JP2000080282A - 剥離調節剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発煙しにくく、低温でも凝固しにくい剥離調
節剤の提供。 【解決手段】 本発明はアルケニル官能性ポリオルガノ
シロキサンと分枝オレフィンとを含む剥離調節剤を提供
する。本発明はまた該剥離調節剤をシリコ−ン剥離被膜
用エマルションおよび無溶媒シリコ−ン剥離被膜用組成
物中で使用することに関する。得られたシリコ−ン剥離
被膜用組成物は種々の基体に対する剥離性感圧接着剤に
有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシリコ−ン剥離被膜用エ
マルションに使用する剥離調節剤組成物及び無溶媒シリ
コ−ン剥離被膜用組成物に使用する剥離調節剤組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】シリコ−ン剥離用被膜は長い間知られて
きた。それらは比較的非接着性表面が要求される多くの
用途に有用である。このシリコ−ン剥離用被膜は基体上
に塗布され、次いで剥離被膜系の硬化化学反応に応じて
例えば熱開始法または放射線開始法により硬化される。
シリコ−ン剥離用被膜は例えば感圧接着ラベル自体の接
着性に悪影響を及ぼすことなく該ラベルを一時的に保持
するのに適した、感圧接着ラベル用裏紙被膜のような片
面側の裏打材（ライナ−）について、また両面自己接着
テ−プまたは接着フイルムの保護と所望の巻ほどき性を
確保するために使用する両面用間紙及び転写テ−プのよ
うな両面裏打材（ライナ−）について使用される。

【０００３】熱硬化シリコ−ン剥離被膜用組成物は一般
にアルケニル化ポリオルガノシロキサンと、該アルケニ
ル化ポリオルガノシロキサンを代表的には硬化過程中に
付加重合により架橋するように設計された架橋剤と、架
橋反応を促進する触媒、代表的には硬化過程中の付加反
応を促進する触媒と、適宜、予定した硬化温度未満の温
度で硬化が開始されるのを阻止するように設計された阻
害剤とを含む。

【０００４】上記成分を含む組成物は通常プレミアム剥
離被膜用組成物と呼ばれる。被膜の剥離力の強さを調節
するために、シリコ−ン剥離被膜用組成物が一般に剥離
調節剤組成物として知られる添加剤を含むことは慣習と
なつてきた。剥離調節剤組成物は通常プレミアム剥離被
膜用組成物中のアルケニル化ポリオルガノシロキサンの
一部を置換することにより得られる。剥離調節剤組成物
はまた調整された剥離添加剤（ＣＲＡ）または高剥離添
加剤（ＨＲＡ）としても知られる。

【０００５】シリコ−ン剥離被膜用組成物は有機溶媒中
の溶液の形態、水中油型エマルション及び無溶媒系の形
態で製造される。エマルション系及び無溶媒系は工業的
に特に好適であることは申すまでもない。

【０００６】非常に種々の剥離調節剤組成物が上に記載
した各種類のシリコ−ン剥離用被膜に使用するために提
唱された。このような提唱された組成物はしばしばＲ₃
ＳｉＯ_1/2単位（Ｍ）単位（式中、Ｒはアルキル基及び
アルケニル基から独立的に選択される）及びＳｉＯ_4/2
（Ｑ）単位から実質上なるシロキサン樹脂を含む。剥離
調節剤組成物に使用されるＭＱ樹脂の場合には、Ｍ基の
一部はトリアルキルシロキシ基、通常トリメチルシロキ
シ基で、Ｍ基の残余はアルケニルジアルキルシロキシ基
である。以後、本明細書においてはこのタイプのＭＱ樹
脂をアルケニルＭＱ樹脂と呼ぶこととする。剥離調節剤
組成物中に含まれるアルケニルＭＱ樹脂は米国特許第
４，１２３，６６４号及び同第３，５２７，６５９号明
細書に記載のようにしばしばビニルＭＱ樹脂である。

【０００７】欧州特許公報０１０８２０８号明細書は無
溶媒剥離被膜用組成物中の不揮発性不飽和有機希釈剤、
例えばマレイン酸ジブチル、デシルビニルエ−テル、ド
デシルビニルエ−テル、カンフェン、イソプロペニルベ
ンゼンまたはＣ_16-18α−オレフィン中に分散したＭＱ
樹脂の使用を開示している。これらの希釈剤のうちでα
−オレフィンが最も好適である。

【０００８】米国特許５，７４１，４３９号は、アルケ
ニル化シリコ−ン樹脂、アルケニルポリオルガノシロキ
サン、ＳｉＨ基をもつシリコ−ン樹脂及び水を含有する
シリコ−ン剥離被膜用エマルション組成物を特許請求し
ている。有機希釈剤、例えばマレイン酸ジブチル、デシ
ルビニルエ−テル、ドデシルビニルエ−テル、カンフェ
ン、メタ−ビス−イソプロペニルベンゼンまたはＣ
_16-18α−オレフィンを組成物中に含むことができる。
この場合も、オレフィンは好適な希釈剤であり、最も好
適な希釈剤は１−オクタデセンである。

【０００９】米国特許４，５２６，９５３号は“有効量
のＣ₄−Ｃ₃₀α−オレフィン”を含有する付加重合性シ
リコ−ン系剥離被膜用組成物を提供している。これらの
オレフィンは末端二重結合をもつ直鎖炭化水素である。
しかし、実施例はすべてＣ_{16 -18}線状α−オレフィンで
あることに注目すべきである。

【００１０】上述の記載から分かるように、エマルショ
ンとして、或は無溶媒被膜剤として提唱された多数のシ
リコ−ン剥離用組成物は線状オレフィンを含むものであ
る。それらの各場合において、線状オレフィンは剥離調
節剤組成物の一部を形成する。剥離調節剤組成物中に線
状オレフィンを使用することは好結果をもたらすことが
分かつたが、多くの問題が依然として存在する。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】特に2つの問題があ
り、その最初の問題は硬化中に現在使用しているオレフ
ィンは硬化時に遭遇する高めた温度で部分的に、または
完全に揮発する傾向があることであり、従って調節され
たシリコ−ン剥離被膜用組成物の加工処理中にしばしば
“煙霧”の雲が見られることである。このオレフィンの
揮発により、生成した硬化被膜の組成が変化する。更
に、“煙霧”は揮発性有機化合物を大気中に放出するこ
とになり、望ましくない。第2の問題は線状オレフィ
ン、例えばＣ_14-18α−オレフィンは中位の温度で凝固
する。従って、これらのオレフィンを含有する剥離調節
剤組成物は低温で凝固或は少なくとも非常に粘稠とな
り、比較的寒い気候状況で剥離調節剤組成物を不満足な
ものとなす。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明はアルケニル官能
性ポリオルガノシロキサンと分枝オレフィンを含有する
剥離調節剤組成物に関する。

【００１３】本発明は更にシリコ−ン剥離被膜用エマル
ション中及び無溶媒シリコ−ン剥離被膜用組成物中に前
記剥離調節剤組成物を使用することに関する。

【００１４】本発明の目的は改善された剥離調節剤組成
物を提供するにある。

【００１５】本発明の別の目的は改善された剥離調節剤
組成物を含む剥離被膜用組成物を提供するにある。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明者らは特定の系統の分枝オ
レフィンを使用することにより改善された剥離調節剤組
成物を提供できることを見出した。

【００１７】本発明社らは今般、特定の系統の分枝オレ
フィンが上記問題を解決し、同時に優れた剥離調節性を
維持できることを見出した。

【００１８】本発明の第1実施態様において、本発明は
（ｉ）少なくとも1種のアルケニル官能性シロキサン
と、（ｉｉ）下記の式で表わされる少なくとも1種の分
枝オレフィンを含む剥離調節剤組成物に関する。

【００１９】

【化２】

【００２０】上記式において各オレフィン中の炭素原子
の総数が少なくとも20個であることを条件として、ｎお
よびｍは独立的に０〜２０の値をもち、下付き記号ｘ、
ｙおよびｚは独立的に１〜１２の値をもつ。

【００２１】アルケニル官能性シロキサン（ｉ）は式Ｍ
Ｄ¹ _aＤ² _bＴ_cＭ_(c+1)をもつアルケニル官能性ポリオルガ
ノシロキサンであるのが好ましく、前記式においてＭは
Ｒ₃ＳｉＯ_1/2で、Ｄ¹は（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2であり、Ｄ
²はＲ₂ＳｉＯ_2/2で、ＴはＲＳｉＯ_3/2である。ここにＲ
はアルキル基、アリ−ル基およびアルケニル基からなる
群から独立的に選ばれ、アルキル基はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基お
よびデシル基により例証され、アリ−ル基はフェニル基
により例証され、アルケニル基はビニル基、アリル基、
３−ブテニル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル
基、シクロヘセニル基、６−ヘプテニル基、７−オクテ
ニル基、８−ノネニル基、９−デセニル基、１０−ウン
デセニル基、４，７−オクタジエニル基、５，８−ノナ
ジエニル基、５，９−デカジエニル基、６，１１−ドデ
カジエニル基および４，８−ノナジエニル基により例証
される。

【００２２】しかし、ポリオルガノシロキサン当たり少
なくとも１個のＲ基はアルケニル基でなければならず、
ａは整数で、ｂ及びｃは同一または異なつていてもよ
く、０（ゼロ）または整数であり、ａ＋ｂ＋ｃの値は２
０〜７５０であるのが好ましい。

【００２３】最も好適なアルケニル基はビニル基または
ヘキセニル基である。ｂおよび／またはｃは０であるの
が好ましい。最も好適にはｂとｃとの両方が０であるこ
とである。ａ＋ｂ＋ｃの値は２０〜１５０であるのが最
も好適である。１５０より大きいａ＋ｂ＋ｃの値をもつ
代表的なアルケニル官能性ポリオルガノシロキサンポリ
マ−は無溶媒系の場合代表的には適当な被膜厚で被覆す
るのに粘稠過ぎ、エマルション系については水中油型エ
マルションの調製に対して粘稠過ぎることが判明した。
７５０までのａ＋ｂ＋ｃの値をもつポリマ−を使用でき
るけれども、ａ＋ｂ＋ｃの値が１５０またはそれ以下の
ポリマ−は１５０より大きいａ＋ｂ＋ｃの値をもつポリ
マ−に比して架橋用に利用できるアルケニル基の数が多
いから、より良好な硬化性をもつ被膜を生ずるので、ａ
＋ｂ＋ｃの値が１５０またはそれ以下のポリマ−を使用
するのが好適である。２０より低いａ＋ｂ＋ｃの値は短
鎖物質は購入および製造するのに高価につき、無溶媒系
の場合にも被覆するのに粘稠さが不充分であり、立体因
子が所望の程度の架橋反応の達成を阻害すると云つた事
実が測定された。

【００２４】こうして、成分（ｉ）はトリメチルシロキ
シ末端停止ポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニル
シロキサンコポリマ−、ビニルジメチルシロキシ末端停
止ポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサ
ンコポリマ−、トリメチルシロキシ末端停止ポリジメチ
ルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリ
マ−、ヘキセニルジメチルシロキシ末端停止ポリジメチ
ルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリ
マ−、ビニルジメチルシロキシ末端停止ポリジメチルシ
ロキサンポリマ−及びヘキセニルジメチルシロキシ末端
停止ポリジメチルシロキサンポリマ−からなる群から選
ばれる。成分（ｉ）の粘度は２５℃で４０〜１００，０
００ミリパスカル−秒（ｍＰａ・ｓ）、好適には２５℃
で４０〜５０，０００ｍＰａ・ｓであり、２５℃で４０
０〜１０，０００ｍＰａ・ｓであるのが特に好適である
（１ｍＰａ・ｓ＝１センチポアズ（ｃＰ））。成分
（ｉ）はビニルジメチルシロキシ末端停止ポリジメチル
シロキサンポリマ−またはヘキセニルジメチルシロキシ
末端停止ポリジメチルシロキサンポリマ−から選択する
のが高度に好適である。

【００２５】或はまた、アルケニル官能性シロキサン
（ｉ）は少なくとも１個のＲ¹ ₃ＳｉＯ _1/2（Ｍ）単位と
少なくとも１個のＳｉＯ_4/2（Ｑ）単位とから本質的に
なるアルケニル官能性シロキサン樹脂であつてもよく、
ここにＲ¹は、少なくとも１個のＲ¹はアルケニル基であ
ることを条件として、アルキル基、アリ−ル基及びアル
ケニル基からなる群から独立的に選ばれる。アルキル
基、アリ−ル基及びアルケニル基は先に定義した通りで
ある。好適なアルキル基はメチル基であり、好適なアリ
−ル基はフェニル基で、好適なアルケニル基はビニル基
である。

【００２６】上記シロキサン樹脂は０．６／１〜４／１
のＭ単位／Ｑ単位のモル比をもつ。本発明のシロキサン
樹脂は好適には０．６／１〜１．９／１のＭ単位／Ｑ単
位のモル比、より好適には１．２／１〜１．６／１のＭ
単位／Ｑ単位のモル比、最も好適には１．４／１のＭ単
位／Ｑ単位のモル比をもつ。

【００２７】アルケニル官能性シロキサン樹脂（ｉ）は
ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位とＳｉＯ_4/2（Ｑ）単位
とから本質的になるシロキサン樹脂か、またはＭｅ₃Ｓ
ｉＯ_{1/ 2}（Ｍ）単位と、ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位
と、ＳｉＯ_4/2（Ｑ）単位とから本質的になるシロキサ
ン樹脂により例証される。上式においてＭｅは以後もメ
チル基であり、Ｖｉは以後もビニル基であり、以下にお
いてＭ単位／Ｑ単位のモル比は０．６／１〜１．９／１
である。成分（ｉ）はまた先に規定したアルケニル官能
性ポリオルガノシロキサンと先に記載したアルケニル官
能性シロキサン樹脂をも併合して含むことができる。

【００２８】成分（ｉｉ）は上記した式で表わされる分
枝オレフィンである。成分（ｉｉ）の式において、ｘ、
ｙおよびｚは独立的に５〜８の値をもつのが好適であ
り、最も好適には各ｘ、ｙおよびｚは７の値をもつ。ｎ
および／またはｍが１より大きい時はｎおよびｍの基は
オレフィン鎖に沿つて上記式で示すようにブロツク状で
も、無秩序に分布したものであることができる。ｎの基
とｍの基とが上記式により示される形式に交互に配列さ
れるのが好適である。

【００２９】ｎおよび／またはｍは独立的に０〜８の値
をもつことが好適であり、ｎとｍとが同じ値であるこ
と、すなわちｎ＝ｍ＝０またはｎ＝ｍ＝１〜２０の値で
あるのが最も好適である。ｎおよび／またはｍ＝０また
は１であるのが特に好適であり、ｎ＝ｍ＝０またはｎ＝
ｍ＝１であるのが最も好適である。

【００３０】成分（ｉｉ）として上記一般式のオレフィ
ン１種を使用することもできるが、剥離調節剤組成物中
にそれらのオレフィンの混合物を使用するのが特に有利
であることが判明した。特に重要な１つのオレフィン混
合物は第１に、（ａ）ｘ＝ｚ＝７で、ｎ＝ｍ＝０である
分枝オレフィン、および第２に、（ｂ）ｘ＝ｙ＝ｚ＝７
で、ｎ＝ｍ＝１である分枝オレフィンである。このよう
な化合物（ａ）および（ｂ）を以下に示す：

【００３１】

【化３】

【００３２】

【化４】

【００３３】これらのオレフィンの任意の混合物が本発
明の剥離調節剤組成物に適しているが、（ａ）：（ｂ）
が７：３〜６：４の重量比の混合物であるときに最良の
結果が得られることが判明した。

【００３４】剥離調節剤組成物は少なくとも１個のＲ² ₃
ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位（Ｒ²はアルキル基である）と少な
くとも１個のＳｉＯ_4/2（Ｑ）単位とから本質的になる
シロキサン樹脂を含むことができる。これらのシロキサ
ン樹脂は０．６／１〜４／１のＭ単位／Ｑ単位のモル比
をもつ。本発明で使用するシロキサン樹脂は０．６／１
〜１．９／１のＭ単位／Ｑ単位のモル比をもつのが好適
であり、更に好適には１．２／１〜１．６／１、最も好
適には１．４／１のＭ単位／Ｑ単位のモル比をもつ。ア
ルキル基は上述した通りであるが、好適にはメチル基で
ある。このシロキサン樹脂はＭｅ₃ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位
とＳｉＯ_4/2（Ｑ）単位とから本質的になり、Ｍ単位／
Ｑ単位のモル比が０．６／１〜１．９／１の範囲にある
シロキサン樹脂が好適である。

【００３５】最も好適な実施態様では、剥離調節剤組成
物はビニルジメチルシロキシ末端停止ポリジメチルシロ
キサンポリマ−またはヘキセニルジメチルシロキシ末端
停止ポリジメチルシロキサンポリマ−と、１種またはそ
れ以上の上記分枝オレフィンと、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2（Ｍ）
単位とＶｉＭｅ₂ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位とＳｉＯ
_4/2（Ｑ）単位とから本質的になるシロキサン樹脂およ
び／またはＭｅ₃ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位とＳｉＯ
_4/2（Ｑ）単位とから本質的になるシロキサン樹脂を含
む。

【００３６】本発明の剥離調節剤組成物は、９：１〜
３：１の重量比のビニルジメチルシロキシ末端停止ポリ
ジメチルシロキサンポリマ−と１種またはそれ以上の上
記分枝オレフィンとからなる第１部分と、２０：１〜
１：１のＭ単位：Ｑ単位の重量比のＭｅ₃ＳｉＯ
_1/2（Ｍ）単位とＶｉＭｅ₂ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位とＳｉ
Ｏ_4/2（Ｑ）単位とから本質的になるシロキサン樹脂、
および／またはＭｅ₃ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位とＳｉＯ_4/2
（Ｑ）単位とから本質的になるシロキサン樹脂からなる
第２部分からなる組成物のような無溶媒剥離調節剤組成
物の形態で使用できる。第１部分の成分の重量比が９：
１で、第２部分の成分の重量比が３：１である第１部分
と第２部分との併用が最も好適である。また、第１部分
の含量：第２部分の含量の重量比が３：２〜２：３であ
ることも好適である。

【００３７】本発明によれば、ビニルジメチルシロキシ
末端停止ポリジメチルシロキサンポリマ−と１種または
それ以上の上記分枝オレフィンとからなる第１部分と、
第２部分としてＭｅ₃ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位とＶｉＭｅ₂
ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位とＳｉＯ _4/2（Ｑ）単位とから本質
的になるシロキサン樹脂とからなる、別の無溶媒剥離調
節剤組成物が提供される。

【００３８】本発明による更に別の無溶媒剥離調節剤組
成物はヘキセニルジメチルシロキシ末端停止ポリジメチ
ルシロキサンポリマ−と１種またはそれ以上の上記分枝
オレフィンと、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位とＶｉＭｅ₂
ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位とＳｉＯ _4/2（Ｑ）単位とから本質
的になるシロキサン樹脂とからなる。

【００３９】剥離調節剤組成物は上述した剥離調節剤組
成物と適宜阻害剤、白金族金属含有触媒及び以下に記載
する少なくとも１種のオルガノハイドロジェンシロキサ
ンとからなる調整された剥離添加剤の形態で代表的には
販売される。

【００４０】本発明の第２の実施態様では、本発明は
（ｉ）１分子当たり少なくとも２個の珪素結合アルケニ
ル基をもつ少なくとも１種のアルケニル官能性ポリオル
ガノシロキサンと、（ｉｉｉ）１分子当たり少なくとも
２個の珪素結合水素基をもつ少なくとも１種のオルガノ
ハイドロジェンシロキサンと、（ｉｖ）白金族金属含有
触媒と、（ｖ）（ａ）アルケニル官能性シロキサンと
（ｂ）下記の式で表わされる少なくとも１種の分枝オレ
フィンを含む剥離調節剤組成物とを含むシリコ−ン剥離
被膜用組成物に関する。

【００４１】

【化５】

【００４２】上記分枝オレフィンの式において、各オレ
フィン中の炭素原子の総数が少なくとも２０であること
を条件として、ｎおよびｍは独立的に０〜２０であり、
下付け記号ｘ、ｙおよびｚは独立的に１〜１２の値を持
つ。

【００４３】アルケニル官能性ポリオルガノシロキサン
ポリマ−（ｉ）はその好適な実施態様をも含めて先に記
載した通りのものである。アルケニル官能性ポリオルガ
ノシロキサンポリマ−（ｉ）はトリメチルシロキシ末端
停止ポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキ
サンコポリマ−、ビニルジメチルシロキシ末端停止ポり
ジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサンコポ
リマ−、トリメチルシロキシ末端停止ポリジメチルシロ
キサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリマ−、
ヘキセニルジメチルシロキシ末端停止ポリジメチルシロ
キサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリマ−、
ビニルジメチルシロキシ末端停止ポりジメチルシロキサ
ンポリマ−およびヘキセニルジメチルシロキシ末端停止
ポリジメチルシロキサンポリマ−からなる群から選ばれ
る。成分（ｉ）はまた上述したアルケニル官能性ポリオ
ルガノシロキサンポリマ−の２種またはそれ以上の併用
物であることもできる。成分（ｉ）の粘度は２５℃で４
０〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、好適には２５℃で４０
〜５０，０００ｍＰａ・ｓであり、２５℃で４００〜１
０，０００ｍＰａ・ｓであるのが特に好ましい。

【００４４】成分（ｉｉｉ）は１分子当たり少なくとも
２個の珪素結合水素原子をもつ少なくとも１種のオルガ
ノハイドロジェンシロキサンである。成分（ｉｉｉ）は
２価の基により結合された２個或はそれ以上の珪素原子
と、珪素原子当たり平均１個〜２個の珪素結合１価の基
と、化合物当たり平均少なくとも２個の珪素結合水素原
子とを含み、脂肪族性不飽和結合を含まないオルガノハ
イドロジェンシロキサンが好ましい。好適には、オルガ
ノハイドロジェンシロキサン（ｉｉｉ）は平均少なくと
も３個、例えば３、５、１０、２０、４０、７０、１０
０またはそれ以上の珪素結合水素原子をもつ。成分（ｉ
ｉｉ）として適したオルガノハイドロジェンシロキサン
化合物は線状、分枝状、樹脂状または環式であることが
できるが、しかし、線状であることが好適である。

【００４５】成分（ｉｉｉ）はジメチルハイドロジェン
シロキシ末端停止ポリジメチルシロキサン、ジメチルハ
イドロジェンシロキシ末端停止ポリメチルハイドロジェ
ンシロキサン、ジメチルハイドロジェンシロキシ末端停
止ポリジメチルシロキサン−ポリメチルハイドロジェン
シロキサンコポリマ−、トリメチルシロキシ末端停止ポ
リジメチルシロキサン−ポリメチルハイドロジェンシロ
キサンコポリマ−、トリメチルシロキシ末端停止ポリメ
チルハイドロジェンシロキサン、ＰｒＳｉ（ＯＳｉＭｅ
₂Ｈ）₃、環式メチルハイドロジェンシロキサン、Ｍｅ₂H
SiO_1/2単位とSiO₂単位とから本質的になるシロキサン樹
脂により例証される。

【００４６】成分（ｉｉｉ）の２５℃における粘度は一
般に１〜２０００ｍＰａ・ｓであり、好適には５〜４５
ｍＰａ・ｓである。

【００４７】本発明の組成物に使用する成分（ｉ）と
（ｉｉｉ）との量は狭い範囲には限定されない。成分
（ｉｉｉ）の珪素結合水素原子数／成分（ｉ）の珪素結
合アルケニル基数の比によつて表わした量は少なくとも
１／４〜１００／１、好適には１／２〜２０／１、最も
好適には１／１〜３／１の比を与えるのに充分な量であ
る。

【００４８】成分（ｖ）は成分（ｉｉｉ）の珪素結合水
素原子と成分（ｉ）の珪素結合アルケニル基との反応を
容易にする任意の白金族金属含有触媒である。ここに白
金族とはルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム及び白金を意味する。

【００４９】白金族金属含有触媒は白金含有触媒が最も
広く使用され、また最も広く入手でき、且つ改善された
反応速度の点について本発明の組成物に一層有利な効果
を与えるから白金含有触媒が好適である。白金含有触媒
とは白金金属の化合物または錯体を含む。

【００５０】本発明の組成物において好適な白金含有触
媒の１つのタイプは、オルガノシリコ−ン系に分散し易
さから例えば米国特許３，４１９，５９３号明細書に開
示されたような塩化第二白金酸を脂肪族性不飽和オルガ
ノシリコ−ン化合物例えばジビニルテトラメチルジシロ
キサンと反応させた時に得られる組成物である。

【００５１】この触媒は好適には塩化第二白金酸、アル
コ−ル変成塩化第二白金酸、塩化第二白金酸とオレフィ
ンとの錯体、塩化第二白金酸とジビニルテトラメチルジ
シロキサンとの錯体、炭素担体上に吸着された微細な白
金粒子、白金黒、白金アセチルアセトネ−ト、ＰｔＣｌ
₂、ＰｔＣｌ₄、Ｐｔ（ＣＮ）₂により例証される塩化第
一白金、ハロゲン化第一白金とエチレン、プロピレンお
よびオルガノビニルシロキサンにより例証される不飽和
化合物との錯体、スチレンヘキサメチル二白金およびＲ
ｈＣｌ₃（Ｂｕ₂Ｓ）₃からなる群から選択される。

【００５２】使用する白金族金属含有触媒成分の量はオ
ルガノハイドロジェンシロキサンとアルケニルオルガノ
ポリシロキサンとの室温反応を促進する充分量であり且
つ阻害剤を使用してもその反応促進作用を制御できなく
する程多量でない限りにおいて狭く制限するものではな
い。この触媒成分の正確な必要量は使用する個々の種類
の触媒に依存し、容易に予言できるものではない。しか
し、白金含有触媒の場合には、その使用量は成分（ｉ）
＋（ｉｉｉ）の１００万重量部当たり白金１重量部のよ
うな少量であることができる。しかし、白金触媒は成分
（ｉ）＋（ｉｉｉ）１００万部当たり１０〜５００部の
量で添加するのが好適であり、（ｉ）＋（ｉｉｉ）１０
０万重量部当たり白金５０〜２５０部の量であるのが高
度に好適である。

【００５３】成分（ｖ）である剥離調節剤はその好適な
実施態様を含めて上に記載の通りである。アルケニル官
能性シロキサン（ｖ）（ａ）はビニルジメチルシロキシ
末端停止ポリジメチルシロキサンポリマ−またはヘキセ
ニルジメチルシロキシ末端停止ポリジメチルシロキサン
ポリマ−からなる群から選ばれる。成分（ｖ）（ａ）の
粘度は２５℃で４０〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、好適
には２５℃で４０〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、特に好適
には２５℃で４００〜１０，０００ｍＰａ・ｓである。

【００５４】成分（ｖ）（ｂ）の分枝オレフィンはその
好適な実施態様を含めて上に記載の通りである。好適に
はｘ、ｙおよびｚは独立的に５〜８の値をもち、最も好
適には各ｘ、ｙおよびｚは７の値をもつ。

【００５５】ｎおよび／またはmは独立的に０〜８の値
であるのが好適であり、最も好適にはｎとｍとは同一の
値、すなわちｎ＝ｍ＝０またはｎ＝ｍ＝１〜２０の値を
もつ。ｎおよび／またはｍ＝０または１であるのが特に
好適であり、最も好適にはｎ＝ｍ＝０またはｎ＝ｍ＝１
である。

【００５６】成分（ｖ）（ｂ）は（１）ｘおよびｚが７
で、ｎおよびｍ＝０である分枝オレフィンと（２）ｘ＝
ｙ＝ｚ＝７で、ｎ＝ｍ＝１である分枝オレフィンを含む
混合物であるのが特に好適である。（ｖ）（ｂ）
（１）：（ｖ）（ｂ）（２）が７：３〜６：４の重量比
の混合物が好適である。

【００５７】代表的には、シリコ−ン剥離被膜用エマル
ション組成物におけるアルケニル官能性ポリオルガノシ
ロキサンの１０〜５０重量％が成分（ｖ）の剥離調節剤
組成物により置換される。尤も、８０重量％または１０
０重量％のような顕著により多いアルケニル官能性ポリ
オルガノシロキサンを、必要に応じ、および必要時に、
剥離調節剤組成物により置換され得る。

【００５８】本発明のシリコ−ン剥離被膜用組成物がエ
マルション形態にあるときは、シリコ−ン剥離被膜用組
成物は更に少なくとも１種の界面活性剤及び水を含む。
界面活性剤は好適にはアニオン界面活性剤、カチオン界
面活性剤、および非イオン界面活性剤からなる群から選
ばれる。界面活性剤成分は上記界面活性剤の２種または
それ以上の併用物であることもできる。界面活性剤成分
は非イオン性界面活性剤であるのが好適である。好適に
は界面活性剤は少なくとも９２％、最も好適には９２〜
９８％の加水分解度のポリビニルアルコ−ルである。ポ
リビニルアルコ−ルはポリ酢酸ビニルを種々の度合いに
加水分解することにより造られ、ポリビニルアルコ−ル
の加水分解度は垂下ヒドロキル基に転化された、ポリ酢
酸ビニル中に最初に存在した垂下酢酸エステル基の％を
表わす数字である。

【００５９】本発明のシリコ−ン剥離被膜用エマルショ
ン組成物は通常、水各５０重量部当たり前記諸成分を任
意の量、例えば１〜７５重量部、好適には１〜５０重量
部、最も好適には１０〜４０重量部含むことができる。
代表的には、これらの成分の総重量に基づいて１〜５重
量％の界面活性剤を使用できる。水は本発明エマルショ
ンの残部を形成し、好適には清澄水、最も好適には蒸留
水および／または脱イオン水である。

【００６０】本発明のエマルションは更にＴＥＫＴＡＭ
ＥＲ（商標名） ３８Ａ．Ｄ．（Calgon Corporationか
ら入手できる)により例証される殺生物剤およびカルボ
キシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−スお
よびアルギン酸ナトリウムにより例証される増粘添加剤
のような任意成分を含むことができる。

【００６１】本発明のシリコ−ン剥離被膜用エマルショ
ン組成物は少なくとも１種の界面活性剤と水とを前述の
諸成分に添加することにより調製するのが便宜である。
これらの成分を混合する順序は厳格な制限は要しない
が、成分（ｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖ）、少なくとも１種
の界面活性剤、水および上記任意成分を混合し、次いで
得られた混合物に、剥離被膜用エマルション使用直前
に、成分（ｉｖ）を添加するのが好適である。一般に、
これらのエマルションは上記諸成分、界面活性剤及び
水、および任意成分を含む混合物を反応させることによ
り造られる。本発明の目的に対し“反応させる”とは単
に前記諸成分および任意成分を室温（２５℃）で混合す
るか、或は前記諸成分および任意成分の混合物を室温以
上の温度に加熱することを意味する。単に諸成分を混合
することが好ましい。得られた粗製エマルションを次い
で既知の任意のホモジナイザ−を使用して混合して所望
の粒子寸法と粒子分布とをもつエマルションを生成させ
る。

【００６２】本発明のシリコ−ン剥離被膜用組成物およ
びシリコ−ン剥離被膜用エマルション組成物は更に阻害
剤を含む。阻害剤は所定の温度未満の温度で被膜の硬化
が起こるのを阻止するのに使用される。阻害剤は被膜形
成自体の機能に対して必須ではないが、阻害剤が存在し
ないと触媒が環境温度でシリコ−ン剥離被覆用組成物の
硬化を開始し促進することを理解されたい。

【００６３】阻害剤は白金族金属含有触媒の触媒活性を
抑制するのに使用する、または使用できることが知られ
た任意の物質である。“阻害剤”とは組成物の１０重量
部以下のような少量を前記アルケニル官能性ポリオルガ
ノシロキサン、オルガノハイドロジェンシロキサンおよ
び白金触媒からなる硬化性混合物中に配合すると、前記
混合物の室温での硬化を遅延させるが、加温温度での硬
化は阻止しない物質を意味する。適当な阻害剤の例には
エチレン性不飽和または芳香族性不飽和のアミド；アセ
チレン性アルコ−ルおよびシリル化アセチレン性アルコ
−ルを含むアセチレン性化合物；エチレン性不飽和イソ
シアネ−ト；オレフィン性シロキサン；不飽和炭化水素
ジエステル；共役エン−イン；オレフィン性シクロシロ
キサン；ヒドロペルオキシド；ニトリルおよびジアジリ
ジンが含まれる。

【００６４】好適な阻害剤は１−エチニル−１−シクロ
ヘキサノ−ル；２−メチル−３−ブチン−２−オ−ル；
２−フェニル−３−ブチン−２−オ−ル；２−エチニル
−イソプロパノ−ル；２−エチニル−ブタン−２−オ−
ルおよび３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オ−ル
により例証されるアセチレン性アルコ−ル；トリメチル
−（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキシ）シ
ラン、ジメチル−ビス−（３−メチル−１−ブチン−オ
キシ）シラン、メチルビニルビス（３−メチル−１−ブ
チン−３−オキシ）シランおよび（（１，１−ジメチル
−２−プロピニル）オキシ）トリメチルシランにより例
証されるシリル化アセチレン性アルコ−ル；マレイン酸
ジアリル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フ
マル酸ジアリルおよびビス（２−メトキシ−１−メチル
エチル）マレイン酸エステルにより例証される不飽和カ
ルボン酸エステル；２−イソブチル−１−ブテン−３−
イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン、３
−メチル−３−ペンテン−１−イン、３−メチル−３−
ヘキセン−１−イン、１−エチニルシクロヘキセン、３
−エチル−３−ブテン−１−インおよび３−フェニル−
３−ブテン−１−インにより例証される共役エン−イ
ン；１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７テ
トラビニルシクロテトラシロキサンのようなビニルシク
ロヘキサン；共役エン−インとビニルシクロヘキサンと
の混合物；ビニルシクロヘキサンとアセチレン性アルコ
−ルとの混合物；不飽和カルボン酸エステルとベンジル
アルコ−ルおよび１−オクタノ−ルにより例証されるア
ルコ−ルとの混合物により例証される。

【００６５】本発明のシリコ−ン剥離被覆用組成物で使
用する阻害剤の量は厳格な制限はないが、触媒（ｉｖ）
の存在により開始される成分（ｉ）と成分（ｉｉｉ）と
の反応を、加温温度での前記成分間の反応を抑制するこ
となしに、遅延する任意の量である。如何なる阻害剤の
所望量も使用する白金族金属触媒のタイプ、成分
（ｉ）、（ｉｉｉ）および（ｖ）の種類および量、およ
び任意成分の存否に依存するから、室温における特定の
ポツトライフを得るために阻害剤の量を特定することは
できない。阻害剤：白金のモル比を選定する際には、個
々の阻害剤の白金に対する親和性も考慮しなければなら
ず、この親和性は普通行われる実験により決定するのが
便宜である。しかし、成分（ｉ）の１００重量部当たり
０．１〜１０重量部の阻害剤を使用するのが好適であ
り、０．５〜５重量部の阻害剤を使用するのが高度に好
適である。

【００６６】本発明のシリコ−ン剥離被覆用組成物は上
述の諸成分および任意成分を任意の順序で混合物をスパ
チュラ、ドラムロ−ラ−、機械的攪拌機、３本ロ−ルミ
ル、シグマ形羽根混合機、パン・ドウミキサ−および２
本ロ−ルミルのような任意に適当な混合装置種を使用し
攪拌して混合物を反応させることにより容易に製造でき
る。本発明の目的に対し“反応させる”とは単に全成分
および任意成分を室温（２５℃）で混合するか、或はこ
れらの成分および任意成分の混合物を室温より高い温度
で加熱することを意味する。成分を単に混合するのが好
ましい。成分を混合する順序に厳格な制限はないが、成
分（ｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖ）と任意成分とを配合し、
剥離被覆用組成物の使用直前に得られた混合物に成分
（ｉｖ）を添加するのが好適である。

【００６７】第３の実施態様における本発明は物品の製
法に関し、シリコ−ン剥離被覆用組成物を基体の表面に
適用する工程（Ｉ）を包含する。ここにシリコ−ン剥離
被覆用組成物とは、（ｉ）１分子当たり少なくと２個の
珪素結合アルケニル基をもつ少なくとも１種のアルケニ
ル官能性ポリオルガノシロキサンと、（ｉｉｉ）１分子
当たり少なくとも２個の珪素結合水素基をもつ少なくと
も１種のオルガノハイドロジェンシロキサンと、（ｉ
ｖ）白金族金属含有触媒と、（ｖ）（ａ）アルケニル官
能性シロキサンと（ｖ）（ｂ）下記の式で表わされる少
なくと１種の分枝オレフィンとを含有する。

【００６８】

【化６】

【００６９】上記式において、各オレフィン中の炭素原
子総数が少なくとも２０であることを条件として、ｎと
ｍとは独立的に０〜２０の値をもち、下付け記号ｘ、ｙ
およびｚは独立的に１から１２の値をもつ。

【００７０】エマルション形態の剥離用被膜をもつこと
が望まれる場合には、シリコ−ン剥離被膜用組成物は更
に界面活性剤および水をも含む。シリコ−ン剥離被膜用
組成物およびシリコ−ン剥離被膜用エマルションは更に
阻害剤および上述のような任意成分を含むことができ
る。成分（ｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）および（ｖ）お
よび任意成分は、それらの量および好適実施態様をも含
めて既に上に述べた通りである。

【００７１】本発明方法は更に、基体表面に適用したシ
リコ−ン剥離被膜用組成物を硬化するのに充分な量にお
いて工程（Ｉ）の生成物を熱に曝す工程（ＩＩ）を包含
する。本発明のこの実施態様の方法も更に工程（Ｉ）の
生成物または工程（ＩＩ）の生成物に接着剤を適用する
工程（ＩＩＩ）をも包含する。

【００７２】基体は可撓性シ−ト材料、例えば紙、ポリ
オレフィンフイルム、ポリオレフィン被覆紙または箔で
あるのが好適である。他の適当な固体基体も本発明の方
法で被覆することができ、これらの他の固体基体には木
材、板紙、綿布のような他のセルロ−ス性材料、アルミ
ニウム、銅、鋼および銀のような金属材料、ガラス、石
のような珪素含有材料、ポリオレフィン、ポリアミド、
ポリエステルおよびポリアクリレ−トのような合成ポリ
マ−材料が含まれる。固体基体の形に関しては、固体基
体は感圧性接着剤用可剥離性裏紙、布帛、箔のような実
質上シ−ト状、または実質上３次元形状であることさえ
できる。

【００７３】シリコ−ン剥離被膜用組成物の基体への適
用は業界で既知の適当な方法、例えば塗布、はけ塗り、
押出し、吹付け、グラビア印刷、キスロ−ル塗布、およ
びエアナイフ塗布などにより達成される。加熱とは赤外
線加熱、熱空気加熱またはマイクロ波加熱を意味する。

【００７４】硬化性シリコ−ン剥離被膜用組成物を基体
へ塗布した後で、次に加熱して液状被膜を硬化させて被
膜を基体に接着させる。

【００７５】本発明の好適実施態様では、可撓性シ−ト
材料、例えば紙、金属箔またはテ−プ素材を最初に硬化
性液体シリコ−ン剥離被膜用組成物の薄い被膜で好適に
は連続的に被覆し、次に得られた被膜付き材料を迅速に
加熱して被膜を硬化させてシ−ト状基体の少なくとも一
表面上に担持された接着性−剥離自在性被膜を得る。接
着性−剥離自在性被膜を次いで感圧性接着材と接触させ
ることにより、剥がすことができる、すなわち剥離自在
性接着性被膜界面をもつ物品が形成される。

【００７６】このような物品の例には、剥がことができ
る裏打ち材をもつ接着性ラベル、巻物形の接着性テ−プ
および剥ぎ取りできる容器に包装された接着材がある。
感圧接着材は周知のアクリル系またはゴム系のような非
シリコ−ン系接着材であるか、或は過酸化物硬化性もし
くは白金硬化性ポリオルガノシロキサン系のようなシリ
コ−ン系接着材であることができる。

【００７７】本発明方法はまた感圧接着材以外の接着性
材料にも適用できる。このような接着性材料の例は食
品、アスファルトおよびガムポリマ−がある。

【００７８】本発明のシリコ−ン系剥離用組成物に対す
る比較として、本発明の範囲外の多数の試料を作成し
た。例えば、従来技術の剥離調節剤組成物はしばしばア
ルケニル（通常ビニル）基末端停止ＭＱ樹脂と共に線状
Ｃ_16-18α−オレフィンを含むことに留意されたい。上
述の従来技術の組成物に比べて、トリメチルシロキシ末
端封鎖ポリシロキサン樹脂の導入により本発明の剥離調
節剤組成物に軽度の改善が生ずることが判明した。しか
し、この改善は本明細書および特許請求の範囲に記載す
る分枝オレフィンで上記Ｃ_16-18α−オレフィンを置換
した改善と比較すると比較的小さいことを見出した。

【００７９】架橋剤と１種または２種以上の上記分枝オ
レフィンとのコポリマ−を調製して、これをアルケニル
化ポリシロキサンポリマ−を架橋するのに使用できるけ
れども、そのような剥離調節剤によれば充分有利な剥離
調節が得られないと決定した。従って、本発明の剥離調
節剤組成物に対し本明細書の特許請求の範囲に記載する
分枝オレフィンはコポリマ−ではない形態で存在しなけ
ればならない。

【００８０】以下に、本発明の剥離調節剤組成物の性質
と既知の剥離調節剤組成物の性質とを比較することによ
り本発明を説明する。

【００８１】

【実施例】Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2(Ｍ）単位と、ＶｉＭｅ₂Ｓｉ
Ｏ_1/2（Ｍ）単位と、ＳｉＯ_4/2（Ｑ）単位とから本質的
になり、Ｍ単位／Ｑ単位のモル比が０．７／１で、ビニ
ル基を２．３重量％含むシロキサン樹脂６８重量％と、
２５℃で粘度が９０００ｍＰａ・ｓのビニルジメチルシ
ロキシ末端停止ポリジメチルシロキサン４．８重量％
と、オレフィン２７．２重量％とを混合することにより
剥離調節剤組成物を造つた。キシレンを減圧下で除い
た。これらの剥離調節組成物を使用して幾つかの試験を
行つた。その場合、オレフィンは下記（ａ）および
（ｂ）を含む分枝オレフィン混合物（（ａ）：（ｂ）の
重量比は７：３〜６：４）であるか、または１−オクタ
デセン（Ｃ₁₈オレフィン）であつた：

【００８２】

【化７】

【００８３】

【化８】

【００８４】剥離調節剤組成物における他の全成分は同
じであつた。以下の全ての例において、分枝オレフィン
混合物を含む上記のようにして調製した剥離調節剤組成
物を剥離調節剤組成物Ｘと云い、同じ重量％の１−オク
タデセンを含有する比較例剥離調節剤組成物を剥離調節
剤組成物Ｙと呼ぶことにする。

【００８５】実施例１ 剥離調節剤組成物ＸおよびＹのそれぞれの温度による粘
度変化をブルツクフィ−ルド（商標名）粘度計を使用し
て、最初に標準温度の２３℃、相対湿度５０％で測定し
た。温度を次に徐々に下げて、１０℃および０℃で粘度
を測定した。結果を下記表１に掲げる：

【００８６】

【表１】 温度 剥離調節剤 （℃） Ｙ Ｘ ０ 固体 １５６８６ １０ 固体 ７８４３ ２０ ５８８ ３１３７ 表１におけるすべての粘度測定における単位はｍＰａ・
ｓである。

【００８７】分枝オレフィン混合物を含む剥離調節剤組
成物Ｘは０℃でもまだ液状であつたのに、１−オクタデ
センを含有する剥離調節剤組成物Ｙは１０℃でも固体で
あることが分つた。

【００８８】実施例２ 剥離調節剤組成物Ｘの試料と剥離調節剤組成物Ｙの試料
との各々を２００℃の一定温度に保つたオ−ブン中に置
くことによりそれらの発煙性を比較した。このオ−ブン
温度は慣用のシリコ−ン剥離被膜用組成物で使用する標
準の硬化温度が１２０〜１５０℃であるから、慣用のシ
リコ−ン剥離被膜用組成物で使用する標準の硬化温度よ
り著しく高い温度である。剥離調節剤組成物Ｙの試料を
オ−ブンに導入してから９０秒も経たないうちに発煙が
見られることが分かつたが、剥離調節剤組成物Ｘの試料
から発煙が見られるようになるまでには２４０秒以上を
要した。この事実は剥離調節剤組成物に１−オクタデセ
ンの代りに本発明の分枝オレフィン混合物を使用すれば
発煙を顕著に減少できることを証明するものである。

【００８９】実施例３ 剥離調節剤組成物Ｘの試料と剥離調節剤組成物Ｙの試料
の各々に少量の阻害剤と触媒とを加えて、前のようにし
て剥離調節剤組成物Ｘの試料と剥離調節剤組成物Ｙの試
料とを調製した。得られた剥離調節剤組成物Ｘ１と剥離
調節剤組成物Ｙ１とはそれぞれ９７．０８重量％の剥離
調節剤組成物Ｘと剥離調節剤組成物Ｙと、０．９７重量
％のビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）マレイン
酸エステルと、１．９５重量％の白金触媒（ビニルジメ
チルシロキシ末端停止ポリジメチルシロキサン中に希釈
された塩化第二白金酸とジビニルテトラメチルジシロキ
サンとの錯体であつて１．５重量％の白金金属を含み、
４５０ｍＰａ・ｓの粘度をもつ）とを含有した。この触
媒組成物は米国特許３，４１９，５９３号明細書の例１
に従い調製した。以下に、この触媒を“白金触媒”と称
する。

【００９０】剥離調節剤組成物Ｘ１と剥離調節剤組成物
Ｙ１とを次いで同じシリコ−ン剥離組成物中に混合して
無溶媒剥離被膜用組成物を造つた。得られた無溶媒剥離
被膜用組成物は前記剥離調節剤組成物のほかに、２５℃
で９０００ｍＰａ・ｓ（ミリパスカル−秒）の粘度をも
つビニルジメチルシロキシ末端停止ポリジメチルシロキ
サンと、無溶媒剥離被膜用組成物中に１.１５：１の珪
素結合水素原子総数：珪素結合アルケニル基総数の比を
与えるのに充分量のトリメチルシロキシ末端停止メチル
ハイドロジェンポリシロキサンとトリメチルシロキシ末
端停止ポリジメチルシロキサン−ポリメチルハイドロジ
ェンシロキサンコポリマ−とを含むものであつた。

【００９１】剥離調節剤の重量％を変化させた下記表２
に示すように、上記剥離調節剤組成物はビニルジメチル
シロキシ末端停止ポリジメチルシロキサンポリマ−の一
部を置換したものである。

【００９２】この無溶媒剥離被膜用組成物をユ−クリド
（Ｅｕｃｌｉｄ）（登録商標）実験室用コ−タ−を使用
して粘土被覆紙（チャム・テネロ（Ｃｈａｍ Ｔｅｎｅ
ｒｏ）ＣＴ−６８８）に塗布して１ｇ／ｍ²厚の被膜を
与えた。無溶媒剥離被膜用組成物で被覆した紙を次いで
１２０℃のオ−ブン中に２０秒間入れて剥離被膜用組成
物を硬化させた。得られた被膜付き紙を２３℃、５０％
相対湿度で７日間熟成させ、硬化した被膜上に接着剤を
被覆した高光沢白色表面材（アバリ（Ａｖｅｒｙ）・デ
ニソン（Ｄｅｎｎｉｓｏｎ）・コ−ポレ−ションから入
手）を付けることにより積層材を造つた。得られた積層
材を一夜高めた温度で熟成してシリコ−ン被膜上に接着
剤で緊密に湿潤させた。

【００９３】次いで、インスツル−メンタ−（商標名）
インコ−ポレ−テツドのＺＰＥ−１０００高速剥離テス
タ−を種々の速度で使用してテ−プの積層剥離を行つて
高速剥離性能を測定した。更に、被膜がプレミアム剥離
用被膜である被膜についても比較した。結果を下記表２
に掲げる。

【００９４】剥離調節剤Ｘ１を含有する被膜からの接着
剤被覆高光沢白色表面材の積層剥離は比較例試料より顕
著に高い値を与えた。

【００９５】

【表２】 積 層 剥 離 速 度（メ−トル／分） ０.３ １０.０ ２０.０ １００.０ ２００.０ 剥離調節 剥離 剤（％） 調節剤 積 層 剥 離 性 能（ｇ／５０ｍｍ） ０ なし ６ ２０ ２８ ６２ ７３ ４０ Ｙ１ １６ ４０ ５３ １６５ ２２９ ４０ Ｘ１ ５８ １０７ １５６ ３２７ ３５５

【００９６】Ｘ１により与えられた高い値は、本発明の
組成物が広範囲の最終製品を製造するのに使用できるこ
と、および所望の、所与のレベルの剥離性能を達成する
のに標準的剥離被膜用組成物中に必要とする本発明によ
る新規剥離調節剤の量を少なくすることができることを
意味するから、Ｙ１を使用する従来技術比較例に優る改
善を示すものである。

【００９７】実施例４ 上述と同じ被膜用組成物を使用し、２種の別の試験用テ
−プを使用して、低速剥離性能試験をも行つた。使用し
たテ−プはゴム接着剤を使用したテサ（ＴＥＳＡ）（登
録商標）４６５１と、アクリル接着剤を使用したテサ
（ＴＥＳＡ）（登録商標）７４７５であつた。これらの
試験においては０．３メ−トル／分の積層剥離速度でロ
イド（Ｌｌｏｙｄ）（登録商標）の装置であるＬ５００
テンソメ−タ−（Ｔｅｎｓｏｍｅｔｅｒ）を使用して行
つた。２組の試験の各々において、剥離調節剤組成物Ｘ
１を含む被膜用組成物は比較例被膜用組成物より顕著に
高い値の結果を与えた。

【００９８】これらの場合に、異なる時間後の性能を試
験するために、２つの異なる基準を使用した。下記の表
３において「直後／２０時間」とは当該被膜を硬化直後
に積層し、得られた積層材を２３℃、５０％相対湿度下
で２０時間コンディショニングした後で積層剥離試験を
行つたことを意味する。同様に、「７日間／２０時間」
とは硬化して７日後に積層し、積層材を２３℃、５０％
相対湿度下で２０時間コンディショニングした後で積層
剥離試験を行つたことを意味する。両方の場合において
剥離調節剤Ｘ１を含有する被膜用組成物はより高い結果
を与えた。結果を表３（表中、ＲＭは剥離調節剤の略
語、以下同じ）に掲げる：

【００９９】

【表３】 剥 離 性 能 （ｇ／２５ｍｍ） テ−プ 熟 成 ０％RM ４０％ＲＭ Ｙ ¹ ４０％RM Ｘ ¹ ４６５１ 直後／２０時間 ６.５ １４.３ ２０.１ ７日間／２０時間 ４.７ １３.４ ２９.２ ７４７５ 直後／２０時間 ９.３ ５１.０ １９６.７ ７日間／２０時間 ５.６ １０.２ ２０.３

【０１００】実施例５ 本例においては、ビニルジメチルシロキシ末端停止ポリ
ジメチルシロキサンポリマ−、トリメチルシロキシ末端
停止ポリジメチルシロキサン−ポリメチルハイドロジェ
ンシロキサンコポリマ−、白金触媒およびビス（２−メ
トキシ−１−メチルエチル）マレイン酸エステルを含有
する組成物中に単一剥離調節剤成分として分枝オレフィ
ン混合物を使用した。本例における唯一の組成上の変化
はポリマ−の代りに前記オレフィン混合物を使用したこ
とである。表４はポリマ−１００ｇ当たり置換されるポ
リマ−と当量の分枝オレフィン混合物の量を示す。

【０１０１】この場合に、積層用に使用した２種のＴＥ
ＳＡテ−プは７４７５アクリル系テ−プと、７４７６ゴ
ム系テ−プであつた。ス−パカレンダ−仕上げしたクラ
フト紙（ニコレツト（Ｎｉｃｏｌｅｔ））（商標）８７
ｇ上に剥離被膜用組成物を被覆し、使用した引張り速度
は１０.１６メ−トル／分（４００インチ／分）であつ
た。被膜を硬化直後にテ−プに積層し、得られた積層材
を２３℃、５０％相対湿度下で７日間熟成させた後で積
層剥離した。結果を表４に掲げる：

【０１０２】

【表４】 分枝オレフィン 混合物の量 （ポリマ−１００ｇ ７４７５テ−プ ７４７６テ−プ 当たりのｇ） ｇ／ｃｍ ｇ／インチ ｇ／ｃｍ ｇ／インチ ０．０ １４.８ ３７.５ ６.４ １６.３ ０．７ １８.３ ４６.６ １３.８ ３５.１ ２．５ ２７.６ ７０.１ １６.３ ４１.５ ６．０ ６０.８ １５４.４ １８.６ ４７.２

【０１０３】実施例６ 硬化操作中、オルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤
は分枝オレフィンのアルケニル基と反応する。標準の架
橋剤と本発明分枝オレフィン混合物とのコポリマ−から
なる架橋剤が組成物中に前記２種の成分を独立的に含む
剥離被膜用組成物と同様な結果を生ずるか否かを測定す
るために下記の試験を行つた。

【０１０４】トリメチルシロキシ末端停止ポリジメチル
シロキサン−ポリメチルハイドロジェンシロキサンコポ
リマ−と白金触媒と分枝オレフィン混合物とを使用して
３種のコポリマ−架橋剤を造つた。下記の量（部）を使
用して試料を調製した： コポリマ− Ａ′ Ｂ′ Ｃ′ 架橋剤 ５５.７ ６８.４ ８９.６ 分枝オレフィン混合物 ４４.１ ３１.６ １４.６ Ｐｔ触媒 ０.２１ ０.２ ０.２０ コポリマ−Ａ′、Ｂ′およびＣ′を次いで下記に示すよ
うに剥離被膜用組成物Ａ″、Ｂ″およびＣ″中に配合し
た。

【０１０５】剥離被膜用組成物Ａ″は重合度（ＤＰ）１
００のビニルジメチルシロキシ末端停止ポリジメチルシ
ロキサンポリマ−１００ｇと、コポリマ−Ａ′７.６ｇ
と、ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）マレイン
酸エステル１ｇと、白金触媒２ｇとであつた。

【０１０６】剥離被膜用組成物Ｂ″およびＣ″は、それ
ぞれコポリマ−Ｂ′を５.４ｇおよびコポリマ−Ｃ′を
４.２ｇ含む以外は剥離被膜用組成物Ａ″と同じであつ
た。

【０１０７】剥離被膜用組成物Ａ″、Ｂ″およびＣ″を
トリメチルシロキシ末端停止ポリジメチルシロキサン−
ポリメチルハイドロジェンシロキサンコポリマ−架橋剤
Ｄだけを含む組成物と比較した。

【０１０８】無溶媒剥離被膜用組成物を粘土被覆紙（Ｃ
ｈａｍ Ｔｅｎｅｒｏ ＣＴ−６８８）上にＥｕｃｌｉｄ
（登録商標）実験室用コ−タ−を使用して塗布して１ｇ
／ｍ ²の塗布量の被膜を与えた。無溶媒剥離被膜用組成
物で被覆した紙を次いで１２０℃のオ−ブンに２０秒間
入れて該無溶媒剥離被膜用組成物を硬化させた。硬化直
後積層し、得られた積層材を２３℃、５０％相対湿度で
７日間熟成した後で下記の結果が得られた。積層に使用
したテ−プはテサ（ＴＥＳＡ）７４７５とテサ（ＴＥＳ
Ａ）７４７６であつた。結果を表５に示す：

【０１０９】

【表５】剥離組成物 ７４７５テ−プ ７４７６テ−プ Ｄ ３７.５ １６.３ Ａ″ ４１.３ ３７.７ Ｂ″ ４０.６ ４６.４ Ｃ″ ３８.１ ４５.５

【０１１０】分枝オレフィン混合物と、トリメチルシロ
キシ末端停止ポリジメチルシロキサン−ポリメチルハイ
ドロジェンシロキサンコポリマ−とのコポリマは有用な
剥離被膜用組成物を与えないことは上述の結果から明ら
かである。

【０１１１】実施例７ 水中油系シリコ−ン剥離被膜用エマルションを剥離調節
剤組成物中の分枝オレフィン混合物の効果と１−オクタ
デセンの効果とを比較する研究用に造つた。得られた結
果を剥離調節剤組成物が存在しない試料とも比較した。

【０１１２】分枝オレフィン混合物を含有する剥離調節
剤エマルションを以下にＸ¹¹¹と称することにする。１
−オクタデセンを含有する剥離調節剤エマルションを以
下にＹ¹¹¹と称呼する。

【０１１３】剥離調節剤組成物ＸおよびＹをそれぞれ３
５.６重量％、９.５重量％ポリビニルアルコ−ル（ポリ
ビニルアルコ−ルの加水分解度９６％）水溶液２０重量
％、水３９.９重量％および粘度が８５ｍｍ²／秒のトリ
メチルシロキシ末端停止ポリジメチルシロキサン−ポリ
メチルハイドロジェンシロキサンコポリマ−４.４重量
％を混合することにより剥離調節剤エマルションＸ¹¹¹
とＹ¹¹¹とを調製した。得られた粗製エマルションを高
圧（ＨＰ）ソノレ−タ−（ｓｏｎｏｌａｔｏｒ）を使用
してホモジナイズして水中油型エマルションを造つた。
このエマルションに３，５−ジメチル−１−ヘキシン−
３−オ−ル０．１重量％を加えた。

【０１１４】粘度が４５０ｍＰａ・ｓのジメチルビニル
シロキシ末端停止ポリジメチルシロキサン３４.６重量
％、粘度が２５ｍｍ²／秒のジメチルビニルシロキシ末
端停止ポリジメチルシロキサン３.５重量％および粘度
が８５ｍｍ²／秒のトリメチルシロキシ末端停止ポリジ
メチルシロキサン−ポリメチルハイドロジェンシロキサ
ンコポリマ−１.９重量％を混合することにより油相を
造り、この油相を９.５重量％ポリビニルアルコ−ル
（ポリビニルアルコ−ルの加水分解度９２％）水溶液２
０重量％および水３９.９重量％と混合して粗製エマル
ションを造つた。粗製エマルションをＨＰソノレ−タ−
を使用してホモジナイズして水中油型エマルションを得
た。次いで得られた水中油型エマルションに３，５−ジ
メチル−１−ヘキシン−３−オ−ル０．１重量％を加え
ることにより基剤エマルションを造つた。

【０１１５】粘度が４５０ｍＰａ・ｓのジメチルビニル
シロキシ末端停止ポリジメチルシロキサン３６.８重量
％、白金触媒３.２重量％、９.５重量％ポリビニルアル
コ−ル水溶液（ポリビニルアルコ−ルの加水分解度９２
％）２０重量％，水３９.９５重量％および酢酸０.０５
重量％を混合することにより粗製エマルションである触
媒エマルションを造つた。この粗製エマルションをＨＰ
ソノレ−タ−を使用してホモジナイズして水中油型エマ
ルションを得た。

【０１１６】上述の３種のエマルションを下記に示す割
合の水と混合して試験用試料としての１０％活性固形分
のシリコ−ン剥離被膜用エマルションを造つた。剥離調
節剤エマルションの添加量は全エマルションの％、すな
わち（剥離調節剤エマルション／基剤エマルション＋触
媒エマルション＋剥離調節剤エマルション）×１００と
して表わす。しかし、各場合において剥離調節剤エマル
ションは基剤エマルションだけを置換したことを留意さ
れたい。剥離調節剤を含まない組成物を造るか、或は基
剤エマルションの４０％または８０％を関連剥離調節剤
組成物で置換した。下記の試験用試料を造つた。下記の
全ての値はいずれも重量％である。

【０１１７】 ０％ＲＭ ４０％ＲＭ ８０％ＲＭ 基剤エマルション ２２.５ １２.５ ２.５ 剥離調節剤 エマルション ０ １０ ２０ 白金触媒 エマルション ２.５ ２.５ ２.５ 水 ７５.０ ７５.０ ７５.０

【０１１８】エマルション剥離被膜用組成物をマイヤ−
棒を使用してグラシン紙（DenaeyerDelta PCB）上に塗
布して１ｇ／ｍ²厚の被膜を造り、次いで得られた被膜
付き紙を１５０℃のオ−ブン中に３０秒間置いてエマル
ション系剥離被膜用組成物を乾燥し、硬化させて油汚れ
がなく、移動性がなく、摩擦落ちのない状態とした。次
に、先に述べたのと同じようにして積層材を造り、熟成
した。種々の熟成期間の後で０.３ｍ／分の速度での低
速剥離性能に関する積層剥離試験を行つた。表６に実験
結果を記載する。表６によれば剥離調節剤組成物Ｘ¹¹¹
を含む被膜は著しく優れた結果を示した。

【０１１９】本発明の剥離調節剤エマルションは剥離被
膜用組成物中の基剤エマルションを置換できるので便宜
であることに留意されたい。それ故、上記表で０％は剥
離調節剤組成物が存在しないことを意味し、従って混合
物の基剤エマルション部分が１００％の値となることを
意味する。

【０１２０】表６に、硬化直後の被膜付き基体にテ−プ
を積層し、得られた積層材を２３℃、５０％相対湿度で
２０時間熟成し、次いで積層剥離した試験結果を報告す
る。

【０１２１】

【表６】 硬化直後積層＋２０時間熟成 剥 離 力 存在剥離調節剤 テ−プ７４７５ テ−プ４６５１ [Ｎ] [Ｎ] ０％ ０.０６ ０.０８ ４０％Ｙ¹¹¹ ０.１９ ０.２６ ８０％Ｙ¹¹¹ １.０６ ０.９９ ４０％Ｘ¹¹¹ ０.４４ ０.２９ ８０％Ｘ¹¹¹ ２.９８ ３.２０

【０１２２】積層剥離前に、積層材を２３℃、５０％相
対湿度下で１週間貯蔵した以外は上記操作を繰返した。
結果を表７に掲げる：

【０１２３】

【表７】 硬化直後積層＋７日間熟成 剥 離 力 存在ＲＭ テ−プ７４７５ テ−プ４６５１ [Ｎ] [Ｎ] ０ ０.１０ ０.０９ ４０％Ｙ¹¹¹ ０.２８ ０.３５ ８０％Ｙ¹¹¹ １.４３ １.３５ ４０％Ｘ¹¹¹ ０.９７ ０.４３ ８０％Ｘ¹¹¹ ４.９９ ３.８３

【０１２４】試験用テ−プの積層前に、被膜付き紙を２
３℃、５０％相対湿度下で１週間熟成し、次いで積層材
を２３℃、５０％相対湿度下で２０時間貯蔵（熟成）し
た後で積層剥離した以外は上述の操作を繰返した。結果
を表８に示す：

【０１２５】

【表８】 １週間後積層＋２０時間熟成 剥 離 力 存在ＲＭ テ−プ７４７５ テ−プ４６５１ [Ｎ] [Ｎ] ０ ０.０５ ０.０８ ４０％Ｙ¹¹¹ ０.１４ ０.２０ ８０％Ｙ¹¹¹ ０.８５ １.１０ ４０％Ｘ¹¹¹ ０.１５ ０.２２ ８０％Ｘ¹¹¹ ２.１６ ２.６９

【０１２６】被膜付き紙を２３℃、５０％相対湿度下で
１週間熟成した後で試験用テ−プと積層し、次いで積層
材を２３℃、５０％相対湿度下で更に１週間貯蔵した後
で積層剥離した。結果を表９に挙げる：

【０１２７】

【表９】 １週間後積層＋１週間間熟成 剥 離 力 存在ＲＭ テ−プ７４７５ テ−プ４６５１ [Ｎ] [Ｎ] ０ ０.０８ ０.１０ ４０％Ｙ¹¹¹ ０.１６ ０.２５ ８０％Ｙ¹¹¹ １.１１ １.２２ ４０％Ｘ¹¹¹ ０.２４ ０.３１ ８０％Ｘ¹¹¹ ２.６４ ２.８３

【０１２８】上に掲げた何れの実施例においてもＸ¹¹¹
被膜は全てＹ¹¹¹剥離調節剤組成物を含む被膜に比べて
より良好な結果を与えた。

【０１２９】実施例８ 剥離被膜用組成物にＭＱ樹脂がどのような効果をもつの
か決定するために下記の実験を試みた。本例において
は、剥離調節剤は１：１比のシロキサン樹脂：ビニルジ
メチルシロキシ末端停止ポリジメチルシロキサンポリマ
−を含有した。この剥離調節剤組成物にオレフィンは存
在しなかつた。この剥離調節剤組成物を、０.１２重量
％のビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）マレイン
酸エステル、２重量％の白金触媒、剥離被膜用組成物中
の珪素結合水素原子：珪素結合アルケニル基の比が１.
１：１であるのに充分量のメチルハイドロジェンシロキ
サン架橋剤およびビニルジメチルシロキシ末端停止ポリ
ジメチルシロキサンポリマ−を含有する剥離被膜用組成
物中に配合した。

【０１３０】剥離被膜用組成物の０％、３０％および６
０％を剥離調節剤組成物で置換して実験を行つた。

【０１３１】Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位と、ＶｉＭｅ₂
ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位とＳｉＯ_4/2（Ｑ）単位とから本質
的になるシロキサン樹脂Ａを使用することにより、およ
びこの樹脂Ａの２５％および５０％をＭｅ₃ＳｉＯ
_1/2（Ｍ）単位とＳｉＯ_4/2（Ｑ）単位とから本質的にな
るシロキサン樹脂Ｂにより置換することにより、剥離調
節剤中のシロキサン樹脂含量を変化させた。表１０に剥
離調節剤組成物中のシロキサン樹脂Ｂの割合（％）を報
告する。剥離被膜用組成物を調製した後で実施例３に記
載の操作と全く同じ操作を行つて表１０に記載の結果を
得た。

【０１３２】

【表１０】 剥離調節剤 中のシロキサ 重量％ ン樹脂Ｂ（％） 積 層 剥 離 速 度 （ｍ／分） ＲＭ ０.３ １０.０ ２０.０ １００.０ ２００.０ 性 能 （ｇ／５０ｍｍ） ３０ ０ １.２ ２７.３ ４２.４ ８２.１ １１８.７ ３０ ２５ ６.９ ３６.３ ５５.３ ９０.５ １１１.５ ３０ ５０ ２.４ ４９ ７５.４ １１４.７ １５６.１ ６０ ０ １９.６ ５６.４ ８４.７ １８７.４ ２２５.４ ６０ ２５ ４１.４ ８６.５ １５５.５ ２３８.４ ２６１.６ ６０ ５０ ４０.６ １２１.９ ２１４.４ ３３９.５ ３４８.５

【０１３３】Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位とＳｉＯ
_4/2（Ｑ）単位とだけを含有するシロキサン樹脂を剥離
調節剤中に配合することにより、唯一のシロキサン樹脂
として配合されたＭｅ₃ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位と、ＶｉＭ
ｅ₂ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位とＳｉＯ_{4/ 2}（Ｑ）単位とを含
む剥離調節剤に優る改善された結果が得られることが判
明した。

【０１３４】

【発明の効果】本発明の剥離調節剤組成物は従来の剥離
調節剤組成物がその処理操作中に発煙する問題があつた
のを解決して発煙しにくい剥離調節剤組成物を提供し、
また従来の剥離調節剤は低い温度で凝固するか少なくと
も非常に粘稠となつて不満足であつたのを、本発明によ
れば低い温度でも凝固しにくい剥離調節剤組成物を提供
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロレッタ・アン・ジョーンズ アメリカ合衆国、ミシガン州、ミッドラン ド、ストーニー・クリーク・ドライブ 5109 (72)発明者 デイヴィッド・アンドリュー・リッチ イギリス国、ヴェイル・オブ・グラモーガ ン・シーエフ６・７ジェイピー、バリー、 ザ・ブレンブルズ、シストル・クロース 31

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）少なくとも1種のアルケニル官能
   性シロキサンと、 （ｉｉ）下記の式で表わされる少なくとも1種の分枝オ
   レフィン： 【化１】 （上式中、各オレフィン中の炭素原子の総数が少なくと
   も２０であることを条件として、ｎ及びｍは独立的に０
   〜２０の値をもち、下付き記号ｘ、ｙ及びｚは独立的に
   １〜１２の値をもつ）を含有してなる、剥離調節剤組成
   物。
2. 【請求項２】 （ｉ）1分子当たり少なくとも2個の珪素
   結合アルケニル基をもつ少なくとも1種のアルケニル官
   能性ポリオルガノシロキサンと、 （ｉｉｉ）1分子当たり少なくとも2個の珪素結合水素基
   をもつ少なくとも1種のオルガノハイドロジェンシロキ
   サンと （ｉｖ）白金族金属含有触媒と、 （ｖ）請求項１記載の剥離調節剤組成物を含有する混合
   物を反応させることからなるシリコ−ン剥離被膜用組成
   物の製法。