JP2000094829A - インクジェット記録用紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 インクジェットで記録された画像の耐光性を
改良する。 【解決手段】 下記の一般式（１）で表される化合物
と、下記一般式（２）〜（４）で表される化合物と、ア
スコルビン酸またはその誘導体、チオシアン酸、チオ硫
酸など、およびこれらの塩から選ばれる化合物、糖類か
ら選ばれる化合物を１種含有することを特徴とするイン
クジェット記録用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真画質のインク
ジェット記録用紙に関し、特に光褪色性の改善されたイ
ンクジェット記録用紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年のインクジェット記録の飛躍的な技
術革新に伴い、プリント品質は銀塩写真で得られるプリ
ントに匹敵しつつある。インクジェット記録で得られる
プリント品質はプリンター、インク、記録用紙の３つに
依存するが、画質面で見るならば前２者の最近の技術革
新が大きく、記録用紙の差の最終的なプリント品質に対
する重要性が非常に高まってきている。

【０００３】しかし一方で、得られる画像の耐久性につ
いて見るならば、特に光褪色性は必ずしも満足のいくレ
ベルにあるとは言えない。

【０００４】これはインクジェットで記録された色素画
像は一般に分子状にインク吸収層に存在するために、疎
水性高沸点有機溶媒に保護されている銀塩写真形成され
る色素に対してより酸素の影響を受けやすいことが大き
な原因であると考えられる。

【０００５】従来から、この問題を改良するために種々
の手段が提案されている。

【０００６】特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７
９８９号および同６０−７２７８５号には酸化防止剤と
して種々の化合物を含有するインクジェット記録用紙
が、特開昭５７−７４１９３号には紫外線吸収剤を含有
させたインクジェット記録用紙が、特開昭６１−１５４
９８９号にはヒドラジド類を添加することが、特開昭６
１−１４６５９１号にはヒンダードアミン系酸化防止剤
が、特開昭６１−１７７２７９号には含窒素複素環メル
カプト系化合物が、特開平１−１１５６７７号および同
１−３６４７９号にはチオエーテル系酸化防止剤が、特
開平１−３６４８０号には特定構造のヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤が、特開平３−１３３７６号にはヒン
ダードフェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン系酸
化防止剤を併用することが、特開平７−１９５８２４号
および同８−１５０７７３号にはアスコルビン酸類を添
加することが、特開平７−１４９０３７号には硫酸亜鉛
を添加することが、特開平７−３１４８８２号にはチオ
シアン酸塩類などを含むことが、特開平７−３１４８８
３号にはチオ尿素誘導体などを含むことが、特開平７−
２７６７９０号および同８−１０８６１７号には糖類を
含むことが、特開平８−１１８７９１号にはリン酸系酸
化防止剤が、特開平８−３００８０７号には亜硝酸塩、
亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また、特開平９−２６７
５４４号にはヒドロキシルアミン誘導体が記載されてい
る。

【０００７】しかしながら従来から知られている上記手
段だけでは必ずしも十分な効果が得られるとは言い難
い。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態に
鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、インク
ジェットで記録された画像の耐光性を改良することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記（１）の一般式（１）で表される化合物の少なくとも
１種と、下記（２）〜（６）から選ばれる少なくとも１
種の化合物を含有することを特徴とするインクジェット
記録用紙によって達成された。

【００１０】（１） 下記一般式（１）で表される化合
物

【００１１】

【化７】

【００１２】〔式中、Ｘ₁は５〜７員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表し、

【００１３】

【化８】

【００１４】基は他の構成要素と縮合して縮合環を形成
していても良い。Ｍは水素原子、アンモニウムイオンま
たは金属原子を表す。〕 （２） 下記一般式（２）で表される化合物

【００１５】

【化９】

【００１６】〔式中、Ａは水素原子、アルキル基または
アルケニル基を表し、Ｘ₂は５〜７員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表し、

【００１７】

【化１０】

【００１８】基は他の構成要素と縮合して縮合環を形成
しても良い。〕 （３） 下記一般式（３）で表される化合物

【００１９】

【化１１】

【００２０】〔式中、Ｒ₁とＲ₂はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアシル基を表す。〕 （４） 下記一般式（４）で表される化合物

【００２１】

【化１２】

【００２２】〔式中、Ｒ₃は水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アシル基を表し、Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，および
Ｒ₇はそれぞれ水素原子、メチル基またはエチル基を表
す。Ｒ₈およびＲ₉は水素原子またはメチル基を表す。Ｘ
₄は−Ｏ−，−Ｎ（Ｒ′）−または−Ｃ（Ｒ″）
（Ｒ″′）−を表し、Ｒ′，Ｒ″およびＲ″′はそれぞ
れ水素原子または置換基を表す。〕 （５） アスコルビン酸またはその誘導体、チオシアン
酸、チオ硫酸、亜硫酸、亜硝酸、亜リン酸およびこれら
の塩から選ばれる少なくとも１種。

【００２３】（６） 糖類 以下、本発明を詳細に説明する。

【００２４】一般式（１）で表される化合物について説
明する。

【００２５】前記一般式（１）において、Ｘ₁で表され
る５〜７員環の非金属原子群は置換基を有していても良
く、そのような置換基としては例えば、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシル
基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、アシル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ハロゲン原
子、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基は更に置
換基を有していても良い。

【００２６】一般式（１）で表される化合物の具体例を
以下に示す。

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】

【化１６】

【００３１】

【化１７】

【００３２】

【化１８】

【００３３】一般式（２）で表される化合物について説
明する。

【００３４】前記一般式（２）において、Ｘ₂で表され
る５〜７員環の非金属原子群は置換基を有していても良
く、そのような置換基としては例えば、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシル
基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、アシル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ハロゲン原
子、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基は更に置
換基を有していても良い。

【００３５】一般式（２）で表される化合物の具体例を
以下に示す。

【００３６】

【化１９】

【００３７】

【化２０】

【００３８】

【化２１】

【００３９】

【化２２】

【００４０】

【化２３】

【００４１】

【化２４】

【００４２】

【化２５】

【００４３】一般式（３）で表される化合物について説
明する。

【００４４】前記一般式（３）において、Ｒ₁とＲ₂はそ
れぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基またはアシル基
を表すが、特に好ましいのは、Ｒ₁とＲ₂が置換又は未置
換のアルキル基である場合である。

【００４５】一般式（３）で表される化合物の具体例を
以下に示す。

【００４６】

【化２６】

【００４７】

【化２７】

【００４８】一般式（４）で表される化合物について説
明する。

【００４９】一般式（４）で表される化合物において、
Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇は好ましくは同時に全てが水素
原子かまたはメチル基である場合であり、Ｒ₈とＲ₉は好
ましくはメチル基である。

【００５０】一般式（４）で表される化合物の具体例を
以下に示す。

【００５１】

【化２８】

【００５２】

【化２９】

【００５３】

【化３０】

【００５４】一般式（１）で表される化合物と併用され
るアスコルビン酸、チオシアン酸、チオ硫酸、亜硫酸、
亜硝酸、亜リン酸は、好ましくはナトリウム、カリウ
ム、リチウム、アンモニウムの各塩の形で添加されるの
が好ましい。

【００５５】アスコルビン酸は、またアスコルビン酸パ
ルミテートやアスコルビン酸ジパルミテート等の誘導体
の形でも使用できる。

【００５６】一般式（１）で表される化合物と併用され
る糖類としては、例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−リボー
ス、Ｄ−マンノース、マルトース、グルコサミン、Ｄ−
アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｄ−ガラクトース、ラ
クトース、Ｄ−フラクトース、Ｌ−キシロース、Ｌ−ソ
ルボース、１，４−アンヒドロエリスルトール、Ｄ−マ
ニトール等を挙げることができる。

【００５７】一般式（１）で表される化合物の使用量は
記録用紙１ｍ²当たり概ね０．０１〜１０ｇ、好ましく
は０．０５〜２ｇである。また、一般式（１）で表され
る化合物と併用される前記（２）〜（６）の化合物は記
録用紙１ｍ²当たり概ね０．０５〜５ｇ、好ましくは
０．１〜２ｇである。

【００５８】また、一般式（１）で表される化合物の
（２）〜（６）で表される化合物に対する比率は重量比
で概ね０．１〜１０である。

【００５９】（２）〜（６）で表される化合物は２種以
上を併用していても良く、また、一般式（１）で表され
る化合物も２種以上併用しても良い。

【００６０】次に、支持体上に設けられるインク吸収層
について説明する。インク吸収層は支持体の片面のみに
設けても良いが、両面に設けても良い。この時両面に設
けられるインク吸収層は同じものであっても良く異なっ
ていても良い。

【００６１】インク吸収層は前述のごとく、大きくは膨
潤層型インク吸収層と空隙型インク吸収層に分けられ
る。

【００６２】膨潤型インク吸収層は、インク溶媒に対し
て膨潤性がある親水性ポリマーから主として構成され
る。そのような親水性ポリマーとしては、ゼラチン（ア
ルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、アミノ機をフェ
ニルイソシアネートや無水フタル酸等で封鎖した誘導体
ゼラチンなど）、ポリビニルアルコール（平均重合度が
３００〜４０００、ケン化度が８０〜９９．５％が好ま
しい）、ポリビニルピロリドン、ポリエチオレンオキシ
ド、ヒドロキシルエチルセルロース、寒天、プルラン、
デキストラン、アクリル酸、カルボキシメチルセルロー
ス、カゼイン、アルギン酸等が挙げられ、２種類以上を
併用することもできる。

【００６３】膨潤型インク吸収層には親水性ポリマーの
膨潤性に影響を与えない範囲で無機微粒子や有機微粒子
等の微粒子を含有させても良いが親水性バインダーに対
して概ね１００重量％以下である。

【００６４】膨潤層に設けられる親水性ポリマーの使用
量は記録用紙１ｍ²当たり概ね３〜２０ｇ、好ましくは
５〜１５ｇである。

【００６５】空隙型インク吸収層は無機微粒子と少量の
親水性ポリマーから形成される空隙層を有するものが好
ましい。

【００６６】このような無機微粒子の例としては、軽質
炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化
亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウ
ム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、
合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロ
イダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、
リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無
機顔料等を挙げることが出来る。

【００６７】その様な無機微粒子は、１次粒子のまま用
いても、また、２次凝集粒子を形成した状態で使用する
こともできる。

【００６８】本発明においては、特に微細な空隙が形成
出来る観点より、シリカまたは擬ベーマイトが好まし
く、特に平均粒径が１００ｎｍ以下の気相法により合成
されたシリカ、コロイダルシリカおよび擬ベーマイトが
好ましい。

【００６９】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあ
るいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１０
０個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数
平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影
面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものであ
る。

【００７０】空隙層に用いられる親水性ポリマーとして
は、膨潤型インク吸収層で用いられる親水性ポリマーと
同様のものが用いられるが、好ましい親水性ポリマーは
ポリビニルアルコールである。

【００７１】本発明で用いられるポリビリルアルコール
には、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポ
リビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポ
リビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変
性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール
も含まれる。

【００７２】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは平均重合度が３００以上のものが好ま
しく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００の
ものが好ましく用いられる。

【００７３】ケン化度は７０〜１００％のものが好まし
く、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。

【００７４】カチオン変成ポリビニルアルコールとして
は、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されている
ような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を
上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有する
ポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエ
チレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン
化することにより得られる。

【００７５】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（メタクリルアミドプロピル）アンモ
ニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメ
チルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。

【００７６】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【００７７】アニオン変性ポリビニルアルコールは例え
ば、特開平１−２０６０８８号に記載されているような
アニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６
１−２３７６８１号、および同６３−３０７９７９号に
記載されているようなビニルアルコールと水溶性基を有
するビニル化合物との共重合体、及び特開平７−２８５
２６５号に記載されているような水溶性基を有する変性
ポリビニルアルコールが挙げられる。

【００７８】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されて
いるようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコ
ールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特
開平８−２５７９５号に記載された疎水性基を有するビ
ニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等
が挙げられる。

【００７９】ポリビニルアルコールは重合度や変性の種
類違いなど２種類以上を併用することもできる。

【００８０】上記無機微粒子の使用量は、記録用紙１ｍ
²当たり３〜５０ｇであり、特に５〜３０ｇが好まし
い。また、親水性ポリマー使用量は記録用紙１ｍ²当た
り０．５〜１０ｇ、特に１〜５ｇである。また、無機微
粒子の親水性ポリマーに対する比率は概ね重量比で３〜
１０である。

【００８１】また、上記空隙層中には皮膜の造膜性を改
善し、また皮膜の強度を高めるために、ほう酸またはそ
の塩が含有される。ほう酸またはその塩としては、硼素
原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことを示
し、具体的にはオルトほう酸、メタほう酸、次ほう酸、
四ほう酸、五ほう酸およびそれらの塩が含まれる。

【００８２】ホウ酸またはその塩の使用量は、塗布液の
無機微粒子や親水性ポリマーの量により広範に変わり得
るが、親水性ポリマーに対して概ね１〜６０重量％、好
ましくは５〜４０重量％である。

【００８３】本発明においては、インク吸収速度は速く
画像のムラが少なく、また親水性ポリマーの使用量が比
較的少ないためにカールの発生が比較的少ないことから
インク吸収層として空隙層であるのが好ましい。

【００８４】本発明のインクジェット記録用紙のインク
吸収層には上記以外の各種の添加剤を添加することが出
来る。

【００８５】中でもカチオン媒染剤は印字後の文字や画
像の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。

【００８６】カチオン媒染剤としては第１級〜第３級ア
ミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー
媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が
少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第
４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好まし
い。

【００８７】好ましいポリマー媒染剤は上記第４級アン
モニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他の
モノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。

【００８８】上記以外に、例えば、特開昭５７−７４１
９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７
６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２
号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同
６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同
３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、アニ
オン、カチオンまたは非イオンの各種界面活性剤、特開
昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２
−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開
平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、
消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増
粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含
有させることもできる。

【００８９】本発明のインクジェト記録用紙の支持体と
しては、従来知られている公知の支持体を使用すること
が出来るが、特に支持体が非吸水性である場合に、本発
明の化合物を使用したときに褪色防止効果が大きい。

【００９０】非吸水性支持体としては、例えばそれぞれ
透明又は白色のポリエステルフィルム、ポリプロピレン
フィルム及びポリ塩化ビニルフィルム、原紙の両面を両
面をポリオレフィン樹脂で被覆した紙支持体が挙げられ
るが特に後者が最も好ましい。

【００９１】支持体は厚みが８０〜３００μｍ、特に１
００〜２５０μｍのものが好ましい。

【００９２】支持体上にインク吸収層を塗布するに当た
っては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等
の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行う
ことが好ましい。

【００９３】本発明のインクジェト記録用紙のインク吸
収層を有する側と反対側にはカール防止や印字直後に重
ね合わせた際のくっつきやインク転写を更に向上させる
ために種々の種類のバック層を設けることができる。

【００９４】バック層の構成は支持体の種類や厚み、表
側の構成や厚みによっても変わるが一般には親水性バイ
ンダーや疎水性バインダーが用いられる。バック層の厚
みは通常は０．１〜１０μｍの範囲である。

【００９５】また、バック層には他の記録用紙とのくっ
つき防止、筆記性改良、さらにはインクジェット記録装
置内での搬送性改良のために表面を粗面化できる。この
目的で好ましく用いられるのは粒径が２〜２０μｍの有
機または無機の微粒子である。

【００９６】これらのバック層は予め設けていても良
く、本発明の塗布組成物を塗布した後で設けてもよい。

【００９７】インク吸収層の塗布方式としては、ロール
コーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイ
フコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン
塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号記載
のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好
ましく用いられる。

【００９８】乾燥は、概ね０〜８０℃の範囲で乾燥する
ことが好ましい。両面をポリオレフィン樹脂で被覆した
紙支持体を使用する場合には８０℃を越えるとポリオレ
フィン樹脂が軟化して搬送を困難にしたり記録層表面の
光沢にムラが出たりする。好ましい乾燥温度は０〜６０
℃である。

【００９９】上記のようにして乾燥して得られた記録用
紙はロール状のままでまたはシートに切断してから包装
される。この包装において、包材は水透過性の低いもの
を使用することが好ましい。具体的にはアルミ箔、厚さ
が２０〜５０μｍ程度のポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリスチレン等の
各種のプラスチック樹脂等の非または低透水性フィルム
を用いるのが好ましい。

【０１００】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、
実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾重量％を示
す。

【０１０１】実施例１ 含水率が６重量％の坪量１７０ｇ／ｍ²の写真用原紙の
裏面に押し出し塗布法により密度が０．９２の低密度ポ
リエチレンを３０μｍの厚さで塗布した。ついで表側に
アナターゼ型酸化チタン５．５重量％含有する密度が
０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで押し
出し塗布法で塗布して両面をポリエチレンで被覆した支
持体を作製した。

【０１０２】表側にコロナ放電を行いゼラチン下引き層
を０．３ｇ／ｍ²、裏面にもコロナ放電を行った後ラテ
ックス層を厚みが０．２ｇ／ｍ²に成るように塗布し
た。

【０１０３】次に、表側に下記の組成の塗布液を湿潤膜
厚が１３０μｍに成るように塗布した。

【０１０４】 塗布液処方：塗布液１ｌ当たりの組成 アルカリ処理ゼラチン ３８．５ｇ ポリビニルピロリドン（Ｋ−９０） １１．２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２０５） ２２．３ｇ ポリエチレンオキサイド（平均分子量≒１５万） ８．９ｇ アクリル酸系ラテックス（＊） １３．２ｇ カチオン性ポリマー（Ｐ−１）（＊） ６．２ｇ 界面活性剤−１（＊） ０．５ｇ 退色防止剤（表１に記載） （表１に記載） 硬膜剤−１（＊） ０．２１ｇ （＊）； アクリル酸系ラテックス：第一工業株式会社製 ＡＥ８０３ 界面活性剤−１：トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム 硬膜剤−１：２，４，−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジン・ナトリウム塩

【０１０５】

【化３１】

【０１０６】塗布は、塗布液を４０℃でスライドホッパ
ーで塗布を行い、塗布直後に０℃に保たれた冷却ゾーン
で２０秒間冷却した後、２０〜３０℃の風で６０秒間、
４５℃の風で６０秒間、５０℃の風で６０秒間順次乾燥
して記録用紙を得た。

【０１０７】得られた記録用紙はそれぞれ３６℃で３日
間保管して硬膜させた。

【０１０８】得られた各記録用紙について以下の方法で
光褪色性を評価した。

【０１０９】セイコーエプソン株式会社製のインクジェ
ットプリンター・ＰＭ−７５０Ｃで、Ｙ、Ｍ、Ｃのウェ
ッジ画像をプリントした。

【０１１０】ついで、それぞれをスガ試験機株式会社製
の退光試験機でキセンランプを用いて、１００時間光照
射し、初期濃度１．０における色素残存率（耐光性）を
調べた。

【０１１１】色素残存率＝１００×（光照射後の濃度）
／初期濃度（＝１．０） 得られた結果を表１に示す。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】表１から明らかなように、退色防止剤を単
独で使用した記録用紙２〜９は退色防止剤を使用してい
ない記録用紙１に比べれば、退色防止効果は一応認めら
れるが、退色防止剤を本発明のごとく併用した記録用紙
１０〜２１は退色防止剤（例えば１−１８）を単独での
み増量使用した記録用紙３に比べてもはるかに高い退色
防止効果を示している。

【０１１４】実施例２ 「酸化チタン分散液−１の調製」平均粒径が約０．２５
μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製：Ｗ−１０）を
ｐＨ＝７．５のトリポリリン酸ナトリウムを１５０ｇ、
ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２３
５）５００ｇ、カチオンポリマー（ｐ−１）１５０ｇお
よびサンノブコ株式会社消泡剤・ＳＮ３８１を１０ｇ含
有する水溶液９０ｌに添加し高圧ホモジナイザー（三和
工業株式会社製）で分散したあと全量を１００ｌに仕上
げて均一な酸化チタン分散液−１を得た。

【０１１５】「シリカ分散液−１の調製」１次粒子の平
均粒径が約０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロ
ジル工業株式会社製：Ａ３００）１２５ｋｇを、三田村
理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクタ
ーミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ＝２．５に調整
した６２０ｌの純水中に室温で吸引分散した後、全量を
６９４ｌに純水で仕上げた。

【０１１６】「シリカ分散液−２の調製」カチオンポリ
マー（Ｐ−１）１．２９ｋｇ、エタノール４．２ｌ、ｎ
−プロパノール１．５ｌを含有する水溶液（ｐＨ＝２．
３）１８ｌに、シリカ分散液−１の６９．４ｌを撹拌し
ながら添加し、ついで、ホウ酸２６０ｇとホウ砂２３０
ｇを含有する水溶液７．０ｌを添加し、前記の消泡剤Ｓ
Ｎ３８１を１ｇ添加した。

【０１１７】この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモ
ジナイザーで分散し、全量を純水で９７ｌに仕上げてシ
リカ分散液−２を調製した。

【０１１８】「蛍光増白剤分散液−１の調製」チバガイ
ギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ
・４００ｇをジイソデシルフタレート９０００ｇおよび
酢酸エチル１２ｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン
３５００ｇ、カチオンポリマー（Ｐ−１）、サポニン５
０％水溶液・６，０００ｍｌを含有する水溶液６５ｌに
添加混合して三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザー
で乳化分散し、減圧で酢酸エチルを除去した後全量を１
００ｌに仕上げた。

【０１１９】「マット剤分散液−１の調製」総研科学株
式会社製のメタクリル酸エステル系マット剤ＭＸ−１５
００Ｈの１５６ｇを前記ＰＶＡ２３５を３ｇ含有する純
水７ｌ中に添加し、高速ホモジナイザーで分散し全量を
７．８ｌに仕上げた。

【０１２０】「塗布液の調製」第１層、第２層、第３層
の塗布液を以下の手順で調製した。

【０１２１】第１層用塗布液：シリカ分散液−２の６０
０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１２２】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２６０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１ ２５ｍｌ 酸化チタン分散液−１ ３３ｍｌ 第一工業株式会社製：ラテックスイマルジョン・ＡＥ−８０３ １８ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１２３】第２層用塗布液：シリカ分散液−２の６４
０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１２４】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２６０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１ ３５ｍｌ 退色防止剤（５％溶液：表２に記載） （５％溶液：表２に記載） 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１２５】第３層用塗布液：シリカ分散液−２の６５
０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１２６】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２７０ｍｌ シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製・ＢＹ− ２２−８３９） １５ｍｌ サポニン５０％水溶液 ４ｍｌ マット剤分散液−１ １０ｍｌ 退色防止剤（５％溶液：表２に記載） （５％溶液：表２に記載の量） 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１２７】上記のようにして得られた塗布液を、下記
のフィルターで濾過した。

【０１２８】 第１層と第２層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０で２段 第３層 ：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０で２段 ついで実施例１で使用したポリオレフィンで両面を被覆
した支持体に、第１層（５０μｍ）、第２層（１００μ
ｍ）、第３層（５０μｍ）の順になるように各層を塗布
した。かっこ内はそれぞれの湿潤膜厚を示し、第１層〜
第３層は同時塗布した。

【０１２９】塗布はそれぞれの塗布液を４０℃で３層式
スライドホッパーで塗布を行い、塗布直後に０℃に保た
れた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０〜３０℃の
風で６０秒間、４５℃の風で６０秒間、５０℃の風で６
０秒間順次乾燥して記録用紙３１〜４４を得た。

【０１３０】得られた記録用紙は次いで実施例１と同様
にして色素残存率（耐光性）を評価した。

【０１３１】以上の経過および結果を表２に示す。

【０１３２】

【表２】

【０１３３】表２の結果から明らかなように、インク吸
収層が空隙構造である場合においても、退色防止剤を併
用した記録用紙３９〜４４はそれぞれ単独で使用した場
合よりもはるかに高い耐光性を有していることがわか
る。

【０１３４】以上の如く本発明によれば、インクジェッ
トで記録した色素画像の光に対する褪色性が改善された
インクジェット記録用紙得られる。

【０１３５】

【発明の効果】本発明により、インクジェットで記録さ
れた画像の耐光性を改良することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡崎 正昭 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA01 BA19 BA21 BA31

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（１）の一般式（１）で表される化
   合物の少なくとも１種と、下記（２）〜（６）から選ば
   れる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とす
   るインクジェット記録用紙。 （１） 下記一般式（１）で表される化合物 【化１】 〔式中、Ｘ₁は５〜７員環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表し、 【化２】 基は他の構成要素と縮合して縮合環を形成していても良
   い。Ｍは水素原子、アンモニウムイオンまたは金属原子
   を表す。〕 （２） 下記一般式（２）で表される化合物 【化３】 〔式中、Ａは水素原子、アルキル基またはアルケニル基
   を表し、Ｘ₂は５〜７員環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表し、 【化４】 基は他の構成要素と縮合して縮合環を形成しても良
   い。〕 （３） 下記一般式（３）で表される化合物 【化５】 〔式中、Ｒ₁とＲ₂はそれぞれ独立に水素原子、アルキル
   基、アルコキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
   ニル基またはアシル基を表す。〕 （４） 下記一般式（４）で表される化合物 【化６】 〔式中、Ｒ₃は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
   アシル基を表し、Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，およびＲ₇はそれぞれ
   水素原子、メチル基またはエチル基を表す。Ｒ₈および
   Ｒ₉は水素原子またはメチル基を表す。Ｘ₄は−Ｏ−，−
   Ｎ（Ｒ′）−または−Ｃ（Ｒ″）（Ｒ″′）−を表し、
   Ｒ′，Ｒ″およびＲ″′はそれぞれ水素原子または置換
   基を表す。〕 （５） アスコルビン酸またはその誘導体、チオシアン
   酸、チオ硫酸、亜硫酸、亜硝酸、亜リン酸およびこれら
   の塩から選ばれる少なくとも１種。 （６） 糖類