成分全量中、（Ｂ）成
分が２５〜５０重量％であり、かつ（Ｂ）成分に対する
（Ａ）成分の重量比が１より小さいことを特徴とする光
ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物を提供する。

【０００８】

【化２】 （但し、式中Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³はそれぞれ独立に水素原
子、メチル基、エチル基から選ばれる原子又は基であ
る。）

【０００９】即ち、本発明者らは、前記課題を解決する
ため鋭意検討を行った結果、トリレンジイソシアネート
などに代表される芳香族ポリイソシアネート等の環構造
を有するポリイソシアネートとヒドロキシル基含有の
（メタ）アクリレートとの反応物である低分子量ウレタ
ン（メタ）アクリレート（Ｂ）に、高分子量ウレタン
（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）を併用した系に
おいて、（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の重量比を１よ
り小さくすること、これら高分子量及び低分子量ウレタ
ン（メタ）アクリレート（Ａ）及び（Ｂ）と相溶し得る
エチレン性不飽和モノマー（Ｃ）を使用することによ
り、高温でのヤング率低下が小さく、ヤング率の温度依
存性の小さい光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物
が得られること、更には、これに式（１）で示される
（Ｄ）成分のジアクリルモノマーを添加することによ
り、低温での液状保存の安定性をより向上することが可
能であることを見出し、本発明に至ったものである。

【００１０】以下、本発明につき更に詳しく説明する。（Ａ）成分 本発明の光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物の
（Ａ）成分は、数平均分子量５，０００以上のウレタン
（メタ）アクリレートオリゴマーであり、通常、一般的
には数平均分子量が５，０００〜５０，０００、好まし
くは５，０００〜１５，０００程度のものを適宜使用し
得る。

【００１１】この（Ａ）成分は、ポリイソシアネートと
ポリオールとヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレ
ートとを反応させることによって得ることができる。

【００１２】この場合、ポリイソシアネートには、芳香
族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネー
ト、脂環族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネ
ートなどが含まれる。ポリイソシアネートとしてはジイ
ソシアネートが広く用いられる。

【００１３】芳香族ポリイソシアネートとしては、例え
ば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネ
ート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−又は
２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイ
ジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテル
ジイソシアネート等のジイソシアネート、トリフェニル
メタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、１，
３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４，６−ト
リイソシアネートトルエン、４，４’−ジフェニルメタ
ン−２，２’，５，５’−テトライソシアネート等のト
リ以上のポリイソシアネートを挙げることができる。

【００１４】芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、
例えば、１，３−又は１，４−キシリレンジイソシアネ
ートもしくはその混合物、１，３−又は１，４−ビス
（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼンも
しくはその混合物等のジイソシアネート、１，３，５−
トリイソシアネートメチルベンゼン等のポリイソシアネ
ートを挙げることができる。

【００１５】脂環族ポリイソシアネートとしては、例え
ば１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−
シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキ
サンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシア
ネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネ
ート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘ
キサン等のジイソシアネート、１，３，５−トリイソシ
アネートシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルイソ
シアネートシクロヘキサン、２−（３−イソシアネート
プロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）−ビ
シクロ（２．２．１）ヘプタン、２−（３−イソシアネ
ートプロピル）−２，６−ジ（イソシアネートメチル）
−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、３−（３−イソシ
アネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチ
ル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２−イ
ソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−３
−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．
２．１）ヘプタン、６−（２−イソシアネートエチル）
−２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネー
トプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−
（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメ
チル−２−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ
（２．２．１）ヘプタン、６−（２−イソシアネートエ
チル）−２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシ
アネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン
等のトリ以上のポリイソシアネートを挙げることができ
る。

【００１６】脂肪族ポリイソシアネートとしては、例え
ば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペ
ンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジ
イソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、
２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレン
ジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイ
ソシアネートメチルカプロエート等のジイソシアネー
ト、リジンエステルトリイソシアネート、１，４，８−
トリイソシアネートオクタン、１，６，１１−トリイソ
シアネートウンデカン、１，８−ジイソシアネート−４
−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−トリイ
ソシアネートヘキサン、２，５，７−トリメチル−１，
８−ジイソシアネート−５−イソシアネートメチルオク
タン等のトリ以上のポリイソシアネートを挙げることが
できる。

【００１７】更に、これらポリイソシアネートからの誘
導体も利用できる。ポリイソシアネートからの誘導体と
しては、例えば、ダイマー、トリマー、ビュレット、ア
ロファネート、カルボジイミド、ポリメチレンポリフェ
ニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ又はポリメリ
ックＭＤＩともいう）、クルードＴＤＩ、及びイソシア
ネート化合物と低分子量ポリオールとの付加体等を挙げ
ることができる。

【００１８】これらポリイソシアネートのうち、ジイソ
シアネート（例えば、トリレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環
族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
等の脂肪族ジイソシアネート等）を用いる場合が多い。

【００１９】一方、ポリオールとしては、数平均分子量
１，０００〜１０，０００程度のポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール等のポリオールが挙げられ、中でもポリエーテルポ
リオール、ポリカーボネートポリオールが好ましく、特
にジオール類が好ましい。

【００２０】ポリエーテルポリオールとしては、例え
ば、アルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロ
フラン、３−メチルテトラヒドロフランなどのＣ₂〜Ｃ₅
のアルキレンオキシド）の単独重合体又は共重合体、Ｃ
₁₄〜Ｃ₄₀（炭素数１４〜４０であることを示す。以下同
様）のポリオール（例えば、１２−ヒドロキシステアリ
ルアルコール、水添ダイマジオール等）を開始剤とした
上記アルキレンオキシド単独重合体又は共重合体、ビス
フェノールＡ又は水添ビスフェノールＡの上記アルキレ
ンオキシド付加体などが挙げられる。これらのポリエー
テルポリオールは単独で又は２種以上組み合わせて使用
できる。好ましいポリエーテルポリオールには、Ｃ₂〜
Ｃ₄アルキレンオキシド、特にＣ₃〜Ｃ₄アルキレンオキ
シド（プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン）の単
独重合体又は共重合体、Ｃ₁₄〜Ｃ₄₀のポリオールを開始
剤としたＣ₂〜Ｃ₄アルキレンオキシド単独重合体又は共
重合体が含まれる。

【００２１】上記ポリエーテルポリオールは市販品を用
いることができる。これらの市販品としては、例えば、
ポリエチレングリコールとして、三洋化成工業社製の
「ＰＥＧ １０００」、「ＰＥＧ ２０００」、ポリオ
キシプロピレングリコールとして、武田薬品工業社製の
「タケラックＰ−２２」、「タケラックＰ−２１」、
「タケラックＰ−２３」、ポリテトラメチレンエーテル
グリコールとして、保土谷化学社製の「ＰＴＧ １００
０」、「ＰＴＧ ２０００」、「ＰＴＧ ４０００」、
テトラヒドロフランとプロピレンオキサイドの共重合体
として、保土谷化学社製の「ＰＰＴＧ １０００」、
「ＰＰＴＧ ２０００」、「ＰＰＴＧ ４０００」、日
本油脂社製の「ユニセーフ ＤＣＢ−１１００」、「ユ
ニセーフ ＤＣＢ−１８００」、テトラヒドロフランと
エチレンオキサイドの共重合体として、日本油脂社製の
「ユニセーフ ＤＣ−１１００」、「ユニセーフ ＤＣ
−１８００」等を挙げることができる。

【００２２】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、ジオール成分（例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、１２−ヒドロキシステアリルアルコール、水添ダ
イマジオールなどのＣ₂〜Ｃ₄₀の脂肪族低分子ジオー
ル、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加体）と
ラクトン（例えば、ε−カプロラクトン、δ−バレロラ
クトン、β−メチル−δ−バレロラクトンなど）との付
加反応物；上記ジオール成分と、多価カルボン酸（例え
ば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸などの脂環族又は芳香族ジカル
ボン酸など）との反応生成物；上記ジオール成分と上記
二塩基酸成分とラクトンとの三成分の付加反応生成物な
どが挙げられる。

【００２３】ポリカーボネートポリオールとしては、例
えば、上記ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オールやジオール成分（２−メチルプロパンジオール、
ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−オク
タンジオール、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シ
クロヘキサンなど）と短鎖ジアルキルカーボネート（例
えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートな
どのＣ₁〜Ｃ₄アルキルカーボネートなど）との反応によ
り得られるポリカーボネートジオールが挙げられる。

【００２４】更に、前記ポリカーボネートポリオールに
対して、アルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど）、ラ
クトン（例えば、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ
−バレロラクトンなど）が付加した反応生成物であるポ
リエステルジオールなども使用できる。

【００２５】ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレ
ートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタン
ジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−
３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォスフェ
ート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙
げられ、更にアルキルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレートなど
のグリシジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付
加反応により得られる化合物も挙げられる。これらの
（メタ）アクリレートは単独で又は２種以上組み合わせ
て使用できる。なお、好ましいヒドロキシル基を有する
（メタ）アクリレートは、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレートなどである。

【００２６】（Ａ）成分のウレタン（メタ）アクリレー
トオリゴマーは、上記成分を常法に従って反応させるこ
とにより合成できる。

【００２７】また、（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）〜
（Ｄ）成分の全量中２０〜４０％（重量％、以下同じ）
であることが好ましい。２０％より少ないと、硬化物の
伸びの低下や室温及び低温でのヤング率が大きくなりす
ぎる場合があり、また、４０％より多いと、組成物が高
粘度となり、作業性が低下する上、高ヤング率のものが
得られなくなる場合がある。

【００２８】（Ｂ）成分 本発明の（Ｂ）成分は、ヒドロキシル基を有する（メ
タ）アクリレートと環構造を有するポリイソシアネート
との反応生成物であり、これはポリオールを反応させな
い点で（Ａ）成分と相違する。

【００２９】（Ｂ）成分の合成に使用する環構造を有す
るポリイソシアネートとしては、前記（Ａ）成分の原料
として説明したポリイソシアネートのうち、芳香族ポリ
イソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環
族ポリイソシアネートとして例示した環構造を有するも
のであればいずれも使用可能であるが、これらのうち、
芳香族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート
等の分子中に芳香族環を含有するジイソシアネートが好
ましく、特には、トリレンジイソシアネートが好まし
い。この場合、トリレンジイソシアネートとしては、
２，４−トリレンジイソシアネート及び２，６−トリレ
ンジイソシアネートがあるが、イソシアネート基の反応
性の良い２，４−トリレンジイソシアネートを使用する
のが望ましい。

【００３０】また、ヒドロキシル基を有する（メタ）ア
クリレートとしては、（Ａ）成分で説明したものと同様
のものを挙げることができ、例えば、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロ
イルフォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート等が挙げられ、更にアルキルグリシジルエ
ーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メ
タ）アクリレートなどのグリシジル基含有化合物と（メ
タ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物も挙
げられる。これらのヒドロキシル基含有（メタ）アクリ
レートは単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
好ましいヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどである。

【００３１】ここで、（Ａ）成分の合成で使用するポリ
イソシアネートとヒドロキシル基含有（メタ）アクリレ
ートが（Ｂ）成分の合成で使用するものと同一の場合、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を一括して合成してもよく、
また別々に合成して混合してもよい。一方、同一でない
場合は、各成分を別々に合成し混合することができる。
更に、同一反応容器内でまず（Ａ）成分のイソシアネー
トとＯＨ成分でプレポリマーを合成し、次いで（Ｂ）成
分のイソシアネートを加え、最後にヒドロキシル基含有
（メタ）アクリレートを反応させて得られる場合もあ
る。

【００３２】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｄ）成
分全量中２５〜５０％である。２５％より少ないと、ハ
ードコート材に必要な高ヤング率が得られず、ヤング率
の温度依存性も大きくなる。一方、５０％より多いと、
ヤング率が大きくなりすぎて低伸長となる上、反応性希
釈剤との相溶性が悪くなり、室温保存でも硬化組成物の
結晶化が起きやすくなるなどの問題が発生する。

【００３３】また、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配
合比率は、（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の重量比を１
より小さくすること、通常は０．１〜０．９６、好まし
くは０．５〜０．９５の範囲とすることが重要である。
この比が１より大きいと組成物が高粘度となり作業性が
低下する上、ハードコート材に必要な高ヤング率が得ら
れなくなり、またヤング率の温度依存性も大きくなると
いう問題を生じる。

【００３４】（Ｃ）成分 本発明の（Ｃ）成分は、エチレン性不飽和モノマーであ
り、このエチレン性不飽和モノマーとしては、組成物中
で（Ａ），（Ｂ）成分からなるウレタン（メタ）アクリ
レートと相溶して反応性希釈剤として機能し、室温（１
５〜３０℃程度）で液体又は固体の重合性モノマーが使
用できる。エチレン性不飽和モノマーには、単官能性モ
ノマー、二官能性モノマー及び多官能性モノマーが含ま
れる。

【００３５】単官能性モノマー（単官能重合性希釈剤）
には、例えば、複素環式エチレン性不飽和化合物〔例え
ば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−
ビニルカプロラクタム等のＮ−ビニル−窒素含有複素環
化合物、モルホリン（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート等の複素環式（メ
タ）アクリレートなど〕、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ
−ビニルアセトアミド、ジアルキルアミノエチル（メ
タ）アクリレート〔例えば、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートなど〕、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、
アルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アク
リレート〔例えば、メトキシエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレートなど〕、アルキルフェノキシエ
チル（メタ）アクリレート〔例えば、ノニルフェノキシ
エチル（メタ）アクリレートなど〕、フェノキシ（ポ
リ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート〔例え
ば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレートな
ど〕、アルキル（メタ）アクリレート〔例えば、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレートなど〕、シクロアルキル（メタ）アクリレー
ト〔例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレートな
ど〕、アラルキル（メタ）アクリレート〔例えば、ベン
ジル（メタ）アクリレート〕、橋架け環式炭化水素基を
有する（メタ）アクリレート〔例えば、イソボルニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）
アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ト
リシクロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレートな
ど〕、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート〔例え
ば、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）
アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル
−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アクリロイルオ
キシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１
−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（メタ）アクリロ
イルオキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレートなど〕、ポリε−カプロラクトン
モノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ル］アッシドホスフェート、ハロゲン含有（メタ）アク
リレート〔例えば、トリフルオロエチル（メタ）アクリ
レート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メ
タ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフ
ルオロブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオク
チルエチル（メタ）アクリレートなど〕等が含まれる。

【００３６】二官能性モノマー（二官能重合性希釈剤）
には、例えば、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロ
ピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネー
トのジ（メタ）アクリレート、（ポリオキシ）アルキレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート〔例えば、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなど〕、グリ
セリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキレン
オキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド）付加物のジ（メタ）アクリレート〔例えば、２，２
−ビス（２−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンの
ジ（メタ）アクリレートなど〕、橋架け環式炭化水素基
を有するジ（メタ）アクリレート〔例えば、トリシクロ
デカンジメチロールのジ（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンタジエンジ（メタ）アクリレートなど〕、二官能
エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸付加物〔例えば、
２，２−ビス（グリシジルオキシフェニル）プロパンの
（メタ）アクリル酸付加物など〕等が含まれる。

【００３７】多官能性モノマー（多官能重合性希釈剤）
としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシ）
イソシアヌレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリス
（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレートのトリ（メ
タ）アクリレート、トリアリルトリメリット酸、トリア
リルイソシアヌレートなどが例示できる。

【００３８】これらのエチレン性不飽和モノマーは、単
独で又は２種以上を併用して使用することができ、その
使用量は、エチレン性不飽和モノマー全体で、（Ａ）〜
（Ｄ）成分全量中５〜４０％、特には１０〜３５％程度
とすることが好適である。

【００３９】なお、上記したエチレン性不飽和モノマー
のうち、イソボルニル（メタ）アクリレート等の橋架け
環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー
と、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム
等のＮ−ビニル−窒素含有複素環化合物及び／又はテト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の複素環式
（メタ）アクリレートモノマーとを併用して使用するこ
とが望ましい。

【００４０】即ち、イソボルニルアクリレート等の橋架
け環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレートは、高
Ｔｇの硬化物を与えるアクリルモノマーであり、硬化物
に硬さ、伸び及び可撓性を付与し、ヤング率の温度依存
性を小さくする効果が高い。また、硬化物の低吸水率化
に有効であり、硬化物の加水分解劣化による強度低下の
防止など、光ファイバの長期信頼性維持の向上に有効な
ものである。

【００４１】この橋架け環式炭化水素基を有する（メ
タ）アクリレートの配合量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の全
量の５〜２０％、特には７〜１５％が好適である。この
配合量が少なすぎると上述した効果が十分発揮されない
場合があり、多すぎると組成物が結晶化しやすくなる場
合がある。

【００４２】また、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
カプロラクタム等のＮ−ビニル−窒素含有複素環化合物
や、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の
複素環式（メタ）アクリレートは、希釈効果及び硬化性
に優れ、（Ａ），（Ｂ）成分からなるウレタン（メタ）
アクリレートとの相溶性がよく、これらの１種を単独で
又は２種以上併用して用いることができるものであり、
その配合量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分全量の５〜２０％が
望ましく、特には硬化性の向上及び硬化物の低吸水率化
の観点から７〜１５％が望ましい。

【００４３】（Ｄ）成分 （Ｄ）成分は下記式（１）で示されるジアクリルモノマ
ーである。

【００４４】

【化３】 （但し、式中Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³はそれぞれ独立に水素原
子、メチル基、エチル基から選ばれる原子又は基であ
る。）

【００４５】ここで、Ｒ¹，Ｒ²としてはメチル基が好ま
しく、Ｒ³としてはメチル基、エチル基が好ましい。

【００４６】（Ｄ）成分のジアクリルモノマーの具体例
としては下記のものが挙げられる。

【００４７】

【化４】

【００４８】上記式（１）のジアクリルモノマーはＴｇ
が高い硬化物を与え、かつ（Ａ），（Ｂ）成分のウレタ
ン（メタ）アクリレートとの相溶性が良いため、ヤング
率の温度依存性の低下や樹脂組成物の結晶化の改善を行
う上で重要な成分であり、前記した（Ｃ）成分のうち、
特にイソボルニルアクリレートなどの橋架け環式炭化水
素基を有する（メタ）アクリレートなどと併用すること
によって、これらの問題改善に相乗的に、より顕著に機
能する。

【００４９】上記式（１）のジアクリルモノマーとして
は、カヤラッドＲ−６０４（日本化薬社製）を使用する
ことができる。

【００５０】この（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）〜
（Ｄ）成分全量の５〜３０％、好ましくは７〜２０％で
ある。

【００５１】（Ｅ）成分 （Ｅ）成分は光重合開始剤であり、本発明に用いる光重
合開始剤としては、アシルホスフィンオキシド系光重合
開始剤、あるいはアセトフェノン系、ベンゾインエーテ
ル系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等の光重合
開始剤が挙げられる。

【００５２】アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤
としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル
ジフェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ社
製，ルシリンＴＰＯ）、ビス（２，６−ジメトキシベン
ゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィン
オキシド（ＢＡＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチル
ベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）エチルホスフィンオキ
シド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ｎ−
ブチルホスフィンオキシド等が挙げられる。

【００５３】アセトフェノン系としては、例えば、ジエ
トキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−１−オン（例えば、チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ社製，ダロキュアー１１７
３）、ベンジルジメチルケタール（例えば、チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ社製，イルガキュアー６５１、
ＢＡＳＦ社製，ルシリンＢＤＫなど）、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン（例えば、チバ・スペシ
ャルティ・ケミカルズ社製，イルガキュアー１８４）、
２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニ
ル）プロパン−１−オン（例えば、チバ・スペシャルテ
ィ・ケミカルズ社製，イルガキュアー９０７）、２−ベ
ンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフ
ェニル）−ブタノン（例えば、チバ・スペシャルティ・
ケミカルズ社製，イルガキュアー３６９）、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フ
ェニル〕プロパノンのオリゴマー（例えば、ランベルチ
社製，エサキュアー ＫＩＰ）等が挙げられる。

【００５４】ベンゾインエーテル系としては、例えば、
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。

【００５５】ベンゾフェノン系としては、例えば、ベン
ゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェ
ニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジ
フェニルサルファイド、２，４，６−トリメチルベンゾ
フェノン、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアン
モニウムクロリド等が挙げられる。

【００５６】チオキサントン系としては、例えば、２−
又は４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチ
ルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等
が挙げられる。

【００５７】また、これら以外にメチルフェニルグリオ
キシエステル（ＡＫＺＯ社製，バイキュアー５５）や
３，６−ビス（２−モルホリノイソブチル）−９−ブチ
ルカルバゾール（旭電化社製，Ａ−Ｃｕｒｅ３）、チタ
ノセン化合物等も挙げることができる。

【００５８】また、これら光重合開始剤を組み合わせて
も使用でき、その具体例としては、市販品として、イル
ガキュアー１７００〔ビス（２，６−ジメトキシベンゾ
イル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオ
キシド／２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパン
−１−オン＝２５／７５％〕、イルガキュアー１８００
〔ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４
−トリメチルペンチルホスフィンオキシド／１−ヒドロ
キシシクロヘキシル−フェニルケトン＝２５／７５％〕
（いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等
を挙げることができる。

【００５９】（Ｅ）成分の光重合開始剤の使用量は、上
記（Ａ）〜（Ｄ）成分の全量１００重量部に対し通常
０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部とす
ることができる。

【００６０】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて光
重合開始剤による光重合反応を促進するため、種々の光
重合促進剤、例えば、ジアルキルアミノ安息香酸又はそ
の誘導体（例えば、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−
ジメチルアミノ安息香酸エステルなど）、ホスフィン系
光重合促進剤（トリフェニルホスフィンなどのアリール
ホスフィン、トリアルキルホスフィンなどのホスフィン
系化合物）などを添加してもよい。これらの重合促進剤
の添加量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分１００重量部に対して
０．０１〜１０重量部の範囲とすることができる。

【００６１】本発明の組成物には、安定剤を少量添加す
ることもできる。安定剤としては、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、硫黄
系酸化防止剤などが使用できる。

【００６２】ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は、ｔ−ブチル基が置換したヒドロキシフェニル基を有
する化合物、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキ
シトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチ
レングリコール−ビス〔（３−ｔ−ブチル−５−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６
−ヘキサンジオールビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペン
タエリスリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４
−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−
１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチル）フェノール、４，４’−チオビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチル）フェノール、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチ
レンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナマミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエス
テルなどが挙げられる。

【００６３】ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ニル−４−セバケート）、コハク酸ジメチル−１−（２
−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジル重縮合物などが挙げられ
る。

【００６４】硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラ
ウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチ
ル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−
３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトー
ルテトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネー
ト）、ジトリデシル−３，３’−チオプロピオネート、
２−メルカプトベンズイミダゾールなどが挙げられる。

【００６５】上記安定剤の添加量は、（Ａ）〜（Ｄ）成
分の全量１００重量部に対し２．０重量部以下であり、
水素ガス発生量、硬化速度の兼ね合いから０．１〜１．
０重量部が好ましい。

【００６６】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて前
記成分の他に、例えば、前記以外の酸化防止剤や紫外線
吸収剤などの安定剤、可塑剤、有機溶剤、シランカップ
リング剤、撥水性シラン化合物、変性シリコーンオイ
ル、レベリング剤、界面活性剤、着色顔料、有機又は無
機微粒子などの種々の添加剤を添加してもよい。

【００６７】本発明の光ファイバ被覆用樹脂組成物は、
高分子量ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
（Ａ）を使用しているが、低分子量ウレタン（メタ）ア
クリレート（Ｂ）の使用量が多く、また、（Ａ），
（Ｂ）成分と相溶し得る反応性希釈剤（Ｃ）を使用して
いるため、高速塗布性に適した１，０００〜６，０００
ｃｐｓ／２５℃の低粘度を有する。

【００６８】本発明の光ファイバ被覆用組成物は、光フ
ァイバのセカンダリー材、テープ化材、ドロップワイヤ
ー用ハードコート材等として使用され、常法に従って適
用することができる。また、その硬化は光照射、特に
は、例えば高圧水銀灯などの紫外線照射ランプを用いて
紫外線を照射することによって行うことができ、得られ
た硬化物はハードコート材としての高ヤング率・高伸長
を兼ね備え、２５℃ヤング率４０〜１２０ｋｇｆ／ｍｍ
²で３０％以上の伸びを有し、ヤング率の温度依存性が
小さく、光ファイバの保護性に優れており、信頼性の高
い光ファイバを得るのに好適である。

【００６９】

【発明の効果】本発明の光ファイバ被覆用紫外線硬化型
樹脂組成物は、低温保存下でも結晶性が低く、またヤン
グ率の温度依存性が小さく、高ヤング率・高伸長を兼ね
備えた硬化物を与える。

【００７０】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。

【００７１】〔ウレタンアクリレート合成例〕合成例 ヘキサメチレンジイソシアネート５６．０ｇ、数平均分
子量３，０００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル１，０００ｇ、数平均分子量３，０００のポリオキシ
プロピレンエーテルグリコール１，０００ｇの混合液
を、窒素雰囲気下、８０〜９０℃の温度で３時間反応さ
せ、次いで反応触媒１，８−ジアザビシクロ〔５．４．
０〕−７−ウンデセン０．６０ｇを仕込み、更に４時間
反応させ、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基に
起因する吸収がないことを確認した。

【００７２】こうして得られたウレタンポリオール（数
平均分子量６，１６８）８８１．１ｇと２，４−トリレ
ンジイソシアネート４９７．１ｇを、窒素雰囲気下、７
０〜８０℃の温度で３時間反応させた。次いで、この反
応混合物を４０℃まで冷却した後、反応容器内を乾燥空
気で置換し、２−ヒドロキシエチルアクリレート６３
６．０ｇ、重合禁止剤２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキ
シトルエン０．５ｇを加え、徐々に昇温させ、温度６０
〜７０℃で２時間反応させた。次いで、反応触媒１，８
−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン０．
５６ｇを仕込み、更に４時間反応させ、赤外線吸収スペ
クトルでイソシアネート基に起因する吸収がないことを
確認し、ポリウレタンアクリレートオリゴマーＡを得
た。

【００７３】オリゴマーＡは、数平均分子量６，７４８
の成分が４８．０重量％、２，４−トリレンジイソシア
ネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートの反応物が
５２．０重量％の混合物であった。

【００７４】比較合成例１ 合成例と同様にして得られたウレタンポリオール（数平
均分子量６，１６８）１２９５．２ｇと２，４−トリレ
ンジイソシアネート３４８．０ｇを、窒素雰囲気下、７
０〜８０℃の温度で３時間反応させた。次いで、この反
応混合物を４０℃まで冷却した後、反応容器内を乾燥空
気で置換し、２−ヒドロキシエチルアクリレート４１
９．４ｇ、重合禁止剤２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキ
シトルエン０．５１ｇを加え、徐々に昇温させ、温度６
０〜７０℃で２時間反応させた。次いで、反応触媒１，
８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン
０．５６ｇを仕込み、更に４時間反応させ、赤外線吸収
スペクトルでイソシアネート基に起因する吸収がないこ
とを確認し、ポリウレタンアクリレートオリゴマーＢを
得た。

【００７５】オリゴマーＢは、数平均分子量６，７４８
の成分が６８．８重量％、２，４−トリレンジイソシア
ネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートの反応物が
３１．２重量％の混合物であった。

【００７６】比較合成例２ 平均分子量２，０００のポリテトラメチレンエーテルグ
リコール５００ｇ、２，４−トリレンジイソシアネート
４１７．６ｇの混合液を、窒素雰囲気下、７０〜８０℃
の温度で３時間反応させた。次いで、この反応混合物を
４０℃まで冷却した後、反応容器内を乾燥空気で置換
し、２−ヒドロキシエチルアクリレート５０３．８ｇ、
重合禁止剤２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン
０．４０ｇを加え、徐々に昇温させ、温度６０〜７０℃
で２時間反応させた。次いで、反応触媒１，８−ジアザ
ビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン０．４６ｇを
仕込み、更に４時間反応させた。赤外線吸収スペクトル
でウレタン基に起因する吸収がないことを確認し、ウレ
タンアクリレートオリゴマーＣを得た。

【００７７】オリゴマーＣは、数平均分子量２，５８０
の成分が４５．５重量％、２，４−トリレンジイソシア
ネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートの反応物が
５４．５重量％の混合物であった。

【００７８】〔実施例，比較例〕表１に示す組成の樹脂
組成物を調製し、下記に示す方法で硬化フィルムの作成
及び物性の評価を行った。結果を表１に示す。評価方法 （１）サンプルの作成 ガラス板上に樹脂組成物を塗布し、５００ｍＪ／ｃｍ²
（波長３５０ｎｍ）の紫外線を照射し、膜厚２００〜２
５０μｍの硬化フィルムを得た。 （２）ヤング率の測定 ２５℃，相対湿度５０％で硬化フィルムを２４時間状態
調整した後、標線間２５ｍｍ，引張速度１ｍｍ／ｍｉｎ
の条件で２．５％引張弾性率を測定した。 （３）伸び率の測定 ２５℃，相対湿度５０％で硬化フィルムを２４時間状態
調整した後、標線間２５ｍｍ，引張速度５００ｍｍ／ｍ
ｉｎの条件で引張破断伸び率を測定した。 （４）結晶性 樹脂組成物を褐色ガラスビンに入れ、１０℃で保存し、
結晶析出の有無を肉眼で観察した。 ○：結晶析出なし ×：結晶析出あり

【００７９】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西村 光弘 大阪府大阪市淀川区十三本町二丁目17番85 号 武田薬品工業株式会社化学品カンパニ ー内 (72)発明者 上村 節 大阪府大阪市淀川区十三本町二丁目17番85 号 武田薬品工業株式会社化学品カンパニ ー内 (72)発明者 山本 昭 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 小堺 正平 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 浅野 雅俊 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）数平均分子量が５，０００以上の
   ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー （Ｂ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートと
   環構造を有するポリイソシアネートとの反応生成物 （Ｃ）エチレン性不飽和モノマー （Ｄ）下記一般式（１） 【化１】 （但し、式中Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³はそれぞれ独立に水素原
   子、メチル基、エチル基から選ばれる原子又は基であ
   る。）で示されるジアクリルモノマー （Ｅ）光重合開始剤 を必須成分とし、（Ａ）〜（Ｄ）成分全量中、（Ｂ）成
   分が２５〜５０重量％であり、かつ（Ｂ）成分に対する
   （Ａ）成分の重量比が１より小さいことを特徴とする光
   ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物。
2. 【請求項２】 上記（Ａ）〜（Ｄ）成分全量中、（Ａ）
   成分が２０〜４０重量％、（Ｂ）成分が２５〜５０重量
   ％、（Ｃ）成分が５〜４０重量％、（Ｄ）成分が５〜３
   ０重量％であることを特徴とする請求項１記載の光ファ
   イバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物。