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JP2000080492A - Molten electrolytic cell and method for recovering uranium from uranium-iron alloy using the same - Google Patents

Molten electrolytic cell and method for recovering uranium from uranium-iron alloy using the same

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Publication number
JP2000080492A
JP2000080492A JP10262372A JP26237298A JP2000080492A JP 2000080492 A JP2000080492 A JP 2000080492A JP 10262372 A JP10262372 A JP 10262372A JP 26237298 A JP26237298 A JP 26237298A JP 2000080492 A JP2000080492 A JP 2000080492A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
uranium
anode
iron
iron alloy
molten salt
Prior art date
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Pending
Application number
JP10262372A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshio Kijima
良雄 木嶋
Junichi Takahashi
純一 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Metal Mining Co Ltd filed Critical Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority to JP10262372A priority Critical patent/JP2000080492A/en
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  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 簡単な乾式プロセスを用いてウラン−鉄合金
からウランを回収する方法、およびこの方法に用いる溶
融塩電解槽を提供する。 【構成】 溶融塩電解槽の構成として、電解すべき物質
を収納するバスケット状の陽極と、該陽極と対向して配
置した、掻き取り装置を備えた回転陰極と、該回転陰極
の下方に掻き落とされた電着物を受けるように配置され
た受け皿とを設ける。ウラン−鉄合金からウランを分離
回収する方法として、支持塩としてKCl−LiCl等
の低融点系の支持塩を用い、陽極内に濃縮ウラン−鉄ナ
ゲットを装入し、該ナゲットを陽極溶解するとともにウ
ランを回転陰極上に金属ウランとして電析させ、得られ
た電析物を掻き落として回収し、鉄をアノードスライム
として分離回収する。
(57) [Summary] [Object] To provide a method for recovering uranium from a uranium-iron alloy using a simple dry process, and a molten salt electrolytic cell used in the method. [Structure] The molten salt electrolyzer comprises a basket-shaped anode for accommodating a substance to be electrolyzed, a rotating cathode provided with a scraping device arranged opposite to the anode, and a scrape below the rotating cathode. And a tray disposed to receive the dropped electrodeposit. As a method of separating and recovering uranium from a uranium-iron alloy, a low melting point supporting salt such as KCl-LiCl is used as a supporting salt, a concentrated uranium-iron nugget is charged in an anode, and the nugget is dissolved in the anode. Uranium is electrodeposited as metallic uranium on the rotating cathode, the resulting deposit is scraped and collected, and iron is separated and collected as anode slime.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、原子レーザ濃縮法
で得られる製品としての濃縮ウラン−合金ナゲット(親
指大のチップ状の合金)からウランと鉄を分離する方法
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for separating uranium and iron from enriched uranium-alloy nuggets (thumb-sized chip-like alloys) as products obtained by an atomic laser enrichment method.

【0002】[0002]

【従来の技術】原子レーザ濃縮法で製品として得られる
濃縮ウラン−鉄合金ナゲットは、その製造過程から由来
する鉄含有量のバラツキが大きく、重量によりウラン量
を計算し管理する(計量管理)ことが困難であり、どう
しても硝酸溶解し、硝酸ウラニル溶液の形態に変えてウ
ラン濃度分析し、この値により硝酸ウラニルとして管理
する方法を採らざるを得なかった。
2. Description of the Related Art An enriched uranium-iron alloy nugget obtained as a product by an atomic laser enrichment method has a large variation in the iron content derived from its manufacturing process, and the uranium amount is calculated and controlled by weight (metric control). Therefore, it was inevitable to dissolve nitric acid, change the form of uranyl nitrate solution, analyze uranium concentration, and manage uranyl nitrate based on this value.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】核燃料物質として、ウ
ランが計量管理可能な形態としては、不純物含有量が少
ない純金属または酸化物、フッ化物、硝酸ウラニル溶液
等が考えられる。鉄組成が変動するウラン−鉄合金ナゲ
ットから、これらの形態に転換する方法として、種々の
方法が提案されているが、いずれも湿式工程を経るた
め、工程が複雑となり、かつ実処理に際しては低濃度汚
染物質を多量に発生しかねないという問題がある。この
問題を解決するには、複雑な工程を必要としない乾式法
での転換方式が望まれるが、乾式プロセスとして簡便な
方法はなく、その開発が必要とされていた。
As a form in which uranium can be measured and controlled as a nuclear fuel substance, a pure metal or oxide having a small impurity content, a fluoride, a uranyl nitrate solution or the like can be considered. Various methods have been proposed as a method for converting from a uranium-iron alloy nugget having a variable iron composition to these forms. However, all of these methods involve a wet process, which makes the process complicated and low in actual processing. There is a problem that a large amount of concentration pollutants may be generated. In order to solve this problem, a conversion method using a dry method which does not require a complicated process is desired. However, there is no simple method as a dry process, and its development has been required.

【0004】したがって、本発明の目的は、簡単な乾式
プロセスを用いてウラン−鉄合金からウランを回収する
方法、およびこの方法に用いる溶融塩電解槽を提供する
ことにある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method for recovering uranium from a uranium-iron alloy using a simple dry process, and a molten salt electrolytic cell used in the method.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、電解すべき物質を収納するバスケット状
の陽極と、該陽極と対向して配置した、掻き取り装置を
備えた回転陰極と、該回転陰極の下方に掻き落とされた
電着物を受けるように配置された受け皿とを有すること
を特徴とする溶融塩電解槽を採用するものである。
In order to achieve the above object, the present invention provides a basket-shaped anode for containing a substance to be electrolyzed, and a rotating device provided with a scraping device arranged opposite to the anode. The present invention employs a molten salt electrolytic cell having a cathode and a tray disposed below the rotating cathode to receive the electrodeposit scraped off.

【0006】本発明は、また、前述の形式の溶融塩電解
槽を用いて、ウラン−鉄合金からウランを分離回収する
方法において、支持塩としてKCl−LiCl等の低融
点系の支持塩を用い、陽極内に濃縮ウラン−鉄ナゲット
を装入し、該ナゲットを不活性雰囲気中で陽極溶解する
とともにウランを回転陰極上に金属ウランとして電析さ
せ、得られた電析物を掻き落として回収し、鉄をアノー
ドスライムとして分離回収することを特徴とするウラン
−鉄合金からウランを分離回収する方法を採用するもの
である。
The present invention also provides a method of separating and recovering uranium from a uranium-iron alloy using a molten salt electrolytic cell of the type described above, wherein a low melting point supporting salt such as KCl-LiCl is used as a supporting salt. A charged uranium-iron nugget is charged into the anode, the nugget is dissolved in the anode in an inert atmosphere, and uranium is deposited as metal uranium on the rotating cathode, and the resulting deposit is scraped off and collected. Then, a method of separating and recovering uranium from a uranium-iron alloy, which is characterized by separating and recovering iron as anode slime, is adopted.

【0007】本発明は、さらに、前述のウラン−鉄合金
からウランを分離回収する方法において、前記電析物を
不活性雰囲気中で加熱溶融して共存する支持塩を揮発除
去し、ウランを金属ウランとして回収することを特徴と
するウラン−鉄合金からウランを分離回収する方法を採
用するものである。
The present invention further provides a method for separating and recovering uranium from a uranium-iron alloy as described above, wherein the electrodeposit is heated and melted in an inert atmosphere to volatilize and remove coexisting supporting salts, thereby converting uranium to metal. It employs a method of separating and recovering uranium from a uranium-iron alloy, which is characterized in that it is recovered as uranium.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明では、例えば、電解槽の端
部に設けられた陽極バスケット内に濃縮ウラン−鉄合金
ナゲットを装入し、垂直方向に回転軸を有する鉄製の大
径丸棒を陰極として配置し、これを常時低回転速度で回
転させつつ電解を行い、適宜陰極面に電着した金属ウラ
ンをスクレーパで掻き落とす。そして、陰極下方に設置
した受け皿で掻き落とされた金属ウランを回収する。所
定時間通電した後、受け皿を昇降装置によって電解槽上
部空間へ移動させ、回収する。なお、鉄製陰極棒は、電
圧上昇を抑えるために陽極バスケットとの極間距離を極
力小さくし、アノードスライムの陰極への拡散を防止す
るために陽極と陰極との間には隔膜を設ける。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the present invention, for example, an enriched uranium-iron alloy nugget is charged into an anode basket provided at the end of an electrolytic cell, and a large iron-made round bar having a rotation axis in a vertical direction is provided. Is disposed as a cathode, electrolysis is performed while constantly rotating at a low rotation speed, and metal uranium electrodeposited on the cathode surface is appropriately scraped off with a scraper. Then, the metal uranium scraped off is collected in a tray placed below the cathode. After energizing for a predetermined time, the tray is moved to the upper space of the electrolytic cell by an elevating device and collected. In addition, the iron cathode rod has a minimum distance between the anode basket and the anode basket in order to suppress a rise in voltage, and a diaphragm is provided between the anode and the cathode to prevent diffusion of the anode slime to the cathode.

【0009】このようにして得られた金属ウランの表面
には、支持塩が付着しているため、例えば、蒸留分離法
等の手段でこれを除去すれば、純粋な金属ウランを得る
ことができる。一方、濃縮金属ウラン−鉄ナゲット中に
含まれる最大10%程度の鉄分は、ウランとの電位差の
ため電解溶解されず、アノードバスケット中に残留する
か或いはアノードスライムとして支持塩中に混入する
が、陰極との間に設置した隔膜の存在のため陰極には移
行しない。
Since the supporting salt is attached to the surface of the uranium metal thus obtained, pure uranium can be obtained by removing it by means of, for example, a distillation separation method. . On the other hand, a maximum of about 10% of iron contained in the concentrated metal uranium-iron nugget is not electrolytically dissolved due to a potential difference from uranium, and remains in the anode basket or is mixed in the supporting salt as anode slime. It does not migrate to the cathode due to the presence of the diaphragm between the cathode.

【0010】本発明において用いる支持塩としては、例
えば、KCl−LiCl等の低融点、低沸点系のものが
エネルギーコストの上から好ましい。用いる電極はステ
ンレス、鉄などが用いられる。
As the supporting salt used in the present invention, for example, those having a low melting point and a low boiling point such as KCl-LiCl are preferable from the viewpoint of energy cost. The electrodes used include stainless steel and iron.

【0011】なお、電解による除洗係数は通常2桁程度
であるため、鉄含有量は1段の操作で数%から0.n%
程度まで減少する。さらに鉄濃度を下げる場合には、電
解を繰り返すことによって達成できる。
Since the washing coefficient by electrolysis is usually about two digits, the iron content can be reduced from several percent to 0.1% in one operation. n%
To a degree. When the iron concentration is further reduced, it can be achieved by repeating electrolysis.

【0012】[0012]

【実施例】次に、実施例を用いて本発明をさらに説明す
る。
Next, the present invention will be further described with reference to examples.

【0013】(実施例1)本実施例に用いる溶融塩電解
試験装置の概略図の断面図を図1に示す。溶融塩電解試
験装置10の陰極は鉄製丸棒12(直径5cm、長さ1
0cm)とし、陽極バスケット14(幅5cm、長さ5
cm、高さ10cm)とを極間距離が5cmとなるよう
に配置した。合金ナゲットの模擬材料として、U−10
%Fe合金のチップ(直径2cm×厚さ1cm:天然ウ
ラン使用)を1.5kg陽極バスケット内に装入した。
そして、KCl−LiCl共晶塩を用い、塩中ウラン濃
度4重量%として電気炉18内の電解浴16を構成し、
電解槽20内に装入した。電解装置内をアルゴン雰囲気
に保ちながら、電解槽20を電気炉18で500°Cに
昇温して塩を溶解し、溶融液を得た。その後、塩を完全
に溶融するために約30分間500°Cに保持し、その
後、電解試験を開始した。
(Embodiment 1) FIG. 1 is a schematic sectional view of a molten salt electrolysis test apparatus used in this embodiment. The cathode of the molten salt electrolysis test apparatus 10 is an iron round bar 12 (diameter 5 cm, length 1).
0 cm) and the anode basket 14 (width 5 cm, length 5
cm and a height of 10 cm). As a simulated material for alloy nuggets, U-10
A 1.5 kg% Fe alloy chip (diameter 2 cm × thickness 1 cm: using natural uranium) was placed in an anode basket.
Then, the electrolytic bath 16 in the electric furnace 18 is constituted by using KCl-LiCl eutectic salt and adjusting the uranium concentration in the salt to 4% by weight,
It was charged in the electrolytic cell 20. While maintaining the inside of the electrolysis apparatus in an argon atmosphere, the temperature of the electrolyzer 20 was raised to 500 ° C. in the electric furnace 18 to dissolve the salt, thereby obtaining a melt. Thereafter, the salt was maintained at 500 ° C. for about 30 minutes to completely melt the salt, after which the electrolytic test was started.

【0014】電解試験は、まず、陽極バスケット14お
よび陰極12を下方に押し下げ、溶融塩中に浸漬し、陰
極を10rpmの速度で回転させ、陽極を20rpmの
回転速度で回転させた。その後、以下の条件で通電し、
定電流電解を行った。
In the electrolytic test, first, the anode basket 14 and the cathode 12 were pushed down, immersed in a molten salt, the cathode was rotated at a speed of 10 rpm, and the anode was rotated at a rotation speed of 20 rpm. After that, energize under the following conditions,
Constant current electrolysis was performed.

【0015】電解条件 通電電流 100A(電位変動幅:1.5〜2.
0V) 通電時間 4時間 掻き取り 30分間に一度
Electrolysis conditions: 100 A (potential fluctuation range: 1.5 to 2.
0V) energizing time 4 hours scraping once every 30 minutes

【0016】4時間経過後、通電を停止し(総電気量は
400AHr)、陽極バスケット14および受け皿22
を電解槽の上部空間に引き上げた後、電気炉18の加熱
を止め、冷却した。翌日、電解装置が室温まで冷却され
ているのを確認後、電解槽20の上蓋を開け、陽極バス
ケット14および受け皿22を回収した。受け皿22か
ら金属ウランと塩との混合物を取り出した。この混合物
の重量は1.330gであった。
After 4 hours, the energization is stopped (total electricity is 400 AHr), and the anode basket 14 and the pan 22
Was raised to the upper space of the electrolytic cell, the heating of the electric furnace 18 was stopped, and the electric furnace 18 was cooled. The next day, after confirming that the electrolyzer was cooled to room temperature, the upper lid of the electrolyzer 20 was opened, and the anode basket 14 and the tray 22 were collected. The mixture of metal uranium and salt was taken out of the pan 22. The weight of this mixture was 1.330 g.

【0017】混合物は相当量の塩を含んでおり、これを
分離するために、図2に示すように、イットリアを塗布
した黒鉛るつぼ32の中に入れ、揮発物凝縮用のコンデ
ンサ34を有したボックス炉30に入れ、アルゴン雰囲
気(不活性雰囲気)中で1.330°Cに加熱した。塩
は揮発されて回収部に、また分離された金属ウランは融
点以上の加熱により、るつぼ形状の塊状体となった。得
られた塊状金属ウランの重量は1.150gであり、電
解精製における電流効率は、97%であることがわかっ
た。
The mixture contained a considerable amount of salt, which was separated into a graphite crucible 32 coated with yttria and separated by a condenser 34 for condensing volatiles, as shown in FIG. It was placed in a box furnace 30 and heated to 1.330 ° C. in an argon atmosphere (inert atmosphere). The salt was volatilized and recovered in the recovery section, and the separated metal uranium was heated to a melting point or higher to form a crucible-shaped mass. The weight of the obtained massive metallic uranium was 1.150 g, and the current efficiency in the electrolytic purification was found to be 97%.

【0018】得られた金属ウラン中の不純鉄分をICP
発光分光分析で測定したところ、鉄含有量は0.2%で
あった。誤差を含めて考慮した場合、この金属ウランは
十分に計量管理が可能な濃度範囲であることが確認され
た。一方、陽極バスケットには、鉄スライムの大部分が
残留していた。また、バスケット下部に若干のスライム
が観察された。
Impurity iron in the obtained metallic uranium is determined by ICP
As measured by emission spectroscopy, the iron content was 0.2%. When considering the error including the error, it was confirmed that this metal uranium is in a concentration range that can be sufficiently measured and controlled. On the other hand, most of the iron slime remained in the anode basket. Some slime was observed at the bottom of the basket.

【0019】以上の試験結果から、スクレーパ付き回転
陰極と陽極バスケットを用いた溶融塩電解精製により容
易にウランと鉄との分離ができることが確認された。
From the above test results, it was confirmed that uranium and iron could be easily separated by molten salt electrolytic purification using a rotating cathode with a scraper and an anode basket.

【0020】(実施例2)陽極バスケットの周りに多孔
質セラミック製の隔膜(図示せず)を設けた以外は実施
例1と同様にして電解試験を行った。受け皿から取り出
した金属ウランと塩との混合物の重量は、1.300g
であった。
Example 2 An electrolytic test was performed in the same manner as in Example 1 except that a porous ceramic diaphragm (not shown) was provided around the anode basket. The weight of the mixture of metal uranium and salt taken out of the saucer is 1.300 g
Met.

【0021】混合物を実施例1と同様にして塊状金属ウ
ランの1.100gであり、電解精製における電流効率
は、93%であることがわかった。
The mixture was 1.100 g of bulk uranium in the same manner as in Example 1, and the current efficiency in electrolytic purification was found to be 93%.

【0022】得られた金属ウラン中の不純鉄分をICP
発光分光分析で測定したところ、鉄含有量は0.1%で
あった。この結果より隔膜の効果は明らかである。な
お、陽極バスケットには、実施例1と同様に鉄スライム
の大部分が残留し、バスケット下部に若干のスライムが
観察された。
Impurity iron in the obtained metallic uranium is determined by ICP
As determined by emission spectroscopy, the iron content was 0.1%. From these results, the effect of the diaphragm is clear. In addition, most of the iron slime remained in the anode basket as in Example 1, and some slime was observed at the bottom of the basket.

【0023】[0023]

【発明の効果】以上説明したように、本発明により、原
子レーザ濃縮法で製品として得られる濃縮ウラン−鉄合
金ナゲットから、溶融塩電解精製という単純な操作で、
ウランから鉄を除去することができ、計量管理可能な金
属ウランの形態に転換することが可能になった。
As described above, according to the present invention, from a concentrated uranium-iron alloy nugget obtained as a product by an atomic laser enrichment method, by a simple operation of molten salt electrorefining,
Iron can be removed from uranium, and it has become possible to convert it into a form of metallic uranium that can be measured and controlled.

【0024】また、本発明の方法は、濃縮製品だけでな
く、劣化ウラン−鉄合金からの金属ウラン回収にも適用
可能であり、将来の金属ウランの有効利用にとっても基
本的な転換プロセスとなる。
The method of the present invention is applicable not only to enriched products but also to recovery of uranium metal from depleted uranium-iron alloys, and is a basic conversion process for effective utilization of uranium metal in the future. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1、本発明の実施例に用いた溶融塩電解試験
装置の概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view of a molten salt electrolysis test apparatus used in Examples of the present invention.

【図2】図2は、本発明の実施例に用いた揮発物凝縮用
のコンデンサを有したポックス炉の概略断面図である。
FIG. 2 is a schematic sectional view of a pox furnace having a condenser for condensing volatiles used in an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 電解装置 12 陰極丸棒 14 陽極バスケット 16 電解浴 22 受け皿 24 スクレーパ DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Electrolyzer 12 Cathode round bar 14 Anode basket 16 Electrolysis bath 22 Receiving tray 24 Scraper

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4K001 AA10 AA33 BA23 DA06 DA14 GA19 4K058 AA21 AA28 AA30 BA01 BA40 BB05 CB03 EB04  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4K001 AA10 AA33 BA23 DA06 DA14 GA19 4K058 AA21 AA28 AA30 BA01 BA40 BB05 CB03 EB04

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 電解すべき物質を収納するバスケット状
の陽極と、該陽極と対向して配置した、掻き取り装置を
備えた回転陰極と、該回転陰極の下方に掻き落とされた
電着物を受けるように配置された受け皿とを有すること
を特徴とする溶融塩電解槽。
1. A basket-shaped anode for accommodating a substance to be electrolyzed, a rotating cathode provided with a scraping device facing the anode, and an electrodeposit scraped down below the rotating cathode. And a saucer arranged to receive the molten salt.
【請求項2】 請求項1記載の溶融塩電解槽において、
前記陽極と前記陰極との間に設けられた隔膜をさらに有
することを特徴とする溶融塩電解槽。
2. The molten salt electrolytic cell according to claim 1,
A molten salt electrolytic cell further comprising a diaphragm provided between the anode and the cathode.
【請求項3】 請求項1または2記載の溶融塩電解槽に
おいて、前記電解すべき物質がウラン−鉄合金であり、
陰極に電析される物質がウランであることを特徴とする
溶融塩電解槽。
3. The molten salt electrolyzer according to claim 1, wherein the substance to be electrolyzed is a uranium-iron alloy,
A molten salt electrolyzer, wherein the substance deposited on the cathode is uranium.
【請求項4】 請求項1または2記載の溶融塩電解槽を
用いてウラン−鉄合金からウランを分離回収する方法に
おいて、支持塩としてKCl−LiCl等の低融点系の
支持塩を用い、陽極内に濃縮ウラン−鉄ナゲットを装入
し、該ナゲットを不活性雰囲気中で陽極溶解するととも
にウランを回転陰極上に金属ウランとして電析させ、得
られた電析物を掻き落として回収し、鉄をアノードスラ
イムとして分離回収することを特徴とするウラン−鉄合
金からウランを分離回収する方法。
4. A method for separating and recovering uranium from a uranium-iron alloy using the molten salt electrolytic cell according to claim 1 or 2, wherein a low melting point supporting salt such as KCl-LiCl is used as the supporting salt. Into the enriched uranium-iron nugget is charged, the nugget is anodically dissolved in an inert atmosphere and uranium is deposited on the rotating cathode as metal uranium, and the resulting deposit is scraped and collected, A method for separating and recovering uranium from a uranium-iron alloy, wherein iron is separated and recovered as anode slime.
【請求項5】 請求項4記載のウラン−鉄合金からウラ
ンを分離回収する方法において、前記電析物を不活性雰
囲気中で加熱溶融して共存する支持塩を揮発除去し、ウ
ランを金属ウランとして回収することを特徴とするウラ
ン−鉄合金からウランを分離回収する方法。
5. The method for separating and recovering uranium from a uranium-iron alloy according to claim 4, wherein the deposit is heated and melted in an inert atmosphere to volatilize and remove coexisting supporting salts, and the uranium is converted to metallic uranium. A method for separating and recovering uranium from a uranium-iron alloy.
JP10262372A 1998-09-01 1998-09-01 Molten electrolytic cell and method for recovering uranium from uranium-iron alloy using the same Pending JP2000080492A (en)

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