JP2000086467A - 毛髪セット剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗布後乾燥仕上げまでの過程でべたつかず、
くせづけし易く、また仕上った髪がなめらかでゴワゴワ
しない等良好な感触を有し、しかもセット保持力に優れ
た毛髪セット剤組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）特定のカチオン性樹脂（例えば、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートとラウリル
（メタ）アクリレートとセチル（メタ）アクリレートと
の共重合体を硫酸ジエチルのようなカチオン化剤で変性
させたもの）と、（Ｂ）特定のビニルピロリドン／Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチ
ル硫酸塩とを配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は毛髪セット剤組成物
に関し、更に詳細には、毛髪に対し優れたセット保持力
と良好な感触とを併せ持つ毛髪用セット剤、スタイリン
グ剤、整髪料等の毛髪セット剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
広く使用されている毛髪セット剤は、被膜形成性の高分
子化合物を、水、低級アルコールあるいはそれらの混合
溶媒等に溶解したものである。ここに配合される高分子
化合物は毛髪同士を固着してセットを保持させる作用を
有するものであるが、従来用いられてきたものは、毛髪
に塗布し、乾燥仕上げするまでの過程でべたつきがあ
り、なめらかではなかった。かかる欠点を解消するた
め、高分子化合物に化粧品用油脂類、界面活性剤等を添
加して使用感触を改善する試みがなされてきた。しか
し、未だ十分満足すべきセット保持力と使用感触を併せ
有する毛髪セット剤は得られていなかった。

【０００３】近年では、両性高分子化合物と陽イオン性
ポリマーを配合した毛髪処理剤（特公平２−４４４４６
号公報、特公平３−１４８０５号公報）や、両性高分子
化合物と陰イオン性ポリマーを配合した毛髪処理剤（特
公平３−２１５２４号公報）が開発されている。しか
し、これらの処理剤も、塗布後乾燥までのべたつきのな
さや、なめらかさの点では不十分であり、また、仕上が
った髪のゴワゴワ感もあり、満足できるものではなかっ
た。

【０００４】また、毛髪の枝毛部分をコートすることを
目的として、ポリシロキサン−オキシアルキレン共重合
体の一種と、シリコーン誘導体とを併用した毛髪化粧料
が開発され、このものが、感触が良好で枝毛部分の接着
に優れているという報告がなされている（特開平６−１
５７２４７号公報）。しかしながらこの方法でも、セッ
ト保持力および毛髪のなめらかさの点ではいまだ不完全
であった。

【０００５】従って、毛髪同士の固着力が充分であり、
形成被膜が弾力に富んでゴワゴワせず、優れたスタイル
保持力を有し、かつ塗布後乾燥仕上げまでの過程で、べ
たつかず、なめらかで、くせづけし易い毛髪セット剤組
成物の開発が望まれていた。

【０００６】一方、本発明者らは、特定のカチオン性樹
脂を用いることにより、良好な使用感触を有する毛髪化
粧料が得られることを見い出している（特開平８−１１
３５１７号公報、特開平８−２６９３８号公報、特開平
８−２０８４４２号公報）。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、特定のカチオン性樹
脂と、特定のビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩とを併用
することにより、優れたセット保持力と良好な感触とを
併せ持つ毛髪セット剤組成物が得られることを見い出
し、本発明を完成した。

【０００８】すなわち本発明は、次の成分（Ａ）および
成分（Ｂ）を含有することを特徴とする毛髪セット剤組
成物である。

【０００９】（Ａ）下記の一般式（１）で示される重合
性不飽和単量体５０〜９０重量％、下記の一般式（２）
で示される重合性不飽和単量体１０〜５０重量％、およ
び前記の各重合性不飽和単量体と共重合可能な他の重合
性単量体０〜２５重量％を共重合させて得られた共重合
体を、一般式ＹＥ［式中、Ｙは臭素原子、塩素原子、ヨ
ウ素原子または硫酸アルキル残基（そのアルキル基の炭
素数は１〜４個である。）であり、Ｅは炭素数１〜１２
個のアルキル基、ベンジル基または炭素数１〜３個の脂
肪酸のアルキルエステル残基（そのアルキル基の炭素数
は１〜４個である。）である。］で示されるカチオン化
剤で変性させてなるカチオン性樹脂の一種又は二種以
上。

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基で
あり、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ³お
よびＲ⁴はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基であり、
Ｘは酸素原子またはＮＨ基である。）

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基で
あり、Ｒ⁶は炭素数１２〜２４個のアルキル基であ
る。）

【００１４】（Ｂ）下記一般式（３）で示されるビニル
ピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル
酸共重合体ジエチル硫酸塩の一種又は二種以上。

【００１５】

【化６】

【００１６】（式中、ｘおよびｙはそれぞれ正の整数
で、かつｘ：ｙの比率がｘ：ｙ＝２：８〜８：２の範囲
となるような数を示す。）

【００１７】まず本発明で用いられる成分（Ａ）のカチ
オン性樹脂について述べる。カチオン性樹脂を得るため
の原料の共重合体は、前記の一般式（１）で示される重
合性不飽和単量体５０〜９０重量％、好ましくは５５〜
８５重量％、前記の一般式（２）で示される重合性不飽
和単量体１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量
％、および前記の各重合性不飽和単量体と共重合可能な
他の重合性不飽和単量体０〜２５重量％を共重合させて
得られるものである。

【００１８】前記の一般式（１）で示される重合性不飽
和単量体のうちでも特に好ましいものは、Ｒ¹がメチル
基、Ｒ²が炭素数２〜３のアルキレン基、Ｒ³およびＲ⁴
がメチル基またはエチル基、そしてＸが酸素原子である
単量体である。前記の重合性不飽和単量体（１）の具体
例としては、たとえばジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル
アミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどがあげられ
る。なお、本明細書に記載の「（メタ）アクリレート」
とは、アクリレートとメタクリレートの総称であり、
「（メタ）アクリルアミド」とは、アクリルアミドとメ
タクリルアミドとの総称である（その他これに準じ
る。）。

【００１９】これらの重合性不飽和単量体（１）の使用
量は、前記したとおり、共重合させる全単量体量に対し
て５０〜９０重量％、好ましくは５５〜８５重量％であ
る。その使用量が少なすぎると、最終的に得られるカチ
オン性樹脂が水に難溶性となり、洗髪の際の洗浄除去性
が悪くなるし、またカチオン性能の低下に起因して、毛
髪に対してすべり性、櫛通し性およびコンディショニン
グ効果を付与する効果が低下してくる。逆に、その使用
量が多くなりすぎると、得られるカチオン性樹脂がベタ
ツキ感を示したり、整髪効果の低下をきたすなどの問題
が生じる。

【００２０】前記の一般式（２）で示される重合性不飽
和単量体のうちでも特に好ましいものは、Ｒ⁵がメチル
基、Ｒ⁶が炭素数１３〜２０のアルキル基である単量体
である。前記の重合性不飽和単量体（２）の具体例とし
ては、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
ベヘニル（メタ）アクリレートなどがあげられる。

【００２１】これらの重合性不飽和単量体（２）の使用
量は、前記したとおり、共重合させる全単量体量に対し
て１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％であ
る。その使用量が少なすぎると、最終的に得られるカチ
オン性樹脂がベタツキ感を示したり、柔軟性に乏しいも
のとなる。また、その使用量が多くなりすぎると、得ら
れるカチオン性樹脂が水に難溶性となり、洗髪の際の洗
浄除去性が悪くなるし、毛髪のコンディショニング効果
の低下をきたすなどの問題が生じる。

【００２２】共重合用の重合性不飽和単量体としては、
前記の重合性不飽和単量体（１）および（２）のほか
に、必須成分ではないが、他の重合性不飽和単量体を使
用することができる。使用する他の重合性不飽和単量体
を適宜に選定することにより、最終的に得られるカチオ
ン性樹脂に、適度の柔軟性や硬度を付与して感触等を調
節することができる。

【００２３】その使用することのできる他の重合性不飽
和単量体の具体例としては、たとえばメチル（メタ）ア
クリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレートなどの（メタ）アクリルアルキルエステ
ル；アクリロニトリル、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、プロピレングリコール（メタ）アクリレート、
１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ダイアセトンアクリルアミドなどの（メタ）アクリル系
誘導体；スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエンな
どの芳香族系不飽和単量体；Ｎ−ビニルピロリドン、酢
酸ビニルなどのビニル系不飽和単量体等があげられる。

【００２４】これらの他の単量体は、前記したとおり、
必須成分ではなく、その使用量は、共重合させる全単量
体量に対して０〜２５重量％である。他の単量体の使用
量が多くなりすぎると、重合性不飽和単量体（１）や
（２）の使用量が低下し、支障をきたすことになる。

【００２５】前記の重合性不飽和単量体（１）と
（２）、および必要に応じて用いる他の重合性不飽和単
量体の共重合は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合
法、乳化重合法等の種々のラジカル重合法により行わせ
ることができる。好ましい重合法は溶液重合法であり、
前記の重合性不飽和単量体を適当な溶媒に溶解し、重合
開始剤を添加し、窒素気流下で加熱攪拌して重合させ
る。

【００２６】その場合の使用溶媒としては、水；メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコ
ール、ブチルセロソルブなどのアルコール類；アセト
ン、メチルエチルケトンなどのケトン類；ヘキサン、ト
ルエンなどの炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなど
の酢酸エステル類が好ましく使用される。これらの溶媒
は、適宜に２種以上を混合して使用することができる。
重合開始剤としては、たとえば過酸化ベンゾイル、過酸
化ラウロイルなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リルなどのアゾ化合物があげられる。

【００２７】重合に際して、単量体および重合開始剤
は、その全種類および全量を重合開始当初から重合系に
存在させるのが一般的であるが、それらの種類および／
または量について分割添加方法を用いることもできる。
溶媒の使用量は、生成共重合体溶液のポリマー濃度が１
０〜６５重量％になるような量であるのが好ましい。

【００２８】得られる共重合体の分子量は、重量平均分
子量で５，０００〜５００，０００の範囲が好ましい。
分子量の制御は、重合温度、重合開始剤の種類と使用
量、エタノールやイソプロパノールなどの連鎖移動性の
ある溶媒の使用量、ブチルメルカプタンやラウリルメル
カプタンなどの連鎖移動剤の使用量等の重合条件の選定
および調節等によって行わせることができる。

【００２９】以上のような共重合によって得られた共重
合体を、前記した一般式ＹＥで示されるカチオン化剤で
変性反応させると、本発明で用いるカチオン性樹脂が得
られる。そのカチオン化剤の具体例としては、たとえば
塩化メチル、塩化ブチル、ヨウ化エチルなどのハロゲン
化アルキル類；塩化ベンジル、臭化ベンジルなどのハロ
ゲン化ベンジル類；硫酸ジメチル、硫酸ジエチルなどの
硫酸エステル類；モノクロル酢酸エチル、モノ臭化プロ
ピオン酸プロピル、モノクロル酢酸ブチルなどのモノハ
ロゲン化脂肪酸エステルなどがあげられる。

【００３０】共重合体のカチオン化剤による変性、すな
わちカチオン化反応は、共重合体溶液にカチオン化剤を
添加し、不活性雰囲気下、たとえば窒素気流下で攪拌し
ながら、４０〜１００℃の温度で４〜３０時間加熱する
ことにより行わせる。

【００３１】カチオン化剤による変性は、前記したよう
に、共重合後に行わせるのが一般的であり、好ましい
が、別法として、単量体の段階で、すなわち前記の一般
式（１）で表される重合性単量体を、その重合前に予め
カチオン化剤を反応させてカチオン化したのち、そのカ
チオン化された重合性単量体を用いて共重合させてカチ
オン性樹脂とすることもできる。そして、本発明は、こ
の別法による実施態様も含まれるものである。得られた
カチオン性樹脂は、製造されたカチオン性樹脂の溶液を
そのまま用いてもよいし、製造された溶液状態のカチオ
ン性樹脂溶液から一旦、溶媒を蒸発させて除いたのちの
固形状のカチオン性樹脂を用いてもよいし、さらにその
固形状のカチオン性樹脂を他の溶媒に再溶解させて用い
てもよい。

【００３２】本発明のカチオン性樹脂としては、例え
ば、特開平５−３１０５３８号公報に開示されているも
のが挙げられる。

【００３３】本発明の毛髪セット剤組成物中におけるカ
チオン性樹脂の含有量は、０．１〜５０．０重量％、好
ましくは１．０〜３０．０重量％である。カチオン性樹
脂が０．１重量％未満では、セット剤としての効果が得
られず、５０．０重量％を超えると、頭髪に多量に塗布
されることとなり、洗髪上の問題があり、好ましくな
い。

【００３４】本発明で用いられる（Ｂ）成分のビニルピ
ロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸
共重合体ジエチル硫酸塩はカチオン性のポリマーであ
る。ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩の被膜は柔軟性に
優れ、毛髪への親和性、密着性に優れるため、毛髪にし
なやかで滑らかな風合いを与える特徴をもったポリマー
であるが、しかしその反面、単独の使用では毛髪にべた
つきやくし通りの悪さを与える傾向がある。ビニルピロ
リドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共
重合体ジエチル硫酸塩は、ＧＡＦ社のＧＡＦＱＵＡＴシ
リーズや大阪有機工業社のＨＣポリマーシリーズなどと
して市販されている。本発明に用いられるビニルピロリ
ドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重
合体ジエチル硫酸塩は、上記一般式（３）において、ｘ
およびｙはそれぞれ正の整数で、かつｘ：ｙの比率は、
ｘ：ｙ＝２：８〜８：２であり、好ましくはｘ：ｙ＝
３：７〜７：３である。ｘに対するｙの比率がｘ：ｙ＝
２：８を超えると、アルコール、水に対する溶解性の点
で問題があり、洗髪性が悪くなる。さらには、毛髪に対
する親和性の点で問題があり、フレーキングしやすくな
る。一方、ｘに対するｙの比率がｘ：ｙ＝８：２より小
さくなると、フィルム形成力に劣り、セット力の点で問
題がある。さらには吸湿性が増し、べたつきを生ずる。

【００３５】ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩は、全組
成物中に、０．０５〜１０．０重量％、好ましくは０．
２〜５．０重量％配合される。０．０５重量％未満では
セット剤としての効果が得られず、１０．０重量％を超
えると、頭髪に多量に使用されることとなり、洗髪上の
問題があり、好ましくない。

【００３６】本発明の毛髪セット剤組成物には上記の必
須構成成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわ
ない量的、質的範囲内で、さらに流動パラフィン，スク
ワラン，ラノリン誘導体，高級アルコール，各種エステ
ル油，アボガド油，パーム油，牛脂，ホホバ油，シリコ
ーン油，ポリアルキレングリコールポリエーテルおよび
そのカルボン酸オリゴエステル化合物，テルペン系炭化
水素油などの油分、エチレングリコール，プロピレング
リコール，１，３−ブチレングリコール，グリセリン，
ソルビトール，ポリエチレングリコール等の水溶性多価
アルコール、ヒアルロン酸，コンドロイチン硫酸，ピロ
リドンカルボン酸塩等の保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線
散乱剤、アクリル系樹脂，シリコーン樹脂，ポリビニル
ピロリドン等の樹脂類、大豆蛋白，ゼラチン，コラーゲ
ン，絹フィブロイン，エラスチン等の蛋白または蛋白分
解物、エチルパラベン，ブチルパラベン等の防腐剤、各
種アミノ酸，ビオチン，パントテン酸誘導体等の賦活
剤、γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、
ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸誘導体等の血行促進剤、
硫黄，チアントール等の抗脂漏剤、エタノール，イソプ
ロパノール，テトラクロロジフルオロエタン等の希釈
剤、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤、薬剤、香
料、色剤等を必要に応じて適宜配合してもよい。

【００３７】本発明の毛髪セット剤組成物の剤型は、液
状のもの、クリーム状のもの、水性エマルジョン状のも
の、ゲル状のものなど種々の剤型状にすることができ
る。

【００３８】本発明の毛髪セット剤組成物の特に好まし
い使用態様は、エアゾール形式ヘアスプレー、ポンプ方
式ヘアスプレー、フォーム状エアゾール、ヘアミスト、
セットローション、ヘアスタイリングジェル、ヘアリキ
ッド、ヘアクリーム、ヘアオイルなどの整髪料が含ま
れ、これらは可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の
２層系、油−水−粉末の３層系等のいずれでも構わな
い。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。本発明はこれらによって限定されるものではな
い。配合量は全て重量％である。実施例に先立ち、本実
施例で用いられるカチオン性樹脂の製造例を示す。

【００４０】カチオン性樹脂製造例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素置換用ガラス
管、および攪拌装置を取り付けた五つ口フラスコに、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート５５部、ラウリルア
クリレート１５部、セチルメタクリレート２０部、ベヘ
ニルメタクリレート１０部、及び無水エタノール１００
部を入れ、アゾビスイソブチロニトリル（以下、「ＡＩ
ＢＮ」と略記する。）０．３部を加え、窒素気流下８０
℃で還流加熱し、さらに２時間後にＡＩＢＮを０．６部
追加して、同温度で６時間重合を行わせた。次に、これ
に硫酸ジエチル５３．９部（ジメチルアミノエチルメタ
クリレートに対し等モル量）、及び無水エタノール１０
０部を添加し、さらに窒素気流下５０℃で１０時間変性
化反応を行わせた。次いで、エタノール含量を調整し
て、ポリマー含量３０％のカチオン性樹脂溶液を得た。
この樹脂の変性前の重量平均分子量は１２０，０００で
あった。

【００４１】カチオン性樹脂製造例２ 製造例１と同様のフラスコに、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート８５部、ステアリルメタクリレート１５
部、および無水エタノール５４部を入れ、ＡＩＢＮを
０．１部添加し、窒素気流下８０℃で還流加熱し、さら
に２時間後にＡＩＢＮを０．６部追加し、同温度で６時
間重合を行わせた。次いで、これにモノクロロ酢酸エチ
ル７２．８部（ジメチルアミノエチルメタクリレートに
対し１．１倍モル量）、および無水エタノール１００部
を添加し、さらに窒素気流下８０℃の還流加熱で１２時
間変性化反応させた。次いで、エタノール含量を調整し
て、ポリマー含量２５％のカチオン性樹脂溶液を得た。
この樹脂の変性前の重量平均分子量は２００，０００で
あった。

【００４２】カチオン性樹脂製造例３ 製造例１と同様のフラスコに、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート８０部、トリデシルメタクリレート１２
部、ステアリルアクリレート８部、および無水エタノー
ル４００部を入れ、ＡＩＢＮ２．０部を加え、窒素気流
下８０℃で還流加熱し、さらに２時間後にＡＩＢＮを
０．６部追加して６時間同温度で重合させた。次いで、
塩化ブチル３２．９部（ジメチルアミノエチルメタクリ
レートに対して０．７モル倍量）を添加し、窒素気流下
８０℃の還流加熱をして３０時間変性化反応をさせた。
次いで、エタノール含量を調整して、ポリマー含量３０
％にしたのち、予め活性炭を充填したカラムに通して脱
臭処理をした。さらに、その処理液をフラスコに入れ、
エタノールを留去しながら水を添加してポリマー含有量
３５％のカチオン性樹脂水溶液を得た。このカチオン性
樹脂の変性前の重量平均分子量は６，０００であった。

【００４３】カチオン性樹脂製造例４ 製造例１と同様のフラスコに、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート７０部、セチルアクリレート５部、ステア
リルメタクリレート１０部、Ｎ−ビニルピロリドン１０
部、ブチルメタアクリレート５部、およびアセトン１０
０部を入れ、ＡＩＢＮを０．３部加え、窒素気流下６０
℃で還流加熱し、さらに２時間後にＡＩＢＮを０．１部
追加して窒素気流下同温度で１５時間重合反応させた。
次いで、硫酸ジエチル６８．６部（ジエチルアミノエチ
ルメタクリレートに対して等モル量）、および無水エタ
ノール１００部を添加し、さらに窒素気流下５０℃で１
０時間還流加熱して変性化反応を行わせた。得られた粘
稠液体を、減圧下７０℃で溶媒のエタノールを除去し固
形物を得た。この固形物を粉砕した後、ジエチルエーテ
ルでよく洗浄し、再び減圧下７０℃でよく乾燥して固形
のカチオン性樹脂を得た。この樹脂の変性前の重量平均
分子量は４００，０００であった。

【００４４】 実施例１ ヘアブロー (1) デカメチルシクロぺンタシロキサン １５．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン（n=3000） ３．０ (3) １，３−ブチレングリコール ２．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60EO) ２．０ (5) 製造例１で得られたカチオン性樹脂溶液 ５．０（実分） (6) ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体 ジエチル硫酸塩 ７．０（実分） （上記一般式(3)で、ｘ：ｙ＝５：５、分子量８０万） (7) エタノール １５．０ (8) イオン交換水 バランス (9) 香料 適量 （製法）(1),(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて乳
化して、(5)〜(9)と混合する。

【００４５】 実施例２ ヘアムース (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン（n=10000） ２．０ (3) グリセリン １．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(120EO) ２．０ (5) 製造例２で得られたカチオン性樹脂溶液 ８．０（実分） (6) ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体 ジエチル硫酸塩 ３．０（実分） （上記一般式(3)で、ｘ：ｙ＝５：５、分子量８０万） (7) エタノール １５．０ (8) イオン交換水 バランス (9) ｎ−ブタン ７．０ (10) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて
乳化して、(5),(6),(7),(8),(10)と混合してなる溶液を
エアゾール容器に入れて、弁を取りつけたのちに(9)を
充填する。

【００４６】 実施例３ ヘアクリーム (1) デカメチルシクロヘキサシロキサン ２５．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン（n=10000） ６．０ (3) グリセリン ３．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(120EO) ３．０ (5) 製造例３で得られたカチオン性樹脂水溶液 ３．０（実分） (6) ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体 ジエチル硫酸塩 ５．０（実分） （上記一般式(3)で、ｘ：ｙ＝７：３、分子量１５０万） (7) エタノール １０．０ (8) イオン交換水 バランス (9) ポリビニルアルコール １．０ (10) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて
乳化して、(5)〜(10)と混合する。

【００４７】 実施例４ ヘアオイル (1) デカメチルシクロペンタシロキサン ５７．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン（5mPa・s） ２０．０ (3) ジメチルポリシロキサン（n=7000） １０．０ (4) 製造例４で得られた固形のカチオン性樹脂 １．０ (5) ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体 ジエチル硫酸塩 ３．０（実分） （上記一般式(3)で、ｘ：ｙ＝５：５、分子量８０万） (6) エタノール １０．０ (7) 香料 適量 （製法）(1)〜(7)を７０〜８０℃で攪拌、溶解、混合す
る。粘度５００ｃｐｓの粘性のある透明性のよい液状ヘ
アオイルを得た。

【００４８】 実施例５ ヘアブロー (1) デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン(n=3,000) ３．０ (3) １，３−ブチレングリコール ２．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60EO) ２．０ (5) 製造例１で得られたカチオン性樹脂溶液 １．０（実分） (6) ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体 ジエチル硫酸塩 ３．０（実分） （上記一般式(3)で、ｘ：ｙ＝６：４、分子量９０万） (7) エタノール １５．０ (8) イオン交換水 バランス (9) 香料 適量 （製法）(1),(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて乳
化して、(5)〜(9)と混合する。

【００４９】 比較例１ ヘアムース (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン(n=10,000) ２．０ (3) グリセリン １．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(120EO) ２．０ (5) 製造例２で得られたカチオン性樹脂水溶液 ８．０（実分） (6) ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体 ジエチル硫酸塩 ３．０（実分） （上記一般式(3)で、ｘ：ｙ＝９：１、分子量８０万） (7) エタノール １０．０ (8) イオン交換水 バランス (9) ｎ−ブタン ７．０ (10) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて
乳化して、(5),(6),(7),(8),(10)と混合してなる溶液を
エアゾール容器に入れて弁を取りつけたのちに(9)を充
填する。

【００５０】 比較例２ ヘアムース (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン(n=10,000) ２．０ (3) グリセリン １．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(120EO) ２．０ (5) 製造例２で得られたカチオン性樹脂溶液 ３．０（実分） (6) ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体 ジエチル硫酸塩 ８．０（実分） （上記一般式(3)で、ｘ：ｙ＝１：９、分子量８０万） (7) エタノール １０．０ (8) イオン交換水 バランス (9) ｎ−ブタン ７．０ (10) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて
乳化して、(5),(6),(7),(8),(10)と混合してなる溶液を
エアゾール容器に入れて弁を取りつけたのちに(9)を充
填する。

【００５１】 比較例３ ヘアブロー (1) デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン(n=3,000) ３．０ (3) １，３−ブチレングリコール ３．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60EO) ２．０ (5) Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチル アンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシ ベタイン・メタクリル酸エステル共重合体 １．０（実分） （商品名：ユカフォーマーSM，三菱化学（株）製） (6) 植物抽出液 ２．０ (7) エタノール １５．０ (8) イオン交換水 バランス (9) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて
乳化して、(5)〜(9)と混合する。

【００５２】 比較例４ ヘアオイル (1) デカメチルシクロペンタシロキサン ５３．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン（5mPa・s） ２０．０ (3) ジメチルポリシロキサン（20mPa・s） ４．０ (4) イソパラフィン １０．０ (5) アクリル樹脂アルカノールアミン液 ３．０（実分） （商品名：プラスサイズL-53P，互応化学（株）製） (6) エタノール １０．０ (7) 香料 適量 （製法）(1)〜(7)を７０〜８０℃で攪拌、溶解し、混合
する。粘度５００ｃｐｓの粘性のある透明性のよいヘア
オイルを得た。

【００５３】 比較例５ ヘアブロー (1) デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン(n=3,000) ３．０ (3) １，３−ブチレングリコール ２．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60EO) ２．０ (5) アクリル酸ヒドロキシプロピル・ メタクリル酸ブチルアミノエチル・ アクリル酸オクチルアミド共重合体 １．０ （商品名：ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＬＶ−７１，日本ＮＳＣ（株）製） (6) ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体 ジエチル硫酸塩 ３．０ （上記一般式(3)で、ｘ：ｙ＝６：４、分子量９０万） (7) エタノール １５．０ (8) イオン交換水 バランス (9) 香料 適量 (10) ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール 適量 （製法）(1),(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて乳
化して、(5)〜(10)と混合する。

【００５４】以上、実施例１〜５で得られたものと、比
較例１〜５で得られたものについて、（１）塗布後、乾
燥までのべたつきの少なさ、（２）塗布後、乾燥までの
なめらかさ、（３）セット保持力、（４）仕上がった髪
のゴワゴワ感の少なさについて評価した。その結果を表
１に示す。評価方法は次のとおりである。

【００５５】［評価方法］ （１）塗布後、乾燥までのべたつきの少なさ ２０名の被験者によって、毛髪ストランド（４ｇ）に試
料３ｇを塗布し、くしで形を整え、乾燥するまでのべた
つきを官能評価した。評価基準は、以下の通りである。 ◎：非常に良好（良いと答えた被験者の数が１８人以
上） ○：良好（良いと答えた被験者の数が８人以上、１８人
未満） △：やや悪い（良いと答えた被験者の数が５人以上、８
人未満） ×：悪い（良いと答えた被験者の数が５人未満）

【００５６】（２）塗布後、乾燥までのなめらかさ ２０名の被験者によって、毛髪ストランド（４ｇ）に試
料３ｇを塗布し、くしで形を整え、乾燥するまでのなめ
らかさを官能評価した。評価基準は、上記（１）と同様
である。

【００５７】（３）セット保持力 長さ１５ｃｍ、重さ１ｇの毛束に試料０．５ｇを均等に
塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、４５℃の高温室内
に６時間放置して、完全に乾燥させた。乾燥後、ロッド
をはずして、毛束の見かけの長さ（Ｌ₁）を測定した。
次に温度２５℃、湿度９０％の恒温恒室内に毛束を吊
し、３０分後に取り出し、再び毛束の見かけの長さ（Ｌ
₂）を測定し、セット保持効果を次式にて求めた。

【００５８】

【数１】セット保持力＝｛（１５−Ｌ₂）／（１５−
Ｌ₁）｝×１００（％）

【００５９】従って、この値が１００に近いほどセット
保持効果が高い。 ◎：非常に良好（セット保持力８０％以上） ○：良好（セット保持力５０％以上、８０％未満） △：やや悪い（セット保持力３０％以上、５０％未満） ×：悪い（セット保持力３０％未満）

【００６０】（４）仕上がった髪のゴワゴワ感の少なさ （１）で乾燥した毛髪ストランドのゴワゴワ感の少なさ
を２０名の被験者によって官能評価した。評価基準は、
上記（１）と同様である。

【００６１】

【表１】 ────────────────────────────── （１） （２） （３） （４） ────────────────────────────── 実施例１ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例２ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例３ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例４ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例５ ◎ ◎ ◎ ◎ ────────────────────────────── 比較例１ ○ ◎ △ ◎ 比較例２ ○ ◎ × △ 比較例３ ○ ◎ △ ○ 比較例４ △ × △ × 比較例５ ◎ ◎ △ △ ──────────────────────────────

【００６２】表１の結果から明らかなように、本発明の
毛髪セット剤組成物は、セット保持力に優れ、しかもべ
たつかず、なめらかで良好な感触を有するものであっ
た。

【００６３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の毛髪セッ
ト剤組成物は、塗布後乾燥仕上げまでの過程でべたつか
ず、くせづけし易く、また仕上った髪がなめらかでゴワ
ゴワしない等良好な感触を有し、しかもセット保持力に
優れたものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有
   することを特徴とする毛髪セット剤組成物。 （Ａ）下記の一般式（１）で示される重合性不飽和単量
   体５０〜９０重量％、下記の一般式（２）で示される重
   合性不飽和単量体１０〜５０重量％、および前記の各重
   合性不飽和単量体と共重合可能な他の重合性単量体０〜
   ２５重量％を共重合させて得られた共重合体を、一般式
   ＹＥ［式中、Ｙは臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子また
   は硫酸アルキル残基（そのアルキル基の炭素数は１〜４
   個である。）であり、Ｅは炭素数１〜１２個のアルキル
   基、ベンジル基または炭素数１〜３個の脂肪酸のアルキ
   ルエステル残基（そのアルキル基の炭素数は１〜４個で
   ある。）である。］で示されるカチオン化剤で変性させ
   てなるカチオン性樹脂の一種又は二種以上。 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基であり、Ｒ²は炭
   素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ³およびＲ⁴はそれ
   ぞれ炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘは酸素原子ま
   たはＮＨ基である。） 【化２】 （式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基であり、Ｒ⁶は炭
   素数１２〜２４個のアルキル基である。） （Ｂ）下記一般式（３）で示されるビニルピロリドン／
   Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジ
   エチル硫酸塩の一種又は二種以上。 【化３】 （式中、ｘおよびｙはそれぞれ正の整数で、かつｘ：ｙ
   の比率がｘ：ｙ＝２：８〜８：２の範囲となるような数
   を示す。）
2. 【請求項２】 成分（Ａ）の配合量が０．１〜５０．０
   重量％であり、成分（Ｂ）の配合量が０．０５〜１０．
   ０重量％である請求項１記載の毛髪セット剤組成物。
3. 【請求項３】 カチオン性樹脂の重量平均分子量が、カ
   チオン化剤で変性する前の共重合体の分子量で５０００
   〜５０００００である請求項１または２記載の毛髪セッ
   ト剤組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）成分におけるビニルピロリドン／
   Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジ
   エチル硫酸塩の共重合比（モル比）が７／３〜３／７で
   ある請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪セット剤組成
   物。