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JP2000072972A - Reversible thermochromic molding resin composition and molded product using same - Google Patents

Reversible thermochromic molding resin composition and molded product using same

Info

Publication number
JP2000072972A
JP2000072972A JP10262475A JP26247598A JP2000072972A JP 2000072972 A JP2000072972 A JP 2000072972A JP 10262475 A JP10262475 A JP 10262475A JP 26247598 A JP26247598 A JP 26247598A JP 2000072972 A JP2000072972 A JP 2000072972A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
reversible thermochromic
temperature
color
resin
molding resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10262475A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Katsuyuki Fujita
勝幸 藤田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pilot Ink Co Ltd
Original Assignee
Pilot Ink Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pilot Ink Co Ltd filed Critical Pilot Ink Co Ltd
Priority to JP10262475A priority Critical patent/JP2000072972A/en
Publication of JP2000072972A publication Critical patent/JP2000072972A/en
Pending legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide reversible thermochromic molding resin compositions such as resin pellets capable of presenting a colored state from a non-colored state by heating, and molded products obtained by molding said compositions. SOLUTION: Reversible thermochromic molding resin compositions comprise (A) an electron-donating color-developing organic compound, (B) at least one electron-accepting compound selected from an alkoxyphenol compound represented by the formula (wherein R is alkyl), (C) a micro-capsulated pigment containing a reversible thermochromic composition composed of a compound of a reaction medium which reversibly causes the electron donating and accepting reactions by said components (A) and (B), and a molding resin. Molded products use these compositions.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は可逆熱変色性成形用
樹脂組成物及びそれを用いた成形体に関する。更に詳細
には、消色状態からの加熱により発色状態を呈し、前記
発色状態からの降温により消色状態を呈する可逆的変色
機能、或いは、消色状態からの加熱による昇温をトリガ
ーとし、加熱後の降温過程で発色を開始し、最大発色濃
度の発色状態を発現した後、消色状態に復帰する可逆的
変色機能を備えた可逆熱変色性成形用樹脂組成物及びそ
れを用いた成形体に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a reversible thermochromic molding resin composition and a molded article using the same. More specifically, a reversible color change function that exhibits a colored state by heating from the decolored state and exhibits a decolored state by lowering the temperature from the colored state, or a temperature rise caused by heating from the decolored state as a trigger, The resin composition for reversible thermochromic molding having a reversible color-changing function of starting color development in the subsequent temperature-reducing process, developing a color-developed state with the maximum color-developing density, and returning to the decolored state, and a molded article using the same About.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、(イ)電子供与性呈色性有機
化合物、(ロ)電子受容性化合物(ハ)前記(イ)、
(ロ)による電子授受反応を可逆的に生起させる反応媒
体である化合物からなる可逆熱変色性組成物と成形用樹
脂からなる成形用樹脂組成物が開示されている(特開昭
49−99141号公報、特開昭50−107040号
公報、特開昭60−173028号公報、特開平3−2
90467号公報)。前記した従来の成形用樹脂組成物
は、発色状態からの昇温過程で消色を開始し、特定温度
以上で完全消色状態を呈し、引き続く降温過程で発色を
開始し、発色状態に復帰する可逆熱変色性を呈する機能
を備えたもの(図3参照)が主体であり、各種形状に成
形して示温材や玩具分野等に適用されている。又、感熱
記録材料分野における可逆感熱記録材料に関して幾つか
の加熱発色型の提案が開示されているが(特開平5−1
24360号公報、特開平6−210954号公報)、
これらの可逆感熱記録材料は、熱印字装置のサーマルヘ
ッドを百数十度を越える温度に保持し、印加することに
よって発色状態を発現できるよう構成されているため、
生活環境温度域では有効な変色挙動を呈すことができ
ず、各種用途への応用性が制約されている。
2. Description of the Related Art Heretofore, (a) an electron-donating color-forming organic compound, (b) an electron-accepting compound (c) the (a)
A reversible thermochromic composition comprising a compound which is a reaction medium for reversibly causing the electron transfer reaction according to (b) and a molding resin composition comprising a molding resin are disclosed (JP-A-49-99141). JP-A-50-107040, JP-A-60-173028, JP-A-3-2
No. 90467). The above-mentioned conventional molding resin composition starts decoloring in the process of raising the temperature from the color-developed state, exhibits a completely decolored state at a specific temperature or higher, starts color development in the subsequent temperature-lowering process, and returns to the color-developed state. Mainly those having a function of exhibiting reversible thermochromicity (see FIG. 3) are formed into various shapes and applied to the field of temperature indicator and toys. Also, some proposals of a heating and coloring type have been disclosed regarding a reversible thermosensitive recording material in the field of thermosensitive recording materials (Japanese Patent Laid-Open No. 5-1).
24360, JP-A-6-210954),
Since these reversible thermosensitive recording materials are configured so that the thermal head of the thermal printing device is maintained at a temperature exceeding one hundred and several tens of degrees, and a color developing state can be developed by applying the same,
In the temperature range of living environment, effective discoloration behavior cannot be exhibited, and its applicability to various uses is restricted.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、可逆熱変
色性成形用樹脂組成物に関して更に検討を加えたとこ
ろ、(イ)電子供与性呈色性有機化合物、(ロ)電子受
容性化合物、(ハ)前記(イ)、(ロ)による電子授受
反応を可逆的に生起させる反応媒体である化合物からな
る可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロ
カプセル顔料と、成形用樹脂からなる可逆熱変色性成形
用樹脂組成物において、(ロ)成分に特定のアルコキシ
フェノール化合物を適用することにより、生活環境温度
域で消色状態からの加温により、高濃度の発色状態を呈
し、降温により消色状態に復帰する変色挙動を示した
り、加温による昇温をトリガーとし、加温後の降温過程
で最大発色濃度の発色状態を発現した後、消色状態に復
帰する変色挙動を示す成形用樹脂組成物が得られ、又、
前記成形用樹脂組成物により成形した各種形状の成形体
は、示温材には勿論、玩具分野、装飾分野、デザイン分
野等に新たな変色効果を付与できることを見出して本発
明を完成させた。
The present inventors have further studied the resin composition for reversible thermochromic molding, and found that (a) an electron-donating color-forming organic compound and (b) an electron-accepting compound. (C) a reversible thermochromic microcapsule pigment enclosing a reversible thermochromic composition comprising a compound as a reaction medium for reversibly causing the electron transfer reaction according to (a) and (b) above, and a molding resin By applying a specific alkoxyphenol compound to the component (b) in the reversible thermochromic molding resin composition consisting of: Shows the discoloration behavior of returning to the decolored state by the temperature drop, and the color change behavior of returning to the decolored state after developing the color development state with the maximum color density in the temperature drop process after heating, triggered by the temperature rise by heating Show Form resin composition can be obtained,
The present invention has been completed by finding that molded articles of various shapes molded with the molding resin composition can impart a new discoloring effect not only to temperature indicating materials but also toy fields, decoration fields, design fields, and the like.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、(イ)電子供
与性呈色性有機化合物、(ロ)下記一般式(1)で示さ
れるアルコキシフェノール化合物から選ばれる少なくと
も一種の電子受容性化合物、(ハ)前記(イ)、(ロ)
による電子授受反応を可逆的に生起させる反応媒体であ
る化合物からなる可逆熱変色性組成物を内包したマイク
ロカプセル顔料と、成形用樹脂を含む可逆熱変色性成形
用樹脂組成物を要件とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to (a) an electron-donating color-forming organic compound, and (b) at least one electron-accepting compound selected from alkoxyphenol compounds represented by the following general formula (1). , (C) the above (a), (b)
A microcapsule pigment enclosing a reversible thermochromic composition comprising a compound that is a reaction medium for reversibly causing an electron transfer reaction by the above, and a reversible thermochromic molding resin composition containing a molding resin.

【化1】(Rはアルキル基を示す。) 更には、前記成形用樹脂が熱可塑性樹脂であること、前
記可逆熱変色性成形用樹脂組成物により成形した成形
体、前記成形体がフィラメント或いはフイルムの形態で
あること等を要件とする。
Embedded image (R represents an alkyl group.) Further, the molding resin is a thermoplastic resin, a molded article molded from the reversible thermochromic molding resin composition, and a filament or filament. It must be in the form of a film.

【0005】前記(イ)電子供与性呈色性有機化合物と
しては、従来より公知のジフェニルメタンフタリド類、
フェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド
類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインド
リルアザフタリド類、フルオラン類、スチリノキノリン
類、ジアザローダミンラクトン類、ピリジン類、キナゾ
リン類、ビスキナゾリン類等が挙げられ、以下にこれら
の化合物を例示する。3,3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4
−ジエチルアミノフェニル)−3−(1−エチル−2−
メチルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス
(1−n−ブチル−2−メチルインドール−3−イル)
フタリド、3,3−ビス(2−エトキシ−4−ジエチル
アミノフェニル)−4−アザフタリド、3−〔2−エト
キシ−4−(N−エチルアニリノ)フェニル〕−3−
(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4
−アザフタリド、3,6−ジメトキシフルオラン、3,
6−ジ−n−ブトキシフルオラン、2−メチル−6−
(N−エチル−N−p−トリルアミノ)フルオラン、3
−クロロ−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−
メチル−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−
(2−クロロアニリノ)−6−ジ−n−ブチルアミノフ
ルオラン、2−(3−トリフルオロメチルアニリノ)−
6−ジエチルアミノフルオラン、2−(N−メチルアニ
リノ)−6−(N−エチル−N−p−トリルアミノ)フ
ルオラン、1,3−ジメチル−6−ジエチルアミノフル
オラン、2−クロロ−3−メチル−6−ジエチルアミノ
フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチル
アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジ
−n−ブチルアミノフルオラン、2−キシリジノ−3−
メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、1,2−ベン
ツ−6−ジエチルアミノフルオラン、1,2−ベンツ−
6−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)フルオラ
ン、1,2−ベンツ−6−(N−エチル−N−イソアミ
ルアミノ)フルオラン、2−(3−メトキシ−4−ドデ
コキシスチリル)キノリン、スピロ〔5H−(1)ベン
ゾピラノ(2,3−d)ピリミジン−5,1’(3’
H)イソベンゾフラン〕−3’−オン,2−(ジエチル
アミノ)−8−(ジエチルアミノ)−4−メチル−、ス
ピロ〔5H−(1)ベンゾピラノ(2,3−d)ピリミ
ジン−5,1’(3’H)イソベンゾフラン〕−3’−
オン,2−(ジ−n−ブチルアミノ)−8−(ジ−n−
ブチルアミノ)−4−メチル−、スピロ〔5H−(1)
ベンゾピラノ(2,3−d)ピリミジン−5,1’
(3’H)イソベンゾフラン〕−3’−オン,2−(ジ
−n−ブチルアミノ)−8−(ジエチルアミノ)−4−
メチル−、スピロ〔5H−(1)ベンゾピラノ(2,3
−d)ピリミジン−5,1’(3’H)イソベンゾフラ
ン〕−3’−オン,2−(ジ−n−ブチルアミノ)−8
−(N−エチル−N−i−アミルアミノ)−4−メチル
−、スピロ〔5H−(1)ベンゾピラノ(2,3−d)
ピリミジン−5,1’(3’H)イソベンゾフラン〕−
3’−オン,2−(ジ−n−ブチルアミノ)−8−(ジ
−n−ブチルアミノ)−4−フェニル等。 2,6−ジフェニル−4−(4’−ジメチルアミノフェ
ニル)−ピリジン 2,6−ジエトキシ−4−(4’−ジエチルフェニル)
−ピリジン 2−(2’−オクトキシフェニル)−4−(4’−ジメ
チルアミノフェニル)−6−フェニル−ピリジン 4−(4−メトキシフェニル)−2,6−ビス(−ジメ
チルアミノフェニル)−ピリジン 2,4,6−トリス(4−ジメチルアミノフェニル)−
ピリジン 2−(4’−ジメチルアミノフェニル)−4−(4’’
−ニトロフェニルオキシ)−キナゾリン 2−(4’−ジエチルアミノフェニル)−4−フェニル
−キナゾリン 4,4’−(エチレンジオキシ)−ビス〔2−(4−ジ
エチルアミノフェニル)キナゾリン〕 更には、蛍光性のピンク色の発色を発現させるのに有効
なジアザローダミンラクトン系化合物等を挙げることが
できる。
The above-mentioned (a) electron-donating color-forming organic compounds include diphenylmethanephthalides known in the art,
Phenyl indolyl phthalides, indolyl phthalides, diphenylmethane azaphthalides, phenyl indolyl azaphthalides, fluorans, styrinoquinolines, diaza rhodamine lactones, pyridines, quinazolines, bisquinazolines, etc. These compounds are exemplified below. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4
-Diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-
Methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl)
Phthalide, 3,3-bis (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -4-azaphthalide, 3- [2-ethoxy-4- (N-ethylanilino) phenyl] -3-
(1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4
Azaphthalide, 3,6-dimethoxyfluoran, 3,
6-di-n-butoxyfluoran, 2-methyl-6
(N-ethyl-Np-tolylamino) fluoran, 3
-Chloro-6-cyclohexylaminofluoran, 2-
Methyl-6-cyclohexylaminofluoran, 2-
(2-chloroanilino) -6-di-n-butylaminofluoran, 2- (3-trifluoromethylanilino)-
6-diethylaminofluoran, 2- (N-methylanilino) -6- (N-ethyl-Np-tolylamino) fluoran, 1,3-dimethyl-6-diethylaminofluoran, 2-chloro-3-methyl-6 -Diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluoran, 2-xyridino-3-
Methyl-6-diethylaminofluoran, 1,2-benz-6-diethylaminofluoran, 1,2-benz-
6- (N-ethyl-N-isobutylamino) fluoran, 1,2-benz-6- (N-ethyl-N-isoamylamino) fluoran, 2- (3-methoxy-4-dodecoxystyryl) quinoline, Spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-d) pyrimidine-5,1 ′ (3 ′
H) Isobenzofuran] -3'-one, 2- (diethylamino) -8- (diethylamino) -4-methyl-, spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-d) pyrimidine-5,1 '( 3'H) isobenzofuran] -3'-
On, 2- (di-n-butylamino) -8- (di-n-
Butylamino) -4-methyl-, spiro [5H- (1)
Benzopyrano (2,3-d) pyrimidine-5,1 '
(3'H) isobenzofuran] -3'-one, 2- (di-n-butylamino) -8- (diethylamino) -4-
Methyl-, spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3
-D) pyrimidine-5,1 '(3'H) isobenzofuran] -3'-one, 2- (di-n-butylamino) -8
-(N-ethyl-Ni-amylamino) -4-methyl-, spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-d)
Pyrimidine-5,1 '(3'H) isobenzofuran]-
3′-one, 2- (di-n-butylamino) -8- (di-n-butylamino) -4-phenyl and the like. 2,6-diphenyl-4- (4'-dimethylaminophenyl) -pyridine 2,6-diethoxy-4- (4'-diethylphenyl)
-Pyridine 2- (2'-octoxyphenyl) -4- (4'-dimethylaminophenyl) -6-phenyl-pyridine 4- (4-methoxyphenyl) -2,6-bis (-dimethylaminophenyl)- Pyridine 2,4,6-tris (4-dimethylaminophenyl)-
Pyridine 2- (4'-dimethylaminophenyl) -4- (4 ''
-Nitrophenyloxy) -quinazoline 2- (4'-diethylaminophenyl) -4-phenyl-quinazoline 4,4 '-(ethylenedioxy) -bis [2- (4-diethylaminophenyl) quinazoline] And a diazarhodamine lactone-based compound that is effective for expressing the pink color of the above.

【0006】本発明では、(イ)電子供与性呈色性有機
化合物、(ロ)電子受容性化合物、(ハ)前記両者の反
応媒体からなる組成において、前記(ロ)成分として特
定のアルコキシフェノール化合物からなる可逆熱変色性
組成物を内包したマイクロカプセル顔料を成形用樹脂中
に分散することによって、概ね生活環境温度域におい
て、消色状態からの加熱過程において、発色状態を呈
し、前記発色状態からの降温過程で消色状態を呈する可
逆熱変色性成形用樹脂組成物を得ることができる。前記
(ロ)電子受容性化合物は、一般式(1)で示されるア
ルコキシフェノール化合物から選ばれ、該化合物のアル
キル基は、炭素数が3乃至18であることが好ましい。
それは、炭素数が3未満或いは18を越えるアルキル基
を有する系では、発色濃度が低いため、実用性を満足さ
せないからである。更には、前記アルキル基は、直鎖又
は側鎖アルキル基のいずれでもよいが、変色特性、発色
濃度等、より実用性能を考慮した場合、直鎖アルキル基
が好適であり、好ましくは炭素数8〜12の直鎖アルキ
ル基、更に好ましくは炭素数6乃至12の直鎖アルキル
基から選ばれる。
According to the present invention, in a composition comprising (a) an electron-donating color-forming organic compound, (b) an electron-accepting compound, and (c) a specific alkoxyphenol as the component (b), By dispersing a microcapsule pigment containing a reversible thermochromic composition composed of a compound in a molding resin, generally in a living environment temperature range, in a heating process from a decolored state, a colored state is exhibited, and the colored state is obtained. , A reversible thermochromic molding resin composition exhibiting a decolored state in the process of cooling from the resin can be obtained. The (b) electron accepting compound is selected from the alkoxyphenol compounds represented by the general formula (1), and the alkyl group of the compound preferably has 3 to 18 carbon atoms.
This is because a system having an alkyl group having less than 3 or more than 18 carbon atoms does not satisfy practicality because of low color density. Further, the alkyl group may be either a straight-chain or a side-chain alkyl group, but in consideration of more practical performance such as discoloration characteristics and coloring density, a straight-chain alkyl group is suitable, and preferably has 8 carbon atoms. To 12 straight-chain alkyl groups, more preferably a straight-chain alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.

【0007】以下にアルコキシフェノール化合物を例示
する。p−n−プロピルオキシフェノール、p−n−ブ
チルオキシフェノール、p−n−ペンチルオキシフェノ
ール、p−n−ヘキシルオキシフェノール、p−n−ヘ
プチルオキシフェノール、p−n−オクチルオキシフェ
ノール、p−n−ノニルオキシフェノール、p−n−デ
シルオキシフェノール、p−n−ウンデシルオキシフェ
ノール、p−n−ドデシルオキシフェノール、p−n−
トリデシルオキシフェノール、p−n−テトラデシルオ
キシフェノール、p−n−ペンチルデシルオキシフェノ
ール、p−n−ヘキシルデシルオキシフェノール、p−
n−ヘプチルデシルオキシフェノール、p−n−オクチ
ルデシルオキシフェノール、p−イソプロピルオキシフ
ェノール、p−1−メチルプロピルオキシフェノール、
p−3−メチルブチルオキシフェノール、p−2−メチ
ルペンチルオキシフェノール、p−1−エチルペンチル
オキシフェノール、p−1−エチルヘキシルオキシフェ
ノール、p−3,5,5−トリメチルヘキシルオキシフ
ェノール、p−3,7−ジメチルオクチルオキシフェノ
ール、p−1−エチルプロピルオキシフェノール、p−
2−メチルヘキシルオキシフェノール、p−1−メチル
ヘプチルオキシフェノール、p−1−メチルオクチルオ
キシフェノール等を挙げることができる。
The following are examples of alkoxyphenol compounds. p-n-propyloxyphenol, p-n-butyloxyphenol, p-n-pentyloxyphenol, p-n-hexyloxyphenol, p-n-heptyloxyphenol, p-n-octyloxyphenol, p- n-nonyloxyphenol, pn-decyloxyphenol, pn-undecyloxyphenol, pn-dodecyloxyphenol, pn-
Tridecyloxyphenol, pn-tetradecyloxyphenol, pn-pentyldecyloxyphenol, pn-hexyldecyloxyphenol, p-
n-heptyldecyloxyphenol, pn-octyldecyloxyphenol, p-isopropyloxyphenol, p-1-methylpropyloxyphenol,
p-3-methylbutyloxyphenol, p-2-methylpentyloxyphenol, p-1-ethylpentyloxyphenol, p-1-ethylhexyloxyphenol, p-3,5,5-trimethylhexyloxyphenol, p- 3,7-dimethyloctyloxyphenol, p-1-ethylpropyloxyphenol, p-
Examples thereof include 2-methylhexyloxyphenol, p-1-methylheptyloxyphenol, and p-1-methyloctyloxyphenol.

【0008】本発明の可逆熱変色性組成物の(イ)成分
及び(ロ)成分の2成分から成る組成物でも、可逆的な
加熱発色性を得ることができるが、変色温度の調整に制
限が有り、(ハ)成分を使用することによって、変色温
度の調整が実用的に可能となる。一般式(1)で示され
るアルコキシフェノール化合物は直鎖アルキル基の炭素
数が大きい程、融点と曇点との温度差が小さく、結晶性
が高い傾向にあり、可逆熱変色性組成物中において、
(ハ)成分の添加により、より結晶性の高いアルコキシ
フェノール化合物を、より低温領域の変色温度で使用可
能となる。また、前記の如く、適切な(ハ)成分を選択
することにより、温度変化による着色濃度の変化をプロ
ットした曲線において、消色状態から発色状態に至る経
路と発色状態から消色状態に至る経路が大きく異なるヒ
ステリシス特性を得ることも可能となる。前記(イ)、
(ロ)による電子授受反応を特定温度域において可逆的
に生起させる(ハ)反応媒体として有効な化合物として
は、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、スルフィド
類、エーテル類、ケトン類、エステル類、酸アミド類、
アルコール類、ワックス類等の従来より汎用の反応媒体
が総て有効であり、中分子量ポリマー類の如く、半液状
物質であっても良く、これらの化合物の一種又は二種以
上を適用できる。前記各化合物を用いてマイクロカプセ
ル化及び二次加工に応用する場合は低分子量のものは高
熱処理を施すとカプセル系外に蒸散するので、安定的に
カプセル内に保持させるために、炭素数10以上の化合
物が有効である。
The composition of the reversible thermochromic composition of the present invention comprising the two components (a) and (b) can provide reversible heat coloring, but is limited to the adjustment of the discoloration temperature. By using the component (c), the discoloration temperature can be adjusted practically. In the alkoxyphenol compound represented by the general formula (1), as the number of carbon atoms in the linear alkyl group increases, the temperature difference between the melting point and the cloud point tends to be small, and the crystallinity tends to be high. ,
By adding the component (c), an alkoxyphenol compound having higher crystallinity can be used at a discoloration temperature in a lower temperature range. Further, as described above, by selecting an appropriate (c) component, the curve from the decolored state to the color-developed state and the path from the color-developed state to the decolored state in the curve plotting the change in the color density due to the temperature change. , It is also possible to obtain hysteresis characteristics that differ greatly. Said (a),
(B) Reversibly causing the electron transfer reaction in (b) in a specific temperature range. (C) Compounds effective as a reaction medium include hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, sulfides, ethers, ketones and esters. , Acid amides,
Conventionally-used reaction media such as alcohols and waxes are all effective, and may be semi-liquid substances such as medium molecular weight polymers, and one or more of these compounds can be applied. When applied to microencapsulation and secondary processing using each of the above compounds, those having a low molecular weight evaporate out of the capsule system when subjected to high heat treatment. The above compounds are effective.

【0009】炭化水素類としては、鎖式炭化水素類、脂
環式炭化水素類、芳香族炭化水素類等があり、飽和鎖式
炭化水素類としては、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘ
プタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、
ヘンエイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサ
ン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オク
タコサン、ノナコサン、トリアコンタン等が例示でき
る。不飽和鎖式炭化水素類としては、1−ペンタデセ
ン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタ
デセン、1−ノナデセン、1−エイコセン、1−ヘンエ
イコセン、1−ドコセン、1−トリコセン、1−テトラ
コセン、1−ペンタコセン、1−ヘキサコセン、1−ヘ
プタコセン、1−オクタコセン、1−ノナコセン、1−
トリアコンテン等が例示できる。脂環式炭化水素類とし
ては、シクロオクタン、シクロドデカン、n−ペンタデ
シルシクロヘキサン、n−オクタデシルシクロヘキサ
ン、n−ノナデシルシクロヘキサン、デカヒドロナフタ
レン等が例示できる。芳香族炭化水素類としては、ドデ
シルベンゼン、ビフェニル、エチルビフェニル、4−ベ
ンジルベンゼン、フェニルトリルメタン、ジフェニルエ
タン、1,3−ジフェニルベンゼン、ジベンジルトルエ
ン、メチルナフタレン、2,7−ジイソプロピルナフタ
レン、メチルテトラリン、ナフチルフェニルメタン等を
例示できる。
The hydrocarbons include chain hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons and the like. The saturated chain hydrocarbons include pentadecane, hexadecane, heptadecane, octadecane, nonadecane, and the like. Eikosan,
Examples include heneicosane, docosane, trichosane, tetracosane, pentacosane, hexacosane, heptacosane, octacosane, nonacosane, and triacontan. Examples of unsaturated chain hydrocarbons include 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 1-heneicosene, 1-docosene, 1-tricosene, 1-tetracocene, 1-pentacocene, 1-hexacocene, 1-heptacosene, 1-octacocene, 1-nonacocene, 1-
Triacontent and the like can be exemplified. Examples of the alicyclic hydrocarbons include cyclooctane, cyclododecane, n-pentadecylcyclohexane, n-octadecylcyclohexane, n-nonadecylcyclohexane, decahydronaphthalene and the like. As aromatic hydrocarbons, dodecylbenzene, biphenyl, ethylbiphenyl, 4-benzylbenzene, phenyltolylmethane, diphenylethane, 1,3-diphenylbenzene, dibenzyltoluene, methylnaphthalene, 2,7-diisopropylnaphthalene, methyl Examples include tetralin and naphthylphenylmethane.

【0010】ハロゲン化炭化水素類としては、1−ブロ
モデカン、1−ブロモウンデカン、1−ブロモドデカ
ン、1−ブロモトリデカン、1−ブロモテトラデカン、
1−クロロテトラデカン、1−ブロモペンタデカン、1
−ブロモヘキサデカン、1−クロロヘキサデカン、1−
ヨードヘキサデカン、1−ブロモヘプタデカン、1−ブ
ロモオクタデカン、1−クロロオクタデカン、1−ヨー
ドオクタデカン、1−ブロモエイコサン、1−クロロエ
イコサン、1−ブロモドコサン、1−クロロドコサン等
を例示できる。前記した鎖式炭化水素類、脂環式炭化水
素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類から選
ばれる化合物は、(イ)成分と(ロ)成分の反応による
発色性に対する減感性が小さく、消色状態からの加熱に
より発色状態を呈し、前記発色状態からの降温により消
色状態を呈する可逆的変色機能を備えた可逆熱変色性組
成物に用いると効果的に機能する。
Examples of the halogenated hydrocarbon include 1-bromodecane, 1-bromoundecane, 1-bromododecane, 1-bromotridecane, 1-bromotetradecane,
1-chlorotetradecane, 1-bromopentadecane, 1
-Bromohexadecane, 1-chlorohexadecane, 1-
Examples thereof include iodohexadecane, 1-bromoheptadecane, 1-bromooctadecane, 1-chlorooctadecane, 1-iodooctadecane, 1-bromoeicosane, 1-chloroeicosane, 1-bromodocosan, and 1-chlorodocosane. The compounds selected from the above-mentioned chain hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and halogenated hydrocarbons have a desensitizing property to the color development due to the reaction between the components (a) and (b). It functions effectively when used in a reversible thermochromic composition having a reversible color-changing function, which is small and exhibits a color-developed state by heating from a decolored state and exhibits a decolored state by cooling from the color-developed state.

【0011】スルフィド類としては、ジ−n−オクチル
スルフィド、ジ−n−ノニルスルフィド、ジ−n−デシ
ルスルフィド、ジ−n−ドデシルスルフィド、ジ−n−
テトラデシルスルフィド、ジ−n−ヘキサデシルスルフ
ィド、ジ−n−オクタデシルスルフィド、オクチルドデ
シルスルフィド、ジフェニルスルフィド、ジベンジルス
ルフィド、ジトリルスルフィド、ジエチルフェニルスル
フィド、ジナフチルスルフィド、4,4’−ジクロロ−
ジフェニルスルフィド、2,4,5,4’−テトラクロ
ロ−ジフェニルスルフィド等を例示できる。
As the sulfides, di-n-octyl sulfide, di-n-nonyl sulfide, di-n-decyl sulfide, di-n-dodecyl sulfide, di-n-
Tetradecyl sulfide, di-n-hexadecyl sulfide, di-n-octadecyl sulfide, octyldodecyl sulfide, diphenyl sulfide, dibenzyl sulfide, ditolyl sulfide, diethyl phenyl sulfide, dinaphthyl sulfide, 4,4′-dichloro-
Examples thereof include diphenyl sulfide and 2,4,5,4'-tetrachloro-diphenyl sulfide.

【0012】エーテル類としては、総炭素数10以上の
脂肪族エーテル類、例えば、ジペンチルエーテル、ジヘ
キシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエー
テル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデ
シルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエー
テル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテ
ル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテ
ル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジオ
ールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエー
テル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカンジ
オールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチル
エーテル等。脂環式エーテル類として、s−トリオキサ
ン等。芳香族エーテル類として、フェニルエーテル、ベ
ンジルフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、ジ−p
−トリルエーテル、1−メトキシナフタレン、3,4,
5−トリメトキシトルエン等が例示できる。
Examples of the ethers include aliphatic ethers having 10 or more carbon atoms, for example, dipentyl ether, dihexyl ether, diheptyl ether, dioctyl ether, dinonyl ether, didecyl ether, diundecyl ether, didodecyl ether, Ditridecyl ether, ditetradecyl ether, dipentadecyl ether, dihexadecyl ether, dioctadecyl ether, decanediol dimethyl ether, undecanediol dimethyl ether, dodecanediol dimethyl ether, tridecanediol dimethyl ether, decanediol diethyl ether, undecanediol diethyl ether, etc. . Alicyclic ethers such as s-trioxane; As aromatic ethers, phenyl ether, benzyl phenyl ether, dibenzyl ether, di-p
-Tolyl ether, 1-methoxynaphthalene, 3,4
Examples thereof include 5-trimethoxytoluene.

【0013】ケトン類としては、総炭素数が10以上の
脂肪族ケトン類、例えば、2−デカノン、3−デカノ
ン、4−デカノン、2−ウンデカノン、3−ウンデカノ
ン、4−ウンデカノン、5−ウンデカノン、6−ウンデ
カノン、2−ドデカノン、3−ドデカノン、4−ドデカ
ノン、5−ドデカノン、2−トリデカノン、3−トリデ
カノン、2−テトラデカノン、2−ペンタデカノン、8
−ペンタデカノン、2−ヘキサデカノン、3−ヘキサデ
カノン、9−ヘプタデカノン、2−ペンタデカノン、2
−オクタデカノン、2−ノナデカノン、10−ノナダカ
ノン、2−エイコサノン、11−エイコサノン、2−ヘ
ンエイコサノン、2-ドコサノン、ラウロン、ステアロン
等。総炭素数が12乃至24のアリールアルキルケトン
類、例えば、n−オクタデカノフェノン、n−ヘプタデ
カノフェノン、n−ヘキサデカノフェノン、n−ペンタ
デカノフェノン、n−テトラデカノフェノン、4−n−
ドデカアセトフェノン、n−トリデカノフェノン、4−
n−ウンデカノアセトフェノン、n−ラウロフェノン、
4−n−デカノアセトフェノン、n−ウンデカノフェノ
ン、4−n−ノニルアセトフェノン、n−デカノフェノ
ン、4−n−オクチルアセトフェノン、n−ノナノフェ
ノン、4−n−ヘプチルアセトフェノン、n−オクタノ
フェノン、4−n−ヘキシルアセトフェノン、4−n−
シクロヘキシルアセトフェノン、4−tert−ブチル
プロピオフェノン、n−ヘプタフェノン、4−n−ペン
チルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニルケトン、
ベンジル−n−ブチルケトン、4−n−ブチルアセトフ
ェノン、n−ヘキサノフェノン、4−イソブチルアセト
フェノン、1−アセトナフトン、2−アセトナフトン、
シクロペンチルフェニルケトン等。アリールアルキルケ
トン類、例えば、ベンゾフェノン、ベンジルフェニルケ
トン、ジベンジルケトン等。脂環式ケトン、例えば、シ
クロオクタノン、シクロドデカノン、シクロペンタデカ
ノン、4−tert−ブチルシクロヘキサノン等が例示
できる。
Examples of the ketones include aliphatic ketones having a total carbon number of 10 or more, for example, 2-decanone, 3-decanone, 4-decanone, 2-undecanone, 3-undecanone, 4-undecanone, 5-undecanone, 6-undecanone, 2-dodecanone, 3-dodecanone, 4-dodecanone, 5-dodecanone, 2-tridecanone, 3-tridecanone, 2-tetradecanone, 2-pentadecanone, 8
Pentadecanone, 2-hexadecanone, 3-hexadecanone, 9-heptadecanone, 2-pentadecanone,
-Octadecanone, 2-nonadecanone, 10-nonadacanone, 2-eicosanone, 11-eicosanone, 2-heneicosanone, 2-docosanone, lauron, stearone and the like. Arylalkyl ketones having a total carbon number of 12 to 24, for example, n-octadecanophenone, n-heptadecanophenone, n-hexadecanophenone, n-pentadecanophenone, n-tetradecanophenone; 4-n-
Dodecaacetophenone, n-tridecanophenone, 4-
n-undecanoacetophenone, n-laurophenone,
4-n-decanoacetophenone, n-undecanophenone, 4-n-nonylacetophenone, n-decanophenone, 4-n-octylacetophenone, n-nonanophenone, 4-n-heptylacetophenone, n-octanophenone, 4 -N-hexylacetophenone, 4-n-
Cyclohexyl acetophenone, 4-tert-butyl propiophenone, n-heptaphenone, 4-n-pentyl acetophenone, cyclohexyl phenyl ketone,
Benzyl-n-butyl ketone, 4-n-butylacetophenone, n-hexanophenone, 4-isobutylacetophenone, 1-acetonaphthone, 2-acetonaphthone,
Cyclopentyl phenyl ketone and the like. Arylalkyl ketones such as benzophenone, benzylphenyl ketone, dibenzyl ketone and the like. Alicyclic ketones, for example, cyclooctanone, cyclododecanone, cyclopentadecanone, 4-tert-butylcyclohexanone and the like can be exemplified.

【0014】エステル類としては、炭素数10以上のエ
ステル類が有効であり、脂肪族及び脂環或いは芳香環を
有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環
を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られ
るエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多
価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する
一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステ
ル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボ
ン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価アル
コールの任意の組み合わせから得られるエステル類が挙
げられ、具体的にはカプリル酸エチル、カプリル酸オク
チル、カプリル酸ステアリル、カプリン酸ミリスチル、
カプリン酸ステアリル、カプリン酸ドコシル、ラウリン
酸2−エチルヘキシル、ラウリン酸n−デシル、ミリス
チン酸3−メチルブチル、ミリスチン酸セチル、パルミ
チン酸イソプロピル、パルミチン酸ネオペンチル、パル
ミチン酸ノニル、パルミチン酸シクロヘキシル、ステア
リン酸n−ブチル、ステアリン酸2−メチルブチル、ス
テアリン酸3,5,5−トリメチルヘキシル、ステアリ
ン酸n−ウンデシル、ステアリン酸ペンタデシル、ステ
アリン酸ステアリル、ステアリン酸シクロヘキシルメチ
ル、ベヘン酸イソプロピル、ベヘン酸ヘキシル、ベヘン
酸ラウリル、ベヘン酸ベヘニル、安息香酸セチル、p−
tert−ブチル安息香酸ステアリル、フタル酸ジミリ
スチル、フタル酸ジステアリル、シュウ酸ジミリスチ
ル、シュウ酸ジセチル、マロン酸ジセチル、コハク酸ジ
ラウリル、グルタル酸ジラウリル、アジピン酸ジウンデ
シル、アゼライン酸ジラウリル、セバシン酸ジ−(n−
ノニル)、1,18−オクタデシルメチレンジカルボン
酸ジネオペンチル、エチレングリコールジミリステー
ト、プロピレングリコールジラウレート、プロピレング
リコールジステアレート、ヘキシレングリコールジパル
ミテート、1,5−ペンタンジオールジミリステート、
1,2,6−ヘキサントリオールトリミリステート、
1,4−シクロヘキサンジオールジデシル、1,4−シ
クロヘキサンジメタノールジミリステート、キシレング
リコールジカプリネート、キシレングリコールジステア
レート等が例示できる。
As the esters, esters having 10 or more carbon atoms are effective. Monoesters having an aliphatic and alicyclic or aromatic ring and monohydric alcohols having an aliphatic and alicyclic or aromatic ring are useful. Esters and aliphatics obtained from any combination of esters, aliphatic and alicyclic or aromatic polyhydric carboxylic acids and aliphatic and alicyclic or aromatic monohydric alcohols obtained from any combination And esters obtained from any combination of a monovalent carboxylic acid having an alicyclic or aromatic ring and a polyhydric alcohol having an aliphatic and an alicyclic or aromatic ring, and specifically, ethyl caprylate and caprylic acid. Octyl, stearyl caprylate, myristyl caprate,
Stearyl caprate, docosyl caprate, 2-ethylhexyl laurate, n-decyl laurate, 3-methylbutyl myristate, cetyl myristate, isopropyl palmitate, neopentyl palmitate, nonyl palmitate, cyclohexyl palmitate, n-stearate Butyl, 2-methylbutyl stearate, 3,5,5-trimethylhexyl stearate, n-undecyl stearate, pentadecyl stearate, stearyl stearate, cyclohexylmethyl stearate, isopropyl behenate, hexyl behenate, lauryl behenate, Behenyl behenate, cetyl benzoate, p-
tert-butyl stearyl benzoate, dimyristyl phthalate, distearyl phthalate, dimyristyl oxalate, dicetyl oxalate, dicetyl malonate, dilauryl succinate, dilauryl glutarate, diundecyl adipate, dilauryl azelate, di-lauryl sebacate (n −
Nonyl), dineopentyl 1,18-octadecylmethylenedicarboxylate, ethylene glycol dimyristate, propylene glycol dilaurate, propylene glycol distearate, hexylene glycol dipalmitate, 1,5-pentanediol dimyristate,
1,2,6-hexanetriol trimiristate,
Examples thereof include 1,4-cyclohexanediol didecyl, 1,4-cyclohexane dimethanol dimyristate, xylene glycol dicaprinate, and xylene glycol distearate.

【0015】又、飽和脂肪酸と分枝脂肪族アルコールの
エステル、不飽和脂肪酸又は分枝もしくは置換基を有す
る飽和脂肪酸と分岐状であるか又は炭素数16以上の脂
肪族アルコールのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリ
ル及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効
である。具体的には、酪酸2−エチルヘキシル、ベヘン
酸2−エチルヘキシル、ミリスチン酸2−エチルヘキシ
ル、カプリン酸2−エチルヘキシル、ラウリン酸3,
5,5−トリメチルヘキシル、パルミチン酸3,5,5
−トリメチルヘキシル、ステアリン酸3,5,5−トリ
メチルヘキシル、カプロン酸2−メチルブチル、カプリ
ル酸2−メチルブチル、カプリン酸2−メチルブチル、
パルミチン酸1−エチルプロピル、ステアリン酸1−エ
チルプロピル、ベヘン酸1−エチルプロピル、ラウリン
酸1−エチルヘキシル、ミリスチン酸1−エチルヘキシ
ル、パルミチン酸1−エチルヘキシル、カプロン酸2−
メチルペンチル、カプリル酸2−メチルペンチル、カプ
リン酸2−メチルペンチル、ラウリン酸2−メチルペン
チル、ステアリン酸2−メチルブチル、ステアリン酸2
−メチルブチル、ステアリン酸3−メチルブチル、ステ
アリン酸1−メチルヘプチル、ベヘン酸2−メチルブチ
ル、ベヘン酸3−メチルブチル、ステアリン酸1−メチ
ルヘプチル、ベヘン酸1−メチルヘプチル、カプロン酸
1−エチルペンチル、パルミチン酸1−エチルペンチ
ル、ステアリン酸1−メチルプロピル、ステアリン酸1
−メチルオクチル、ステアリン酸1−メチルヘキシル、
ラウリン酸1,1−ジメチルプロピル、カプリン酸1−
メチルペンチル、パルミチン酸2−メチルヘキシル、ス
テアリン酸2−メチルヘキシル、ベヘン酸2−メチルヘ
キシル、ラウリン酸3,7−ジメチルオクチル、ミリス
チン酸3,7−ジメチルオクチル、パルミチン酸3,7
−ジメチルオクチル、ステアリン酸3,7−ジメチルオ
クチル、ベヘン酸3,7−ジメチルオクチル、オレイン
酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、リノール酸ステア
リル、リノール酸ベヘニル、エルカ酸3,7−ジメチル
オクチル、エルカ酸ステアリル、エルカ酸イソステアリ
ル、イソステアリン酸セチル、イソステアリン酸ステア
リル、12−ヒドロキシステアリン酸2−メチルペンチ
ル、18−ブロモステアリン酸2−エチルヘキシル、2
−ケトミリスチン酸イソステアリル、2−フルオロミリ
スチン酸2−エチルヘキシル、酪酸セチル、酪酸ステア
リル、酪酸ベヘニル等が例示できる。
Esters of saturated fatty acids and branched aliphatic alcohols, unsaturated fatty acids or branched or substituted saturated fatty acids and esters of aliphatic alcohols having 16 or more carbon atoms, cetyl butyrate, Ester compounds selected from stearyl butyrate and behenyl butyrate are also effective. Specifically, 2-ethylhexyl butyrate, 2-ethylhexyl behenate, 2-ethylhexyl myristate, 2-ethylhexyl caprate, lauric acid 3,
5,5-trimethylhexyl, palmitic acid 3,5,5
-Trimethylhexyl, 3,5,5-trimethylhexyl stearate, 2-methylbutyl caproate, 2-methylbutyl caprylate, 2-methylbutyl caprate,
1-ethylpropyl palmitate, 1-ethylpropyl stearate, 1-ethylpropyl behenate, 1-ethylhexyl laurate, 1-ethylhexyl myristate, 1-ethylhexyl palmitate, 2-caproic acid
Methylpentyl, 2-methylpentyl caprylate, 2-methylpentyl caprate, 2-methylpentyl laurate, 2-methylbutyl stearate, 2 stearic acid
-Methylbutyl, 3-methylbutyl stearate, 1-methylheptyl stearate, 2-methylbutyl behenate, 3-methylbutyl behenate, 1-methylheptyl stearate, 1-methylheptyl behenate, 1-ethylpentyl caproate, palmitin 1-ethylpentyl acid, 1-methylpropyl stearate, 1 stearic acid
-Methyloctyl, 1-methylhexyl stearate,
1,1-dimethylpropyl laurate, 1-capric acid
Methylpentyl, 2-methylhexyl palmitate, 2-methylhexyl stearate, 2-methylhexyl behenate, 3,7-dimethyloctyl laurate, 3,7-dimethyloctyl myristate, 3,7 palmitate
-Dimethyloctyl, 3,7-dimethyloctyl stearate, 3,7-dimethyloctyl behenate, stearyl oleate, behenyl oleate, stearyl linoleate, behenyl linoleate, 3,7-dimethyloctyl erucate, stearyl erucate Isostearyl erucate, cetyl isostearate, stearyl isostearate, 2-methylpentyl 12-hydroxystearate, 2-ethylhexyl 18-bromostearate, 2
-Isostearyl ketomyristate, 2-ethylhexyl 2-fluoromyristate, cetyl butyrate, stearyl butyrate, behenyl butyrate and the like.

【0016】更には、特公平4−17154号公報に開
示したカルボン酸エステル化合物、例えば、分子中に置
換芳香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環
を含むカルボン酸と炭素数10以上の脂肪族アルコール
のエステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン
酸エステル、炭素数6以上の脂肪酸と無置換芳香族アル
コール又はフェノールのエステル、炭素数8以上の脂肪
酸と分岐脂肪族アルコール又はエステル、ジカルボン酸
と芳香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステ
ル、ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジ
ピン酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジ
ミリスチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステア
リル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリ
ン、ジミリスチン、ジステアリン等が挙げられる。
Further, carboxylic acid ester compounds disclosed in Japanese Patent Publication No. 4-17154, for example, a carboxylic acid ester having a substituted aromatic ring in the molecule, a carboxylic acid having an unsubstituted aromatic ring in the molecule, and a carboxylic acid having 10 or more carbon atoms Esters of aliphatic alcohols, carboxylic acid esters containing a cyclohexyl group in the molecule, esters of fatty acids having 6 or more carbon atoms and unsubstituted aromatic alcohols or phenols, fatty acids having 8 or more carbon atoms and branched aliphatic alcohols or esters, dicarboxylic acids Esters of acids and aromatic or branched aliphatic alcohols, dibenzyl cinnamate, heptyl stearate, didecyl adipate, dilauryl adipate, dimyristyl adipate, dicetyl adipate, distearyl adipate, trilaurin, trimyristin, tristearin , Dimyristin, Stearic and the like.

【0017】炭素数9以上の奇数の脂肪族一価アルコー
ルと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪
酸エステル化合物、n−ペンチルアルコール又はn−ヘ
プチルアルコールと炭素数10乃至16の偶数の脂肪族
カルボン酸より得られる総炭素数17乃至23の脂肪酸
エステル化合物も有効である。具体的には、酢酸n−ペ
ンタデシル、酪酸n−トリデシル、酪酸n−ペンタデシ
ル、カプロン酸n−ウンデシル、カプロン酸n−トリデ
シル、カプロン酸n−ペンタデシル、カプリル酸n−ノ
ニル、カプリル酸n−ウンデシル、カプリル酸n−トリ
デシル、カプリル酸n−ペンタデシル、カプリン酸n−
ヘプチル、カプリン酸n−ノニル、カプリン酸n−ウン
デシル、カプリン酸n−トリデシル、カプリン酸n−ペ
ンタデシル、ラウリン酸n−ペンチル、ラウリン酸n−
ヘプチル、ラウリン酸n−ノニル、ラウリン酸n−ウン
デシル、ラウリン酸n−トリデシル、ラウリン酸n−ペ
ンタデシル、ミリスチン酸n−ペンチル、ミリスチン酸
n−ヘプチル、ミリスチン酸n−ノニル、ミリスチン酸
n−ウンデシル、ミリスチン酸n−トリデシル、ミリス
チン酸n−ペンタデシル、パルミチン酸n−ペンチル、
パルミチン酸n−ヘプチル、パルミチン酸n−ノニル、
パルミチン酸n−ウンデシル、パルミチン酸n−トリデ
シル、パルミチン酸n−ペンタデシル、ステアリン酸n
−ノニル、ステアリン酸n−ウンデシル、ステアリン酸
n−トリデシル、ステアリン酸n−ペンタデシル、エイ
コサン酸n−ノニル、エイコサン酸n−ウンデルシ、エ
イコサン酸n−トリデシル、エイコサン酸n−ペンタデ
シル、ベヘン酸n−ノニル、ベヘン酸n−ウンデシル、
ベヘン酸n−トリデシル、ベヘン酸n−ペンタデシルが
挙げられる。
A fatty acid ester compound obtained from an odd aliphatic monohydric alcohol having 9 or more carbon atoms and an aliphatic carboxylic acid having an even carbon number, n-pentyl alcohol or n-heptyl alcohol, and an even aliphatic compound having 10 to 16 carbon atoms. Fatty acid ester compounds having a total of 17 to 23 carbon atoms obtained from aliphatic carboxylic acids are also effective. Specifically, n-pentadecyl acetate, n-tridecyl butyrate, n-pentadecyl butyrate, n-undecyl caproate, n-tridecyl caproate, n-pentadecyl caproate, n-nonyl caprylate, n-undecyl caprylate, N-tridecyl caprylate, n-pentadecyl caprylate, n-caprate
Heptyl, n-nonyl caprate, n-undecyl caprate, n-tridecyl caprate, n-pentadecyl caprate, n-pentyl laurate, n-laurate
Heptyl, n-nonyl laurate, n-undecyl laurate, n-tridecyl laurate, n-pentadecyl laurate, n-pentyl myristate, n-heptyl myristate, n-nonyl myristate, n-undecyl myristate, N-tridecyl myristate, n-pentadecyl myristate, n-pentyl palmitate,
N-heptyl palmitate, n-nonyl palmitate,
N-undecyl palmitate, n-tridecyl palmitate, n-pentadecyl palmitate, n-stearate
-Nonyl, n-undecyl stearate, n-tridecyl stearate, n-pentadecyl stearate, n-nonyl eicosanoate, n-undersi eicosanoate, n-tridecyl eicosanoate, n-pentadecyl eicosanoate, n-nonyl behenate , N-undecyl behenate,
Examples include n-tridecyl behenate and n-pentadecyl behenate.

【0018】アルコール類としては、脂肪族一価の飽和
アルコール、例えば、デシルアルコール、ウンデシルア
ルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコー
ル、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコー
ル、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、
ドコシルアルコール等。脂肪族不飽和アルコール、例え
ば、アリルアルコール、オレイルアルコール等。脂環式
アルコール、例えば、シクロペンタノール、シクロヘキ
サノール、シクロオクタノール、シクロドデカノール、
4−tert−ブチルシクロヘキサノール等。芳香族ア
ルコール、例えば、4−メチルベンジルアルコール、ベ
ンツヒドロール等。多価アルコール、例えば、ポリエチ
レングリコール等を例示できる。
Examples of the alcohols include saturated aliphatic monohydric alcohols such as decyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, tridecyl alcohol, tetradecyl alcohol, pentadecyl alcohol, hexadecyl alcohol, heptadecyl alcohol and octadecyl alcohol. , Eicosyl alcohol,
Docosyl alcohol and the like. Aliphatic unsaturated alcohols such as allyl alcohol and oleyl alcohol; Cycloaliphatic alcohols, for example, cyclopentanol, cyclohexanol, cyclooctanol, cyclododecanol,
4-tert-butylcyclohexanol and the like. Aromatic alcohols, for example, 4-methylbenzyl alcohol, benzhydrol and the like. Polyhydric alcohols, such as polyethylene glycol, can be exemplified.

【0019】酸アミド類としては、以下に示す化合物が
例示できる。アセトアミド、プロピオン酸アミド、酪酸
アミド、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリ
ン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、
パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベンズアミ
ド、カプロン酸アニリド、カプリル酸アニリド、カプリ
ン酸アニリド、ラウリン酸アニリド、ミリスチン酸アニ
リド、パルミチン酸アニリド、ステアリン酸アニリド、
ベヘニン酸アニリド、オレイン酸アニリド、エルカ酸ア
ニリド、カプロン酸N−メチルアミド、カプリル酸N−
メチルアミド、カプリン酸N−メチルアミド、ラウリン
酸N−メチルアミド、ミリスチン酸N−メチルアミド、
パルミチン酸N−メチルアミド、ステアリン酸N−メチ
ルアミド、ベヘン酸N−メチルアミド、オレイン酸N−
メチルアミド、エルカ酸N−メチルアミド、ラウリン酸
N−エチルアミド、ミリスチン酸N−エチルアミド、パ
ルミチン酸N−エチルアミド、ステアリン酸N−エチル
アミド、オレイン酸N−エチルアミド、ラウリン酸N−
ブチルアミド、ミリスチン酸N−ブチルアミド、パルミ
チン酸N−ブチルアミド、ステアリン酸N−ブチルアミ
ド、オレイン酸N−ブチルアミド、ラウリン酸N−オク
チルアミド、ミリスチン酸N−オクチルアミド、パルミ
チン酸N−オクチルアミド、ステアリン酸N−オクチル
アミド、オレイン酸N−オクチルアミド、ラウリン酸N
−ドデシルアミド、ミリスチン酸N−ドデシルアミド、
パルミチン酸N−ドデシルアミド、ステアリン酸N−ド
デシルアミド、オレイン酸N−ドデシルアミド、ジラウ
リン酸アミド、ジミリスチン酸アミド、ジパルミチン酸
アミド、ジステアリン酸アミド、ジオレイン酸アミド、
トリラウリン酸アミド、トリミリスチン酸アミド、トリ
パルミチン酸アミド、トリステアリン酸アミド、トリオ
レイン酸アミド、コハク酸アミド、アジピン酸アミド、
グルタル酸アミド、マロン酸アミド、アゼライン酸アミ
ド、マレイン酸アミド、コハク酸N−メチルアミド、ア
ジピン酸N−メチルアミド、グルタル酸N−メチルアミ
ド、マロン酸N−メチルアミド、アゼライン酸N−メチ
ルアミド、コハク酸N−エチルアミド、アジピン酸N−
エチルアミド、グルタル酸N−エチルアミド、マロン酸
N−エチルアミド、アゼライン酸N−エチルアミド、コ
ハク酸N−ブチルアミド、アジピン酸N−ブチルアミ
ド、グルタル酸N−ブチルアミド、マロン酸N−ブチル
アミド、アジピン酸N−オクチルアミド、アジピン酸N
−ドデシルアミド等。
As the acid amides, the following compounds can be exemplified. Acetamide, propionamide, butyric amide, caproic amide, caprylic amide, capric amide, lauric amide, myristic amide,
Palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, benzamide, caproic anilide, caprylic anilide, capric anilide, lauric anilide, myristic anilide, palmitic anilide, stearic anilide,
Behenic acid anilide, oleic acid anilide, erucic acid anilide, caproic acid N-methylamide, caprylic acid N-
Methylamide, capric acid N-methylamide, lauric acid N-methylamide, myristic acid N-methylamide,
Palmitic acid N-methylamide, stearic acid N-methylamide, behenic acid N-methylamide, oleic acid N-
Methylamide, erucic acid N-methylamide, lauric acid N-ethylamide, myristic acid N-ethylamide, palmitic acid N-ethylamide, stearic acid N-ethylamide, oleic acid N-ethylamide, lauric acid N-
Butylamide, N-butylamide myristic acid, N-butylamide palmitic acid, N-butylamide stearate, N-butylamide oleate, N-octylamide laurate, N-octylamide myristic acid, N-octylamide palmitate, N-stearic acid -Octylamide, oleic acid N-octylamide, lauric acid N
-Dodecylamide, myristic acid N-dodecylamide,
Palmitic acid N-dodecylamide, stearic acid N-dodecylamide, oleic acid N-dodecylamide, dilauric acid amide, dimyristic acid amide, dipalmitic acid amide, distearic acid amide, dioleic acid amide,
Trilauric amide, Trimyristic amide, Tripalmitic amide, Tristearic acid amide, Trioleic amide, Succinamide, Adipamide,
Glutaramide, malonamide, azelaic amide, maleic amide, succinic N-methylamide, adipic N-methylamide, glutaric N-methylamide, malonic N-methylamide, azelaic N-methylamide, succinic N- Ethylamide, adipic acid N-
Ethylamide, glutaric acid N-ethylamide, malonic acid N-ethylamide, azelaic acid N-ethylamide, succinic acid N-butylamide, adipic acid N-butylamide, glutaric acid N-butylamide, malonic acid N-butylamide, adipic acid N-octylamide , Adipic acid N
-Dodecylamide and the like.

【0020】ワックス類及び中分子量ポリマー類として
は、融点50〜120℃のパラフィンワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、ペトロラクタム、酸化パラフ
ィンワックス、酸化ペトロラクタム。セラック、サトウ
キビロウ、カルナバワックス、キャンデリラワックス、
カスターワックス、牛脂硬化油、魚脂硬化油、菜種硬化
油、モンタンロウ、パームロウ、チュウハクロウ、ハゼ
ロウ、羊毛脂等。酸化ポリエチレンワックス、モンタン
酸ワックス、エチレン酢ビ共重合ワックス、エチレンア
クリル共重合ワックス、ビニールエーテルワックス等。
パーム油、ババス油、流動パラフィン、ポリブテン、ポ
リブタジエン、ポリスチレンオリゴマー等が例示でき
る。
The waxes and medium molecular weight polymers include paraffin wax having a melting point of 50 to 120 ° C., microcrystalline wax, petrolactam, oxidized paraffin wax, and petrolactam oxide. Shellac, sugar cane wax, carnauba wax, candelilla wax,
Castor wax, hardened tallow oil, hardened fish oil, hardened rapeseed oil, montan wax, palm wax, chuhokuro, hazelou, wool fat, etc. Polyethylene wax, montanic acid wax, ethylene-vinyl acetate copolymer wax, ethylene acrylic copolymer wax, vinyl ether wax, etc.
Examples include palm oil, babassu oil, liquid paraffin, polybutene, polybutadiene, polystyrene oligomer, and the like.

【0021】前記可逆熱変色性組成物は、(イ)、
(ロ)、(ハ)成分を必須成分とし、各成分の割合は、
濃度、変色温度、変色形態や各成分の種類に左右される
が、一般的に所望の特性が得られる成分比は、(イ)成
分1に対して、(ロ)成分0.1〜50、好ましくは
0.5〜20、(ハ)成分1〜200、好ましくは5〜
100、更に好ましくは20〜50の範囲である(前記
割合はいずれも重量部である)。尚、前記各(イ)、
(ロ)、(ハ)成分は各々2種以上の化合物の混合であ
ってもよい。
The reversible thermochromic composition comprises (a)
The components (b) and (c) are essential components, and the ratio of each component is
Although it depends on the density, discoloration temperature, discoloration form and the type of each component, generally, the component ratio at which desired characteristics can be obtained is as follows: component (a), component (b) component 0.1 to 50; Preferably 0.5 to 20, (c) component 1 to 200, preferably 5 to
100, more preferably in the range of 20 to 50 (all the above parts are parts by weight). In addition, each of the above (a),
The components (b) and (c) may each be a mixture of two or more compounds.

【0022】本発明に用いられる可逆熱変色性組成物
は、(ロ)成分として一般式(1)で示されるアルコキ
シフェノール化合物を用いる。この際、(ハ)成分の減
感性の大小によって加熱変色挙動が左右される特性を有
し、消色状態からの加熱により発色状態を呈し、前記発
色状態からの降温により消色状態を呈する可逆的変色機
能、或いは、消色状態からの加熱による昇温をトリガー
とし、加熱後の降温過程で発色を開始し、最大発色濃度
の発色状態を発現した後、消色状態に復帰する可逆的変
色機能のいずれかを示す。
The reversible thermochromic composition used in the present invention uses an alkoxyphenol compound represented by the general formula (1) as the component (b). At this time, there is a characteristic in which the discoloration behavior upon heating is influenced by the magnitude of the desensitization of the component (c). The color change state is exhibited by heating from the decolored state, and the color change state is exhibited by the temperature decrease from the color developed state. Color change function or reversible color change that triggers the temperature rise due to heating from the decolored state, starts color development in the cooling process after heating, develops the color development state with the maximum color density, and then returns to the decolored state Indicates one of the functions.

【0023】これらを詳しく説明すると、加熱により発
色状態を呈し、前記発色状態からの降温により消色状態
を呈する可逆的変色機能を有する系は、(ロ)成分のア
ルコキシフェノール化合物は比較的融点が低く、融点と
曇点との差が小さく、結晶性が良い特性を有することか
ら、消色状態からの加熱過程において、アルコキシフェ
ノール化合物が融解状態又は溶解状態となり、(イ)成
分との電子授受反応により、発色状態を生起させ、前記
発色状態からの冷却過程において、アルコキシフェノー
ル化合物が結晶化し、(イ)成分から分離することによ
り、消色状態を形成するものと推察され、適切な融点及
び曇点を有するアルコキシフェノール化合物を(ロ)成
分として選択することにより、可逆熱変色性組成物の変
色温度を設定することができる。また、2種類以上のア
ルコキシフェノール化合物を併用することによる融点降
下により、変色温度を調節することも可能である。よっ
て、従来の可逆感熱記録材料よりも低い温度領域、即
ち、90℃以下の生活環境温度域に変色温度域があり、
温水、冷水、体温等の熱による変色が可能であり、しか
も、発色温度及び消色温度の調整が容易なことから、温
度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線におい
て、消色状態から発色状態に至る経路と消色状態から発
色状態に至る経路が大きく異なるヒステリシス特性を得
ることもできる。前記(イ)、(ロ)、(ハ)を均質に
混合された可逆熱変色性組成物の変色特性を図1の色濃
度−温度曲線を示すグラフにより説明する。図1におい
て縦軸に色濃度、横軸に温度が表されている。温度変化
による色濃度の変化は矢印に沿って進行する。ここで、
温度T1 は可逆熱変色性組成物の発色開始温度、T2
完全発色温度、T3 は消色開始温度、T4 は完全消色温
度を示す。また、ヒステリシス幅ΔHは、消色状態から
発色状態に至る経路と消色状態から発色状態に至る経路
の温度差として下記の式より、算出される。 ΔH=(T2 −T1 )/2 −(T3 −T4 )/2 従って、T1 以下の温度で消色状態を形成する組成物
は、加熱過程においてT1 の温度より、発色し始め、T
2 の温度に達すると完全発色状態となり、T2 を越える
温度まで昇温した組成物は、降温する過程においてT3
の温度に達すると消色し始め、更に降温すると色濃度が
薄くなり、T4 の温度に達すると完全に消色する。温度
4 未満に降温した組成物は、前記した変色挙動を可逆
的に再現させる。斯くして前記変色挙動は、従来の可逆
熱変色性組成物の変色挙動(図3)に対して、逆の変色
挙動を示す。
More specifically, a system having a reversible color change function, in which a colored state is exhibited by heating and a decolorized state is exhibited by lowering the temperature from the colored state, is that the alkoxyphenol compound (b) has a relatively high melting point. It has a low melting point, a small difference between the cloud point and the cloud point, and has good crystallinity. Therefore, during the heating process from the decolored state, the alkoxyphenol compound becomes a molten state or a dissolved state, and exchanges electrons with the component (a). It is presumed that the reaction causes a color-developed state, and in the process of cooling from the color-developed state, the alkoxyphenol compound crystallizes and separates from the component (a) to form a decolored state. The discoloration temperature of the reversible thermochromic composition is set by selecting an alkoxyphenol compound having a cloud point as the component (b). Door can be. It is also possible to adjust the discoloration temperature by lowering the melting point by using two or more alkoxyphenol compounds in combination. Therefore, there is a discoloration temperature range in a temperature range lower than the conventional reversible thermosensitive recording material, that is, a living environment temperature range of 90 ° C. or less,
The color change due to heat such as hot water, cold water, body temperature, etc. is possible, and it is easy to adjust the color development temperature and color erasure temperature. It is also possible to obtain a hysteresis characteristic in which the path from the decolored state to the colored state greatly differs from the path from the decolored state to the colored state. The color change characteristics of the reversible thermochromic composition obtained by homogeneously mixing (a), (b), and (c) will be described with reference to a graph showing a color density-temperature curve in FIG. In FIG. 1, the vertical axis represents color density, and the horizontal axis represents temperature. The change in the color density due to the temperature change proceeds along the arrow. here,
Temperature T 1 indicates the color development start temperature of the reversible thermochromic composition, T 2 indicates the complete color development temperature, T 3 indicates the decolorization start temperature, and T 4 indicates the complete decolorization temperature. The hysteresis width ΔH is calculated from the following equation as the temperature difference between the path from the decolored state to the colored state and the path from the decolored state to the colored state. ΔH = (T 2 -T 1) / 2 - (T 3 -T 4) / 2 Therefore, the composition for forming a colorless state by T 1 following temperature than the temperature of T 1 in the heating process, and color Beginning, T
Upon reaching the second temperature becomes full colored state, the composition was heated to a temperature exceeding T 2 are, T 3 in the process of cooling
The beginning decolored to reach temperature, thinner color density when further cooled, completely decolorized when it reaches the temperature of T 4. Composition was cooled to below the temperature T 4 is reversibly to reproduce the discolouration behavior. Thus, the discoloration behavior shows a discoloration behavior opposite to that of the conventional reversible thermochromic composition (FIG. 3).

【0024】又、消色状態からの加熱による昇温をトリ
ガーとし、加熱後の降温過程で発色を開始し、最大発色
濃度の発色状態を発現した後、消色状態に復帰する可逆
的変色機能を有する系は、(ロ)成分の結晶性が高いこ
とが(ハ)成分の溶融による挙動と関連し、(イ)成分
と(ロ)成分の電子授受反応を左右し、発、消色の変色
挙動を呈するためと推察される。この点を説明すれば、
(イ)、(ロ)、(ハ)成分の相溶体において、(ハ)
成分の融点以上の加熱により該成分は溶液状態となり、
結晶化状態にある(ロ)アルコキシフェノール化合物が
再溶解し、(イ)成分が独立した状態で存在するため、
消色状態を呈しており、この状態からの降温過程で、
(ハ)成分が徐々に凝固し始め、(イ)成分と(ロ)成
分がイオン化して結合し、発色状態となる。更に降温す
ると(ロ)成分の結晶化が始まり、(イ)成分と(ロ)
成分の結合が切れて消色し始め、最終的に無色の消色状
態を呈するものと推察される。前記(イ)、(ロ)、
(ハ)成分を均質に混合させた可逆熱変色性組成物の変
色特性を図2の色濃度−温度曲線を示すグラフにより説
明する。図2において縦軸に色濃度、横軸に温度が表さ
れている。温度変化による色濃度の変化は矢印に沿って
進行する。ここで、温度T5 は可逆熱変色性組成物の完
全溶融温度を示し、T1 は発色開始温度を示し、T2
完全発色温度を示し、T4 は完全消色温度を示す。従っ
て、T5 を越える温度まで昇温した組成物は、降温する
過程において温度T1 に達すると発色し始めて色濃度が
濃くなり、温度T2 で完全発色状態となり、最大発色濃
度を呈し、更に降温すると色濃度が薄くなり、温度T4
に達すると完全に消色する。温度T4 未満に降温した組
成物は、再びT5 を越える温度まで昇温することによ
り、前記した変色挙動を可逆的に再現させる。
A reversible color change function in which the temperature rise by heating from the decolored state is used as a trigger to start color development in the course of temperature decrease after heating, develop a color development state of maximum color density, and then return to the decolored state. In the system having (b), the high crystallinity of the (b) component is related to the behavior due to the melting of the (c) component, which affects the electron transfer reaction between the (b) and (b) components, and It is presumed to exhibit discoloration behavior. To illustrate this point,
(A), (B), (C) in the compatibilizer of the component, (C)
By heating above the melting point of the component, the component becomes a solution state,
Since the (b) alkoxyphenol compound in the crystallized state is redissolved and the (a) component exists in an independent state,
It shows a decolored state, and in the process of cooling down from this state,
The component (c) gradually starts to coagulate, and the component (a) and the component (b) are ionized and combined to form a colored state. When the temperature is further lowered, crystallization of the component (b) starts, and the components (a) and (b)
It is presumed that the binding of the components was broken and the color began to be erased, and finally a colorless colorless state was exhibited. (A), (b),
(C) The color change characteristics of the reversible thermochromic composition in which the components are homogeneously mixed will be described with reference to a graph showing a color density-temperature curve in FIG. In FIG. 2, the vertical axis represents color density, and the horizontal axis represents temperature. The change in the color density due to the temperature change proceeds along the arrow. Here, the temperature T 5 represents the complete melting temperature of the reversible thermochromic compositions, T 1 denotes a coloring initiation temperature, T 2 represents the complete coloring temperature, T 4 indicates a complete decoloring temperature. Thus, compositions heated to temperatures above T 5, the color density begins to color to reach temperatures T 1 during the process of cooling darker, becomes completely colored state at a temperature T 2, exhibits a maximum color density, further When the temperature drops, the color density decreases, and the temperature T 4
When it reaches, it completely discolors. Composition was cooled to below the temperature T 4, by heating to a temperature exceeding T 5 again reversibly to reproduce the discolouration behavior.

【0025】前記可逆熱変色性組成物はマイクロカプセ
ルに内包して使用される。それは、酸性物質、塩基性物
質、過酸化物等の化学的に活性な物質又は他の溶剤成分
と接触しても、その機能を低下させることがないことは
勿論、耐熱安定性が保持できるためであり、種々の使用
条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保た
れ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔
料は、粒子径0.1〜100μm、好ましくは3〜30
μmの範囲が実用性を満たす。尚、マイクロカプセル化
は、従来より公知の界面重合法、in Situ重合
法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒
からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、ス
プレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択さ
れる。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて
更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、
表面特性を改質させて実用に供することもできる。
The reversible thermochromic composition is used by being encapsulated in microcapsules. Even if it comes into contact with a chemically active substance such as an acidic substance, a basic substance, or a peroxide or other solvent components, it does not lower its function, and of course, can maintain heat stability. This is because the reversible thermochromic compositions can be maintained under the same composition under various conditions of use and can exhibit the same effects.
The microcapsule pigment containing the reversible thermochromic composition has a particle diameter of 0.1 to 100 μm, preferably 3 to 30 μm.
The range of μm satisfies the practicality. The microencapsulation is carried out by a conventionally known interfacial polymerization method, in situ polymerization method, in-liquid curing coating method, phase separation method from aqueous solution, phase separation method from organic solvent, melting dispersion cooling method, air suspension. There are a coating method, a spray drying method, and the like, which are appropriately selected according to the application. Furthermore, on the surface of the microcapsule, a secondary resin film is further provided according to the purpose to impart durability,
The surface properties can be modified for practical use.

【0026】本発明においては、前記マイクロカプセル
顔料を成形用樹脂中に分散して用いられる。前記成形用
樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、中高密度ポリエチレン、超高密度ポリエチレ
ン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリ
プロピレン、ポロイソブチレン、ポリブタジエン、ポリ
メチルペンテン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ酢酸ビニ
ル、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エ
ステル樹脂、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリアミ
ドイミド、ポリアセタール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルブチラール、ポリアリレート、ポリエーテルイ
ミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネー
ト、ポリフェニルエーテル、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリサルホン、フッ素樹脂、アイオノマー樹脂、エ
チレン−プロピレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、
エチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−
メタクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−塩化ビニ
ル共重合樹脂、塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン−ブタ
ジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニリデン
共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、
アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合樹脂、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、ア
クリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合
樹脂、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレ
ン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂−塩化ビニル
グラフト共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン
−スチレン共重合樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマ
ー、オレフィン系可塑性エラストマー、ウレタン系可塑
性エラストマー、ポリステル系可塑性エラストマー、
1,2−ポリブタジエン系可塑性エラストマー、塩化ビ
ニル系可塑性エラストマー、石油系炭化水素樹脂、セル
ロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロー
ス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、
ポリブテン、クマロン−インデン共重合物、フェノキシ
プラスチック等の熱可塑性樹脂。エポキシ樹脂、キシレ
ン樹脂、トルエン樹脂、グアナミン樹脂、エポキシアク
リレート、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
フラン樹脂、ポリイミド、ポリ(p−ヒドロキシ安息香
酸)、ポリウレタン、尿素樹脂、メラミン樹脂、シリコ
ーン樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。
In the present invention, the microcapsule pigment is used by being dispersed in a molding resin. Examples of the molding resin include linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, medium-high-density polyethylene, ultra-high-density polyethylene, chlorinated polyethylene, polypropylene, chlorinated polypropylene, polyisobutylene, polybutadiene, polymethylpentene, polystyrene, and polyethylene terephthalate. , Polybutylene terephthalate, polyvinyl acetate, vinyl chloride resin, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, acrylate resin, methacrylate ester resin, polyamide, copolymerized polyamide, polyamide imide, polyacetal, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, Polyarylate, polyetherimide, polyetheretherketone, polycarbonate, polyphenylether, polyphenylenesulfide, polysa Hong, fluorine resin, an ionomer resin, an ethylene - propylene copolymer resins, ethylene - vinyl acetate copolymer resin, ethylene - vinyl alcohol copolymer resin,
Ethylene-acrylate copolymer resin, ethylene-
Methacrylic acid ester copolymer resin, ethylene-vinyl chloride copolymer resin, vinyl chloride-propylene copolymer resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer resin, styrene-butadiene copolymer resin, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer resin, acrylonitrile-styrene Copolymer resin,
Acrylonitrile-ethylene-styrene copolymer resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer resin, acrylonitrile-acrylate-styrene copolymer resin, ethylene-vinyl acetate resin-vinyl chloride graft copolymer Polymerized resin, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer resin, styrene-based thermoplastic elastomer, olefin-based plastic elastomer, urethane-based plastic elastomer, polyester-based plastic elastomer,
1,2-polybutadiene plastic elastomer, vinyl chloride plastic elastomer, petroleum hydrocarbon resin, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, nitrocellulose, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene,
Thermoplastic resins such as polybutene, coumarone-indene copolymer, and phenoxy plastic; Epoxy resin, xylene resin, toluene resin, guanamine resin, epoxy acrylate, phenol resin, unsaturated polyester resin,
Thermosetting resins such as furan resin, polyimide, poly (p-hydroxybenzoic acid), polyurethane, urea resin, melamine resin, and silicone resin are exemplified.

【0027】更に、前記成形体上には、光安定剤および
/または光遮蔽性顔料を含む層を積層することによって
耐光性を向上させたり、或いは、トップコート層を設け
て耐久性を向上させることもできる。前記光遮蔽性顔料
は、金属光沢顔料、透明二酸化チタン、透明酸化鉄、透
明酸化セシウム、透明酸化亜鉛等の顔料類が挙げられ
る。
Furthermore, a layer containing a light stabilizer and / or a light-shielding pigment is laminated on the molded body to improve light resistance, or a top coat layer is provided to improve durability. You can also. Examples of the light shielding pigment include pigments such as metallic luster pigment, transparent titanium dioxide, transparent iron oxide, transparent cesium oxide, and transparent zinc oxide.

【0028】前記成形体が適用される分野としては、被
服、玩具、造花、文房具、日用品、台所用品、 化粧用
具、運動用具、屋内装飾品等が挙げられる。
The fields to which the molded article is applied include clothing, toys, artificial flowers, stationery, daily necessities, kitchen utensils, makeup tools, sports equipment, indoor decorations, and the like.

【0029】[0029]

【発明の実施の形態】本発明の可逆熱変色性成形用樹脂
組成物は通常ペレットの形態に加工されており、各種成
形機によりフイルム、シート、板、棒、パイプ、フィラ
メント、その他各種形状の造形物の成形に用いられる。
成形用樹脂として熱可塑性樹脂を用いた場合は、カレン
ダロール加工又はインフレーション加工によってフイル
ムを成形することができる。又、押出成形機により板状
体、棒状体、パイプ、フィラメント等を成形することが
できる。又、射出成形により種々の形態の造形物を成形
することができ、例えば、乗物玩具、人形等の玩具形象
の造形物、生活関連用品、運動具、各種屋内装置品等が
挙げられ、更に、前記造形物の部品を成形することもで
きる。メルトスピニング等により得たフィラメントは、
織物や編物に用いられるだけでなく、植毛に用いること
もできる。熱硬化性樹脂を適用する系では、所定形状寸
法の金型に充填することにより、種々の成形体を成形す
ることができる。前記成形体は本発明成形用樹脂組成物
と同様の可逆熱変色性を示す。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The resin composition for reversible thermochromic molding of the present invention is usually processed into the form of pellets, and films, sheets, plates, bars, rods, pipes, filaments and other various shapes are formed by various molding machines. Used for molding of shaped objects.
When a thermoplastic resin is used as the molding resin, the film can be formed by calendar roll processing or inflation processing. Further, a plate-like body, a rod-like body, a pipe, a filament and the like can be formed by an extruder. In addition, molded articles of various forms can be formed by injection molding, for example, toy shaped objects such as riding toys, dolls, living related goods, sports equipment, various indoor equipment items, and the like. It is also possible to form a part of the shaped object. Filament obtained by melt spinning etc.
It can be used not only for fabrics and knits, but also for flocking. In a system to which a thermosetting resin is applied, various moldings can be formed by filling a mold having a predetermined shape and size. The molded article shows the same reversible thermochromic property as the molding resin composition of the present invention.

【0030】[0030]

【実施例】本発明に用いられる可逆熱変色性組成物(実
施例1〜9に適用)の(イ)、(ロ)、(ハ)成分、及
び各成分の割合を以下の表に示す。表中の( )内の数
字は重量部を示し、以下の配合量を示す数字はいずれも
重量部である。
Examples The components (a), (b) and (c) of the reversible thermochromic composition (applied to Examples 1 to 9) used in the present invention and the proportions of the respective components are shown in the following table. The numbers in parentheses in the table indicate parts by weight, and the numbers indicating the following blending amounts are all parts by weight.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】実施例2〜9の可逆熱変色性組成物及びそ
れを内包したマイクロカプセル顔料の調製方法は実施例
1に示す方法と同様である。
The methods for preparing the reversible thermochromic compositions of Examples 2 to 9 and the microcapsule pigments containing the same are the same as those described in Example 1.

【0033】実施例1 可逆熱変色性組成物及び前記組成物を内包した可逆熱変
色性マイクロカプセル顔料の調製 3−〔(2−エトキシ−4−N−エチルアニリノ)フェ
ニル〕−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)−4−アザフタリド1.5重量部、p−n−オ
クチルオキシフェノール5.0重量部、p−n−ヘプチ
ルオキシフェノール5.0重量部、n−エイコサン3
0.0重量部、2−(3−t−ブチル−5−メチル−2
−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル2.0重量部を120℃にて加温溶解して均質相溶体
となした可逆熱変色性組成物を、エポン828(油化シ
ェルエポキシ株式会社製、エポキシ樹脂)10重量部の
混合溶液に混合した後、これを10%ゼラチン溶液10
0重量部中に滴下し、微小滴になるように攪拌する。別
に用意した5.0重量部の硬化剤エピキュアU(油化シ
ェルエポキシ株式会社製、エポキシ樹脂のアミン付加
物)を45.0重量部の水に溶解させた溶液を前記攪拌
中の溶液中に徐々に滴下して、液温を80℃に保って約
5時間攪拌を続け、マイクロカプセル原液を得た。前記
原液を遠心分離処理をすることにより可逆熱変色性マイ
クロカプセル顔料を得た。前記可逆熱変色性マイクロカ
プセル顔料は、図1に示すように室温下では無色ではあ
るが、加温し始めると28℃付近から発色し始め
(T1 )、40℃で発色状態となり(T2 )、次に冷却
を開始すると24℃まで発色状態を維持し(T3)、更
に冷却することにより徐々に消色して16℃で完全に消
色状態(T4 )となる変色過程を示す。
Example 1 Preparation of a reversible thermochromic composition and a reversible thermochromic microcapsule pigment containing the above composition 3-[(2-ethoxy-4-N-ethylanilino) phenyl] -3- (1- Ethyl-2-methylindole-3
-Yl) -4-azaphthalide 1.5 parts by weight, pn-octyloxyphenol 5.0 parts by weight, pn-heptyloxyphenol 5.0 parts by weight, n-eicosane 3
0.0 parts by weight, 2- (3-t-butyl-5-methyl-2)
-Hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole was heated and dissolved at 120 ° C. at a temperature of 120 ° C. to obtain a reversible thermochromic composition, which was obtained as a homogeneous solution. (Epoxy resin) After mixing into a mixed solution of 10 parts by weight, this was mixed with a 10% gelatin solution 10
The mixture is dropped into 0 parts by weight, and stirred so as to be fine droplets. A solution prepared by dissolving 5.0 parts by weight of a curing agent Epicure U (available from Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., an amine adduct of an epoxy resin) in 45.0 parts by weight of water was added to the stirring solution. The solution was gradually dropped, and stirring was continued for about 5 hours while maintaining the liquid temperature at 80 ° C. to obtain a microcapsule stock solution. The stock solution was centrifuged to obtain a reversible thermochromic microcapsule pigment. The reversible thermochromic microcapsule pigment is colorless at room temperature as shown in FIG. 1, but begins to develop color from around 28 ° C. when heating is started (T 1 ) and changes to a colored state at 40 ° C. (T 2) Next, when the cooling is started, the color-developing state is maintained up to 24 ° C. (T 3 ), and the color is gradually erased by further cooling and completely discolored at 16 ° C. (T 4 ). .

【0034】可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製 前記熱変色性組成物1を内包したマイクロカプセル顔料
40.0重量部、蛍光ピンク顔料3.0重量部、低密度
ポリエチレン樹脂(メルトフローレート1.3)100
0.0重量部、紫外線吸収剤10.0重量部、金属石鹸
系滑剤0.5重量部を混合しタンブラーミキサーで均一
に分散した後、押出成形機を用いて成型し、可逆熱変色
性ポリエチレン樹脂ペレットを得た。
Preparation of Resin Composition for Reversible Thermochromic Molding 40.0 parts by weight of a microcapsule pigment containing the thermochromic composition 1 and 3.0 parts by weight of a fluorescent pink pigment, a low density polyethylene resin (melt flow rate) 1.3) 100
After mixing 0.0 parts by weight, 10.0 parts by weight of an ultraviolet absorber and 0.5 parts by weight of a metal soap lubricant and uniformly dispersing them with a tumbler mixer, the mixture is molded by using an extruder, and then reversibly thermochromic polyethylene. A resin pellet was obtained.

【0035】前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用い
て、金魚型の金型を使用しブロー成形により金魚形態の
可逆熱変色性ブロー成形体を得た。前記、ブロー成形体
は、図1に示すように室温環境下ではピンク色である
が、40℃の温水に入れると紫色を呈し、温水から取り
出して16℃の水中に浸漬させることにより元のピンク
色の状態となる。尚、この変化は温度変化により繰り返
し行うことができた。
Using the reversible thermochromic molding resin composition, a goldfish-shaped reversible thermochromic blow molded article was obtained by blow molding using a goldfish mold. The blow molded article is pink in a room temperature environment as shown in FIG. 1, but exhibits a purple color when placed in warm water at 40 ° C., and is taken out of the warm water and immersed in water at 16 ° C. to recover the original pink color. It becomes a color state. This change could be made repeatedly by changing the temperature.

【0036】実施例2 可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製 可逆熱変色性組成物2を内包したマイクロカプセル顔料
30.0重量部、蛍光黄色顔料5.0重量部、エチレン
−酢酸ビニル共重合樹脂(メルトフロ−レート:1.
4)1000.0重量部、紫外線吸収剤10.0重量
部、金属石鹸系滑剤0.5重量部を混合しタンブラーミ
キサーで均一に分散した後、押出成形機を用いて成型
し、可逆熱変色性エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂ペレ
ットを得た。
Example 2 Preparation of Resin Composition for Reversible Thermochromic Molding 30.0 parts by weight of microcapsule pigment containing reversible thermochromic composition 2, 5.0 parts by weight of fluorescent yellow pigment, ethylene-vinyl acetate Polymerized resin (melt flow rate: 1.
4) 1000.0 parts by weight, 10.0 parts by weight of an ultraviolet absorber, and 0.5 parts by weight of a metal soap lubricant are mixed and uniformly dispersed by a tumbler mixer, and then molded using an extruder, and then subjected to reversible thermal discoloration. An ethylene-vinyl acetate copolymer resin pellet was obtained.

【0037】前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用い
て人形形態の可逆熱変色性中空成形体を得た。前記成形
体は、図2に示すように40℃の温水中に浸漬させて一
度取り出すと、その状態では黄色であるが、その成形体
を放冷すると36℃から徐々に青緑色が発色し始め(T
1 )、27℃で完全発色濃度を示し(T2 )、更に放冷
すると徐々に青緑色が薄くなり、20℃で完全に黄色に
戻る(T4 )変色過程を示す。尚、この変化は温度変化
により繰り返し行うことができた。
A reversible thermochromic hollow molded article in the form of a doll was obtained using the reversible thermochromic molding resin composition. As shown in FIG. 2, when the molded body is immersed in warm water at 40 ° C. and taken out once, it is yellow in that state, but when the molded body is allowed to cool, a blue-green color gradually starts to develop from 36 ° C. (T
1 ), showing a complete color density at 27 ° C. (T 2 ), gradually cooling blue-green when gradually cooled, and completely returning to yellow at 20 ° C. (T 4 ). This change could be made repeatedly by changing the temperature.

【0038】実施例3 可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製 可逆熱変色性組成物3を内包したマイクロカプセル顔料
40.0重量部、蛍光ピンク顔料3.0重量部、ポリプ
ロピレン樹脂1000.0重量部、紫外線吸収剤10.
0重量部、金属石鹸系滑剤0.5重量部を混合しヘンシ
ルミキサーで均一に分散した後、押出成形機を用いて、
可逆熱変色性ポリプロピレン樹脂ペレットを得た。
Example 3 Preparation of Resin Composition for Reversible Thermochromic Molding 40.0 parts by weight of microcapsule pigment containing reversible thermochromic composition 3, 3.0 parts by weight of fluorescent pink pigment, 1000.0 parts of polypropylene resin 10 parts by weight, ultraviolet absorber
After mixing 0 parts by weight and 0.5 parts by weight of a metal soap-based lubricant and uniformly dispersing them with a Hensyl mixer, using an extruder,
A reversible thermochromic polypropylene resin pellet was obtained.

【0039】前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用い
て溶融紡糸を行ない、成形体として可逆熱変色性フィラ
メントを得た。前記フィラメントを用いて馬形態の玩具
の頭と尻尾に植毛を施した。前記のフィラメントは、図
2に示すように40℃温水中に浸漬させて一度取り出す
と、その状態では青色の状態を呈しているが、徐々に放
冷すると33℃から紫色に発色し始め(T1 )、20℃
で完全発色濃度を呈し(T2 )、更に放冷すると紫色が
徐々に薄くなり、14℃で再びもとのピンク色になる
(T4 )。尚、この変化は温度変化により繰り返し行う
ことができる。
The reversible thermochromic molding resin composition was melt-spun to obtain a reversible thermochromic filament as a molded product. Hair was implanted on the head and tail of a horse-shaped toy using the filament. When the filament is immersed in warm water at 40 ° C. and taken out once, as shown in FIG. 2, it exhibits a blue state in that state, but gradually cools from 33 ° C. to purple (T). 1 ), 20 ℃
, A complete color density (T 2 ), and when left to cool, the purple color gradually diminishes and returns to the original pink color at 14 ° C. (T 4 ). This change can be made repeatedly by changing the temperature.

【0040】実施例4 可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製 可逆熱変色性組成物4を内包したマイクロカプセル顔料
50.0重量部、黄色加工顔料0.1重量部、緑色加工
顔料0.01重量部、赤色加工顔料0.04重量部、1
2ナイロン樹脂(融点178℃)1000.0重量部、
紫外線吸収剤10.0重量部を混合し、ヘンシルミキサ
ーで均一に分散した後、押出成形機を用いて可逆熱変色
性12ナイロン樹脂ペレットを得た。
Example 4 Preparation of Resin Composition for Reversible Thermochromic Molding 50.0 parts by weight of microcapsule pigment containing reversible thermochromic composition 4, 0.1 part by weight of yellow processed pigment, 0.1 part of green processed pigment. 01 parts by weight, 0.04 parts by weight of red processed pigment, 1
2100 parts by weight of nylon resin (melting point: 178 ° C.)
After mixing 10.0 parts by weight of the ultraviolet absorber and uniformly dispersing it with a Hensyl mixer, a reversible thermochromic 12 nylon resin pellet was obtained using an extruder.

【0041】前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用い
て溶融紡糸を行ない、成形体として可逆熱変色性フィラ
メントを得た。前記フィラメントを用いて人形の頭に植
毛を施した前記フィラメントは、図1に示すように室温
環境下ではブロンド色であるが、45℃の温水に浸漬さ
せるとオレンジ色に発色し、温水中から取り出して25
℃の水中に浸漬させるとブロンド色になる。尚、この変
化は温度変化により繰り返し行うことができた。
The reversible thermochromic molding resin composition was melt-spun to obtain a reversible thermochromic filament as a molded product. The filament obtained by planting hair on the head of the doll using the filament has a blond color under a room temperature environment as shown in FIG. 1, but develops an orange color when immersed in warm water at 45 ° C. 25 out
It becomes blonde when immersed in water at ℃. This change could be made repeatedly by changing the temperature.

【0042】実施例5 可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製 可逆熱変色性組成物5を内包したマイクロカプセル顔料
30.0重量部、スチレン−ブタジエン共重合樹脂(メ
ルトフローレート7.3)1000.0重量部、紫外線
吸収剤10.0重量部、金属石鹸系滑剤0.5重量部を
混合し、タンブラーミキサーで均一に分散した後、押出
成形機を用いて可逆熱変色性スチレン−ブタジエン共重
合樹脂ペレットを得た。
Example 5 Preparation of resin composition for reversible thermochromic molding 30.0 parts by weight of microcapsule pigment containing reversible thermochromic composition 5, styrene-butadiene copolymer resin (melt flow rate 7.3) 1000.0 parts by weight, 10.0 parts by weight of an ultraviolet absorber, and 0.5 parts by weight of a metal soap lubricant were mixed, uniformly dispersed by a tumbler mixer, and then subjected to reversible thermochromic styrene-butadiene using an extruder. A copolymer resin pellet was obtained.

【0043】前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用い
て、イルカ型の金型を使用し射出成形によりイルカ形態
の可逆熱変色性成形体を得た。前記成形体は、図1に示
すように室温環境下では無色の状態であるが、45℃の
温水中に入れると青色になる。温水中から取り出して2
5℃の水中に再浸漬させると無色状態となる。尚、この
変化は温度変化により繰り返し行うことができた。
Using the above-mentioned resin composition for reversible thermochromic molding, a dolphin-shaped reversible thermochromic molded article was obtained by injection molding using a dolphin mold. As shown in FIG. 1, the molded body is colorless in a room temperature environment, but turns blue when placed in hot water at 45 ° C. Take out of warm water 2
When immersed again in water at 5 ° C., it becomes a colorless state. This change could be made repeatedly by changing the temperature.

【0044】実施例6 可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製 可逆熱変色性組成物6を内包したマイクロカプセル顔料
30.0重量部、ポリエステルエラストマー樹脂(メル
トフローレート20.0)1000.0重量部、紫外線
吸収剤10.0重量部、金属石鹸系滑剤0.5重量部を
混合し、タンブラーミキサーで均一に分散した後、押出
成形機を用いて可逆熱変色性ポリエステルエラストマー
樹脂ペレットを得た。
Example 6 Preparation of resin composition for reversible thermochromic molding 30.0 parts by weight of microcapsule pigment containing reversible thermochromic composition 6, 1000.0 polyester elastomer resin (melt flow rate 20.0) Parts by weight, 10.0 parts by weight of an ultraviolet absorber, and 0.5 parts by weight of a metallic soap-based lubricant were mixed and uniformly dispersed by a tumbler mixer, and then a reversible thermochromic polyester elastomer resin pellet was obtained by using an extruder. Was.

【0045】前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用い
てホットカーラー型の金型を使用し、射出成形によりホ
ットカーラー型の可逆熱変色性成形体を得た。前記成形
体は、図1に示すように室温環境下では無色であるが、
55℃以上になるとピンク色になり、室温環境下で放置
して30℃になると再度無色の状態になる。尚、この変
化は温度変化により繰り返し行うことができた。
A hot curler type reversible thermochromic molded article was obtained by injection molding using a hot curler type mold using the reversible thermochromic molding resin composition. The molded body is colorless under a room temperature environment as shown in FIG.
It becomes pink at 55 ° C. or higher, and becomes colorless again at 30 ° C. when left in a room temperature environment. This change could be made repeatedly by changing the temperature.

【0046】実施例7 可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製 可逆熱変色性組成物7を内包したマイクロカプセル顔料
30.0重量部、エチレン−エチルアクリレート共重合
樹脂(メルトフローレート5.0)1000.0重量
部、紫外線吸収剤10.0重量部、金属石鹸系滑剤0.
5重量部を混合し、タンブラーミキサーで均一に分散し
た後、押出成形機を用いて可逆熱変色性エチレン−エチ
ルアクリレート共重合樹脂ペレットを得た。
Example 7 Preparation of Resin Composition for Reversible Thermochromic Molding 30.0 parts by weight of microcapsule pigment containing reversible thermochromic composition 7, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (melt flow rate 5.0) ) 1000.0 parts by weight, 10.0 parts by weight of ultraviolet absorbent, metal soap lubricant
After 5 parts by weight were mixed and uniformly dispersed with a tumbler mixer, a reversible thermochromic ethylene-ethyl acrylate copolymer resin pellet was obtained using an extruder.

【0047】前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用い
て、インフレーション成形を行い、可逆熱変色性エチレ
ン−エチルアクリレート共重合樹脂フィルムシートを得
た。前記フィルムシートは、図2に示すように室温環境
下では無色半透明の状態であるが、体温又は息でフィル
ムシートを温めた後、暫く放冷させると30℃から徐々
に青色に発色し始め(T1 )、25℃で最大発色濃度を
示し(T2 )、更に冷却すると20℃で元の無色半透明
状態となる(T4 )。尚、この変化は温度変化により繰
り返し行うことができた。
The resin composition for reversible thermochromic molding was subjected to inflation molding to obtain a reversible thermochromic ethylene-ethyl acrylate copolymer resin film sheet. The film sheet is in a colorless and translucent state under a room temperature environment as shown in FIG. 2, but after warming the film sheet by body temperature or breath, it is gradually cooled to blue from 30 ° C. when left to cool for a while. (T 1 ), shows the maximum color density at 25 ° C. (T 2 ), and when cooled further, it returns to the original colorless and translucent state at 20 ° C. (T 4 ). This change could be made repeatedly by changing the temperature.

【0048】実施例8 可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製 可逆熱変色性組成物8を内包したマイクロカプセル顔料
20.0重量部、蛍光ピンク顔料2.0重量部、付加反
応型シリコーンゴム1000.0重量部を混合して均一
に分散し、可逆熱変色性硬化性シリコーン組成物を得
た。
Example 8 Preparation of Resin Composition for Reversible Thermochromic Molding 20.0 parts by weight of microcapsule pigment containing reversible thermochromic composition 8, 2.0 parts by weight of fluorescent pink pigment, addition reaction type silicone rubber 1000.0 parts by weight were mixed and uniformly dispersed to obtain a reversible thermochromic curable silicone composition.

【0049】前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物に硬化
剤10.0重量部を加えて分散、混合した後、深さ5m
mの星形状の型枠に注入し150℃30分間硬化させた
後、室温で1日放置し星形状の可逆熱変色性シリコーン
成形体を得た。前記成形体は、図1に示すように室温環
境下ではピンク色を呈しているが、45℃の温水中に浸
漬させると紫色になり、温水から取り出して25℃水中
に浸漬させると元のピンク色になる。尚、この変化は温
度変化により繰り返し行うことができた。
After adding 10.0 parts by weight of a curing agent to the resin composition for reversible thermochromic molding, dispersing and mixing, a depth of 5 m was obtained.
m, and the mixture was cured at 150 ° C. for 30 minutes and left at room temperature for 1 day to obtain a star-shaped reversible thermochromic silicone molded body. The molded body has a pink color at room temperature as shown in FIG. 1, but becomes purple when immersed in warm water of 45 ° C., and becomes original pink when taken out of warm water and immersed in 25 ° C. water. Color. This change could be made repeatedly by changing the temperature.

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明の可逆熱変色性成形用樹脂組成物
は、消色状態からの加熱により発色状態を呈し、前記発
色状態からの降温により消色状態に復帰する可逆的変色
挙動を示す系においては、従来汎用の生活温度域で変色
する加熱消色型の熱変色材と逆の変色挙動を示し、新た
な熱変色材として多様な分野に応用展開が可能であり、
実用性を満足させる。又、前記可逆熱変色性成形用樹脂
組成物を適用した成形体にあっても同様の変色特性を有
し、示温材料、温度検出材料、偽造防止、教習要素、玩
具、装飾品等、多様な分野に適用される。又、消色状態
からの加熱による昇温をトリガーとし、加熱後の降温過
程で発色を開始し、最大発色濃度の発色状態を呈し、消
色状態に復帰する特異な可逆熱変色挙動を示す系におい
ては、従来の熱変色性組成物にみられない変色特性を与
え、前記と同様の多様な分野に適用され、特異性を満足
させる。殊に玩具分野に適用するにあっては、温水、冷
水、体温等の生活温度域、或いは、生活温度域より僅か
に高温の熱的手段により、簡易に発色−消色の可逆的変
色効果を現出させることができるため、意外性と変化の
妙味を満たすことができ、商品性を高めるのに寄与でき
る。
The reversible thermochromic molding resin composition of the present invention exhibits a color-developed state when heated from a decolored state, and exhibits a reversible color-change behavior in which the resin composition returns to the decolored state when the temperature is lowered from the color-developed state. In the system, it shows the reverse discoloration behavior of the conventional heat discoloration type thermochromic material that discolors in the general-purpose living temperature range, and it can be applied to various fields as a new thermochromic material
Satisfies practicality. Also, the molded article to which the reversible thermochromic molding resin composition is applied has similar discoloration characteristics, and has a variety of properties, such as temperature indicating materials, temperature detecting materials, forgery prevention, training elements, toys, and decorative articles. Applies to the field. In addition, a system that exhibits a unique reversible thermochromic behavior, in which the temperature rise due to heating from the decolored state is used as a trigger to start color development in the course of temperature decrease after heating, exhibit a color development state of the maximum color density, and return to the decolored state Provides a color change characteristic not seen in the conventional thermochromic composition, is applied to various fields similar to the above, and satisfies the specificity. In particular, when applied to the toy field, the reversible color-decoloring effect of color development / decoloration can be easily achieved by means of living temperature such as hot water, cold water, body temperature, or a slightly higher temperature than the living temperature range. Because it can appear, it can satisfy the unexpectedness and the taste of change, and can contribute to enhancing the marketability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の消色状態からの加熱により発色状態を
呈する可逆熱変色性組成物の温度−色濃度曲線を示すグ
ラフである。
FIG. 1 is a graph showing a temperature-color density curve of a reversible thermochromic composition exhibiting a colored state by heating from a decolored state of the present invention.

【図2】本発明の消色状態からの加熱による昇温をトリ
ガーとし、加熱後の降温過程で発色を開始する変色機能
を備えた可逆熱変色性組成物の温度−色濃度曲線を示す
グラフである。
FIG. 2 is a graph showing a temperature-color density curve of a reversible thermochromic composition having a color-changing function of starting color development in a temperature-falling process after heating, triggered by heating from a decolored state according to the present invention. It is.

【図3】従来の加熱消色型の可逆熱変色性組成物の温度
−色濃度曲線を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing a temperature-color density curve of a conventional heat-decolorable reversible thermochromic composition.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 発色開始温度 T2 完全発色温度 T3 消色開始温度 T4 完全消色温度 T5 完全溶融温度T 1 coloring initiation temperature T 2 complete coloring temperature T 3 decoloring starting temperature T 4 complete decoloring temperature T 5 complete melting temperature

フロントページの続き Fターム(参考) 4F071 AA02 AA03 AE09 AE21 AH03 AH19 BB04 BB05 BB06 BB09 BC01 4J002 AA011 AE032 AE052 AF012 BB031 BB061 BB071 BB121 BC051 CF101 CF171 CL031 EA018 EA028 EA048 EA067 EB008 EB028 EB048 EC018 ED027 ED028 ED056 ED058 EE038 EH038 EH128 EN027 EP017 EP018 EU027 EU047 EU057 EU137 EV048 FD097 FD202 FD206 FD208 GK01 4L033 AB01 AC15 BA00 BA99 CA00 CA10 Continuation of the front page F term (reference) 4F071 AA02 AA03 AE09 AE21 AH03 AH19 BB04 BB05 BB06 BB09 BC01 4J002 AA011 AE032 AE052 AF012 BB031 BB061 BB071 BB121 BC051 CF101 CF171 CL031 EA0028 EB018 EB0 EA028 EA0 EA028 EA0 EA028 EP017 EP018 EU027 EU047 EU057 EU137 EV048 FD097 FD202 FD206 FD208 GK01 4L033 AB01 AC15 BA00 BA99 CA00 CA10

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (イ)電子供与性呈色性有機化合物、
(ロ)下記一般式(1)で示されるアルコキシフェノー
ル化合物から選ばれる少なくとも一種の電子受容性化合
物、(ハ)前記(イ)、(ロ)による電子授受反応を可
逆的に生起させる反応媒体である化合物からなる可逆熱
変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料と、成形
用樹脂を含む可逆熱変色性成形用樹脂組成物。 【化1】 (Rはアルキル基を示す。)
(1) an electron-donating color-forming organic compound,
(B) at least one electron-accepting compound selected from the alkoxyphenol compounds represented by the following general formula (1): (c) a reaction medium that reversibly causes the electron transfer reaction according to (a) or (b) above. A reversible thermochromic resin composition comprising a microcapsule pigment containing a reversible thermochromic composition comprising a compound and a molding resin. Embedded image (R represents an alkyl group.)
【請求項2】 前記成形用樹脂が熱可塑性樹脂である請
求項1記載の可逆熱変色性成形用樹脂組成物。
2. The reversible thermochromic molding resin composition according to claim 1, wherein the molding resin is a thermoplastic resin.
【請求項3】 請求項1又は2記載の可逆熱変色性成形
用樹脂組成物により成形されてなる成形体。
3. A molded article molded from the reversible thermochromic molding resin composition according to claim 1.
【請求項4】 前記成形体がフィラメント或いはフイル
ムである請求項3記載の成形体。
4. The molded article according to claim 3, wherein said molded article is a filament or a film.
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JP2013181260A (en) * 2012-03-02 2013-09-12 Toray Ind Inc Woven or knitted fabric and method for producing the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006522179A (en) * 2003-03-20 2006-09-28 ストウ・ウッドワード・エフェ・ウント・エー・ゲー・エム・べー・ハー Composition for preparation of thermosetting substance having thermochromic properties
JP4825941B2 (en) * 2003-03-20 2011-11-30 ストウ ウッドワード アーゲー Composition for preparation of thermosetting substance having thermochromic properties
JP2013181260A (en) * 2012-03-02 2013-09-12 Toray Ind Inc Woven or knitted fabric and method for producing the same

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