JP2000095912A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた耐候性や耐熱変形性を付与し、圧縮永
久歪を小さくした樹脂組成物の提供。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂、アクリル系ゴム重合
体、可塑剤及び充填剤を含有する樹脂組成物。充填剤は
炭酸カルシウムやタルクが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた耐候性や耐
熱変形性を付与し、圧縮永久歪を小さくした樹脂組成
物、特に軟質樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、可塑剤を配合した軟質塩化ビ
ニル系樹脂は、窓枠等の建材用ガスケット、ベルトモー
ル、ウィンドウモール及びサイドモール等の自動車用ガ
スケット等の材料として広く使われている。しかし、こ
の塩化ビニル系樹脂は加硫ゴムに比べ高温時の形状保形
性や圧縮永久歪が著しく劣るという欠点があった。

【０００３】これらの欠点の改良方法としては、例えば
平均重合度２５００〜３８００の高重合度塩化ビニル系
樹脂を使用する方法が挙げられる。この方法を使用する
と、例えば、ＪＩＳ Ｋ６３０１（７０℃×２２Ｈｒ）
に定める圧縮永久歪を、従来品の６０〜７０％から、５
０％近くへと低減させることができる。しかし、この方
法により得られた塩化ビニル系樹脂は、更に低く良好な
圧縮永久歪特性を要求される、ガスケット、チューブ又
はパッキン類の材料としては不充分であった。この欠点
を更に改良するために更に高重合度化した塩化ビニル系
樹脂を使用しても、更なる圧縮永久歪の低減は図れず、
塩化ビニル系樹脂の成形性が悪くなるという欠点があっ
た。

【０００４】この欠点を改良するために、塩化ビニル系
樹脂及び可塑剤からなる軟質塩化ビニル系樹脂に部分架
橋ニトリルゴムを添加し、圧縮永久歪特性を改良する方
法が一般的に用いられている。

【０００５】又、圧縮永久歪特性をより一層改良するた
めに、塩化ビニル系樹脂、可塑剤及び部分架橋ニトリル
ゴムからなる軟質塩化ビニル系樹脂に架橋剤を添加し、
成形加工時に部分架橋ニトリルゴムを動的に架橋させる
ことにより、圧縮永久歪特性をより一層改良する方法が
提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの方法
により得られた塩化ビニル系樹脂は、高温時の形状保形
性や圧縮永久歪特性が確かに改良されるけれども、成形
加工時の溶融粘度が高い、成形性が劣る、更には樹脂組
成物中に含まれる部分架橋ニトリルゴムに起因する屋外
暴露による色調変化が大きい、物性の低下が大きく耐候
性が劣るという課題があった。

【０００７】本発明は、塩化ビニル系樹脂の成形加工性
や耐候性を低下させることなく、高温時の形状保形性や
圧縮永久歪特性を改良した樹脂組成物を提供することを
目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、塩化ビニ
ル系樹脂、アクリル系ゴム重合体、可塑剤及び充填剤を
含有してなる樹脂組成物であり、充填剤が炭酸カルシウ
ム及び／又はタルクである該樹脂組成物であり、アクリ
ル系ゴム重合体がコア−シェル型構造を有する該樹脂組
成物である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂とし
ては、塩化ビニルと、それに共重合可能なビニル化合物
との混合物を、懸濁重合法、塊状重合法、微細懸濁重合
法又は乳化重合法等の通常の方法によって重合した樹脂
組成物、並びに、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体又は塩素化ポリエチレ
ン等に塩化ビニルをグラフト共重合した樹脂組成物等が
挙げられる。又、塩素化塩素ビニル系樹脂を用いてもよ
い。

【００１１】前記塩化ビニルと共重合可能なビニル化合
物としては、酢酸ビニルやプロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル類、メチルアクリレートやブチルアクリレー
ト等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレートや
エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、ブ
チルマレートやジエチルマレート等のマレイン酸エステ
ル類、ジブチルフマレートやジエチルフマレート等のフ
マル酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルブチ
ルエーテル及びビニルオクチルエーテル等のビニルエー
テル類、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のシ
アン化ビニル類、エチレン、プロピレンやスチレン等の
α−オレフィン類、塩化ビニリデンや臭化ビニル等の塩
化ビニル以外のハロゲン化ビニリデンやハロゲン化ビニ
ル類、並びに、ジアリルフタレート等のフタル酸エステ
ル類が挙げられる。これらのビニル化合物は、塩化ビニ
ル系樹脂の構成成分中３０重量％以下が好ましく、２０
重量％以下がより好ましい。

【００１２】これらの塩化ビニル系樹脂の平均重合度
は、ＪＩＳ Ｋ−６７２１により測定する平均重合度
（以下重合度と称す）が８００〜４０００であることが
好ましい。重合度が８００未満だと得られた樹脂組成物
の圧縮永久歪特性が劣るおそれがあり、４０００を越え
ると得られた樹脂組成物の成形加工時の溶融粘度が著し
く高くなり、加工性が悪くなるおそれがある。

【００１３】本発明に用いられるアクリル系ゴム重合体
の中では、圧縮永久歪特性や耐候性の点で、コア材と、
このコア材の表面を覆うシェル材とからなるコア−シェ
ル型構造を有するアクリル系ゴム重合体が好ましい。

【００１４】コア材とは、ブチルアクリレートを主成分
として、ブチルアクリレートと反応性が等しく、２個以
上の二重結合を有する単量体、例えばジビニルベンゼン
等の芳香族ジビニル単量体やブチレングリコールジアク
リレート等により架橋が施されたものをいう。

【００１５】シェル材は、塩化ビニル系樹脂との相溶性
に優れる単量体を最低１個以上含む構造が好ましい。塩
化ビニル系樹脂との相溶性に優れるシェル材としては、
ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等の
ポリメタクリル酸エステル類及びポリカプロラクトン等
のポリエステル類、ポリエステル系ポリウレタン及びエ
チレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体等の樹脂組成物が挙げられる。

【００１６】コア−シェル型構造を有するアクリル系ゴ
ム重合体としては、Ｐ７３９５（Ｇｏｏｄ Ｙｅａｒ社
製）等が挙げられる。

【００１７】アクリル系ゴム重合体の使用量は、塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対して１０〜３００重量部が
好ましく、２０〜２００重量部がより好ましい。１０重
量部未満だと圧縮永久歪特性が劣るおそれがあり、３０
０重量部を越えると成形加工時の溶融粘度が著しく高く
なり、加工性が悪くなるおそれがある。

【００１８】本発明に用いられる可塑剤としては、特に
限定されるものではなく、従来の軟質塩化ビニル系樹脂
に使われるものを使用できる。可塑剤の中では、ジ−２
−エチルヘキシルフタレートやジブチルフタレート等の
フタル酸エステル類、ジ−２−エチルヘキシルアジペー
ト等のアジピン酸エステル類、ジブチルセバケート等の
セバシン酸エステル、トリ−２−エチルヘキシルトリメ
リテート等のトリメリット酸エステル及びエポキシ化大
豆油等のエポキシ系化合物が好ましい。

【００１９】可塑剤の使用量は、製品に要求される硬
さ、可撓性、物性及び成形加工性の点で、塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対し２０〜２００重量部が好まし
く、３０〜１５０重量部がより好ましい。２０重量部未
満だと柔軟性を付与しにくく、圧縮永久歪が大きく、加
工性が悪くなるおそれがあり、２００重量部を越えると
樹脂組成物中に可塑剤を吸収しにくく、成形品から可塑
剤が滲み出て、形状保持性や成形加工性が悪くなるおそ
れがある。

【００２０】本発明で用いられる充填剤は、製品に要求
される硬さ、可撓性、物性及び成形加工性を満たすもの
である。

【００２１】充填剤としては、炭酸カルシウム、タル
ク、シリカ、クレー、水酸化アルミニウム及び酸化アン
チモン等が挙げられる。これらの中では、軟質樹脂組成
物の成形加工時の賦形性を大幅に改善する点で、炭酸カ
ルシウム及び／又はタルクが好ましい。

【００２２】本発明に用いられる炭酸カルシウムは、重
質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウムの何れでも良
い。

【００２３】炭酸カルシウムの平均粒径は特に制限はな
いが、通常、０．０３〜４．０μｍが好ましく、０．０
４〜２．０μｍがより好ましい。０．０３μｍ未満だと
賦形性の付与効果が認められないおそれがあり、４．０
μｍを越えるとは成形品表面が平滑にならず、外観不良
となるおそれがある。

【００２４】本発明に用いられるタルクは、粘土鉱物の
一種である。これらの中では、３ＭｇＯ・４ＳｉＯ₂・
Ｈ₂Ｏが好ましい。

【００２５】タルクの平均粒径は特に制限はないが、通
常、０．８μｍ〜１２μｍが好ましく、１．０μｍ〜９
μｍがより好ましく、１．５μｍ〜５μｍが最も好まし
い。０．８μｍ未満だと変形やソリが大きいおそれがあ
り、１２μｍを越えると表面が平滑にならず、外観不良
となるおそれがある。

【００２６】充填剤の使用量は、塩化ビニル系樹脂１０
０重量部に対し３〜２００重量部が好ましく、５〜１５
０重量部がより好ましい。３重量部未満だと成形性や加
工性が悪いおそれがあり、２００重量部を越えると加工
性が悪く、成形品表面が平滑にならないおそれがある。

【００２７】本発明の樹脂組成物には、その性能を極端
に低下させない範囲内で、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アクリル系樹脂、塩素化ポリエチレン、ポリウレタ
ン及びアクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の塩化
ビニル系樹脂との相溶性に優れる熱可塑性樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂に通常添加される三酸化アンチモンやホウ酸
亜鉛に代表される難燃剤、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸亜鉛及び三塩基性硫酸鉛等の熱安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤、並びに、着色剤等の各種添
加剤を必要に応じて添加できる。

【００２８】本発明において樹脂組成物を構成する各成
分を混合、混練する方法や、得られた樹脂組成物を成形
加工する方法は特に限定されるものではなく、一般的な
混練方法及び成形加工方法を用いることができる。

【００２９】即ち、塩化ビニル系樹脂、アクリル系ゴム
重合体、可塑剤、充填剤及び必要に応じて各種添加剤
を、ヘンシェルミキサーやスーパーミキサーのような高
速ミキサーやリボンブレンダー等の混合機に投入し、例
えば１５０℃以下の温度でそれぞれの混合機に見合った
時間、均一にブレンドする。得られた混合物をバンバリ
ーミキサー、ミキシングロール及び押出機等といった、
通常の塩化ビニル系樹脂の製造に用いられる混練機を使
い、常法により造粒することができる。更にこのように
して得られた樹脂組成物は通常の成形加工方法、即ちプ
レス成形機、押出成形機及び射出成形機等を用いて容易
に加熱溶融成形することができる。

【００３０】本発明の樹脂組成物を用いた成形品は耐候
性及び圧縮永久歪特性に優れることから、ウェザースト
リップ、グラスランチャンネル、ウィンドウモール、ベ
ルトモール及びドアミラーパッキング等の自動車外装用
部材、シフトレバーブーツ、サイドブレーキカバー、ヘ
ッドレスト及びアームレスト等の自動車内装用部材、各
種シール材及び各種ガスケットを含む工業用パッキン材
料、ケーブル、カールコード及びマイクロホンコード等
の電線被覆用部材、並びに、防水用土木シート、止水用
土木シート及び窓サッシグレージング等の建築用部材等
に幅広く利用することができる。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。

【００３２】実験例１ 表１に示す配合の使用原料を７５リットルのヘンシェル
ミキサーに投入した。撹拌混合後、９０ｍ／ｍ単軸押出
機〔池貝鉄工（株）製〕にて混練ペレット化を行い、樹
脂組成物のペレット１５ｋｇを得た。得られたペレット
を８インチロールを用いて１７０℃で５分間溶融混練し
た後、プレス成形し、圧縮永久歪と耐候性の各材料試験
の評価に供した。又、得られた樹脂組成物について、成
形加工性及び形状保持性の評価を行った。

【００３３】（使用原料） 塩化ビニル系樹脂−１：大洋塩ビ（株）製商品名「ＴＨ
１７００」、重合度１７００ 塩化ビニル系樹脂−２：大洋塩ビ（株）製商品名「ＴＨ
８００」、重合度８００ 塩化ビニル系樹脂−３：大洋塩ビ（株）製商品名「ＴＨ
３８００」、重合度３８００ アクリル系ゴム重合体−１：Ｇｏｏｄ Ｙｅａｒ（株）
製商品名「サニガムＰ７３９５」、コア−シェル型構造
を有するもの 可塑剤：市販品、ジ−２−エチルヘキシルフタレート 充填剤−１：市販品、炭酸カルシウム、平均粒径１．８
μｍ 熱安定剤−１：市販品、ステアリン酸バリウム 熱安定剤−２：市販品、ステアリン酸亜鉛 部分架橋ニトリルゴム：部分架橋アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、ＪＳＲ（株）製商品名「Ｎ２０１」

【００３４】〔試験方法〕 （圧縮永久歪の評価）ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、試
験条件７０℃×２２時間で圧縮永久歪の評価を行った。 （耐候性の評価）ＪＩＳ Ｋ６３０１に規定される３号
ダンベルをカーボンアーク式サンシャインウエザオメー
タ（スガ試験機（株）製）を用い、ブラックパネル温度
６３℃、晴１０８分／雨１２分のサイクルで１０００時
間暴露し、暴露前後の色調変化を色差計（カラーコンピ
ュータＳＭ５、スガ試験機（株）製）を用いて評価し
た。色差ΔＥはＪＩＳ Ｚ８７３０により算出した。 （成形加工性の評価）４０ｍ／ｍ単軸押出機〔池貝鉄工
（株）製〕に窓枠用グレージング型ダイスを取り付け、
得られた樹脂組成物について、ダイス温度１７０℃で成
形加工性の評価を行った。成形品が平滑で形状の良好な
ものを○、成形品表面が平滑ではあるが粗いものを△、
成形品の表面に波打ちが見られたり、端部が裂けている
ものを×とした。 （形状保持性の評価）成形加工性の評価で得られた窓枠
用グレージング型を、２００℃に保持した恒温層内に１
０分間放置した。放置後窓枠用グレージング型を取り出
し、形状変化の有無を確認した。形状が変化しないもの
を○、形状変化が僅かで使用上問題とならないものを
△、形状変化が大きく使用できないものを×とした。

【００３５】

【表１】

【００３６】実験例２ 表２に示す配合の使用原料を使用したこと以外は、実験
例１と同様の条件により目的とする組成物を得、評価を
行った。その結果を表２に示す。

【００３７】

【表２】

【００３８】実験例３ 表３に示す配合の使用原料を使用したこと以外は、実験
例１と同様の条件により目的とする組成物を得、評価を
行った。その結果を表３に示す。

【００３９】（使用原料） 充填剤−２：市販品、タルク、３ＭｇＯ・４ＳｉＯ₂・
Ｈ₂Ｏ、平均粒径４μｍ 充填剤−３：市販品、水酸化アルミニウム 充填剤−４：市販品、クレー

【００４０】

【表３】

【００４１】実験例４ 表４に示す配合の使用原料を使用したこと以外は、実験
例１と同様の条件により目的とする組成物を得、評価を
行った。その結果を表４に示す。

【００４２】（使用原料） アクリル系ゴム重合体−２：市販品、コア−シェル型構
造を有しないもの

【００４３】

【表４】

【００４４】

【発明の効果】本発明により、塩化ビニル系樹脂の成形
加工性や耐候性を低下させることなく、高温時の形状保
形性や圧縮永久歪特性を改良した樹脂組成物を提供でき
る。特にＪＩＳ Ｋ６３０１（７０℃×２２Ｈｒ）に定
める圧縮永久歪が、従来品よりも低く良好なので、ガス
ケット、チューブ又はパッキン類の材料として使用でき
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂、アクリル系ゴム重合
   体、可塑剤及び充填剤を含有してなる樹脂組成物。
2. 【請求項２】 充填剤が炭酸カルシウム及び／又はタル
   クである請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 アクリル系ゴム重合体がコア−シェル型
   構造を有する請求項１又は２記載の樹脂組成物。