JP2000063613A

JP2000063613A - アクリル系プレミックス、アクリル系ｓｍｃ又はｂｍｃ、及びアクリル系人工大理石の製造方法

Info

Publication number: JP2000063613A
Application number: JP10238814A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Yonekura; 克実米倉; Seiya Koyanagi; 精也小柳; Yuichiro Kishimoto; 祐一郎岸本
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-08-27
Filing date: 1998-08-25
Publication date: 2000-02-29

Abstract

(57)【要約】【課題】抗菌性、生産性、外観、耐熱性、耐候性、耐
熱水性に優れたアクリル系人工大理石の提供。【解決手段】メチルメタクリレート、又は（メタ）ア
クリル系単量体混合物（ａ）、ポリメチルメタクリレー
ト、又はアクリル系共重合体（ｂ）、無機充填剤
（ｃ）、及び無機系抗菌剤（ｄ）からなるアクリル系プ
レミックスにおいて、無機系抗菌剤（ｄ）が、リン酸塩
に抗菌性金属を担持させ焼結した焼結体からなる無機系
抗菌剤（ｄ１）及びリン酸亜鉛カルシウム塩に抗菌性金
属イオンを化学結合により担持させてなる無機系抗菌剤
（ｄ２）の少なくとも１種を含有することを特徴とする
アクリル系プレミックス。該アクリル系プレミックスと
重合体粉末を含有することを特徴とするアクリル系ＳＭ
Ｃ又はＢＭＣ。該アクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣを９０〜
１５０℃の範囲で加熱加圧硬化することを特徴とするア
クリル系人工大理石の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性を有するア
クリル系人工大理石の原料として有用なアクリル系プレ
ミックス、及びアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣ、さらに、
生産性が高く、外観、耐熱性、耐候性、耐熱水性に優れ
た抗菌性アクリル系人工大理石の製造方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系樹脂に水酸化アルミニウム等
の無機充填剤を配合したアクリル系人工大理石は、優れ
た成形外観、柔らかな手触り及び耐候性等の各種の卓越
した機能特性を有しており、キッチンカウンターやバス
カウンター等のカウンター類、洗面化粧台、防水パン、
バスタブ等の水周り用途に広く使用されている。

【０００３】これら水周りの用途では、使用環境がカビ
や細菌の繁殖に適しているため、近年、衛生上の点から
抗菌性が付与されたアクリル系人工大理石が特に求めら
れている。

【０００４】抗菌性の付与方法としては、成形材料中に
抗菌剤を含有させる方法が一般的にとられており、抗菌
剤としては、人体への影響等の安全性の面から、無機系
抗菌剤、特に銀系無機抗菌剤が使用されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、人工大理石用
アクリル系プレミックスに銀系無機抗菌剤を含有させる
と、プレミックスが保存中に変色しやすく、また、生産
性を上げるために、さらに増粘剤を添加してアクリル系
ＳＭＣ又はＢＭＣとした後に、１００℃以上の高温で成
形すると、成形時の熱で成形物が変色しやすいという問
題点を有している。

【０００６】また、銀系無機抗菌剤を含有させた人工大
理石は耐熱水性や耐候性に劣る傾向にあり、熱水に浸漬
したり、屋外で使用したりすると変色し、バスタブ等の
熱水と接触するような用途や屋外用途での使用には適し
ていないものである。

【０００７】本発明の目的は、保存中や高温成形時にお
いても変色することなく、抗菌性を有するアクリル系人
工大理石の原料として有用なアクリル系プレミックス、
アクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣ、及び、生産性が高く、耐
熱性、耐候性、耐熱水性に優れた抗菌性アクリル系人工
大理石の製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について検討した結果、アクリル系プレミックスやアク
リル系ＳＭＣ又はＢＭＣに、特定の抗菌剤を含有させる
ことによって、保存中や高温成形時においても変色する
ことなく抗菌性を有するとともに、生産性が高く、耐熱
性、耐熱水性に優れたアクリル系人工大理石が得られる
ことを見いだし、本発明を完成させた。

【０００９】すなわち、本発明は、メチルメタクリレー
ト、又は（メタ）アクリル系単量体混合物（ａ）、ポリ
メチルメタクリレート、又はアクリル系共重合体
（ｂ）、無機充填剤（ｃ）、及び無機系抗菌剤（ｄ）か
らなるアクリル系プレミックスにおいて、無機系抗菌剤
（ｄ）が、リン酸塩に抗菌性金属を担持させ焼結した焼
結体からなる無機系抗菌剤（ｄ１）及びリン酸亜鉛カル
シウム塩に抗菌性金属イオンを化学結合により担持させ
てなる無機系抗菌剤（ｄ２）の少なくとも１種を含有す
ることを特徴とするアクリル系プレミックスに関するも
のである。また、本発明のアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣ
は、このアクリル系プレミックスと、重合体粉末を含有
することを特徴とするものである。さらに、本発明のア
クリル系人工大理石の製造方法は、上記アクリル系ＳＭ
Ｃ又はＢＭＣを９０〜１５０℃の範囲で加熱加圧硬化す
ることを特徴とするものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のアクリル系プレミックス
を構成するメチルメタクリレート、又は（メタ）アクリ
ル系単量体混合物（ａ）は、アクリル系プレミックスに
適度な流動性を付与する成分である。（ａ）成分の含有
量は特に制限されるものではないが、本発明のアクリル
系プレミックスの作業性、及び、このアクリル系プレミ
ックスをアクリル系人工大理石の原料として使用した場
合の機械的強度等の物性を考慮に入れると、アクリル系
プレミックス中、５〜５０重量％の範囲が好ましい。こ
れは、（ａ）成分の含有量を５重量％以上とすることに
よって、アクリル系プレミックスが低粘度となり、その
取扱い性が良好となり、また、（ａ）成分の含有量を５
０重量％以下とすることによって、硬化時の収縮率が低
くなる傾向にあるためである。より好ましくは１０〜４
０重量％、さらに好ましくは１５〜３０重量％の範囲で
ある。

【００１１】（ａ）成分としては、メチルメタクリレー
トを単独で使用することもできるし、（メタ）アクリル
系単量体混合物を使用することもできる。（メタ）アク
リル系単量体混合物を使用する場合には、メチルメタク
リレートを含有させることもできるし、メチルメタクリ
レートを含有させなくても良い。また、（ａ）成分とし
て、（メタ）アクリル系以外の単量体を必要に応じて含
有させることもできる。

【００１２】メチルメタクリレート以外の単量体として
は、例えば、メチルアクリレート、炭素数２〜２０のア
ルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸金属塩、フマル酸、フマル酸エステル、マレ
イン酸、マレイン酸エステル、芳香族ビニル、酢酸ビニ
ル、（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリロニト
リル、塩化ビニル、無水マレイン酸等の単官能性単量
体、及び、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジ
メチロールエタンジ（メタ）アクリレート、１，１−ジ
メチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、２，２−
ジメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロ
ールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロー
ルメタンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、及び、（メタ）アクリル
酸とポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等
の多価アルコールとの多価エステル、ジビニルベンゼ
ン、トリアリールイソシアヌレート、アリールメタクリ
レート等の多官能性単量体を挙げることができる。これ
らは、必要に応じて単独であるいは二種以上を併用して
使用することができる。

【００１３】本発明のアクリル系プレミックスを用いて
得られる成形品に、強度、耐溶剤性、耐熱性、寸法安定
性等を付与させるためには、（ａ）成分中に多官能性単
量体を含有させるのが好ましい。この場合、多官能性単
量体の使用量は特に限定されないが、上記の効果を有効
に得るためには、（ａ）成分中３〜５０重量％の範囲で
使用するのが好ましい。

【００１４】また、特に、（ａ）成分に使用する多官能
性単量体としてネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト及び／又は１，３−ブチレングリコールジメタクリレ
ートを使用すると、きわめて表面光沢の優れた成型品が
得られるので好ましい。この場合、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート及び／又は１，３−ブチレングリ
コールジメタクリレートと他の多官能性単量体を併用し
ても良い。

【００１５】本発明のアクリル系プレミックスを構成す
るポリメチルメタクリレート、又はアクリル系共重合体
（ｂ）は、本発明のアクリル系プレミックスを硬化して
得られる人工大理石成形品に強度を付与する成分であ
る。

【００１６】（ｂ）成分の含有量は特に制限されるもの
ではないが、本発明のアクリル系プレミックスの作業
性、及び、このアクリル系プレミックスをアクリル系人
工大理石の原料として使用した場合の機械的強度等の物
性を考慮に入れると、アクリル系プレミックス中、１〜
３０重量％の範囲が好ましい。より好ましくは３〜２０
重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％の範囲であ
る。

【００１７】（ｂ）成分は、架橋重合体でも非架橋重合
体でも良く、必要に応じて適宜選択することができる
が、得られるプレミックスの流動性や成形材料の機械的
強度を考慮に入れると、その重量平均分子量は、１５，
０００〜２，０００，０００の範囲であることが好まし
い。より好ましくは、２５，０００〜１，０００，００
０の範囲であり、最も好ましい範囲は３０，０００〜６
００，０００である。

【００１８】（ｂ）成分の構成成分としては、例えば、
上記の（ａ）成分で使用される単量体をそのまま適用す
ることができる。（ｂ）成分は、二種以上の単量体を共
重合して使用することができ、必要に応じて上記の多官
能性単量体を共重合させることもできる。（ｂ）成分
は、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法
等の重合法により製造することができる。

【００１９】本発明のアクリル系プレミックスで使用さ
れる（ａ）成分、及び（ｂ）成分は、アクリル系シラッ
プとして使用しても良い。アクリル系シラップの製造方
法としては（ａ）成分中に（ｂ）成分を溶解しても良い
し、（ａ）成分を部分重合することによって（ａ）成分
中にその重合体である（ｂ）成分を生成しても良いし、
あるいは、この部分重合したものにさらに（ａ）成分を
添加しても良いし、又は部分重合したものにさらに
（ｂ）成分を添加しても良い。

【００２０】本発明のアクリル系プレミックスを構成す
る無機充填剤（ｃ）は、得られる成形物に大理石調の優
れた質感や耐熱性を付与するものであり、アクリル系プ
レミックス中、３０〜８０重量％の範囲で使用されるの
が好ましい。これは、無機充填剤の使用量を３０重量％
以上とすることによって、得られる成型品の質感や耐熱
性等が良好となり、また、８０重量％以下とすることに
よって、強度の高い成形品を得ることが可能となる傾向
にあるためである。より好ましくは４０〜７０重量％の
範囲である。

【００２１】（ｃ）成分としては、水酸化アルミニウ
ム、シリカ、溶融シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リン酸カルシウム、タルク、クレー、
ガラスパウダー等の無機充填剤を必要に応じて適宜使用
することができる。特に、本発明のアクリル系プレミッ
クスを人工大理石用成形材料として使用する場合には、
無機充填剤としては、水酸化アルミニウム、シリカ、溶
融シリカ、ガラスパウダーが好ましい。

【００２２】本発明のアクリル系プレミックスを構成す
る無機系抗菌剤（ｄ）は、リン酸塩に抗菌性金属を担持
させ焼結した焼結体からなる無機系抗菌剤（ｄ１）及び
リン酸亜鉛カルシウム塩に抗菌性金属イオンを化学結合
により担持させてなる無機系抗菌剤（ｄ２）の少なくと
も１種を含有するものである。

【００２３】無機系抗菌剤（ｄ１）は、リン酸塩に抗菌
性金属を担持し焼結させた焼結体からなるものである。
このリン酸塩としては、リン酸カルシウム、リン酸ジル
コニウム、リン酸チタン、トリポリリン酸アルミニウム
等があげられるが、中でもリン酸カルシウムが好まし
い。また、抗菌性金属としては、銀、銅、亜鉛等が挙げ
られるが、中でも銀が好ましい。また、焼結温度として
は、８００℃以上が好ましく、より好ましくは１０００
℃以上である。

【００２４】例えば、リン酸カルシウムと銀化合物の混
合物を１０００℃以上で焼結して得られた、金属銀が担
持されたリン酸カルシウムからなる抗菌剤として、
（株）サンギ製の「アパサイダーＡＷ」を挙げることが
できる。

【００２５】また、無機抗菌剤（ｄ２）は、リン酸亜鉛
カルシウム塩に抗菌性金属イオンを化学結合により担持
させてなるものである。このリン酸亜鉛カルシウム塩と
しては、リン酸亜鉛カルシウム、リン酸亜鉛ジルコニウ
ムカルシウム、リン酸亜鉛アルミニウムカルシウム、リ
ン酸マグネシウムカルシウム等が挙げられるが、中でも
リン酸亜鉛アルミニウムカルシウムが好ましい。抗菌性
金属イオンとしては、銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン
等があげられるが、中でも銀イオンが好ましい。

【００２６】例えば、銀イオンが化学結合により担持さ
れたリン酸亜鉛アルミニウムカルシウムからなる抗菌剤
として、リン酸亜鉛アルミニウムカルシウムの有する酸
点に銀イオンをイオン的相互作用により担持させ得られ
た新東Ｖセラックス（株）製の「セラパウダーＰ０１
１」、「セラパウダーＰ０２１」を挙げることができ
る。

【００２７】本発明のアクリル系プレミックスは、前記
特定の無機系抗菌剤を使用することにより、アクリル系
プレミックスの保存時における光による変色や、アクリ
ル系プレミックスから得られるＳＭＣ又はＢＭＣを成形
する際に発生する成形熱による変色を抑止することがで
きるとともに、得られた人工大理石成形品の耐熱性、耐
候性、耐熱水性を向上させることができる。

【００２８】（ｄ）成分として、（ｄ１）成分及び（ｄ
２）成分は単独で使用しても良いし、併用しても良い。
特に、（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分を併用すると、抗
菌性と耐変色性とを高度に両立できるできる傾向にあり
好ましい。（ｄ１）成分と（ｄ２）成分の使用比率は特
に限定されないが、（ｄ１）成分／（ｄ２）成分比が１
／９〜９／１（重量比）の範囲内が好ましく、より好ま
しくは２／８〜８／２（重量比）の範囲内である。

【００２９】また、（ｄ）成分として、（ｄ１）成分や
（ｄ２）成分以外の無機系抗菌剤を必用に応じて併用す
ることもできる。

【００３０】（ｄ）成分の含有量は特に制限されるもの
ではないが、抗菌性の点からアクリル系プレミックス中
０．０１重量％以上であることが好ましい。また、コス
トの面から１０重量％以下であることが好ましい。より
好ましくは０．０５〜５重量％の範囲であり、最も好ま
しい範囲は０．１〜３重量％である。

【００３１】本発明のアクリル系プレミックスは、さら
に無機充填剤含有樹脂粒子を配合し成形することによ
り、石目模様を有する御影石調人工大理石を得ることが
できる。

【００３２】無機充填剤含有樹脂粒子の配合量は、特に
制限はないが、アクリル系プレミックス中、１〜５０重
量％の範囲であることが好ましい。これは、無機充填剤
含有樹脂粒子の配合量を１重量％以上とすることによっ
て、意匠性の良い石目模様が得られる傾向にあり、５０
重量％以下とすることによって、アクリル系プレミック
スの製造時における混練性が良好となる傾向にあるため
である。より好ましい無機充填剤含有樹脂粒子の配合量
は、５〜３０重量％の範囲である。

【００３３】無機充填剤含有樹脂粒子を構成する樹脂
は、メチルメタクリレートに溶解しない樹脂であれば特
に限定されるものではなく、例えば、架橋アクリル樹
脂、架橋ポリエステル樹脂、架橋スチレン樹脂等を挙げ
ることができる。中でも、本発明のアクリル系プレミッ
クスとの親和性が高く、美しい外観をした成形品が得ら
れることから、架橋アクリル樹脂が好ましい。この架橋
アクリル樹脂は、ポリメチルメタクリレート又はメチル
メタクリレートを主成分とする非架橋アクリル系重合体
を含有するものでも良い。

【００３４】無機充填剤含有樹脂粒子を構成する無機充
填剤は、無機充填剤含有樹脂粒子中２０〜８０重量％の
範囲で使用されるのが好ましい。これは、無機充填剤の
使用量を２０重量％以上とすることによって、得られる
成型品の質感や耐熱性等が良好となり、また、無機充填
剤の使用量を８０重量％以下とすることによって、強度
の高い成型品を得ることが可能となる傾向にあるためで
ある。

【００３５】無機充填剤含有樹脂粒子に使用する無機充
填剤としては、水酸化アルミニウム、シリカ、溶融シリ
カ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、リン
酸カルシウム、タルク、クレー、ガラスパウダー等を必
要に応じて適宜使用することができる。特に、御影石調
人工大理石用を製造する場合には、無機充填剤として
は、水酸化アルミニウム、シリカ、溶融シリカ、ガラス
パウダーが好ましい。

【００３６】無機充填剤含有樹脂粒子の製造方法は特に
限定されないが、例えば、熱プレス法、注型法などによ
って重合硬化して得られる無機充填剤入りの樹脂成型物
を粉砕し、ふるいにより分級する方法が挙げられる。例
えば、アクリル系人工大理石を粉砕し、分級することに
より得られる無機充填剤含有樹脂粒子の使用が好まし
い。

【００３７】本発明においては、１種類、あるいは色や
粒径の異なる２種類以上の無機充填剤含有樹脂粒子を使
用することができる。また、無機充填剤含有樹脂粒子の
粒径は、通常は成型品の肉厚以下のものが使用される。

【００３８】本発明のアクリル系プレミックスは、前記
構成成分からなる液状のディスパージョンをそのまま注
型法により加熱硬化又はレドックス硬化させてもよく、
また、増粘剤を含有させてアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣ
とした後に加熱加圧硬化させても良いが、アクリル系Ｓ
ＭＣ又はＢＭＣとした後に加熱加圧硬化させるのが、生
産性の面から好ましい。

【００３９】本発明のアクリル系プレミックスをアクリ
ル系ＳＭＣ又はＢＭＣとして使用する場合の増粘剤とし
ては、例えば、酸化マグネシウム粉末や重合体粉末等を
使用することができるが、成形物に優れた耐水性を付与
できるという点から、重合体粉末を使用することが好ま
しい。

【００４０】増粘剤として使用可能な重合体粉末として
は、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することが
でき、例えば、上記の無機充填剤含有樹脂粒子を増粘剤
として使用することもできる。特に、ハンドリング性や
生産性に優れたアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣが得られ、
また、外観の良好な成形品が得られる等の観点から、嵩
密度が０．１〜０．７ｇ／ｍｌの範囲であり、アマニ油
に対する吸油量が６０〜２００ｍｌ／１００ｇの範囲で
あり、メチルメタクリレートに対する膨潤度が１６倍以
上である非架橋重合体粉末を使用することが好ましい。

【００４１】重合体粉末の嵩密度を０．１ｇ／ｍｌ以上
とすることによって、重合体粉末が飛散しにくくなり、
その製造時における歩留まりが良好となり、重合体粉末
をアクリル系プレミックスに添加、混合する際の粉立ち
が減少し、作業性が良好になるためであり、また、０．
７ｇ／ｍｌ以下とすることによって、少量の重合体粉末
の使用で十分な増粘効果を得ることが可能となるととも
に、増粘が短時間で済むので、生産性が向上し、コスト
的にも有利になるためである。好ましくは、０．１５〜
０．６５ｇ／ｍｌの範囲であり、さらに好ましくは、
０．２〜０．６ｇ／ｍｌの範囲である。

【００４２】また、重合体粉末のアマニ油に対する吸油
量を６０ｍｌ／１００ｇ以上とすることによって、少量
の重合体粉末の使用で十分な増粘効果を得ることが可能
となるとともに、増粘が短時間で済むので、生産性が向
上し、コストを低下させることができるためであり、２
００ｍｌ／１００ｇ以下とすることによって、重合体粉
末のアクリル系プレミックスに対する分散性が良好とな
るために、アクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣを製造する際の
混練性が良好になるためである。好ましくは、７０〜１
８０ｍｌ／１００ｇの範囲であり、さらに好ましくは、
８０〜１４０ｍｌ／１００ｇの範囲である。

【００４３】さらに、重合体粉末のメチルメタクリレー
トに対する膨潤度を１６倍以上とすることによって、ア
クリル系プレミックスを増粘させる効果が十分なものと
なるためである。より好ましくは２０倍以上である。

【００４４】また、重合体粉末が非架橋の重合体粉末で
あることによって、十分な増粘効果が短時間で得られ、
この重合体粉末を含むアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣを御
影石調人工大理石の製造に使用する際には、石目模様の
鮮明性が良くなり、また、石目の模様ムラがなくなる傾
向にあるためである。このような傾向は、非架橋重合体
粉末がアクリル系プレミックス中で膨潤した後、すみや
かにその一部または全部が、室温においても溶解するこ
とに起因すると考えられる。

【００４５】なお、本発明において、非架橋重合体粉末
とは、少なくとも表層部が非架橋重合体から構成されて
いる重合体粉末のことである。

【００４６】本発明で増粘剤として使用される重合体粉
末の重量平均分子量は、特に限定されるものではない
が、１０万〜３５０万の範囲であることが好ましい。

【００４７】これは、重量平均分子量を１０万以上とす
ることによって、十分な増粘効果が短時間で得られ、こ
の重合体粉末を含むアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣを御影
石調人工大理石の製造に使用する際には、石目模様の鮮
明性が良くなり、石目の模様ムラがなくなる傾向にあ
り、また、３５０万以下とすることによって、アクリル
系ＳＭＣ又はＢＭＣを製造する際の混練性が良好となる
傾向にあるためである。さらに好ましくは、３０万〜３
００万の範囲であり、特に好ましくは５０〜２００万の
範囲である。

【００４８】この重合体粉末の配合量は、特に限定され
ないが、本発明のアクリル系プレミックス中、０．１〜
３０重量％の範囲であることが好ましい。これは、重合
体粉末の使用量が０．１重量％以上とすることによっ
て、高い増粘効果が発現される傾向にあり、３０重量％
以下とすることによって、重合体粉末の分散性が良好と
なる傾向にあり、また、コスト的な面からも好ましいた
めである。より好ましい重合体粉末の配合量は１〜２０
重量％の範囲である。

【００４９】また、本発明で増粘剤として使用される重
合体粉末の比表面積は、特に限定されるものではない
が、１〜１００ｍ²／ｇの範囲であることが好ましい。

【００５０】これは、重合体粉末の比表面積を１ｍ²／
ｇ以上とすることによって、少量の重合体粉末の使用で
十分な増粘効果が得られ、増粘が短時間で可能となるた
めに、生産性が向上するとともに、さらに、この重合体
粉末を含むアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣを御影石調人工
大理石の製造に使用する際には、石目模様の鮮明性が良
くなり、石目の模様ムラがなくなる傾向にあり、また、
１００ｍ²／ｇ以下とすることによって、重合体粉末の
アクリル系プレミックスに対する分散性が良好となるた
めに、アクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣを製造する際の混練
性が良好となる傾向にあるためである。より好ましくは
３〜１００ｍ²／ｇの範囲であり、さらに好ましくは５
〜１００ｍ²／ｇの範囲である。

【００５１】また、重合体粉末の平均粒子径は、特に限
定されるものではないが、１〜２５０μｍの範囲である
ことが好ましい。これは、平均粒子径を１μｍ以上とす
ることによって、粉末の粉立ちが減少し、重合体粉末の
取扱性が良好となる傾向にあり、２５０μｍ以下の場合
とすることによって、得られる成形材料の外観、特に光
沢と表面平滑性が良好となる傾向にあるためである。よ
り好ましくは、５〜１５０μｍの範囲であり、さらに好
ましくは、１０〜７０μｍの範囲である。

【００５２】本発明で増粘剤として使用される重合体粉
末は、一次粒子同士が凝集した二次凝集体であることが
好ましい。これは、重合体粉末が二次凝集体の形状を有
する場合には、本発明の（ａ）成分や（ｂ）成分の吸収
速度が速く、増粘性が極めて良好となる傾向にあるため
である。

【００５３】また、この場合においては、重合体粉末の
一次粒子の平均粒子径は０．０３〜１μｍの範囲である
ことが好ましい。これは、一次粒子の平均粒子径を０．
０３μｍ以上とすることによって、二次凝集体である重
合体粉末製造時の歩留まりを向上させることができ、１
μｍ以下とすることによって、少量の重合体粉末の使用
で十分な増粘効果が得られ、増粘が短時間で可能となる
ために、生産性が向上するとともに、この重合体粉末を
含むアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣを御影石調人工大理石
の製造に使用する際には、石目模様の鮮明性が良くな
り、石目の模様ムラがなくなる傾向にあるためである。
重合体粉末の一次粒子の平均粒子径は、より好ましく
は、０．０７〜０．７μｍの範囲である。

【００５４】重合体粉末を構成する重合体としては、種
々のものを必要に応じて適宜選択して使用でき、特に限
定されるものではないが、得られるアクリル系人工大理
石の外観等の点を考慮に入れると、アクリル系重合体で
あることが好ましい。

【００５５】重合体粉末の構成成分としては、例えば、
炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、テトラヒドロフリル（メタ）アクリレート、トリ
フルオロエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、フマル酸、フマル酸
エステル、マレイン酸、マレイン酸エステル、芳香族ビ
ニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸アミド、（メ
タ）アクリロニトリル、塩化ビニル、無水マレイン酸等
が挙げられる。これらは、必要に応じて単独で重合して
も良いし、二種以上を併用して共重合しても良いが、ア
クリル系プレミックスを構成する単量体成分との親和性
を考慮に入れると（メタ）アクリル系単量体が好まし
い。

【００５６】さらに本発明で増粘剤として使用される重
合体粉末は、それらを形成する重合体の化学的組成、構
造、分子量等が互いに異なったコア相とシェル相から構
成された、いわゆるコア／シェル構造を有する重合体粉
末とすることもできる。この場合、コア相は非架橋重合
体であっても架橋性重合体であっても良いが、シェル相
は非架橋重合体であることが好ましい。また、アクリル
系プレミックスを構成する単量体成分との親和性が高ま
る点から、シェル相はメチルメタクリレートを主成分と
して用いることが好ましい。

【００５７】コア相を架橋させる場合には、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、ジメチロールエタンジ（メ
タ）アクリレート、１，１−ジメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、２，２−ジメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、及び、（メタ）アクリル酸とポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコー
ルとの多価エステル、ジビニルベンゼン、トリアリール
イソシアヌレート、アリールメタクリレート等の多官能
性単量体を構成成分として使用することができ、これら
は単独あるいは二種以上を併用して使用することができ
る。

【００５８】また、本発明の重合体粉末は、無機充填剤
を含有していても良いが、増粘効果をより高いものにす
るためには、無機充填剤を含有しない方が好ましい。

【００５９】重合体粉末の製造方法は特に制限されるも
のではなく、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、
乳化重合、分散重合等の公知の方法で得ることができ
る。中でも、乳化重合で得られたエマルションに噴霧乾
燥、フリーズドライ、塩／酸沈殿等の処理を行って重合
体粉末を得る方法が、製造効率が良好であり好ましい。

【００６０】本発明のアクリル系プレミックスには、必
要に応じて、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパー
オキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、シクロ
ヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイ
ド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニト
リル等の有機過酸化物やアゾ化合物等の硬化剤、ガラス
繊維、炭素繊維等の補強材、着色剤、低収縮剤、内部離
型剤等の各種添加剤を添加することができる。

【００６１】本発明のアクリル系プレミックスを得るた
めの構成成分の混合方法は、高粘度の物質を効率よく混
合できる方法であれば特に限定されない。例えば、ニー
ダー、ミキサー、ロール、押出機等を使用することがで
きる。

【００６２】本発明のアクリル系プレミックスをアクリ
ル系ＳＭＣ又はＢＭＣとした後に加熱加圧硬化させて人
工大理石を製造する場合には、圧縮成形法、射出成形
法、押出成形法等の方法で製造することができる。

【００６３】この場合、加熱温度としては、特に制限は
ないが、９０〜１５０℃の範囲が好ましい。これは、加
熱温度を９０℃以上とすることによって、硬化性が十分
となる傾向にあり、１５０℃以下とすることによって、
得られる成型品の光沢が良好となる傾向にあるためであ
る。より好ましくは、１００〜１４０℃、特に好ましく
は１１０〜１３０℃の範囲である。また、加熱加圧硬化
させる場合には、上記の温度範囲内で上金型と下金型に
温度差をつけて加熱しても良い。

【００６４】加圧圧力としては１〜２０ＭＰａの範囲が
好ましい。これは、加圧圧力を１ＭＰａ以上とすること
によって、アクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣの金型内への充
填性が良好となる傾向にあり、２０ＭＰａ以下とするこ
とによって、良好な成形外観が得られる傾向にあるため
である。より好ましくは、２〜１５ＭＰａの範囲であ
る。

【００６５】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。例中の部および％は、全て重量基準である。

【００６６】・ＢＭＣの変色性：ＢＭＣを蛍光灯下に２
４時間放置し、色変化を目視により確認した。

【００６７】・人工大理石成形品の耐熱水変色性：成形
品を８０℃の熱水中に１２０時間浸漬し、色変化を目視
により確認した。

【００６８】・人工大理石成形品の耐候性変色性：成形
板をスガ試験機（株）製サンシャインスーパーロングラ
イフウェザーメーター（型式ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ−Ｂ
型）を用いて１２分雨／６０分、ブラックパネル温度６
３℃の条件にて２００時間曝露後の変色変化を目視によ
り確認した

【００６９】・人工大理石成形品の抗菌性：銀等無機抗
菌剤研究会抗菌加工製品の抗菌力試験方法Ｉ（１９９
５年度版）フィルム密着法により、黄色ブドウ状球菌又
は大腸菌の３５℃での２４時間後の生菌数を評価した。
抗菌性効果としては、銀等無機抗菌剤研究会制定の抗菌
加工製品の抗菌力試験方法Ｉ（１９９５年度版）フィル
ム密着法が定めるところの初添加菌数が百分の１以下に
減少することをもって抗菌性良好とした。

【００７０】・重合体粉末の物性平均粒子径：レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置
（ＬＡ−９１０、堀場製作所製）を用いて測定した。

【００７１】嵩密度：ＪＩＳＲ６１２６−１９７０
に基づいて測定した。

【００７２】吸油量：ＪＩＳＫ５１０１−１９９１
に基づいて測定し、パテ状塊がアマニ油の最後の一滴で
急激に柔らかくなる直前を終点とした。

【００７３】比表面積：表面積計ＳＡ−６２０１（堀場
製作所製）を用いて、窒素吸着法で測定した。

【００７４】重量平均分子量：ＧＰＣ法による測定値
（ポリスチレン換算）

【００７５】膨潤度：１００ｍｌのメスシリンダーに重
合体粉末を投入し、数回軽くたたいて５ｍｌ詰めた後、
１０℃以下に冷却したメチルメタクリレートを全量が１
００ｍｌとなるように投入し、全体が均一になるように
素早く攪拌する。その後、メスシリンダーを２５℃の恒
温槽で１時間保持し、膨潤後の重合体粉末層の体積を求
めて、膨潤前の体積（５ｍｌ）との比によって示した。

【００７６】（１）重合体粉末（Ｐ−１）の製造例冷却管、温度計、攪拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
ペレックスＳＳ−Ｈ）５部、過硫酸カリウム１部を仕込
み、窒素雰囲気下で攪拌しながら７０℃に加熱した。こ
れに、メチルメタクリレート５００部及びジアルキルス
ルホコハク酸ナトリウム（花王（株）製、商品名ペレッ
クスＯＴ−Ｐ）５部からなる混合物を３時間かけて滴下
した後、１時間保持し、さらに８０℃に昇温して１時間
保持して乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子径が
０．０８μｍのエマルションを得た。得られたエマルシ
ョンを大川原化工機社製Ｌ−８型噴霧乾燥装置を用いて
噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒子の平均粒子径が３０μ
ｍの非架橋重合体粉末（Ｐ−１）を得た。得られた非架
橋重合体粉末（Ｐ−１）は、メチルメタクリレートに完
全に溶解し、膨潤度は２０倍以上であった。また、嵩密
度は０．４０ｇ／ｍｌ、アマニ油に対する吸油量は１０
０ｍｌ／１００ｇ、比表面積は５１ｍ²／ｇであり、重
量平均分子量は６０万であった。

【００７７】（２）重合体粉末（Ｐ−２）の製造例過硫酸カリウムの仕込量が０．２５部、滴下する単量体
がメチルメタクリレート４９７．５部、１，３−ブチレ
ングリコールジメタクリレート２．５部及びジアルキル
スルホコハク酸ナトリウム５部からなる混合物である以
外は、重合体粉末（Ｐ−１）の製造例と同様な方法で乳
化重合を行い、ポリマーの一次粒子径が０．１８μｍの
エマルションを得た。得られたエマルションを製造例
（１）と同様の方法で噴霧乾燥を行い、二次凝集体粒子
の平均粒子径が１８μｍの架橋重合体粉末（Ｐ−２）を
得た。得られた（Ｐ−２）の嵩密度は０．３８ｇ／ｍｌ
であり、アマニ油に対する吸油量は、９５ｍｌ／１００
ｇであり、メチルメタクリレートに対する膨潤度は２０
倍以上であり、比表面積は２４ｍ²／ｇであった。

【００７８】（３）ポリメチルメタクリレート（Ｂ−
１）の製造例冷却管、温度計、攪拌機、窒素導入管を備えた反応装置
に、純水８００部、ポリビニルアルコール（けん化度８
８％、重合度１０００）１部を溶解させた後、メチルメ
タクリレート４００部、ノルマルドデシルメルカプタン
２部、アゾビスイソブチロニトリル２部を溶解させた単
量体溶液を投入し、窒素雰囲気下、４００ｒｐｍで攪拌
しながら１時間で８０℃に昇温し、そのまま２時間加熱
した。その後、９０℃に昇温し２時間加熱後、さらに１
２０℃に加熱して残存モノマーを水と共に留去してスラ
リーを得て、懸濁重合を終了した。得られたスラリーを
濾過、洗浄した後、５０℃の熱風乾燥機で乾燥し、一次
粒子の平均粒子径が９３μｍのポリメチルメタクリレー
ト（Ｂ−１）を得た。得られた（Ｂ−１）のメチルメタ
クリレートに対する膨潤度は１．２であり、嵩密度は
０．７０ｇ／ｍｌ、アマニ油に対する吸油量は４５ｍｌ
／１００ｇ、比表面積は０．０７ｍ²／ｇであり、重量
平均分子量は４万であった。

【００７９】（４）無機充填剤含有樹脂粒子の製造例メチルメタクリレート２１部、エチレングリコールジメ
タクリレート１部、上記製造例（３）で得たポリメチル
メタクリレート（Ｂ−１）９部からなるアクリル系シラ
ップに、硬化剤としてｔーブチルパーオキシベンゾエー
ト（日本油脂（株）製、商品名パーブチルＺ）０．４
部、内部離型剤としてステアリン酸亜鉛０．１部、白色
無機顔料又は黒色無機顔料０．０８部を添加した後に、
無機充填剤として水酸化アルミニウム（昭和電工（株）
製、商品名ハイジライトＨ−３１０）６０部を添加し、
さらに上記製造例（１）で得た重合体粉末（Ｐ−１）９
部を添加し、ニーダーで１０分間混練してアクリル系Ｂ
ＭＣを得た。次にアクリル系ＢＭＣを２００ｍｍ角の平
型成形用金型に充填し、金型温度１３０℃、圧力１０Ｍ
Ｐａの条件で１０分間加熱加圧硬化させてプレス成形
し、厚さ１０ｍｍのアクリル系人工大理石を得た。得ら
れたアクリル系人工大理石をクラッシャーで粉砕し、平
均粒子径が３５０μｍの白色又は黒色の無機充填剤含有
樹脂粒子を得た。

【００８０】［実施例１］メチルメタクリレート１６
部、ネオペンチルグリコールジメタクリレート５部、エ
チレングリコールジメタクリレート１部及び上記製造例
（３）で得たポリメチルメタクリレート（Ｂ−１）１２
部からなるアクリル系シラップに、硬化剤としてｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート（日本油脂（株）製、商品
名パーブチルＺ）０．４部、内部離型剤としてステアリ
ン酸亜鉛０．１部、抗菌剤として金属銀が担持されたリ
ン酸カルシウム（（株）サンギ製、アパサイダーＡＷ、
焼結温度１０００℃以上）０．５部を添加した後に、無
機充填剤として水酸化アルミニウム（昭和電工（株）
製、商品名ハイジライトＨ−３１０）５７部を添加し、
さらに上記製造例（１）で得た重合体粉末（Ｐ−１）８
部を添加し、ニーダーで１０分間混練してアクリル系Ｂ
ＭＣを得た。得られたアクリル系ＢＭＣは、混練直後で
もべたつきがなく取り扱い性が極めて良好であった。こ
のアクリル系ＢＭＣを蛍光灯下で２４時間放置した。２
４時間放置後のアクリル系ＢＭＣには変色は認められな
かった。次に、このアクリル系ＢＭＣを成形用金型に充
填し、上金型温度１４０℃、下金型温度１２５℃、圧力
１０ＭＰａの条件で１０分間加熱加圧硬化させ、厚さ１
０ｍｍ、２００ｍｍ角のアクリル系人工大理石成形品を
得た。得られた成形品は変色がなく外観が良好であっ
た。この成形品の抗菌性を評価したところ、良好であっ
た。また、成形品の耐候性を評価したところ、変色がな
く、良好であった。この耐候性試験後の成形品の抗菌性
を評価したところ、良好であった。さらに、成形品の耐
熱水性を評価したところ、熱水浸漬後の成形品に変色は
なく、良好であった。この熱水浸漬後の成形品をサンド
ペーパー（粒度６００番）で研磨し、抗菌性を評価した
ところ、良好であった。

【００８１】［実施例２］アパサイダーＡＷの添加量が
１．０部である以外は、実施例１と同様の方法でアクリ
ル系ＢＭＣ及びアクリル系人工大理石成形品を得た。評
価結果を表２、表３に示す。

【００８２】［実施例３］ネオペンチルグリコールジメ
タクリレートの代わりに１，３−ブチレングリコールジ
メタクリレートを用いる以外は、実施例２と同様の方法
でアクリル系ＢＭＣ及びアクリル系人工大理石成形品を
得た。評価結果を表２、表３に示す。

【００８３】［実施例４］増粘剤として（Ｐ−２）を用
いる以外は、実施例２と同様の方法でアクリル系ＢＭＣ
及びアクリル系人工大理石成形品を得た。評価結果を表
２、表３に示す。

【００８４】［実施例５］メチルメタクリレート１３
部、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート５
部、及び上記製造例（３）で得たポリメチルメタクリレ
ート（Ｂ−１）１０部からなるアクリル系シラップに、
硬化剤としてｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（日本
油脂（株）製、商品名パーブチルＺ）０．４部、内部離
型剤としてステアリン酸亜鉛０．１部、抗菌剤として金
属銀が担持されたリン酸カルシウム（（株）サンギ製、
アパサイダーＡＷ、焼結温度１０００℃以上）１部を添
加した後に、無機充填剤として水酸化アルミニウム（昭
和電工（株）製、商品名ハイジライトＨ−３１０）４５
部と上記製造例（４）で得た黒色と白色の無機充填剤含
有樹脂粒子合わせて２０部を添加し、さらに、さらに上
記製造例（１）で得た重合体粉末（Ｐ−１）６部を添加
し、ニーダーで１０分間混練して石目調アクリル系ＢＭ
Ｃを得た。得られたアクリル系ＢＭＣは、混練直後でも
べたつきがなく取り扱い性が極めて良好であった。この
アクリル系ＢＭＣを蛍光灯下で２４時間放置した。２４
時間放置後のアクリル系ＢＭＣには変色は認められなか
った。次に、このアクリル系ＢＭＣを成形用金型に充填
し、上金型温度１４０℃、下金型温度１２５℃、圧力１
０ＭＰａの条件で１０分間加熱加圧硬化させ、厚さ１０
ｍｍ、２００ｍｍ角の御影石調のアクリル系人工大理石
成形品を得た。得られた成形品は変色がなく、石目模様
も鮮明であり外観が良好であった。この成形品の抗菌性
を評価したところ、良好であった。また、成形品の耐候
性を評価したところ、変色がなく、良好であった。この
耐候性試験後の成形品の抗菌性を評価したところ、良好
であった。さらに、成形品の耐熱水性を評価したとこ
ろ、熱水浸漬後の成形品に変色はなく、良好であった。
この熱水浸漬後の成形品をサンドペーパー（粒度６００
番）で研磨し、抗菌性を評価したところ、良好であっ
た。

【００８５】［比較例１］抗菌剤を全く使用しないこと
以外は、実施例１と同様の方法でアクリル系ＢＭＣ及び
アクリル系人工大理石成形品を得た。評価結果を表２、
表３に示す。

【００８６】［比較例２］抗菌剤として、リン酸塩に銀
イオンをイオン交換しただけで焼結していない抗菌剤
（ラサ工業（株）製、ラサップＡＮ−６００Ｇ）１部を
用いる以外は、実施例２と同様の方法でアクリル系ＢＭ
Ｃを得た。得られたアクリル系ＢＭＣは、混練直後でも
べたつきがなく取り扱い性が極めて良好であった。この
アクリル系ＢＭＣを蛍光灯下で２４時間放置したとこ
ろ、アクリル系ＢＭＣは茶褐色に変色した。また、混練
直後の変色していないアクリルＢＭＣを用いて、実施例
１と同様の方法でアクリル系人工大理石成形品を成形し
たが、成形品は茶褐色に変色した。この成形品を熱水浸
漬及び耐候性試験を実施したところ、変色はさらにひど
くなった。

【００８７】［実施例６］抗菌剤として、リン酸亜鉛ア
ルミニウムカルシウムに銀イオンを化学的結合により担
持させてなる抗菌剤（新東Ｖセラックス（株）製、セラ
パウダーＰ０１１）０．５部を用いること以外は実施例
１と同様の方法でアクリル系ＢＭＣ及びアクリル系人工
大理石を得た。評価結果を表５、表６に示す。

【００８８】［実施例７］セラパウダーＰ０１１の添加
量が１．０部である以外は、実施例６と同様の方法でア
クリル系ＢＭＣ及びアクリル系人工大理石成形品を得
た。評価結果を表５、表６に示す。

【００８９】［実施例８］ネオペンチルグリコールジメ
タクリレートの代わりに１，３−ブチレングリコールジ
メタクリレートを用いる以外は、実施例７と同様の方法
でアクリル系ＢＭＣ及びアクリル系人工大理石成形品を
得た。評価結果を表５、表６に示す。

【００９０】［実施例９］増粘剤として（Ｐ−２）を用
いる以外は、実施例７と同様の方法でアクリル系ＢＭＣ
及びアクリル系人工大理石成形品を得た。評価結果を表
５、表６に示す。

【００９１】［実施例１０］抗菌剤として、リン酸亜鉛
アルミニウムカルシウムに銀イオンを化学的結合により
担持させてなる抗菌剤（新東Ｖセラックス（株）製、セ
ラパウダーＰ０１１）１部を用いること以外は実施例５
と同様の方法でアクリル系ＢＭＣ及び御影石調のアクリ
ル系人工大理石を得た。評価結果を表５、表６に示す。

【００９２】［実施例１１］抗菌剤として、リン酸亜鉛
アルミニウムカルシウムに銀イオンを化学的結合により
担持させてなる抗菌剤（新東Ｖセラックス（株）製、セ
ラパウダーＰ０２１）の添加量が１部である以外は、実
施例１と同様の方法でアクリル系ＢＭＣ及びアクリル系
人工大理石成形品を得た。評価結果を表５、表６に示
す。

【００９３】［実施例１２］抗菌剤として、アパサイダ
ーＡＷを０．７部及びセラパウダーＰ０１１を０．３部
用いること以外は、実施例１と同様の方法でアクリル系
ＢＭＣ及びアクリル系人工大理石成形品を得た。評価結
果を表５、表６に示す。

【００９４】［実施例１３］抗菌剤としてアパサイダー
ＡＷを０．５部及びセラパウダーＰ０１１を０．５部用
いること以外は、実施例１と同様の方法でアクリル系Ｂ
ＭＣ及びアクリル系人工大理石成形品を得た。評価結果
を表５、表６に示す。

【００９５】［比較例３］抗菌性試験の比較として、比
較例１で得た成形品の抗菌性を評価した。

【００９６】［比較例４］抗菌剤として、リン酸ジルコ
ニウムに銀イオンをイオン交換した抗菌剤（東亞合成
（株）製、ノバロンＡＧ３００）を用いる以外は、実施
例１と同様の方法でアクリル系ＢＭＣを得た。得られた
アクリル系ＢＭＣは、混練直後でもべたつきがなく取り
扱い性が極めて良好であった。このアクリル系ＢＭＣを
蛍光灯下で２４時間放置したところ、アクリル系ＢＭＣ
は茶褐色に変色した。また、混練直後の変色していない
アクリルＢＭＣを用いて、実施例１と同様の方法でアク
リル系人工大理石成形品を成形したが、成形品は茶褐色
に変色した。この成形品を熱水浸漬及び耐候性試験を実
施したところ、変色はさらにひどくなった。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】

【表３】

【０１００】

【表４】

【０１０１】

【表５】

【０１０２】

【表６】

【０１０３】表中、評価は以下の基準に基づいた。

【０１０４】プレミックスの増粘性Ａ：混練後、直ちに増粘し、べたつきのない取扱性が良
好なプレミックスが得られた。Ｂ：混練後、室温で熟成して必要な粘度まで増粘させる
のに２４時間以上要した。

【０１０５】ＢＭＣの変色性 ○：色変化なし。 ×：茶褐色に変色した。

【０１０６】成形品の外観 ◎：変色がなく、外観が良好。 ○：若干変色するが、実用上問題ない。 ×：茶褐色に変色し、外観が不良。

【０１０７】成形板の耐熱水変色性 ◎：変色がなく、外観が良好。 ○：若干変色するが、実用上問題ない。 ×：茶褐色に変色した。 ××：黒褐色に変色した。

【０１０８】成形板の耐候変色性 ◎：変色がなく、外観が良好。 ○：若干変色するが、実用上問題ない。 ×：茶褐色に変色した。 ××：黒褐色に変色した。

【０１０９】

【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、抗
菌剤として特定の抗菌剤を用いることにより、保存中や
高温成形時においても変色することなく、抗菌性に優れ
たアクリル系人工大理石の原料として有用なアクリル系
プレミックスが得られ、さらに、このアクリル系プレミ
ックスに重合体粉末を含有させることによって、高温成
形性や生産性に優れた、アクリル系人工大理石の原料と
して特に有用なアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣを得ること
が可能になり、さらに、これを用いて高温で加熱加圧硬
化して得られるアクリル系人工大理石は変色がなく、生
産性が高いとともに抗菌性、耐熱性、耐候性、耐熱水性
が良好であり、工業上非常に有益なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ０９Ｃ 3/10 Ｃ０９Ｃ 3/10 Ｆターム(参考） 4J002 BC021 BD031 BF041 BG011 BG031 BG041 BG061 BG101 BG131 BH001 CH052 DA078 DA108 DE137 DE147 DE237 DG047 DH047 DH048 DJ017 DJ037 DJ047 DL007 EA046 EB026 EF046 EF076 EG066 EH076 EH086 EL146 EP016 ET006 EU196 FA081 FB018 FB078 FD017 FD188 4J011 GB03 GB04 PA02 PA03 PA65 PA66 PA68 PA69 PA70 PA76 PB06 PB12 PB14 PB19 PB34 PC02 4J037 AA08 AA09 CA03 CA09 CA12 CA16 CA22 CA24 CA25 CA27 CB10 CC16 DD04 DD19 EE02 EE28 FF26

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】メチルメタクリレート、又は（メタ）ア
クリル系単量体混合物（ａ）、ポリメチルメタクリレー
ト、又はアクリル系共重合体（ｂ）、無機充填剤
（ｃ）、及び無機系抗菌剤（ｄ）からなるアクリル系プ
レミックスにおいて、無機系抗菌剤（ｄ）が、リン酸塩
に抗菌性金属を担持させ焼結した焼結体からなる無機系
抗菌剤（ｄ１）及びリン酸亜鉛カルシウム塩に抗菌性金
属イオンを化学結合により担持させてなる無機系抗菌剤
（ｄ２）の少なくとも１種を含有することを特徴とする
アクリル系プレミックス。
【請求項２】無機充填剤含有樹脂粒子をさらに含有す
ることを特徴とする請求項１記載のアクリル系プレミッ
クス。
【請求項３】請求項１記載のアクリル系プレミックス
と、重合体粉末を含有することを特徴とするアクリル系
ＳＭＣ又はＢＭＣ。
【請求項４】請求項３記載のアクリル系ＳＭＣ又はＢ
ＭＣを９０〜１５０℃の範囲で加熱加圧硬化することを
特徴とするアクリル系人工大理石の製造方法。