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JP2000066333A - 画像材料用支持体およびその製造方法 - Google Patents

画像材料用支持体およびその製造方法

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Publication number
JP2000066333A
JP2000066333A JP10230666A JP23066698A JP2000066333A JP 2000066333 A JP2000066333 A JP 2000066333A JP 10230666 A JP10230666 A JP 10230666A JP 23066698 A JP23066698 A JP 23066698A JP 2000066333 A JP2000066333 A JP 2000066333A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
support
layer
polyester resin
resin layer
image material
Prior art date
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Pending
Application number
JP10230666A
Other languages
English (en)
Inventor
Toru Noda
徹 野田
Akira Ninohira
明 仁ノ平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP10230666A priority Critical patent/JP2000066333A/ja
Publication of JP2000066333A publication Critical patent/JP2000066333A/ja
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Abstract

(57)【要約】 【課題】画像材料用支持体としての重要特性である、プ
リントの見た目の光沢感、接着性、膜付き性、表面平滑
性、画像の鮮鋭度において優れた品質のものが得られ、
しかも酸素透過度が一段と低く、さらに、操業上問題の
ない、紙を基材とする優れた樹脂被覆紙型の画像材料用
支持体を提供すること。 【解決手段】天然パルプを主成分とする紙を基材とし
て、該基材の少なくとも一方の面が、少なくとも2層か
らなる樹脂層で被覆された画像材料用支持体であって、
白色ポリエステル樹脂層が画像形成層を設ける側に配置
され、実質的に空隙のないポリエステル樹脂層が基材側
に配置された少なくとも2層からなるポリエステル樹脂
層と該基材とを積層した画像材料用支持体により課題は
解決される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、基材の少なくとも
一方の面が、少なくとも2層からなるポリエステル樹脂
層で被覆された画像材料用支持体であって、白色ポリエ
ステル樹脂層が画像形成層を設ける側に配置され、実質
的に空隙のないポリエステル樹脂層が基材側に配置され
た少なくとも2層からなるポリエステル樹脂層と、基材
とが積層された画像材料用支持体に関するものである。
さらに詳しくは、ハロゲン化銀写真材料、インクジェッ
ト記録材料、熱移行型熱転写記録受像材料などの画像材
料用支持体に有用であって、見た目の光沢感が高く、接
着性、膜付き性、表面平滑性、画像の鮮鋭度に優れ、し
かも酸素透過度が一段と低い画像材料用支持体に関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】通常、画像材料は、画像材料用支持体と
該支持体上に設けられた画像形成層とから構成されたも
のである。例えば、ハロゲン化銀写真材料、インクジェ
ット記録材料、熱移行型熱転写記録受像材料、感熱記録
材料、感光感熱記録材料は、画像材料用支持体上にそれ
ぞれハロゲン化銀写真構成層、インク受像層、熱移行型
熱転写記録受像層、感熱発色層、感光感熱発色層等の画
像形成層及び必要に応じて下引層、保護層等が塗設され
たものである。特に、ハロゲン化銀写真構成層として
は、ハロゲン化銀写真乳剤層、保護層、下引層、中間層
あるいは色混り防止層、ハレーション防止層、もしくは
フィルター層、紫外線吸収層等及びそれらの組み合わせ
から構成されたものである。例えば、単一なハロゲン化
銀写真材料は、写真材料用支持体上にハロゲン化銀写真
乳剤層とその保護層を設けたものである。また、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真材料は、写真材料用支持体上に下
引層、青感ハロゲン化銀写真乳剤層と中間層、緑感ハロ
ゲン化銀写真乳剤層と紫外線吸収層、赤感ハロゲン化銀
写真乳剤層と保護層等のハロゲン化銀カラー写真構成層
が順に設けられて多層配置にされたものである。
【0003】従来、画像材料用支持体のための基紙面が
熱可塑性樹脂で被覆された樹脂被覆紙型の支持体はよく
知られている。ハロゲン化銀写真材料用途のための写真
材料用支持体としては、例えば、特公昭55-12584号明細
書には、基紙がフィルム形成能ある樹脂、好ましくはポ
リオレフィン樹脂で被覆された写真材料用支持体につい
ての技術が開示されている。米国特許第3,501,298号明
細書には基紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された
写真材料用支持体についての技術が開示されている。ま
た、ハロゲン化銀写真材料の迅速写真現像処理方式が適
用されて以来、基紙の両面がポリエチレン系樹脂で被覆
された写真材料用支持体が、写真印画紙用として主に実
用化されており、必要に応じてその一方の画像形成層を
設ける側の樹脂層中には鮮鋭度を付与するために、通
常、二酸化チタン顔料を含有している。
【0004】また、米国特許第4,774,224号明細書に
は、樹脂被覆の表面粗さが7.5マイクロインチ−AA
以下である樹脂被覆紙、特に基紙の表面をポリエチレン
樹脂で被覆したポリエチレン樹脂被覆紙を支持体として
有する熱転写記録受像要素が提案されている。また、特
開昭63-307979号公報には、樹脂被覆紙を支持体として
有するインクジェット記録用シートに関する技術が開示
されている。
【0005】現在、写真印画紙用支持体で代表される画
像材料用支持体は、原紙の両面にポリエチレン樹脂を被
覆した樹脂被覆紙が汎用されている。ポリエチレン樹脂
は、比較的安価で、押出塗工性も良く、画像材料用処理
液に対するバリアー性も良好で、しかも原紙および画像
形成層との接着性も良好なことから、大量に長期間使用
されてきた。
【0006】しかしながら、ポリエチレン樹脂を被覆し
た樹脂被覆紙は、その樹脂特性から溶融押出塗工後の樹
脂表面に、微細なさざ波状の面むら(グレイニーと称さ
れている)の発現を抑制することは極めて困難であっ
た。このような面質を持った画像材料用支持体は、その
上に画像形成層を設けた場合でも、その面むらを隠蔽す
ることができず、見た目の光沢感が劣り、仕上がった商
品そのものの価値を低下させる。この現象は、画像形成
層がカラー画像の際に、特に顕著である。
【0007】また、上記の樹脂被覆紙は、ポリエチレン
樹脂の酸素透過性が、比較的大きいために、経時後の画
像褪色が起こり易い欠点がある。
【0008】最近になって、画像材料用支持体として用
いられる樹脂被覆紙として、ポリエチレン樹脂に替わっ
て、ポリエステル樹脂を使用する技術が開示されてい
る。
【0009】例えば、特開平5-123079号公報は、ポリエ
ステル樹脂と二酸化チタン顔料を含む樹脂組成物で被覆
した写真印画紙用支持体を開示している。
【0010】また、特開平7-20603号公報、および特開
平7-120871号公報には、天然パルプを主成分とする紙基
質の一方の側に防水性樹脂層を有し、紙基質の他方の写
真構成層を設ける側にフィルム形成能ある樹脂層を有す
る写真用支持体において、フィルム形成能ある樹脂層が
ポリエステル系生分解性樹脂層、または、ポリエステル
系生分解性樹脂とポリオレフィン樹脂とを含む樹脂層で
あり、かつ紙基質と樹脂層がポリエステル系生分解性樹
脂層との間にアンカーコート層または接着剤層を有した
写真用支持体を開示している。
【0011】さらに、特開平7-120871号公報は、特定の
メルトフローレートを有する脂肪族ポリエステルと二酸
化チタンの一定配合比からなる脂肪族ポリエステル樹脂
組成物で基紙の片面または両面を被覆した画像形成用支
持体を開示している。
【0012】またさらに、特開平10-10675号公報には、
支持体上に記録層を設けた記録材料であって、該支持体
が特定値以下の酸素透過度を有する記録材料であり、記
録層を設ける側のプラスチックフィルム層がポリエステ
ルフィルムなどから構成された記録材料を開示してい
る。
【0013】これら開示の技術は、写真印画紙用支持体
表面の平滑性や巻きぐせ性の改良を目的としたものであ
ったり、ポリオレフィン樹脂が生分解し難いことをポリ
エステル系生分解性樹脂などを用いて、環境問題に適応
した生分解可能な画像材料用支持体としたものであった
り、また、基紙と樹脂層との接着性、褪色性、耐光性、
画像の長期保存性などの改良を目的としたものである。
しかしながら、基材、特に天然パルプを主成分とする基
材の画像形成層を設ける側の面を樹脂層で被覆した樹脂
被覆紙型の画像材料用支持体は、依然としていくつかの
重大な問題点を有しており、未だ満足すべき成果が得ら
れていないのが実情である。
【0014】画像材料用支持体、特に写真印画紙支持体
の場合の問題点である天然パルプを主成分とする基材の
表面の凹凸に起因する光沢度や鮮鋭度の低下および写真
印画紙支持体の切断面(コバ)からの現像処理液などの
浸み込みに起因する着色(エッヂステイン)を改良する
ため、例えば、特開昭63-200147号公報には、複数の層
からなる二軸延伸ポリエステルフィルムの最表層に酸化
チタンを15重量%以上含有させた写真用反射支持体が
開示されている。同公報によれば、天然パルプを使用せ
ずに複数層の二軸延伸ポリエステルフィルムからなる樹
脂層のみで構成された写真用反射支持体であるから、確
かにコバからの吸液がないのでエッヂステインの改良は
良くなされているが、天然パルプが用いられていないた
め、剛直に過ぎ、紙特有のしなやかさ(PAPER L
IKE)に欠け、不用時の処分(簡単に破って捨てられ
ない)、廃棄時の公害性など、実用上の問題点も多い。
【0015】また、比較的最近の技術として、例えば、
特開平8-160566号公報には、シリカ粒子や二酸化チタン
粒子を含ませて、微細な独立気泡を多数含有したフィル
ムと、該フィルムのスクラップ(再生原料)を含む樹脂
フィルムとを共押出積層した印画紙用微細気泡含有積層
ポリエステルフィルムが開示されている。同公報によれ
ば、表面平滑性、白色度に優れ、低コスト生産可能な印
画紙用微細気泡含有積層ポリエステルフィルムが得られ
るとされている。しかしながら、同公報による共押出積
層したフィルムは、2層共、気泡を含有しているため、
酸素透過度が大きく、長期画像保存性に問題があり、ま
た上記同様、樹脂層のみで構成されるが故の種々の欠点
がある。
【0016】上述したとおり、ポリエステル樹脂を写真
印画紙用支持体で代表される画像材料用支持体に適用す
るには、ポリエステル樹脂層のみで構成された場合は上
記のような問題があり、また天然パルプを主成分とする
基材にポリエステル樹脂を適用する場合にも、種々の問
題がある。
【0017】すなわち、画像材料用支持体として用いら
れる樹脂被覆紙に、ポリエステル樹脂を適用する場合、
まず第一に、生産技術的な問題がある。基材の表面にポ
リエステル樹脂を溶融押出塗工で塗設する場合の大きな
問題点として、サージングとネックインがある。現在、
溶融押出塗工で汎用されているポリエチレン樹脂に比べ
て、ポリエステル樹脂は樹脂特性上、極めてサージング
し易く、また、ネックインも発生し易く、著しく押出安
定性に欠ける。この点を改良するために、酸化防止剤を
適用しても十分な効果は得られず、多量に用いると基材
との接着性を甚だしく悪化させる。また、ネックインが
大きい特性を持つポリエステル樹脂の改良型といわれる
長鎖分岐を持つ脂肪族ポリエステル樹脂は、比較的ネッ
クインが小さい傾向であるが不十分である。
【0018】第二に、ポリエステル樹脂を画像材料用支
持体に適用した場合、基材との接着性の問題がある。ポ
リエチレン樹脂に比べて、表面活性の乏しいポリエステ
ル樹脂は、基材との接着性において劣る傾向が大きい。
【0019】特に、写真印画紙用支持体で代表される画
像材料用支持体の品質上の大問題として、膜付き性不良
がある。上記でも触れたように、表面活性の乏しいポリ
エステル樹脂は、例えば樹脂層と写真乳剤層との接着
性、特に現像処理における湿潤時の接着性(膜付き性)
を改良するために汎用されている樹脂層表面のコロナ放
電処理は、ポリエチレン樹脂に対するようには効果が良
く発揮されない。その対策として、写真乳剤層が設けら
れる側のポリエステル樹脂層に、種々の下塗り層を設け
る試みがなされてきたが、未だ十分満足すべき成果が得
られていない。
【0020】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な種々の問題点の解決を目的し、従来の基材にポリエス
テル樹脂層を積層した画像材料用支持体において意図さ
れてきた改良とは全く異なる視点から検討したものであ
って、見た目の光沢感が高く、接着性、膜付き性、表面
平滑性、画像の鮮鋭度に優れ、しかも酸素透過度が一段
と低い画像材料用支持体の提供を可能ならしめたもので
ある。
【0021】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達したもので
ある。すなわち、
【0022】1.本発明は、天然パルプを主成分とする
紙を基材として、該基材の少なくとも一方の面が、少な
くとも2層からなる樹脂層で被覆された画像材料用支持
体であって、白色ポリエステル樹脂層が画像形成層を設
ける側に配置され、実質的に空隙のないポリエステル樹
脂層が基材側に配置された少なくとも2層からなるポリ
エステル樹脂層と該基材とが積層されたことを特徴とす
る画像材料用支持体の発明である。
【0023】2.上記の発明1において、少なくとも2
層からなるポリエステル樹脂層が、共押出により形成さ
れたことを特徴とする画像材料用支持体の発明である。
【0024】3.上記の発明1または2において、少な
くとも2層からなるポリエステル樹脂層が、それぞれ2
軸延伸されたポリエステル樹脂層であって、且つ、少な
くとも画像形成層側の面に、延伸時にサブコート層が付
与されたことを特徴とする画像材料用支持体の発明であ
る。
【0025】4.上記の発明1、2または3において、
該サブコート層が、縦方向延伸と横方向延伸の間に付与
されたことを特徴とする画像材料用支持体の発明であ
る。
【0026】5.上記の発明1〜4のいずれか1発明に
おいて、サブコート層を構成する物質が、水分散性共重
合体ポリエステル、塩化ビニリデン共重合体ラテックス
およびポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の
少なくとも1種を含むサブコート剤であることを特徴と
する画像材料用支持体の発明である。
【0027】6.上記の発明5において、サブコート層
が、前記サブコート剤とコロイダルシリカとを含有する
ことを特徴とする画像材料用支持体の発明である。
【0028】7.上記の発明1〜6のいずれか1発明に
おいて、該サブコート層の上に、ゼラチンを主成分とす
る下塗層を設けたことを特徴とする画像材料用支持体の
発明である。
【0029】8.上記の発明1〜7のいずれか1発明に
おいて、白色ポリエステル樹脂層が、無機粒子または有
機粒子の少なくとも1種を含有することを特徴とする画
像材料用支持体の発明である。
【0030】9.上記の発明8において、白色ポリエス
テル樹脂層中の無機粒子が、軽度アルミナ表面処理二酸
化チタン顔料であることを特徴とする画像材料用支持体
の発明である。
【0031】10.上記の発明8において、白色ポリエ
ステル樹脂層中の有機粒子が、該白色ポリエステル樹脂
と相溶性がない有機粒子であることを特徴とする画像材
料用支持体の発明である。
【0032】11.上記の発明1〜10のいずれか1発
明において、少なくとも2層からなるポリエステル樹脂
層と基材とを積層するに際し、ポリエステル樹脂層と基
材の間に、接着剤層を介して積層したことを特徴とする
画像材料用支持体の発明である。
【0033】12.上記の発明11において、少なくと
も2層からなるポリエステル樹脂層と基材との間に、接
着剤層を介して積層した後、加温処理が施されたことを
特徴とする画像材料用支持体の発明である。
【0034】13.上記の発明12において、加温処理
が35℃〜100℃で、少なくとも1時間以上処理され
たことを特徴とする画像材料用支持体の発明である。
【0035】14.上記の発明1〜13のいずれか1発
明において、画像形成層を設ける側と反対側の基材に設
けられる樹脂層が、ポリオレフィン樹脂層であることを
特徴とする画像材料用支持体の発明である。
【0036】15.上記の発明1〜14のいずれか1発
明において、基材は、紙の両面がポリエチレン樹脂で樹
脂被覆されたものであることを特徴とする画像材料用支
持体の発明である。
【0037】16.上記の発明15において、該基材
は、その両端部がヒートシールされたものであることを
特徴とする画像材料用支持体の発明である。
【0038】17.上記の発明1〜16のいずれか1発
明において、画像材料用支持体のJIS K−7126
のB法により測定した酸素透過度が35cc/m2/d
ay以下であることを特徴とする画像材料用支持体の発
明である。
【0039】18.上記の発明1〜17のいずれか1発
明において、画像形成層を設ける側の中心面平均粗さ
(SRa)が0.15μm以下であることを特徴とする
画像材料用支持体の発明である。
【0040】19.本発明は、天然パルプを主成分とす
る紙を基材として、該基材の少なくとも一方の面が、少
なくとも2層からなる樹脂層で被覆された画像材料用支
持体であって、白色ポリエステル樹脂層が画像形成層を
設ける側に配置され、実質的に空隙のないポリエステル
樹脂層が基材側に配置された少なくとも2層からなるポ
リエステル樹脂層と該基材とを積層することを特徴とす
る画像材料用支持体の製造方法の発明である。
【0041】20.上記の発明19において、少なくと
も2層からなるポリエステル樹脂層が、共押出により製
造したことを特徴とする画像材料用支持体の製造方法の
発明である。
【0042】21.上記の発明19または20におい
て、少なくとも2層からなるポリエステル樹脂層が、そ
れぞれ2軸延伸したポリエステル樹脂層であって、且
つ、少なくとも画像形成層側の面に、延伸時にサブコー
ト層を付与することを特徴とする画像材料用支持体の製
造方法の発明である。
【0043】22.上記の発明19、20または21に
おいて、該サブコート層が、縦方向延伸と横方向延伸の
間に付与することを特徴とする画像材料用支持体の製造
方法の発明である。
【0044】23.上記の発明19〜22のいずれか1
発明において、サブコート層を構成する物質が、水分散
性共重合体ポリエステル、塩化ビニリデン共重合体ラテ
ックスおよびポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン
樹脂の少なくとも1種を含むサブコート剤であることを
特徴とする画像材料用支持体の製造方法の発明である。
【0045】24.上記の発明23において、サブコー
ト層が、前記サブコート剤とコロイダルシリカとを含有
することを特徴とする画像材料用支持体の製造方法の発
明である。
【0046】25.上記の発明19〜24のいずれか1
発明において、該サブコート層の上に、ゼラチンを主成
分とする下塗層を設けることを特徴とする画像材料用支
持体の製造方法の発明である。
【0047】26.上記の発明19〜25のいずれか1
発明において、白色ポリエステル樹脂層に、無機粒子ま
たは有機粒子の少なくとも1種を含有させたことを特徴
とする画像材料用支持体の製造方法の発明である。
【0048】27.上記の発明26において、白色ポリ
エステル樹脂層中の無機粒子が、軽度アルミナ表面処理
二酸化チタン顔料であることを特徴とする画像材料用支
持体の製造方法の発明である。
【0049】28.上記の発明26において、白色ポリ
エステル樹脂層中の有機粒子が、該白色ポリエステル樹
脂と相溶性がない有機粒子であることを特徴とする画像
材料用支持体の製造方法の発明である。
【0050】29.上記の発明19〜28のいずれか1
発明において、少なくとも2層からなるポリエステル樹
脂層と基材とを積層するに際し、ポリエステル樹脂層と
基材の間に、接着剤層を介して積層することを特徴とす
る画像材料用支持体の製造方法の発明である。
【0051】30.上記の発明29において、少なくと
も2層からなるポリエステル樹脂層と基材との間に、接
着剤層を介して積層した後、加温処理を施すことを特徴
とする画像材料用支持体の製造方法の発明である。
【0052】31.上記の発明30において、加温処理
が35℃〜100℃で、少なくとも1時間以上処理する
ことを特徴とする画像材料用支持体の製造方法の発明で
ある。
【0053】32.上記の発明19〜31のいずれか1
発明において、画像形成層を設ける側と反対側の基材に
設けられる樹脂層が、ポリオレフィン樹脂層であること
を特徴とする画像材料用支持体の製造方法の発明であ
る。
【0054】33.上記の発明19〜32のいずれか1
発明において、基材は、紙の両面をポリエチレン樹脂で
樹脂被覆したものであることを特徴とする画像材料用支
持体の製造方法の発明である。
【0055】34.上記の発明33において、該基材の
両端部を、ヒートシールしたことを特徴とする画像材料
用支持体の製造方法の発明である。
【0056】35.上記の発明19〜34のいずれか1
発明において、画像材料用支持体のJIS K−712
6のB法により測定した酸素透過度を35cc/m2
day以下とすることを特徴とする画像材料用支持体の
製造方法の発明である。
【0057】36.上記の発明19〜35のいずれか1
発明において、画像形成層を設ける側の中心面平均粗さ
(SRa)を0.15μm以下とすることを特徴とする
画像材料用支持体の製造方法の発明である。
【0058】
【発明の実施の形態】以下、本発明の画像材料用支持体
について、詳細に説明する。
【0059】本発明の少なくとも2層からなる樹脂層で
被覆された画像材料用支持体におけるポリエステル樹脂
とは、ポリエステルのみからなる熱可塑性樹脂はもちろ
んのこと、主成分であるポリエステルの樹脂特性を実用
的に変動させない範囲において、他のポリマー、添加剤
などを加えたポリエステル樹脂も包含される。
【0060】本発明の実施に用いられるポリエステル樹
脂としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸とエ
チレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4
−ブタンジオールなどのグリコール類との縮合物のポリ
マー、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン2,6−ジナフタレート、ポリプロピレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートなど、あるいはこれ
らの共重合体などが挙げられる。本発明においては、こ
れらのポリエステル樹脂を2軸延伸させたポリエステル
樹脂が好ましく使用される。
【0061】本発明の実施に用いられるスルホン酸変性
ポリエステル樹脂としては、ポリエステルのジカルボン
酸共重合成分として、金属スルホネートを有する芳香族
ジカルボン酸および/またはその誘導体よりなるポリエ
ステル樹脂であり、好ましくはこれを2軸延伸させたポ
リエステル樹脂である。金属スルホネートを有する芳香
族ジカルボン酸の具体例としては、5−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、2−ナトリウムスルホテレフタル酸、
4−ナトリウムスルホテレフタル酸、4−ナトリウムス
ルホ−2,6−ナフタレンジカルボン酸およびこれらの
ナトリウムを他の金属、例えばカリウム、リチウムやア
ンモニア塩、ホスホニウム塩などで置換した化合物を挙
げることができる。また、特開平4-248843号公報に開示
されているような帯電防止性ポリエステルフィルムも使
用することができる。
【0062】また、本発明の実施に用いられる生分解性
ポリエステル樹脂としては、生分解性のポリエステル系
樹脂であれば特に制限されるものではなく、各種の融
点、密度、メルトフローレート(以下、JIS K 72
10に準拠して試験温度190℃、試験荷重2.16kg
の条件で測定されるメルトフローレートのことをMFR
と略することがある)、分子量、分子量分布のものを使
用できるが、通常、融点が85〜130℃、密度が1.
0g/cm3以上、MFRが0.1〜50g/10分、数平均分子
量(Mn)が3万〜6万、重量平均分子量(Mw)が1
4万〜30万、Mn/Mwが4.5以上のものを単独に
あるいは混合して有利に使用できる。ポリエステル系生
分解性樹脂の具体例としては、日本ユニカー(株)販売
のナックナール(NUC−Null)生分解性樹脂シリ
ーズ、昭和高分子(株)のピオノーレシリーズなどを挙
げることができる。
【0063】本発明の実施において、好ましく用いられ
る2軸延伸ポリエステル樹脂は、上記のこれら各種のポ
リエステル樹脂を、常法により2軸延伸処理を施して、
2軸延伸ポリエステル樹脂フィルムとすればよい。この
際、熱固定するのが一般的である。通常、未延伸の各種
のポリエステル樹脂は、70℃〜120℃で縦方向に
2.5倍〜4.0倍、80℃〜145℃で横方向に2.
5倍〜4.0倍延伸し、必要に応じて180℃〜240
℃で熱固定が行なわれる。
【0064】本発明の画像形成層を設ける側の白色ポリ
エステル樹脂層は、如何なる方法により白色化したポリ
エステル樹脂層であってもよいが、本発明の白色ポリエ
ステル樹脂層中には、優れた画像の鮮鋭度を付与する目
的で、各種の無機粒子を含有させておくことが好まし
い。また、必要に応じて、各種の有機粒子を含有させて
のよい。
【0065】無機粒子としては、二酸化チタン、硫酸バ
リウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、リトポン、ア
ルミナ白、酸化亜鉛、シリカ、三酸化アンチモン、燐酸
チタンなどがあげられる。これらは単独或いは混合して
用いることができる。これらの内、二酸化チタンと酸化
亜鉛が、不透明度、白色度、分散性および安定性の観点
から好ましく、二酸化チタンはルチル型であっても、ア
ナターゼ型でも良く、それらを単独又は混合して使用し
ても良い。また硫酸法で製造されたものでも、塩素法で
製造されたものでも良い。二酸化チタンとしては、含水
アルミナ処理、含水二酸化ケイ素系処理または酸化亜鉛
処理などの無機物質による表面被覆処理したもの、トリ
メチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、などの多価アルコール、メチルトリメト
キシシラン、N−β−アミノエチル−γ−アミノプロピ
ルジメトキシシランなどのシランカップリング剤、ポリ
ジメチルシロキサンなどのポリシロキサン、ε−カプロ
ラクタム類、チタネート系カップリング剤、などの化合
物で表面処理したものを適宜用いることができるが、ト
リメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパンが好適に用いられる。本発明において
は、軽度アルミナ表面処理二酸化チタン顔料(含水酸化
アルミニウムで二酸化チタンに対してAl23分として
0.2〜1.5重量%表面処理したもの)が特に好まし
く用いられる。また、これらを2種以上組み合わせて用
いても良い。樹脂層中への白色顔料の充填量は、用いる
白色顔料および樹脂層の厚みによって異なるが、通常5
重量%〜40重量%の間になるように選ばれる。さら
に、本発明の実施において好ましく用いられる2軸延伸
ポリエステル樹脂フィルムを構成する樹脂中には、着色
染料、着色顔料、螢光増白剤、酸化防止剤などの公知の
添加剤を添加することも可能である。
【0066】有機粒子としては、ポリエステル樹脂と相
溶性がないものであって、延伸時、粒子周囲に空隙を生
ぜしめる(ボイド形成)ようなポリマーを指す。このよ
うなポリマーは、熱可塑性、熱硬化性のいずれでもよ
い。ボイド形成性ポリマーは、該ポリマー含有層を形成
するポリエステル中に分散したときの平均粒子径が0.
01〜50μmであることが好ましい。該ポリエステル
中に添加、分散する方法としては、重合時に添加しても
よいし、溶融混練して添加してもよい。
【0067】本発明の実施に用いられる有機粒子の具体
例としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、トリアセチ
ルセルロース、ジアセチルセルロース、ポリカーボネー
ト、ナイロン樹脂、ポリフェニレンサルファイドなどが
挙げられる。
【0068】また、硬化剤により三次元架橋することに
よって、ポリエステル樹脂との相溶性をなくした樹脂、
例えば、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子、架
橋剤を添加したポリブチレンテルフタレート、などが使
用できる。本発明においては、ポリアミドやポリメチル
ペンテンが好ましく用いられる。
【0069】本発明の実施に用いられる有機粒子は、こ
れら具体例には限定されず、ポリエステル樹脂に添加
し、延伸によりボイドを形成して白色化できるポリマー
であれば、他のいかなるものも使用し得る。また、これ
らを2種以上組み合わせて用いても良いし、上記の各種
無機粒子と組み合わせて用いても良い。
【0070】本発明の基材側に配置される実質的に空隙
のないポリエステル樹脂層は、前記の各種ポリエステル
樹脂を用いて製造される。この際、無延伸の状態で使用
してもよいが、2軸延伸させたポリエステル樹脂を用い
ることが好ましい。
【0071】本発明において、実質的に空隙のないポリ
エステル樹脂層とは、空隙率5%未満のポリエステル樹
脂層であって、好ましくは各種の製法による透明なフィ
ルムで形成されたポリエステル樹脂層である。空隙率に
関しては、例えば、ポリエステル樹脂層中に二酸化チタ
ンを含有させた場合の空隙率は、特開平2-293842号公報
に開示されている方法で空隙率を求めればよく、その
他、各種の角度の方向について所定数クロスセクション
を作成し、顕微鏡測定により空隙率を求めてもよい。
【0072】本発明において、実質的に空隙のないポリ
エステル樹脂層を基材側に配置する理由は、画像の長期
保存性および画像の鮮鋭度の向上を目的として、画像材
料用支持体の酸素透過度を十分低くするためである。し
たがって、実質的に空隙のないポリエステル樹脂層は、
酸素透過度を十分低く抑制する機能を発揮するものであ
ればよい。それ故、上記の透明なフィルムは勿論のこ
と、画像の長期保存性を損なわない程度に酸素透過度を
十分低く抑制させた範囲で、例えば不透明性付与のため
に各種の無機粒子や有機粒子をポリエステル樹脂層に含
有させてもよい。また、該樹脂層中には、螢光増白剤、
酸化防止剤などの公知の添加剤を添加することも可能で
ある。
【0073】本発明においては、画像材料用支持体の視
覚的な白さを向上させる目的で、各種の着色顔料および
/または着色染料を白色ポリエステル樹脂層および/ま
たは実質的に空隙のないポリエステル樹脂層からなる少
なくとも2層のポリエステル樹脂層に含有させることが
できる。この際、例えば特開昭53-19021号公報に開示の
各種赤口群青や青口群青を適宜使用することにより、所
望のL値、a値、b値とした画像材料用支持体を製造す
ることができる。
【0074】白色ポリエステル樹脂層および実質的に空
隙のないポリエステル樹脂層からなる少なくとも2層の
ポリエステル樹脂層を基材と積層することによって、本
発明の画像材料用支持体は得られるが、この際、上記の
少なくとも2層からなるこれらの樹脂層が、無延伸ポリ
エステル樹脂層であってもよく、縦延伸したポリエステ
ル樹脂層、または横延伸したポリエステル樹脂層であっ
てもよいが、それぞれが2軸延伸させたポリエステル樹
脂であることが好ましく、それぞれの少なくとも2層か
らなる樹脂層が、共押出により形成された後、2軸延伸
させた少なくとも2層のポリエステル樹脂層を用いるこ
とが特に好ましい。本発明の少なくとも2層のポリエス
テル樹脂層として用いられるフィルムを製造するには、
例えば、共押出の場合は、共押出用ダイ、例えばシング
ルマニホールドタイプやマルチマニホールドタイプのダ
イを使用すればよい。また、2機以上の押出機を用い
て、2層以上のポリエステル樹脂フィルムを製造すれば
よい。さらに、例えば特開昭63-200147号公報に開示さ
れているような各種の押出機、混練押出機および各種の
ダイも使用することができる。3層以上の樹脂層を用い
る場合には、画像形成層を設ける側の樹脂層は、白色ポ
リエステル樹脂層であることが必須の構成要件であり、
その他のいずれか1層が実質的に空隙のないポリエステ
ル樹脂層であることが必須の構成要件であること以外は
特に制約はなく、この必須の2層以外の複数層には如何
なる樹脂を用いてもよく、また、その積層順も何等制限
はない。このことは、共押出の場合に限らず、複数の樹
脂フィルムを積層して用いる場合も同様である。共押出
以外で2層以上の樹脂層を積層する場合は、各層間に既
存の接着剤を用いて行えばよい。
【0075】本発明においては、上記のようにして得ら
れた白色ポリエステル樹脂層および実質的に空隙のない
ポリエステル樹脂層として用いられる少なくとも2層の
ポリエステル樹脂フィルム、好ましくは2軸延伸された
ポリエステル樹脂フィルムを、予め既存の接着剤により
貼り合わせた後、基材と積層して画像材料用支持体とす
ればよい。積層方法としては、特に制限はなく、例え
ば、加工技術研究会編「新ラミネート加工便覧」に記載
されたような公知のラミネーション方法から適宜選択し
て採用することができる。例えば、ドライラミネーショ
ン、無溶剤型ドライラミネーション、サーマルラミネー
ション、電子線もしくは紫外線硬化型樹脂を用いたドラ
イラミネーション、或いはホットラミネーションなどを
採用することができる。
【0076】この際に用いられる接着剤としては、特に
制限はなく、既存のウレタン系接着剤、エマルジョン型
接着剤、オリゴマー型接着剤などの接着剤を使用するこ
とができる。
【0077】ドライラミネーションは、本発明で用いら
れる少なくとも2層からなるポリエステル樹脂フィル
ム、好ましくは2軸延伸ポリエステル樹脂フィルムに接
着剤を塗布した後、乾燥し、その後約100℃で基材と
2軸延伸ポリエステル樹脂フィルムとを加熱圧着する方
法であり、この場合の接着剤としては、溶剤型のウレタ
ン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂などが0.1〜1
5g/m2使用される。
【0078】無溶剤型ドライラミネーションは、本発明
で用いられる少なくとも2層からなるポリエステル樹脂
フィルム、好ましくは2軸延伸ポリエステル樹脂フィル
ムに一液型湿気硬化型ウレタン系接着剤または二液型ウ
レタン系接着剤などの反応硬化型接着剤を0.1〜1
0.0g/m2塗布して基材と貼り合わせ、その後経時
させることにより接着剤を反応硬化させ、ポリエステル
樹脂フィルムと基材との貼着を強固なものとする方法で
ある。
【0079】サーマルラミネーションは、本発明で用い
られる少なくとも2層からなるポリエステル樹脂フィル
ム、好ましくは2軸延伸ポリエステル樹脂フィルムに石
油系ワックス、合成ワックス、ポリブテン類などのワッ
クスおよびポリブテン接着剤、エチレン共重合体、ポリ
オレフィンエラストマーなどのポリマー類接着剤を0.
1〜15.0g/m2塗布して基材と貼り合わせる方法
である。この際、粘着付与剤樹脂を用いてもよい。
【0080】これら各種のラミネーション法を適用する
に際し、本発明においては、本発明で用いられる少なく
とも2層からなるポリエステル樹脂フィルム、好ましく
は2軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの画像形成層が形
成される面と反対側の面に接着剤層が設けられる。ま
た、基材の画像形成層が形成される面と反対側の面に、
ポリエステル樹脂フィルム、好ましくは2軸延伸ポリエ
ステル樹脂フィルムを積層する場合は、基材に貼り合せ
る面に接着剤層が設けられる。勿論、積層されるべき基
材の表面に、予めコロナ放電処理などの各種の表面処理
を施してもよい。
【0081】本発明の実施においては、本発明で用いら
れる少なくとも2層からなるポリエステル樹脂層、好ま
しくは2軸延伸ポリエステル樹脂層と基材との間に、接
着剤層を介して積層した後、加温処理を施すことが好ま
しい。加温処理の温度としては、通常35℃〜100℃
で、少なくとも1時間以上処理して製造される。
【0082】このようにして、基材と少なくとも2層か
らなるポリエステル樹脂フィルム、好ましくは2軸延伸
ポリエステル樹脂フィルムとを積層した画像材料用支持
体が得られるが、本発明の実施においては、白色ポリエ
ステル樹脂フィルム、または白色ポリエステル樹脂フィ
ルムおよび実質的に空隙のないポリエステル樹脂フィル
ムからなる少なくとも2層のポリエステル樹脂層、特に
好ましくは共押出により形成された白色ポリエステル樹
脂フィルムおよび実質的に空隙のないポリエステル樹脂
フィルムからなる少なくとも2層のポリエステル樹脂層
を、2軸延伸処理する際に、画像形成層を設ける側の白
色ポリエステル樹脂面にサブコート付与を行なうこと
が、最も好ましい実施態様の1つである。
【0083】基材とポリエステル樹脂フィルムとを積層
した後、画像形成側の面にサブコート剤を含む液を塗布
した従来の画像材料用支持体は、不可欠な一連の工程と
して、サブコート塗布→乾燥(水分の除去)→巻取り→
製品が行われる。この際、塗布・乾燥工程自身の問題や
巻取工程が増加することによって、折角、平滑なポリエ
ステル樹脂面が、比較的大きな凹凸状の面(面ボコと呼
ばれている)となり、その面上に画像形成層を設けて
も、良好な画像は得られず、見た目の光沢感の極めて劣
った画像材料用支持体しか得られない。また、基材とポ
リエステル樹脂フィルムとを積層してから、画像形成側
の面にサブコートを施した後、その上に画像形成層を設
けても、膜付き性が不十分なため、画像形成層が剥落す
る傾向が大きい。
【0084】本発明の好ましい実施態様で得られる画像
材料用支持体は、白色ポリエステル樹脂層および実質的
に空隙のないポリエステル樹脂層からなる少なくとも2
層のポリエステル樹脂層を、2軸延伸する際に、少なく
とも画像形成側の面にサブコート剤を付与(反対側の面
にもサブコート付与してもよい)するものである。2軸
延伸は、比較的高温で行われ、この際にサブコート剤が
塗布されるため、1工程で済む(オンラインコート)の
で、上記のような塗布・乾燥工程自身の問題や巻取工程
の増加に伴う問題もなく、面ボコの発生を極めて良く抑
制することができる。その後、必要に応じて行われる熱
固定処理は、極く短時間行なえばよいので、面ボコの発
生を助長するものではない。しかも特筆すべきことは、
このようにしてサブコート剤が付与された本発明の好ま
しい一実施態様である画像材料用支持体は、従来の画像
材料用支持体では得られない膜付き性の格段に優れたも
のが得られることである。
【0085】2軸延伸処理する際のサブコート剤付与
は、縦方向延伸時、横方向延伸時、あるいは両方向の延
伸時のいずれの段階で行われてもよいが、縦方向延伸と
横方向延伸の間に行われることが好ましい。両方向の延
伸時に行うのは、若干膜付き性改良効果は向上するが、
工程数の増加およびサブコート剤コストの面で得策とは
いえない。付与されるサブコート剤の塗布量は、使用す
るサブコート剤によって異なり、一概には決められない
が、通常0.015〜3.0g/m2(2軸延伸後の固
形分重量として)である。
【0086】本発明の実施に用いられるサブコート剤
は、特に制限はなく、従来から使用されてきたサブコー
ト剤、例えばゼラチンを主体とし、これに各種の添加剤
を含有させたものでもよい。一例として、特開平8-2485
69号公報に開示されているような、ゼラチンと特定のポ
リマーの混合物を含むサブコート剤を挙げることができ
る。
【0087】本発明の実施には、水分散性共重合体ポリ
エステルを含むサブコート剤が用いられ、また、例えば
特開平6-43617号公報に開示されているような、コロイ
ダルシリカを含有したサブコート剤が有利に使用でき
る。
【0088】また、各種のラテックス共重合体、例えば
特開平9-101592号公報に開示されているような、塩化ビ
ニリデン、メチルアクリレートおよびイタコン酸を含有
する疎水性サブコート層を形成するものなども好適に用
いられる。また、例えば特開平3-141346号公報に開示さ
れているような、コア−シェルタイプの塩化ビニリデン
共重合体系ラテックスを含むサブコート剤も好適に用い
られる。さらに、例えば特開平3-141347号公報に開示さ
れているような、塩化ビニリデン共重合体ラテックス中
に、コロイダルシリカ、エポキシ化合物およびトリアジ
ン系化合物を含有させたサブコート剤もまた好適に用い
られる。また、例えば特開平6-230521号公報や特開平6-
301145号公報に開示されているような、ポリアミンポリ
アミドエピクロルヒドリン樹脂系の化合物もサブコート
剤として用いることができる。さらに、上記の水分散性
共重合体ポリエステルを含むサブコート剤などと適宜組
み合わせて用いることもできる。勿論、これらの各種の
サブコート層を設ける際に、予めコロナ放電処理などの
各種の表面処理を施してもよい。
【0089】本発明においては、上記のようにして2軸
延伸処理の際に行われたサブコート層の上に、例えばゼ
ラチンを主体とし、これに各種の添加剤を含有させた下
塗層をさらに設けてもよい。付与される下塗剤の塗布量
は、使用する下塗剤によって異なり、一概には決められ
ないが、通常0.015〜1.5g/m2(固形分重量
として)である。勿論、これらの各種の下塗層を設ける
際に、予めコロナ放電処理などの各種の表面処理を施し
てもよい。
【0090】また、本発明の画像材料用支持体、特に写
真印画紙支持体として用いる場合には、画像形成層を設
ける側と反対側の基材面に、フィルム形成能ある樹脂層
を設けれるのが良く、フィルム形成能ある樹脂層として
は、防水機能のある樹脂層であれば、いずれのものでも
よいが、ポリオレフィン樹脂層であることが好ましい。
本発明の実施に用いられるポリオレフィン樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテン等のホモポリマー、エチレン−ブチレン共重合
体などのα−オレフィンの2つ以上から成る共重合体及
びこれらの混合物であるが、特に溶融押し出しコーティ
ング性および基材との接着性の点からポリエチレン系樹
脂が特に好ましい。それらのポリエチレン系樹脂として
は、低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹
脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレ
ン樹脂、エチレンとプロピレン、ブチレン等のα−オレ
フィンとの共重合体、エチレンとエチルアクリレート等
のアルキルアクリレートとの共重合体、カルボキシ変性
ポリエチレン樹脂等及びこれらの混合物であり、各種の
密度、メルトフローレート(以下、JIS K6760
で規定されるメルトフローレートのことを単にMIと略
することがある)、分子量、分子量分布のものを使用で
きるが、通常、密度が0.90〜0.97g/cm3の範囲、
MIが0.2〜50g/10分、好ましくはMIが0.4〜4
0g/10分の範囲のものを単独にあるいは混合して有利に
使用できる。
【0091】このようにして得られた本発明の画像材料
用支持体は、通常のポリエチレン樹脂を溶融押出塗工し
て製造した樹脂被覆型画像材料用支持体に比べて、見た
目の光沢感、表面平滑性、画像の鮮鋭度が著しく優れ、
しかもポリエステル樹脂による樹脂被覆型画像材料用支
持体であるにも拘わらず、膜付き性が極めて良好であっ
て、勿論、基材と樹脂層との接着性にも優れたものであ
る。また、一般的に、本発明の画像材料用支持体は、J
IS K−7126のB法により測定した酸素透過度が
35cc/m2/day以下で一段と低く、褪色性、耐
光性に優れ、画像の長期保存性のある優れた画像材料用
支持体である。
【0092】上記の如き本発明の画像材料用支持体は、
画像材料用支持体、特に写真印画紙用支持体として有用
であるが、以下の如き態様により製造された本発明の画
像材料用支持体は、上記の各種特性において、優れた品
質のものが得られ、特に見た目の光沢感において優れて
いる。すなわち、基材の両面がポリエチレン樹脂で樹脂
被覆されたものであって、且つ、延伸時にサブコート層
が付与された白色ポリエステル樹脂フィルムの画像形成
層を設ける側の反対側の面に、接着剤層を設けた後、該
基材と積層した画像材料用支持体や画像形成層を設ける
側のポリエチレン樹脂層に接着剤層を設けた後、延伸時
にサブコート層が付与されたポリエステル樹脂フィルム
の画像形成層を設ける側の反対側の面と積層した画像材
料用支持体である。またこの際、上記記載において、貼
り合わされるべきポリエチレン樹脂層およびポリエステ
ル樹脂層の両方の面に接着剤層を設けてもよい。
【0093】さらに、上記の基材において、その両端部
がヒートシールされたものは、前記の各種特性におい
て、優れた品質のものが得られ、特に紙端部(コバ)か
らの紙粉の飛散がないことから、紙粉トラブルを忌避す
る画像材料用支持体として有用である。
【0094】紙の両面がポリエチレン樹脂で樹脂被覆さ
れた基材を製造するには、ポリエチレン樹脂を溶融押出
塗工により、紙の両面に樹脂被覆してもよいし、また、
予めポリエチレン樹脂を各種のフィルム成形法によって
成形したフィルムを、紙と貼り合わせるなどして積層す
ればよい。画像形成層を設ける側のポリエチレン樹脂層
とポリエステル樹脂フィルム層との間に設けられる接着
剤層は、前述の各種の接着剤を用いて行えばよく、ま
た、熱処理も同様に行えばよい。
【0095】本発明による各種の画像材料用支持体は、
種々の特性、すなわち、見た目の光沢感、表面平滑性、
画像の鮮鋭度に優れ、膜付き性が極めて良好であって、
勿論、基材とポリエステル樹脂フィルム層との接着性も
優れたものである。また、酸素透過度が一段と低く、褪
色性、耐光性に優れ、画像の長期保存性のある優れた画
像材料用支持体である。本発明の画像材料用支持体が、
上記の種々の特性において優れた効果を発揮するのは、
天然パルプを主成分とする紙を基材として、該基材の少
なくとも一方の面が、少なくとも2層からなる樹脂層で
被覆された画像材料用支持体であって、白色ポリエステ
ル樹脂層が画像形成層を設ける側に配置され、実質的に
空隙のないポリエステル樹脂層が基材側に配置された少
なくとも2層からなるポリエステル樹脂層と該基材とを
積層することを構成要素とすることによる。すなわち、
天然パルプを主成分とする紙基材上に、無機粒子および
/または有機粒子を含有させた白色ポリエステル樹脂層
のみからなるを樹脂層を設けた画像材料用支持体は、本
発明の画像材料用支持体と比べ酸素透過度が高くなり、
画像の長期保存性の点でやゝ劣る傾向がみられるが、本
発明の画像材料用支持体においては、白色ポリエステル
樹脂層の下層(基材側の樹脂層)に実質的に空隙のない
ポリエステル樹脂層を設けることにより、酸素透過度を
低く抑えることができる。また、その上層に設けられる
白色ポリエステル樹脂層中の無機粒子および必要に応じ
て有機粒子の含有量を、白色ポリエステル樹脂層のみか
らなる樹脂層中の無機粒子および必要に応じて有機粒子
の含有量よりも若干多くするだけで、同等の画像の鮮鋭
度が得られ、殆ど生産性に悪影響を及ぼすことなく操業
できることから、コスト面での利点も大きい。さらに、
本発明の少なくとも2層からなる樹脂層で被覆された画
像材料用支持体における白色ポリエステル樹脂層中に、
無機粒子および必要に応じて有機粒子の含有量を高める
ことにより、画像の鮮鋭度が飛躍的に向上させられるこ
とも、本発明の大きな利点である。また、当然のことな
がら、本発明の画像材料用支持体は、ポリエステル樹脂
フィルムのみからなる画像材料用支持体とは異なり、天
然パルプを主成分とする紙基材とポリエステル樹脂とを
積層したものであるから、紙特有のしなやかさ(PAP
ERLIKE)が失われることはない。
【0096】本発明の実施に用いられる基材は、通常の
天然パルプを主成分とする天然パルプ紙が有用である。
また、天然パルプを主成分として合成パルプ、合成繊維
とからなる混抄紙でもよい。それらの天然パルプとして
は、特開昭58-37642号公報、特開昭60-67940号公報、特
開昭60-69649号公報、特開昭61-35442号公報等に記載も
しくは例示してあるような適切に選択された天然パルプ
を用いるのが有利である。天然パルプは塩素、次亜塩素
酸塩、二酸化塩素漂白の通常の漂白処理並びにアルカリ
抽出もしくはアルカリ処理および必要に応じて過酸化水
素、酸素などによる酸化漂白処理など、およびそれらの
組み合わせ処理を施した針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、
針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプが有利に用いら
れ、また、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソー
ダパルプなどの各種のものを用いることができる。
【0097】本発明の実施に用いられる天然パルプを主
成分とする基材中には、紙料スラリー調製時に各種の添
加剤を含有せしめることができる。サイズ剤として、脂
肪酸金属塩あるいは脂肪酸、特公昭62-7534号公報に記
載もしくは例示のアルキルケテンダイマー乳化物あるい
はエポキシ化高級脂肪酸アミド、アルケニルまたはアル
キルコハク酸無水物乳化物、ロジン誘導体等、乾燥紙力
増強剤として、アニオン性、カチオン性あるいは両性の
ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、カチオン
化澱粉、植物性ガラクトマンナン等、湿潤紙力増強剤と
して、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン樹脂
等、填料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、
酸化チタン等、定着剤として、塩化アルミニウム、硫酸
バン土等の水溶性アルミニウム塩等、pH調節剤とし
て、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸等、その他特開昭63
-204251号公報、特開平1-266537号公報等に記載もしく
は例示の蛍光増白剤など各種の公知の添加剤を適宜組み
合せて含有せしめるのが有利である。
【0098】本発明においては、画像材料用支持体の視
覚的な白さを向上させる目的で、各種の着色顔料および
/または着色染料を紙基材に含有させることができる。
この際、例えば、実開昭53-45028号公報全文明細書に開
示されているのように、所望のL値、a値、b値とした
画像材料用支持体用の紙基材を製造することができる。
【0099】また、本発明の実施に用いられる天然パル
プを主成分とする基材中あるいは基材上には、各種の水
溶性ポリマーもしくは親水性コロイドまたはラテック
ス、帯電防止剤、添加剤からなる組成物をサイズプレス
もしくはタブサイズプレスあるいはブレード塗工、エア
ーナイフ塗工などの塗工によって含有あるいは塗設せし
めることができる。水溶性ポリマーもしくは親水性コロ
イドとして、特開平1-266537号公報に記載もしくは例示
の澱粉系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、
ゼラチン系ポリマー、ポリアクリルアミド系ポリマー、
セルローズ系ポリマーなど、エマルジョン、ラテックス
類として、石油樹脂エマルジョン、特開昭55-4027号公
報、特開平1-180538号公報に記載もしくは例示のエチレ
ンとアクリル酸(又はメタクリル酸)とを少なくとも構
成要素とする共重合体のエマルジョンもしくはラテック
ス、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリル系、
酢酸ビニル−アクリル系、エチレン−酢酸ビニル系、ブ
タジエン−メチルメタクリレート系共重合体及びそれら
のカルボキシ変性共重合体のエマルジョンもしくはラテ
ックス等、帯電防止剤として、塩化ナトリウム、塩化カ
リウム等のアルカリ金属塩、塩化カルシウム、塩化バリ
ウム等のアルカリ土類金属塩、コロイド状シリカ等のコ
ロイド状金属酸化物、ポリスチレンスルホン酸塩等の有
機帯電防止剤など、顔料として、クレー、カオリン、炭
酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、酸化チタンな
ど、pH調節剤として、塩酸、リン酸、クエン酸、苛性
ソーダなど、そのほか前記した着色顔料、着色染料、蛍
光増白剤などの添加剤を適宜組み合わせて含有せしめる
のが有利である。
【0100】本発明の実施に用いられる基材の厚みに関
しては、特に制限はないが、その坪量は30〜250g
/m2のものが好ましい。
【0101】本発明による各種の画像材料用支持体は、
前述の種々の優れた特性の他に、優れた表面平滑性をも
具備している特徴がある。下記の触針式3次元表面粗さ
計を用いて測定された中心面平均粗さ(SRa)は、い
ずれも0.15μm以下であって、極めて良好な表面平
滑性を有するものである。本発明の画像材料用支持体に
おいては、中心面平均粗さ(SRa)は0.12μm以
下が好ましく、0.10μm以下が特に好ましい。
【0102】このように表面平滑性の優れた本発明の画
像材料用支持体を得るために用いられる天然パルプを主
成分とする基材としては、画像材料およびそのプリント
の見た目の光沢感を顕著に改良する観点で、基材の表側
の触針式3次元表面粗さ計を用いて測定されるカットオ
フ値0.8mmでの抄紙方向の中心面平均粗さ(SRa)
(以下、基材の表側の触針式3次元表面粗さ計を用いて
測定されるカットオフ値0.8mmでの抄紙方向の中心面
平均粗さSRaなる術語を、単に中心面平均粗さSRa
と略することがある)が1.5μm以下のものが好まし
く、1.4μm以下のものが更に好ましく、1.3μm以下
のものが一層好ましく、1.2μm以下のものが特に好ま
しい。
【0103】本明細書で言う触針式3次元表面粗さ計を
用いて測定されるカットオフ値0.8mmでの中心面平均
粗さ(SRa)とは、数式1で規定されるものである。
【0104】
【数1】
【0105】数式1において、Wxは試料面域のX軸方
向(抄紙方向)の長さを表わし、Wyは試料面域のY軸
方向(抄紙方向と垂直な方向)の長さを表わし、Saは
試料面域の面積を表す。
【0106】具体的には、触針式3次元表面粗さ計及び
3次元粗さ解析装置として、小坂研究所(株)製SE−
3AK型機及びSPA−11型機を用い、カットオフ値
0.8mm、Wx=20mm、Wy=8mm、従ってSa=1
60mm2の条件で求めることが出来る。なお、X軸方向
のデータ処理としてはサンプリングを500点行い、Y
軸方向の走査としては、17線以上行う。
【0107】本発明の基材として用いられる紙は、中心
面平均粗さ(SRa)が1.5μm以下であることが好ま
しい。具体的には、以下の方法を用いることにより、好
ましくは以下の方法を2つ以上、更に好ましくは3つ以
上組み合わせて用いることにより、好ましい画像材料支
持体が得られる。
【0108】(1)使用する天然パルプとしては、広葉
樹漂白クラフトパルプまたは広葉樹漂白クラフトパルプ
と広葉樹漂白サルファイトパルプの併用が好ましい。ま
た、紙用薬品が添加される前の叩解後のパルプについて
測定された、パルプの繊維長が、好ましくは0.42mm
〜0.70mm、一層好ましくは0.45mm〜0.65mm、
なお一層好ましくは0.47mm〜0.61mm、特に好まし
くは0.49mm〜0.57mmの範囲になるように叩解、調
製されたものを用いる。パルプの繊維長が短過ぎると紙
の内部結合強度が弱くなり、剛度が低くなったりする
し、一方パルプの繊維長が長過ぎると紙の中心面平均粗
さ(SRa)が大きくなる傾向がある。なお、本明細書
で言うパルプの繊維長とは、叩解後のパルプについて、
JAPANTAPPI紙パルプ試験方法No.52-89
「紙及びパルプ繊維長試験方法」に準拠して測定した長
さ加重平均繊維長(mm)で表示したものを言う。
【0109】(2)湿紙の乾燥途中に緊度プレスを用い
る。具体的には、例えば特開平3-29945号公報に記載も
しくは例示のような多段の緊度プレスを湿紙に行う。
【0110】(3)紙中あるいは紙上に、各種の水溶性
ポリマー、親水性コロイドあるいはポリマーラテックス
を含有あるいは塗設せしめる。具体的には、紙中あるい
は紙上に各種の水溶性ポリマーもしくは親水性コロイド
あるいはポリマーラテックスをサイズプレスもしくはタ
ブサイズプレスあるいはブレード塗工、エアーナイフ塗
工などの塗工によって固形塗布量として1.0g/m2
上、好ましくは2.2g/m2以上含有あるいは塗設せし
めるのが好ましい。
【0111】(4)紙を抄造後、マシンカレンダー、ス
ーパーカレンダー、熱カレンダー等を用いて、少なくと
も2系列以上のカレンダー処理を紙に行う。具体的に
は、例えば紙に第1系列のカレンダー処理としてマシン
カレンダー処理あるいは/および熱マシンカレンダー処
理を行い、その後第2系列以降のカレンダー処理として
必要に応じて、更にマシンカレンダー処理を行った後、
特開平4-110939号公報に記載もしくは例示の熱ソフトカ
レンダー処理を行うのが好ましい。
【0112】本発明における画像材料用支持体の裏面上
には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施
した後、帯電防止などのために各種のバック層を塗設す
ることができる。また、バック層には、特公昭52-18020
号公報、特公昭57-9059号公報、特公昭57-53940号公
報、特公昭58-56859号公報、特開昭59-214849号公報、
特開昭58-184144号公報などに記載もしくは例示の無機
帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテ
ックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わ
せて含有せしめることができる。
【0113】本発明における画像材料用支持体は、各種
の写真構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写
真印画紙用、写植印画紙用、複写印画紙用、反転写真材
料用、銀塩拡散転写法ネガ用及びポジ用、印刷材料用等
各種の用途に用いることができる。例えば、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設ける
ことができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラ
ーを含有せしめて、多層ハロゲン化銀カラー写真構成層
を設けることができる。また、銀塩拡散転写法用写真構
成層を設けることができる。それらの写真構成層の結合
剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコール、多糖類の硫酸エステル化
合物などの親水性高分子物質を用いることができる。ま
た、上記の写真構成層には各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性
金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安
定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合
物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤としてホル
マリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物な
ど、塗布助剤として、アルキルベンゼンスルフォン酸
塩、スルホコハク酸エステル塩など、汚染防止剤とし
て、ジアルキルハイドロキノン化合物など、そのほか蛍
光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、pH調製剤、
カブらせ剤、更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性
イリジウム、水溶性ロジウム化合物などを適宜組み合わ
せて含有せしめることができる。
【0114】本発明に係る写真材料は、その写真材料に
合わせて「写真感光材料と取扱法」(共立出版、宮本五
郎著、写真技術講座2)に記載されている様な露光、現
像、停止、定着、漂白、安定などの処理を行うことが出
来る。また、多層ハロゲン化銀カラー写真材料は、ベン
ジルアルコール、タリウム塩、フェニドンなどの現像促
進剤を含む現像液で処理してもよいし、ベンジルアルコ
ールを実質的に含まない現像液で処理することもでき
る。
【0115】本発明における画像材料用支持体は、各種
の熱移行型熱転写記録受像層が塗設されて各種の熱移行
型熱転写記録受像材料用支持体として用いることができ
る。
【0116】本発明に係わる熱移行型熱転写記録受像層
中には、上記合成樹脂の他に離型剤、顔料などを加えて
も良い。上記離型剤としては、ポリエチレンワックス、
アミドワックス、テフロンパウダー等の固形ワックス
類、弗素系、リン酸エステル系界面活性剤、シリコーン
オイル類などが挙げられる。これら離型剤の中でシリコ
ーンオイルが最も好ましい。上記シリコーンオイルとし
ては、油状の物も使用できるが、硬化型のものが好まし
い。硬化型のシリコーンオイルとしては、反応硬化型、
光硬化型、触媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型の
シリコーンオイルが特に好ましい。反応硬化型シリコー
ンオイルとしては、アミノ変性シリコーンオイル、エポ
キシ変性シリコーンオイルなどが挙げられる。上記反応
性シリコーンオイルの添加量は、受像層中に0.1〜2
0wt%が好ましい。上記顔料としては、シリカ、炭酸
カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの体質顔料が好
ましい。また、受像層の厚さとしては、0.5〜20μm
が好ましく、2〜10μmが更に好ましい。
【0117】本発明における画像材料用支持体は、各種
のインク受像層が塗設されて各種のインクジェット記録
材料用支持体として用いることができる。それらのイン
ク受像層中にはインクの乾燥性、画像の鮮鋭性などを向
上させる目的で各種のバインダーを含有せしめることが
できる。それらのバインダーの具体例としては、石灰処
理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、例えばフタール酸、マレイン酸、フマール
酸などの二塩基酸の無水物と反応したゼラチンなどの各
種のゼラチン、各種ケン化度の通常のポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性、カチオン変性及び両性のポリビ
ニルアルコール及びそれらの誘導体、酸化澱粉、カチオ
ン化澱粉、エーテル化澱粉などの澱粉類、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリ
ジウムハライド、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メ
タクリル酸共重合体塩、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリビニルエーテル、アルキル
ビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、スチレン・
無水マレイン酸共重合体及びそれらの塩、ポリエチレン
イミン等の合成ポリマー、スチレン・ブタジエン共重合
体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体などの
共役ジエン系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢
酸ビニル・マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル・
アクリル酸エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共
重合体などの酢酸ビニル系重合体ラテックス、アクリル
酸エステル重合体、メタクリル酸エステル重合体、エチ
レン・アクリル酸エステル共重合体、スチレン・アクリ
ル酸エステル共重合体等のアクリル系重合体または共重
合体のラテックス、塩化ビニリデン系共重合体ラテック
スなど或はこれらの各種重合体のカルボキシル基などの
官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、
メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂系等の水
性接着剤及びポリメチルメタクリレート、ポリウレタン
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルコーポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹
脂などの合成樹脂系接着剤、特公平3-24906号公報、特
開平3-281383号公報、特願平4-240725号公報に記載もし
くは例示のアルミナゾル、シリカゾルなどの無機系バイ
ンダーなどを挙げることができ、これらを単独或は併用
して含有せしめることができる。
【0118】本発明に係わるインクジェット記録材料の
インク受像層中には、バインダーの他に各種の添加剤を
含有せしめることができる。例えば、界面活性剤とし
て、長鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、長鎖、好ま
しくは分枝アルキルスルフォコハク酸エステル塩などの
アニオン系界面活性剤、長鎖、好ましくは分岐アルキル
基含有フェノールのポリアルキレンオキサイドエーテ
ル、長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキサイ
ドエーテルなどのノニオン系界面活性剤、特公昭47-930
3号公報、米国特許3,589,906号明細書などに記載のフル
オロ化した界面活性剤など、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤、
ポリマーの硬膜剤として、活性ハロゲン化合物、ビニル
スルフォン化合物、アジリジン化合物、エポキシ化合
物、アクリロイル化合物、イソシアネート化合物などの
硬膜剤、防腐剤として、特開平1-102551号公報に記載も
しくは例示のP−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、
ベンズイソチアゾロン化合物、イソチアゾロン化合物な
ど、特開昭63-204251号公報、特開平1-266537号公報な
どに記載もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光増白
剤など、黄変防止剤としてヒドロキシメタンスルフォン
酸ソーダ、P−トルエンスルフィン酸ソーダなど、紫外
線吸収剤として、ヒドロキシ−ジ−アルキルフェニル基
を2位に有するベンゾトリアゾール化合物など、酸化防
止剤として、特開平1-105245号公報に記載もしくは例示
のポリヒンダードフェノール化合物など、鉛筆加筆剤と
して、澱粉粒、硫酸バリウム、二酸化珪素等の有機また
は無機の粒子径0.2〜5μmの微粒子、特公平4-1337号
公報などに記載もしくは例示のオルガノポリシロキサン
化合物、pH調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、
硫酸、塩酸、リン酸、クエン酸など、オクチルアルコー
ル、シリコン系消泡剤などの各種の添加剤を適宜組み合
わせて含有せしめることができる。
【0119】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【0120】<紙の製造>広葉樹漂白クラフトパルプ8
5重量%及び広葉樹漂白サルファイトパルプ15重量%か
ら成る混合パルプを叩解後のパルプの繊維長(JAPA
N TAPPI紙パルプ試験方法No.52−89「紙及び
パルプ繊維長試験方法」に準拠して測定した長さ加重平
均繊維長で表示して)が0.60mmになるように叩解
後、パルプ100重量部に対して、カチオン化澱粉3重
量部、アニオン化ポリアクリルアミド0.2重量部、ア
ルキルケテンダイマー乳化物(ケテンダイマー分とし
て)0.4重量部、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂
0.4重量部及び適当量の蛍光増白剤、青色染料、赤色
染料を添加して紙料スラリーを調製した。その後、紙料
スラリーを200m/分で走行している長網抄紙機にのせ
適切なタービュレンスを与えつつ紙匹を形成し、ウェッ
トパートで15〜100kgf/cmの範囲で線圧が調節され
た3段のウェットプレスを行った後、スムージングロー
ルで処理し、引き続く乾燥パートで30〜70kgf/cmの
範囲で線圧が調節された2段の緊度プレスを行った後、
乾燥した。その後、乾燥の途中でカルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール2重量部、蛍光増白剤0.05重量部、
青色染料0.002重量部、塩化ナトリウム4重量部及
び水94重量部から成るサイズプレス液を25g/m2
サイズプレスし、最終的に得られる紙の水分が絶乾水分
率で8重量%になるように乾燥し、線圧70kgf/cmでマ
シンカレンダー処理して、坪量170g/m2の中心面
平均粗さ(SRa)が1.30μmである画像材料用支持
体の紙を製造した。
【0121】<裏面樹脂層の形成>次に、画像形成層を
塗設する側とは反対側の紙面(裏面)をコロナ放電処理
した後、該裏面に低密度ポリエチレン樹脂(密度=0.
924g/cm3、MI=1g/10分)30重量部と高密度ポ
リエチレン樹脂(密度=0.967g/cm3、MI=15g/
10分)70重量部から成るコンパウンド樹脂組成物を樹
脂温度320℃で25μmの樹脂厚さに紙の走行速度2
00m/分で溶融押出コーティングした。この際、冷却ロ
ールは、液体ホーニング法で粗面化されたもので、下記
バック層を塗設後の該バック層面の中心面平均粗さ(S
Ra)が1.15μmになる粗面度のものを用いた。
【0122】バック層は、裏面樹脂層にコロナ放電処理
後、以下のバック層用塗液をオンマシン塗布した。乾燥
重量分として、コロイダルシリカ:スチレン系ラテック
ス=1:1から成り、さらにポリスチレンスルフォン酸
ソーダ0.021g/m2の他、適量の塗布助剤などを含
むバック層用塗液をラテックス分(固形重量計算で)と
して0.21g/m2になる塗布量で塗設した。
【0123】<表面用2層ポリエステル樹脂フィルムの
製造>固有粘度0.65のポリエチレンテレフタレート
樹脂100重量部と、含水酸化アルミニウム(二酸化チ
タンに対してAl23分として0.75重量%)で表面
処理したアナターゼ型二酸化チタン顔料20重量部を加
えた原料を、バンバリーミキサー中で混練し、二酸化チ
タン顔料含有ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物を
得た。これとは別に固有粘度0.65のポリエチレンテ
レフタレート樹脂100重量部とを、2個のホッパーを
装着し、2個のスクリューを内蔵した押出機に投入し、
シングルマニホールドタイプのダイにより、表1に記載
の層構成となるように共押出し、冷却回転ロールに密着
固化し、二酸化チタン顔料含有の白色ポリエステル樹脂
と実質的に空隙のないポリエステル樹脂の2層からなる
実施例1〜5の画像材料用支持体に用いる未延伸フィル
ムを得た。引き続き、該未延伸フィルムをロール延伸機
で110℃で3.5倍縦延伸を行い、引き続き、テンタ
ーで120℃で3.7倍横延伸した後、210℃で熱固
定し、表1記載の厚さである2層からなる2軸延伸ポリ
エステル樹脂フィルムを得た。この際、縦延伸後、横延
伸前に、塩化ビニリデンラテックス20重量部、N−メ
チルピロリドン5重量部、コロイダルシリカ(スノーテ
ックスZL:日産化学社製)1.5重量部よりなるサブ
コート剤組成物に水を加えて、全量100重量部とした
サブコート液を、2層からなる2軸延伸ポリエステル樹
脂フィルムの白色ポリエステル樹脂面に厚さ0.74μ
m(固形分)となるように塗布した。なお、塩化ビニリ
デンラテックスは、下記のコア−シェルタイプのラテッ
クスを使用した。
【0124】コアシェルタイプのラテックス(コア部9
0重量%、シェル部10重量%) コア部 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:メチルメタクリ
レート:アクリロニトリル:アクリル酸(93:3:
3:0.9:0.1) シェル部 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:メチルメタクリ
レート:アクリロニトリル:アクリル酸(88:3:
3:3:3) (平均分子量38000)
【0125】実施例1〜5 上記のようにして得られた5種類の層構成を持つ2層か
らなる2軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの実質的に空
隙のないポリエステル樹脂面に、ウレタン系化合物を主
成分とする接着剤を4g/m2(固形分)塗設し、この上
に、上記のようにして得られた裏面樹脂層が形成された
反対側の紙面(以下、紙の表面と呼称することがある)
とを重ね合わせた後、プレスロールで圧着することによ
り、貼り合わせた。その後、加温室内にて50℃で2日
間加温処理し、実施例1〜5の画像材料用支持体を製造
した。
【0126】実施例6 上記の<紙の製造>において、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコールが3倍量含むサイズプレス液でサイズプレ
スした紙を用いたこと以外は、実施例3と同様にして、
実施例6の画像材料用支持体を製造した。
【0127】実施例7 上記の<裏面樹脂層の形成>で得られた裏面樹脂層が設
けられた紙の表面に、下記のようにして樹脂厚さ15μ
mのポリエチレン樹脂層を被覆し、その両端部を各2m
m幅ヒートシールした後、両面樹脂被覆した基材を用い
ること以外は、実施例3と同様にして、実施例7の画像
材料用支持体を製造した。紙の表面をコロナ放電処理し
た後、該表面に低密度ポリエチレン樹脂(密度=0.9
20g/cm3、MI=8.5g/10分)47.5重量部、含水
酸化アルミニウム(二酸化チタンに対してAl23分と
して0.75重量%)で表面処理したアナターゼ型二酸
化チタン顔料50重量部とステアリン酸亜鉛2.5重量
部から成る二酸化チタン顔料のマスターバッチ20重量
部と低密度ポリエチレン樹脂(密度=0.920g/cm3
MI=4.5g/10分)80重量部から成る樹脂組成物を
2軸スクリュー押出機に投入し、15μmの樹脂厚さに
紙の走行速度200m/分で溶融押出塗工し、二酸化チタ
ン顔料を含むポリエチレン樹脂層の表面はグロッシー面
に加工した。その際、冷却ロールとしては、クロムメッ
キが施された微粗面のものを用いた。
【0128】実施例8 表1記載の層構成としたこと以外は、実施例3と同様に
して、実施例8の画像材料用支持体を製造した。
【0129】実施例9 上記の<表面用2層ポリエステル樹脂フィルムの製造>
において、サブコートを付与した層の上に、さらに、石
灰処理ゼラチン1.5g、パラオキシ安息香酸ブチルの
10重量%メタノール溶液0.3g、スルフォコハク酸
−2−エチルヘキシルエステル塩のメタノールと水の5
重量%混合液0.45gを含み、全量を水で100gに
調製した配合の下塗液をゼラチン塗布量0.12g/m2
なるように均一に、オンマシン塗布したこと以外は、実
施例3と同様にして、実施例9の画像材料用支持体を製
造した。
【0130】比較例1 上記の<表面用2層ポリエステル樹脂フィルムの製造>
において、実質的に空隙のないポリエステル樹脂層を設
けないこと(白色ポリエステル樹脂層のみからなる層構
成)、すなわち、二酸化チタン顔料含有ポリエチレンテ
レフタレート樹脂組成物を2個のホッパーに投入して製
造すること以外は、実施例3と同様にして、比較例1の
画像材料用支持体を製造した。
【0131】比較例2 上記の<表面用2層ポリエステル樹脂フィルムの製造>
において、白色ポリエステル樹脂層を設けないこと(実
質的に空隙のないポリエステル樹脂層のみからなる層構
成)、すなわち、ポリエチレンテレフタレート樹脂を2
個のホッパーに投入して製造すること以外は、実施例3
と同様にして、比較例2の画像材料用支持体を製造し
た。ただし、この場合には、実質的に空隙のないポリエ
ステル樹脂層の画像形成層を設ける側の樹脂面にサブコ
ート液を塗布した。
【0132】比較例3 表1記載の層構成としたこと以外は、比較例1と同様に
して、比較例3の画像材料用支持体を製造した。
【0133】比較例4 表1記載の層構成としたこと以外は、実施例3と同様に
して、比較例4の画像材料用支持体を製造した。ただ
し、この場合は、実質的に空隙のないポリエステル樹脂
層が画像形成層を設ける側に配置され、基材側に白色ポ
リエステル樹脂層が配置されており、実質的に空隙のな
いポリエステル樹脂層の画像形成層を設ける側の樹脂面
にサブコート液を塗布した。
【0134】比較例5 上記の<裏面樹脂層の形成>で得られた裏面樹脂層が設
けられた紙の表面を、コロナ放電処理した後、実施例7
と同じ二酸化チタン顔料含有ポリエチレン樹脂組成物を
36μmの樹脂厚さに、実施例7と同様に押出機を用い
て、押出塗工した後、該ポリエチレン樹脂層にオンマシ
ンで実施例3と同じサブコート剤組成物を含むサブコー
ト液を厚さ0.2μm(固形分)となるように塗布して
製造した画像材料用支持体を比較例5とした。
【0135】比較例6 上記の<表面用2層ポリエステル樹脂フィルムの製造>
において、白色ポリエステル樹脂と実質的に空隙のない
ポリエステル樹脂を押出機を用いてそれぞれ別々に押出
し、これら2種の無延伸ポリエステル樹脂フィルムを得
た。白色ポリエステル樹脂フィルムは、2軸延伸後10
0μmに、また、実質的に空隙のないポリエステル樹脂
フィルムは、2軸延伸後131μmにそれぞれ延伸し、
白色ポリエステル樹脂フィルムの画像形成層を設けない
側に、ウレタン系化合物を主成分とする接着剤を2g/m2
(固形分)塗設した後、貼り合わせて製造した画像材料
用支持体を比較例6とした。
【0136】各実施例および各比較例で得られた画像材
料用支持体につき、下記の試験方法により評価した。
【0137】<カラー印画紙の作成>画像材料用支持体
の画像形成層側に隣接して順に、黄色発色カプラーを含
む青感乳剤層、色混り防止剤を含む中間層、マゼンタ発
色カプラーを含む緑感乳剤層、紫外線吸収剤を含む第1
紫外線吸収層、シアン発色カプラーを含む赤感乳剤層、
紫外線吸収剤を含む第2紫外線吸収層および保護層を多
層塗布用Eバーにより塗設してゼラチンの総量が7g/m2
であるカラー印画紙を作成した。各色感乳剤層は硝酸銀
量で0.45g/m2に相当する塩化銀リッチのハロゲン化
銀を含み、更にハロゲン化銀の生成、分散及び成膜に必
要なゼラチンの他、適量のカブリ防止剤、増感色素、塗
布助剤、硬膜剤、増粘剤及び適量のフィルター染料など
を含む。
【0138】<写真プリントの見た目の光沢感の評価方
法>作成したカラー印画紙を35℃、常湿下に5日間保
存後、集合写真を焼き付け、現像、漂白・定着、安定の
現像処理をした後、乾燥し、写真プリントを作成した。
また、別途、白べた(未露光)および黒べた(黒色発
色)の焼き見本も作成した。なお、露光、現像、乾燥の
一連の処理は、自動プリンター及び自動現像機により行
った。なお、発色現像処理は、発色現像(45秒)→漂
白・定着(45秒)→安定(1分30秒)→乾燥の手順
で行った。
【0139】得られた集合写真、白べたおよび黒べたの
写真プリントについて、10人のモニターにより視覚的
に写真プリントの見た目の光沢感を総合的に判定して、
10段階のグレード評価を行った。評価基準(グレード
数値の大きい程、見た目の光沢感が高いこと、グレード
数値の小さい程、見た目の光沢感が低いことを表す)と
しては、以下のとおりである。
【0140】グレード10〜9:見た目の光沢感が極め
てまたはかなり高い。 グレード 8〜6:見た目の光沢感が高い。 グレード 5〜4:見た目の光沢感がやや低いが、実用
可能である。 グレード 3〜1:見た目の光沢感が低く、実用上問題
がある。
【0141】<紙とポリエステル樹脂層との接着性の評
価方法>画像材料用支持体の紙とポリエステル樹脂層と
の接着性の評価方法としては、試料の紙層と表面のポリ
エステル樹脂層とに剥離し、剥離したポリエステル樹脂
層に付着した紙層の面積率を測定することにより、紙と
ポリエステル樹脂層との接着性を評価した。評価基準と
しては、○:面積率が100%で良好、△:面積率が1
00%未満で80%以上であり、接着性がやや悪いが実
用上問題がない程度、×:面積率が80%未満であり、
接着性が悪く、実用上問題がある程度を表す。なお、実
施例7と比較例3については、紙層とポリエチレン樹脂
層との接着性を評価した。
【0142】<乳剤膜付きの評価方法>画像形成層の乳
剤膜付きの評価方法としては、製造したカラー印画紙を
40℃、常湿下に5日間保存後グレー濃度1.5以上に
なるように露光し、発色現像後乳剤膜付きを評価した。
乳剤膜付きは、発色現像後釘にて縦横にそれぞれ1cm間
隔で乳剤面を引掻き、碁盤目状の傷を付け、その後流水
中で指先でその面を擦り、指先で擦った面積に対する乳
剤層が剥離しなかった面積の割合(%)(数値が大きい程乳
剤膜付きが強いこと、数値が小さい程乳剤膜付きが弱い
ことを表す)で評価した。評価基準としては以下の通り
である。 100%〜97% :乳剤層の剥離が全くあるいはほとん
どなく、乳剤膜付きが良好。 97%未満〜80%:乳剤層の剥離がわずかあるが、実用
上問題ない。 80%未満〜60%:乳剤層の剥離がやや多いが、実用上
下限。 60%未満:乳剤層の剥離が多く、乳剤膜付きが実用上
問題がある。
【0143】<酸素透過度の測定方法>画像材料用支持
体の酸素透過度は、各支持体について、JIS K 71
26のB法(等圧法)に準拠して下記の測定条件で測定し
て求めたものを画像材料用支持体の酸素透過度(cc/m2/d
ay)と規定する。 測定環境: 23℃、65%相対湿度。 ガス流量: 酸素;20ml/min、キャリアーガス(窒素/
水素ガス);10ml/min。 テストセルエリア: 5cm2(アルミホイルマスク使用)。 拡散方向: 画像形成樹脂層側より裏面樹脂層側。
【0144】<画像の鮮鋭度>画像材料用支持体の画像
の鮮鋭度は、各支持体について、上記の<カラー印画紙
の作成>および<写真プリントの見た目の光沢感の評価
方法>と同様にして得られた集合写真の鮮鋭度につき1
0人のモニターにより視覚的に評価した。
【0145】プリント画像の鮮鋭度の評価基準として
は、以下のとおりである。 ○:鮮鋭度が高い。 □:鮮鋭度がやや高い。 △:鮮鋭度がやや低いが、実用可能である。 ×:鮮鋭度が低く、実用上問題がある。
【0146】上記試験方法により、得られた結果を表1
に示す。
【0147】
【表1】 註1)層構成の上層対下層は、白色ポリエステル樹脂
層:実質的に空隙のないポリエステル樹脂層の樹脂厚比
率を示す(単位はμm)。 註2)*比較例4の層構成の上層対下層は、実質的に空
隙のないポリエステル樹脂層:白色ポリエステル樹脂層
の樹脂厚比率を示す。 註3)**比較例5は、ポリエチレン樹脂を示す。 註4)比較例6のシートは、白色ポリエステル樹脂層お
よび実質的に空隙のないポリエステル樹脂層のみからな
る画像材料用支持体を示す。
【0148】<評価>天然パルプを主成分とする紙を基
材として、基材の少なくとも一方の面が、少なくとも2
層からなる樹脂層で被覆された画像材料用支持体であっ
て、白色ポリエステル樹脂層が画像形成層を設ける側に
配置され、実質的に空隙のないポリエステル樹脂層が基
材側に配置された少なくとも2層からなるポリエステル
樹脂層と基材とを積層した本発明の画像材料用支持体
は、優れた品質のものが得られることが解った。本発明
の層構成を変動させた実施態様である実施例1〜5は、
画像材料用支持体としての重要品質特性である写真プリ
ントの見た目の光沢感、接着性、膜付き性、酸素透過
度、中心面平均粗さおよび画像の鮮鋭度の6項目全てに
亘って、優れた結果が得られた。
【0149】上記の重要品質特性である6項目の総合的
評価において、実施例1〜4は優れており、実施例2お
よび3は特に優れていた。実施例5は、画像の鮮鋭度が
実施例1〜4と比べて、やや劣る傾向がみられたが、そ
れでも実用可能な範囲であり、特に酸素透過度は格段に
良好な結果が得られた。
【0150】紙の製造時、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコールを3倍量含むサイズプレス液でサイズプレスし
た紙を用いたこと以外は、実施例3と同様にして得た実
施例6の画像材料用支持体は、実施例3と同様に優れた
品質の画像材料用支持体が得られたが、写真プリントの
見た目の光沢感は、さらに優れた結果が得られ、また、
酸素透過度において一段と優れた結果が得られた。
【0151】<裏面樹脂層の形成>で得られた裏面樹脂
層が設けられた紙の表面に、樹脂厚15μmのポリエチ
レン樹脂層を形成した両面樹脂被覆された基材の両端部
をヒートシールしたものを用いて、実施例3と同様にし
て得られた実施例7の画像材料用支持体は、画像材料用
支持体としての重要品質特性である6項目全てにおい
て、優れた結果が得られた他、紙粉の発生がないことか
ら、紙粉トラブルを忌避する画像材料用支持体として、
特に有利に用いることができた。
【0152】白色ポリエステル樹脂層:実質的に空隙の
ないポリエステル樹脂層の樹脂厚比率を15:16(樹
脂厚さ31μm)としたこと以外は、実施例3と同様に
して得た実施例8の画像材料用支持体は、写真プリント
の見た目の光沢感および中心面平均粗さの点で、実施例
3よりは僅かに劣る傾向がみられたが、その他の項目に
ついては優れた画像材料用支持体が得られた。
【0153】実施例3の画像材料用支持体の上に、さら
に下塗層を設けた実施例9の画像材料用支持体は、実施
例3と同様に、優れた各特性が得られた他、特に膜付き
性において、優れた結果が得られた。
【0154】上記の<表面用2層ポリエステル樹脂フィ
ルムの製造>において、実質的に空隙のないポリエステ
ル樹脂層を設けないこと以外は、実施例3と同様にして
得られた比較例1の画像材料用支持体は、酸素透過度を
除く5項目については比較的良好な結果が得られたが、
酸素透過度は劣っていた。
【0155】上記の<表面用2層ポリエステル樹脂フィ
ルムの製造>において、白色ポリエステル樹脂層を設け
ないこと以外は、実施例3と同様にして得られた比較例
2の画像材料用支持体は、画像の鮮鋭度を除く5項目に
おいて優れた結果が得られたが、画像の鮮鋭度が極めて
悪く、実用に供せられるものではなかった。
【0156】上記の<表面用2層ポリエステル樹脂フィ
ルムの製造>において、実質的に空隙のないポリエステ
ル樹脂層を設けないこと、および白色ポリエステル樹脂
層の厚さを31μmとしたこと以外は、実施例3と同様
にして得られた比較例3の画像材料用支持体は、酸素透
過度を除く5項目については比較的良好な結果が得られ
たが、酸素透過度が大きい点で問題があった。
【0157】上記の<表面用2層ポリエステル樹脂フィ
ルムの製造>において、層構成の上層対下層は、実質的
に空隙のないポリエステル樹脂層:白色ポリエステル樹
脂層とし、その樹脂厚比率を12:24としたこと以外
は、実施例3と同様にして得られた比較例4の画像材料
用支持体は、画像の鮮鋭度を除く5項目において良好な
結果が得られたが、画像の鮮鋭度が極めて悪く、実用に
供せられるものではなかった。
【0158】上記の<裏面樹脂層の形成>で得られた裏
面樹脂層が設けられた紙の表面を、コロナ放電処理した
後、二酸化チタン顔料含有ポリエチレン樹脂組成物を、
押出塗工し、36μmの樹脂厚さの二酸化チタン顔料含
有ポリエチレン樹脂組成物で紙の表面を被覆して得た比
較例5の画像材料用支持体は、接着性、膜付き性および
画像の鮮鋭度は良好で、写真プリントの見た目の光沢感
は実用可能な範囲であったが、中心面平均粗さはやや劣
り、特に、酸素透過度が極めて大きい画像材料用支持体
しか得られなかった。
【0159】上記の<表面用2層ポリエステル樹脂フィ
ルムの製造>において、白色ポリエステル樹脂と実質的
に空隙のないポリエステル樹脂を、白色ポリエステル樹
脂フィルムは2軸延伸後100μmに、実質的に空隙の
ないポリエステル樹脂フィルムは2軸延伸後131μm
に、それぞれ延伸し、白色ポリエステル樹脂フィルムの
画像形成層を設けない側に、ウレタン系化合物を主成分
とする接着剤を塗設した後、貼り合わせて製造した比較
例6の画像材料用支持体は、膜付き性、酸素透過度およ
び中心面平均粗さは、良好で、写真プリントの見た目の
光沢感および画像の鮮鋭度は、実用可能な範囲であった
が、紙特有のしなやかさ(PAPERLIKE)に欠
け、実用上問題のある品質のものしか得られなかった。
【0160】
【発明の効果】本発明により、画像材料用支持体として
の重要特性である、プリントの見た目の光沢感、接着
性、膜付き性、表面平滑性、画像の鮮鋭度において優れ
た品質のものが得られ、しかも酸素透過度が一段と低
く、さらに、操業上問題のない、紙を基材とする優れた
樹脂被覆紙型の画像材料用支持体を提供できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) D21H 19/28 G03C 1/91 G03C 1/91 1/95 1/95 B41M 5/26 101H Fターム(参考) 2H023 FA04 FA06 FA12 FA13 FB01 2H086 BA19 2H111 BB04 CA23 4F100 AA00C AA00H AA20D AA20H AA21D AA21H AJ04A AJ09E AK03E AK04E AK16D AK16J AK41B AK41C AK41D AK41J AK80D AL01D AP00A BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10C BA10D BA10E BA13 CB00 CC00D CC00E DB01 DB013 DE01C DE01H DG10A EC033 EC181 EH20B EH20C EH461 EH462 EJ371 EJ372 EJ38B EJ38C EJ42 EJ423 GB90 HB00C JD03 JK06 JK15 JL10C JM01D JN21 YY00 4L055 AG16 AG18 AG19 AG53 AG56 AG59 AG67 AG82 AG84 AG87 AG89 AG97 AG98 AH01 AH02 AH37 AJ02 AJ04 BE08 BE09 BE13 EA12 EA20 EA24 EA27 FA12 FA13 FA14 FA15 GA09 GA13 GA32

Claims (36)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 天然パルプを主成分とする紙を基材とし
    て、該基材の少なくとも一方の面が、少なくとも2層か
    らなる樹脂層で被覆された画像材料用支持体であって、
    白色ポリエステル樹脂層が画像形成層を設ける側に配置
    され、実質的に空隙のないポリエステル樹脂層が基材側
    に配置された少なくとも2層からなるポリエステル樹脂
    層と該基材とが積層されたことを特徴とする画像材料用
    支持体。
  2. 【請求項2】 少なくとも2層からなるポリエステル樹
    脂層が、共押出により形成されたことを特徴とする請求
    項1記載の画像材料用支持体。
  3. 【請求項3】 少なくとも2層からなるポリエステル樹
    脂層が、それぞれ2軸延伸されたポリエステル樹脂層で
    あって、且つ、少なくとも画像形成層側の面に、延伸時
    にサブコート層が付与されたことを特徴とする請求項1
    または2記載の画像材料用支持体。
  4. 【請求項4】 該サブコート層が、縦方向延伸と横方向
    延伸の間に付与されたことを特徴とする請求項1、2ま
    たは3記載の画像材料用支持体。
  5. 【請求項5】 サブコート層を構成する物質が、水分散
    性共重合体ポリエステル、塩化ビニリデン共重合体ラテ
    ックスおよびポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン
    樹脂の少なくとも1種を含むサブコート剤であることを
    特徴とする請求項1、2、3または4記載の画像材料用
    支持体。
  6. 【請求項6】 サブコート層が、前記サブコート剤とコ
    ロイダルシリカとを含有することを特徴とする請求項5
    記載の画像材料用支持体。
  7. 【請求項7】 該サブコート層の上に、ゼラチンを主成
    分とする下塗層を設けたことを特徴とする請求項1、
    2、3、4、5または6記載の画像材料用支持体。
  8. 【請求項8】 白色ポリエステル樹脂層が、無機粒子ま
    たは有機粒子の少なくとも1種を含有することを特徴と
    する請求項1、2、3、4、5、6または7記載の画像
    材料用支持体。
  9. 【請求項9】 白色ポリエステル樹脂層中の無機粒子
    が、軽度アルミナ表面処理二酸化チタン顔料であること
    を特徴とする請求項8記載の画像材料用支持体。
  10. 【請求項10】 白色ポリエステル樹脂層中の有機粒子
    が、該白色ポリエステル樹脂と相溶性がない有機粒子で
    あることを特徴とする請求項8記載の画像材料用支持
    体。
  11. 【請求項11】 少なくとも2層からなるポリエステル
    樹脂層と基材とを積層するに際し、ポリエステル樹脂層
    と基材の間に、接着剤層を介して積層したことを特徴と
    する請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9または
    10記載の画像材料用支持体。
  12. 【請求項12】 少なくとも2層からなるポリエステル
    樹脂層と基材との間に、接着剤層を介して積層した後、
    加温処理が施されたことを特徴とする請求項11記載の
    画像材料用支持体。
  13. 【請求項13】 加温処理が35℃〜100℃で、少な
    くとも1時間以上処理されたことを特徴とする請求項1
    2記載の画像材料用支持体。
  14. 【請求項14】 画像形成層を設ける側と反対側の基材
    に設けられる樹脂層が、ポリオレフィン樹脂層であるこ
    とを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、
    8、9、10、11、12または13記載の画像材料用
    支持体。
  15. 【請求項15】 基材は、紙の両面がポリエチレン樹脂
    で樹脂被覆されたものであることを特徴とする請求項
    1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、1
    2、13または14記載の画像材料用支持体。
  16. 【請求項16】 該基材は、その両端部がヒートシール
    されたものであることを特徴とする請求項15記載の画
    像材料用支持体。
  17. 【請求項17】 画像材料用支持体のJIS K−71
    26のB法により測定した酸素透過度が35cc/m2
    /day以下であることを特徴とする請求項1、2、
    3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、1
    3、14、15または16記載の画像材料用支持体。
  18. 【請求項18】 画像形成層を設ける側の中心面平均粗
    さ(SRa)が0.15μm以下であることを特徴とす
    る請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、
    11、12、13、14、15、16または17記載の
    画像材料用支持体。
  19. 【請求項19】 天然パルプを主成分とする紙を基材と
    して、該基材の少なくとも一方の面が、少なくとも2層
    からなる樹脂層で被覆された画像材料用支持体であっ
    て、白色ポリエステル樹脂層が画像形成層を設ける側に
    配置され、実質的に空隙のないポリエステル樹脂層が基
    材側に配置された少なくとも2層からなるポリエステル
    樹脂層と該基材とを積層することを特徴とする画像材料
    用支持体の製造方法。
  20. 【請求項20】 少なくとも2層からなるポリエステル
    樹脂層が、共押出により製造したことを特徴とする請求
    項19記載の画像材料用支持体の製造方法。
  21. 【請求項21】 少なくとも2層からなるポリエステル
    樹脂層が、それぞれ2軸延伸したポリエステル樹脂層で
    あって、且つ、少なくとも画像形成層側の面に、延伸時
    にサブコート層を付与することを特徴とする請求項19
    または20記載の画像材料用支持体の製造方法。
  22. 【請求項22】 該サブコート層が、縦方向延伸と横方
    向延伸の間に付与することを特徴とする請求項19、2
    0または21記載の画像材料用支持体の製造方法。
  23. 【請求項23】 サブコート層を構成する物質が、水分
    散性共重合体ポリエステル、塩化ビニリデン共重合体ラ
    テックスおよびポリアミンポリアミドエピクロルヒドリ
    ン樹脂の少なくとも1種を含むサブコート剤であること
    を特徴とする請求項19、20、21または22記載の
    画像材料用支持体の製造方法。
  24. 【請求項24】 サブコート層が、前記サブコート剤と
    コロイダルシリカとを含有することを特徴とする請求項
    23記載の画像材料用支持体の製造方法。
  25. 【請求項25】 該サブコート層の上に、ゼラチンを主
    成分とする下塗層を設けることを特徴とする請求項1
    9、20、21、22、23または24記載の画像材料
    用支持体の製造方法。
  26. 【請求項26】 白色ポリエステル樹脂層に、無機粒子
    または有機粒子の少なくとも1種を含有させたことを特
    徴とする請求項19、20、21、22、23、24ま
    たは25記載の画像材料用支持体の製造方法。
  27. 【請求項27】 白色ポリエステル樹脂層中の無機粒子
    が、軽度アルミナ表面処理二酸化チタン顔料であること
    を特徴とする請求項26記載の画像材料用支持体の製造
    方法。
  28. 【請求項28】 白色ポリエステル樹脂層中の有機粒子
    が、該白色ポリエステル樹脂と相溶性がない有機粒子で
    あることを特徴とする請求項26記載の画像材料用支持
    体の製造方法。
  29. 【請求項29】 少なくとも2層からなるポリエステル
    樹脂層と基材とを積層するに際し、ポリエステル樹脂層
    と基材の間に、接着剤層を介して積層することを特徴と
    する請求項19、20、21、22、23、24、2
    5、26、27または28記載の画像材料用支持体の製
    造方法。
  30. 【請求項30】 少なくとも2層からなるポリエステル
    樹脂層と基材との間に、接着剤層を介して積層した後、
    加温処理を施すことを特徴とする請求項29記載の画像
    材料用支持体の製造方法。
  31. 【請求項31】 加温処理が35℃〜100℃で、少な
    くとも1時間以上処理することを特徴とする請求項30
    記載の画像材料用支持体の製造方法。
  32. 【請求項32】 画像形成層を設ける側と反対側の基材
    に設けられる樹脂層が、ポリオレフィン樹脂層であるこ
    とを特徴とする請求項19、20、21、22、23、
    24、25、26、27、28、29、30または31
    記載の画像材料用支持体の製造方法。
  33. 【請求項33】 基材は、紙の両面をポリエチレン樹脂
    で樹脂被覆したものであることを特徴とする請求項1
    9、20、21、22、23、24、25、26、2
    7、28、29、30、31または32記載の画像材料
    用支持体の製造方法。
  34. 【請求項34】 該基材の両端部を、ヒートシールした
    ことを特徴とする請求項33記載の画像材料用支持体の
    製造方法。
  35. 【請求項35】 画像材料用支持体のJIS K−71
    26のB法により測定した酸素透過度を35cc/m2
    /day以下とすることを特徴とする請求項19、2
    0、21、22、23、24、25、26、27、2
    8、29、30、31、32、33または34記載の画
    像材料用支持体の製造方法。
  36. 【請求項36】 画像形成層を設ける側の中心面平均粗
    さ(SRa)を0.15μm以下とすることを特徴とす
    る請求項19、20、21、22、23、24、25、
    26、27、28、29、30、31、32、33、3
    4または35記載の画像材料用支持体の製造方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2005306029A (ja) * 2004-03-24 2005-11-04 Nippon Paper Industries Co Ltd 積層シート
WO2025142946A1 (ja) * 2023-12-26 2025-07-03 東洋紡株式会社 白色積層ポリエステルフィルム

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005306029A (ja) * 2004-03-24 2005-11-04 Nippon Paper Industries Co Ltd 積層シート
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