JP2000080125A

JP2000080125A - エチレン単独重合体及びそれを成形してなる成形体

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Publication number: JP2000080125A
Application number: JP10253422A
Authority: JP
Inventors: Mitsugi Kanzawa; 貢神澤; Fumio Okuda; 文雄奥田; Tatsuya Takarazaki; 達也宝崎; Fumio Tatsumi; 富美男巽
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1998-09-08
Filing date: 1998-09-08
Publication date: 2000-03-21
Also published as: DE69908049D1; EP0985687A1; EP0985687B1; DE69908049T2; US6310167B1

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性とヒートシール温度及び成形性のバラ
ンスに優れたエチレン単独重合体及びそれを成形してな
る成形品を提供する。【解決手段】 ¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定した１００メチ
ル基当たりのブチル分岐数が１〜２０であり、密度ｄ
（ｋｇ／ｍ³）が８８０〜９８０であり、かつ密度ｄと
融点Ｔｍ（℃）が下記の（１）〜（３）式の関係を満た
すエチレン単独重合体及びそれを成形してなる成形品。Ｔｍ≧１．２×ｄ−９８２（９８０≧ｄ≧９２５）・・・（１）Ｔｍ≧０．６×ｄ−４３０（９２５＞ｄ≧９１５）・・・（２）Ｔｍ≧０．１６×ｄ−２８．４（９１５＞ｄ≧８８０）・・・（３）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン単独重合
体及びそれを成形してなる成形体に関し、さらに詳しく
は、密度に対して高い融点を有し、低温ヒートシール性
及び成形性に優れたエチレン単独重合体及びそれを成形
してなる成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレンを重合して得られるポリエチレ
ンは、その製造方法により高圧ラジカル重合により製造
されている低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とチーグラ
ーナッタ触媒を用いて得られる高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ）に大別される。これらのポリエチレンは、それ
ぞれ特徴が異なり用途に応じて使い分けられている。

【０００３】すなわち、高圧ラジカル重合により製造さ
れている低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、長鎖分岐
と短鎖分岐の両方を併せ持つ構造であり、溶融張力が大
きくかつ溶融流動の活性化エネルギーも大きいため、高
速成形性に優れ、フィルムや中空容器の用途に適してい
る。しかしながら、密度に対して融点が低いため耐熱性
が劣るという欠点がある。また、分子量分布が広くかつ
低分子量かつ低融点成分（ローポリ）を含むため、耐環
境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）が低く、衝撃強度、引張強
度、引裂強度等の機械的強度が低いという欠点も有す
る。

【０００４】一方、チーグラーナッタ触媒を用いて得ら
れる高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、分岐構造を殆
ど有しないため、耐熱性及び機械的強度にも優れてい
る。しかしながら、溶融張力が小さくかつ溶融流動の活
性化エネルギーも小さいため、高速成形性に劣るという
欠点がある。また、ヒートシール温度が高いという欠点
もあり、改善が望まれている。

【０００５】このように、従来のエチレン単体重合体で
は、耐熱性、機械的強度、低温ヒートシール性及び成形
性のバランスに優れたものは得られていない。このた
め、エチレン単独重合体ではないがエチレンとα−オレ
フィンをチーグラーナッタ触媒を用いて共重合して得ら
れた直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いる
ことが行われている。しかしながら、チーグラーナッタ
触媒は共重合性が低いため、得られた直鎖状低密度ポリ
エチレン（ＬＬＤＰＥ）は、組成分布が広く、フィルム
等にした場合、べたつき等の問題がある。また、低密度
品にするほど、低分子量かつ低融点成分（ローポリ）が
発生し、機械的強度が低下するという問題がある。

【０００６】また、高温で製造する必要があったり、多
段重合で行う必要がある等の制約がある。その他の方法
として、ＨＤＰＥ，ＬＤＰＥやＬＬＤＰＥ等の各種のポ
リオレフィン樹脂をブレンドすることが行われている。
しかしながら、この方法ではブレンドするための設備が
必要なことや目的とする機械的強度や成形性を得るため
には多大な時間を必要とするなどの欠点がある。

【０００７】このような従来の方法に対して、エチレン
単独重合体で耐熱性、機械的強度、低温ヒートシール性
及び成形性のバランスに優れたものが得られれば、上記
のような欠点を解消できることが期待できる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の観点
からなされたもので、耐熱性とヒートシール温度及び成
形性のバランスに優れたエチレン単独重合体及びそれを
成形してなる成形品を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の分岐構造と組成分布及び分子量分
布を有するエチレン単独重合体が密度に対して高い融点
を有し、低温ヒートシール性及び成形性に優れているこ
とを見出し、これに基づいて本発明を完成させた。すな
わち、本発明は以下のエチレン単独重合体及びそれを成
形してなる成形体を提供するものである。１． ¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定した１００メチル分岐数
当たりのブチル分岐数が１〜２０であり、密度ｄ（ｋｇ
／ｍ³）が８８０〜９８０であり、かつ密度ｄと示差走
査熱量計により測定した融点Ｔｍ（℃）が下記の（１）
〜（３）式の関係を満たすエチレン単独重合体。Ｔｍ≧１．２×ｄ−９８２（９８０≧ｄ≧９２５）・・・（１）Ｔｍ≧０．６×ｄ−４３０（９２５＞ｄ≧９１５）・・・（２）Ｔｍ≧０．１６×ｄ−２８．４（９１５＞ｄ≧８８０）・・・（３）２．昇温分別法により得られる初期３０ｗｔ％溶出成
分と後期７０ｗｔ％溶出成分のそれぞれについてゲルパ
ーミエイションクロマトグラフィー法により測定して得
られた重量平均分子量Ｍｗ_i30とＭｗ_f70が下記の
（４）式の関係を満たす上記１記載のエチレン単独重合
体。Ｍｗ_i30／Ｍｗ_f70≧１．０・・・（４）３．昇温分別法により溶出温度が６０℃以下で得られ
る溶出成分と溶出温度が６０℃を超える温度で得られる
溶出成分のそれぞれについてゲルパーミエイションクロ
マトグラフィー法により測定して得られた重量平均分子
量Ｍｗ_60LとＭｗ _60Uが下記の（５）式の関係を満たす
上記１または２記載のエチレン単独重合体。Ｍｗ_60L／Ｍｗ_60U≧１．０・・・（５）４．ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法によ
り測定して得られた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）とＪＩＳＫ７２１０
法により温度１９０℃、荷重２１．６ｋｇにて測定して
得られたメルトインデックス（ＭＩ_21.6）と温度１９０
℃、荷重が２．１６ｋｇにて測定して得られたメルトイ
ンデックス（ＭＩ_2.16）の比（ＭＩ_21.6／ＭＩ_2.16）が
下記の（６）式の関係を満たす上記１〜３のいずれかに
記載のエチレン単独重合体。ＭＩ_21.6／ＭＩ_2.16≧６．９×（Ｍｗ／Ｍｎ）＋４．５・・・（６）５．ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法によ
り測定して得られた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５以上である上記１
〜４のいずれかに記載のエチレン単独重合体。６．示差走査熱量計により測定した融点Ｔｍ（℃）が
１３２℃以下である上記１〜５のいずれかに記載のエチ
レン単独重合体。７．上記１〜６のいずれかに記載のエチレン単独重合
体を成形してなる成形体。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。１．エチレン単独重合体本発明のエチレン単独重合体は、¹³Ｃ−ＮＭＲにより測
定した１００メチル分岐数当たりのブチル分岐数が１〜
２０である。好ましくは、１〜１５、さらに好ましく
は、１〜１０である。

【００１１】１００メチル分岐数当たりのブチル分岐数
が１未満であると、高い溶融流動性（非ニュートン性）
が得られなくなり、また２０を超える場合も、１未満と
同様に高い溶融流動性（非ニュートン性）が得られなく
なり好ましくない。なお、分岐数は¹³Ｃ−ＮＭＲにより
測定した。すなわち、主鎖のメチレン炭素に由来するケ
ミカルシフトシグナルは、３０．０ｐｐｍに、メチル分
岐に由来するケミカルシフトシグナル（１Ｂ₁）は、２
０．０４ｐｐｍに、ブチル分岐に由来するケミカルシフ
トシグナル（２Ｂ₄）は、２３．３６ｐｐｍに観測され
る。ここで、２０．０４ｐｐｍに観測されるメチル分岐
に由来するケミカルシフトシグナル（１Ｂ₁）は、２
０．１５ｐｐｍに観測されるプロピル分岐に由来するケ
ミカルシフトシグナル（２Ｂ₃）と重なるため、１４．
５９ｐｐｍに観測されるプロピル分岐に由来するケミカ
ルシフトシグナル（１Ｂ₃）の積算値を差し引いて求め
た。なお、ポリエチレンの分岐の種類と¹³Ｃ−ＮＭＲの
ケミカルシフトシグナル（ＸＢｎ：Ｘはケミカルシフト
によりアサインメントされるカーボン部位、ｎは分岐鎖
長）の関係は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ．１７．１７
５６−１７６１（１９８４）の規定にしたがった。

【００１２】

【化１】

【００１３】本発明のエチレン単独重合体は、密度ｄ
（ｋｇ／ｍ³）が８８０〜９８０である。好ましくは、
８８５〜９７５である。密度ｄ（ｋｇ／ｍ³）が８８０
未満であると、柔軟になりすぎ、機械的強度が低下し、
好ましくない。本発明のエチレン単独重合体は、密度ｄ
（ｋｇ／ｍ³）と示差走査熱量計により測定した融点Ｔ
ｍ（℃）が下記の（１）〜（３）式の関係を満たす。Ｔｍ≧１．２×ｄ−９８２（９８０≧ｄ≧９２５）・・・（１）Ｔｍ≧０．６×ｄ−４３０（９２５＞ｄ≧９１５）・・・（２）Ｔｍ≧０．１６×ｄ−２８．４（９１５＞ｄ≧８８０）・・・（３）好ましくは、Ｔｍ≧１．２×ｄ−９８０（９８０≧ｄ≧９２５）・・・（７）Ｔｍ≧０．６×ｄ−４２８（９２５＞ｄ≧９１５）・・・（８）Ｔｍ≧０．１６×ｄ−２６．４（９１５＞ｄ≧８８０）・・・（９）さらに好ましくは、Ｔｍ≧１．２×ｄ−９７８（９８０≧ｄ≧９２５）・・・（１０）Ｔｍ≧０．６×ｄ−４２６（９２５＞ｄ≧９１５）・・・（１１）Ｔｍ≧０．１６×ｄ−２４．４（９１５＞ｄ≧８８０）・・・（１２）である。前記（１）、（２）、（３）式の関係を満たさ
ない場合、密度に対する融点が低くなり耐熱性が低下す
る。その結果、耐熱性、低温ヒートシール性及び成形性
にも優れたエチレン単独重合体を得ることが困難であ
る。

【００１４】また、本発明のエチレン単独重合体は、昇
温分別法により得られる初期３０ｗｔ％溶出成分と後期
７０ｗｔ％溶出成分のそれぞれについてゲルパーミエイ
ションクロマトグラフィー法により測定して得られた重
量平均分子量Ｍｗ_i30とＭｗ _f70が下記の（４）式の関
係を満たすことが好ましい。Ｍｗ_i30／Ｍｗ_f70≧１．０・・・（４）さらに好ましくは、Ｍｗ_i30／Ｍｗ_f70≧１．５・・・（１３）より好ましくは、Ｍｗ_i30／Ｍｗ_f70≧２．０・・・（１４）特に好ましくは、Ｍｗ_i30／Ｍｗ_f70≧２．５・・・（１５）である。前記（４）式の関係を満たさない場合、耐熱性
と成形性とヒートシール性のバランスを発現することが
困難な場合がある。

【００１５】なお、昇温分別法により得られる初期３０
ｗｔ％溶出成分とは、１０℃から１２０℃まで５℃間隔
で溶出温度を昇温して分別した際の、０〜３０ｗｔ％ま
での溶出成分と３０ｗｔ％溶出成分が認められる温度域
（５℃間隔）において溶出する成分のすべてを含む。ま
た、後期７０ｗｔ％溶出成分とは、初期３０ｗｔ％溶出
成分以外の高温溶出成分の全量をいう。

【００１６】また、本発明のエチレン単独重合体は、昇
温分別法により溶出温度が６０℃以下で得られる溶出成
分（６０Ｌ）と溶出温度が６０℃を超える温度で得られ
る溶出成分（６０Ｕ）のそれぞれについてゲルパーミエ
イションクロマトグラフィー法により測定して得られた
重量平均分子量Ｍｗ_60LとＭｗ_60Uが下記の（５）式の
関係を満たすことが好ましい。Ｍｗ_60L／Ｍｗ_60U≧１．０・・・（５）さらに好ましくは、Ｍｗ_60L／Ｍｗ_60U≧１．５・・・（１６）より好ましくは、Ｍｗ_60L／Ｍｗ_60U≧２．０・・・（１７）特に好ましくは、Ｍｗ_60L／Ｍｗ_60U≧２．５・・・（１８）である。

【００１７】前記（５）式の関係を満たさない場合、耐
熱性と成形性とヒートシール性のバランスを発現するこ
とが困難なことがある。なお、昇温分別法により溶出温
度が６０℃以下で得られる溶出成分とは、２０℃〜６０
℃の（１５℃〜２０℃溶出成分を初期溶出成分とし、５
５〜６０℃を溶出成分を最終溶出成分とする）温度域で
溶出する成分の全量をいう。また、溶出温度が６０℃を
超える温度で得られる溶出成分とは、前記溶出温度以上
で溶出する成分の全量をいう。

【００１８】また、本発明のエチレン単独重合体は、ゲ
ルパーミエイションクロマトグラフィー法により測定し
て得られた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）とＪＩＳＫ７２１０法によ
り温度１９０℃、荷重２１．６ｋｇにて得られたメルト
インデックス（ＭＩ_21.6）と温度１９０℃、荷重２．１
６ｋｇにて測定して得られたメルトインデックス（ＭＩ
_2.16）の比（ＭＩ_21.6／ＭＩ_2.16）が下記の（６）式の
関係を満たすことが好ましい。この比が大きいほど溶融
流動性が高くなり、成形性に優れている。ＭＩ_21.6／ＭＩ_2.16≧６．９×（Ｍｗ／Ｍｎ）＋４．５・・・（６）さらに好ましくは、ＭＩ_21.6／ＭＩ_2.16≧６．９×（Ｍｗ／Ｍｎ）＋１０・・・（１９）特に好ましくは、ＭＩ_21.6／ＭＩ_2.16≧６．９×（Ｍｗ／Ｍｎ）＋１５・・・（２０）本発明のエチレン単独重合体は、Ｍｗ／Ｍｎが５以上で
あることが好ましい。さらに好ましくは、５．５以上で
あり、特に好ましくは、６．０以上である。

【００１９】また、本発明のエチレン単独重合体は、示
差走査熱量計により測定した融点Ｔｍ（℃）が１３２℃
以下であることが好ましい。さらに好ましくは、１３０
℃以下であり、より好ましくは、１２８℃以下であり、
特に好ましくは、１２６℃以下である。

【００２０】２．エチレン単独重合体の製造方法本発明のエチレン単独重合体は、（Ａ）周期律表第８な
いし１０族の遷移金属化合物、（Ｂ）（ａ）アルミニウ
ムオキシ化合物及び（ｂ）（Ａ）と反応してカチオンに
変換することが可能なイオン性化合物のうちから選ばれ
る一種と必要に応じて（Ｃ）有機アルミニウム化合物を
用いて製造することができる。

【００２１】上記（Ａ）成分の周期律表第８ないし１０
族の遷移金属化合物は、ジイミン化合物を配位子とする
ものが好ましく、このようなものとしては、例えば一般
式（Ｉ）

【００２２】

【化２】

【００２３】（式中、Ｒ¹およびＲ⁴はそれぞれ独立に
炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基または全炭素数７〜
２０の環上に炭化水素基を有する芳香族基、Ｒ²および
Ｒ³はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜２０の
炭化水素基を示し、Ｒ²とＲ³はたがいに結合して環を
形成していてもよく、ＸおよびＹはそれぞれ独立にハロ
ゲン原子または炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｍは周期
律表第８ないし１０族の遷移金属を示す。）で表される
錯体化合物を挙げることができる。

【００２４】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹およびＲ
⁴のうちの炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基として
は、炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル
基または炭素数３〜２０のシクロアルキル基など、具体
的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロオクチル基などが挙げられる。なお、シク
ロアルキル基の環上には低級アルキル基などの適当な置
換差が導入されていてもよい。また、全炭素数７〜２０
の環上に炭化水素基を有する芳香族基としては、例えば
フェニル基やナフチル基などの芳香族環上に、炭素数１
〜１０の直鎖状，分岐状または環状のアルキル基が１個
以上導入された基などが挙げられる。このＲ¹およびＲ
⁴としては、環上に炭化水素基を有する芳香族基が好ま
しく、特に２，６−ジイソプロピルフェニル基が好適で
ある。Ｒ¹およびＲ⁴は、たがいに同一であってもよ
く、異なっていてもよい。

【００２５】また、Ｒ²およびＲ³のうちの炭素数１〜
２０の炭化水素基としては、例えば炭素数１〜２０の直
鎖状若しくは分岐状アルキル基、炭素数３〜２０のシク
ロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７
〜２０のアラルキル基などが挙げられる。ここで、炭素
数１〜２０の直鎖状若しくは分岐状アルキル基、炭素数
３〜２０のシクロアルキル基としては、前記Ｒ¹および
Ｒ⁴のうちの炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基の説明
において例示したものと同じものを挙げることができ
る。また炭素数６〜２０のアリール基としては、例えば
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、メチ
ルナフチル基などが挙げられ、炭素数７〜２０のアラル
キル基としては、例えばベンジル基やフェネチル基など
が挙げられる。このＲ²およびＲ³は、たがいに同一で
あってもよく、異なっていてもよい。また、たがいに結
合して環を形成していてもよい。

【００２６】一方、ＸおよびＹのうちのハロゲン原子と
しては、塩素、臭素およびヨウ素原子などが挙げられ、
また、炭素数１〜２０の炭化水素基は、上記Ｒ²および
Ｒ³における炭素数１〜２０の炭化水素基について、説
明したとおりである。このＸおよびＹとしては、特に臭
素原子およびメチル基が好ましい。また、ＸとＹは、た
がいに同一であってもよく異なっていてもよい。

【００２７】Ｍの周期律表第８ないし１０族の遷移金属
としては、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、鉄、
コバルト、ロジウム、ルテニウムなどが挙げられ、ニッ
ケル、パラジウムが好ましい。前記一般式（Ｉ）で表さ
れる錯体化合物の例としては、下記の式〔１〕，
〔２〕，〔３〕，〔４〕，〔５〕および〔６〕で表され
る化合物などを挙げることができる。

【００２８】

【化３】

【００２９】本発明においては、（Ａ）成分として、前
記錯体化合物を二種以上を組み合わせて用いる。上記
（ａ）としては、下記一般式（ＩＩ）で表される直鎖状
アルミノキサンまたは下記一般式（ＩＩＩ）で表される
環状アルミノキサンもしくは環状アルミノキサンの会合
体を好ましく用いることができる。

【００３０】

【化４】

【００３１】（式中、Ｒ⁵は、それぞれ炭素数１〜２
０、好ましくは１〜８のアルキル基を示し、それらは同
じであっても異なっていてもよい。また、ｐは０＜ｐ≦
４０、ｒは１＜ｒ≦５０の整数である。）具体的には、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキ
サン、イソブチルアルミノキサン等が挙げられる。本発
明においては、（ａ）成分として、前記アルミニウムオ
キシ化合物を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００３２】上記（ｂ）としては、前記遷移金属化合物
（Ａ）と反応してカチオンに変換しうるイオン性化合物
であれば、いずれのものでも使用できるが、特に効率的
に重合活性点を形成できるなどの点から、次の一般式
（IV),（VI) （〔Ｌ¹−Ｒ⁶〕^h+）_a（〔Ｚ〕^-）_b ・・・（IV) （〔Ｌ²〕^h+）_a（〔Ｚ〕^-）_b ・・・（VI) （ただし、Ｌ²はＭ¹，Ｒ⁷Ｒ⁸Ｍ²,Ｒ⁹ ₃ Ｃ又はＲ¹⁰
Ｍ²である。) 〔（VI),（VII)式中、Ｌ¹はルイス塩基、〔Ｚ〕^-は、
非配位性アニオン〔Ｚ¹〕^-又は〔Ｚ²〕^-、ここで
〔Ｚ¹〕^-は複数の基が元素に結合したアニオン、すな
わち〔Ｍ³Ｇ¹Ｇ²・・・Ｇ^f〕（ここで、Ｍ³は周期
律表第５〜１５族元素、好ましくは周期律表第１３〜１
５族元素を示す。Ｇ¹〜Ｇ^fはそれぞれ水素原子，ハロ
ゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数２〜４
０のジアルキルアミノ基，炭素数１〜２０のアルコキシ
基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０のア
リールオキシ基，炭素数７〜４０のアルキルアリール
基，炭素数７〜４０のアリールアルキル基，炭素数１〜
２０のハロゲン置換炭化水素基，炭素数１〜２０のアシ
ルオキシ基，有機メタロイド基、又は炭素数２〜２０の
ヘテロ原子含有炭化水素基を示す。Ｇ¹〜Ｇ^fのうち２
つ以上が環を形成していてもよい。ｆは〔( 中心金属Ｍ
³の原子価) ＋１〕の整数を示す。) 、〔Ｚ²〕^-は、
酸解離定数の逆数の対数（ｐＫ_a) が−１０以下のブレ
ンステッド酸単独又はブレンステッド酸及びルイス酸の
組合わせの共役塩基、あるいは一般的に超強酸と定義さ
れる共役塩基を示す。また、ルイス塩基が配位していて
もよい。また、Ｒ⁶は水素原子，炭素数１〜２０のアル
キル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリー
ル基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ⁷及びＲ⁸はそ
れぞれシクロペンタジエニル基，置換シクロペンタジエ
ニル基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ⁹は炭素
数１〜２０のアルキル基，アリール基，アルキルアリー
ル基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ¹⁰はテトラフェ
ニルポルフィリン，フタロシアニンなどの大環状配位子
を示す。ｈは〔Ｌ¹−Ｒ⁶〕，〔Ｌ²〕のイオン価数で
１〜３の整数、ａは１以上の整数、ｂ＝（ｈ×ａ）であ
る。Ｍ¹は、周期律表第１〜３、１１〜１３、１７族元
素を含むものであり、Ｍ²は、周期律表第７〜１２族元
素を示す。〕で表されるものを好適に使用することがで
きる。

【００３３】ここで、Ｌ¹の具体例としては、アンモニ
ア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエチ
ルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，トリメチルアミン，トリエ
チルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの
アミン類、トリエチルホスフィン，トリフェニルホスフ
ィン，ジフェニルホスフィンなどのホスフィン類、テト
ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、安息香酸エ
チルなどのエステル類、アセトニトリル，ベンゾニトリ
ルなどのニトリル類などを挙げることができる。

【００３４】Ｒ⁶の具体例としては水素，メチル基，エ
チル基，ベンジル基，トリチル基などを挙げることがで
き、Ｒ⁷，Ｒ⁸の具体例としては、シクロペンタジエニ
ル基，メチルシクロペンタジエニル基，エチルシクロペ
ンタジエニル基，ペンタメチルシクロペンタジエニル基
などを挙げることができる。Ｒ⁹の具体例としては、フ
ェニル基，ｐ−トリル基，ｐ−メトキシフェニル基など
を挙げることができ、Ｒ¹⁰の具体例としてはテトラフェ
ニルポルフィン，フタロシアニン，アリル，メタリルな
どを挙げることができる。また、Ｍ¹の具体例として
は、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂｒ，Ｉ，Ｉ₃など
を挙げることができ、Ｍ²の具体例としては、Ｍｎ，Ｆ
ｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎなどを挙げることができる。

【００３５】また、〔Ｚ¹〕^-、すなわち〔Ｍ³Ｇ¹Ｇ
²・・・Ｇ^f〕において、Ｍ³の具体例としてはＢ，Ａ
ｌ，Ｓi ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなど、好ましくはＢ及びＡｌ
が挙げられる。また、Ｇ¹，Ｇ²〜Ｇ^fの具体例として
は、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基，ジエ
チルアミノ基など、アルコキシ基若しくはアリールオキ
シ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基，
フェノキシ基など、炭化水素基としてメチル基，エチル
基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，
イソブチル基，ｎ−オクチル基，ｎ−エイコシル基，フ
ェニル基，ｐ−トリル基，ベンジル基，４−ｔ−ブチル
フェニル基，３，５−ジメチルフェニル基など、ハロゲ
ン原子としてフッ素，塩素，臭素，ヨウ素，ヘテロ原子
含有炭化水素基としてｐ−フルオロフェニル基，３，５
−ジフルオロフェニル基，ペンタクロロフェニル基，
３，４，５−トリフルオロフェニル基，ペンタフルオロ
フェニル基，３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニル基，ビス（トリメチルシリル）メチル基など、有機
メタロイド基としてペンタメチルアンチモン基、トリメ
チルシリル基，トリメチルゲルミル基，ジフェニルアル
シン基，ジシクロヘキシルアンチモン基，ジフェニル硼
素などが挙げられる。

【００３６】また、非配位性のアニオンすなわちｐＫａ
が−１０以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッ
ド酸及びルイス酸の組合わせの共役塩基〔Ｚ²〕^-の具
体例としてはトリフルオロメタンスルホン酸アニオン
（ＣＦ₃ＳＯ₃）^-，ビス（トリフルオロメタンスルホ
ニル）メチルアニオン，ビス（トリフルオロメタンスル
ホニル）ベンジルアニオン，ビス（トリフルオロメタン
スルホニル）アミド，過塩素酸アニオン（Ｃｌ
Ｏ₄）^-，トリフルオロ酢酸アニオン( ＣＦ₃ＣＯ₂)^-
ヘキサフルオロアンチモンアニオン( ＳｂＦ₆)^-，フル
オロスルホン酸アニオ（ＦＳＯ₃）^-，クロロスルホン
酸アニオン（ＣｌＳＯ₃）^-，フルオロスルホン酸アニ
オン／５−フッ化アンチモン（ＦＳＯ₃／Ｓｂ
Ｆ₅）^-，フルオロスルホン酸アニオン／５−フッ化砒
素（ＦＳＯ₃／ＡｓＦ₅）^-，トリフルオロメタンスル
ホン酸／５−フッ化アンチモン（ＣＦ₃ＳＯ₃／Ｓｂ
Ｆ₅)^-などを挙げことができる。

【００３７】このような（ｂ）成分化合物の具体例とし
ては、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テ
トラフェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テト
ラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニ
ル硼酸テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸
メチル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，
テトラフェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，
テトラフェニル硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウ
ム，テトラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム，テト
ラフェニル硼酸メチルピリジニウム，テトラフェニル硼
酸ベンジルピリジニウム，テトラフェニル硼酸メチル
（２−シアノピリジニウム），テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウム，テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブチルア
ンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼
酸トリフェニルアンモニウム，テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム，
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラエチ
ルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフ
ェニルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム，テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニ
ウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメ
チルアニリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリメチルアニリニウム，テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸メチルピリジニウム，テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル
（２−シアノピリジニウム），テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼酸ベンジル（２−シアノピリジニウ
ム），テトラキス（ペンタフルオロフェニル) 硼酸メチ
ル( ４−シアノピリジニウム) ，テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸トリフェニルホスホニウム，テト
ラキス〔ビス（３，５−ジトリフルオロメチル）フェニ
ル〕硼酸ジメチルアニリニウム，テトラフェニル硼酸フ
ェロセニウム，テトラフェニル硼酸銀，テトラフェニル
硼酸トリチル，テトラフェニル硼酸テトラフェニルポル
フィリンマンガン，テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸フェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸（１，１’−ジメチルフェロセニウム)
，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメ
チルフェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸トリチル，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸リチウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸ナトリウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸テトラフェニルポルフィリンマンガン，テトラ
フルオロ硼酸銀，ヘキサフルオロ燐酸銀，ヘキサフルオ
ロ砒素酸銀，過塩素酸銀，トリフルオロ酢酸銀，トリフ
ルオロメタンスルホン酸銀などを挙げることができる。

【００３８】この（ｂ）成分である、該（Ａ）成分の遷
移金属化合物と反応してカチオンに変換しうるイオン性
化合物は一種用いてもよく、また二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。上記（Ｃ）有機アルミニウム化合物と
しては特に制限はないが、例えば、下記一般式（VII)で
表されるアルキル基含有アルミニウム化合物または前記
一般式（II）または(III) に記載のアルミニウムオキシ
化合物を用いることができる。

【００３９】Ｒ¹¹ _mＡl(ＯＲ¹²) _nＸ_3-m-n……（VII) （式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ炭素数１〜８、好
ましくは１〜４のアルキル基を示し、Ｘは水素原子また
はハロゲン原子を示す。また、ｍは０＜ｍ≦３、好まし
くは２あるいは３、最も好ましくは３であり、ｎは０≦
ｎ＜３、好ましくは０あるいは１である。）アルキル基含有アルミニウム化合物なかで、とりわけト
リアルキルアルミニウムやジアルキルアルミニウム化合
物が好ましい。具体的にはトリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチル
アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｔ
−ブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロリド、ジ
イソプロピルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−ブチルア
ルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリ
ド、ジ−ｔ−ブチルアルミニウムクロリド等のジアルキ
ルアルミニウムハライド、ジメチルアルミニウムメトキ
シド、ジメチルアルミニウムエトキシド等のジアルキル
アルミニウムアルコキシド、ジメチルアルミニウムヒド
リド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルア
ルミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリ
ド等があげられる。本発明においては、（Ｃ）成分とし
て、前記有機アルミニウム化合物を一種用いてもよく、
二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００４０】前記の触媒成分は、通常（Ａ）：（ａ）＝
１：１〜１：１０⁶のモル比で使用する。好ましくは、
（Ａ）：（ａ）＝１：１〜１：１０⁴のモル比である。
また、（Ｂ）成分については、通常（Ａ）：（Ｂ）＝１
０：１〜１：１００のモル比で使用する。好ましくは、
（Ａ）：（Ｂ）＝２：１〜１：１０のモル比である。ま
た、（Ｃ）成分については、通常（Ａ）：（Ｃ）＝１：
１〜１：２×１０⁴のモル比で使用する。好ましくは、
（Ａ）：（Ｃ）＝１：５〜１：２×１０³のモル比であ
る。特に好ましくは、（Ａ）：（Ｃ）＝１：１０〜１：
１０³のモル比である。

【００４１】本発明においては、各触媒成分の少なくと
も一種を適当な担体に担持して用いることができる。担
体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担体、
それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用いること
ができるが、特にモルホロジ−制御の点から無機酸化物
担体あるいはそれ以外の無機担体が好ましい。無機酸化
物担体としては、具体的には、ＳｉＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，
ＭｇＯ，ＺｒＯ₂，ＴｉＯ₂，Ｆｅ₂Ｏ₃，Ｂ₂Ｏ₃，
ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，ＴｈＯ₂やこれらの混合物、
例えばシリカアルミナ，ゼオライト，フェライト，グラ
スファイバーなどが挙げられる。これらの中では、特に
ＳｉＯ₂またはＡｌ₂Ｏ₃が好ましい。なお、上記無機
酸化物担体は、少量の炭酸塩，硝酸塩，硫酸塩などを含
有してもよい。

【００４２】一方、上記以外の担体として、ＭｇＣ
ｌ₂，Ｍｇ（ＯＣ₂Ｈ₅)₂などのマグシウム化合物など
で代表される一般式ＭｇＲ¹³ _XＸ¹ _yで表されるマグネ
シウム化合物やその錯塩などを挙げることができる。こ
こで、Ｒ¹³は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜
２０のアルコキシ基又は炭素数６〜２０のアリール基、
Ｘ ¹はハロゲン原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を
示し、ｘは０〜２、ｙは０〜２であり、かつｘ＋ｙ＝２
である。各Ｒ¹³及び各Ｘ¹はそれぞれ同一でもよく、ま
た異なってもいてもよい。

【００４３】また、有機担体としては、ポリスチレン，
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体，ポリエチレン，
ポリプロピレン，置換ポリスチレン，ポリアリレートな
どの重合体やスターチ，カーボンなどを挙げることがで
きる。本発明において用いられる担体としては、ＭｇＣ
ｌ₂，ＭｇＣｌ（ＯＣ₂Ｈ₅），Ｍｇ（ＯＣ₂Ｈ₅)₂，
ＳｉＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃などが好ましい。また担体の状
は、その種類及び製法により異なるが、平均粒径は通常
１〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、より好
ましくは２０〜１００μｍである。

【００４４】粒径が小さいと重合体中の微粉が増大し、
粒径が大きいと重合体中の粗大粒子が増大し嵩密度の低
下やホッパーの詰まりの原因になる。また、担体の比表
面積は、通常１〜１０００ｍ²／ｇ、好ましくは５０〜
５００ｍ²／ｇ、細孔容積は通常0.１〜５ｃｍ³／ｇ、
好ましくは0.３〜３ｃｍ³／ｇである。

【００４５】比表面積又は細孔容積のいずれかが上記範
囲を逸脱すると、触媒活性が低下することがある。な
お、比表面積及び細孔容積は、例えばＢＥＴ法に従って
吸着された窒素ガスの体積から求めることができる
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，第６０巻，第３０９ペ
ージ（１９８３年）参照）。さらに、上記担体は、通常
１５０〜１０００℃、好ましくは２００〜８００℃で焼
成して用いることが望ましい。

【００４６】重合形式としては、回分式，連続式のいず
れであってもよく、また、スラリー重合法，気相重合
法，塊状重合法，溶液重合法などの中から、任意の方法
を採用することができる。スラリー重合又は溶液重合を
実施する場合に使用する重合溶媒としては、例えばプロ
パン，ブタン，ペンタン，ヘキサン，ヘプタン，オクタ
ン，デカン，ドデカン，灯油などの脂肪族炭化水素、シ
クロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン
などの脂環式炭化水素、ベンゼン，トルエン，キシレン
などの芳香族炭化水素、エチレンクロリド，クロロベン
ゼン，ジクロロメタン，クロロホルムなどのハロゲン化
炭化水素などが挙げられる。これらの溶媒は単独で用い
てもよく、二種以上を混合して用いてもよい。

【００４７】重合条件については、重合温度は、通常−
５０〜２００℃、好ましくは−２０〜１５０℃、より好
ましくは０〜１２０℃の範囲である。重合圧力は、通常
０〜２００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは0.１〜１５０ｋ
ｇ／ｃｍ²Ｇ、より好ましくは0.２〜１００ｋｇ／ｃｍ
²Ｇの範囲である。また、重合時間は、通常、１０秒〜
４０時間、好ましくは３０秒〜３０時間、より好ましく
は１分〜１０時間の範囲である。さらに、触媒の使用量
は、原料モノマー／前記（ａ）成分モル比が、好ましく
は１〜１０⁸、より好ましく１００〜１０⁷となるよう
に選ぶのが有利である。３．成形体本発明の成形体は、前記のエチレン単独重合体を用いて
成形したものである。成形体としては、特に制限はな
く、例えばフィルムやシート、文具、家庭用品、パイ
プ、コンテナ、タンク等が挙げられる。

【００４８】成形方法は、射出成形、圧縮成形、射出圧
縮成形、ガスアシスト射出成形、ガスアシスト射出圧縮
成形、押し出し成形、プレス成形、ブロー成形、インフ
レーション成形、キャスト成形等により成形できる。成
形条件としては、通常のポリエチレンが融解する条件で
あれば特に制限はない。例えば、温度１５０℃〜２３０
℃で行えばよい。

【００４９】

【実施例】次に、本発明を具体的に実施例にて説明する
が、本発明はこれらの例によってなんら制限されるもの
ではない。なお、重合によりえられたエチレン単独重合
体は、下記の測定法方により評価した。（１）１００メチル基当たりのブチル分岐数¹³ Ｃ−ＮＭＲにより前記の方法により測定して求めた。
¹³Ｃ−ＮＭＲのスペクトルは日本電子社製のＪＮＭ−Ｅ
Ｘ４００型ＮＭＲ装置を使用し、以下の条件にて測定し
た。

【００５０】ＮＭＲ測定条件試料濃度：２２０ｍｇ／ＮＭＲ溶媒３ｍｌＮＭＲ溶媒：１、２、４−トリクロロベンゼン／ベンゼ
ン−ｄ６＝９０／１０（体積比）測定温度：１３０℃ パルス幅：４５° パルス繰り返し時間：４秒積算回数：４０００回（２）昇温分別法（ＴＲＥＦ）エチレン単独重合体５ｇを、オルトジクロルベンゼン
（以下、ＯＤＣＢともいう）２００ミリリットルに攪拌
条件下で１３５℃にて完全に溶解する。この溶解試料を
クロモソルブＰ（３０〜６０メッシュ）を充填した５ｃ
ｍφ×３０ｃｍのカラムに、カラム温度１３５℃にて導
入し、その後同一温度で１時間保持したのち、５℃／hr
の速度で１０℃まで冷却する。カラム温度が１０℃にな
った時点で、ＯＤＣＢ１リットルをカラムに入れ、ＯＤ
ＣＢ可溶部を溶出させる。溶出したＯＤＣＢ可溶部を５
倍量のアセトンに再沈殿させたのち、ろ過。乾燥して１
０℃のＯＤＣＢに可溶な成分を得る。次に５℃きざみで
段階的に１１５℃まで昇温し前記と同様に行い各温度で
溶出する成分を回収する。以下に測定装置、及び測定条
件を示す。

【００５１】１）測定装置ＴＲＥＦカラム：ＧＬサイエンス社製シリカゲルカラム
（４．６φ×１５０ｍｍ）フローセル：ＧＬサイエンス社製光路長１ｍｍＫ
Ｂｒセル送液ポンプ：センシュウ科学社製ＳＳＣ−３１００ポ
ンプバルブオーブン：ＧＬサイエンス社製ＭＯＤＥＬ５５
４オーブンＴＲＥＦオーブン：ＧＬサイエンス社製二系列温調器：理学工業社製ＲＥＸ−Ｃ１００温調器検出器：液体クロマトグラフィー用赤外検出器ＦＯＸＢＯＲＯ社製ＭＩＲＡＮ１ＡＣＶＦ１０方バルブ：バルコ社製電動バルブループ：バルコ社製５００μリットルループ２）測定条件溶媒：オルトジクロルベンゼン試料濃度：７．５ｇ／リットル注入量：５００μリットルポンプ流量：２．０ミリリットル／分検出波数：３．４１μｍカラム充填剤：クロモソルブＰ（３０〜６０メッシュ）カラム温度分布：±２．０℃以内（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法
により測定して求めた。測定条件は下記のとおりであ
る。装置：ウオーターズＡＬＣ／ＧＰＣ１５０Ｃ、カラム：東ソー製ＴＳＫＨＭ＋ＧＭＨ６×２本流量：１．０ミリリトル／分溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン温度：１３５°Ｃ（４）融点（Ｔｍ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、温度１９０°Ｃで作
成したプレスシートを、温度１５０°Ｃで５分間溶融し
たのち、１０°Ｃ／分の速度−５０°Ｃまで降温し、さ
らに１０°Ｃ／分の速度で昇温する際の融解熱ピークの
最大ピーク位置の温度を融点とした。（５）メルトインデックス（ＭＩ）ＪＩＳＫ７２１０法に従って測定して求めた。すな
わち、ＭＩ_2.16は、１９０°Ｃ、２．１６Ｋｇの荷重の
条件下で測定した値であり、ＭＩ_21.6は、１９０°Ｃ、
２１．６Ｋｇの荷重の条件下で測定した値である。（６）ＭＩ_21.6／ＭＩ_2.16 上記のＭＩ_21.6とＭＩ_2.16の比（ＭＩ_21.6／ＭＩ_2.16）
より求めた。（７）密度温度１９０°Ｃで作成したプレスシートを急冷して得た
ものをについて密度勾配管により測定した。（８）ヒートシール温度（Ｈ．Ｓ．Ｔ（℃））ＪＩＳＺ−１７０７に準拠し測定して求めた。具体的
には表面温度計により較正されたヒートシールバーによ
り以下の条件にてシールし、室温で一昼夜放置した後、
室温で剥離速度を２００ｍｍ/ ｍｉｎにしたＴ型剥離法
により剥離強度を測定した。ヒートシール温度は剥離強
度が３００ｇ/ １５ｍｍになる温度と定義し、シール温
度―剥離強度曲線から計算により求めた。

【００５２】シール条件シール面：金属ロール面／金属ロール面シール面積：１５×１０ｍｍシール圧力：２．０Ｋｇ/ ｃｍ² シール時間：１秒シール温度：ヒートシール温度を内挿できるように数点〔実施例１〕攪拌装置付きの１．６リットル容積のオー
トクレーブを８０℃に加熱し、充分に乾燥した後、乾燥
窒素で大気圧に戻し室温まで降温した。乾燥窒素気流
下、乾燥脱酸素トルエン４００ミリリットルと、メチル
アルモキサン（トルエン溶液）１０ミリモルを投入し５
００ｒｐｍで攪拌を開始し４０℃まで５分で昇温した
後、さらに５分攪拌した。次に、その中に遷移金属化合
物（１）を１０マイクロモル、遷移金属化合物（２）を
１マイクロモルを投入し反応温度４０℃を保持したま
ま、エチレンをゲージ圧８ＭＰａで連続的に供給し１時
間重合した。

【００５３】反応終了後、少量のメタノールで触媒を失
活し、、未反応のエチレンを脱圧した。反応混合物は少
量のメタノールに投入して洗浄し、ろ過乾燥によりポリ
エチレン４８．５ｇを得た。触媒活性は７５．１ｋｇ／
ｇ−Ｎｉ・ｈｒであった。上記の測定法法により評価し
た結果を表１に示した。

【００５４】

【化５】

【００５５】

【化６】

【００５６】〔実施例２〕反応温度を５０℃に、エチレ
ンをゲージ圧５ＭＰａに変更した以外は実施例１と同様
に行い、ポリエチレン２７．２ｇを得た。触媒活性は４
２．０ｋｇ／ｇ−Ｎｉ・ｈｒであった。上記の測定法法
により評価した結果を表１に示した。〔実施例３〕遷移金属化合物（２）を０．５マイクロモ
ルに変更した以外は実施例１と同様に行い、ポリエチレ
ン３８．２ｇを得た。触媒活性は６２．０ｋｇ／ｇ−Ｎ
ｉ・ｈｒであった。〔実施例４〕遷移金属化合物（２）を下記の（３）に変
更した以外は実施例１と同様に行い、ポリエチレン４
４．７ｇを得た。触媒活性は６９．２ｋｇ／ｇ−Ｎｉ・
ｈｒであった。

【００５７】上記の測定法法により評価した結果を表１
に示した。

【００５８】

【化７】

【００５９】〔比較例１〕遷移金属化合物（２）を用い
なかった以外は実施例１と同様に行い、ポリエチレン４
０．３ｇを得た。触媒活性は６８．６ｋｇ／ｇ−Ｎｉ・
ｈｒであった。上記の測定法法により評価した結果を表
１に示した。〔比較例２〕遷移金属化合物（２）を用いなかった以外
は実施例２と同様に行い、ポリエチレン２４．１ｇを得
た。触媒活性は４１．１ｋｇ／ｇ−Ｎｉ・ｈｒであっ
た。

【００６０】上記の測定法法により評価した結果を表１
に示した。〔比較例３〕遷移金属化合物（２）を用いなかった以外
は実施例３と同様に行い、ポリエチレン３４．２ｇを得
た。触媒活性は５８．３ｋｇ／ｇ−Ｎｉ・ｈｒであっ
た。上記の測定法法により評価した結果を表１に示し
た。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【発明の効果】本発のエチレン単独重合体は、特定の分
岐構造と組成分布及び分子量分布を有することから、密
度に対して高い融点を有し、低温ヒートシール性及び成
形性に優れており、各種の成形体に好適に用いることが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J100 AA02P CA01 DA01 DA04 DA13 DA14 DA15 DA24 DA42

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 ¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定した１００メチ
ル分岐数当たりのブチル分岐数が１〜２０であり、密度
ｄ（ｋｇ／ｍ³）が８８０〜９８０であり、かつ密度ｄ
と示差走査熱量計により測定した融点Ｔｍ（℃）が下記
の（１）〜（３）式の関係を満たすエチレン単独重合
体。Ｔｍ≧１．２×ｄ−９８２（９８０≧ｄ≧９２５）・・・（１）Ｔｍ≧０．６×ｄ−４３０（９２５＞ｄ≧９１５）・・・（２）Ｔｍ≧０．１６×ｄ−２８．４（９１５＞ｄ≧８８０）・・・（３）
【請求項２】昇温分別法により得られる初期３０ｗｔ
％溶出成分と後期７０ｗｔ％溶出成分のそれぞれについ
てゲルパーミエイションクロマトグラフィー法により測
定して得られた重量平均分子量Ｍｗ_i30とＭｗ_f70が下
記の（４）式の関係を満たす請求項１記載のエチレン単
独重合体。Ｍｗ_i30／Ｍｗ_f70≧１．０・・・（４）
【請求項３】昇温分別法により溶出温度が６０℃以下
で得られる溶出成分と溶出温度が６０℃を超える温度で
得られる溶出成分のそれぞれについてゲルパーミエイシ
ョンクロマトグラフィー法により測定して得られた重量
平均分子量Ｍｗ_60LとＭｗ_60Uが下記の（５）式の関係
を満たす請求項１または２記載のエチレン単独重合体。Ｍｗ_60L／Ｍｗ_60U≧１．０・・・（５）
【請求項４】ゲルパーミエイションクロマトグラフィ
ー法により測定して得られた重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）とＪＩＳＫ
７２１０法により温度１９０℃、荷重２１．６ｋｇに
て測定して得られたメルトインデックス（ＭＩ_21.6）と
温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにて測定して得られた
メルトインデックス（ＭＩ_2.16）との比（ＭＩ_21.6／Ｍ
Ｉ_2.16）が下記の（６）式の関係を満たす請求項１〜３
のいずれかに記載のエチレン単独重合体。ＭＩ_21.6／ＭＩ_2.16≧６．９×（Ｍｗ／Ｍｎ）＋４．５・・・（６）
【請求項５】ゲルパーミエイションクロマトグラフィ
ー法により測定して得られた重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５以上であ
る請求項１〜４のいずれかに記載のエチレン単独重合
体。
【請求項６】示差走査熱量計により測定した融点Ｔｍ
（℃）が１３２℃以下である請求項１〜５のいずれかに
記載のエチレン単独重合体。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のエチレ
ン単独重合体を成形してなる成形体。